CN102471405B - 含有氟烷基的n-取代(甲基)丙烯酰胺化合物、其聚合物及其用途 - Google Patents

含有氟烷基的n-取代(甲基)丙烯酰胺化合物、其聚合物及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供不局限于多氟烷基的碳数为6以下、且可形成与以往的含有碳数8以上的多氟烷基的聚合物具有相同拒油性的聚合物的由式(a)表示的化合物及其用途。CH2=CR1-CONJ—CKR2-(CH2)n-COO—Q1-Rf1 (a)R1：氢原子或甲基，R2：氢原子或由-(CH2)m-COO—Q2-Rf2 (r)表示的基团，n及m：相互独立地为0～4的整数，Rf1及Rf2：相互独立地为碳数l～6的多氟烷基或多氟醚基，Q1及Q2：相互独立地为单键或2价的连结基团，J：氢原子或碳数l～3的烷基，K：氢原子、碳数l～3的烷基。j及k：相互独立地为单键或碳数l～3的亚烷基。其中，j及k不可同时为单键。

Description

含有氟烷基的N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物、其聚合物及其用途
技术领域
本发明涉及新颖的含有氟烷基的N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物、其聚合所得的聚合物、含有该聚合物的表面处理剂，还涉及具有含有该聚合物的被膜的物品。
背景技术
含有多氟烷基的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯(以下也记作「(甲基)丙烯酸酯」)的聚合物，由于具有来自多氟烷基的疏水性、疏油性，因此适合作为各种表面处理剂。以往已知可作为例如拒水剂或拒油剂(参照专利文献1等)，另外可作为为了防止电子零件密封剂的环氧树脂附着于引线或电极上的树脂附着防止剂(参照专利文献2等)等来使用。这样的表面处理剂中的上述多氟烷基，以往一般是碳数8以上特别为全氟烷基。
然而近年来，全氟辛酸(PFOA)在生物体内及环境中的蓄积性受到重视，2003年3月美国国家环境保护局(USEPA)公布关于PFOA安全性的风险评估调查报告，进而于2006年1月，提出减少PFOA和PFOA类似物质以及该物质的前体物质在环境中的排放和减少产品中含量的自我削减计划，并提议氟树脂制造厂商参加该计划。因此，在购入以及使用具有链长8以上的全氟烷基的化合物方面变得愈发困难。
当碳数为6以下时，全氟烷基对生物体及环境的危害即大幅降低。另一方面，聚合物中的全氟烷基碳数为6以下时，疏水性、疏油性能等显著降低，特别是变得无法发挥动态的疏水性与疏油性。一般认为是因碳数6以下的全氟烷基无法形成如碳数为8以上时的结晶结构而造成的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平10-287867号公报
专利文献2：日本专利特开平3-256310号公报
发明内容
发明需解决的课题
本发明是鉴于上述现况而提出的发明，以提供不局限于多氟烷基的碳数为6以下、且可形成与以往的含有碳数8以上的多氟烷基的聚合物具有相同拒油性的聚合物的特定结构的(甲基)丙烯酰胺化合物、由该化合物衍生所得的聚合物、含有该聚合物的表面处理剂以及具有含有该聚合物的被膜的物品为目的。
解决课题所采用的手段
本发明提供由下述式(a)表示的化合物。
CH2=CR1-CONJ-CKR2-(CH2)n-COO-Q1-Rf1   (a)
式中的符号表示下述含义：
R1：氢原子或甲基，
R2：氢原子或由下述式(r)表示的基团，
-(CH2)m-COO-Q2-Rf2   (r)
n及m：相互独立地为0～4的整数，
Rf1及Rf2：相互独立地为碳数1～6的多氟烷基或多氟醚基，
Q1及Q2：相互独立地为单键或2价的连结基团，
J：氢原子或碳数1～3的烷基，
K：氢原子、碳数1～3的烷基或由式(r)表示的基团。
其中，式中的-CONJ-CKR2-部分也可为由下述式(s1)或(s2)表示的结构。
Figure GDA0000454131850000023
j及k：相互独立地为单键或碳数1～3的亚烷基。其中，j及k不可同时为单键；该亚烷基也可被由式(r)表示的基团取代；由式(a)表示的化合物中存在多个由式(r)表示的基团时，该多个由式(r)表示的基团各自可具有相同或不同的结构。
上述式(a)中，优选J及K两者都为氢原子，即上述化合物优选由下述式(a1)表示。
CH2=CR1-CONH-CHR2-(CH2)n-COO-Q1-Rf1   (a1)
式中的符号表示与上述的符号相同的含义。
上述式(a)中，式(a)中的-CONJ-CKR2-部分优选为由下述式(s1)表示的结构，即上述化合物优选由下述式(a2)表示。
Figure GDA0000454131850000032
式中的符号表示与上述的符号相同的含义。
上述式(a)、式(a1)或式(a2)中，多氟烷基优选为全氟烷基。
另外，上述式(a)、式(a1)或式(a2)中，Q1及Q2优选为直链状的亚烷基。
此外，本发明提供含有由上述化合物衍生的聚合单元的聚合物。
本发明还提供含有上述聚合物的表面处理剂。
本发明还提供作为树脂附着防止剂的表面处理剂。
本发明还提供作为熔剂爬升防止剂的表面处理剂。
本发明还提供具有含有上述聚合物的被膜的物品。
本发明中，上述物品优选是电子零件。
发明的效果
本发明的含有由N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物衍生的聚合单元的聚合物通过使用碳数为6以下的多氟烷基，不仅确保对于生态及环境的安全性，还可维持与以往的由含有碳数8以上的多氟烷基化合物衍生的聚合单元的聚合物同样的拒油性。另外，通过选择结构，不仅具有拒油性，还可同时具备树脂附着防止功能及拒IPA性。
实施发明的方式
本发明的N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物(以下也记为本发明的化合物)是由上述式(a)表示的化合物。另外，本说明书中由式(a)表示的化合物也记作化合物(a)。由其它式表示的化合物有时也用同样的表示方法。另外，本发明中(甲基)丙烯酰胺是指丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺中的二者或任一种。
式(a)中，R1为氢原子或甲基。R1为氢原子或甲基中的任一种均可。例如欲使本发明的化合物进行聚合后的聚合体特别是对正十六烷具有高拒性时，优选为氢原子。另外，将该聚合物作为树脂附着防止剂使用时，优选为甲基。
n为0～4的整数。其中，自可具有较佳拒油性的观点而言，优选0或1。
式(a)中，R2为氢原子或由下述式(r)表示的基团。
-(CH2)m-COO-Q2-Rf2   (r)
此处m为0～4的整数，其中，自可具有较佳拒油性的观点而言，优选0或1。
Rf2为碳数1～6的多氟烷基或多氟醚基。具体而言，可举出与下述Rf1相同的物质，可与Rf1相同或不同。
自可具有较佳树脂附着防止功能的观点而言，R2优选为由式(r)表示的基团。
Q2为单键或2价的连结基团。具体而言，可举出与下述Q1相同的物质，可与Rf1相同或不同。
式(a)中，Rf1为碳数1～6的多氟烷基或多氟醚基。
多氟烷基是指烷基的2个或全部的氢原子被氟原子取代后的部分氟取代或全氟取代烷基。多氟烷基可为直链结构或支链结构中的任一种。另外，多氟烷基的碳数在为支链结构时还包含支链结构的碳数。
作为直链结构，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基。作为支链结构，可举出异丙基、第二丁基、第三丁基、3-甲基丁基、异戊基、新戊基、异己基。
多氟醚基是指在上述多氟烷基中的一个以上部位的碳原子与碳原子间插入有醚性氧原子的基团。
多氟烷基的碳数包含所有与氟原子结合的碳原子，且以使该基团中所含的碳数为最小来确定。
例如式(a)中，「-Q1-Rf1」是由「-C2H4-C6F13」表示的基团时，Q1为「C2H4」，Rf1为「C6F13」。同样的，「-Q1-Rf1」是由「-CH2-CHF-CH2-CF2H」表示的基团时，Q1为「CH2」，Rf1为「CHF-CH2-CF2H」。
Rf1及式(r)中的Rf1(以下也统一记作Rf基)可为直链结构或支链结构中的任一种，但自提高Rf基的紧密度的观点而言，Rf基优选为直链结构。以相同的理由而言，支链结构时，优选支链部分存在于Rf基的末端部分的情况。
另外，自可具有较佳拒油性及树脂附着防止功能的观点而言，Rf基优选为多氟烷基。进而，Rf基优选为实质上被全氟原子取代的全氟烷基(RF基)，更加优选为直链的RF基。
自可具有较佳拒油功能及树脂附着防止功能的观点而言，Rf优选为-C6F13、-C4F9。
式(a)中，Q1为单键或2价的连结基团。
作为2价的连结基团，可举出碳数1～10的直链状或支链状的2价的亚烷基或碳数为2～10的亚烯基、6元环芳香族基、4～6元环的饱和或不饱和的脂肪族基、5～6元环的杂环基、-(C2H4O)p-、-(C3H6O)q-(此处的p及q相互独立地为1～10(平均))、或由下述式(q)表示的2价连结基团。可将这些2价连结基团组合使用，也可将环基进行缩合。2价连结基团原子量合计优选为500以下。
-Y-Z-    (q)
式中的符号表示下述含义：
Y：碳数1～10的直链状或支链状的2价的亚烷基、6元环芳香族基、4～6元环的饱和或不饱和的脂肪族基、5～6元环的杂环基或它们的经缩合的环基。
Z：-O-、-S-、-CO-、-COO-、-COS-、-N(R)-、-SO2-、-PO2-、-N(R)-COO-、-N(R)-CO-、-N(R)-SO2-、-N(R)-PO2-。
R：氢原子、碳数1～3的烷基。
其中，Z的方向可相反。
2价的连结基团可具有取代基，作为取代基的例子，可举出卤素原子(F、Cl、Br、I)、氰基、烷氧基(甲氧基、乙氧基、丁氧基、正辛氧基、甲氧基乙氧基等)、芳氧基(苯氧基等)、烷硫基(甲硫基、乙硫基等)、酰基(乙酰基、丙酰基、苯甲酰基等)、磺酰基(甲磺酰基、苯甲磺酰基等)、酰氧基(乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、磺酰氧基(甲磺酰氧基、甲苯磺酰氧基等)、膦酰基(二乙膦酰基等)、酰胺基(乙酰胺基、苯甲酰胺基等)、氨甲酰基(N,N-二甲基氨甲酰基、N-苯基氨甲酰基等)、烷基(甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基等)、芳基(苯基、甲苯基等)、杂环基(吡啶基、咪唑基、呋喃基等)、亚烯基(乙烯基、1-丙烯基等)、烷氧酰氧基(乙酰氧基等)、烷氧羧基(甲氧羧基、乙氧羧基等)、以及聚合性基(乙烯基、丙烯酰基、异丁烯酰基、甲硅烷基、桂皮酸残基等)等。
其中，Q1及式(r)中的Q2为亚烷基或氧亚烷基，且氟原子为取代的结构时，以上述的多氟烷基的碳数的确定定义为基础，Q1及Q2的结构也被确定。
Q1及Q2可适当地选择单键或2价的连结基团，并不限定于上述例示，但其中优选单键、直链状或支链状的亚烷基，更加优选直链状的亚烷基。
式(a)中，J为氢原子或碳数1～3的烷基，K为氢原子、碳数1～3的烷基或由上述式(r)表示的基团。
其中，式中-CONJ-CKR2-部分也可为由下述式(s1)或(s2)表示的结构。
Figure GDA0000454131850000061
j及k相互独立地为单键或碳数1～3的亚烷基。其中，j及k不可同时为单键。该亚烷基也可被由式(r)表示的基团取代。
式(a)中，在由式(a)表示的化合物中存在多个由式(r)表示的基团时，该多个由式(r)表示的基团各自可具有相同或不同的结构。
-CONJ-CKR2-部分为由下述式(s1)或式(s2)表示的结构时，J与j、K与k分别对应。但J为氢原子时对应j为单键，J为烷基时对应j为去除一个氢原子的亚烷基。K与k的关系也相同。式(s1)中，j或k为单键时，意味着氮原子直接与CR2的碳原子结合。另外，式(s2)中，j为单键时，意味着氮原子直接与k结合。同样的，式(s2)中，k为单键时，意味着j直接与CR2的碳原子结合。
自容易获得原料及化合物具有优异拒油性而言，J及K优选均为氢原子。另外，-CONJ-CKR2-部分优选成为由式(s1)表示的结构。
自容易获得上述原料及具有良好拒油性的观点而言，可举出下述化合物作为理想的本发明的化合物(a)。
Figure GDA0000454131850000071
式中的符号表示与上述符号相同的含义。
作为化合物(a1)中最适合的化合物，可举出下述化合物(a1-1)。
CH2=CR1-CONH-CHR2-(CH2)n-COO-(CH2)p-Rf1   (a1-1)
式中的符号表示下述含义：
R2：氢原子或由下述式(r-1)表示的基团。
-(CH2)m-COO-(CH2)q-Rf2   (r-1)
p及q为0～6的整数，m、n、R1、Rf1及Rf2与式(a)中的定义相同。
上述化合物(a1-1)中，优选R2为由下述式(r-1)表示的基团，即下述化合物(a1-11)。
Figure GDA0000454131850000074
式中的符号与式(a1-1)中的定义相同。
具体而言可举出下述化合物。
Figure GDA0000454131850000081
作为化合物(a2)中最适合的化合物，可举出下述化合物(a2-1)。
R2：氢原子或由上述式(r-1)表示的基团，
t为0～6的整数，j、k、n、R1、Rf1及Rf2与式(a)中的定义相同。
作为j及k的相互独立地为碳数1～3的亚烷基的化合物，可举出下述化合物。
Figure GDA0000454131850000083
另外，作为R2为氢原子、j为被由式(r)表示的基团取代的化合物，可举出下述化合物。
[化9]
Figure GDA0000454131850000091
作为化合物(a2-1)，白容易合成的观点而言，优选j及k相互独立地为碳数l～3的亚烷基的化合物，其中，白容易取得原料的观点而言，特别优选j及k均为碳数2的亚烷基的化合物。
对于本发明的化合物(a)的制造方法，并未特别限定，举其中一例，例如可用下述的由2步骤构成的方法进行制造。具体而言，为由通过各种氨基酸与含全氟烷基的醇的酯化反应来获得对应的氨基酸酯的第一步骤，及通过将第一步骤中获得的氨基酸酯进行(甲基)丙烯酰胺化来获得作为本发明目标的化合物(a)的第二步骤构成的方法。
针对上述步骤更具体而言，以化合物(a)中的R2为氢原子或与-(CH2)n-C00-Q1-Rfl相同的-(CH2)m-COO-Q2-Rf2的情况为例，以下述方案表示。
第一步骤：使下述化合物(1)(氨基酸)、下述化合物(2)(醇)于酸催化剂(3)存在下，于可与水共沸的溶剂中，在去除生成的水的同时进行回流，从而生成化合物(4)(氨基酸酯)的步骤。
第二步骤：使生成的氨基酸酯(4)于碱存在下与(甲基)丙烯酰氯(5)进行反应，获得目标化合物(a)的步骤。
NHJ1-cK1R3(cH2)n-COOH   (1)
(式中R3：H或-(CH2)n-COOH)
HO—Q1-Rf1   (2)
X-H+    (3)
X-+NJ1H2-CK1R2-(CH2)n-COO—Q1-Rf1   (4)
CH2=CR1-COCl    (5)
CH2=CR1-CONJ1-CK1R2-(CH2)n-COO—Q1-Rf1  (a)
X为酸催化剂(3)的共轭碱，J1及K1相互独立地为氢原子或碳数1～3的烷基。
其中，式中的-NJ1-CK1-部分可为由下述式(s11)或(s21)表示的结构。
Figure GDA0000454131850000101
j1及k1：相互独立地为单键或碳数1～3的烷基。其中，j1及k1不可同时为单键。
另外，目标化合物(a)中的R2是与-(CH2)n-COO-Q1-Rf1不同的-(CH2)m-COO-Q2-Rf2的情况下，可通过使氨基酸(1)中的R3为-(CH2)m-COOH(m≠n)，和╱或在使用醇(2)的同时并用其它醇HO-Q2-Rf2，再根据与上述相同的方案来制得。
[第一步骤]
第一步骤中，作为化合物(1)，可举出各种氨基酸，可作为市售品从和光纯药工业株式会社(和光純薬工業株式会社)、东京化成工业株式会社(東京化成工業株式会社)等购得。其中，为获得化合物(a1)时，优选甘氨酸、β-丙氨酸、天门冬氨酸。另外，为获得化合物(a2)时，优选异哌啶酸。
化合物(2)的醇可作为市售品从和光纯药工业株式会社、东京化成工业株式会社等购得。另外，可用周知的方法(日本专利特公昭40-1905、日本专利特公昭58-39135、日本专利特公昭52-8807等)进行合成。作为化合物(2)，可举出C6F13-(CH2)2-OH、C4F9-(CH2)2-OH、C2F5-(CH2)2-OH、(CF3)2CH-OH,优选C6F13-(CH2)2-OH。
化合物(3)可作为市售品从和光纯药工业株式会社、东京化成工业株式会社等购得。作为化合物(3)，可举出对甲苯磺酸、盐酸、硫酸等，优选对甲苯磺酸。
第一步骤优选在溶剂中进行反应。
作为溶剂，优选可与水共沸的烃类溶剂。
作为烃类溶剂，可举出己烷、环己烷、庚烷、苯、甲苯、二甲苯等，优选环己烷。
针对溶剂的使用量，只要是可使反应安全且稳定地进行的量即可。优选相对于化合物(1)的质量为0.2～20倍量的范围内。
优选反应在进行回流同时去除生成的水。优选在安装有可去除生成的水的迪安-斯脱克(Dean-Stark)装置等的反应器中进行。
化合物(2)的使用量，R3为氢原子时，相对于化合物(1)，优选0.7～10当量，更加优选在0.9～5当量的范围内。R3为「-(CH2)m-COOH」时，化合物(2)的使用量相对于化合物(1)，优选1.5～20当量，更加优选1.8～10当量。
化合物(3)的使用量相对于化合物(1)，优选1当量以上。更加优选相对于化合物(1)在1.01～3当量的范围内。
[第二步骤]
第二步骤中化合物(5)可作为试剂从和光纯药工业株式会社、东京化成工业株式会社等购得。另外，也可根据记载于实验化学讲座(丸善)等、有机合成的现有书籍中的酸卤化物的合成方法获得。
化合物(5)的使用量相对于化合物(4)优选在0.7～10当量的范围内，更加优选在1.0～5当量的范围内。
第二步骤在碱存在下进行反应。作为碱，可举出三乙基胺等三级胺、碳酸钠、碳酸氢钠等无机盐。其中，优选三乙基胺、三甲基胺等三级胺。
第二步骤也可使用溶剂进行反应。
只要溶剂不影响反应进行，则可使用各种溶剂。可举出例如己烷、环己烷、苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿、乙腈、丙酮、二乙基醚、DMF、DMSO等非质子性极性溶剂、各种氟类溶剂等。其中，自溶解性佳的观点而言，优选二氯甲烷、氯仿等。
针对溶剂的使用量，只要是可使反应安全且稳定地进行的量即可。优选相对于化合物(4)的质量在0.1～20倍量的范围内。
由于反应进行时为发热反应，优选用冰水等使反应器冷却，同时缓慢滴下化合物(4)。之后于发热渐渐消失后，再于接近室温下进行反应。具体而言优选在5℃～25℃的范围。
本发明的聚合物为含有由化合物(a)衍生而得的聚合单元(A)的聚合物。
由化合物(a)衍生而得的聚合单元(A)，可如下述表示。
Figure GDA0000454131850000121
上述聚合单元(A)可由单种化合物(a)衍生而得到，也可由2种以上的组合衍生而得到。本发明的聚合物也可含有聚合单元(A)以外的聚合单元。
另外，本发明中，聚合物含有由多种化合物衍生而得的聚合单元时，各聚合单元的质量比例，是将进行聚合时使用的原料视为构成全体聚合单元的值。因此，例如，聚合单元(A)的质量比例(相对于全聚合单元质量，其含有的聚合单元(A)的质量百分率)，实质上是以聚合时使用的化合物(a)质量相对于聚合原料化合物全质量的比例而求得。也可使用相同方法求出聚合物中其它聚合单元的质量比例。
本发明的聚合物中，聚合单元(A)的含量优选为5～100质量％，更加优选为10～100质量％，特别优选为30～100质量％。本发明的聚合物中聚合单元(A)的含量在上述范围内时，含有本发明的聚合物的表面处理剂将具有良好拒油性。另外，含量在10～100质量％、更加优选在30～100质量％时，除具备良好拒油性，含有本发明的聚合物的树脂附着防止剂还将具有良好的树脂附着防止功能。
本发明的聚合物中聚合单元(A)可为一种或二种以上。含有二种以上聚合单元(A)时，其合计量优选在上述范围内。
对于其它的聚合单元，只要是由可与化合物(a)进行共聚合的化合物衍生而得的聚合单元，则无特别限制。例如可举出由具有下述结构的氟(甲基)丙烯酸酯(化合物(b))衍生而得的聚合单元(B)、由其它聚合性化合物(c)衍生而得的聚合单元(C)。
CH2=CRb1-COO-Qb1-Rfb1
式中的符号表示下述含义：
Rb1：氢原子或甲基，
Rfb1：碳数l～6的多氟烷基或多氟醚基，
Qb1：单键或2价的连结基团。
化合物(b)中，作为Rfb1，可举出与上述化合物(a)的Rf1及Rf2同样的结构。作为Rfb1，白使其具有更优异的拒油功能及树脂附着防止功能的观点而言，优选-C6F13、-C4F9。
化合物(b)中，作为Qb1的2价的连结基团，可举出与上述化合物(a)的Q1及Q2同样的结构。Qb1优选为单键、直链状或支链状的亚烷基。
本发明的聚合物中，聚合单元(B)的含量优选为0～95质量％，更加优选为0～90质量％，特别优选为0～70质量％。本发明的聚合物中聚合单元(B)的含量在上述范围内时，含有本发明的聚合物的表面处理剂将具有良好拒油功能及树脂附着防止功能。
本发明的聚合物中聚合单元(B)可为一种或二种以上。含有二种以上聚合单元(B)时，其合计量优选在上述范围内。
化合物(b)优选为下述化合物。
CH2=CH—COO—CH2-CF3
CH2=C(CH3)-COO-CH2-CF3
CH2=CH—COO—CH2-CF2CF3
CH2=C(CH3)-COO—CH2-CF2CF3
CH2=CH—COO—CH(CF3)2
CH2=C(CH3)-COO—CH(CF3)2
CH2=CH—COO-(CH2)2-(CF2)4F
CH2=C(CH3)-COO-(CH2)2-(CF2)4F
CH2=CH—COO-(CH2)2-(CF2)6F
CH2=C(CH3)-COO-(CH2)2-(CF2)6F
CH2=CH—COO-(CH2)2-(CF2)2GF(CF3)2
CH2=C(CH3)-COO-(CH2)2-(CF2)2CF(CF3)2
化合物(c)具有聚合性基，为化合物(a)及化合物(b)以外的化合物。具体可举出(甲基)丙烯酰类化合物(c1)、苯乙烯类化合物(c2)及其它聚合性化合物(c3)。这样的化合物(c)的具体例如下所示，但并不限定于此。
作为上述(c1)，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸及由下述式表示的(甲基)丙烯酸酯。
CH2=C(Rc1)-COO-Qc1-Rc2
式中，Rc1：氢原子或甲基，Qc1：单键或2价的连结基团，Rc2：-OH、-Si(OAk)3(Ak为碳数1～3的直链状或支链状烷基)、-CH3、-CH2CH2N(CH3)2、-(CH2)mH(m=2～20)、-CH2CH(CH3)2、-CH2-C(CH3)2-OCO-Ph、-CH2Ph、-CH2CH2OPh、-CH2N+(CH3)3Cl-、-(CH2CH2O)mCH3(m=2～20)、-(CH2)2-NCO、
[化12]
Figure GDA0000454131850000141
另外，作为Qc1的2价的连结基团，可举出与上述化合物(a)的Q1及Q2同样的结构。Qc1优选为单键、直链状或支链状的亚烷基。
作为上述(c1)，还可举出丙烯酸二酯等(甲基)丙烯酸的聚酯以及由下述式表示的化合物等。
CH2=C(Rc3)-CONRc4-Qc2-Rc5
式中，Rc3：氢原子或甲基，Rc4：-CmH2m+1(m=2～20)或-H，Qc2：单键或2价的连结基团，Rc5：-H、-OH、-COOH、-CH3、-CH2CH2N(CH3)2、-(CH2)mH(m=2～20)、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、-C(CH3)2SO3H、-CH2N+(CH3)3Cl或-Ph。
作为上述(c2)，可举出由下述式表示的苯乙烯类化合物。
[化13]
Figure GDA0000454131850000143
式中，Rc6：-H、-CH3、-Cl、-CHO、-COOH、-CH2Cl、-CH2NH2、-CH2N(CH3)2、-CH2N+(CH3)3Cl、-CH2N+H3CI-、-CH2CN、-CH2COOH、-CH2N(CH2COOH)2、-CH2SH、-CH2SO3Na或-CH2OCOCH3。
作为其它聚合性化合物(c3)，还可举出除上述(c1)及(c2)以外的乙烯化合物，例如氯乙烯(CH2=CHCl)、丙烯腈(CH2=CHCN)等。
另外，作为聚合性化合物(c3)，还可举出如下所述的具有环氧基的化合物。
[化14]
Figure GDA0000454131850000151
白提高与基材的密合性、且即使聚合物的浓度低也可容易表现其功能的观点而言，化合物(c)优选为下所述化合物。
CH2=CH—CONH—CH2-CH2-OH
CH2=C(CH3)-CONH—CH2-CH2-oH
CH2=CH—CONH—CH2-OH
CH2=C(CH3)-CONH—CH2-OH
CH2=CH—COO—CH2=CH2-OH
CH2=C(CH3)-COO—CH2-CH2-OH
本发明的聚合物中，聚合单元(C)的含量优选为0～95质量％，更加优选为0～70质量％。本发明的聚合物中聚合单元(C)的含量在上述范围内时，含本发明聚合物的表面处理剂将具有良好拒油功能及树脂附着防止功能。
本发明的聚合物中聚合单元(C)可为一种或二种以上。含有二种以上聚合单元(C)时，其合计量优选在上述范围内。
本发明的聚合物针对其聚合形态并无特别限制。聚合形态可为无规、嵌段、接枝等中的任一种。
为获得本发明的聚合物，可采用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等各种聚合方法。对聚合的起始物质并未特别限定，可利用有机过氧化物、偶氮化合物、过硫酸盐等一般的引发剂。在水性介质中进行乳液聚合时，优选使用偶氮引发剂或过氧化物类引发剂中的具有水溶性者。
对本发明聚合物的分子量并未特别限定，但优选重均分子量(Mw)为5000～200万，更加优选为l万～150万。分子量在该范围内时，因具有良好的动态的拒油性而优选。
本发明的表面处理剂含有本发明的聚合物。本发明的表面处理剂也可含有溶剂。只要是可使聚合物溶解、分散的溶剂，则无特别限定，可使用水或烃类、氟类溶剂等各种溶剂。这些溶剂可单独使用或混合使用。其中，优选氟类溶剂。作为氟类溶剂，可举出氢氟碳化物(HFc)或氢氟醚化物(HFE)。可使用的氟类溶剂的具体例如下所示，但并不限定于此。
m-二甲苯六氟化物(以下记作m-XHF)
p-二甲苯六氟化物
CF3CH2CF2CH3
CF3CH2CF2H
C6F13OCH3
C6F13OC2H5
C3 F7OCH3
C3F7OC2H5
C6F13H
CF2HCF2CH2OCF2CF2H
CF3CFHCFHCF2CH3
CF3(OCF2CF2)n(OCF2)mOCF2H
C8F17OCH3
C7F15OCH3
C4F9OCH3
C4F9OC2H5
C4F9CH2CH3
CF3CH2OCF2CF2CF2H
C6F13C2H5
(上述例示中，m、n相互独立地表示l～20的数字。)
本发明的表面处理剂可赋予经本发明处理过的物品(被处理物)以拒油性、防污性、润滑性(低摩擦性)、非粘着性、脱模性、表面迁移性等功能。
本发明的表面处理剂可适用于各种材料的处理。例如电子零件(电子电路及基板、电子零件等)、滑动零件(马达、时钟、HDD等)、纤维制品、金属零件(金属模具等)、石材、过滤器、纸类等。其中，优选用于电子零件、滑动零件的处理，特别优选用于冷凝器等电子零件的处理。
作为本发明的表面处理剂可利用的用途，可举出例如拒油剂、焊锡用熔剂爬升防止剂、油障剂、树脂附着防止剂、防湿覆膜剂、防锈剂、防污剂、脱模剂等，但并不限定于此。其中，优选将化合物(a1)作为树脂附着防止剂或焊锡用熔剂爬升防止剂、将化合物(a2)作为焊锡用熔剂爬升防止剂。
本发明的表面处理剂也可在不对组合物的稳定性、拒油功能或外观等造成不良影响的范围内含有上述以外的其它成分。作为这样的其它的成分，可举出例如用于防止被膜表面被腐蚀的pH调整剂、防锈剂、在将组合物稀释进行使用时以管理液体中聚合物浓度为目的或用于区别未处理零件的染料、染料的稳定剂、阻燃剂、消泡剂或静电防止剂等。
本发明的表面处理剂浓度优选为依据用途区分使用。使用于防水、防湿覆膜剂时，本发明的聚合物浓度优选为1～20质量％。使用于润滑油渗出防止剂、树脂附着防止剂时，本发明的聚合物浓度优选为0.01～5质量％。使用于焊锡用熔剂爬升防止剂时，本发明的聚合物浓度优选为0.01～1质量％。
本发明的表面处理剂中的本发明的聚合物浓度只要是最终浓度即可，例如在直接调制本发明的焊锡用熔剂爬升防止剂时，刚聚合后的含有聚合物的溶液中的聚合物浓度(固体成分浓度)超过1质量％也无妨。含有高浓度聚合物的溶液最终可适当地稀释为上述优选浓度。经稀释的溶液可直接使用为表面处理剂。
本发明的物品是将本发明的表面处理剂在物品上进行涂布等，在物品表面的至少一部分具有含有本发明的聚合物的被膜。
该被膜通过从本发明的表面处理剂中去除溶剂而形成，主要由本发明的聚合物构成。此处主要是指该被膜可仅由本发明的聚合物形成，也可如上所述的在不产生不良影响的范围内含有其它成分。
该被膜中本发明的聚合物含量优选为95质量％以上，更加优选为99质量％以上。
作为被覆方法，可采用一般的被覆加工方法。例如有浸渍涂布、喷洒涂布或利用滚筒等进行涂布等方法。
涂布本发明的表面处理剂后，更加优选在溶剂沸点以上的温度下进行干燥。当然，因被处理物的材质等而不易进行加热干燥时，应避免以加热方式进行干燥。另外，热处理条件可根据应涂布的组合物的组成、涂布面积等加以选择。
将本发明的表面处理剂作为树脂附着防止剂时，可将该树脂附着防止剂涂布于期望防止附着环氧树脂等的电子零件的一部分(引线等)后形成被膜。
将本发明的表面处理剂作为焊锡用熔剂爬升防止剂时，可将该焊锡用熔剂爬升防止剂涂布于期望防止助焊剂上爬的电子零件(连接器等)后形成被膜。
本发明的表面处理剂优选形成坚硬的被膜。若被膜坚硬，则容易表现出作为各种表面处理剂的效果，同时在物品表面形成被膜后，对该物品进行切断等加工时，本发明的聚合物不易附着于该切断金属模具等零件上。可举出例如作为熔剂爬升防止剂时，在形成被膜后对零件进行切断时，聚合物不易附着于该切断金属模具上。有各式各样的方法可评价被膜的硬度，作为评价标准之一，可举出玻璃化温度(Tg)及熔点(Tm)高的。
实施发明的方式
实施例
以下具体说明本发明，但本发明并不限定于下述的实施例。另外，只要没有特别说明，则下述的实施例记载中「％」表示的数值即代表「质量％」。
将下述实施例及比较例中的以记号表示的化合物，示于表1。
[表1]
表1
Figure GDA0000454131850000191
(实施例1)化合物(a-1)的合成
[第一步骤]
往300mL的四口烧瓶中加入21.8g(60mmol)的2-全氟己基乙基醇、4.5g(60mmol)的甘氨酸(和光纯药工业株式会社制)、11.97g(63mmol)的对甲苯磺酸及100g的环己烷，去除生成的水并进行回流17小时。将反应液冷却至40℃以下，将析出的固体用水及丙酮清洗并进行减压过滤。对所得固体进行真空干燥，得到27.8g为白色固体的甘氨酸2-全氟己基乙基酯对甲苯磺酸盐。收率为78％。
[第二步骤]
往50mL烧瓶中加入第一步骤所得的5.8g(10mmo1)的甘氨酸2-全氟己基乙基酯对甲苯磺酸盐，并使其悬浊于20g的二氯甲烷中，于0℃下滴入2.2g(22mmol)的三乙基胺(和光纯药工业株式会社制)。再向其中缓慢滴入l.0g(10mmo1)的甲基丙烯酰氯(和光纯药工业株式会社制)。在室温下进行搅拌3小时，加入水使反应停止。取分为2层后的下层液，用l％盐酸洗净、再用硫酸钠进行干燥，经过减压浓缩，得到3.9g为淡黄色透明液体的目标化合物(a-1)(气相色谱纯度为94％)。
所得的化合物(a-1)的1H-NMR和GC-MS数据如下所示。
1H-NMR(300MHz、溶剂：CDCI3、标准物质：TMS)、σ(ppm)：6.30(brs，1H，NHCO)，5.78(s，1H，CH2=C)，5.41(s，1H，CH2=C)，4.47(t，2H，J=6.5Hz，O—CH2)，4.14—4.10(m，2H，N—CH2-COO—CH2)，2.60—2.43(m，2H，CH2-CF2)，2.0(s，3H，CH3)
GC—MS    M+=489
(实施例2)  化合物(a-2)的合成
除将实施例l中的甲基丙烯酰氯改为丙烯酰氯(和光纯药工业株式会社制)以外，进行相同的合成，得到为白色固体的化合物(a-2)。
所得的化合物(a-2)的1H-NMR和GC-MS数据如下所示。
1H—NMR(300MHz、溶剂：CDCl3、标准物质：TMS)、σ(PPm)：6.34(dd，1H，J=17.0，1.4Hz，CH2=C)6.17(dd，1H，J=17.1，10.1，CH2=C)，6.12(s，1H.NH)，5.72(dd.1H，J=10.2.1.4Hz，CH2=CH)，4.49(t，2H，J=6.5Hz，O—CH2)，4.16(d，2H，J=5.3Hz，N—CH2-CO)，2.43—2.60(m.2H.CH2-CF2)
GC—MS    M+=475
(实施例3)  化合物(a-3)的合成
除将实施例l中的甘氨酸改为β-丙氨酸(和光纯药工业株式会社制)以外，进行相同的合成，得到为淡黄色透明液体的化合物(a-3)。所得的化合物(a-3)的1H-NMR和GC-MS数据如下所示。
1H—NMR(300MHz、溶剂：CDCl3、标准物质：TMs)、σ(PPm)：6.39(brs，1H，NH)5.69(s，1H，CH2=C)，5.33(s，1H，CH2=C)，4.42(t，2H，J=6.5Hz，O—CH2)3.63—3.51(m，2H，N—CH2)，2.62(t，2H，J=5.9Hz，CH2-CO)，2.58—2.43(m，2H，CH2-CF2)，1.95(s。3H，CH3)
GC—MS    M+=503
(实施例4)  化合物(a-4)的合成
除将实施例l中的甘氨酸改为4-氨基丁酸(东京化成工业株式会社制)以外，进行相同的合成，得到为淡黄色透明液体的化合物(a-4)。所得的化合物(a-4)的1H-NMR和GC-MS数据如下所示。
1H—NMR(300MHz、溶剂：CDcI3、标准物质：TMs)、σ(ppm)：6.01(brs，1H，NH)，5.71(s，1H，CH2=C)，5.33(s，1H，CH2=C)，4.39(t，2H，J=6.5Hz，O—CH2)，3.40-3.27(m，2H，N—CH2)，2.56-2.23(m，4H，CH2-CO，CH2-CF2)，1.96—1.83(m，5H，CH3，C—CH2-C)
GC—MS   M+=517
(实施例5)  化合物(a-5)的合成
除将实施例l中的甘氨酸改为6-氨基己酸(和光纯药工业株式会社制)以外，进行相同的合成，得到为白色固体的化合物(a-5)。所得的化合物(a-5)的1H-NMR和GC-MS数据如下所示。
1H—NMR(300MHz、溶剂：CDCI3、标准物质：TMS)、σ(ppm)：5.98(brs，1H，NH)，5.67(s，1H，CH2=C).5.31(s.1H，CH2=C)，4.38(t，2H，J=6.5Hz，O—CH2)，3.35—3.28(m，2H，N—CH2)，2.56—2.29(m，4H，CH2-CO，CH2-CF2)，1.96(s，3H。CH3)1.72—1.52(m，4H，-CH2-)，1.32—1.43(m，2H，-CH2-)
GC—MS   M+=545
(实施例6)  化合物(a-6)的合成
除将实施例l中的甘氨酸改为4.0g(30mmol)的L-天门冬氨酸(和光纯药工业株式会社制)、对甲苯磺酸-水和物改为6.0g(32mmol)以外，进行相同的合成，得到为淡黄色固体的化合物(a-6)。所得的化合物(a-6)的1H-NMR和GC-MS数据如下所示。
1H—NMR(300MHz、溶剂：CDCI3、标准物质：TMS)、σ(ppm)：6.80(d，1H，J=7.7Hz，NH)，5.77(s.1H.CH2=C)，5.41(s，1H，CH2=C)，4.95—4.89(m，1H，CH)，4.59—4.32(m，4H，O—CH2)，3.13—2.92(m，2H，CH2-CO)，2.57—2.38(m，4H.CH2-CF2)1.97(s，3H，CH3)
GC—MS   M+=893
(实施例7)  化合物(a-7)的合成
除将实施例6中的L-天门冬氨酸改为L-谷氨酸(和光纯药工业株式会社制)以外，进行相同的合成，得到为淡黄色粘稠液体的化合物(a-7)。所得的化合物(a-7)的1H-NMR和GC-MS数据如下所示。
1H—NMR(300MHz、溶剂：CDCI3、标准物质：TMS)、σ(ppm)：6.66(d，1H，J=7.5Hz，NH)，5.78(s，1H。CH2=C)，5.41(s，1H，CH2=C)，4.68(td，1H，J=7.8.5.OHz，CH)，4.53—4.37(m.4H.O-CH2)，2.60-2.38(m，6H，CH2-CF2CH2-CO)，2.33—2.22(m，1H，-CH2-)2.13—2.01(m，1H，-CH2-)
GC—MS   M+=907
(实施例8)  化合物(a-8)的合成
除将实施例6中的甲基丙烯酰氯改为丙烯酰氯(和光纯药工业株式会社制)以外，进行相同的合成，得到为白色固体的化合物(a-8)。
所得的化合物(a-8)的1H-NMR和GC-MS数据如下所示。
1H—NMR(300MHz、溶剂：CDCl3、标准物质：TMS)、σ(ppm)：6.71(d，1H，J=7.9Hz，NH),6.36—6.12(m，2H，CH2=CH)，5.73—5.65(m，1H，CH2=C)，4.99—4.95(m，1H，CH)，4.59—4.31(m，4H，O—CH2)，3.13—2.91(m，2H，CH2-CO)，2.57-2.39(m，4H，CH2-CF2)
GC—MS   MW=879
(实施例9)  化合物(a-9)的合成
除将实施例l中的甘氨酸改为异哌啶酸(东京化成工业株式会社制)以外，进行相同的合成，得到为淡黄色透明液体的化合物(a-9)。所得的化合物(a-9)的1H-NMR和GC-MS数据如下所示。
1H—NMR(300MHz、溶剂：CDCI3、标准物质：TMs)、σ(ppm)：6.62—6.53(m，1H，=CH2-CO)，6.30—6.23(m，1H，CH2=C)，5.71—5.67(m，1H，CH2=C)，4.49—4.40(m.3H，O—CH2，N—CH2-)。3.98—3.94(m，1H，N—CH2-)，3.21—2.86(m，2H，N—CH2-)。2.65—2.40(m，3H，CH2-CF2.CH—CO)2.34—1.62(m，4H，-CH2-)
GC—MS   M+=529
(实施例10)
将实施例l所得lg的化合物(a-1)与2g的m-XHF及0.0lg的引发剂V-60l(和光纯药工业株式会社制，2，2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯)投入密闭容器中，于70℃进行聚合反应18小时。反应后，用甲醇进行再析出纯化，得到为白色固体的聚合物(1)。
除以单体质量比例使用表2记载的各化合物来替代化合物(a-1)以外，进行相同的聚合反应，分别获得白色固体的聚合物(2)～(18)。
(实施例11)
将实施例2所得2.94g的化合物(a-2)与0.06g的HEAA及12g的m-XHF以及0.03g的引发剂V-60l(和光纯药工业株式会社制，2，2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯))投入密闭容器中，于70℃进行聚合反应18小时。反应后，以甲醇进行再析出纯化，得到为白色固体的聚合物(19)。
(实施例12)
将4.98g的实施例6所得化合物(a-6)与0.02g的HEAA及10g的m-XHF以及0.03g的引发剂V-601(和光纯药工业株式会社制，2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯))投入密闭容器中，于70℃进行聚合反应18小时。反应后，以甲醇进行再析出纯化，得到为白色固体的聚合物(20)。
(实施例13)
除使用化合物(a-8)来代替上述化合物(a-6)以外，进行与实施例12相同的聚合反应，得到为白色固体的聚合物(21)。
[表2]
表2
Figure GDA0000454131850000251
(比较制造例1)
除C6FMA的单独聚合以外，进行与实施例8相同的聚合，得到为白色固体的比较聚合物(1)。
(比较制造例2)
除C6FA的单独聚合以外，进行与实施例8相同的聚合，得到为白色固体的比较聚合物(2)。
(比较制造例3)
将22.5g的CmFMA与52.5g的m-XHF以及18.8mg的引发剂AIBN投入密闭容器中，于70℃进行聚合反应15小时。反应后，加入m-XHF制成17％的溶液而得到比较聚合物(3)。
另外，比较制造例3中所使用的烷基的平均碳数为9的甲基丙烯酸2-全氟烷基乙基酯中，烷基的平均碳数为6的甲基丙烯酸2-全氟烷基乙基酯的含量为2％(根据GC分析)。
(实施例14)
将在实施例10～实施例13中所得的各聚合物(1)～(21)，分别用m-XHF进行稀释，调制为1％浓度的各溶液，从而获得表面处理剂(1)～(21)。
(比较例1～3)
对于在比较制造例1～3中所得的比较聚合物(1)～(3)，调制成与实施例14同样的1％浓度的溶液，获得比较处理剂(1)～(3)。
针对所得的表面处理剂(1)～(21)及比较处理剂(1)～(3)，进行动态接触角测定以及树脂附着防止功能的评价。
<动态接触角测定方法>
使表面处理剂(1)～(21)及比较处理剂(1)～(3)回复至常温，并分别将玻璃板浸渍其中。1分钟后取出，使其于约120℃干燥5分钟，使被膜形成。
其次，向形成有各处理剂的被膜的各玻璃板的被膜上，分别滴下20μl的正十六烷(n-HD)或正丁基缩水甘油醚(BGE)，使玻璃板倾斜并测定动态接触角。使用自动接触角计OCA-20(数据物理公司(dataphysics社)制)进行接触角的测定。以液滴开始滚落时的玻璃板倾斜角度为滚落角，正在滚落时前进的角为前进角，后退的角为后退角。评价结果示于表3。
前进角、后退角越大，滚落角越小则越显示其拒性。另外，表中的「-」表示无法测定的意思。
<树脂附着防止功能的评价>
准备长度约5cm的镀锡引线，将各引线3cm以上的部分分别浸渍于表面处理剂(1)～(21)及比较处理剂(1)～(3)时间为1分钟，形成被膜。
接着，使其于约120℃干燥10分钟后，再将引线上形成被膜的2cm部分浸渍在经过充分搅拌的环氧树脂组合物中。而后，以1mm╱s的速度拉起引线，并使其于约25度的室内保持垂直状态。环氧树脂组合物完全没有滴落、经过浸渍的2cm部分仍附着有环氧树脂组合物的记作「×」，反之，环氧树脂组合物落至引线末端的记作「○」，而滴落一半以上但未落至末端的记作「△」。结果示于表3。
另外，此处的环氧树脂组合物使用100质量份的Pelcoat CE-30(佩尔诺克斯株式会社(ペルノックス株式会社)制)作为主剂、10质量份的PelnoxSP-30(Pelnox公司制)作为稀释剂，通过混合调制获得。
[表3]
表3
Figure GDA0000454131850000281
(实施例15)
将于实施例10～实施例13中所得的聚合物(2)、(6)、(8)、(9)、(16)～(21)分别用表中记载组成的溶剂及浓度进行稀释，得到表面处理剂(22)～(39)。
(比较例4～7)
将在比较制造例1、2中所得的比较聚合物(1)、(2)用表4记载组成的溶剂及浓度进行稀释，得到比较处理剂(4)～(7)。
针对所得的表面处理剂(22)～(39)及比较处理剂(4)～(7)，测定对于IPA的接触角并进行拒IPA性的评价。结果示于表4。
接触角的测定方法如下所述。如果与IPA的接触角为55度以上，优选为60度以上，则作为熔剂爬升防止剂时性能良好。
<接触角的测定>
使各玻璃板分别于常温下浸渍于表面处理剂(22)～(39)，1分钟后取出，于室温下使其干燥，完成熔剂爬升防止剂的被膜处理。将2-丙醇(IPA)滴在玻璃板上并测定接触角。使用自动接触角计OCA-20(数据物理公司制)进行接触角的测定。
[表4]
表4
Figure GDA0000454131850000301
针对实施例10及比较制造例1～3所得的聚合物(2)、(6)、(8)、(9)以及比较聚合物(1)～(3)，使用差示扫描量热计DSC-50((株)岛津制作所((株)島津製作所製)制)，以升温速度10℃╱min测定玻璃化温度(Tg)及熔点(Tm)。结果示于表5。
[表5]
表5
聚合物 Tg[℃] Tm[℃]
(2) 141 174
(6) 125 158
(7) 120 150
(8) 100 142
(9) 109 154
比较聚合物(1) <60 无
比较聚合物(2) <20 无
比较聚合物(3) 24 9B
如上所述，含有由本发明的化合物(a)衍生而得的聚合物的表面处理剂，其动态接触角与以往的含有碳数8以上的全氟烷基的表面处理剂相同。此事实显示，本发明可使对生物体及环境的危害大幅降低，并且可提供具有高性能的拒油剂。
另外，该表面处理剂对于环氧树脂中含有的成分之一的BGE的拒性及树脂附着防止功能与以往的表面处理剂相同。此事实显示，本发明可使对生物体及环境的危害大幅降低，并且可提供具有高性能的树脂附着防止剂。
另外，己知该表面处理剂具有高拒IPA功能，特别是即使在低浓度时，也可维持高拒IPA性。此事实显示，本发明可在不易发生因被膜而导致的接触不良等问题的同时，提供具有高拒IPA性、且具有高性能的熔剂爬升防止剂。
对于本发明的表面处理剂，由于由本发明的化合物(a)衍生而得的聚合物具有高Tg及Tm，因此可得知被膜较硬。此事实显示，本发明容易发挥作为表面处理剂的功能，并且在用作熔剂爬升防止剂等时、在对形成有含本发明聚合物的被膜的物品进行切断处理等时，被膜不易附着在切断金属模型上，具有提高作业性的效果。

Claims (11)

1.一种化合物，其特征在于，由下述式(a)表示，
CH2=CR1-CONJ-CKR2-(CH2)n-COO-Q1-Rf1   (a)
式中的符号表示下述含义：
R1：氢原子或甲基，
R2：由下述式(r)表示的基团，
-(CH2)m-COO-Q2-Rf2   (r)
n及m：相互独立地为0～4的整数，
Rf1及Rf2：相互独立地为碳数1～6的多氟烷基或多氟醚基，
Q1及Q2：相互独立地为单键或2价的连结基团，
J：氢原子或碳数1～3的烷基，
K：氢原子、碳数1～3的烷基或由式(r)表示的基团，
其中，式中的-CONJ-CKR2-部分也可为由下述式(s1)或(s2)表示的结构，
Figure FDA0000454131840000013
j及k相互独立地为单键或碳数1～3的亚烷基；其中，j及k不可同时为单键；该亚烷基也可被由式(r)表示的基团取代；由式(a)表示的化合物中存在多个由式（r）表示的基团时，该多个由式（r）表示的基团各自可具有相同或不同的结构。
2.如权利要求1所述的化合物，由下述式(a1)表示，
CH2=CR1-CONH-CHR2-(CH2)n-COO-Q1-Rf1   (a1)
式中的符号表示与所述式(a)中的符号相同的含义。
3.由下述式(a2)表示的化合物，
式中的符号表示如下含义：
R1：氢原子或甲基，
R2：氢原子或由下述式(r)表示的基团，
-(CH2)m-COO-Q2-Rf2   (r)
n及m：相互独立地为0～4的整数，
Rf1及Rf2：相互独立地为碳数1～6的多氟烷基或多氟醚基，
Q1及Q2：相互独立地为单键或2价的连结基团，
j及k：相互独立地为单键或碳数1～3的亚烷基；其中，j及k不可同时为单键；该亚烷基也可被由式(r)表示的基团取代；由式(a)表示的化合物中存在多个由式（r）表示的基团时，该多个由式（r）表示的基团各自可具有相同或不同的结构。
4.如权利要求1～3中任一项所述的化合物，其中，所述Rf1及Rf2为全氟烷基。
5.如权利要求1～3中任一项所述的化合物，其中，所述Q1及Q2为直链状的亚烷基。
6.一种聚合物，其特征在于，含有由权利要求1～5中任一项所述的化合物衍生的聚合单元。
7.一种表面处理剂，其特征在于，含有权利要求6所述的聚合物。
8.如权利要求7所述的表面处理剂，为树脂附着防止剂。
9.如权利要求7所述的表面处理剂，为熔剂爬升防止剂。
10.一种物品，其特征在于，其表面的至少一部分具有含有权利要求6所述的聚合物的被膜。
11.如权利要求10所述的物品，其中，所述物品为电子零件。
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