KR20190141598A - 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20190141598A
KR20190141598A KR1020190068944A KR20190068944A KR20190141598A KR 20190141598 A KR20190141598 A KR 20190141598A KR 1020190068944 A KR1020190068944 A KR 1020190068944A KR 20190068944 A KR20190068944 A KR 20190068944A KR 20190141598 A KR20190141598 A KR 20190141598A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
compound
unsubstituted
light emitting
Prior art date
Application number
KR1020190068944A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102232409B1 (ko
Inventor
김진주
홍완표
윤홍식
이동훈
차용범
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20190141598A publication Critical patent/KR20190141598A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102232409B1 publication Critical patent/KR102232409B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0067—
    • H01L51/0073—
    • H01L51/0074—
    • H01L51/5012—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1의 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 출원은 2018년 6월 14일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10- 2018-0068180호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
유기발광소자는 2개의 전극 사이에 유기박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기발광소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자블록킹, 정공블록킹, 전자수송 또는 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기발광소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
국제 특허 출원 공개 제2003-012890호
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 아릴렌기이며,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 N 포함 단환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 N포함 6원고리로 이루어진 2환의 헤테로고리기; 또는 치환 또는 비치환된 O 또는 S를 포함하는 헤테로고리기이다.
또한, 본 출원은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 전술한 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자에 사용되어, 유기 발광 소자의 휘도를 높히고, 수명을 늘리며, 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
트리페닐렌의 1,4 위치에 치환기가 결합하는 경우, 평평한 구조의 트리페닐렌의 양쪽에 대칭 형태의 구조를 갖기 때문에 용해도가 좋지 않고, 승화 온도 또한 높아지는 경향이 있어 소자 증착 시에 열안정성이 떨어지는 문제가 발생한다. 따라서, 본 발명에 따른 화합물은 트리페닐렌의 1,3 위치에 치환기를 결합하여, 비대칭 형태의 구조를 갖기 때문에 스테릭(steric) 효과를 주어 용해도를 높이고, 승화온도를 낮추어서 소자 증착 시에 열안정성을 향상시킨다.
본 발명의 Ar1 및 Ar2가 모두 전자흡인기(EWG)인 경우, 전자가 많은 트리페닐렌의 전자 전달을 용이한다는 장점이 있다. 치환기의 종류에 따라 적절한 에너지 준위 및 전자 이동도의 조절이 가능하다. 또한, Ar1 및 Ar2가 니트릴기로 치환되는 경우 열적 안정성이 낮아서 소자 증착 시 발생하는 열에 의해 분해가 일어날 가능성이 있어 효율 및 수명 저하를 유발할 수 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6). 발광층(3), 정공저지층(7), 전자수송층(8), 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 알킬기; 시클로알킬기; 알콕시기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 24인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라센기, 페난트렌기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이센기, 플루오렌기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se, Si 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 헤테로아릴기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60 또는 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하다. 헤테로아릴기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 트리아졸릴기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도피리미디닐기, 피리도피라지닐기, 피라지노피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 디벤조퓨란기, 벤조실롤기, 디벤조실롤기, 페난트롤리닐기(phenanthrolinyl group), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기, 페녹사진기 및 이들의 축합구조 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 N포함 헤테로고리기는 이종 원자로 N을 포함하는 헤테로고리기를 의미하며, N 이외의 O 또는 S와 같은 이종원자를 더 포함할 수 있다.
본 명세서에서 O 또는 S를 포함 헤테로고리기는 이종 원자로 O 또는 S를 포함하는 헤테로고리기를 의미하며, O 또는 S 외의 N과 같은 이종원자를 더 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고,각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 치환 또는 비치환된 벤조나프토퓨란기; 치환 또는 비치환된 벤조나프토티오펜기; 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 치환 또는 비치환된 피리딜기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리딘기; 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리딘기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 퀴놀린기; 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 치환 또는 비치환된 퀴녹살린기; 치환 또는 비치환된 시놀린기; 치환 또는 비치환된 벤조티아졸기; 또는 치환 또는 비치환된 벤즈옥사졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, '치환 또는 비치환된'은 중수소; 니트릴기;알킬기; 아릴기 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, '치환 또는 비치환된'은 중수소; 니트릴기; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 부틸기; 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 페난쓰렌기; 플루오렌기; 카바졸릴기; 피리딜기; 디벤조퓨라닐기; 및 디벤조티오펜기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, '치환 또는 비치환된'은 중수소; 니트릴기; 아릴기 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, '치환 또는 비치환된'은 중수소; 니트릴기; 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 및 피리딜기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고,각각 독립적으로 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조나프토퓨란기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조나프토티오펜기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 피리딜기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리딘기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리딘기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴놀린기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴녹살린기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 시놀린기; 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조티아졸기; 또는 니트릴기, 아릴기, 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤즈옥사졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, '치환 또는 비치환된'은 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, '치환 또는 비치환된'은 니트릴기 및 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, '치환 또는 비치환된'은 니트릴기; 페닐기; 바이페닐기; 및 나프틸기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고,각각 독립적으로 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조나프토퓨란기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조나프토티오펜기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 피리딜기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리딘기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리딘기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴놀린기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴나졸린기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 퀴녹살린기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 시놀린기; 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤조티아졸기; 또는 니트릴기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤즈옥사졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 하기 구조식들 중에서 선택된다.
Figure pat00002
상기 구조식에 있어서,
Figure pat00003
은 L1 또는 L2와 결합하는 위치를 의미하며,
X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고 나머지는 CR1이며,
X4 내지 X7은 각각 독립적으로 N 또는 CR2이며, 상기 X4 내지 X7가 CR2인 경우, 상기 R2는 L1 또는 L2와 결합하는 위치를 의미할 수 있으며,
X8 내지 X14 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CR3이며,
Y1 및 Y2, R1 내지 R3, R5 및 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Z1 내지 Z6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 구조식이다.
Figure pat00004
상기 구조식에 있어서,
X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고 나머지는 CR1이며,
X4 내지 X7은 각각 독립적으로 N 또는 CR2이며, 상기 X4 내지 X7가 CR2인 경우, 상기 R2는 L1 또는 L2와 결합하는 위치를 의미할 수 있으며,
Y1, Y2, R1, R2, R5 및 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Z1, Z4 및 Z5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 하나는 하기 구조식이고,
Figure pat00005
나머지 Ar1 또는 Ar2 은 하기 구조식이다.
Figure pat00006
상기 구조식에 있어서,
X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고 나머지는 CR1이며,
X4 내지 X7은 각각 독립적으로 N 또는 CR2이며, 상기 X4 내지 X7가 CR2인 경우, 상기 R2는 L1 또는 L2와 결합하는 위치를 의미할 수 있으며,
Y1, Y2, R1, R2, R5 및 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
Z1, Z4 및 Z5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다. 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 하나는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 또는 치환 또는 비치환된 피리딜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 하나는 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 또는 치환 또는 비치환된 피리딜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 또는 치환 또는 비치환된 피리딜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 또는 치환 또는 비치환된 피리딜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 하나는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이며, 상기 Ar1 및 Ar2 중 나머지는 치환 또는 비치환된 트리아진기; 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 치환 또는 비치환된 피리딜기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리딘기; 또는 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 하나는 시아노기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 시아노기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이며, 상기 Ar1 및 Ar2 중 나머지는 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 피리딜기; 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리딘기; 또는 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 하나는 시아노기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 시아노기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이며, 상기 Ar1 및 Ar2 중 나머지는 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 피리딜기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리딘기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 하나는 시아노기, 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 시아노기, 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이며, 상기 Ar1 및 Ar2 중 나머지는 페닐기 또는 피리딜기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 페닐기 또는 피리딜기로 치환 또는 비치환된 피리미딘기; 페닐기 또는 피리딜기로 치환 또는 비치환된 피리딜기; 페닐기 또는 피리딜기로 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리딘기; 또는 페닐기 또는 피리딜기로 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3은 모두 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3중 2는 N이고 나머지는 CR1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X2는 N이고, X3은 CR1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X3은 N이고, X2는 CR1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X2 및 X3은 N이고, X1은 CR1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3 중 하나는 N이고 나머지는 CR1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1은 N이고, 상기 X2 및 X3은 CR1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X2는 N이고, X1 및 X3은 CR1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X3은 N이고, X1 및 X2는 CR1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X4 내지 X7은 CR2이고, R2는 수소 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X4 내지 X7은 CR2이고, R2는 수소이다
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X4 내지 X7 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CR2이며, R2는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X8 내지 X14 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CR3이며, R3은 수소 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X8 내지 X14 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CR3이며, R3은 수소, 페닐기, 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X8 내지 X14 중 하나는 N이고, 나머지는 CR3이며, R3은 수소 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X8 내지 X14 중 하나는 N이고, 나머지는 CR3이며, R3은 수소, 페닐기, 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X8 내지 X14 중 둘은 N이고, 나머지는 CR3이며, R3은 수소 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X8 내지 X14 중 둘은 N이고, 나머지는 CR3이며, R3은 수소, 페닐기, 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X8 내지 X14 중 셋은 N이고, 나머지는 CR3이며, R3은 수소 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X8 내지 X14 중 셋은 N이고, 나머지는 CR3이며, R3은 수소, 페닐기, 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 나프틸기; 바이페닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z1은 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z2은 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z2은 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z3은 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z3은 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z4는 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z4는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z5는 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Z5는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조식 중에서 선택된다.
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조식 중에서 선택된다.
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
본 출원의 일 실시 상태에 따른 화합물은 후술하는 제조방법으로 제조될 수 있다.
예컨데 상기 화학식 1의 화합물은 하기 반응식 1과 같이 코어구조가 제조될수 있다. 치환기는 당기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
[반응식1]
Figure pat00037
화학식 1의 제조 방법은 상기와 같다. A와 B는 할로겐이며 같거나 다를 수 있다. 또한, Ar1, Ar2, L1 및 L2는 화학식 1의 정의와 같다. 통상적으로 당기술분야에서 사용하는 Suzuki또는 Buchwald 반응을 통해 합성할 수 있다.
상기 반응식 1에서 L1, L2, Ar1 및 Ar2는 화학식 1에서의 정의와 같다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물의 최대 발광 파장은 400 내지 700nm 이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물의 최대 발광 파장은 500 내지 540m 이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물의 최대 발광 파장은 510 내지 525m 이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물의 최대 발광 파장은 515 내지 520m 이다.
또한, 본 명세서는 상기 전술한 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우 뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 출원의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자의 대표 적인 예로서, 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 포함하며, 상기 발광층은 녹색발광층이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1의 화합물을 호스트로서 포함하고, 다른 유기화합물, 금속 또는 금속화합물을 도펀트로 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1의 화합물을 호스트로서 포함하고, 이리듐계 도펀트를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1의 화합물을 호스트로서 포함하고, 인광 도펀트를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1의 화합물을 호스트로서 포함하고, 적색 또는 녹색 인광 도펀트를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1의 화합물을 호스트로서 포함하고, 이리듐계 인광 도펀트를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층은 상기 화합물과 도펀트를 1:99 내지 99:1의 중량비로 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층은 상기 화합물과 도펀트를 2:1 내지 99:1의 중량비로 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이, 또는 상기 발광층과 상기 제2 전극 사이에 구비된 2층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 2층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화합물을 포함한다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
예컨대, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 도 2에 예시되어 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화합물은 상기 발광층(3)에 포함될 수 있다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6). 발광층(3), 정공저지층(7), 전자수송층(8), 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
본 출원의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 본 출원의 화합물, 즉 상기 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 출원의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다 (국제 특허 출원 공개 제 2003/012890호). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 화합물, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공저지층은 정공의 음극 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것이며, 본 명세서의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
< 제조예 >
화합물 1의 합성
Figure pat00038
상기 화합물 1-브로모-3-클로로트리페닐렌 (10g, 29.41mmol), 디벤조[b,d]퓨란-4-일 보론산 (6.2g, 29.41mmol) 그리고 테트라키스 트리페닐포스핀팔라듐 (Tetrakis(triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (12.2g, 88.23mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 1-1을 8.9g(수율 71%) 수득하였다.
상기 중간체 1-1 (8.9g, 20.79mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (6.9g, 27.03mmol), 포타슘아세테이트 (4.1g, 41.58mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 1-2를 7.3g(수율 68%) 수득하였다.
상기 중간체 1-2 (7.3g, 14.03mmol), 4-브로모-2,6-디페닐피리딘 (4.3g, 14.03mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (5.8g, 42.09mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 1을 5.8g(수율 66%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 624
화합물 2의 합성
Figure pat00039
상기 화합물 1-브로모-3-클로로트리페닐렌 (10g, 29.41mmol), (8-시아노디벤조[b,d]퓨란-2-일)보론산 (6.9g, 29.41mmol) 그리고 테트라키스 트리페닐포스핀팔라듐(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (12.2g, 88.23mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 2-1을 8.9g(수율 67%) 수득하였다.
상기 중간체 2-1 (8.9g, 19.70mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (6.5g, 25.62mmol), 포타슘아세테이트 (3.8g, 39.40mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐 (Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 2-2를 6.7g(수율 63%) 수득하였다.
상기 중간체 2-2 (6.7g, 12.41mmol), 2-브로모-4,6-디페닐피리딘 (3.8g, 12.41mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (5.1g, 37.23mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 2를 5.7g(수율 71%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 649
화합물 3의 합성
Figure pat00040
상기 화합물 1-브로모-3-클로로트리페닐렌 (10g, 29.41mmol), 디벤조[b,d]티오펜-1-일 보론산 (6.7g, 29.41mmol) 그리고 테트라키스 트리페닐포스핀팔라듐(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (12.2g, 88.23mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 3-1을 8.7g(수율 67%) 수득하였다.
상기 중간체 3-1 (8.7g, 19.70mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (6.5g, 25.61mmol), 포타슘아세테이트 (3.9g, 39.40mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 3-2를 6.2g(수율 59%) 수득하였다.
상기 중간체 3-2 (6.2g, 11.62mmol), 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘 (3.1g, 11.62mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (4.8g, 34.86mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 3을 5.3g(수율 72%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 641
화합물 4의 합성
Figure pat00041
상기 화합물 1-브로모-3-클로로트리페닐렌 (10g, 29.41mmol), (6-페닐디벤조[b,d]티오펜-2-일)보론산 (8.9g, 29.41mmol) 그리고 테트라키스 트리페닐포스핀팔라듐(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (12.2g, 88.23mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 4-1을 11.5g(수율 75%) 수득하였다.
상기 중간체 4-1 (11.5g, 22.06mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (7.3g, 28.67mmol), 포타슘아세테이트 (4.3g, 44.11mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 4-2를 8.4g(수율 62%) 수득하였다.
상기 중간체 4-2 (8.4g, 13.67mmol), 2-클로로-4,6-디페닐피리미딘 (3.6g, 13.67mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (5.6g, 41.01mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 4를 6.3g(수율 64%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 717
화합물 5의 합성
Figure pat00042
상기 화합물 1-브로모-3-클로로트리페닐렌 (10g, 29.41mmol), 나프토[2,3-b]벤조퓨란-2-일 보론산 (7.7g, 29.41mmol) 그리고 테트라키스 트리페닐포스핀팔라듐 (Tetrakis(triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (12.2g, 88.23mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 5-1을 10.5g(수율 75%) 수득하였다.
상기 중간체 5-1 (10.5g, 22.06mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (7.3g, 28.67mmol), 포타슘아세테이트 (4.3g, 44.11mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 5-2를 9.3g(수율 74%) 수득하였다.
상기 중간체 5-2 (9.3g, 16.32mmol), 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 (5.6g, 16.32mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (6.7g, 48.96mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 5를 7.7g(수율 63%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 752
화합물 6의 합성
Figure pat00043
상기 화합물 1-브로모-3-클로로트리페닐렌 (10g, 29.41mmol), 디벤조[b,d]퓨란-4-일 보론산 (6.2g, 29.41mmol) 그리고 테트라키스 트리페닐포스핀팔라듐(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (12.2g, 88.23mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 6-1을 7.7g(수율 61%) 수득하였다.
상기 중간체 6-1 (7.7g, 17.94mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (5.9g, 23.32mmol), 포타슘아세테이트 (3.5g, 35.88mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 6-2를 6.3g(수율 68%) 수득하였다.
상기 중간체 6-2 (6.3g, 12.20mmol), 2-([1,1'-비페닐]-3-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 (4.2g, 12.20mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (5.0g, 36.30mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 6을 6.1g(수율 72%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 702
화합물 7의 합성
Figure pat00044
상기 화합물 1-브로모-3-클로로트리페닐렌 (10g, 29.41mmol), 디벤조[b,d]퓨란-3-일 보론산 (6.2g, 29.41mmol) 그리고 테트라키스 트리페닐포스핀팔라듐(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (12.2g, 88.23mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 7-1을 9.2g(수율 73%) 수득하였다.
상기 중간체 7-1 (9.2g, 21.47mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (7.1g, 27.92mmol), 포타슘아세테이트 (4.2g, 42.95mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 7-2를 7.7g(수율 69%) 수득하였다.
상기 중간체 7-2 (7.7g, 14.80mmol), 2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)-6-페닐-1,3,5-트리아진 (5.5g, 14.80mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (5.0g, 36.30mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 7을 6.4g(수율 64%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 676
화합물 8의 합성
Figure pat00045
상기 화합물 1-브로모-3-클로로트리페닐렌 (10g, 29.41mmol), (4-페닐디벤조[b,d]티오펜-1-일)보론산 (8.9g, 29.41mmol) 그리고 테트라키스 트리페닐포스핀팔라듐(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (12.2g, 88.23mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 8-1을 9.8g(수율 64%) 수득하였다.
상기 중간체 8-1 (9.8g, 18.82mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (6.2g, 24.46mmol), 포타슘아세테이트 (3.7g, 37.64mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 8-2를 7.8g(수율 68%) 수득하였다.
상기 중간체 8-2 (7.8g, 12.79mmol), 2-클로로-4-(나프탈렌-1-일)-6-페닐-1,3,5-트리아진 (5.3g, 38.370mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐 (Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (5.0g, 36.30mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 8을 5.9g(수율 61%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 768
화합물 9의 합성
Figure pat00046
상기 화합물 1-브로모-3-클로로트리페닐렌 (10g, 29.41mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (9.7g, 38.23mmol), 포타슘아세테이트 (5.7g, 58.82mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 9-1을 8.4g(수율 74%) 수득하였다.
상기 중간체 9-1 (8.4g, 21.76mmol), 2-클로로-4-페닐벤조 [4,5]티에노 [3,2-d]피리미딘 (6.4g, 21.76mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (9.0g, 65.28mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 9-2를 7.7g(수율 68%) 수득하였다.
상기 중간체 9-2 (7.7g, 14.79mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (4.9g, 19.23mmol), 포타슘아세테이트 (2.9g, 29.58mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 9-3을 5.7g(수율 63%) 수득하였다.
상기 중간체 9-3 (5.7g, 9.32mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.5g, 9.32mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (3.8g, 27.96mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 9를 4.7g(수율 70%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 720
화합물 10의 합성
Figure pat00047
상기 화합물 1-브로모-3-클로로트리페닐렌 (10g, 29.41mmol), 벤조퓨로[2,3-b]피리딘-6-일 보론산 (6.2g, 29.41mmol) 그리고 테트라키스 트리페닐포스핀팔라듐(Tetrakis(triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (12.2g, 88.23mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 10-1을 8.9g(수율 71%) 수득하였다.
상기 중간체 10-1 (8.9g, 20.88mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (6.9g, 27.14mmol), 포타슘아세테이트 (4.1g, 41.76mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 10-2를 7.9g(수율 73%) 수득하였다.
상기 중간체 10-2 (7.9g, 15.24mmol), 2-([1,1'-비페닐]-3-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 (5.2g, 15.24mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐 (Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (6.3g, 45.72mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 10을 7.2g(수율 67%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 703
화합물 11의 합성
Figure pat00048
상기 중간체 9-1 (8.4g, 21.76mmol), 7-브로모퀴놀린 (4.5g, 21.76mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (9.0g, 65.28mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 11-1을 6.0g(수율 71%) 수득하였다.
상기 중간체 11-1 (6.0g, 15.42mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (5.1g, 20.04mmol), 포타슘아세테이트 (3.0g, 30.84mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 11-2를 4.3g(수율 58%) 수득하였다.
상기 중간체 11-2 (4.9g, 8.94mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.4g, 8.94mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (3.7g, 26.82mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 11을 3.5g(수율 68%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 587
화합물 12의 합성
Figure pat00049
상기 중간체 9-1 (8.4g, 21.76mmol), 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (8.4g, 21.76mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (9.0g, 65.28mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 12-1을 8.9g(수율 72%) 수득하였다.
상기 중간체 12-1 (8.9g, 15.67mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (5.2g, 20.37mmol), 포타슘아세테이트 (3.1g, 31.33mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 12-2를 7.5g(수율 73%) 수득하였다.
상기 중간체 12-2 (7.5g, 11.44mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.0g, 11.44mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (4.7g, 34.32mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 12를 5.8g(수율 66%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 767
화합물 13의 합성
Figure pat00050
상기 중간체 9-1 (8.4g, 21.76mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (5.8 g, 21.76mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (9.0g, 65.28mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 13-1을 7.3g(수율 73%) 수득하였다.
상기 중간체 13-1 (7.3g, 14.79mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (4.9g, 19.23mmol), 포타슘아세테이트 (2.9g, 29.58mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 13-2를 5.5g(수율 64%) 수득하였다.
상기 중간체 13-2 (5.5g, 9.46mmol), 2-클로로벤조[d]티아졸 (1.6g, 9.46mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐 (Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (3.9g, 28.38mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 13을 3.8g(수율 69%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 593
화합물 14의 합성
Figure pat00051
상기 중간체 13-2 (5.5g, 9.46mmol), 4-(3-브로모페닐)디벤조[b,d]퓨란 (3.0g, 9.46mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (3.9g, 28.38mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 14를 4.8g(수율 72%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 702
화합물 15의 합성
Figure pat00052
상기 중간체 9-1 (8.4g, 21.76mmol), 2-클로로-4-페닐퀴나졸린 (5.2 g, 21.76mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (9.0g, 65.28mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 중간체 15-1을 7.2g(수율 71%) 수득하였다.
상기 중간체 15-1 (7.2g, 15.45mmol), 비스(피나콜라토)디보론 (5.1g, 20.08mmol), 포타슘아세테이트 (3.0g, 30.89mmol), 비스(디벤질이데네아세톤) 팔라듐(Bis(dibenzylideneacetone)palladium) 4mol% 그리고 트리시클로헥실포스핀 8mol%를 80ml 디옥세인에 넣고 100°C에서 12시간 교반하였다. 반응 종결 후 상온으로 식힌 후 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate)를 넣고 교반하고 실리카 패드(silica pad) 여과하여 감압 하에서 농축하였다. 컬럼 정제하여 중간체 15-2를 5.6g(수율 65%) 수득하였다.
상기 중간체 15-2 (5.6g, 10.04mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.7g, 10.04mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (4.1g, 30.12mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 15를 4.0g(수율 61%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 664
화합물 16의 합성
Figure pat00053
상기 중간체 13-2 (5.5g, 9.46mmol), 4-(4-브로모페닐)디벤조[b,d]티오펜 (3.2g, 9.46mmol) 그리고 테트라키스트리페닐 포스핀팔라듐(Tetrakis (triphenylphosphine)palladium) 4mol%를 테트라하이드로퓨란 60ml에 넣고 포타슘 카보네이트 (3.9g, 28.38mmol)를 물 30ml에 녹여 섞어주었다. 80°C에서 12시간 교반 후 반응 종결하고 상온으로 식혀 물과 유기층 분리해주었다. 유기층만 받아 무수 황산 마그네슘(anhydrous magnesium sulfate) 넣고 교반하고, 실리카 패드(silica pad) 여과 후 감압 하에서 용액 농축하여 컬럼 정제하였고 화합물 16을 4.8g(수율 71%) 수득하였다.
MS: [M+H]+= 718
< 실험예 1>
ITO(Indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA(60nm) / TCTA(80 nm) / Host + 10 중량% Ir(ppy)3(300nm)/ BCP(10 nm)/ Alq3(30 nm) / LiF(1 nm) / Al (200nm) 순으로 발광 소자를 구성하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3 및 BCP의 구조는 각각 하기와 같다.
Figure pat00054
< 실험예 1-1>
상기 실험예 1에서 호스트(Host)로서 상기 화합물 1을 사용하여 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-2>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 2를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-3>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 3을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-4>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 4를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-5>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 5를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-6>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 6을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-7>
상기 실험예 1-1에서 화합물1 대신 상기 화합물 7을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-8>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 8을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-9>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 9를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-10>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 10을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-11>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 11을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-12>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 12을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-13>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 13을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-14>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 14을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-15>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 15을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 1-16>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 상기 화합물 16을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
< 비교예 1-1>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 GH 1을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00055
< 비교예 1-2>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 GH 2를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00056
< 비교예 1-3>
상기 실험예 1-1에서 화합물 1 대신 GH 3을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00057
실험예 1-1 내지 1-16, 비교예 1-1 내지 1-3에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 표 1의 결과를 얻었다.
화합물
(호스트)		 전압
(V@10mA/cm2)		 효율
(cd/A@10mA/cm2)		 EL 피크
(nm)
실험예 1-1 화합물 1 3.88 42.46 517
실험예 1-2 화합물 2 3.81 43.62 516
실험예 1-3 화합물 3 3.77 43.62 518
실험예 1-4 화합물 4 3.78 42.75 517
실험예 1-5 화합물 5 3.81 43.62 515
실험예 1-6 화합물 6 3.77 44.93 516
실험예 1-7 화합물 7 3.78 42.66 516
실험예 1-8 화합물 8 3.68 43.62 517
실험예 1-9 화합물 9 3.73 44.93 518
실험예 1-10 화합물 10 3.81 42.46 517
실험예 1-11 화합물 11 3.77 44.93 518
실험예 1-12 화합물 12 3.78 42.66 516
실험예 1-13 화합물 13 3.80 43.62 517
실험예 1-14 화합물 14 3.88 43.18 518
실험예 1-15 화합물 15 3.81 42.46 517
실험예 1-16 화합물 16 3.90 43.18 518
비교예 1-1 GH 1 5.55 37.08 517
비교예 1-2 GH 2 5.40 38.11 517
비교예 1-3 GH 3 5.61 39.41 517
상기 표 1에서 EL 피크는 최대 발광 파장(λmax)를 의미하며, 측정방법은 아래와 같다. 용액 상태의 광발광 스펙트럼은 Perkin Elmer 사의 LS-55를 이용하여 측정하였으며, 여기(excitation) 파장이 300nm에서의 발광 스펙트럼은 400 내지 700nm 이다. 용매로는 고성능 액체 크로마토그래피 급 (HPLC grade) 테트라하이드로퓨란(THF)를 사용하였다.
실험 결과, 본 발명에 따른 화합물 1 내지 16으로 표시되는 화합물을 발광층의 호스트 물질로 사용하는 실험예 1-1 내지 1-16의 녹색 유기 EL 소자는 종래 GH 를 사용하는 비교예 1-1 내지 1-3의 녹색 유기 EL 소자보다 전류 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내었다.
실험예 1-1 내지 1-16를 통하여 본 발명의 Ar1 및 Ar2로 정의된 전자흡인기를 갖는 화합물은 비교예 1-1의 화합물 GH 1은 트리페닐렌의 1, 3 위치에 CN이 결합하는 화합물과 비교하여 저전압 및 고효율의 효과가 있다는 것을 확인하였다.
실험예 1-1 내지 1-16의 화합물은 비교예 1-2 및 1-3의 트리페닐렌의 1,3 위치 외에 1, 4위치에 치환기가 결합하거나, 2,3 위치에 치환기가 결합하는 경우와 비교하여 저전압 및 고효율의 효과가 있다는 것을 확인하였다.
1: 기판
2: 양극
3: 발광층
4: 음극
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 정공저지층
8: 전자수송층

Claims (11)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00058

    상기 화학식 1에 있어서,
    L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 아릴렌기이며,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 N 포함 단환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 N포함 6원고리로 이루어진 2환의 헤테로고리기; 또는 치환 또는 비치환된 O 또는 S를 포함하는 헤테로고리기이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 하기 구조식들 중에서 선택되는 것인 화합물:
    Figure pat00059

    상기 구조식에 있어서,
    Figure pat00060
    은 L1 또는 L2와 결합하는 위치를 의미하며,
    X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고 나머지는 CR1이며,
    X4 내지 X7은 각각 독립적으로 N 또는 CR2이며, 상기 X4 내지 X7가 CR2인 경우, 상기 R2는 L1 또는 L2와 결합하는 위치를 의미할 수 있으며,
    X8 내지 X14 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CR3이며,
    Y1 및 Y2, R1 내지 R3, R5 및 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    Z1 내지 Z6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 구조식인 것인 화합물:
    Figure pat00061

    상기 구조식에 있어서,
    X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고 나머지는 CR1이며,
    X4 내지 X7은 각각 독립적으로 N 또는 CR2이며, 상기 X4 내지 X7가 CR2인 경우, 상기 R2는 L1 또는 L2와 결합하는 위치를 의미할 수 있으며,
    Y1, Y2, R1, R2, R5, 및 R6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    Z1, Z4 및 Z5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 하나는 하기 구조식이고,
    Figure pat00062

    나머지 Ar1 또는 Ar2 은 하기 구조식인 것인 화합물:
    Figure pat00063

    상기 구조식에 있어서,
    X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고 나머지는 CR1이며,
    X4 내지 X7은 각각 독립적으로 N 또는 CR2이며, 상기 X4 내지 X7가 CR2인 경우, 상기 R2는 L1 또는 L2와 결합하는 위치를 의미할 수 있으며,
    Y1, Y2, R1, R2, R5 및 R6는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    Z1, Z4 및 Z5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 O 또는 S이다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기인 것인 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조식 중에서 선택되는 것인 화합물:
    Figure pat00064

    Figure pat00065

    Figure pat00066

    Figure pat00067

    Figure pat00068

    Figure pat00069

    Figure pat00070

    Figure pat00071

    Figure pat00072

    Figure pat00073

    Figure pat00074

    Figure pat00075

    Figure pat00076

    Figure pat00077
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조식 중에서 선택되는 것인 화합물:
    Figure pat00078

    Figure pat00079

    Figure pat00080

    Figure pat00081

    Figure pat00082

    Figure pat00083

    Figure pat00084

    Figure pat00085

    Figure pat00086

    Figure pat00087

    Figure pat00088

    Figure pat00089

    Figure pat00090

    Figure pat00091

    Figure pat00092

    Figure pat00093
  8. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 적어도 하나는 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 8에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
KR1020190068944A 2018-06-14 2019-06-11 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 KR102232409B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180068180 2018-06-14
KR20180068180 2018-06-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190141598A true KR20190141598A (ko) 2019-12-24
KR102232409B1 KR102232409B1 (ko) 2021-03-26

Family

ID=69006441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190068944A KR102232409B1 (ko) 2018-06-14 2019-06-11 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102232409B1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112679511A (zh) * 2020-12-14 2021-04-20 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
WO2023078812A1 (de) 2021-11-02 2023-05-11 Merck Patent Gmbh Benzofuro[3,2-d]pyrimidin-2,4-dicarbonitril-derivate und ähnliche verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003012890A2 (de) 2001-07-20 2003-02-13 Novaled Gmbh Lichtemittierendes bauelement mit organischen schichten
KR20170031860A (ko) * 2015-09-11 2017-03-22 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003012890A2 (de) 2001-07-20 2003-02-13 Novaled Gmbh Lichtemittierendes bauelement mit organischen schichten
KR20170031860A (ko) * 2015-09-11 2017-03-22 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112679511A (zh) * 2020-12-14 2021-04-20 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
WO2023078812A1 (de) 2021-11-02 2023-05-11 Merck Patent Gmbh Benzofuro[3,2-d]pyrimidin-2,4-dicarbonitril-derivate und ähnliche verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Also Published As

Publication number Publication date
KR102232409B1 (ko) 2021-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102210267B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20190103788A (ko) 유기 발광 소자
KR102233637B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190141619A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210089294A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102170558B1 (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102144164B1 (ko) 유기 전계 발광 소자
KR20210007121A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102232409B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102162607B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210072660A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20200006020A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190113664A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102234159B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102035938B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20220084559A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20210070442A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20200006021A (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210008218A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102228753B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102179708B1 (ko) 유기 발광 소자
KR102162609B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20220005264A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20220098455A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20220100224A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant