JP7364139B2 - 化合物、有機発光素子、及び表示装置 - Google Patents

化合物、有機発光素子、及び表示装置 Download PDF

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Description

本発明は化合物、有機発光素子、及び有機ＥＬ表示装置に関する。
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換する現象をいう。有機発光現象を用いる有機発光素子は、通常、アノードとカソード、及びその間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は有機発光素子の効率と安定性を高めるために、各々異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層などからなることができる。
このような有機発光素子の構造において二つの電極の間に電圧をかけると、アノードでは正孔が正孔注入層と正孔輸送層を介して発光層に、カソードでは電子が電子注入層と電子輸送層を介して発光層に注入され、注入された正孔と電子が再結合（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちることで光が発生する。
電子輸送物質としては、有機単分子物質として電子に対する安定度と電子移動速度が相対的に高い有機金属錯体が好ましい。なかでも安定性が高く電子親和力が大きいＡｌｑ３が最も優れていると報告されているが、青色発光素子に使う場合は、エキシトンディフュージョン（ｅｘｃｉｔｏｎ ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ）による発光のため、色純度が落ちる問題がある。すなわち、正孔が電子よりも早く移動し発光層内で生成されたエキシトンが電子輸送層に渡ると、結果的に発光層内の電荷不均衡（ｃｈａｒｇｅ ｕｎｂａｌａｎｃｅ）を招き、電子輸送層の界面で発光することになる。電子輸送層の界面で発光すると、有機電気発光素子の色純度と効率が低下する問題が生じ、特に有機発光素子を製作する際に高温安定性が低下し有機発光素子の寿命が短くなる問題が生じる。
また、他の電子輸送物質としてフラボン（Ｆｌａｖｏｎ）誘導体、または、ゲルマニウムおよびシリコンシクロペンタディエン誘導体などが知られている。また、上記有機単分子物質としては、スピロ（Ｓｐｉｒｏ）化合物に結合されたＰＢＤ（２－ｂｉｐｈｅｎｙｌ－４－ｙｌ－５－（４－ｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）－１，３，４－ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）誘導体と、正孔遮断能力と優れた電子輸送能力を両方持っているＴＰＢＩ（２，２’，２”－（ｂｅｎｚｅｎｅ－１，３，５－ｔｒｉｙｌ）－ｔｒｉｓ（１－ｐｈｅｎｙｌ－１Ｈ－ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ）等がある。特に、ベンゾイミダゾール誘導体は高い耐久性を持つことでよく知られている。
しかし、このような物質を電子輸送層として利用した有機発光素子は発光寿命が短く、保存耐久性および信頼性が低く、効率および駆動電圧の側面から改善の必要性がある。
本発明は、高い電子移動度を有し、正孔阻止能力（ｈｏｌｅ ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｂｉｌｉｔｙ）に優れている化合物を通じて、高い効率と低い駆動電圧を持つ有機発光素子およびこれを利用した表示装置を提供することを目的とする。
本発明の一態様によれば、以下の＜化学式１＞で表示される化合物が提供される。
＜化学式１＞
ここで、Ａ１は下記の構造のうち、いずれか一つで表示されるグループであり、
Ｌは、直接結合；置換または非置換されたアリーレン基；または、置換または非置換されたヘテロアリーレン基；または、置換または非置換のＣ９～Ｃ６０の縮合多環基であり、
Ａ２は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換または非置換されたシリル基；置換または非置換されたホウ素基；置換または非置換されたアルキル基；置換または非置換されたアルキルスルホキシ基；置換または非置換されたアリールスルホキシ基；置換または非置換されたアルケニル基；置換または非置換されたアラルキル基；置換または非置換されたアラルケニル基；置換または非置換されたアルキルアリール基；置換または非置換されたアルキルアミン基；置換または非置換されたアラルキルアミン基；置換または非置換されたヘテロアリールアミン基；置換または非置換されたアリールアミン基；置換または非置換されたアリールホスフィン基；置換または非置換されたホスフィンオキシド基；置換または非置換されたアリール基；または、置換または非置換されたヘテロ環基である。
本発明の化合物は、高い電子移動度を有し、正孔阻止能力（ｈｏｌｅ ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｂｉｌｉｔｙ）に優れている。また、本発明の化合物を有機層として利用した有機発光素子は、高い効率と低い駆動電圧を持つ。
本発明の一実施例に係る有機発光素子の例示図である。
以下、本発明の実施例を添付した図面を参照して詳細に説明する。各図面の構成要素に参照符号を付加するに当たって、同一の構成要素に対してはたとえ他の図面上に表示されても、できる限り同一の符号を有するようにすることに留意しなければならない。また、本発明を説明するに当たって、関連した公知構成または機能に対する具体的な説明が本発明の要旨を曖昧にすることがあると判断される場合にはその詳細な説明は省略する。
また、本発明の構成要素を説明するに当たって、ある構成要素が他の構成要素に「連結」、「結合」、または「接続」されると記載された場合、その構成要素は該他の構成要素に直接的に連結または接続できるが、各構成要素の間に更に他の構成要素が「連結」、「結合」、または「接続」されることもできると理解されるべきである。
本明細書および添付された請求の範囲で使われたように、他の言及がない限り、下記用語の意味は以下の通りである。
本明細書で使われた用語「ハロ」または「ハロゲン」は他の説明がない限り、フッ素（Ｆ）、臭素（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）、または、ヨード（Ｉ）である。
本発明に使われた用語「アルキル」または「アルキル基」は他の説明がない限り、１～６０の炭素数の単一結合を有し、直鎖アルキル基、分枝鎖アルキル基、 シクロアルキル（脂環族）基、アルキル－置換されたシクロアルキル基、シクロアルキル－置換されたアルキル基をはじめとする飽和脂肪族官能基のラジカルを意味する。アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、１－メチル－ブチル、１－エチル－ブチル、ペンチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ヘプチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘクチルメチル、オクチル、ｎ－オクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、１－エチル－プロピル、１，１－ジメチル－プロピル、イソヘキシル、２－メチルペンチル、４－メチルヘキシル、５－メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
本発明に使われた用語「ハロアルキル基」または「ハロゲンアルキル基」は他の説明がない限りハロゲンで置換されたアルキル基を意味する。
本発明に使われた用語「ヘテロアルキル基」はアルキル基を構成する炭素原子の中の一つ以上がヘテロ原子に代替されたものを意味する。
本発明に使われた用語「アルケニル基」または「アルキニル基」は他の説明がない限り、各々２～６０の炭素数の二重結合または三重結合を有し、直鎖型または側鎖型鎖基を含むが、これに制限されるものではない。具体的な例としては、ビニル、１－プロペニル、イソプロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、３－メチル－１－ブテニル、１，３－ブタジエニル、アリル、１－フェニルビニル－１－イル、２－フェニルビニル－１－イル、２，２－ジフェニルビニル－１－イル、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
本発明に使われた用語「シクロアルキル」は他の説明がない限り、３～６０の炭素数を有する環を形成するアルキルを意味し、これに制限されるものではない。具体的にシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、２，３－ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、２，３－ジメチルシクロヘキシル、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これに限定されない。
本発明に使われた用語「アルコキシル基」、「アルコキシ基」、又は「アルキルオキシ基」は、酸素ラジカルが付着されたアルキル基を意味し、他の説明がない限り、１～６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。
本発明に使われた用語「アルケノキシル基」、「アルケノキシ基」、「アルケニルオキシル基」、又は「アルケニルオキシ基」は酸素ラジカルが付着されたアルケニル基を意味し、他の説明がない限り、２～６０の炭素数を有し、これに制限されるのではない。
本発明に使われた用語「アリールオキシル基」又は「アリールオキシ基」は、酸素ラジカルが付着されたアリール基を意味し、他の説明がない限り、６～６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。
本発明に使われた用語「アリール基」及び「アリーレン基」は他の説明がない限り、各々６～６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。本発明において、アリール基またはアリーレン基は単環または多環の芳香族を意味し、隣り合う置換基が結合または反応に参加して形成された芳香族リングを含む。例えば、アリール基は、単環アリール基として、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基を含みうるが、これに限定されず、多環アリール基として、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基、スピロフルオレン基を含みうるが、これに限定されない。
本明細書において、フルオレニル基は置換されることができ、置換基２つが互いに結合してスピロ構造を形成することができる。フルオレニル基が置換される場合、下記のような構造を持つことができるが、これに限定されるのではない。
接頭辞「アリール」または「アール」はアリール基で置換されたラジカルを意味する。例えば、アリールアルキル基はアリール基で置換されたアルキル基であり、アリールアルケニル基はアリール基で置換されたアルケニル基であり、アリール基で置換されたラジカルは本明細書で説明した炭素数を有する。
また、接頭辞が連続して命名される場合、先に記載された順に置換基が羅列されることを意味する。例えば、アリールアルコキシ基の場合、アリール基で置換されたアルコキシ基を意味し、アルコキシルカルボニル基の場合、アルコキシル基で置換されたカルボニル基を意味し、またアリールカルボニルアルケニル基の場合、アリールカルボニル基で置換されたアルケニル基を意味し、ここでアリールカルボニル基は、アリール基で置換されたカルボニル基である
本発明に使われた用語「ヘテロアリール基」または「ヘテロアリーレン基」は他の説明がない限り、それぞれ１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２～６０のアリール基またはアリーレン基を意味し、これに制限されるものではなく、単環だけでなく多環を含み、隣り合う基が結合して形成されることもできる。
本発明に使われた用語「ヘテロ環基」は他の説明がない限り、１つ以上のヘテロ原子を含み、２～６０の炭素数を有し、単環だけでなく多環を含み、ヘテロ脂肪族環及びヘテロ芳香族環を含む。隣り合う基が結合して形成されることもできる。「ヘテロ原子」は他の説明がない限り、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、及びＳｉを示す。また「ヘテロ環基」は、環を形成する炭素の代わりにＳＯ２を含む環も含むことができる。
ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、
トリアジニル基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリル基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
他の説明がない限り、本発明に使われた用語「脂肪族」は炭素数１～６０の脂肪族炭化水素を意味し、「脂肪族環」は炭素数３～６０の脂肪族炭化水素環を意味する。
他の説明がない限り、本発明に使われた用語「環」は炭素数３～６０の脂肪族環、炭素数６～６０の芳香族環、炭素数２～６０のヘテロ環、またはこれらの組み合わせからなる融合環を言い、飽和または不飽和環を含む。
前述したヘテロ化合物の以外のその他のヘテロ化合物またはヘテロラジカルは１つ以上のヘテロ原子を含み、これに制限されるものではない。
他の説明がない限り、本発明で使われた用語「カルボニル」は、－ＣＯＲ’で示されるものであり、ここで、Ｒ’は、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、またはこれらの組み合わせである。
他の説明がない限り、本発明で使われた用語「エーテル」は、－Ｒ－Ｏ－Ｒ’で示されるものであり、ここで、ＲまたはＲ’は、それぞれ独立して、水素、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のシクロアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基、またはこれらの組み合わせである。
また、明示的な説明がない限り、本発明で使われた用語「置換または非置換された」における「置換」は重水素、ハロゲン、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１～Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１～Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１～Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６～Ｃ２０のアリルチオフェン基、Ｃ２～Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２～Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３～Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ６０のアリール基、重水素に置換されたＣ６～Ｃ２０のアリール基、Ｃ８～Ｃ２０のアリルアルケニル基、シラン基、ホウ素基、ゲルマニウム基、及びＣ５～Ｃ２０のヘテロ環基からなる群から選択される１つ以上の置換基に置換されることを意味し、これら置換基に制限されるものではない。
また、明示的な説明がない限り、本発明で使われる化学式は下記の化学式の指数の定義による置換基の定義と同様に適用される。
ここで、ａが０の整数である場合、置換基Ｒ１は存在しなく、ａが１の整数である場合、１つの置換基Ｒ１は、ベンゼン環を形成する炭素のうちの何れか１つの炭素に結合し、ａが２又は３の整数である場合、それぞれ下記のように結合し、このとき、Ｒ１は互いに同一又は異なってもよく、ａが４～６の整数である場合、これと類似する方式でベンゼン環の炭素に結合し、一方、ベンゼン環を形成する炭素に結合されている水素の表示は省略する。
図１は、本発明の一実施例に係る有機発光素子に対する例示図である。
図１を参照すると、本発明に係る有機電気素子１００は、基板１１０上に形成された第１電極１２０、第２電極１８０、及び第１電極１１０と第２電極１８０との間に形成された有機物層を備え、有機物層は本発明による化合物を含む。第１電極１２０はアノード（正極）で、第２電極１８０はカソード（負極）であり、インバート形の場合には第１電極がカソードで、第２電極がアノードでありうる。
アノード物質としては有機物層への正孔注入が円滑になるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使えられるアノード物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３－メチルチオペン）、ポリ［３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらに限定されるものではない。
カソード物質としては有機物層への電子注入が容易になるように仕事関数の小さい物質が好ましい。カソード物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、および鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらに限定されるものではない。
有機物層は第１電極１２０上に順次に正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、発光層１５０、電子輸送層１６０、及び電子注入層１７０を含むことができる。この際、発光層１５０を除いた残りの層のうち少なくとも一部が形成されないこともある。
正孔注入層１３０は第１電極１２０からの正孔注入を容易にする層で、正孔注入物質としては、アノードからの正孔注入効果及び薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。そのため、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）がアノード物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノン、およびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらに限定されるものではない。
正孔輸送層１４０は、正孔注入層１３０から正孔を受け取って発光層１５０まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、正孔に対する移動性の大きい物質が好ましい。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分がともにあるブロック共重合体などがあるが、これらに限定されるものではない。
発光層１５０は、正孔輸送層１４０と電子輸送層１６０から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることによって可視光線領域の光を発する層で、発光物質としては、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８－ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０－ヒドロキシベンゾキノリン－金属化合物；ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
発光層１５０は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的に、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換または非置換されたアリールアミン基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミン基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換または非置換されたアリールアミンに少なくとも一つのアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミン基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換または非置換される。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
電子輸送層１６０は、電子注入層１７０から電子を受け取って発光層１５０まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、電子に対する移動性の大きい物質が好ましい。具体例としては、８－ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン－金属錯体などがあるが、これらに限定されるものではない。本発明の電子輸送物質については、後述する。
電子注入層１７０は、第２電極１８０からの電子注入を容易にする層で、電子を輸送する能力を有し、カソード電極からの電子注入効果および薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。金属錯体化合物としては、８－ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナート）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）（ｏ－クレゾラート）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）（２－ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
有機物層は正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、発光層１５０、電子輸送層１６０、電子注入層１７０の他に、正孔阻止層、電子阻止層、発光補助層１５１、バッファ層１４１などをさらに含むこともでき、電子輸送層１６０などが正孔阻止層の役割をすることもできる。
また、図示していないが、本発明に係る有機発光素子は第１電極と第２電極のうちの少なくとも一面のうち、上記有機物層と反対の一面に形成された保護層、または光効率改善層（Ｃａｐｐｉｎｇ ｌａｙｅｒ）をさらに含むことができる。
本明細書では本発明に係る化合物が電子注入層１７０、電子輸送層１６０、正孔阻止層などの電子輸送領域に使用される実施例を主に説明するが、本発明はこれに限定されず、正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０などの正孔輸送領域、発光層１５０のホストまたはドーパントまたは光効率改善層の材料としても使用できる。
本発明の一実施例に係る有機発光素子は、真空蒸発やスパッタリングのようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法を用いて製造できる。例えば、基板上に金属または伝導性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させてアノード１２０を形成し、その上に正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、発光層１５０、電子輸送層１６０、及び電子注入層１７０を含む有機物層を形成した後、その上にカソード１８０に使用することができる物質を蒸着させることにより製造できる。
また、有機物層は多様な高分子素材を使用して蒸着法でない溶液プロセスまたはソルベントプロセス（ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えばスピンコーティング、ノズルプリンティング、インクジェットプリンティング、スロットコーティング、ディップコーティング、ロールツーロール、ドクターブレーディング、スクリーンプリンティング、または熱転写法などの方法により、より少ない数の層に製造することができる。本発明に係る有機物層は多様な方法により形成できるので、その形成方法によって本発明の権利範囲が制限されるものではない。
本発明に係る有機発光素子は、使われる材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型でありうる。
ＷＯＬＥＤ（Ｗｈｉｔｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅ）は、高解像度の実現が容易であり、工程性に優れた一方、既存のＬＣＤのカラーフィルタ技術を用いて製造することができるという利点がある。主に、バックライト装置として用いられる白色有機発光素子に対する多様な構造が提案され特許化されている。代表として、Ｒ（Ｒｅｄ）、Ｇ（Ｇｒｅｅｎ）、Ｂ（Ｂｌｕｅ）発光部を相互平面的に並列配置（ｓｉｄｅ－ｂｙ－ｓｉｄｅ）方式、Ｒ、Ｇ、Ｂ発光層が上下に積層される積層（ｓｔａｃｋｉｎｇ）方式があり、青色（Ｂ）有機発光層による電界発光とこれからの光を利用して無機蛍光体の自発光（ｐｈｏｔｏ－ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）を利用する色変換物質（ｃｏｌｏｒ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｍａｔｅｒｉａｌ、ＣＣＭ）方式などがあるが、本発明はこのようなＷＯＬＥＤにも適用することができる。
本発明の他の実施例は、前述した本発明の有機発光素子を含む表示装置と、この表示装置を制御する制御部を含む電子装置を含むことができる。この際、電子装置は現在または将来の有無線通信端末であり、携帯電話などの移動通信端末機、ＰＤＡ、電子辞典、ＰＭＰ、リモコン、ナビゲーション、ゲーム機、各種ＴＶ、各種コンピュータなど、全ての電子装置を含む。
以下、本発明の一態様に係る化合物について説明する。
本発明の一態様によると、以下の＜化学式１＞で表示される化合物が提供される。
＜化学式１＞
ここで、Ａ１は下記の構造のうち、いずれか一つで表示されるグループであり、
Ｌは、直接結合；置換または非置換されたアリーレン基；または、置換または非置換されたヘテロアリーレン基；または、置換または非置換のＣ９～Ｃ６０の縮合多環基であり、
Ａ２は、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；置換または非置換されたシリル基；置換または非置換されたホウ素基；置換または非置換されたアルキル基；置換または非置換されたアルキルスルホキシ基；置換または非置換されたアリールスルホキシ基；置換または非置換されたアルケニル基；置換または非置換されたアラルキル基；置換または非置換されたアラルケニル基；置換または非置換されたアルキルアリール基；置換または非置換されたアルキルアミン基；置換または非置換されたアラルキルアミン基；置換または非置換されたヘテロアリールアミン基；置換または非置換されたアリールアミン基；置換または非置換されたアリールホスフィン基；置換または非置換されたホスフィンオキシド基；置換または非置換されたアリール基；または、置換または非置換されたヘテロ環基である。
また、前記化合物で、Ｌは、下記の構造を持ち、Ｌ１～Ｌ３は、それぞれ独立的に直接結合；置換または非置換されたアリーレン基；または、置換または非置換されたヘテロアリーレン基；または、置換または非置換のＣ９～Ｃ６０の縮合多環基である。
また、前記＜化学式１＞のＬは、以下の構造を持つことができる。
ここで、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立的に０、または、１である。
また、前記化合物で、Ａ２は、以下の構造のうち選択された一つである。ここで、Ｘ１～Ｘ３は、それぞれ独立的に、Ｃ、または、Ｎであり、Ｘ１～Ｘ３のうち少なくとも一つはＮであり、Ａｒ１、Ａｒ２は、それぞれ独立的に、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基 、置換または非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基、置換または非置換のＣ３～Ｃ１０のシクロアルキル基、置換または非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基、または、置換または非置換のＣ１～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
前記化合物で、Ａ２は、以下の構造式に表され、
ここで、Ｘ１～Ｘ３は、それぞれ独立的にＣ、または、Ｎであり、Ｘ１～Ｘ３のうち少なくとも一つはＮで、Ａｒ１及びＡｒ２は、互いに同一または相違し、それぞれ独立的に水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、置換または非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基、置換または非置換のＣ３～Ｃ１０のシクロアルキル基、置換または非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基、置換または非置換のＣ６～Ｃ６０のアリーレン基、または、置換または非置換のＣ１～Ｃ６０のヘテロアリール基であり、Ａｒ３は、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、置換または非置換のＣ１～Ｃ６０のアルキル基、置換または非置換のＣ３～Ｃ１０のシクロアルキル基、置換または非置換のＣ６～Ｃ６０のアリール基、または、置換または非置換のＣ１～Ｃ６０のヘテロアリール基である。
また、上記＜化学式１＞の化合物は、以下の化合物のうちの１つである。
また、上記＜化学式１＞の化合物は、以下の化合物のうちの１つである。
また、上記＜化学式１＞の化合物は、以下の化合物のうちの１つである。
本発明の他の態様によると、第１電極；前記第１電極に対向する第２電極；および前記第１電極と前記第２電極の間に介在する有機層を含み、前記有機層が上記＜化学式１＞の化合物を含む有機発光素子が提供される。
また、前記有機発光素子において、前記第１電極がアノードで、前記第２電極がカソードで、前記有機層が、ｉ）発光層、ｉｉ）前記第１電極と前記発光層との間に介在し、正孔注入層、正孔輸送層、および電子阻止層のうち少なくとも一つを含む正孔輸送領域、およびｉｉｉ）前記発光層と前記第２電極との間に介在し、正孔阻止層、電子輸送層、および電子注入層のうち少なくとも一つを含む電子輸送領域を含み、前記電子輸送領域が上記＜化学式１＞の化合物を含む。
また、前記有機発光素子において、前記電子輸送層が上記＜化学式１＞の化合物を含む。
本発明の他の態様によると、前記有機発光素子を備え、前記有機発光素子の第１電極が薄膜トランジスタのソース電極、または、ドレーン電極と電気的に連結された表示装置が提供される。
以下、本発明に係る＜化学式１＞で表示される化合物の合成例及び有機発光素子の製造例に関して実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明が以下の実施例に限定されるものではない。
＜中間生成物の合成方法およびＦＤＭＳ Ｄａｔａ＞
（１）コア１－１～コア１－５の合成
６－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏ［ｊ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ（１当量）を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１．１当量）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．０３当量）、ＫＯＡｃ（３当量）を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して６－（４，４，５，５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［ｊ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを得た。
５－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏ［ｂ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ（１当量）を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１．１当量）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．０３当量）、ＫＯＡｃ（３当量）を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して５－（４，４，５，５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［ｂ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを得た。
６－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏ［ｃ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ（１当量）を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１．１当量）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．０３当量）、ＫＯＡｃ（３当量）を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して６－（４，４，５，５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［ｃ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを得た。
５－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏ［ｉ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ（１当量）を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１．１当量）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．０３当量）、ＫＯＡｃ（３当量）を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して５－（４，４，５，５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［ｉ］ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを得た。
３－ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈｏ[１,２－ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ（１当量）を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１．１当量）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．０３当量）、ＫＯＡｃ（３当量）を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して３－（４，４，５，５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ）ｎａｐｈｔｈｏ［１，２－ｈ］ｑｕｉｎｏｌｉｎｅを得た。
（２）コア２－１～コア２－４の合成
８－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ（１当量）を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１．１当量）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．０３当量）、ＫＯＡｃ（３当量）を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅを得た。
３－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ（１当量）を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１．１当量）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．０３当量）、ＫＯＡｃ（３当量）を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して３－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを得た。
７－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ（１当量）を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１．１当量）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．０３当量）、ＫＯＡｃ（３当量）を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して７－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅを得た。
６－ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ（１当量）を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１．１当量）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．０３当量）、ＫＯＡｃ（３当量）を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅを得た。
＜合成例および最終生成物のＦＤＭＳデータ＞
合成例（化合物１－１－１～化合物１－１－５）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２１．１g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１９ｇ（収率：６３％）を得た。
化合物１－１－２～１－１－５は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－１－１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－２－１～化合物１－２－５）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２８．８g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２３ｇ（収率：６７％）を得た。
化合物１－２－２～１－２－５は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－２－１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－２－６～化合物１－２－１０）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２８．８g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２２ｇ（収率：６４％）を得た。
化合物１－２－７～１－２－１０は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－２－６と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－３－１～化合物１－３－５）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３３．５g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２６ｇ（収率：６７％）を得た。
化合物１－３－２～１－３－５は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－３－１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－３－６～化合物１－３－１０）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３３．５g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２７ｇ（収率：６９％）を得た。
化合物１－３－７～１－３－１０は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－３－６と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－３－１１～化合物１－３－１５）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３３．５g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２８ｇ（収率：７２％）を得た。
化合物１－３－１２～１－３－１５は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－３－１１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－３－１６～化合物１－３－２０）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３３．５g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２６ｇ（収率：６７％）を得た。
化合物１－３－１７～１－３－２０は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－３－１６と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－４－１～化合物１－４－５）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：４’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．２g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物３０ｇ（収率：７０％）を得た。
化合物１－４－２～１－４－５は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－４－１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－４－６～化合物１－４－１０）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：４’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．２g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２８ｇ（収率：６５％）を得た。
化合物１－４－７～１－４－１０は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－４－６と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－４－１１～化合物１－４－１５）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：３’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．２g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２９ｇ（収率：６７％）を得た。
化合物１－４－１２～１－４－１５は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－４－１１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－４－１６～化合物１－４－２０）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：３’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．２g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２７ｇ（収率：６３％）を得た。
化合物１－４－１７～１－４－２０は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－４－１６と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－４－２１～化合物１－４－２５）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：４’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．２g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２６ｇ（収率：６０％）を得た。
化合物１－４－２２～１－４－２５は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－４－２１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－４－２６～化合物１－４－３０）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：３’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．２g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２７ｇ（収率：６３％）を得た。
化合物１－４－２７～１－４－３０は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－４－２６と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－４－３１～化合物１－４－３５）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：４’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．２g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２８ｇ（収率：６５％）を得た。
化合物１－４－３２～１－４－３５は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－４－３１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物１－４－３６～化合物１－４－４０）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：３’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．２g、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２９ｇ（収率：６７％）を得た。
化合物１－４－３７～１－４－４０は，コア１－２～１－５を使って、化合物１－４－３６と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－１－１～化合物２－１－４）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－ｃｈｌｏｒｏ－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２４．８g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２２ｇ（収率：６９％）を得た。
化合物２－１－２～２－１－４は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－１－１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－２－１～化合物２－２－４）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３３．５g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２４ｇ（収率：６５％）を得た。
化合物２－２－２～２－２－４は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－２－１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－２－５～化合物２－２－８）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３３．５g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２４ｇ（収率：６５％）を得た。
化合物２－２－６～２－２－８は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－２－５と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－３－１～化合物２－３－４）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．９g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２７ｇ（収率：６４％）を得た。
化合物２－３－２～２－３－４は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－３－１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－３－５～化合物２－３－８）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．９g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２８ｇ（収率：６７％）を得た。
化合物２－３－６～２－３－８は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－３－５と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－３－９～化合物２－３－１２）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３９．０g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２８ｇ（収率：６７％）を得た。
化合物２－３－１０～２－３－１２は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－３－９と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－３－１３～化合物２－３－１６）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３９．０g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２７ｇ（収率：６５％）を得た。
化合物２－３－１４～２－３－１６は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－３－１３と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－４－１～化合物２－４－４）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：４’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（４４．５g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２９ｇ（収率：６２％）を得た。
化合物２－４－２～２－４－４は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－４－１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－４－５～化合物２－４－８）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：４’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（４４．５g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物３０ｇ（収率：６４％）を得た。
化合物２－４－６～２－４－８は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－４－５と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－４－９～化合物２－４－１２）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：３’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（４４．５g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物３２ｇ（収率：６８％）を得た。
化合物２－４－１０～２－４－１２は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－４－９と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－４－１３～化合物２－４－１６）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：３’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（４４．５g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物３０ｇ（収率：６４％）を得た。
化合物２－４－１４～２－４－１６は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－４－１３と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－４－１７～化合物２－４－２０）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(４”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：４’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（４４．５g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物３１ｇ（収率：６７％）を得た。
化合物２－４－１８～２－４－２０は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－４－１７と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－４－２１～化合物２－４－２４）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：３’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（４４．５g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物３０ｇ（収率：６４％）を得た。
化合物２－４－２２～２－４－２４は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－４－２１と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－４－２５～化合物２－４－２８）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：４’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（４４．５g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物３３ｇ（収率：７０％）を得た。
化合物２－４－２６～２－４－２８は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－４－２５と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物２－４－２９～化合物２－４－３２）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－４－(３”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：３’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（４４．５g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．８ｇ、１６８．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物３２ｇ（収率：６８％）を得た。
化合物２－４－３０～２－４－３２は，コア２－２～２－４を使って、化合物２－４－２９と同様の方法で合成することができる。
合成例（化合物３－１－１）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６４．９ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－ｂｒｏｍｏ－４,６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２２．３g、７１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．８ｇ、１９４．７ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１７．８ｇ（収率：６７％）を得た。
合成例（化合物３－１－２）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６４．９ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)－４,６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２７．７g、７１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．８ｇ、１９４．７ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２１．２ｇ（収率：６７％）を得た。
合成例（化合物３－２－１）
７－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏ［ｈ］ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、９３．６ｍｍｏｌ)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ(２６．１ｇ、１０３ｍｍｏｌ)、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２(２．１ｇ、２．８ｍｍｏｌ)、ＫＯＡｃ(３８．８ｇ、２８０．８ｍｍｏｌ)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して７－（４，４，５，５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１，３，２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ）ｂｅｎｚｏ［ｈ］ｑｕｉｎｏｌｉｎｅを得た。
得られた７－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)－４,６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２７．７g、７１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．８ｇ、１９４．７ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２３ｇ（収率：５１％）を得た。
合成例（化合物３－３－１）
３－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)－４,６－ｄｉｐｈｅｎｙｌ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２８g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２１ｇ（収率：６６％）を得た。
合成例（化合物４－１－３）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－ｂｒｏｍｏ－１－ｐｈｅｎｙｌ－１Ｈ－ｂｅｎｚｏ[ｄ]ｉｍｉｄａｚｏｌｅ（１９．７g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１６．３ｇ（収率：６７％）を得た。
合成例（化合物４－１－８）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)－１－ｐｈｅｎｙｌ－１Ｈ－ｂｅｎｚｏ[ｄ]ｉｍｉｄａｚｏｌｅ（２５．２g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１９ｇ（収率：６５％）を得た。
合成例（化合物４－２－３）
７－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－ｂｒｏｍｏ－１－ｐｈｅｎｙｌ－１Ｈ－ｂｅｎｚｏ[ｄ]ｉｍｉｄａｚｏｌｅ（１９．７g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１６．３ｇ（収率：６７％）を得た。
合成例（化合物４－２－８）
７－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)－１－ｐｈｅｎｙｌ－１Ｈ－ｂｅｎｚｏ[ｄ]ｉｍｉｄａｚｏｌｅ（２５．２g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１９．１ｇ（収率：６５％）を得た。
合成例（化合物４－２－１０）
７－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)－４－ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ（２６g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１９．３ｇ（収率：６４％）を得た。
合成例（化合物４－３－１）
３－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－ｃｈｌｏｒｏ－3－ｐｈｅｎｙｌｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ（１７．４g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１６．８ｇ（収率：６７％）を得た。
合成例（化合物４－３－７）
３－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、１－ｂｒｏｍｏ－４－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（２０．４g、７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して中間生成物３－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを得た。
中間生成物３－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(１４．１ｇ、４２．２ｍｍｏｌ)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ(１１．８ｇ、４６．４ｍｍｏｌ)、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２(０．９ｇ、１．３ｍｍｏｌ)、ＫＯＡｃ(１７．５ｇ、１２６．６ｍｍｏｌ)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して３－（４－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅを得た。
得られた３－（４－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(１６．１ｇ、４２ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、４’－ｃｈｌｏｒｏ－４,２’：６’,４”－ｔｅｒｐｙｒｉｄｉｎｅ（１２．４ｇ、４６．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（５ｇ、１２６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物３－(４－([４,２’：６’,４”－ｔｅｒｐｙｒｉｄｉｎ]－４’－ｙｌ)ｐｈｅｎｙｌ)ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ１３．６ｇ（収率：４２．７％）を得た。
合成例（化合物４－３－９）
３－（４－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５２．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－ｃｈｌｏｒｏ－４－ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏ[４,５]ｔｈｉｅｎｏ[３,２－ｄ]ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（１７．１ｇ、５７．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．８ｇ、１．６ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（６．３ｇ、１５７ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１８．１ｇ（収率：６７％）を得た。
合成例（化合物５－１－１）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５９．７ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２,４－ｄｉ([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｃｈｌｏｒｏ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２７．６ｇ、６５．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．２ｇ、１７９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１７．８ｇ（収率：６７％）を得た。
合成例（化合物５－２－５）
３－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｎａｐｈｔｈｏ[１,２－ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２,４－ｄｉ([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｃｈｌｏｒｏ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３３．５ｇ、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．２ｇ、１７９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２５ｇ（収率：６９％）を得た。
合成例（化合物５－３－１１）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２,４－ｄｉ([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－(３’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３８．２ｇ、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．２ｇ、１７９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２５ｇ（収率：６５％）を得た。
合成例（化合物５－４－１１）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｊ]ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２,４－ｄｉ([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－(４”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：３’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（４２．９ｇ、６１．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．０ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．２ｇ、１７９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物３０ｇ（収率：６８％）を得た。
合成例（化合物６－１－１）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２,４－ｄｉ([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－ｃｈｌｏｒｏ－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（３０．３ｇ、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２０ｇ（収率：６８％）を得た。
合成例（化合物６－３－１３）
８－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２,４－ｄｉ([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－(３’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（２２ｇ、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２５ｇ（収率：６７％）を得た。
合成例（化合物６－４－２２）
３－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎａｎｔｈｒｉｄｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２,４－ｄｉ([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－６－(３”－ｂｒｏｍｏ－[１,１’：３’,１”－ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)－１,３,５－ｔｒｉａｚｉｎｅ（４９．９ｇ、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物２８ｇ（収率：６７％）を得た。
合成例（化合物７－１－２）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、４－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－２－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏ[４，５]ｔｈｉｅｎｏ[３,２－ｄ]ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（２６．９ｇ、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物１８ｇ（収率：６７％）を得た。
合成例（化合物７－１－６）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５４ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、１－ｂｒｏｍｏ－４－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（２０．４g、７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して中間生成物６－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ１４．２ｇを得た。
中間生成物６－(４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(１４．２ｇ、４２．６ｍｍｏｌ)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ(１１．９ｇ、４６．７ｍｍｏｌ)、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２(０．９ｇ、１．３ｍｍｏｌ)、ＫＯＡｃ(１７．６ｇ、１２７．５ｍｍｏｌ)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して６－（４－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅを得た。
得られた６－（４－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(１６ｇ、４２ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、４－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－２－ｃｈｌｏｒｏｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ（１４．６ｇ、４６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１２５．９ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物６－(４－(４－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)ｑｕｉｎａｚｏｌｉｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ１４．６ｇ（収率：４２％）を得た。
合成例（化合物７－１－１０）
６－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５４ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、４－ｂｒｏｍｏ－４’－ｉｏｄｏ－１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ（２５．９g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２．０ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して中間生成物６－(４’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ１７．９ｇを得た。
中間生成物６－(４’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ１７．９ｇを丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ(１２．２ｇ、４８ｍｍｏｌ)、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２(１ｇ、１．３ｍｍｏｌ)、ＫＯＡｃ(１８．１ｇ、１３０．９ｍｍｏｌ)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して６－（４’－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅを得た。
得られた６－（４’－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、４２ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、４－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－２－ｃｈｌｏｒｏｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ（１４．６ｇ、４６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（５ｇ、１２６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物６－(４－(４－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)ｑｕｉｎａｚｏｌｉｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ１７．５ｇ（収率：４３．６％）を得た。
合成例（化合物７－２－１９）
７－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(２０ｇ、６５．５４ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（２０．４g、７２．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．３ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（７．９ｇ、１９６．６ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して中間生成物７－(３－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ１７．９ｇを得た。
中間生成物７－(３－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(１７．９ｇ、５３．６ｍｍｏｌ)を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ(１５ｇ、５８．９ｍｍｏｌ)、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２(１．２ｇ、１．６ｍｍｏｌ)、ＫＯＡｃ(２２．２ｇ、１３８．２ｍｍｏｌ)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して７－（３－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅを得た。
得られた７－（３－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)ｐｈｅｎｙｌ）ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(１４．３ｇ、３７．５ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、１－ｂｒｏｍｏ－３－ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１１．７ｇ、４１．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．３ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（４．５ｇ、１１２．５ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して７－(３’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ（１０．７ｇ、２６ｍｍｏｌ）を得た。
繰り返して、７－(３’－ｂｒｏｍｏ－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ（１０．７ｇ、２６ｍｍｏｌ）を丸底プラスコにＤＭＦで溶かした後、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ(７．３ｇ、２８．７ｍｍｏｌ)、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２(０．６ｇ、０．８ｍｍｏｌ)、ＫＯＡｃ(１０．８ｇ、７８．２ｍｍｏｌ)を添加し、１３０℃で４時間還流攪拌した。反応が完了すれば、蒸留によりＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水に抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された化合物をシリカゲルカラム及び再結晶して７－（３’－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(８．３ｇ、１８．１ｍｍｏｌ)を得た。
最後に、７－（３’－(４,４,５,５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１,３,２－ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ－２－ｙｌ)－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ(８．３ｇ、１８．１ｍｍｏｌ)をＴＨＦに溶かした後、２－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)－３－ｃｈｌｏｒｏｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ（６．３ｇ、２０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（２．２ｇ、５４．４ｍｍｏｌ）、水を添加し、１００℃で３時間還流攪拌させる。反応が完了すれば、Ｅ．Ａと水に抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した後、生成された有機物をシリカゲルカラム及び再結晶して最終生成物７－(３’－(３－([１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－４－ｙｌ)ｑｕｉｎｏｘａｌｉｎ－２－ｙｌ)－[１,１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ]－３－ｙｌ)ｂｅｎｚｏ[ｈ]ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ７．６ｇ（収率：１９％）を得た。
その他の化合物は、同様の方法で製造することができる。
＜有機発光素子製造例＞
実施例１～１２（緑色有機発光素子の電子輸送層への適用例）
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５９ ｇｌａｓｓ）を、分散制を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２回フィルタリングされた蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸留水洗浄が終わった後に、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥させた。
ＩＴＯ層（アノード）の上に４，４’，４”－Ｔｒｉｓ[２－ｎａｐｈｔｈｙｌ(ｐｈｅｎｙｌ)ａｍｉｎｏ]ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ（以下、２－ＴＮＡＴＡと略記する）を真空蒸着して６０ｎｍ厚さの正孔注入層を形成した後、正孔注入層の上に４，４－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニル（以下、ＮＰＤと略記する）を６０ｎｍ厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
次に、正孔輸送層の上に、４，４’－Ｎ,Ｎ’－ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ－ｂｉｐｈｅｎｙｌ（以下、ＣＢＰと略記する）をホストに、ｔｒｉｓ(２－ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ)－ｉｒｉｄｉｕｍ（以下、Ｉｒ(ｐｐｙ)３と略記する）をドーパントにして、９５：５重量比でドーピングした混合物を３０ｎｍ厚さで真空蒸着して発光層を形成した。
次に、上記発光層上に（１，１’－ビスフェニル）－４－オレート）ビス（２－メチル－８－キノリンオレート）アルミニウム（以下、ＢＡｌｑと略記する）を１０ｎｍ厚さで真空蒸着して正孔阻止層を形成し、上記正孔阻止層上に本発明の＜化学式１＞と表示される化合物の中の一つを４０ｎｍ厚さで真空蒸着して電子輸送層を成膜した。以後、上記電子輸送層の上にハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを０．２ｎｍ厚さで蒸着して電子注入層を形成し、次に、Ａｌを１５０ｎｍの厚さで蒸着してカソードを形成することによって、有機発光素子を製造した。
比較例１
電子輸送層物質に本発明の＜化学式１＞と表示される化合物の代わりに以下のＥＴ１を使用したことを除いては、上記実験例と同じ方法により有機発光素子を製作した。
＜ＥＴ１＞ Ａｌｑ３
比較例２
電子輸送層物質に本発明の＜化学式１＞と表示される化合物の代わりに以下のＥＴ２を使用したことを除いては、上記実験例と同じ方法により有機発光素子を製作した。
＜ＥＴ２＞
上記［表６］の結果から分かるように、本発明の化合物を利用した緑色有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、電子輸送層材料として従来より広く使われていたＡｌｑ３であるＥＴ１、およびＥＴ２よりも、低い駆動電圧と高い効率を示した。
実施例１３～２４（青色有機発光素子の電子輸送層への適用例）
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５９ ｇｌａｓｓ）を、分散制を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２回フィルタリングされた蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸留水洗浄が終わった後に、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥させた。
ＩＴＯアノード層の上に２－ＴＮＡＴＡを真空蒸着して６０ｎｍ厚さの正孔注入層を形成し、正孔注入層の上に４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニル（以下、ＮＰＤ）を３０ｎｍ厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
正孔輸送層の上に、ホストであるＡＤＮと、ドーパントである４,４’－ｂｉｓ[２－(４－(Ｎ,Ｎ－ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ)ｐｈｅｎｙｌ)ｖｉｎｙｌ]ｂｉｐｈｅｎｙｌ（以下、ＤＰＡＶＢｉ）を、９８：２重量比で共蒸着して発光層を形成した。
上記発光層上に本発明の＜化学式１＞の化合物の中の一つを真空蒸着して３０ｎｍ厚さの電子輸送層を形成した後、電子輸送層の上にＬｉＦを真空蒸着して１ｎｍ厚さの電子注入層を形成し、次に、電子注入層の上にＡｌを真空蒸着して３００ｎｍ厚さのカソードを形成することによって、有機発光素子を製造した。
比較例３
電子輸送層物質に本発明の＜化学式１＞と表示される化合物の代わりに以下のＥＴ１を使用したことを除いては、上記実験例と同じ方法により有機発光素子を製作した。
＜ＥＴ１＞Ａｌｑ３
比較例４
電子輸送層物質に本発明の＜化学式１＞と表示される化合物の代わりに以下のＥＴ３を使用したことを除いては、上記実験例と同じ方法により有機発光素子を製作した。
＜ＥＴ３＞
上記［表７］の結果から分かるように、本発明の化合物を利用した青色有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、電子輸送層材料として従来より広く使われていたＡｌｑ３であるＥＴ１、およびＥＴ３よりも、低い駆動電圧と高い効率を示した。
実施例２５～２８（青色有機発光素子の電子輸送層への適用例）
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１５００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を、分散制を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２回フィルタリングされた蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸留水洗浄が終わった後に、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥させた。
ＩＴＯアノード層の上に、以下のＨ１Ｌ１と表示される化合物を２５０Åの厚さで真空蒸着し、その上に以下のＨ１Ｌ２と表示される化合物を６０Åの厚さで真空蒸着して正孔注入層を形成した。
正孔注入層の上に、以下のＨＴＬと表示される化合物を５００Åの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
正孔輸送層の上に、ホストであるＡＤＮと、ドーパントである以下のＢＤと表示される化合物を、４％の重量比で共蒸着して２００Å厚さの発光層を形成した。
上記発光層上に、本発明の＜化学式１＞の化合物の中の一つと、重量比５０％のＬｉｑと共蒸着して３００Å厚さの電子輸送層および電子注入層を形成した。
上記電子輸送層および電子注入層の上に、Ａｌを真空蒸着して１５００Å厚さのカソードを形成することによって、有機発光素子を製造した。
＜ＨＩＬ１＞
＜ＨＩＬ２＞
＜ＨＴＬ＞
＜ＢＤ＞
比較例５
電子輸送層物質に本発明の＜化学式１＞と表示される化合物の代わりに以下のＥＴ４を使用したことを除いては、上記実験例と同じ方法により有機発光素子を製作した。
＜ＥＴ４＞
上記［表８］の結果から分かるように、本発明の化合物を利用した青色有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、比較例５のＥＴ４よりも、低い駆動電圧と高い効率を示した。
実施例２９～４０（青色有機発光素子の電子輸送層への適用例）
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１５００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を、分散制を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２回フィルタリングされた蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸留水洗浄が終わった後に、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をして乾燥させた。
ＩＴＯアノード層の上に、上記のＨ１Ｌ１と表示される化合物を２５０Åの厚さで真空蒸着し、その上に上記のＨ１Ｌ２と表示される化合物を６０Åの厚さで真空蒸着して正孔注入層を形成した。
正孔注入層の上に、上記のＨＴＬと表示される化合物を５００Åの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
正孔輸送層の上に、ホストであるＡＤＮと、ドーパントである上記のＢＤと表示される化合物を、４％の重量比で共蒸着して２００Å厚さの発光層を形成した。
上記発光層上に、本発明の＜化学式１＞の化合物の中の一つと、重量比５０％のＬｉｑと共蒸着して３００Å厚さの電子輸送層および電子注入層を形成した。
上記電子輸送層および電子注入層の上に、Ａｌを真空蒸着して１５００Å厚さのカソードを形成することによって、有機発光素子を製造した。
上記［表９］の結果から分かるように、本発明の化合物を利用した青色有機発光素子（ＯＬＥＤ）は、比較例５のＥＴ４よりも、低い駆動電圧と高い効率を示した。
以上の説明は、本発明を例示的に説明したものに過ぎず、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者であれば、本発明の本質的な特性から外れない範囲で多様な修正及び変形が可能である。したがって、本明細書に開示された実施形態は本発明を限定するためのものでなく、説明するためのものであり、このような実施形態により本発明の思想と範囲が限定されるものではない。本発明の保護範囲は請求範囲により解釈されなければならず、それと同等な範囲内にある全ての技術は本発明の権利範囲に含まれるものと解釈されるべきである。
１００：有機電気素子
１１０：基板
１２０：アノード、第１電極
１３０：正孔注入層
１４０：正孔輸送層
１４１：バッファ層
１５０：発光層
１５１：発光補助層
１６０：電子輸送層
１７０：電子注入層
１８０：カソード、第２電極
本発明の化合物は、有機発光素子およびこれを含む有機ＥＬ表示装置に使用できる。

Claims (12)

  1. 以下の＜化学式１＞で表示される化合物。
    ＜化学式１＞
    Figure 0007364139000146
    ここで、Ａ１は下記の構造のうち、いずれか一つで表示されるグループであり、
    Figure 0007364139000147
    Ｌは、直接結合；置換または非置換されたアリーレン基；または、置換または非置換のＣ9～Ｃ60の縮合多環基であり、
    Ａ２は、以下の構造のうち選択された一つであり、
    Figure 0007364139000148
    ここで、Ｘ１～Ｘ３は、それぞれ独立的にＣまたはＮであり、Ｘ１～Ｘ３のうち少なくとも一つはＮであり、Ａｒ１、Ａｒ２は、それぞれ独立的に、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、置換または非置換のＣ1～Ｃ60のアルキル基、置換または非置換のＣ3～Ｃ10のシクロアルキル基、または、置換または非置換のＣ6～Ｃ60のアリール基であり、Ａｒ１が２価の場合には、Ａｒ１は、置換または非置換のＣ1～Ｃ60のアルキレン基、置換または非置換のＣ3～Ｃ10のシクロアルキレン基、または置換または非置換のＣ6～Ｃ60のアリーレン基であり、
    Ｌ、Ａｒ１、Ａｒ２が置換基を有する場合における置換基は、重水素、ハロゲン、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ1～Ｃ20のアルキル基、Ｃ1～Ｃ20のアルコキシ基、Ｃ1～Ｃ20のアルキルアミン基、Ｃ1～Ｃ20のアルキルチオフェン基、Ｃ6～Ｃ20のアリルチオフェン基、Ｃ2～Ｃ20のアルケニル基、Ｃ2～Ｃ20のアルキニル基、Ｃ3～Ｃ20のシクロアルキル基、Ｃ6～Ｃ60のアリール基、重水素で置換されたＣ6～Ｃ20のアリール基、Ｃ8～Ｃ20のアリルアルケニル基、及びＣ5～Ｃ20のヘテロ環基からなる群から選択される１つ以上の基である。
  2. Ｌが下記の構造を持ち、
    Figure 0007364139000149
    前記構造において、
    Ｌ１～Ｌ３は、それぞれ独立的に直接結合；置換または非置換されたアリーレン基；または、置換または非置換のＣ9～Ｃ60の縮合多環基であり、
    Ｌ１～Ｌ３が置換基を有する場合における置換基は、重水素、ハロゲン、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ1～Ｃ20のアルキル基、Ｃ1～Ｃ20のアルコキシ基、Ｃ1～Ｃ20のアルキルアミン基、Ｃ1～Ｃ20のアルキルチオフェン基、Ｃ6～Ｃ20のアリルチオフェン基、Ｃ2～Ｃ20のアルケニル基、Ｃ2～Ｃ20のアルキニル基、Ｃ3～Ｃ20のシクロアルキル基、Ｃ6～Ｃ60のアリール基、重水素で置換されたＣ6～Ｃ20のアリール基、Ｃ8～Ｃ20のアリルアルケニル基、及びＣ5～Ｃ20のヘテロ環基からなる群から選択される１つ以上の基である、請求項１に記載の化合物。
  3. 前記化合物で、Ｌは、直接結合、置換または非置換のＣ9～Ｃ60の縮合多環基、または以下の構造を持つグループであり、
    Figure 0007364139000150
    ここで、ｌ、ｍ、ｎは、それぞれ独立的に０または１であり、
    Ｌが置換基を有する場合における置換基は、重水素、ハロゲン、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ1～Ｃ20のアルキル基、Ｃ1～Ｃ20のアルコキシ基、Ｃ1～Ｃ20のアルキルアミン基、Ｃ1～Ｃ20のアルキルチオフェン基、Ｃ6～Ｃ20のアリルチオフェン基、Ｃ2～Ｃ20のアルケニル基、Ｃ2～Ｃ20のアルキニル基、Ｃ3～Ｃ20のシクロアルキル基、Ｃ6～Ｃ60のアリール基、重水素で置換されたＣ6～Ｃ20のアリール基、Ｃ8～Ｃ20のアリルアルケニル基、及びＣ5～Ｃ20のヘテロ環基からなる群から選択される１つ以上の基である、請求項１に記載の化合物。

  4. 前記化合物で、Ａ２は、以下の構造式に表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure 0007364139000151
    ここで、Ｘ１～Ｘ３は、それぞれ独立的にＣまたはＮであり、Ｘ１～Ｘ３のうち少なくとも一つはＮである。
  5. 前記＜化学式１＞の化合物は、以下の化合物のうちの１つである、請求項１に記載の化合物。

    Figure 0007364139000152
    Figure 0007364139000153
    Figure 0007364139000154
    Figure 0007364139000155
    Figure 0007364139000156
    Figure 0007364139000157
    Figure 0007364139000158
    Figure 0007364139000159
    Figure 0007364139000160
    Figure 0007364139000161
    Figure 0007364139000162

  6. 前記＜化学式１＞の化合物は、以下の化合物のうちの１つである、請求項１に記載の化合物。
    Figure 0007364139000163
    Figure 0007364139000164
    Figure 0007364139000165
    Figure 0007364139000166
    Figure 0007364139000167
    Figure 0007364139000168
    Figure 0007364139000169
    Figure 0007364139000170
    Figure 0007364139000171
  7. 前記＜化学式１＞の化合物は、以下の化合物のうちの１つである、請求項１に記載の化合物。
    Figure 0007364139000172
    Figure 0007364139000173
    Figure 0007364139000174
    Figure 0007364139000175
    Figure 0007364139000176
    Figure 0007364139000177
    Figure 0007364139000178
    Figure 0007364139000179
    Figure 0007364139000180
  8. 第１電極と、
    前記第１電極に対向する第２電極と、
    前記第１電極と前記第２電極の間に介在する有機層を含み、
    前記有機層が請求項１に記載の化合物を含む有機発光素子。
  9. 前記第１電極がアノードで、
    前記第２電極がカソードで、
    前記有機層が、
    ｉ）発光層と、
    ｉｉ）前記第１電極と前記発光層との間に介在し、正孔注入層、正孔輸送層、および電子阻止層のうち少なくとも一つを含む正孔輸送領域と、
    ｉｉｉ）前記発光層と前記第２電極との間に介在し、正孔阻止層、電子輸送層、および電子注入層のうち少なくとも一つを含む電子輸送領域とを含む、請求項８に記載の有機発光素子。
  10. 前記電子輸送領域が請求項１に記載の化合物を含む、請求項９に記載の有機発光素子。
  11. 前記電子輸送層が請求項１に記載の化合物を含む、請求項１０に記載の有機発光素子。
  12. 請求項８に記載の有機発光素子を備え、前記有機発光素子の第１電極が薄膜トランジスタのソース電極、または、ドレーン電極と電気的に連結された表示装置。

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