JP7322068B2 - 化合物、有機電界発光素子、及び表示装置 - Google Patents

化合物、有機電界発光素子、及び表示装置 Download PDF

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Description

本発明は、有機化合物、有機電界発光素子、及び表示装置に関する。
有機電界発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換する現象をいう。有機電界発光現象を用いる有機電界発光素子は、通常、アノードとカソードと、これらの間の有機物層と、を含む構造を有する。ここで、有機物層は有機電界発光素子の効率と安定性を高めるために、各々異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層などからなることができる。
このような有機電界発光素子の構造において二つの電極の間に電圧をかけると、アノードでは、正孔が正孔注入層と正孔輸送層を介して発光層に注入されると共に、カソードでは電子が電子注入層と電子輸送層を介して発光層に注入される。そして、注入された正孔と電子が、再結合(recombination)してエキシトン(exciton)が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちることで光が発生する。
有機電界発光素子の電子輸送物質は、電子に対する安定度と電子移動速度が高いことが求められる。この電子輸送物質として、Ａｌｑ３、フラボン(Flavon)誘導体、または、ゲルマニウムおよびシリコンシクロペンタディエン誘導体などが知られている。また、スピロ(Spiro)化合物に結合されたPBD(2-biphenyl-4-yl-5-(4-t-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole)誘導体と、TPBI(2,2’,2”-(benzene-1,3,5-triyl)-tris(1-phenyl-1H-benzimidazole)等が知られている。
しかし、このような従来の電子輸送物質は、効率および駆動電圧の側面から更なる改善が求められている。
特に、従来の有機電界発光素子では、発光層で生成されたエキシトンが電子輸送層に拡散され、電子輸送層との界面で発光することによって、発光効率が低下し、寿命が短くなる問題があった。
本発明は、電子に対する安定性が高く、高い電子移動度を有し、エキシトンが電子輸送層に拡散することを抑制できる化合物、および、この化合物を採用して高い効率と低い駆動電圧を持つ有機電界発光素子およびこれを利用した表示装置を提供することを目的とする。
上記の目的を達成するため、本発明は、以下の＜化学式１＞で表示される化合物を提供する。
＜化学式１＞
ここで、Ａ１は以下の＜化学式２＞で表示されるグループであり、
＜化学式２＞
Ｙは、ＯまたはＳであり、
Ａ１１とＡ１２は、それぞれ独立して、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、１，２，３－トリアジン、キノリン、イソキノリン、２，６－ナフチリジン、１，８－ナフチリジン、１，５－ナフチリジン、１，６－ナフチリジン、１，７－ナフチリジン、２，７－ナフチリジン、シンノリン、キノキサリン、フタラジン、キナゾリン、およびフェナジンの中から選択され、
Ａ１１とＡ１２のうち少なくとも一つは、窒素（Ｎ）を含む芳香族ヘテロ環化合物であり、
Ｌは、直接結合；置換または非置換されたアリーレン基；置換または非置換されたヘテロアリーレン基；または、置換または非置換のＣ９～Ｃ６０の縮合多環基であり、
Ａ２は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換または非置換されたシリル基；置換または非置換されたホウ素基；置換または非置換されたアルキル基；置換または非置換されたアルキルスルホキシ基；置換または非置換されたアリールスルホキシ基；置換または非置換されたアルケニル基；置換または非置換されたアラルキル基；置換または非置換されたアラルケニル基；置換または非置換されたアルキルアリール基；置換または非置換されたアルキルアミン基；置換または非置換されたアラルキルアミン基；置換または非置換されたヘテロアリールアミン基；置換または非置換されたアリールアミン基；置換または非置換されたアリールホスフィン基；置換または非置換されたホスフィンオキシド基；置換または非置換されたアリール基；または、置換または非置換されたヘテロ環基であり、
ＬまたはＡ２は、Ａ１の炭素位置に結合される。
本発明の＜化学式１＞で表示される新規な化合物を特に、電子輸送層または電子輸送補助層の材料と使用する場合、従来の物質に比べて、優れた発光性能、低い駆動電圧および長寿命を有する有機電界発光素子を製造することができ、さらに、性能及び寿命が大きく向上したフルカラーディスプレイパネルを製造することができる。
本発明の一実施例に係る有機電界発光素子の模式断面図である。
以下、本発明の実施例を添付した図面を参照して詳細に説明する。
各図面の構成要素に参照符号を付加するに当たって、同一の構成要素に対してはたとえ他の図面上に表示されても、できる限り同一の符号を有するようにすることに留意しなければならない。また、本発明を説明するに当たって、関連した公知構成または機能に対する具体的な説明が本発明の要旨を曖昧にすることがあると判断される場合にはその詳細な説明は省略する。
また、本発明の構成要素を説明するに当たって、ある構成要素が他の構成要素に「連結」、「結合」、または「接続」されると記載された場合、その構成要素は該他の構成要素に直接的に連結または接続できるが、各構成要素の間に更に他の構成要素が「連結」、「結合」、または「接続」されることもできると理解されるべきである。
本明細書および添付された請求の範囲で使われた用語の意味は、他の言及がない限り、以下の通りである。
本明細書で使われた用語「ハロ」または「ハロゲン」は他の説明がない限り、フッ素（Ｆ）、臭素（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）、または、ヨード（Ｉ）である。
本発明に使われた用語「アルキル」または「アルキル基」は他の説明がない限り、１～６０の炭素数の単一結合を有し、直鎖アルキル基、分枝鎖アルキル基、シクロアルキル（脂環族）基、アルキル－置換されたシクロアルキル基、シクロアルキル－置換されたアルキル基をはじめとする飽和脂肪族官能基のラジカルを意味する。
アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、１－メチル－ブチル、１－エチル－ブチル、ペンチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ヘプチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘクチルメチル、オクチル、ｎ－オクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、１－エチル－プロピル、１，１－ジメチル－プロピル、イソヘキシル、２－メチルペンチル、４－メチルヘキシル、５－メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
本発明に使われた用語「ハロアルキル基」または「ハロゲンアルキル基」は他の説明がない限りハロゲンで置換されたアルキル基を意味する。
本発明に使われた用語「ヘテロアルキル基」はアルキル基を構成する炭素原子の中の一つ以上がヘテロ原子に代替されたものを意味する。
本発明に使われた用語「アルケニル基」または「アルキニル基」は他の説明がない限り、各々２～６０の炭素数の二重結合または三重結合を有し、直鎖型または側鎖型鎖基を含むが、これに制限されるものではない。具体的な例としては、ビニル、１－プロペニル、イソプロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、３－メチル－１－ブテニル、１，３－ブタジエニル、アリール、１－フェニルビニル－１－イル、２－フェニルビニル－１－イル、２，２－ジフェニルビニル－１－イル、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
本発明に使われた用語「シクロアルキル」は他の説明がない限り、３～６０の炭素数を有する環を形成するアルキルを意味し、これに制限されるものではない。具体的にシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、２，３－ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、２，３－ジメチルシクロヘキシル、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これに限定されない。
本発明に使われた用語「アルコキシル基」、「アルコキシ基」、又は「アルキルオキシ基」は、酸素ラジカルが付着されたアルキル基を意味し、他の説明がない限り、１～６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。
本発明に使われた用語「アルケノキシル基」、「アルケノキシ基」、「アルケニルオキシル基」、又は「アルケニルオキシ基」は酸素ラジカルが付着されたアルケニル基を意味し、他の説明がない限り、２～６０の炭素数を有し、これに制限されるのではない。
本発明に使われた用語「アリールオキシル基」又は「アリールオキシ基」は、酸素ラジカルが付着されたアリール基を意味し、他の説明がない限り、６～６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。
本発明に使われた用語「アリール基」及び「アリーレン基」は他の説明がない限り、各々６～６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。本発明において、アリール基またはアリーレン基は単環または多環の芳香族を意味し、隣り合う置換基が結合または反応に参加して形成された芳香族リングを含む。例えば、アリール基は、単環アリール基として、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基を含みうるが、これに限定されず、多環アリール基として、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基、スピロフルオレン基を含みうるが、これに限定されない。
本明細書において、フルオレニル基は置換されることができ、置換基２つが互いに結合してスピロ構造を形成することができる。フルオレニル基が置換される場合、下記のような構造を持つことができるが、これに限定されるのではない。
接頭辞「アリール」または「アール」はアリール基で置換されたラジカルを意味する。例えば、アリールアルキル基はアリール基で置換されたアルキル基であり、アリールアルケニル基はアリール基で置換されたアルケニル基であり、アリール基で置換されたラジカルは本明細書で説明した炭素数を有する。
また、接頭辞が連続して命名される場合、先に記載された順に置換基が羅列されることを意味する。例えば、アリールアルコキシ基の場合、アリール基で置換されたアルコキシ基を意味し、アルコキシルカルボニル基の場合、アルコキシル基で置換されたカルボニル基を意味し、またアリールカルボニルアルケニル基の場合、アリールカルボニル基で置換されたアルケニル基を意味し、ここでアリールカルボニル基は、アリール基で置換されたカルボニル基である
本発明に使われた用語「ヘテロアリール基」または「ヘテロアリーレン基」は他の説明がない限り、それぞれ１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～６０のアリール基またはアリーレン基を意味し、これに制限されるものではなく、単環だけでなく多環を含み、隣り合う基が結合して形成されることもできる。
本発明に使われた用語「ヘテロ環基」は他の説明がない限り、１つ以上のヘテロ原子を含み、２～６０の炭素数を有し、単環だけでなく多環を含み、ヘテロ脂肪族環及びヘテロ芳香族環を含む。隣り合う基が結合して形成されることもできる。「ヘテロ原子」は他の説明がない限り、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、及びＳｉを示す。また「ヘテロ環基」は、環を形成する炭素の代わりにＳＯ２を含む環も含むことができる。
ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリル基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
他の説明がない限り、本発明に使われた用語「脂肪族」は炭素数１～６０の脂肪族炭化水素を意味し、「脂肪族環」は炭素数３～６０の脂肪族炭化水素環を意味する。
他の説明がない限り、本発明に使われた用語「環」は炭素数３～６０の脂肪族環、炭素数６～６０の芳香族環、炭素数２～６０のヘテロ環、またはこれらの組み合わせからなる融合環を言い、飽和または不飽和環を含む。
前述したヘテロ化合物の以外のその他のヘテロ化合物またはヘテロラジカルは１つ以上のヘテロ原子を含み、これに制限されるものではない。
他の説明がない限り、本発明で使われた用語「カルボニル」は、－ＣＯＲ’で示されるものであり、ここで、Ｒ’は、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、またはこれらの組み合わせである。
他の説明がない限り、本発明で使われた用語「エーテル」は、－Ｒ－Ｏ－Ｒ’で示されるものであり、ここで、ＲまたはＲ’は、それぞれ独立して、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、またはこれらの組み合わせである。
また、明示的な説明がない限り、本発明で使われた用語「置換または非置換された」における「置換」は重水素、ハロゲン、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１～Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１～Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６～Ｃ２０のアリルチオフェン基、Ｃ２～Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２～Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ６０のアリール基、重水素に置換されたＣ６～Ｃ２０のアリール基、Ｃ８～Ｃ２０のアリルアルケニル基、シラン基、ホウ素基、ゲルマニウム基、及びＣ５～Ｃ２０のヘテロ環基からなる群から選択される１つ以上の置換基に置換されることを意味し、これら置換基に制限されるものではない。
また、明示的な説明がない限り、本発明で使われる化学式は下記の化学式の指数の定義による置換基の定義と同様に適用される。
ここで、ａが０の整数である場合、置換基Ｒ１は存在しない。ａが１の整数である場合、１つの置換基Ｒ１が、ベンゼン環を形成する炭素のうちの何れか１つの炭素に結合し、ａが２又は３の整数である場合、それぞれ下記のように結合する。このとき、Ｒ１は互いに同一でも良いが、異なっていても良い。ａが４～６の整数である場合、これと類似する方式でベンゼン環の炭素に結合する。なお、ベンゼン環を形成する炭素に結合されている水素の表示は省略している。
図１は、本発明の一実施例に係る有機電界発光素子の模式断面図である。
図１に示すように、本発明に係る有機電界発光素子１は、基板上に形成された第１電極１０、第２電極２０、及び第１電極１０と第２電極２０との間に形成された有機物層３０を備え、有機物層３０は上記の＜化学式１＞で表示される化合物を含む。第１電極１０はアノード（正極）で、第２電極２０はカソード（負極）であり、インバート形の場合には第１電極がカソードで、第２電極がアノードでありうる。
アノード物質としては有機物層への正孔注入が円滑になるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使えられるアノード物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３－メチルチオペン）、ポリ［３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらに限定されるものではない。
カソード物質としては有機物層への電子注入が容易になるように仕事関数の小さい物質が好ましい。カソード物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、および鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらに限定されるものではない。
有機物層３０は第１電極１０から順に正孔注入層３１０、正孔輸送層３２０、発光層３５０、電子輸送層３７０、及び電子注入層３８０を含むことができる。この際、発光層３５０を除いた残りの層のうち少なくとも一部が形成されないこともある。
有機物層３０のうち、第１電極１０と発光層３５０との間に形成される層は、正孔輸送領域を構成し、発光層３５０との第２電極２０との間に形成される層は、電子輸送領域を構成する。
正孔注入層３１０は、第１電極１０からの正孔注入を円滑にする層で、正孔注入物質としては、アノードからの正孔注入効果及び薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。そのため、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）がアノード物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノン、およびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらに限定されるものではない。
正孔輸送層３２０は、正孔注入層３１０から正孔を受け取って発光層３５０まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、正孔に対する移動性の大きい物質が好ましい。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分がともにあるブロック共重合体などがあるが、これらに限定されるものではない。
発光層３５０は、正孔輸送層３２０と電子輸送層３７０から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることによって可視光線領域の光を発する層で、発光物質としては、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８-ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０-ヒドロキシベンゾキノリン-金属化合物；ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ-フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
発光層３５０は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的に、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換または非置換されたアリールアミン基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミン基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換または非置換されたアリールアミンに少なくとも一つのアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミン基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換または非置換される。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
電子輸送層３７０は、電子注入層３８０から電子を受け取って発光層３５０まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、電子に対する移動性の大きい物質が好ましい。具体例としては、８-ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン-金属錯体などがあるが、これらに限定されるものではない。本発明の＜化学式１＞で表示される化合物は電子輸送物質として使用することができ、これについては、後述する。
電子注入層３８０は、第２電極２０からの電子注入を円滑にする層で、電子を輸送する能力を有し、カソード電極からの電子注入効果および薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。金属錯体化合物としては、８-ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８-ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８-ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８-ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８-ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２-メチル-８-ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８-ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０-ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０-ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２-メチル-８-キノリナート）クロロガリウム、ビス（２-メチル-８-キノリナート）（ｏ-クレゾラート）ガリウム、ビス（２-メチル-８-キノリナート）（１-ナフトラート）アルミニウム、ビス（２-メチル-８-キノリナート）（２-ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
有機物層３０は正孔輸送層３２０と発光層３５０との間に正孔輸送補助層３３０をさらに含むことができ、電子輸送層３７０と発光層３５０との間に電子輸送補助層３６０をさらに含むことができる。
正孔輸送補助層３３０と電子輸送補助層３６０は、発光層３５０で生成されたエキシトンが、発光層３５０に隣接する電子輸送層３７０または正孔輸送層３２０へ拡散することを防止する層であり、これにより発光層内で発光に寄与するエキシトンの数が増加して、素子の発光効率が改善され、駆動電圧が低くなる。また、素子の耐久性および安定性も向上し、素子の寿命が効果的に増加する。本発明の＜化学式１＞で表示される化合物は、好ましくは、電子輸送補助層の物質として使用することができる。
有機物層３０は、正孔輸送補助層３３０と発光層３５０との間に発光補助層（不図示）をさらに含むことができ、電子輸送補助層３６０と発光層３５０との間に寿命改善層（不図示）をさらに含むことができる。
発光補助層は発光層３５０に正孔を輸送する役割をしつつ、有機物層３０の厚さを調整する役割もすることができる。発光補助層は、正孔輸送物質を含むことができ、正孔輸送層３２０と同一の物質で作られることができる。
寿命改善層は、発光層３５０に輸送された正孔が電子輸送層３７０へ拡散または移動することを防止することで、正孔を発光層に制限させる機能をする。電子輸送層３７０は還元により電子を移動させるが、電子輸送層に正孔が拡散すると、酸化による非可逆的分解反応が起こり、寿命が低下する。そこで、正孔の電子輸送層３７０への拡散を抑制する寿命改善層を設けることによって、有機発光素子の寿命改善に寄与することができる。
また、図示していないが、本発明に係る有機電界発光素子は、第１電極１０と第２電極２０のうちの少なくとも一面のうち、上記有機物層と反対の一面に形成された保護層、または光効率改善層（Ｃａｐｐｉｎｇ ｌａｙｅｒ）をさらに含むことができる。
本明細書では本発明に係る化合物が電子輸送層３７０、電子輸送補助層３６０などの電子輸送領域に使用される実施例を主に説明するが、本発明はこれに限定されず、発光層３５０のホスト（特にｎ－タイプのホスト）の材料としても使用できる。
本発明の一実施例に係る有機電界発光素子１は、真空蒸着法を用いて製造できる。例えば、アノード１０が形成された基板上に正孔注入層３１０、正孔輸送層３２０、発光層３５０、電子輸送層３７０、及び電子注入層３８０を含む有機物層を真空チャンバーで有機物質の蒸発によって形成した後、その上にカソード２０に使用することができる物質を蒸着させることにより製造できる。
また、有機物層は多様な高分子素材を使用して真空蒸着法でない溶液プロセスまたはソルベントプロセス（ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えばスピンコーティング、ノズルプリンティング、インクジェットプリンティング、スロットコーティング、ディップコーティング、ロールツーロール、ドクターブレーディング、スクリーンプリンティング、または熱転写法などの方法により、より少ない数の層に製造することができる。本発明に係る有機物層は多様な方法により形成することができ、その形成方法によって本発明の権利範囲が制限されるものではない。
本発明に係る有機電界発光素子は、使われる材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型でありうる。
ＷＯＬＥＤ（Ｗｈｉｔｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅ）は、高解像度の実現が容易であり、工程性に優れた一方、既存のＬＣＤのカラーフィルタ技術を用いて製造することができるという利点がある。白色有機電界発光素子に対する多様な構造が提案されている。代表として、Ｒ（Ｒｅｄ）、Ｇ（Ｇｒｅｅｎ）、Ｂ（Ｂｌｕｅ）発光部を相互平面的に並列配置（ｓｉｄｅ－ｂｙ－ｓｉｄｅ）する方式、Ｒ、Ｇ、Ｂ発光層が上下に積層される積層（ｓｔａｃｋｉｎｇ）方式があり、青色（Ｂ）有機発光層による電界発光とこれからの光を利用して無機蛍光体の自発光（ｐｈｏｔｏ－ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）を利用する色変換物質（ｃｏｌｏｒ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｍａｔｅｒｉａｌ、ＣＣＭ）方式などがあるが、本発明はこのようなＷＯＬＥＤにも適用することができる。
本発明の他の実施例は、前述した本発明の有機電界発光素子を含む表示装置と、この表示装置を制御する制御部を含む電子装置を含むことができる。この際、電子装置は現在または将来の有無線通信端末であり、携帯電話などの移動通信端末機、ＰＤＡ、電子辞典、ＰＭＰ、リモコン、ナビゲーション、ゲーム機、各種ＴＶ、各種コンピュータなど、全ての電子装置を含む。
以下、本発明の一態様に係る化合物について説明する。
本発明の一態様によると、以下の＜化学式１＞で表示される化合物が提供される。
＜化学式１＞
ここで、Ａ１は 以下の＜化学式２＞で表示されるグループであり、
＜化学式２＞
Ｙは、ＯまたはＳであり、
Ａ１１とＡ１２は、それぞれ独立して、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、１，２，３－トリアジン、キノリン、イソキノリン、２，６－ナフチリジン、１，８－ナフチリジン、１，５－ナフチリジン、１，６－ナフチリジン、１，７－ナフチリジン、２，７－ナフチリジン、シンノリン、キノキサリン、フタラジン、キナゾリン、およびフェナジンの中から選択され、
Ａ１１とＡ１２のうち少なくとも一つは、窒素（Ｎ）を含む芳香族ヘテロ環化合物であり、
Ｌは、直接結合；置換または非置換されたアリーレン基；または、置換または非置換されたヘテロアリーレン基；または、置換または非置換のＣ９～Ｃ６０の縮合多環基であり、
Ａ２は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換または非置換されたシリル基；置換または非置換されたホウ素基；置換または非置換されたアルキル基；置換または非置換されたアルキルスルホキシ基；置換または非置換されたアリールスルホキシ基；置換または非置換されたアルケニル基；置換または非置換されたアラルキル基；置換または非置換されたアラルケニル基；置換または非置換されたアルキルアリール基；置換または非置換されたアルキルアミン基；置換または非置換されたアラルキルアミン基；置換または非置換されたヘテロアリールアミン基；置換または非置換されたアリールアミン基；置換または非置換されたアリールホスフィン基；置換または非置換されたホスフィンオキシド基；置換または非置換されたアリール基；または、置換または非置換されたヘテロ環基であり、
ＬまたはＡ２は、Ａ１の炭素位置に結合される。
本発明の好ましい実施例によると、Ａ１１とＡ１２のうち一つは、１，５－ナフチリジン、１，６－ナフチリジン、１，７－ナフチリジン、１，８－ナフチリジン、キノキサリンの中から選択される。
本発明の好ましい実施例によると、Ａ１は下記の構造のいずれかで表示される。
本発明の好ましい実施例によると、Ｌは、下記の構造を持ち、Ｌ１～Ｌ３は、それぞれ独立的に直接結合；置換または非置換されたアリーレン基；置換または非置換されたヘテロアリーレン基；または、置換または非置換のＣ９～Ｃ６０の縮合多環基であり得る。
本発明の好ましい実施例によると、Ａ２は、以下の構造のうち選択された一つである。
ここで、Ｘ１～Ｘ３は、それぞれ独立的に、Ｃ、または、Ｎであり、Ｘ１～Ｘ３のうち少なくとも一つはＮであり、Ａｒ１、Ａｒ２は、それぞれ独立的に、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基 、置換または非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基、置換または非置換のＣ３～Ｃ１０のシクロアルキル基、置換または非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基、または、置換または非置換のＣ１～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
本発明の＜化学式１＞で表示される化合物は、以下の化合物のうちの１つで表すことができるが、これらに限定されるものではない。



本発明の他の態様によると、第１電極；前記第１電極に対向する第２電極；および前記第１電極と前記第２電極の間に介在する有機層を含み、前記有機層が上記＜化学式１＞の化合物を含む有機電界発光素子が提供される。
また、前記有機電界発光素子において、前記第１電極がアノードで、前記第２電極がカソードで、前記有機層が、ｉ）発光層、ｉｉ）前記第１電極と前記発光層との間に介在し、正孔注入層、正孔輸送層、および正孔輸送補助層のうち少なくとも一つを含む正孔輸送領域、およびｉｉｉ）前記発光層と前記第２電極との間に介在し、電子輸送補助層、電子輸送層、および電子注入層のうち少なくとも一つを含む電子輸送領域を含み、前記電子輸送領域が上記＜化学式１＞の化合物を含む。
また、前記有機電界発光素子において、前記電子輸送層または電子輸送補助層が上記＜化学式１＞の化合物を含む。
本発明の他の態様によると、前記有機電界発光素子を備え、前記有機電界発光素子の第１電極が薄膜トランジスタのソース電極、または、ドレーン電極と電気的に連結された表示装置が提供される。
以下、本発明に係る＜化学式１＞で表示される化合物の合成例及び有機電界発光素子の製造例に関して実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明が以下の実施例に限定されるものではない。
＜中間生成物の合成方法およびＦＤＭＳ Ｄａｔａ＞
（１）コア１－１～コア１－１３のための中間体の合成
コア１－４のための中間体は以下の合成法によって合成することができる。
3-Chlorobenzo[b]thiophene-2-carbonyl chloride(1) (15.2g, 65.8mmol)と2-aminopyridine(6.2g, 65.8mmol)をベンゼンに溶かした後、triethylamine (9.4ml, 67.8mmol)を入れて１時間還流撹拌する。反応終了後、ベンゼンは減圧して除去し、ＭＣと水で抽出した。その後、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をエタノールで再結晶して、生成物3-chloro-N-(pyridin-2-yl)benzo[b]thiophene-2-carboxamide 15.2g(収率：８０％)を得た。
3-chloro-N-(pyridin-2-yl)benzo[b]thiophene-2-carboxamide(12.9g, 44.6mmol)をベンゼンに溶かした後、撹拌し、triethylamine (4.7g, 4.64mmol)を滴加した後、４５０ｗａｔｔ高圧水銀ランプを１０時間照射する。反応が完了すれば、ベンゼンは減圧蒸留して除去し、固体は水で数回洗った後に乾燥してBenzothieno [2,3-c][1,8]naphthyridin-6(5H)-one 9.4g(収率：８３％)を得た。
Benzothieno[2,3-c][1,8]naphthyridin-6(5H)-one (10.0g, 39.6mmol)にPhosphorus oxychlorideを入れて４時間還流撹拌する。反応が完了すれば、減圧蒸留してPhosphorus oxychlorideを除去し、氷水を入れて攪拌する。ammonium hydroxideを滴加してＰＨ９に塩基化する。生成された褐色固体はフィルターして水で数回洗った後、ベンゼンで再結晶してコア１－４のための中間体6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,8]naphthyridine 7.8g(収率：７３％)を得た。
コア１－２のための中間体は、以下の反応式に従って、コア１－４のための中間体と同様の方法で合成することができる。
コア１－１及び１－３のための中間体は、コア１－４のための中間体の合成法と同様に進めて得られた化合物をＭ.Ｃ/メタノールシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、コア１－１のための中間体を２０％の収率、コア１－３のための中間体を７０％の収率で得た。
コア１－５のための中間体は以下の合成法によって合成することができる。
1-chloro-4-isothiocyanatobenzene (15 g, 88.43mmol)をピリジンに溶かした後、攪拌して‐２０℃に冷却し、2-cyanobenzenediazonium tetrafluoroborate (21.1 g, 97.27mmol)を１時間にかけて滴加する。この時、温度は‐２０℃に維持する。反応が完了すれば、常温まで温度を上げて減圧してピリジンを除去し、塩化メチレンで再結晶した後、フィルターしてIsothiocyanatobenzeneを除去し、水で数回洗う。生成された有機物はＭ.Ｃとメタノールシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、9-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-b]quinoxaline (15 g, 62%)を得た。
コア１－６のための中間体は以下の合成法によって合成することができる。
すなわち、Isothiocyanatobenzene(16.1g, 119.4mmol)をピリジンに溶かした後、攪拌して‐２０℃に冷却し、tetrafluoroborate (10g, 39.8mmol)を１時間にかけて滴加する。この時、温度は‐２０℃に維持する。反応が完了すれば、常温まで温度を上げて減圧してピリジンを除去し、塩化メチレンで再結晶した後、フィルターしてIsothiocyanatobenzeneを除去し、水で数回洗う。生成された有機物はＭ.Ｃとメタノールシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、3-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-b]quinoxaline 6.46g収率：６０％)を得た。
コア１－１３のための中間体は以下の合成法によって合成することができる。
3-Amino-2-carbamoyl thieno[2,3-b]quinoxaline (2.44g, 10mmol)と３５％ＨＣＬを混合して攪拌し、‐５℃で酢酸(１０ｍｌ)に窒化ナトリウム(２０ｍｌ)を混合した後ゆっくりと滴加して１時間撹拌する。反応が完了すれば、固体はフィルターした後、酢酸で再結晶して、[1,2,3]triazino[4',5':4,5]thieno[2,3-b]quinoxalin-4(3H)-one 2.08g(収率：８０％)を得た。
1,2,3-Triazino[4',5':4,5]thieno[2,3-b]quinoxalin-4(3H)-one (5.10g, 20.0mmol)をphosphorous oxychloride (30ml)に溶かした後、３時間還流撹拌する。反応が完了すれば、常温まで温度を冷却した後、減圧蒸留してphosphorous oxychlorideを除去し、氷水を入れる。生成された黄色の固体はフィルターして水で数回洗って、乾燥した後、エタノールで再結晶して、4-chloro-[1,2,3]triazino[4',5':4,5]thieno[2,3-b]quinoxaline 4g(収率：７２％)を得た。
コア１－１１および１－１２のための中間体は以下の合成法によって合成することができる。
[表１]
Figure 0007322068000056
（２）コア２－１～コア２－１３のための中間体の合成
コア２－１０のための中間体は以下の合成法によって合成することができる。
2,3-dichloroquinoxaline (5.1g, 25.6mmol, 1.0 eq)と6-bromonaphthalen-2-ol (5.7g, 25.6mmol, 1 eq)を1,2-dichloroethaneに溶かした後、AlCl3 (1.0 eq)を入れて８０℃で３０分間還流撹拌する。常温まで冷却した後、再びAlCl3 (1.0 eq)を添加して、再度８０℃で３０分間還流撹拌する。Ｍ.Ｃと水で抽出した後、濃縮し、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して、3-bromonaphtho[1',2':4,5]furo[2,3-b]quinoxaline 7.2g(収率：８１％)を得た。
コア２－３、２－５、２－１１のための中間体は、以下の反応式に従って、同様に合成することができる。
コア２－９のための中間体は以下の合成法によって合成することができる。
dibenzo[b,d]furan-4-amine(32g, 174.66mmol)を2,5-dichloronitroベンゼン(36g, 187.5mmol)に溶かした後、sodium acetate(30g, 365.72mmol)を入れて２１０℃で４時間還流撹拌する。反応が完了すれば、減圧蒸留して2,5-dichloronitroベンゼンを除去した後、Ｍ.Ｃと水で抽出した。有機層は濃縮し、ｍエタノールで再結晶して、N-(5-chloro-2-nitrophenyl)dibenzo[b,d]furan-4-amine 47.5g(収率：８０％)を得た。
N-(5-chloro-2-nitrophenyl)dibenzo[b,d]furan-4-amine (5g, 14.76mmol)にferrous oxalate dihydrate(6.5g, 36.13mmol)とgranulated lead 50gを入れて２７０℃で１５分間還流撹拌する。反応が完了すれば、昇華精製により化合物を分離した後、ベンゼンで再結晶して、2-chlorobenzofuro[2,3-a]phenazine 2.4g(収率：５４％)を得た。
コア２－７および２－８のための中間体は以下の反応式に従って、同様に合成することができる。
コア２－４のための中間体は以下の合成法によって合成することができる。
Ethyl 3-aminopicolinate (100 g, 602mmole)とo-methoxyphenylacetyl chloride (180 g, 974.6mmole)をPyridineに溶かした後、３０分間還流撹拌する。反応が完了すれば、常温まで冷却した後、水とChloroformで抽出する。生成されたオレンジ色の層を水で洗った後、ＭｇＳＯ４で乾燥する。乾燥した化合物を濃縮した後、シリカゲルカラム及び再結晶して、ethyl 3-(2-(2-methoxyphenyl)acetamido) picolinate (142 g, 75%)を得た。
Ethyl 3-(2-(2-methoxyphenyl)acetamido)picolinate (140 g, 462.2mmole)とSodium ethoxide（無水エタノールと３０ｇのＮａメタル）をベンゼンに溶かした後、５時間還流撹拌する。反応が完了すれば、常温まで冷却した後、水とAcetic acidを入れて中和する。沈殿物をAcetic acidとEthanolで再結晶して、無色の 4-hydroxy-3 -(2-methoxyphenyl)-1,5-naphthyridin-2(1H)-one (87.2 g, 73%)を得た。
4-hydroxy-3-(2-methoxyphenyl)-1,5-naphthyridin-2(1H)-one (80 g, 280mmole)に過量のPhosphoryl chlorideを入れて、６時間還流撹拌する。反応が完了すれば、冷却した後、水とａｍｍｏｎｉａを入れてＣｈｌｏｒｏｆｏｒｍで抽出する。有機層を塩水で洗った後、ＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮する。生成された化合物はシリカゲルカラムで精製して、2,4-dichloro-3-(2-methoxyphenyl)-1,5-naphthyridine (72 g, 79%)を得た。
2,4-dichloro-3-(2-methoxyphenyl)-1,5-naphthyridine (70 g, 229.37mmole)を無水Dichloromethaneに溶かした後、攪拌して－７８℃まで冷却し、Dichloromethaneに溶かした過量のBoron tribromideをゆっくり滴加する。混合物を２時間常温状態で攪拌した後、水を入れてEthyl acetateで抽出する。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し濃縮する。生成された化合物をAcetoneに溶かした後、Ｋ２ＣＯ３を入れて６０～７０℃で３～４時間還流撹拌する。反応が完了すれば、溶媒を除去し、水とChloroformで抽出する。生成されたオレンジ色の層をＭｇＳＯ４で乾燥して濃縮した後に、生成された化合物をシリカゲルカラムで精製し、11-chlorobenzofuro[2,3-b][1,5]naphthyridine (39.2 g, 93%)を得た。
[表２]
Figure 0007322068000063
（３）サブ中間体の合成例
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-bromo-6-phenyl-1,3,5-triazine(100.0g, 257.55mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (98.10g, 386.33mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.41g, 0.56mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine(78g, 69.9%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine(50g, 114.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodoベンゼン(38.99g, 137.83mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3 (23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (35g, 65.6%)を得た。
続いて、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (50.0g, 114.86mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (48.74g, 172.28mmol)、Pd(dppf)Cl2 (1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (40g, 68.1%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine(20g, 45.94mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodoベンゼン(15.6g, 55.13mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3 (23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (15g, 70.3%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 21.53mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato) diboron (9.14g, 32.3mmol)、Pd(dppf)Cl2 (1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl)-1,3,5-triazine(7g, 63.55%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine(20g, 39.11mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodoベンゼン(13.28g, 46.93mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3 (23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (14g, 66.24%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 18.5mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (7.05g, 27.75mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7g, 64.39%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine(20g, 39.11mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodoベンゼン(16.6g, 58.66mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3(23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (14g, 66.24%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 18.5mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (5.64g, 22.2mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7g, 64.39%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine(20g, 39.11mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodoベンゼン(13.28g, 46.93mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3(23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (15g, 70.97%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 18.50mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (7.05g, 27.75mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8g, 73.59%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine(20g, 39.11mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodoベンゼン(13.28g, 46.93mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3(23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (13g, 61.51%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 18.50mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (7.05g, 27.75mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (7g, 64.39%) を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(20g, 34.04mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodoベンゼン(11.56g, 40.85mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3(23.34g, 168.9mmol), 水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (13g, 61.93%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 16.22mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (6.18g, 24.33mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7g, 65.03%) を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(20g, 34.04mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodoベンゼン(11.56g, 40.85mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3(23.34g, 168.9mmol), 水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (14g, 66.7%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 16.22mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (6.18g, 24.33mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(7g, 65.03%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(20g, 34.04mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodoベンゼン(11.56g, 40.85mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3(23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (14g, 66.7%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 16.22mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (6.18g, 24.33mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7g, 65.03%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(20g, 34.04mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodoベンゼン(11.56g, 40.85mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g,mmol)、K2CO3(23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (14g, 66.7%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 16.22mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (6.18g, 24.33mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (8g, 74.32%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(20g, 34.04mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodoベンゼン(11.56g, 40.85mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3(23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (15g, 71.47%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(4''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 16.22mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (6.18g, 24.33mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (7g, 65.03%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (20g, 34.04mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodoベンゼン(11.56g, 40.85mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3(23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (15g, 71.47%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 16.22mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (6.18g, 24.33mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(7g, 65.03%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(20g, 34.04mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodoベンゼン(11.56g, 40.85mmol)、Pd(PPh3)4 (11.56g, 40.85mmol)、K2CO3(1.95g, 1.69mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (14g, 66.7%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 16.22mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (6.18g, 24.33mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (7g, 65.03%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(20g, 34.04mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodoベンゼン(11.56g, 40.85mmol)、Pd(PPh3)4 (1.95g, 1.69mmol)、K2CO3(23.34g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (14g, 66.7%)を得た。
2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (10.0g, 16.22mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (6.18g, 24.33mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.24g, 1.69mmol) (0.03当量)、KOAc (23.34g, 168.9mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7g, 65.03%)を得た。
＜合成例および最終生成物のＦＤＭＳデータ＞
（１）合成例（化合物１－１－１～化合物１－１－１３）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine (48.24g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物25g(収率：62.2%)を得た。
化合物１－１－２～１－１－１３は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－１－１と同様の方法で合成することができる。
（２）合成例（化合物１－２－１～化合物１－２－１３）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine(56.67g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物30g(収率：65.5%)を得た。
化合物１－２－１～１－２－１３は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－２－１と同様の方法で合成することができる。
（３）合成例（化合物１－２－１４～化合物１－２－２６）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine(56.67g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物30g(収率：65.52%)を得た。
化合物１－２－１５～１－２－２６は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－２－１４と同様の方法で合成することができる。
（４）合成例（化合物１－３－１～化合物１－３－１３）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (65.11g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物33g(収率：64.2%)を得た。
化合物１－３－２～１－３－１３は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－３－１と同様の方法で合成することができる。
（５）合成例（化合物１－３－１４～化合物１－３－２６）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (65.11g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物35g(収率：68%)を得た。
化合物１－３－１５～１－３－２６は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－３－１４と同様の方法で合成することができる。
（６）合成例（化合物１－３－２７～化合物１－３－３９）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g,mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(65.11g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物32g(収率：62.25%)を得た。
化合物１－３－２８～１－３－３９は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－３－２７と同様の方法で合成することができる。
（７）合成例（化合物１－３－４０～化合物１－３－５２）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (65.11g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物34g(収率：66.1%)を得た。
化合物１－３－４１～１－３－５２は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－３－４０と同様の方法で合成することができる。
（８）合成例（化合物１－４－１～化合物１－４－１３）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(73.54g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物35g(収率：61.37%)を得た。
化合物１－４－２～１－４－１３は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－４－１と同様の方法で合成することができる。
（９）合成例（化合物１－４－１４～化合物１－４－２６）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(73.54g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物37g(収率：64.88%)を得た。
化合物１－４－１５～１－４－２６は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－４－１４と同様の方法で合成することができる。
（１０）合成例（化合物１－４－２７～化合物１－４－３９）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(73.54g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物39g(収率：68.4%)を得た。
化合物１－４－２８～１－４－３９は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－４－２７と同様の方法で合成することができる。
（１１）合成例（化合物１－４－４０～化合物１－４－５２）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(73.54g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4( 2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物39g(収率：68.38%)を得た。
化合物１－４－４１～１－４－５２は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－４－４０と同様の方法で合成することができる。
（１２）合成例（化合物１－４－５３～化合物１－４－６５）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(73.54g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4( 2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物36g(収率：63.13%)を得た。
化合物１－４－５４～１－４－６５は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－４－５３と同様の方法で合成することができる。
（１３）合成例（化合物１－４－６６～化合物１－４－７８）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(73.54g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物36g(収率：63.13%)を得た。
化合物１－４－６７～１－４－７８は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－４－６６と同様の方法で合成することができる。
（１４）合成例（化合物１－４－７９～化合物１－４－９１）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 73.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(73.54g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物37g(収率：64.88%)を得た。
化合物１－４－８０～１－４－９１は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－４－７９と同様の方法で合成することができる。
（１５）合成例（化合物１－４－９２～化合物１－４－１０４）
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,7]naphthyridine (20g, 110.81mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(73.54g, 110.81mmol)、Pd(PPh3)4(2.56g, 2.22mmol)、NaOH (8.86g, 221.62mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物37g(収率：64.88%)を得た。
化合物１－４－９３～１－４－１０４は、コア１－２～１－１３を使って、化合物１－４－９２と同様の方法で合成することができる。
[表３]
Figure 0007322068000108
Figure 0007322068000109
Figure 0007322068000110
Figure 0007322068000111
（１６）合成例（化合物２－１－１～化合物２－１－１１）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine (43.66g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物25g(収率：70.9%)を得た。
化合物２－１－１、２－１－２、２－１－４～２－１－１１は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－１－３と同様の方法で合成することができる。
（１７）合成例（化合物２－２－１～化合物２－２－１１）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol) をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine(51.29g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物26g(収率：64.4%)を得た。
化合物２－２－１、２－２－２、２－２－４～２－２－１１は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－２－３と同様の方法で合成することができる。
（１８）合成例（化合物２－２－１２～化合物２－２－２２）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine(51.29g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物27g(収率：66.8%)を得た。
化合物２－２－１２、２－２－１３、２－２－１５～２－２－２２は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－２－１４と同様の方法で合成することができる。
（１９）合成例（化合物２－３－１～化合物２－３－１１）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(58.92g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物30g(収率：66%)を得た。
化合物２－３－１、２－３－２、２－３－４～２－３－１１は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－３－３と同様の方法で合成することができる。
（２０）合成例（化合物２－３－１２～化合物２－３－２２）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(58.92g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物31g(収率：68.2%)を得た。
化合物２－３－１２、２－３－１３、２－３－１５～２－３－２２は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－３－１４と同様の方法で合成することができる。
（２１）合成例（化合物２－３－２３～化合物２－３－３３）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(58.92g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物28g(収率：61.6%)を得た。
化合物２－３－２３、２－３－２４、２－３－２６～２－３－３３は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－３－２５と同様の方法で合成することができる。
（２２）合成例（化合物２－３－３４～化合物２－３－４４）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(58.92g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物29g(収率：63.8%)を得た。
化合物２－３－３４、２－３－３５、２－３－３７～２－３－４４は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－３－３６と同様の方法で合成することができる。
（２３）合成例（化合物２－４－１～化合物２－４－１１）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(66.56g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物33g(収率：65.3%)を得た。
化合物２－４－１、２－４－２、２－４－４～２－４－１１は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－４－３と同様の方法で合成することができる。
（２４）合成例（化合物２－４－１２～化合物２－４－２２）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(66.56g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物34g(収率：67.3%)を得た。
化合物２－４－１２、２－４－１３、２－４－１５～２－４－２２は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－４－１４と同様の方法で合成することができる。
（２５）合成例（化合物２－４－２３～化合物２－４－３３）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(66.56g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物35g(収率：69.3%)を得た。
化合物２－４－２３、２－４－２４、２－４－２６～２－４－３３は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－４－２５と同様の方法で合成することができる。
（２６）合成例（化合物２－４－３４～化合物２－４－４４）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(66.56g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物32g(収率：63.3%)を得た。
化合物２－４－３４、２－４－３５、２－４－３７～２－４－４４は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－４－３６と同様の方法で合成することができる。
（２７）合成例（化合物２－４－４５～化合物２－４－５５）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(66.56g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物33g(収率：65.3%)を得た。
化合物２－４－４５、２－４－４６、２－４－４８～２－４－５５は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－４－４７と同様の方法で合成することができる。
（２８）合成例（化合物２－４－５６～化合物２－４－６６）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(66.56g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物34g(収率：67.3%)を得た。
化合物２－４－５６、２－４－５７、２－４－５９～２－４－６６は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－４－５８と同様の方法で合成することができる。
（２９）合成例（化合物２－４－６７～化合物２－４－７７）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(66.56g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物33g(収率：65.3%)を得た。
化合物２－４－６７、２－４－６８、２－４－７０～２－４－７７は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－４－６９と同様の方法で合成することができる。
（３０）合成例（化合物２－４－７８～化合物２－４－８８）
2-bromobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 66.86mmol)をＴＨＦに溶かした後、2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine(66.56g, 100.29mmol)、Pd(PPh3)4(1.95g, 1.69mmol)、NaOH (6.76g, 168.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物35g(収率：69.3%)を得た。
化合物２－４－７８、２－４－７９、２－４－８１～２－４－８８は、コア２－１～２－１１を使って、化合物２－４－８０と同様の方法で合成することができる。
[表４]
Figure 0007322068000127
Figure 0007322068000128
Figure 0007322068000129

（３１）合成例（化合物３－１－１～化合物３－２－１７）
化合物３－１－１の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (20g, 74.7mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (6.18g, 82.18mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.24g, 1.64mmol)、KOAc (22g, 224.11mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2,4-diphenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine (18g, 67.07%)を得た。
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,5]naphthyridine (18g, 66.49mmol)をＴＨＦに溶かした後、2,4-diphenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) -1,3,5-triazine (26.27g, 73.14mmol)、Pd(PPh3)4 (2.3g, 1.99mmol)、NaOH (7.98g, 199.46mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物19g(収率：61%)を得た。
化合物３－１－５の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
2-chloro-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (20g, 67.39mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (6.18g, 74.13mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.48g, 2.02mmol)、KOAc (19.84g, 202.18mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d] pyrimidine (18g, 67.07%)を得た。
4-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[4,5] thieno[3,2-d]pyrimidine (18g, 46.36mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodobenzene (14.43g, 50.99mmol)、Pd(PPh3)4 (1.61g, 1.39mmol)、K2CO3(5.56g, 139.07mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(4-bromophenyl)-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (13g, 67.2%) を得た。
2-(4-bromophenyl)-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine(13g, 31.15mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (8.7g, 34.27mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.68g, 0.93mmol)、KOAc (9.17g, 93.45mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)benzo [4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (10g, 69.12%) を得た。
繰り返して、4-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (10g, 21.53mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodobenzene (14.43g, 23.69mmol)、Pd(PPh3)4(0.75g, 0.65mmol)、K2CO3(8.93g, 64.6mmol), 水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、4-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)benzo[4,5]thieno[3,2-d] pyrimidine (7.5g, 70.58%)を得た。
4-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl) benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (7.5g, 15.2mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (4.25g, 16.72mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.33g, 0.46mmol)、KOAc (4.48g, 45.6mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d] pyrimidine (5g, 60.86%)を得た。
9-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-b]quinoxaline (15g, 55.41mmol)をＴＨＦに溶かした後、4-phenyl-2-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine(32.94g, 60.95mmol)、Pd(PPh3)4 (1.92g, 1.66mmol)、NaOH (6.65g, 166.22mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム 及び再結晶して最終生成物25g(収率：69.54%)を得た。
化合物３－１－７の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-chlorobenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (20g, 53.64mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (14.98g, 59mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.18g, 1.61mmol)、KOAc (15.79g, 160.91mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (17.5g, 70.25%)を得た。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (17.5g, 37.68mmol)をＴＨＦに溶かした後、3,3'-dibromo-1,1'-biphenyl (12.93g, 41.45mmol)、Pd(PPh3)4 (1.31g, 1.13mmol)、K2CO3(15.62g, 113.05mmol), 水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine(15g, 69.89%)を得た。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)benzo[4,5] thieno[3,2-d]pyrimidine (15g, 26.34mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)(7.36g,28.97 mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.58g, 0.79mmol)、KOAc (7.76g, 79.01mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)benzo[4,5]thieno[3, 2-d]pyrimidine (11g, 67.7%)を得た。
4-chloropyrimido[4',5':4,5]thieno[2,3-b]quinoline (15g, 55.2mmol)をＴＨＦに溶かした後、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (37.44g, 60.72mmol)、Pd(PPh3)4 (1.91g, 1.66mmol)、NaOH (6.62g, 165.61mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終化合物25g(収率：62.38%)を得た。
化合物３－１－９の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine (20g, 47.63mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (13.3g, 52.39mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.05g, 1.43mmol)、KOAc (14.02g, 142.89mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1, 3,5-triazine (17g, 69.78%)を得た。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine (17g, 33.24mmol)をＴＨＦに溶かした後、4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (13.13g, 36.56mmol)、Pd(PPh3)4 (1.15g, 1mmol)、K2CO3(13.78g, 99.72mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (14g, 68.31%)を得た。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (14g, 22.71mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)(6.34g, 24.98mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.5g, 0.68mmol)、KOAc (6.69g, 68.12mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (10g, 66.36%)を得た。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (10g, 15.07mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodobenzene (4.69g, 16.58mmol)、Pd(PPh3)4 (0.52g, 0.45mmol)、K2CO3(6.25g, 45.21mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (7g, 68.32%)を得た。
7-chloropyrido[2',3':4,5]thieno[2,3-b]quinoxaline (10g, 36.8mmol)をＴＨＦに溶かした後、2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazine (27.53g, 40.48mmol)、Pd(PPh3)4 (1.28g, 1.1mmol)、NaOH (4.42g, 110.41mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終化合物20g(収率：64%)を得た。
化合物３－１－１３の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
4'-chloro-4,2':6',4''-terpyridine (20g, 74.7mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (20.87g, 82.18mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.64g, 2.24mmol)、KOAc (22g, 224.11mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4,2':6',4''-terpyridine (18g, 67.07%) を得た。
4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4,2':6',4''-terpyridine (18g, 50.11mmol)をＴＨＦに溶かした後、3,3'-dibromo-1,1'-biphenyl (17.2g, 55.12mmol)、Pd(PPh3)4 (1.74g, 1.5mmol)、K2CO3(20.77g, 150.32mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、4'-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,2':6',4''-terpyridine (16g, 68.76 %)を得た。
4'-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,2':6',4''-terpyridin(16g, 34.46mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (9.62g, 37.9mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.76g, 1.03mmol)、KOAc (10.15g, 103.37mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4'-(3''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-4,2':6',4''-terpyridine (12g, 68.09%) を得た。
4'-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,2':6',4''-terpyridine (12g, 23.46mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodobenzene (7.3g, 25.81mmol)、Pd(PPh3)4 (0.81g, 0.7mmol)、K2CO3(2.82g, 70.39mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、4'-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4,2':6', 4''-terpyridine (9g, 70.97%)を得た。
4'-(3''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-4,2':6',4''-terpyridine (9g, 16.65mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (4.65g, 18.32mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.37g, 0.5mmol)、KOAc (4.9g, 49.96mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4'-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-4,2':6',4''-terpyridine (6.5g, 66.43%)を得た。
4-chloro-[1,2,3]triazino[4',5':4,5]thieno[2,3-b]quinoxaline(10g, 36.54mmol)をＴＨＦに溶かした後、4'-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-4,2':6',4''-terpyridine (23.61g, 40.19mmol)、Pd(PPh3)4 (1.27g, 1.1mmol)、NaOH (4.38g, 109.61mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物16g(収率：62.7%)を得た。
化合物３－１－１５の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
2-chloro-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (20g, 67.39mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (18.82g, 74.13mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.48g, 2.02mmol)、KOAc (19.84g, 202.18mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[4,5] thieno[3,2-d]pyrimidine (18g, 68.78%)を得た。
中間生成物4-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (18g, 46.36mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodobenzene (14.43g, 50.99mmol)、Pd(PPh3)4(1.61g, 1.39mmol)、K2CO3 (5.56g, 139.07mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(4-bromophenyl)-4-phenylbenzo[4,5] thieno[3,2-d]pyrimidine (13g, 67.19%)を得た。
繰り返して、2-(4-bromophenyl)-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (13g, 31.15mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (8.7g, 34.27mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.68g, 0.93mmol)、KOAc (9.17g, 93.45mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)benzo[4, 5]thieno[3,2-d]pyrimidine (10g, 69.12%)を得た。
4-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl) benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (10g, 21.53mmol)をＴＨＦに溶かした後、3,3'-dibromo-1,1'-biphenyl (7.39g, 23.69mmol)、Pd(PPh3)4(0.75g, 0.65mmol)、K2CO3 (8.93g, 64.6mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(3''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (8.5g, 69.3%)を得た。
2-(3''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)-4-phenylbenzo[4,5]thieno [3,2-d]pyrimidine (8.5g, 14.92mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)(4.17g,16.42mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.33g, 0.45mmol)、KOAc (4.39g, 44.77mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d] pyrimidine (6g, 65.19%)を得た。
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,6]naphthyridine (10g, 36.94mmol)をＴＨＦに溶かした後、4-phenyl-2-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine(25.05g, 40.63mmol)、Pd(PPh3)4 (1.28g, 1.11mmol)、NaOH (4.43g, 110.81mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物17g(収率：63.5%)を得た。
化合物３－２－４の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
2-bromo-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole(100g, 366.12mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron(139.46g, 549.18mmol)、Pd(dppf)Cl2(8.04g, 10.98mmol)、KOAc(107.8g, 1.1 mol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、1-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) -1H-benzo[d]imidazole(76.2g, 65%)を得た。
1-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-benzo[d]imidazole(60g, 187.38mmol)をＴＨＦに溶かした後、4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (80.72g, 224.86mmol)、Pd(PPh3)4(6.5g, 5.62mmol)、K2CO3(77.68g, 562.14mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1-phenyl-1H-benzo[d] imidazole(52.6g, 66%)を得た。
2-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole (50g, 117.55mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (44.78g, 176.33mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.58g, 3.53mmol)、KOAc(34.6g, 352.68mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、1-phenyl-2-(4'-(4,4,5,5- tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1H-benzo[d]imidazole (36.1g, 65%)を得た。
11-chlorobenzofuro[2,3-b][1,5]naphthyridine(20g, 78.53mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-phenyl-2-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'- biphenyl]-4-yl)-1H-benzo[d]imidazole (55.65g, 117.8mmol)、Pd(PPh3)4(2.72g, 2.36mmol)、NaOH (9.42g, 235.6mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム 及び再結晶して最終生成物 28.8g(収率：65%) を得た。
化合物３－２－８の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-bromoquinazoline(100g, 276.82mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron(105.45g, 415.24mmol)、Pd(dppf)Cl2(6.08g, 8.3mmol)、KOAc(81.5g, 830.47mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2- dioxaborolan-2-yl)quinazoline (74.6g, 66%)を得た。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)quinazoline (70g, 171.44mmol)をＴＨＦに溶かした後、4,4''-dibromo-1,1':4',1'' -terphenyl (79.84g, 205.73mmol)、Pd(PPh3)4(5.94g, 5.14mmol)、K2CO3(71.08g, 514.32mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4''-bromo-[1, 1':4',1''-terphenyl]-4-yl)quinazoline (66.7g, 66%)を得た。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)quinazoline (60g, 101.77mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron(38.77g, 152.66mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.23g, 3.05mmol)、KOAc(29.96g, 305.32mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)quinazoline (42.4g, 65.5%)を得た。
9-chlorobenzofuro[2,3-b]phenazine (20g, 65.63mmol)をＴＨＦに溶かした後、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl)quinazoline (62.67g, 98.45mmol)、Pd(PPh3)4 (2.28g, 1.97mmol)、NaOH (7.88g, 196.9mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム 及び再結晶して最終生成物 34.7g (収率：68%)を得た。
化合物３－２－１１の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
2-bromo-4-phenylquinazoline (100g, 350.7mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron(133.59g, 526.06mmol)、Pd(dppf)Cl2(7.7g, 10.52mmol)、KOAc(103.25g, 1.1 mol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) quinazoline (75.7g, 65%)を得た。
4-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)quinazoline (70g, 210.71mmol)をＴＨＦに溶かした後、3,3'-dibromo-1,1'-biphenyl (78.89g, 252.85mmol)、Pd(PPh3)4(7.3g, 6.32mmol)、K2CO3(87.36g, 632.13mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-phenylquinazoline (62.7g, 68%)を得た。
2-(3'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-phenylquinazoline (60g, 137.19mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (52.26g, 205.79mmol)、Pd(dppf)Cl2(3.01g, 4.12mmol)、KOAc(40.39g, 411.58mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(3'-(4,4,5,5- tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)quinazoline (42.5g, 64%)を得た。
4-phenyl-2-(3'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)quinazoline (40g, 82.57mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4- iodobenzene (28.03g, 99.09mmol)、Pd(PPh3)4(2.86g, 2.48mmol)、K2CO3(34.24g, 247.72mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(4''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl) -4-phenylquinazoline (27.6g, 65%)を得た。
2-(4''-bromo-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)-4-phenylquinazoline (27.6g, 53.76mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (20.48g, 80.63mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.18g, 1.61mmol)、KOAc(15.83g, 161.27mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(4''-(4,4,5,5- tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)quinazoline (19g, 63%)を得た。
3-bromonaphtho[1',2':4,5]furo[2,3-b]pyrido[2,3-e]pyrazine (20g, 57.11mmol)をＴＨＦに溶かした後、4-phenyl-2-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2- dioxaborolan-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-3-yl)quinazoline (48.02g, 85.67mmol)、Pd(PPh3)4(1.98g, 1.71mmol)、NaOH (6.85g, 171.34mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム 及び再結晶して最終生成物 26.9g(収率：67%) を得た。
化合物３－２－１２の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-chlorobenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (100g, 268.19mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato) diboron (102.16g, 402.28mmol)、Pd(dppf)Cl2(5.89g, 8.05mmol)、KOAc(78.96g, 804.57mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-([1,1'-biphenyl]-4- yl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (79.7g, 64%)を得た。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (70g, 150.74mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodobenzene (51.17g, 180.88mmol)、Pd(PPh3)4(5.23g, 4.52mmol)、K2CO3(62.49g, 452.21mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2- (3-bromophenyl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (49.1g, 66%)を得た。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(3-bromophenyl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (49g, 99.31mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato) diboron(37.83g, 148.96mmol)、Pd(dppf)Cl2(2.18g, 2.98mmol)、KOAc(29.24g, 297.92mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-([1,1'-biphenyl]-4 -yl)-2-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (19.8g, 64%)を得た。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (19g, 35.15mmol)をＴＨＦに溶かした後、4,4'-dibromo-1,1'-biphenyl (13.16g, 42.18mmol)、Pd(PPh3)4(1.22g, 1.05mmol)、K2CO3(14.57g, 105.46mmol), 水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、4-([1,1'-biphenyl] -4-yl)-2-(4''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (14.8g, 65%)を得た。
4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (14g, 21.68mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron(8.26g, 32.53mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.48g, 0.65mmol)、KOAc(6.38g, 65.05mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl )-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (10.2g, 68%)を得た。
6-chlorobenzofuro[2,3-h]quinazoline (20g, 78.53mmol)をＴＨＦに溶かした後、4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(4''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (81.6g, 117.8mmol)、Pd(PPh3)4 (2.72g, 2.36mmol)、NaOH (9.42g, 235.6mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム 及び再結晶して最終生成物 42.5g(収率：69%)を得た。
化合物３－２－１４の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine (100g, 238.15mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (90.71g, 357.22mmol)、Pd(dppf)Cl2(5.23g, 7.14mmol)、KOAc(70.12g, 714.44mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2,4-di([1,1'-biphenyl]- 4-yl)-6-(4,4,5,5- tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine (77g, 64%)を得た。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine (70g, 136.87mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3- iodobenzene (51.24g, 164.25mmol)、Pd(PPh3)4(4.74g, 4.11mmol)、K2CO3(56.75g, 410.61mmol), 水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3- bromophenyl)-1,3,5-triazine (48.8g, 66%)を得た。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3-bromophenyl)-1,3,5-triazine (45g, 83.26mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron (31.72g, 124.89mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.83g, 2.50mmol)、KOAc(24.51g, 249.79mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラムして、2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3-(4,4,5,5- tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (31.3g, 64%)を得た。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (30g, 51.06mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo- 4-iodobenzene (17.33g, 61.27mmol)、Pd(PPh3)4(1.77g, 1.53mmol)、K2CO3(21.17g, 153.18mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-bromo- [1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (20.5g, 65%)を得た。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (20g, 32.44mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron(12.36g, 48.66mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.71g, 0.97mmol)、KOAc(9.55g, 97.31mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2,4-di([1, 1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (14.6g, 68%)を得た。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (14g, 21.1mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-3-iodobenzene (7.16g, 25.32mmol)、Pd(PPh3)4(0.73g, 0.63mmol)、K2CO3(8.75g, 63.29mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6 -(3''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (9.5g, 65%)を得た。
2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3''-bromo-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (9g, 12.99mmol) を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、bis(pinacolato)diboron(4.95g, 19.49mmol)、Pd(dppf)Cl2(0.29g, 0.39mmol)、KOAc(3.83g, 38.98mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2,4-di([1, 1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine(6.5g, 68%)を得た。
6-chlorobenzofuro[2,3-h]quinazoline (20g, 66.86 mmol)をＴＨＦに溶かした後、2,4-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-(3''-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-3-yl)-1,3,5-triazine (74.19g, 100.29 mmol)、Pd(PPh3)4 (2.32g, 2.01 mmol)、NaOH (8.02g, 200.58 mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム 及び再結晶して最終生成物38.4g(収率：69%) を得た。
化合物３－２－１６の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
2-chloro-4-phenylquinazoline (20g, 83.09mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (23.21g, 91.4mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.82g, 2.49mmol)、KOAc (24.47g, 249.28mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)quinazoline (19g, 68.82%)を得た。
4-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)quinazoline (19g, 57.19mmol)をＴＨＦに溶かした後、1,4-dibromonaphthalene (19.63g, 62.91mmol)、Pd(PPh3)4 (1.98g, 1.72mmol)、K2CO3(23.71g, 171.58mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(4-bromonaphthalen-1-yl)-4-phenylquinazoline (16g, 68.01%)を得た。
2-(4-bromonaphthalen-1-yl)-4-phenylquinazoline (16g, 38.9mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (10.87g, 42.79mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.85g, 1.17mmol)、KOAc (11.45g, 116.7mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)naphthalen-1-yl)quinazoline (12g, 67.29%)を得た。
4-phenyl-2-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)naphthalen-1-yl)quinazoline (12g, 26.18mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodobenzene (8.15g, 28.8mmol)、Pd(PPh3)4 (0.91g, 0.79mmol)、K2CO3(10.85g, 78.54mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(4-(4-bromophenyl)naphthalen-1-yl)-4-phenylquinazoline(8g, 62.69%)を得た。
2-(4-(4-bromophenyl)naphthalen-1-yl)-4-phenylquinazoline(8g, 16.41mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (4.58g, 18.05mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.36g, 0.49mmol)、KOAc (4.83g, 49.24mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、4-phenyl-2-(4-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl) naphthalen-1-yl)quinazoline (6g, 68.39%)を得た。
6-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-c][1,6]naphthyridine (15g, 55.41mmol)をＴＨＦに溶かした後、4-phenyl-2-(4-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)naphthalen-1-yl)quinazoline (32.57g, 60.95mmol)、Pd(PPh3)4 (1.92g, 1.66mmol)、NaOH (6.65g, 166.22mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム 及び再結晶して最終生成物 24g(収率：67.38%)を得た。
化合物３－２－１７の合成方法を以下の合成式を参照して説明する。
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (20g, 74.7mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (20.87g, 82.18mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.64g, 2.24mmol)、KOAc (22g, 224.11mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2,4-diphenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine (18g, 67.07%)を得た。
2,4-diphenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,5-triazine (18g, 50.11mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodobenzene (15.59g, 55.12mmol)、Pd(PPh3)4 (1.74g, 1.5mmol)、K2CO3(20.77g, 150.32mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (13g, 66.82%)を得た。
2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (13g, 33.48mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (9.35g, 36.83mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.73g, 1mmol)、KOAc (9.86g, 100.45mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2,4-diphenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine(10g, 68.6%)を得た。
2,4-diphenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (10g, 22.97mmol)をＴＨＦに溶かした後、1,4-dibromonaphthalene (7.23g, 25.27mmol)、Pd(PPh3)4 (0.8g, 0.69mmol)、K2CO3(9.52g, 68.91mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(4-(4-bromonaphthalen-1-yl)phenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (8g, 67.69%)を得た。
2-(4-(4-bromonaphthalen-1-yl)phenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (8g, 15.55mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (4.34g, 17.11mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.34g, 0.47mmol)、KOAc (4.58g, 46.65mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2,4-diphenyl-6-(4-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)naphthalen-1-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (6g, 68.6%)を得た。
2,4-diphenyl-6-(4-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) naphthalen-1-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (6g, 10.69mmol)をＴＨＦに溶かした後、1-bromo-4-iodobenzene (3.33g, 11.75mmol)、Pd(PPh3)4(0.37g, 0.32mmol)、K2CO3 (4.43g, 32.06mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラムで分離精製して、2-(4-(4-(4-bromophenyl)naphthalen-1-yl)phenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.2g, 66%)を得た。
2-(4-(4-(4-bromophenyl)naphthalen-1-yl)phenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4g, 6.77mmol)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane)(1.89g, 7.45mmol)、Pd(dppf)Cl2 (0.15g, 0.2mmol)、KOAc (1.99g, 20.32mmol)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、CH2Cl2と水で抽出した。有機層をMgSO4で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して、2,4-diphenyl-6-(4-(4-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)naphthalen-1-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (2.8g, 65%)を得た。
3-chlorobenzofuro[2,3-b]quinoxaline (20g, 78.53mmol)をＴＨＦに溶かした後、2,4-diphenyl-6-(4-(4-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl) naphthalen-1-yl)phenyl)-1,3,5-triazine (55.08g, 86.39mmol)、Pd(PPh3)4(2.72g, 2.36mmol)、NaOH (9.42g, 235.6mmol)、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物38.4g(収率：67%)を得た。
残りの化合物も同様の方法で合成することができる。
[表５]
Figure 0007322068000151
Figure 0007322068000152
＜有機電界発光素子製造例＞
実施例１～５０（青色有機電界発光素子の電子輸送層への適用例）
コーニング（ｃｏｒｎｉｎｇ）１５Ω／ｃｍ２（１２００Å）ＩＴＯガラス基板を、分散制を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２回フィルタリングされた蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸留水洗浄が終わった後に、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥させた。
ＩＴＯアノード層の上に２－ＴＮＡＴＡを真空蒸着して６０ｎｍ厚さの正孔注入層を形成し、この正孔注入層の上に４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニル（以下、ＮＰＢ）を真空蒸着して３０ｎｍ厚さの正孔輸送層を形成した。
正孔輸送層の上に、ホストであるＡＤＮとドーパントである4,4'-bis[2-(4-(N,N-diphenylamino)phenyl)vinyl]biphenyl（以下、ＤＰＡＶＢｉ）を９８：２重量比で共蒸着して３０ｎｍ厚さの発光層を形成した。
上記発光層の上に本発明の＜化学式１＞の化合物の中の一つを真空蒸着して３０ｎｍ厚さの電子輸送層を形成した後、上記電子輸送層の上にＬｉＦを真空蒸着して１ｎｍ厚さの電子注入層を形成し、次に、電子注入層の上にＡｌを真空蒸着して３００ｎｍ厚さのカソードを形成することによって、有機電界発光素子を制作した。
比較例１
電子輸送層物質に本発明の＜化学式１＞と表示される化合物の代わりに以下のＥＴ１を使用したことを除いては、上記実施例と同じ方法により有機電界発光素子を製作した。
＜ＥＴ１＞ Ａｌｑ３
比較例２
電子輸送層物質に本発明の＜化学式１＞と表示される化合物の代わりに以下のＥＴ２を使用したことを除いては、上記実施例と同じ方法により有機電界発光素子を製作した。
＜ＥＴ２＞
[表６]
Figure 0007322068000155
Figure 0007322068000156
Figure 0007322068000157
上記［表６］の結果から分かるように、本発明の化合物を利用した青色有機電界発光素子（ＯＬＥＤ）は、電子輸送層材料として従来より広く使われていたＡｌｑ３であるＥＴ１、およびＥＴ２よりも、低い駆動電圧と高い効率を示した。
実施例５１～６７（青色有機電界発光素子の電子輸送補助層への適用例）
コーニング（ｃｏｒｎｉｎｇ）１５Ω／ｃｍ２（１２００Å）ＩＴＯガラス基板 を、分散制を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２回フィルタリングされた蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸留水洗浄が終わった後に、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥させた。
ＩＴＯアノード層の上に２－ＴＮＡＴＡを真空蒸着して６０ｎｍ厚さの正孔注入層を形成し、正孔注入層の上に４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニル（以下、ＮＰＢ）を３０ｎｍ厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
正孔輸送層の上に、ホストであるＡＤＮと、ドーパントである4,4'-bis[2-(4-(N,N-diphenylamino)phenyl)vinyl]biphenyl（以下、ＤＰＡＶＢｉ）を、９８：２重量比で共蒸着して３０ｎｍ厚さの発光層を形成した。
上記発光層の上に本発明の＜化学式１＞の化合物の中の一つを真空蒸着して５ｎｍ厚さの電子輸送補助層を形成した後、電子輸送補助層の上にＡｌｑ３を真空蒸着して２５ｎｍ厚さの電子輸送層を形成した。その上に、ＬｉＦを真空蒸着して１ｎｍ厚さの電子注入層を形成し、次に、電子注入層の上にＡｌを真空蒸着して３００ｎｍ厚さのカソードを形成することによって、有機電界発光素子を制作した。
比較例３
電子輸送補助層を含めず、電子輸送層としてＡｌｑ３を３０ｎｍ厚さで真空蒸着することを除いては、上記実施例と同様に有機電界発光素子を製作した。
比較例４
電子輸送補助層物質として本発明の＜化学式１＞と表示される化合物の代わりにＢＣＰを使用したことを除いては、上記実施例と同様に有機電界発光素子を製作した。
[表７]
Figure 0007322068000159
上記［表７］の結果から分かるように、本発明の化合物を電子輸送補助層物質として使用した実施例５１～６７の青色有機電界発光素子の場合、電子輸送補助層を使用していない比較例３の青色有機電界発光素子に比べて、駆動電圧はやや低く、電流効率は大きく向上した。また、ＢＣＰを電子輸送補助層として使用した比較例４に比べても、電流効率および駆動電圧ともにより優秀な性能を示した。
以上の説明は、本発明を例示的に説明したものに過ぎず、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者であれば、本発明の本質的な特性から外れない範囲で多様な修正及び変形が可能である。したがって、本明細書に開示された実施形態は本発明を限定するためのものでなく、説明するためのものであり、このような実施形態により本発明の思想と範囲が限定されるものではない。本発明の保護範囲は請求範囲により解釈されなければならず、それと同等な範囲内にある全ての技術は本発明の権利範囲に含まれるものと解釈されるべきである。
産業上利用の可能性
本発明の化合物は、有機電界発光素子、有機電界発光表示装置に使用できる。
１：有機電界発光素子
１０：アノード、第１電極
２０：カソード、第２電極
３０：有機物層
３１０：正孔注入層
３２０：正孔輸送層
３３０：正孔輸送補助層
３５０：発光層
３６０：電子輸送補助層
３７０：電子輸送層
３８０：電子注入層

Claims (7)

  1. 以下の＜化学式１＞で表示される化合物。
    ＜化学式１＞

    Figure 0007322068000160
    ここで、Ａ 1 は下記の構造のいずれかで表示されるグループであり、
    Figure 0007322068000161
    Ｌは、下記の構造を持ち、Ｌ 1 ～Ｌ 3 は、それぞれ独立的に直接結合；置換または非置換されたアリーレン基；または、置換または非置換のＣ9～Ｃ60の縮合多環基であり、
    Figure 0007322068000162
    Ａ 2 は、以下の構造のうち選択された一つであり、

    Figure 0007322068000163
    ここで、Ｘ 1 ～Ｘ 3 は、それぞれ独立的にＣまたはＮであり、Ｘ 1 ～Ｘ 3 のうち少なくとも一つはＮであり、Ａｒ 1 、Ａｒ 2 は、それぞれ独立的に、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、置換または非置換のＣ1～Ｃ60のアルキル基、置換または非置換のＣ3～Ｃ10のシクロアルキル基、置換または非置換のＣ6～Ｃ60のアリール基、または、置換または非置換のＣ1～Ｃ60のヘテロアリール基であり、
    ＬまたはＡ 2 は、Ａ 1 の炭素位置に結合される。
  2. 前記＜化学式１＞の化合物は、以下の化合物のうちの１つである、請求項１に記載の化合物。
    Figure 0007322068000164
    Figure 0007322068000165
    Figure 0007322068000166
    Figure 0007322068000167
    Figure 0007322068000168
    Figure 0007322068000169
    Figure 0007322068000170
    Figure 0007322068000171
    Figure 0007322068000172
    Figure 0007322068000173
    Figure 0007322068000174
    Figure 0007322068000175
    Figure 0007322068000176
    Figure 0007322068000177
    Figure 0007322068000178
    Figure 0007322068000179
    Figure 0007322068000180
    Figure 0007322068000181
    Figure 0007322068000182
    Figure 0007322068000183
    Figure 0007322068000184
    Figure 0007322068000185
    Figure 0007322068000186
    Figure 0007322068000187
    Figure 0007322068000188
    Figure 0007322068000189
    Figure 0007322068000190
    Figure 0007322068000191
    Figure 0007322068000192
    Figure 0007322068000193
    Figure 0007322068000194
    Figure 0007322068000195
    Figure 0007322068000196
    Figure 0007322068000197
    Figure 0007322068000198
































  3. 第１電極と、
    前記第１電極に対向する第２電極と、
    前記第１電極と前記第２電極の間に介在する有機層を含み、
    前記有機層が請求項１に記載の化合物を含む有機電界発光素子。
  4. 前記第１電極がアノードで、
    前記第２電極がカソードで、
    前記有機層が、
    ｉ）発光層と、
    ｉｉ）前記第１電極と前記発光層との間に介在し、正孔注入層、正孔輸送層、および正孔輸送補助層のうち少なくとも一つを含む正孔輸送領域と、
    ｉｉｉ）前記発光層と前記第２電極との間に介在し、電子輸送補助層、電子輸送層、および電子注入層のうち少なくとも一つを含む電子輸送領域とを含む、請求項３に記載の有機電界発光素子。
  5. 前記電子輸送領域が請求項１に記載の化合物を含む、請求項４に記載の有機電界発光素子。
  6. 前記電子輸送層または前記電子輸送補助層が請求項１に記載の化合物を含む、請求項５に記載の有機電界発光素子。
  7. 請求項３に記載の有機電界発光素子を備え、前記有機電界発光素子の第１電極が薄膜トランジスタのソース電極、または、ドレーン電極と電気的に連結された表示装置。

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