KR101939152B1 - 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR101939152B1
KR101939152B1 KR1020160117328A KR20160117328A KR101939152B1 KR 101939152 B1 KR101939152 B1 KR 101939152B1 KR 1020160117328 A KR1020160117328 A KR 1020160117328A KR 20160117328 A KR20160117328 A KR 20160117328A KR 101939152 B1 KR101939152 B1 KR 101939152B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
mmol
compound
added
layer
Prior art date
Application number
KR1020160117328A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180029429A (ko
Inventor
백지은
유한솔
안도환
민병우
오민영
임현철
이대균
양원기
안중복
배호기
Original Assignee
(주)씨엠디엘
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)씨엠디엘 filed Critical (주)씨엠디엘
Priority to KR1020160117328A priority Critical patent/KR101939152B1/ko
Priority to CN201710764958.1A priority patent/CN107814775B/zh
Publication of KR20180029429A publication Critical patent/KR20180029429A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101939152B1 publication Critical patent/KR101939152B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0052—
    • H01L51/0067—
    • H01L51/5012—
    • H01L51/5072—
    • H01L51/5092—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

하기 화학식 a로 표시되는 유기 화합물이 제공된다.
<화학식 a>
Figure 112016088949436-pat00036

상기 식에서, R1 내지 R4, L, Ar1 및 Ar2 는 전술하여 정의된 바와 같다.

Description

플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{FLUORENYL TRIAZINE DERIVATIVE ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE INCLUDING THE SAME}
플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자(electroluminescence device: EL device)는 자체 발광형 표시 소자로서 응답 속도가 빠르고, 시야각이 넓다는 장점을 가지고 있다. 1987년 이스트만 코닥(Eastman Kodak)사는 발광층 재료로서 저분자 방향족 디아민과 알루미늄 착물을 이용한 유기EL 소자를 처음으로 개발하였다[Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987].
유기 전계 발광 소자에서 발광 효율을 결정하는 가장 중요한 요인은 발광 재료인데, 발광 재료 중 인광 재료는 이론적으로 형광 재료 대비 4배까지 발광 효율을 개선시킬 수 있다. 현재까지 이리듐(III)착물 계열과 카바졸 계열의 재료들이 인광 발광 재료로 널리 알려져 있으며, 최근 새로운 인광 재료들이 연구되고 있다.
유기 전계 발광 현상의 원리는, 음극과 양극 사이에 유기 박막층이 있을 때 두 전극 사이에 전압을 걸어주면 음극과 양극으로부터 각각 전자와 정공이 유기 박막층으로 주입된다. 유기 박막층으로 주입된 전자와 정공은 재결합하여 엑시톤 (exciton)을 형성하고, 이 엑시톤이 다시 바닥 상태로 떨어지면서 빛이 나게 된다. 이러한 원리를 이용하는 유기 전계 발광 소자는 일반적으로 음극과 양극 및 그 사이에 위치한 유기 박막층, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층을 포함하는 유기 박막층으로 구성될 수 있다.
유기 전계 발광 소자에서 사용되는 재료로는 순수 유기물 또는 유기물과 금속이 착물을 이루는 착화합물이 대부분을 차지하고 있으며, 용도에 따라 정공주입 재료, 정공수송 재료, 발광 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 구분될 수 있다. 여기서, 정공주입 재료나 정공수송 재료로는 p-타입의 성질을 가지는 유기 재료, 즉 쉽게 산화가 되고 산화시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 한편, 전자주입 재료나 전자수송 재료로는 n-타입 성질을 가지는 유기 재료, 즉 쉽게 환원이 되고 환원시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. 발광층 재료로는 p-타입 성질과 n-타입 성질을 동시에 가진 재료, 즉 산화와 환원 상태에서 모두 안정한 형태를 갖는 재료가 바람직하며, 엑시톤이 형성되었을 때 이를 빛으로 전환하는 발광 효율이 높은 재료가 바람직하다. 따라서, 당 기술 분야에서는 상기와 같은 요건을 갖춘 새로운 유기 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명의 일 구현예는 적절한 에너지 준위, 전기화학적 안정성 및 열적 안정성을 가지는 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 하기 화학식 a로 표시되는 화합물을 제공한다.
<화학식 a>
Figure 112016088949436-pat00001
상기 식에서,
R1 및 R2는, 각각 독립적으로, C1~C12의 알킬기, C2~C12의 알킬알콕시, 아미노, 니트릴, C2~C12의 아실, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, 또는, 치환 또는 비치환된 C3-C60의 헤테로아릴기이고, 상기 R1 및 상기 R2가 치환된 경우의 치환기는 C1~C30의 알킬기 또는 C6~C30의 아릴기, C5~C30의 헤테로 아릴기이고,
상기 R1 및 상기 R2가 플루오렌에 연결위치는 1, 3 이거나 2, 4 일 수 있고,
R3 및 R4는, C1~C12의 알킬기, C2~C12의 알킬알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, 상기 R1 및 상기 R2가 치환된 경우의 치환기는 C1~C30의 알킬기, C6~C30의 아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이고, 상기 R3 및 상기 R4는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
L은
Figure 112016088949436-pat00002
이고,
상기 X는 탄소 또는 질소이고,
Ar1 및 Ar2 는, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C60의 헤테로아릴기이고, 상기 Ar1 및 Ar2가 치환된 경우의 치환기는 C1~C30의 알킬기, C6~C30의 아릴기, C5~C30의 헤테로 아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다.
본 발명의 다른 구현예에서, 음극과 양극 사이에 적어도 하나의 유기 박막층이 협지되어 있는 유기 전계 발광 소자에 있어서, 상기 유기 박막층은 적어도 하나의 발광층을 포함하는 다층 구조이고, 상기 발광층 또는 상기 발광층 이외의 상기 유기 박막층 내의 적어도 하나의 층이 상기 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물을 단독 또는 2종 이상의 혼합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
상기 플루오렌닐 트리아진 유도체 유도체 유기화합물은 유기 전계 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 모두 우수하게 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 전계 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있다.
도 1 및 도 2는 실시예 1~11에서 제조된 유기 전계 발광 소자에 대한 수명 특성 평가 그래프이다.
도 3은 실시예 12~15에서 제조된 유기 전계 발광 소자에 대한 수명 특성 평가 그래프이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 "치환"된 경우는 별도의 정의가 없는 한, C1-C12의 알킬기, 아미노기, 니트릴기, C3-C7의 시클로알킬기, C2-C12의 알케닐기, C3-C7의 시클로알케닐기, C2-C50의 알키닐기, C5-C50의 시클로알키닐기, 시아노기, C1-C12의 알콕시기, C6-C60의 아릴기, 및 C7-C60의 아릴알킬기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환된 경우를 포함한다.
본 명세서에서 "이들의 조합"이란 별도의 정의가 없는 한, 둘 이상의 치환기가 연결기로 결합되어 있거나, 둘 이상의 치환기가 축합하여 결합되어 있는 것을 의미한다.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 화합물 또는 치환기 내에 헤테로 원자를 포함함을 의미하고, 상기 헤테로 원자는 N, O, S, P 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나일 수 있다. 예를 들어, 상기 하나의 화합물 또는 치환기 내에 헤테로 원자를 1 내지 3 포함하고, 나머지는 탄소인 경우를 의미할 수 있다.
또한, 본 명세서의 구조식 중 "
Figure 112016088949436-pat00003
"는 동일하거나 상이한 원자 또는 화학식과 연결되는 부분을 의미한다.
본 발명의 일 구현예에서, 신규한 하기 화학식 a로 표시되는 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물을 제공한다.
<화학식 a>
Figure 112016088949436-pat00004
상기 식에서,
R1 및 R2는, 각각 독립적으로, C1~C12의 알킬기, C2~C12의 알킬알콕시, 아미노, 니트릴, C2~C12의 아실, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, 또는, 치환 또는 비치환된 C3-C60의 헤테로아릴기이고, 상기 R1 및 상기 R2가 치환된 경우의 치환기는 C1~C30의 알킬기 또는 C6~C30의 아릴기, C5~C30의 헤테로 아릴기이고,
상기 R1 및 상기 R2가 플루오렌에 연결위치는 1, 3 이거나 2, 4 일 수 있고,
R3 및 R4는, C1~C12의 알킬기, C2~C12의 알킬알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, 상기 R1 및 상기 R2가 치환된 경우의 치환기는 C1~C30의 알킬기, C6~C30의 아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이고, 상기 R3 및 상기 R4는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
L은
Figure 112016088949436-pat00005
이고,
상기 X는 탄소 또는 질소이고,
Ar1 및 Ar2 는, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C60의 헤테로아릴기이고, 상기 Ar1 및 Ar2가 치환된 경우의 치환기는 C1~C30의 알킬기, C6~C30의 아릴기, C5~C30의 헤테로 아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다.
구체적으로, 상기 L은 적어도 하나는 하기 구조식으로 표시되는 2가 기 중 어느 하나로 선택될 수 있다.
Figure 112016088949436-pat00006

일 구현예에서, 상기 화학식 a로 표시되는 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물은 하기 화학식 b 내지 화학식 e 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
<화학식 b> <화학식 c>
Figure 112016088949436-pat00007
Figure 112016088949436-pat00008
<화학식 d> <화학식 e>
Figure 112016088949436-pat00009
Figure 112016088949436-pat00010
상기 화학식 b, c, d 및 e 에서,
Ar1, Ar2 및 R1 내지 R4는, 상기 화학식 a 에서 정의된 바와 같다.
구체적으로, Ar1 및 Ar2는, 각각 독립적으로, 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 비페닐기, 페난트렌기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기, 벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 터페닐기, 카바졸기, 피리딜기, 페닐피리딜기, 피리미딘기 일수 있다.
예를 들어, 상기 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물은 하기 표 1에 기재된 1 내지 126 중의 어느 하나의 화합물일 수 있다.
Figure 112016088949436-pat00011
Figure 112016088949436-pat00012
Figure 112016088949436-pat00013
Figure 112016088949436-pat00014

상기 플루오렌닐 트리아진 유도체 화합물은 유기 전계 발광 소자용 재료로 사용되는 경우, 유기 전계 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 모두 우수하게 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 전계 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 음극과 양극 사이에 적어도 하나의 유기 박막층이 협지되어 있는 유기 전계 발광 소자에 있어서, 상기 유기 박막층은 적어도 하나의 발광층을 포함하는 다층 구조이고, 상기 발광층 또는 상기 발광층 이외의 상기 유기 박막층 내의 적어도 하나의 층이 상기 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물을 단독 또는 2종 이상의 혼합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
상기 유기 전계 발광 소자의 유기 박막층에 포함되는 상기 기 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물은 상기 화학식 a로 표시되는 화합물이고, 그에 대한 상세한 설명은 전술한 바와 같다.
일 구현예에서, 상기 유기 박막층은 필요한 용도에 따라서 적절히 정공수송층, 정공주입층, 정공차단층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자차단층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
다른 구현예에서, 상기 유기 박막층은 음극과 발광층 사이에 개재되며, 전자주입층, 전자수송층, 전자주입 기능 및 전자수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 버퍼층 및 정공차단층 중 적어도 하나를 포함한 전자 수송 영역을 포함할 수 있다.
상기 정공주입층, 정공수송층, 기능층, 버퍼층, 전자차단층, 발광층 정공차단층 전자수송층, 전자주입층 등은, 각각, 공지된 물질을 사용하여 형성되거나, 상기 화학식 a로 표시되는 플루오렌닐 트리아진 유도체 화합물을 1종 이상 포함할 수 있다.
이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
( 실시예 )
이하에서, 반응예 및 비교예를 구체적으로 예시하지만, 본 발명이 하기의 반응예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 이하의 반응예에서 중간체 화합물은 최종 생성물의 번호에 일련번호를 추가하는 방식으로 표기한다. 예를 들어, 화합물 1은 화합물 [1] 로 상기 화합물의 중간체 화합물은 [1-1] 등으로 표기한다. 본 명세서에서 화합물의 번호는 상기 표 1에 기재된 화학식의 번호로서 표기한다. 예를 들어, 표 1에서 1로 표시된 화합물은 화합물 1로 표기한다.
합성예 1: 화합물 [1]의 제조
[반응식 1]
Figure 112016088949436-pat00015

중간체 화합물 [1-1]의 제조
3L 반응플라스크에 2-플루오레논 75g(416.19mmol), 페놀 156.6g(1664.7mmol), 3-브로모페놀 360g(2080.9mmol), 메탄설포닉엑시드 200.1g(2080.9mmol)을 투입하고 질소분위기에서 24시간 152℃로 교반한다. 반응 종료 후 에탄올 900ml 첨가하여 결정화 후 여과한다. 여과한 고체를 메탄올, 증류수를 이용하여 세척한 후 여과하고, 실리카겔 크로마토그라피로 분리정제하여, 흰색 고체의 중간체 화합물 [10-1] 33g (19wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-2]의 제조
질소분위기하에 2L 반응플라스크에 화합물 [1-1] 47.2g (185.59mmol)을 투입하고 테트라하이드로퓨란 470ml을 가하고, 0℃에서 메틸마그네슘클로라이드 (테트라하이드로퓨란(THF) 중 3.0M 농도) 185.6ml를 천천히 적가하여 준 후 15시간 교반한다. 반응 종료후 증류수 1L 교반 상태에 반응물을 천천히 적가 한다. 에탈아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 투명한 오일 상태의 중간체 화합물 [1-2] 46.2g (92wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-3]의 제조
질소분위기하에 2L 반응플라스크에 화합물 [1-2] 46.2g (170.88mmol)을 투입하고 디클로로메탄 460ml를 가하고, 0℃에서 메탄설폰산 27.74ml을 (427.2mmol)을 천천히 적가하여 준 후 2시간 교반후에 반응을 종결한다. 반응 종료후 디클로로메탄/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 흰색 고체 중간체 화합물 [1-3] 34.9g (81wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-4]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [1-3] 34.9g (138.29mmol)을 투입하고 디클로로메탄 350ml를 가하고, 0℃에서 보론 트리브로마이드 22.65ml (235.09mmol)을 천천히 적가하여 준 후 2시간 교반후에 반응을 종결한다. 반응 종료후 소듐비카보네이트 수용액에 반응물을 천천히 적가 한다. 디클로로메탄/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [1-4] 31.3g (95wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-5]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [1-4] 31.3g (131.34mmol)을 투입하고 디클로로메탄 310ml를 가하고, 0℃에서 피리딘 21.4ml (262.67mmol)을 천천히 가하고, 트리플루오로메탄설포네이트 32.3ml (197.01mmol)을 천천히 가하고, 상온에서 1시간 30분 교반 하여 준다. 반응 종료 후 증류수 300ml를 천천히 가하고, 추출하여 준 후 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 실리카 여과 한 후 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [1-5] 40.9g (84wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-6]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [1-5] 40.9g (110.42mmol), 비스(피나콜라토)디보론 33.64g (132.51mmol), 포타슘아세테이트 16.26g (165.63mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 2.42g (3.3126mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 410ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트(celite) 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [1-6] 33.8g (88wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-7]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [1-6] 33.8g (97.05mmol), 3,5-디브로모-1,1'-비페닐 39.36g (126.17mmol)를 넣고 1,4-다이옥산 340ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 2.24g (1.941mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 20.12g (145.58mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 에틸아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류 하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [1-7] 31.2g (71wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [1-8]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [1-7] 31.2g (68.81mmol), 비스(피나콜라토)디보론 20.97g (82.57mmol), 포타슘아세테이트 10.13g (103.22mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 1.51g (2.0643mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 310ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [1-8] 28.9g (84wt%)을 제조하였다.
화합물[1]의 제조
500ml 반응플라스크에 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 7.64g (28.54mmol), 화합물 [1-8] 15g (29.97mmol)을 넣고 1,4-다이옥산 115ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.66g (0.5708mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 7.89g (57.08mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 메탄올을 가하여 결정화 한 다음 여과한다. 여과된 고체를 500ml 플라스크에 옮긴 후 증류수, 메탄올을 넣어준 후 환류 2시간후 실온까지 냉각한 다음 여과한다. 여과된 고체를 톨루엔 재결정 통하여 흰색 고체의 목적 화합물 [1] 13.8g (80wt%)을 제조하였다.
합성예 2
[반응식 2]
Figure 112016088949436-pat00016

중간체 화합물 [3-1]의 제조
질소 분위기 하에 2L 반응플라스크에 4'-브로모-1,1':3',1"-터페닐 50g (161.71mmol), 비스(피나콜라토)디보론 49.27g (194.05mmol), 포타슘아세테이트 47.62g(485.13mmol),(1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센) 팔라디윰(II) 디클로 라이드 3.55g(4.8513mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 500ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [3-1] 52.4g (91wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [3-2]의 제조
2L 반응플라스크에 1-(2-브로모-5-메폭시페닐)에타논 28.08g(122.57mmol), 화합물 [3-1] 52.4g (147.08mmol)을 투입하고 질소분위기에서 1,4-다이옥산 530ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 2.83g (2.4514mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 50.82g (367.71mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 에틸아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 투명한 오일 상태의 중간체 화합물 [3-2] 41.7g (90wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [3-3]의 제조
질소분위기하에 2L 반응플라스크에 화합물 [3-2] 41.7g (110.18mmol)을 투입하고 테트라하이드로퓨란 420ml을 가하고, 0℃에서 3.0M in THF 메틸마그네슘클로라이드 (THF 중 3.0M 농도) 165.3ml (495.81mmol)를 천천히 적가하여 준 후 15시간 교반한다. 반응 종료후 증류수 1.5L 교반 상태에 반응물을 천천히 적가 한다. 에탈아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 투명한 오일 상태의 중간체 화합물 [3-3] 39.6g (91wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [3-4]의 제조
질소분위기하에 2L 반응플라스크에 화합물 [3-3] 39.6g (100.26mmol)을 투입하고 디클로로메탄 400ml를 가하고, 0℃에서 메탄설폰산 16.28ml (250.65mmol)을 천천히 적가하여 준 후 2시간 교반후에 반응을 종결한다. 반응 종료후 디클로로메탄/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 흰색 고체 중간체 화합물 [3-4] 29.8g (79wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [3-5]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [3-4] 29.8g (79.15mmol)을 투입하고 디클로로메탄 300ml를 가하고, 0℃에서 보론 트리브로마이드 12.9ml (134.56mmol)을 천천히 적가하여 준 후 2시간 교반 후 반응을 종결한다. 반응 종료후 소듐비카보네이트 수용액에 반응물을 천천히 적가 한다. 디클로로메탄/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 미색 고체 중간체 화합물 [3-5] 27.3g (95wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [3-6]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [3-5] 27.3g (75.19mmol)을 투입하고 디클로로메탄 270ml를 가하고, 0℃에서 피리딘 12.2ml (150.38mmol)을 천천히 가하고, 트리플루오로메탄설포네이트 18.5ml (112.79mmol)을 천천히 가하고, 상온에서 1시간 30분 교반 하여 준다. 반응 종료 후 증류수 300ml를 천천히 가하고, 추출하여 준 후 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 실리카 여과 한 후 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [3-6] 30.1g (81wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [3-7]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [3-6] 30.1g (60.87mmol), 비스(피나콜라토)디보론 18.54g (73.04mmol), 포타슘아세테이트 8.96g (91.31mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 1.34g (1.8261mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 310ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [3-7] 24.1g (84wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [3-8]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [3-7] 24.1g (51.01mmol), 3,5-디브로모-1,1'-비페닐 20.7g (66.32mmol)를 넣고 1,4-다이옥산 240ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 1.18g (1.020mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 10.58g (76.52mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 에틸아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류 하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [3-8] 20.3g (69wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [3-9]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [3-8] 20.3g (35.15mmol), 비스(피나콜라토)디보론 10.7g (42.18mmol), 포타슘아세테이트 10.3g (105.45mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 0.77g (1.0545mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 210ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [3-9] 18.0g (82wt%)을 제조하였다.
화합물[3]의 제조
500ml 반응플라스크에 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 7.01g (26.20mmol), 화합물 [3-9] 18.0g (28.82mmol)을 넣고 1,4-다이옥산 270ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.91g (0.786mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 5.43g (39.30mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 메탄올을 가하여 결정화 한 다음 여과한다. 여과된 고체를 500ml 플라스크에 옮긴 후 증류수, 메탄올을 넣어준 후 환류 2시간후 실온까지 냉각한 다음 여과한다. 여과된 고체를 톨루엔 재결정 통하여 흰색 고체의 목적 화합물 [3] 15.9g (83wt%)을 제조하였다.
합성예 3
[반응식 3]
Figure 112016088949436-pat00017

중간체 화합물 [12-1]의 제조
2L 반응플라스크에 4-브로모-2-메틸페놀 70g(374.27mmol), 화합물 2-나프탈렌 보론산 148.05g (860.82mmol), 포타슘포스퍼 119.7g (561.41mmol)을 투입하고 질소분위기에서 톨루엔 700ml를 가하고 온도를 올려준다. 트리스 (디벤질 리덴 아세톤)디팔라듐(0) 10.28g (11.23mmol), 트리사이클로헥실포스핀 6.29g (22. 46mmol),H2O 140ml를 넣어준 후 온도를 올려준다. 2시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 셀라이트 여과 후 에틸아세테이트/염화나트륨수용액으로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하고 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [12-1] 63.1g (72wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [12-2]의 제조
질소분위기하에 2L 반응플라스크에 화합물 [12-1] 63.1g (269.32mmol)을 투입하고 디클로로메탄 630ml를 가하고, 0℃에서 피리딘 43.9ml (538.65mmol)을 천천히 가하고, 트리플루오로메탄설포네이트 66.26ml (403.98mmol)을 천천히 가하고, 상온에서 1시간 30분 교반 하여 준다. 반응 종료 후 증류수 600ml를 천천히 가하고, 추출하여 준 후 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 실리카 여과 한 후 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 노란색 고체 중간체 화합물 [12-2] 96.7g (98wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [12-3]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [12-2] 50g (136.48mmol), 비스(피나콜라토)디보론 41.58g (163.78mmol), 포타슘아세테이트 40.19g (409.44mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 2.99g (4.0944mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 500ml를 가하고, 온도를 올려준다. 4시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [12-3] 39.3g (83.7wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [12-4]의 제조
1L 반응플라스크에 1-(2-브로모-5-메폭시페닐)에타논 21.79g (95.13mmol), 화합물 [12-3] 39.3g (114.16mmol)을 투입하고 질소분위기에서 디메틸포름아마이드 327ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 3.29g (2.8539mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 39.44g (285.39mmol)을 넣어준 후 80℃에서 15시간 교반 한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 고체를 여과하여 준다. 여과된 고체를 증류수 메탄올로 2시간 환류 교반 한 후 상온에서 여과하여 준다. 디클로로메탄과 메탄올로 재결정 하여 중간체 화합물 [12-4] 29.5g (84.5wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [12-5]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [12-4] 29.5g (80.38mmol)을 투입하고 테트라하이드로퓨란 300ml을 가하고, 0℃에서 메틸마그네슘클로라이드 (THF 중 3.0M 농도) 80.38ml (241.14)를 천천히 적가하여 준 후 15시간 교반한다. 반응 종료후 증류수 1L 교반 상태에 반응물을 천천히 적가 한다. 에탈아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 디클로로메탄과 헥산으로 재결정하여 중간체 화합물 [12-5] 26.4g (86wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [12-6]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [12-5] 26.4g (69.02mmol)을 투입하고 디클로로메탄 396ml를 가하고, 0℃서 메탄설폰산 11.21ml (172.55mmol)을 천천히 적가하여 준 후 2시간 교반후에 반응을 종결한다. 반응 종료후 디클로로메탄/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 디클로로메탄과 헥산으로 재결정 하여 흰색 고체 중간체 화합물 [12-6] 22.4g (89wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [12-7]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [12-6] 22.4g (61.43mmol)을 투입하고 디클로로메탄 336ml를 가하고, 0℃에서 보론 트리브로마이드 10.06ml (104.43mmol)을 천천히 적가하여 준 후 2시간 교반후에 반응을 종결한다. 반응 종료후 소듐비카보네이트 수용액에 반응물을 천천히 적가 한다. 디클로로메탄/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [12-7] 20.4g (95wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [12-8]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [12-7] 20.4g (58.36mmol)을 투입하고 디클로로메탄 310ml를 가하고, 0℃에서 피리딘 9.52ml (116.72mmol)을 천천히 가하고, 트리플루오로메탄설포네이트 14.36ml (87.54mmol)을 천천히 가하고, 상온에서 2시간 교반 하여 준다. 반응 종료 후 증류수 310ml를 천천히 가하고, 추출하여 준 후 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 실리카 여과 한 후 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [12-8] 27.03g (97wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [12-9]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [12-8] 27.03g (56.03mmol), 비스(피나콜라토)디보론 17.07g (67.23mmol), 포타슘아세테이트 16.5g (168.09mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 1.23g (1.681mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 405ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [12-9] 22.6g (87.5wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [12-10]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [12-9] 22.6g (49.09mmol), 3,5-디브로모-1,1'-비페닐 19.9g (63.82mmol)를 넣고 1,4-다이옥산 340ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 1.13g (0.9818mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 10.18g (73.64mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 에틸아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류 하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [12-10] 18.9g (68wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [12-11]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [12-10] 18.9g (33.42mmol), 비스(피나콜라토)디보론 10.18g (40.10mmol), 포타슘아세테이트 9.84g (100.26mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 0.734g (1.0026mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 284ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [12-11] 16.7g (81.5wt%)을 제조하였다.
화합물[12]의 제조
500ml 반응플라스크에 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 6.63g (24.78mmol), 화합물 [12-11] 16.7g (27.26mmol)을 넣고 1,4-다이옥산 99.5ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.86g (0.7434mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 5.14g (37.17mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 메탄올을 가하여 결정화 한 다음 여과한다. 여과된 고체를 500ml 플라스크에 옮긴 후 증류수, 메탄올을 넣어준 후 환류 2시간후 실온까지 냉각한 다음 여과한다. 여과된 고체를 톨루엔 재결정 통하여 흰색 고체의 목적 화합물 [12] 13.96g (78.5wt%)을 제조하였다.
합성예 4
[반응식 4]
Figure 112016088949436-pat00018

중간체 화합물 [41-1]의 제조
질소분위기하에 2L 반응플라스크에 1-브로모-3,5-디페닐 80g (258.73mmol), 비스(피나콜라토)디보론 78.8g (310.48mmol), 포타슘아세테이트 76.18g(776.19mmol),(1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센) 팔라디윰(II) 디클로 라이드 9.47g(12.94mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 800ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피하여, 디클로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [41-1] 86g (93wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [41-2]의 제조
2L 반응플라스크에 1-(2-브로모-5-메폭시페닐)에타논 40g(174.59mmol), 화합물 [41-1] 65.3g (183.32mmol)을 투입하고 질소분위기에서 1,4-다이옥산 400ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 4.03g (3.4918mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 72.39g (523.77mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 에틸아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 투명한 오일 상태의 중간체 화합물 [41-2] 64.3g (97wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [41-3]의 제조
질소분위기하에 2L 반응플라스크에 화합물 [41-2] 64.3g (169.88mmol)을 투입하고 테트라하이드로퓨란 640ml을 가하고, 0℃에서 메틸마그네슘클로라이드 (THF 중 3.0M 농도) 254ml (764.46mmol)를 천천히 적가하여 준 후 15시간 교반한다. 반응 종료후 증류수 1.5L 교반 상태에 반응물을 천천히 적가 한다. 에탈아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 흰색 고체 중간체 화합물 [41-3] 57.8g (86wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [41-4]의 제조
질소 분위기 하에 2L 반응플라스크에 화합물 [41-3] 57.8g (146.51mmol)을 투입하고 디클로로메탄 580ml를 가하고, 0℃에서 메탄설폰산 23.8ml (366.28mmol)을 천천히 적가하여 준 후 2시간 교반후에 반응을 종결한다. 반응 종료후 디클로로메탄/염화나트륨 수용액으로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하고, 톨루엔으로 재결정 하여 흰색 고체 중간체 화합물 [41-4] 43.2g (78wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [41-5]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [41-4] 40.1g (106.51mmol)을 투입하고 디클로로메탄 400ml를 가하고, 0℃에서 보론 트리브로마이드 17.45ml (181.06mmol)을 천천히 적가하여 준 후 2시간 교반 후 반응을 종결한다. 반응 종료후 소듐비카보네이트 수용액에 반응물을 천천히 적가한다. 디클로로메탄/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 미색 고체 중간체 화합물 [41-5] 39.5g (95wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [41-6]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [41-5] 39g (107.59mmol)을 투입하고 디클로로메탄 390ml를 가하고, 0℃에서 피리딘 17.5ml (215.17mmol)을 천천히 가하고, 트리플루오로메탄설포네이트 26.5ml (161.39mmol)을 천천히 가하고, 상온에서 1시간 30분 교반 하여 준다. 반응 종료 후 증류수 300ml를 천천히 가하고, 추출하여 준 후 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 실리카 여과 한 후 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [41-6] 45g (83.5wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [41-7]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [41-6] 45g (90.99mmol), 비스(피나콜라토)디보론 27.73g (109.19mmol), 포타슘아세테이트 26.8g (272.97mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 1.99g (2.7297mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 450ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [41-7] 37.6g (87.5wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [41-8]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [41-7] 17.6g (37.25mmol), 3,5-디브로모-1,1'-비페닐 15.1g (48.43mmol)를 넣고 1,4-다이옥산 180ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.86g (0.745mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 7.72g (55.88mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 에틸아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류 하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [41-8] 14.4g (67wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [41-9]의 제조
질소분위기하에 500mL 반응플라스크에 화합물 [41-8] 14.4g (24.96mmol), 비스(피나콜라토)디보론 7.6g (29.95mmol), 포타슘아세테이트 7.35g (74.88mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 0.55g (0.7488mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 150ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [41-9] 13.4g (86wt%)을 제조하였다.
화합물[41]의 제조
500ml 반응플라스크에 2-{[1,1'-비페닐]-4,일}-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 6.71g (19.51mmol), 화합물 [41-9] 13.4g (21.47mmol)을 넣고 1,4-다이옥산 100.5ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스 (트리페닐 포스핀) 팔라듐(0) 0.68g (0.5853mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 8.09g (58.53mmol)을 넣어준 후 5시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 메탄올을 가하여 결정화 한 다음 여과한다. 여과된 고체를 500ml 플라스크에 옮긴 후 증류수, 메탄올을 넣어준 후 환류 2시간후 실온까지 냉각한 다음 여과한다. 여과된 고체를 톨루엔 재결정 통하여 흰색 고체의 목적 화합물 [41] 12.17g (77.4wt%)을 제조하였다.
합성예 5
[반응식 5]
Figure 112016088949436-pat00019

중간체 화합물 [65-1]의 제조
질소분위기하에 2L 반응플라스크에 1-브로모-3,5-디페닐 50g (161.71mmol), 비스(피나콜라토)디보론 49.27g (194.05mmol), 포타슘아세테이트 47.62g(485.13mmol),(1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센) 팔라디윰(II) 디클로 라이드 3.55g(4.851mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 500ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피하여, 디클로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [65-1] 52.7g (91.4wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [65-2]의 제조
2L 반응플라스크에 1-(2-브로모-3-메폭시페닐)에타논 30.8g(134.47mmol), 화합물 [65-1] 52.7g (147.92mmol)을 투입하고 질소분위기에서 1,4-다이옥산 530ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 4.66g (4.034mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 27.88g (201.71mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 에틸아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 투명한 오일 상태의 중간체 화합물 [65-2] 49.1g (96.5wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [65-3]의 제조
질소분위기하에 2L 반응플라스크에 화합물 [65-2] 49.1g (129.74mmol)을 투입하고 테트라하이드로퓨란 490ml을 가하고, 0℃에서 메틸마그네슘클로라이드 (THF 중 3.0M 농도) 194.6ml (583.81mmol)를 천천히 적가하여 준 후 15시간 교반한다. 반응 종료후 증류수 1.5L 교반 상태에 반응물을 천천히 적가 한다. 에탈아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 흰색 고체 중간체 화합물 [65-3] 42.99g (84wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [65-4]의 제조
질소분위기하에 2L 반응플라스크에 화합물 [65-3] 42.99g (108.98mmol)을 투입하고 디클로로메탄 430ml를 가하고, 0℃에서 메탄설폰산 17.7ml (272.45mmol)을 천천히 적가하여 준 후 2시간 교반후에 반응을 종결한다. 반응 종료후 디클로로메탄/염화나트륨 수용액으로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하고, 톨루엔으로 재결정 하여 흰색 고체 중간체 화합물 [65-4] 31.7g (77.3wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [65-5]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [65-4] 31.7g (84.24mmol)을 투입하고 디클로로메탄 320ml를 가하고, 0℃에서 보론 트리브로마이드 13.8ml (143.21mmol)을 천천히 적가하여 준 후 2시간 교반 후 반응을 종결한다. 반응 종료후 소듐비카보네이트 수용액에 반응물을 천천히 적가 한다. 디클로로메탄/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 여과한다. 반응액을 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 미색 고체 중간체 화합물 [65-5] 29.3g (96wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [65-6]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [65-5] 29.3g (80.87mmol)을 투입하고 디클로로메탄 290ml를 가하고, 0℃에서 피리딘 13.19ml (161.74mmol)을 천천히 가하고, 트리플루오로메탄설포네이트 19.9ml (121.31mmol)을 천천히 가하고, 상온에서 1시간 30분 교반 하여 준다. 반응 종료 후 증류수 300ml를 천천히 가하고, 추출하여 준 후 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 실리카 여과 한 후 감압 증류하여 준다. 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [65-6] 34.4g (86wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [65-7]의 제조
질소분위기하에 1L 반응플라스크에 화합물 [65-6] 34.4g (69.55mmol), 비스(피나콜라토)디보론 21.19g (83.46mmol), 포타슘아세테이트 20.48g (208.65mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 1.53g (2.086mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 350ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [65-7] 28.26g (88wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [65-8]의 제조
1L 반응플라스크에 화합물 [65-7] 28.26g (59.81mmol), 3,5-디브로모-1,1'-비페닐 24.26g (77.76mmol)를 넣고 1,4-다이옥산 290ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 1.38g (1.1962mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 12.4g (89.72mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 에틸아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류 하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [65-8] 22.3g (64.5wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [65-9]의 제조
질소분위기하에 500mL 반응플라스크에 화합물 [65-8] 22.3g (38.58mmol), 비스(피나콜라토)디보론 11.75g (46.29mmol), 포타슘아세테이트 11.36g (115.74mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 0.85g (1.1574mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 150ml를 가하고, 온도를 올려준다. 4시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [65-9] 21.09g (87.5wt%)을 제조하였다.
화합물[65]의 제조
500ml 반응플라스크에 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 7.79g (29.11mmol), 화합물 [65-9] 20g (32.02mmol)을 넣고 1,4-다이옥산 117ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스 (트리페닐 포스핀) 팔라듐(0) 1.01g (0.8733mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 8.05g (58.22mmol)을 넣어준 후 5시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 메탄올을 가하여 결정화 한 다음 여과한다. 여과된 고체를 500ml 플라스크에 옮긴 후 증류수, 메탄올을 넣어준 후 환류 2시간후 실온까지 냉각한 다음 여과한다. 여과된 고체를 톨루엔 재결정 통하여 흰색 고체의 목적 화합물 [65] 16.2g (76.4wt%)을 제조하였다.
합성예 6
[반응식 6]
Figure 112016088949436-pat00020

중간체 화합물 [86-1]의 제조
500mL 반응플라스크에 화합물 [41-7] 20g (42.34mmol), 1,3,5-트리브로모벤젠 19.99g (63.50mmol)를 넣고 톨루엔 200ml, 에탄올 40ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.49g (0.4234mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 8.78g (63.51mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 에틸아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류 하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [86-1] 16.5g (67wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [86-2]의 제조
500mL 반응플라스크에 화합물 [86-1] 16.5g (28.43mmol), 3-피리딜보론산 2.69g (21.87mmol)를 넣고 톨루엔 160ml, 에탄올 32ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) 0.51g (0.4374mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 4.53g (32.81mmol)을 넣어준 후 15시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 에틸아세테이트/증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류 하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 메탄올로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [86-2] 8.22g (65wt%)을 제조하였다.
중간체 화합물 [86-3]의 제조
질소분위기하에 250mL 반응플라스크에 화합물 [86-2] 8.22g (14.22mmol), 비스(피나콜라토)디보론 4.33g (17.06mmol), 포타슘아세테이트 4.18g (42.66mmol), (1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센)팔라디윰(II)디클로라이드 0.31g (0.4266mmol)을 투입하고 1,4-디옥산 82ml를 가하고, 온도를 올려준다. 3시간 환류 반응 후 반응액을 셀라이트 여과하고 디클로로메탄/ 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리 후 반응액을 감압 증류하여 준다. 실리카겔크로마토그라피로 분리 정제하여, 디클로메탄과 헥산으로 재결정하여 흰색 고체 중간체 화합물 [86-3] 8.09g (91wt%)을 제조하였다.
화합물[86]의 제조
250ml 반응플라스크에 8.09g (12.94mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 3.46g (12.94mmol)을 넣고 1,4-다이옥산 52ml를 가하고 온도를 올려준다. 60℃에서 테트라키스 (트리페닐 포스핀) 팔라듐(0) 0.45g (0.3882mmol)을 넣고 증류수에 녹인 포타슘카보네이트 5.36g (38.82mmol)을 넣어준 후 5시간 환류 교반한다. 반응이 종료되면 실온까지 냉각한 다음 메탄올을 가하여 결정화 한 다음 여과한다. 여과된 고체를 500ml 플라스크에 옮긴 후 증류수, 메탄올을 넣어준 후 환류 2시간후 실온까지 냉각한 다음 여과한다. 여과된 고체를 톨루엔 재결정 통하여 흰색 고체의 목적 화합물 [86] 8.79g (93wt%)을 제조하였다.
상기 반응식 1 내지 6의 제조 방법에 따라 화합물 1 내지 화합물 126를 제조하였고 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
화합물 번호 1H NMR (400 MHz, THF-d8): δ MS/
Q- TOF (M+)
1 8.18(d, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67(s, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 11H), 7.06(s, 1H), 6.88(s, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 605
2 8.18(d, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67(s, 1H), 7.56~7.30(m, 22H), 2.49(s, 3H), 1.62(s, 6H) 667
3 8.18(d, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67(s, 1H), 7.56~7.30(m, 22H), 2.49(s, 3H), 1.62(s, 6H) 729
4 8.18(d, 2H), 7.83(d, 1H), 7.75~7.63(m, 7H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 21H), 7.15(d, 2H), 1.62(s, 6H) 806
5 8.99(s, 2H), 8.39(d, 2H), 7.90~7.82(m, 7H), 7.67(s, 1H), 7.56~7.30(m, 20H), 2.49(s, 3H), 1.62(s, 6H) 767
6 9.14(s, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.18(d, 2H), 7.83(d, 1H), 7.69~7.67(m, 3H), 7.56~7.30(m, 17H), 7.21(s, 1H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 668
7 9.14(s, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.18(d, 2H), 7.83(d, 1H), 7.75~7.63(m, 7H), 7.56~7.31(m, 21H), 7.15(d, 2H), 1.62(s, 6H) 806
8 8.45(d, 2H), 7.98~7.94(d, 4H), 7.85~7.83(d, 3H), 7.67(s, 1H), 7.56~7.31(m, 15H), 7.06(s, 1H), 6.88(s, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 705
9 7.83(d, 1H), 7.75(d, 4H), 7.67(s, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 15H), 7.15(d, 4H), 7.06(s, 1H), 6.88(s, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 757
10 8.14(d, 2H), 7.83(d, 1H), 7.67(s, 1H), 7.60~7.31(m, 25H), 7.06(s, 1H), 6.88(s, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 757
11 8.99(s, 1H), 8.39(d, 1H), 8.18(d, 2H), 7.90~7.82(m, 4H), 7.72~7.67(m, 5H), 7.56~7.31(m, 22H), 1.62(s, 6H) 779
12 8.18(d, 4H), 7.90~7.82(d, 4H), 7.67~7.63(m, 2H), 7.56~7.30(m, 20H), 2.49(s, 3H), 1.62(s, 6H) 717
13 8.18(d, 4H), 7.90~7.82(d, 7H), 7.67~7.31(m, 26H), 1.62(s, 6H) 830
14 8.18(d, 4H), 7.83~7.77(d, 3H), 7.67(s, 2H), 7.56~7.28(m, 20H), 7.18(t, 1H), 2.49(s, 3H), 1.62(s, 12H) 784
15 8.18(d, 4H), 7.85~7.79(d, 3H), 7.67~7.65(m, 2H), 7.56~7.28(m, 21H), 2.49(s, 3H), 1.62(s, 6H) 757
16 8.45(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.98~7.94(d, 2H), 7.83(d, 1H), 7.67(s, 1H), 7.56~7.30(m, 20H), 2.49(s, 3H), 1.62(s, 6H) 717
17 8.45(d, 2H), 8.32(d, 2H), 8.18(d, 4H), 7.98~7.94(d, 4H), 7.83(d, 1H), 7.72~7.63(m, 3H), 7.56~7.31(m, 21H), 1.62(s, 6H) 830
18 8.18(d, 4H), 7.83~7.72(d, 6H), 7.67~7.63(s, 4H), 7.56~7.53(m, 6H), 7.45~7.41(m, 10H), 7.31~7.28(t, 5H), 7.18(t, 2H), 1.62(s, 18H) 962
19 8.18(d, 4H), 7.85~7.79(d, 5H), 7.67~7.53(m, 13H), 7.42~7.22(m, 15H), 1.62(s, 6H) 910
20 8.18(d, 4H), 7.83~7.53(m, 18H), 7.42~7.22(m, 15H), 1.62(s, 6H) 910
21 8.18(d, 4H), 7.83~7.67(m, 5H), 7.56~7.28(m, 21H), 2.49(s, 3H), 1.62(s, 6H) 757
22 8.18(d, 4H), 7.83~7.53(m, 16H), 7.42~7.22(m, 17H), 1.62(s, 6H) 910
23 7.99(d, 2H), 7.83(d, 1H), 7.72~7.63(m, 7H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.29(m, 15H), 7.09(d, 2H), 2.24(s, 6H), 1.62(s, 6H) 757
24 8.18(d, 4H), 7.83(d, 1H), 7.72~7.63(m, 5H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 19H), 1.81(m, 4H), 0.80(m, 6H) 757
25 8.18(d, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67(s, 1H), 7.56~7.30(m, 22H), 2.49(s, 3H), 1.81(m, 4H), 0.80(m, 6H) 695
26 8.18(dd, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 11H), 7.06(d, 1H), 6.88(d, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 2.11~1.86(m, 4H), 1.46~1.36(m, 4H) 631
27 8.18(dd, 2H), 7.83(d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 13H), 7.15(d, 2H), 7.06(d, 1H), 6.88(d, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 2.11~1.86(m, 4H), 1.46~1.36(m, 4H) 707
28 8.18(dd, 4H), 7.83(d, 1H), 7.72~7.63(m, 5H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 19H), 2.11~1.86(m, 4H), 1.46~1.36(m, 4H) 755
29 8.18(dd, 2H), 7.69(d, 1H), 7.75~7.63(m, 7H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 21H), 7.15(d, 2H), 2.11~1.86(m, 4H), 1.46~1.36(m, 4H) 831
30 8.18(dd, 4H), 7.83(d, 1H), 7.72~7.63(m, 7H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.25(m, 21H), 7.09~7.06(m, 4H) 851
31 8.18(dd, 2H), 7.83(d, 1H), 7.75~7.63(m, 9H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.25(m, 23H), 7.15~7.06(m, 6H) 927
32 8.18(dd, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67~7.65(m, 3H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.25(m, 13H), 7.09~7.06(m, 5H), 6.88(d, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H) 727
33 8.18(dd, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67~7.65(m, 3H), 7.56~7.25(m, 24H), 7.09~7.06(m, 4H), 2.49(s, 3H) 789
34 8.18(dd, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.16(m, 17H), 7.06~7.01(m, 5H), 6.88(d, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H) 729
35 8.18(dd, 2H), 7.83(d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.16(m, 21H), 7.06~7.01(m, 5H), 6.88(d, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H) 805
36 8.18(dd, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.16(m, 28H), 7.01(d, 4H), 2.49(s, 3H) 791
37 8.18(dd, 2H), 7.83(d, 1H), 7.75~7.63(m, 7H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.15(m, 29H), 7.01(dd, 4H) 929
38 8.18(dd, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 12H), 6.78(d, 1H), 2.24(s, 6H), 1.62(s, 6H) 605
39 8.18(dd, 4H), 7.83(d, 1H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.50(m, 5H), 7.42~7.31(m, 16H), 7.2(d, 1H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 667
40 8.18(dd, 4H), 7.92(d, 1H), 7.83(d, 1H), 7.67(d, 1H), 7.62(d, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 21H), 1.62(s, 6H) 729
41 8.18(dd, 2H), 7.92(d, 1H), 7.83(d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.67(d, 1H), 7.62(d, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 23H), 7.15(d, 2H), 1.62(s, 6H) 805
42 8.99(m, 2H), 8.39(dd, 2H), 7.9~7.77(m, 8H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.31(m, 18H), 7.2(d, 1H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 767
43 9.14(d, 1H), 8.6(dd, 1H), 8.32(m, 1H), 8.18(dd, 2H), 7.83(d, 1H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.31(m, 19H), 7.2(d, 1H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 668
44 9.14(d, 1H), 7.6(dd, 1H), 8.32(m, 1H), 8.18(dd, 2H), 7.92(d, 1H), 7.83(d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.67(d, 1H), 7.62(d, 1H), 7.56~7.31(m, 23H), 7.15(d, 2H), 1.62(s, 6H) 806
45 8.45(m, 2H), 7.98~7.94(m, 4H), 7.85~7.83(m, 3H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.31(m, 15H), 7.06(d, 1H), 6.88(d, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 705
46 8.18(dd, 2H), 7.83(d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.67(d, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 14H), 7.15(d, 2H), 6.78(d, 1H), 2.24(s, 6H), 1.62(s, 6H) 681
47 8.14(m, 2H), 7.83(d, 1H), 7.67(d, 1H), 7.6~7.31(m, 26H), 6.78(d, 1H), 2.24(s, 6H), 1.62(s, 6H) 757
48 8.99(m, 1H), 8.39(dd, 1H), 8.18(dd, 2H), 7.92~7.82(m, 5H), 7.67(d, 1H), 7.62(d, 1H), 7.56~7.31(m, 24H), 1.62(s, 6H) 779
49 8.18(dd, 4H), 7.92~7.82(m, 8H), 7.63~7.31(m, 25H), 1.62(s, 6H) 829
50 8.18(dd, 4H), 7.83~7.77(m, 4H), 7.67(d, 2H), 7.56~7.53(m, 5H), 7.42~7.28(m, 13H), 7.2~7.18(m, 2H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 12H) 783
51 8.38(s, 4H), 8.05~7.99(m, 4H), 7.87~7.85(m, 2H), 7.76~7.73(m, 6H), 7.62~7.40(m, 14H), 2.44(s, 3H), 1.82(s, 6H) 757
52 8.65(s, 2H), 8.52(d, 2H), 8.38(d, 4H), 8.18~8.12(m, 5H), 8.03(d, 1H), 7.87~7.82(m, 2H), 7.76~7.51(m, 21H), 1.82(s, 6H) 830
53 8.38(d, 4H), 8.12(s, 1H), 8.03~7.97(m, 5H), 7.87(s, 3H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.73(m, 6H), 7.65~7.61(m, 10H), 7.51~7.48(m, 5H), 7.38(t, 2H), 1.82(s, 18H) 962
54 8.38(d, 4H), 8.12(s, 1H), 8.05~7.99(m, 5H), 7.87~7.73(m, 12H), 7.61~7.42(m, 15H), 1.82(s, 6H) 910
55 8.38(d, 4H), 8.12(s, 1H), 8.03~7.73(m, 15H), 7.61~7.42(m, 17H), 1.82(s, 6H) 910
56 8.38(d, 4H), 8.12(s, 1H), 8.03~7.99(m, 3H), 7.87~7.73(m, 14H), 7.61~7.42(m, 15H), 1.82(s, 6H) 910
57 8.19(d, 2H), 8.12(s, 1H), 8.03(d, 1H), 7.89~7.87(m, 3H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.62~7.49(m, 17H), 7.29(d, 2H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 757
58 8.38(d, 4H), 8.12(s, 1H), 8.03(d, 1H), 7.87(s, 1H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.62~7.51(m, 21H), 2.01(m, 4H), 1.00(t, 6H) 757
59 8.38(d, 4H), 8.03(d, 1H), 7.87(s, 1H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.61~7.51(m, 12H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 2.31~2.06(m, 4H), 1.66~1.56(m, 4H) 631
60 8.38(d, 2H), 8.03(d, 1H), 7.95(d, 2H), 7.87(s, 1H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.62~7.51(m, 14H), 7.35(d, 2H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 2.31~2.06(m, 4H), 1.66~1.56(m, 4H) 707
61 8.38(d, 4H), 8.12(s, 1H), 8.03(d, 1H), 7.87(s, 1H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.62~7.51(m, 21H), 2.31~2.06(m, 4H), 1.66~1.56(m, 4H) 755
62 8.38(d, 2H), 8.12(s, 1H), 8.03(d, 1H), 7.95(d, 2H), 7.87(s, 1H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.62~7.51(m, 23H), 7.35(s, 2H), 2.31~2.06(m, 4H), 1.66~1.56(m, 4H) 832
63 8.38(d, 4H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.62~7.44(m, 14H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 605
64 8.38(d, 2H), 7.95(d, 2H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.62~7.44(m, 16H), 7.35(d, 2H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 681
65 8.38(d, 4H), 8.12(s, 1H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.62~7.44(m, 23H), 1.82(s, 6H) 729
66 8.38(d, 2H), 8.12(s, 1H), 7.95(d, 2H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.62~7.44(m, 25H), 7.35(d, 2H), 1.82(s, 6H) 806
67 8.38(d, 4H), 7.76~7.73(m, 4H), 7.62~7.43(m, 20H), 7.21(d, 4H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H) 729
68 8.38(d, 4H), 8.16(s, 1H), 7.76~7.71(m, 4H), 7.63~7.51(m, 13H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 605
69 8.38(d, 2H), 8.16(s, 1H), 7.95(d, 2H), 7.76~7.71(m, 4H), 7.63~7.51(m, 15H), 7.35(d, 2H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 681
70 8.38(d, 4H), 8.16(s, 1H), 7.76~7.71(m, 4H), 7.63~7.36(m, 19H), 7.21(d, 4H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H) 729
71 8.38(d, 4H), 8.16~8.12(m, 2H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.71(m, 4H), 7.63~7.51(m, 22H), 1.82(s, 6H) 729
72 8.38(d, 2H), 8.16~8.12(m, 2H), 7.95(d, 2H), 8.82(s, 1H), 7.76~7.71(m, 4H), 7.63~7.51(m, 24H), 7.35(d, 2H), 1.82(s, 6H) 806
73 8.38(d, 4H), 7.93(d, 1H), 7.76(s, 3H), 7.63~7.51(m, 13H), 7.26(s, 1H), 7.08(s, 1H), 3.11(s, 3H), 2.44(s, 3H), 1.82(s, 6H) 605
74 8.38(d, 2H), 7.95~7.93(m, 3 H), 7.76(s, 3H), 7.63~7.51(m, 15H), 7.35(d, 2H), 7.26(s, 1H), 7.08(s, 1H), 3.11(s, 3H), 2.44(s, 3H), 1.82(s, 6H) 681
75 8.38(d, 2H), 7.95~7.93(m, 3 H), 7.76(s, 3H), 7.63~7.36(m, 23H), 7.16~7.11(m, 5H), 7.08(s, 1H), 3.11(s, 3H), 2.44(s, 3H) 806
76 8.38(d, 4H), 7.93 ~ 7.89(m, 4H), 7.83(s, 1H), 7.76(m, 3H), 7.62~7.51(m, 21H), 1.82(s, 6H) 729
77 8.38(d, 2H), 7.95~7.89(m, 6H), 7.76(d, 3H), 7.62~7.51(m, 23H), 7.35(d, 2H), 1.82(d, 6H) 805
78 8.38(d, 4H), 8.16(s, 1H), 7.76(s, 3H), 7.71(d, 1H), 7.61~7.51(m, 12H), 7.26(s, 1H), 7.08(s, 1H), 3.11(s, 3H), 2.44(s, 3H), 1.82(s, 6H) 605
79 8.38(d, 2H), 8.16(s, 1H), 7.95(d, 2H), 7.76(s, 3H), 7.71(d, 1H), 7.63~7.51(m, 14H), 7.35(d, 2H), 7.26(s, 1H), 7.08(s, 1H), 3.11(s, 3H), 2.44(s, 3H), 1.82(s, 6H) 681
80 8.38(d, 4H), 8.16(s, 1H), 7.76(s, 3H), 7.71(d, 1H), 7.61~7.36(m, 18H), 7.26~7.21(m, 5H), 7.08(s, 1H), 3.11(s, 3H), 2.44(s, 3H) 729
81 8.38(d, 4H), 8.16(s, 1H), 7.92~7.89(m, 3H), 7.83(s, 1H), 7.76(s, 3H), 7.71(s, 1H), 7.62~7.51(m, 20H), 1.82(s, 6H) 729
82 8.38(d, 2H), 8.16(s, 1H), 7.95~7.89(m, 5H), 7.76(s, 3H), 7.71(s, 1H), 7.61~7.51(m, 23H), 7.35(d, 2H), 1.82(s, 6H) 805
83 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 8.03(d, 1H), 7.87(s, 1H), 7.76~7.36(m, 18H), 7.21(m, 4H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H) 730
84 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 8.03(d, 1H), 7.87(s, 1H), 7.76~7.51(m, 12H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 606
85 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 2H), 8.03(d, 1H), 7.95(d, 2H), 7.87(s, 1H), 7.76~7.51(m, 14H), 7.35(d, 2H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 682
86 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 8.12(s, 1H), 8.03(d, 1H), 7.87~7.82(m, 2H), 7.76~7.51(m, 21H), 1.82(s, 6H) 730
87 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 2H), 8.12(s, 1H), 8.03(d, 1H), 7.95(d, 2H), 7.87(s, 1H), 7.76~7.51(m, 24H), 7.35(d, 2H), 1.82(s, 6H) 806
88 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 7.76~7.51(m, 14H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 606
89 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 2H), 7.95(d, 2H), 7.76~7.51(m, 16H), 7.35(d, 2H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 682
90 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 8.12(s, 1H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.44(m, 23H), 1.82(s, 6H) 730
91 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 2H), 8.12(s, 1H), 7.95(d, 2H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.44(m, 25H), 7.35(d, 2H), 1.82(s, 6H) 806
92 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 7.76~7.36(m, 20H), 7.21(m, 4H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H) 730
93 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 8.16(s, 1H), 7.76~7.51(m, 13H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 606
94 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 2H), 8.16(s, 1H), 7.95(d, 2H), 7.76~7.51(m, 15H), 7.35(d, 2H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 682
95 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 8.16(s, 1H), 7.76~7.36(m, 19H), 7.21(m, 4H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H) 730
96 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 8.16~8.12(m, 2H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.51(m, 22H), 1.82(s, 6H) 730
97 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 2H), 8.16~8.12(m, 2H), 7.95(d, 2H), 7.82(s, 1H), 7.76~7.51(m, 24H), 7.35(d, 2H), 1.82(s, 6H) 806
98 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 7.93(s, 1H), 7.76(s, 3H), 7.57~7.51(m, 10H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 606
99 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 2H), 7.95~7.93(m, 3H), 7.76(s, 3H), 7.67~7.51(m, 12H), 7.35(d, 2H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H), 1.82(s, 6H) 682
100 9.34(s, 1H), 8.80(d, 1H), 8.52(d, 1H), 8.38(d, 4H), 7.93(d, 1H), 7.76(s, 3H), 7.67~7.51(m, 16H), 7.21(m, 4H), 6.98(s, 1H), 2.44(s, 6H) 730
101 9.14(s, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.92(s, 1H), 7.73(d, 1H), 7.62(s, 1H), 7.56(s, 3H), 7.47~7.31(m, 19H), 1.62(s, 6H) 730
102 9.14(s, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.18(d, 2H), 7.92(s, 1H), 7.75~7.73(m, 3H), 7.62(s, 1H), 7.56(s, 3H), 7.47~7.31(m, 21H), 1.62(s, 6H) 806
103 9.14(s, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.83(d, 1H), 7.72~7.63(m, 5H), 7.56~7.31(m, H), 7.15(d, 2H), 7.06(s, 1H), 6.88(s, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 682
104 9.14(s, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.83(d, 1H), 7.72~7.63(m, 5H), 7.56~7.31(m, 19H), 1.62(s, 6H) 730
105 9.14(s, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.18(d, 2H), 7.96(s, 1H), 7.75(d, 2H), 7.56~7.31(m, 14H), 7.15(d, 2H), 7.06(s, 1H), 6.88(s, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 682
106 9.14(s, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.69(s, 1H), 7.72~7.63(m, 4H), 7.56~7.31(m, 20H), 1.62(s, 6H) 730
107 9.14(s, 1H), 8.60(d, 1H), 8.32(d, 1H), 8.18(d, 2H), 7.75~7.73(d, 3H), 7.56(s, 3H), 7.47~7.31(m, 11H), 7.15(d, 2H), 7.06(s, 1H), 6.88(s, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 682
108 8.65(d, 2H), 8.18(d, 2H), 7.89~7.83(m, 3H), 7.75(d, 2H), 7.67(s, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 8H), 7.15(d, 2H), 7.06(s, 1H), 6.88(s, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 682
109 8.65(d, 2H), 8.18(d, 4H), 7.89~7.83(m, 3H), 7.72~7.63(m, 5H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 14H), 1.62(s, 6H) 730
110 8.65(d, 2H), 7.96(s, 1H), 7.89(d, 2H), 7.75(d, 2H), 7.56~7.51(m, 4H), 7.43~7.31(m, 9H), 7.15(d, 2H), 7.06(s, 1H), 6.88(s, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 682
111 8.65(d, 2H), 8.18(d, 4H), 7.96(s, 1H), 7.89(d, 2H), 7.72~7.63(m, 4H), 7.56~7.51(m, 4H), 7.43~7.31(m, 15H), 1.62(s, 6H) 730
112 8.65(d, 2H), 8.18(d, 2H), 7.89(d, 2H), 7.75~7.73(m, 3H), 7.56(s, 3H), 7.43~7.31(m, 10H), 7.15(d, 2H), 7.06(s, 1H), 6.88(s, 1H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 682
113 8.40(d, 1H), 8.18(d, 2H), 8.07(s, 2H), 7.83(d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.67~7.62(m, 2H), 7.53(d, 1H), 7.42~7.31(m, 9H), 7.16~7.15(m, 3H), 6.90~6.88(m, 2H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 682
114 8.40(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.07(s, 2H), 7.83(d, 1H), 7.72~7.62(m, 6H), 7.53(d, 1H), 7.42~7.31(m, 15H), 7.16(d, 1H), 6.90(t, 1H), 1.62(s, 6H) 730
115 8.40(d, 1H), 8.18(d, 2H), 8.07(s, 2H), 7.96(s, 1H), 7.75(d, 2H), 7.62(s, 1H), 7.51(d, 1H), 7.42~7.31(m, 10H), 7.16~7.15(d, 3H), 7.06(s, 1H), 6.90~6.88(m, 2H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 682
116 8.40(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.07(s, 2H), 7.96(s, 1H), 7.72~7.62(m, 5H), 7.51(d, 1H), 7.43~7.31(m, 16H), 7.16(d, 1H), 6.90(t, 1H), 1.62(s, 6H) 730
117 8.40(d, 1H), 8.18(d, 2H), 8.07(s, 2H), 7.75~7.73(d, 3H), 7.62(s, 1H), 7.43~7.31(m, 11H), 7.16~7.15(d, 3H), 7.06(s, 1H), 6.90~6.88(m, 2H), 2.91(s, 3H), 2.24(s, 3H), 1.62(s, 6H) 682
118 8.65(d, 2H), 8.18(d, 4H), 7.92~7.83(m, 4H), 7.67(s, 1H), 7.62(s, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.31(m, 16H), 1.62(s, 6H) 730
119 8.65(d, 2H), 8.18(d, 4H), 7.92~7.89(m, 3H), 7.62(s, 1H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.24(m, 18H), 1.62(s, 6H) 730
120 8.65(d, 2H), 8.18(d, 4H), 7.96~7.89(m, 4H), 7.62(s, 1H), 7.56~7.51(m, 4H), 7.43~7.31(m, 17H), 1.62(s, 6H) 730
121 8.65(d, 2H), 8.18(d, 4H), 7.92~7.89(m, 3H), 7.73(d, 1H), 7.62(s, 1H), 7.56(s, 3H), 7.43~7.31(m, 18H), 1.62(s, 6H) 730
122 8.40(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.07(s, 2H), 7.92(s, 1H), 7.83(d, 1H), 7.67~7.62(m, 3H), 7.53(d, 1H), 7.42~7.31(m, 17H), 7.16(d, 1H), 6.90(t, 1H), 1.62(s, 6H) 730
123 8.40(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.07(s, 2H), 7.92(s, 1H), 7.62(s, 2H), 7.53(d, 1H), 7.42~7.24(m, 19H), 7.16(d, 1H), 6.90(t, 1H), 1.62(s, 6H) 730
124 8.40(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.07(s, 2H), 7.96~7.92(d, 2H), 7.62(s, 2H), 7.51(d, 1H), 7.43~7.31(m, 18H), 7.16(d, 1H), 6.90(t, 1H), 1.62(s, 6H) 730
125 8.40(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.07(s, 2H), 7.92(s, 1H), 7.73(d, 1H), 7.62(s, 2H), 7.43~7.31(m, 19H), 7.16(d, 1H), 6.90(t, 1H), 1.62(s, 6H) 730
126 8.18(dd, 4H), 7.83(d, 1H), 7.72~7.63(m, 5H), 7.56~7.53(m, 4H), 7.42~7.16(m, 25H), 7.01(d, 4H) 853
비교예 화합물
<화학식 h> <화학식 i>
Figure 112016088949436-pat00021
Figure 112016088949436-pat00022
<화학식 j> <화학식 k>
Figure 112016088949436-pat00023
Figure 112016088949436-pat00024

비교예 1
하기 화학식 f로 표시되는 화합물 f를 형광 청색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 g로 표시되는 화합물 g를 형광 청색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4’,4”-트리스(N-나프탈렌-2-일)-N-페닐아미노)-트리페닐아민을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N’-디(나프탈렌-1-일)-N,N’-디페닐벤지딘)을 정공수송층 물질로 사용하여 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(60 nm)/α-NPD(30 nm)/ 화합물f + 화합물 g(30 nm)/Alq3(25 nm)/Liq(1 nm)/ Al(100 nm).
애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2 (1000Å) ITO 유리 기판을 25 mm x 25 mm x 0.7 mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수한 물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TNATA를 진공 증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30 nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 f로 표시되는 화합물 및 화학식 g로 표시되는 화합물 (도핑율: 4wt%)를 진공 증착하여 30 nm 두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3 화합물을 25 nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 Liq 1 nm(전자주입층)과 Al 100 nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 표 3에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 1이라고 한다.
<화학식 f> <화학식 g>
Figure 112016088949436-pat00025
Figure 112016088949436-pat00026
<BCP> <Alq3>
Figure 112016088949436-pat00027
Figure 112016088949436-pat00028

비교예 2~5
상기 비교예 1 중, 전자 수송층 화합물 Alq3 대신에 상기 화합물 h, i, j 및 k 를 각각 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(60 nm)/α-NPD(30 nm)/ 화합물 f + 화합물 g(30 nm)/화합물 h, i, j 및 k(25 nm)/Liq(1 nm)/ Al(100 nm).
이를 비교예 2 내지 5 라고 한다.
비교예 6
전자 수송층을 상기 화합물 h 를 사용하고 정공 차단층 화합물로 상기 BCP 5nm 를 증착한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. 이를 비교예 6 이라고 한다.
실시예 1 ~ 11
전자 수송층으로 사용되는 Alq3 대신 상기 표 1에 개시된 화합물 1, 3, 4, 12, 13, 30, 41, 55, 65, 71 및 126을 승화 정제 과정을 거쳐 전자 수송층으로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하여 표 3에 나타내었다. 이를 각각 실시예 1 내지 11 라고 한다.
실시예 12 ~ 15
정공 차단층으로 사용되는 화합물 BCP 를 상기 표1에 개시된 화합물 86, 105, 111, 124 들을 승화 정제 과정을 거쳐 정공 차단층으로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 6 과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하여 하기 표 3에 나타내었다. 이를 각각 실시예 12 내지 15 라고 한다.
평가예 1: 비교예 1~6 및 실시예 1~15의 발광 특성 및 수명 평가
비교예 1~6 및 실시예 1~15 에 대하여, Keithley sourcemeter “2400”, KONIKA MINOLTA “CS-2000”을 이용하여 발광피크, 발광효율을 평가 하였고, 맥사이언스사의 M6000S 수명측정장치를 이용하여 초기휘도 (L0) 1000 nit를 기준으로 휘도 (L)가 97%에 도달하는 시간 (LT97)을 각각 측정하여, 그 결과를 하기 표 3 및 도면 1 내지 3에 나타내었다.
도 1 및 도 2는 실시예 1~11 및 비교예 1~5에서 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여 상기 측정 결과를 나타낸 수명 특성 평가 그래프이다.
도 3은 실시예 12~15, 비교예 1 및 비교예 6에서 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여 상기 측정 결과를 나타낸 수명 특성 평가 그래프이다.
샘플 No. 전자수송
화합물
No.		 정공차단
화합물
No.		 전압
OP. V		 효율
[cd/A]		 발광피크
[nm]		 수명
[LT97]
비교예 1 Alq3 - 6.7 4.2 461 20
비교예 2 h - 6.4 4.5 459 28
비교예 3 I - 6.4 4.6 459 29
비교예 4 J - 6.0 4.8 458 35
비교예 5 k - 6.6 4.2 459 23
실시예 1 1 - 5.8 5.2 458 39
실시예 2 3 - 5.5 5.4 459 45
실시예 3 4 - 5.3 5.6 457 55
실시예 4 12 - 5.8 5.2 458 38
실시예 5 13 - 5.5 5.4 457 48
실시예 6 30 - 5.3 5.6 458 45
실시예 7 41 - 5.3 5.7 459 57
실시예 8 55 - 5.8 5.2 458 41
실시예 9 65 - 5.3 5.7 458 56
실시예 10 71 - 5.8 5.2 457 43
실시예 11 126 - 5.3 5.7 457 59
비교예 6 h BCP 5.3 5.6 458 45
실시예 12 86 BCP 4.8 6.1 458 72
실시예 13 105 BCP 5.0 6.0 458 69
실시예 14 111 BCP 5.1 5.9 457 62
실시예 15 124 BCP 5.1 5.8 457 63
상기 표 3에 보여지는 바와 같이 실시예 1~11은 비교예 1~5 에 비하여 저전압 구동 및 향상된 발광 특성을 나타내었다. 또한 정공 차단층을 사용 했을때도 저전압 구동 및 향상된 발광 특성 및 수명 특성을 나타내었다.
상기 표 3에 보여지는 바와 같이 실시예 1~15은 비교예 1~6에 비하여 향상된 수명 특성을 나타내었다. 특히, 2가 치환 플루오렌닐 트리아진 유도체의 상기 화합물들이 우수한 성능과 수명을 나타내었다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 a로 표시되는 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물:
    <화학식 a>
    Figure 112018075194931-pat00029

    상기 식에서,
    R1 및 R2는, 각각 독립적으로, C1~C12의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, 또는, 치환 또는 비치환된 C3-C60의 헤테로아릴기이고, 상기 R1 및 상기 R2가 치환된 경우의 치환기는 C1~C30의 알킬기 또는 C6~C30의 아릴기, C5~C30의 헤테로 아릴기이고,
    상기 R1 및 상기 R2가 플루오렌에 연결위치는 1, 3 이거나 2, 4 일 수 있고,
    R3 및 R4는, C1~C12의 알킬기, C2~C12의 알킬알콕시, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, 상기 R1 및 상기 R2가 치환된 경우의 치환기는 C1~C30의 알킬기, C6~C30의 아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이고, 상기 R3 및 상기 R4는 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,
    L은
    Figure 112018075194931-pat00030
    이고,
    상기 X는 탄소 또는 질소이고,
    Ar1 및 Ar2 는, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C60의 헤테로아릴기이고, 상기 Ar1 및 Ar2가 치환된 경우의 치환기는 C1~C30의 알킬기, C6~C30의 아릴기, C5~C30의 헤테로 아릴기 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 L은 적어도 하나는 하기 구조식으로 표시되는 기 중 어느 하나로 선택될 수 있는
    Figure 112016088949436-pat00031

    플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 및 상기 Ar2는, 각각 독립적으로, 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 비페닐기, 페난트렌기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기, 벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 터페닐기, 카바졸기, 피리딜기, 페닐피리딜기 또는 피리미딘기인
    플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 a 는 하기 1 내지 126 중의 어느 하나인
    플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물.
    Figure 112016088949436-pat00032

    Figure 112016088949436-pat00033

    Figure 112016088949436-pat00034

    Figure 112016088949436-pat00035

  5. 제1항에 있어서,
    상기 유기화합물은 유기전기발광소자용 재료 중 발광층, 정공차단층 전자수송층 또는 전자주입층 물질로 사용되는
    플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물.
  6. 음극과 양극 사이에 적어도 하나의 유기 박막층이 협지되어 있는 유기 전계 발광 소자에 있어서, 상기 유기 박막층은 적어도 하나의 발광층을 포함하는 다층 구조이고, 상기 발광층 또는 상기 발광층 이외의 상기 유기 박막층 내의 적어도 하나의 층이 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 상기 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물을 단독 또는 2종 이상의 혼합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 유기 박막층은 음극과 발광층 사이에 개재되며, 전자주입층, 전자수송층, 전자주입 기능 및 전자수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 버퍼층 및 정공차단층 중 적어도 하나를 포함한 전자 수송 영역을 포함하는
    유기 전계 발광 소자.
KR1020160117328A 2016-09-12 2016-09-12 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 KR101939152B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160117328A KR101939152B1 (ko) 2016-09-12 2016-09-12 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN201710764958.1A CN107814775B (zh) 2016-09-12 2017-08-30 芴基三嗪衍生物有机化合物及包含其的有机电致发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160117328A KR101939152B1 (ko) 2016-09-12 2016-09-12 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180029429A KR20180029429A (ko) 2018-03-21
KR101939152B1 true KR101939152B1 (ko) 2019-01-16

Family

ID=61600437

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160117328A KR101939152B1 (ko) 2016-09-12 2016-09-12 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101939152B1 (ko)
CN (1) CN107814775B (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102206482B1 (ko) 2018-04-24 2021-01-22 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN109251194A (zh) * 2018-09-11 2019-01-22 长春海谱润斯科技有限公司 一种含芴类结构的三嗪化合物及其有机发光器件
US20220310932A1 (en) * 2019-09-02 2022-09-29 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014125449A (ja) 2012-12-26 2014-07-07 Tosoh Corp 環状アジン化合物の製造方法
WO2016012075A1 (de) 2014-07-21 2016-01-28 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US20160093808A1 (en) * 2014-09-29 2016-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102574813B (zh) * 2009-08-21 2016-03-30 东曹株式会社 环状吖嗪衍生物和它们的制造方法、以及以它们作为构成成分的有机电致发光器件
CN102372665B (zh) * 2010-08-20 2014-02-26 清华大学 一种芳基芴类化合物及应用
WO2013077352A1 (ja) * 2011-11-22 2013-05-30 出光興産株式会社 芳香族複素環誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2014123392A1 (ko) * 2013-02-07 2014-08-14 주식회사 엘지화학 헤테로환 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN109912523B (zh) * 2014-04-04 2023-07-11 株式会社Lg化学 杂环化合物和包含其的有机发光器件
KR101729660B1 (ko) * 2014-05-09 2017-04-26 (주)씨엠디엘 신규한 유기 전계 발광 소자용 화합물, 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 및 전자 기기
CN107431141B (zh) * 2015-04-24 2020-04-28 株式会社Lg化学 有机发光器件
KR102399010B1 (ko) * 2015-06-18 2022-05-17 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN105153130B (zh) * 2015-08-03 2019-01-15 上海道亦化工科技有限公司 三嗪类衍生物电子传输化合物及其有机电致发光器件

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014125449A (ja) 2012-12-26 2014-07-07 Tosoh Corp 環状アジン化合物の製造方法
WO2016012075A1 (de) 2014-07-21 2016-01-28 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US20160093808A1 (en) * 2014-09-29 2016-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Also Published As

Publication number Publication date
CN107814775B (zh) 2020-10-20
CN107814775A (zh) 2018-03-20
KR20180029429A (ko) 2018-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102081739B1 (ko) 2,3-치환된 나프틸아민 유도체 유기발광 화합물 및 유기 전계 발광 소자
JP7322068B2 (ja) 化合物、有機電界発光素子、及び表示装置
KR102155883B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
TWI655196B (zh) 胺衍生物、有機發光材料及使用其之有機電致發光元件
KR101593465B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR101584753B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR101897632B1 (ko) 디아릴플루오렌 아민 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102001425B1 (ko) 3-디벤조퓨란닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102288206B1 (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 유기 발광 소자의 제조 방법
JPWO2010113761A1 (ja) 有機電界発光素子
KR20170057796A (ko) 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20180069423A (ko) 스파이로플루오렌 잔텐닐 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170060836A (ko) 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20190020514A (ko) 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR101764908B1 (ko) 2-펜안트렌 카바졸 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180028179A (ko) 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150022615A (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR101821808B1 (ko) 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR101939152B1 (ko) 플루오렌닐 트리아진 유도체 유기화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101480125B1 (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR101525500B1 (ko) 새로운 비대칭성 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20190142986A (ko) 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
KR20130069431A (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20200060243A (ko) 인돌로카바졸 유도체 및 이를 이용한 유기발광소자
KR20150037133A (ko) 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant