JP2894865B2 - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、該平版印刷用原版の光導電層形成用組成物の改良に
関する。

【０００２】

【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され且つ実用化されているが、中
でも、導電性支持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子
及び結着樹脂を主成分とした光導電層を設けた感光体を
通常の電子写真工程を経て、感光体表面に親油性の高い
トナー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言わ
れる不感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化す
ることによってオフセット原版を得る技術が広く用いら
れている。

【０００３】良好な印刷物を得るには、先ずオフセット
原版に、原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が
不感脂化処理液となじみ易く、非画像部が充分に親水化
されると同時に耐水性を有し、更に印刷においては画像
を有する表面導電層が離脱しないこと、及び湿し水との
なじみがよく、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しな
いように充分に非画像部の親水性が保持されること、等
の性能を有する必要がある。

【０００４】これらの性能には、光導電層中の結着樹脂
の種類によって大きく左右されることが明らかになって
おり、特にオフセット原版としては、不感脂化性を向上
させる酸化亜鉛結着用樹脂が種々検討されている。特
に、メタクリレート（又はアクリレート）成分を少なく
とも含有する多元共重合体類が提案され、例えば特公昭
５０−３１０１１号、特開昭５３−４０２７号、特開昭
５７−２０２５４４号、特開昭５８−６８０４６号各公
報に記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記した不感
脂化性向上に効果があるとされる樹脂であっても、現実
に評価してみると、地汚れ、耐刷力において未だ満足で
きるものではなかった。更に特開平１−２３２３５６、
同１−２６１６５７各号公報では、光導電層に親水性基
を含有する樹脂粒子を添加することで保水性の向上に効
果があると記載されている。

【０００６】これら、光導電性組成物を改良することで
明らかに保水性は、著しく向上することが確認された。
しかし、平版印刷用原版として更に詳細に評価してみる
と、環境変動（高温・高湿あるいは低温・低湿）時に、
電子写真特性（特に暗中電荷保持性、光感度等）が変動
し、安定した良好な複写画像が得られなくなる場合が生
じた。これにより、結果として、これを印刷用原版とし
て用いた印刷物の印刷画像の劣化あるいは、地汚れ防止
効果の減少となってしまった。

【０００７】また、デジタルダイレクト平版印刷用原版
としての電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場
合、可視光による全面同時露光方式に比べ時間が長くな
り、また露光強度にも制約があることから、静電特性、
特に暗電荷保持特性、光感度に対して、より高い性能が
要求される。

【０００８】これに対し、上記公知の原版では電子写真
特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが発生し易く
なり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じてしまい、
結果として、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物
の画質は低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水
性向上による地汚れ防止の効果がなくなってしまった。

【０００９】本発明は、以上のような従来の電子写真式
平版印刷用原版の有する問題点を改良するものである。
すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面一様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。本発明
の目的の２は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるい
は高温高湿のように変動する場合でも、鮮明で良質な画
像を有する平版印刷用原版を提供することである。本発
明の目的の３は、併用し得る増感色素の種類による影響
を受け難く、半導体レーザー光によるスキャニング露光
方式でも静電特性の優れた平版印刷用原版を提供するこ
とである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を、導
電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛、分光増感色素及び
結着樹脂を含有してなる光導電層を少なくとも１層設け
てなる電子写真式平版印刷用原版において、該結着樹脂
として下記の樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有し、更に
該光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径
と同じかそれより小さい粒子径を有する下記の非水溶媒
系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを特徴と
する電子写真式平版印刷用原版によって達成することが
できる。

【００１１】樹脂〔Ａ〕：１×１０³ 〜２×１０⁴ の重
量平均分子量を有し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り
返し単位を重合体成分として３０重量％以上含有し、且
つ重合体主鎖の片末端に−ＰＯ₃ Ｈ₂ ，−ＳＯ₃ Ｈ，−
ＣＯＯＨ，

【化７】 〔Ｒ₁ は炭化水素基又は−ＯＲ₂ （Ｒ₂ は炭化水素基を
表す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択される少な
くとも１種の極性基を結合してなる樹脂。一般式（Ｉ）

【化８】 〔ただし上記一般式（Ｉ）において、ａ₁ ，ａ₂ は各
々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基
を表す。Ｒ₃ は炭化水素基を表す〕 非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中において、該非水
溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する、
分解によりカルボキシル基を生成する官能基を少なくと
も１種含有する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも１種
を、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分
散重合反応させることにより得られる重合体樹脂粒子。

【００１２】本発明においては、上記樹脂〔Ａ〕が一般
式（Ｉ）で示される共重合体成分として下記一般式（Ｉ
ａ）又は下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有
のメタクリレート成分のうち少なくとも１つを含有する
ものが特に好ましいものとして挙げられる。 一般式（Ｉａ）

【化９】 一般式（Ｉｂ）

【化１０】 〔ただし上記一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｔ
₁ 及びＴ₂ は互いに独立に、各々水素原子、炭素数１〜
１０の炭化水素基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ₄ 又は −
ＣＯＯＲ₅ （Ｒ₄ 及びＲ₅ は各々炭素数１〜１０の炭化
水素基を表す）を表し、Ｌ₁ 及びＬ₂ は各々−ＣＯＯ−
とベンゼン環を結合する単結合又は連結原子数１〜４個
の連結基を表す〕

【００１３】本発明においては、上記非水溶媒系分散樹
脂粒子が高次の網目構造を形成しているものであっても
よい。また、本発明における上記分散安定用樹脂として
は、高分子鎖中に、下記一般式（II) で示される重合性
二重結合基部分を少なくとも１種含有しているものが特
に好ましいものとして挙げられる。一般式（II)

【化１１】 〔一般式（II) において、Ｖ₀ は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_p −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）
_p −ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、

【化１２】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わ
し（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ₆ は水素原子
又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、ａ ₃ ，ａ
₄ は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ₇ 又は
炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ₇ （Ｒ₇は水素原子又
は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす〕

【００１４】

【作用】本発明の平版印刷用原版は、最上層である光導
電層中に光導電性酸化亜鉛と分光増感色素と結着樹脂と
を少なくとも含有し、該光導電性層の非画像部を不感脂
化液で処理することにより表面を親水化して平版印刷用
原版とする方式の印刷用原版である。すなわち、本発明
の光導電層は、光導電性酸化亜鉛に、分光増感色素と結
着樹脂として特定の共重合体成分から成る低分子量の樹
脂〔Ａ〕と非水溶媒系分散樹脂粒子（以下、樹脂粒子と
略記する場合もある）とを組合せ含有させることを特徴
とするものである。

【００１５】本発明に供される樹脂粒子は、その平均粒
子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか、そ
れよりも小さく、粒子径の分布が狭く粒子径がそろって
いるものが好ましい。そして、該樹脂粒子は、不感脂化
処理する際に、加水分解反応、レドックス反応、光分解
反応等で保護されたカルボキシル基が化学反応し、カル
ボキシル基を生成し、疎水性から親水性の性質に変換す
るという特性を有する。

【００１６】このような性質をもつ樹脂粒子は、該非水
溶媒には不溶となる保護されたカルボキシル基を含有し
且つ該非水溶媒には不溶となる重合体成分と、該非水溶
媒に可溶性の分散安定用樹脂の重合体成分とが物理化学
的に吸着して成るか、又は上記式（II）で示される重合
性二重結合基部分含有の分散安定用樹脂の場合には、両
重合体成分が化学結合して成ることを特徴とするもので
ある。

【００１７】本発明の他の特徴としては該結着樹脂
〔Ａ〕が、１×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を
有し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合
体成分として３０重量％以上含有し、且つ−ＰＯ
₃ Ｈ₂ ，−ＳＯ₃ Ｈ，−ＣＯＯＨ，

【化１３】 〔Ｒ₁ は炭化水素基又は−ＯＲ₂ （Ｒ₂ は炭化水素基を
表す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択される少な
くとも１種の極性基を有する重合体成分が、重合体の特
定の位置、つまり重合体主鎖の片末端に結合している樹
脂で構成されることである。一般式（Ｉ）

【化１４】 〔ただし上記一般式（Ｉ）において、ａ₁ ，ａ₂ は各
々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基
を表す。Ｒ₃ は炭化水素基を表す〕

【００１８】本発明の光導電層においては、光導電性酸
化亜鉛粒子、分光増感色素及び該樹脂粒子が、結着樹脂
として含有される該樹脂〔Ａ〕によって密接に影響を受
け、酸化亜鉛粒子は一層微粒子化され且つ均一に分散さ
れると共に、、該樹脂粒子も均一に分散させられる。増
感のために分光増感色素を用いるが、本発明の光導電層
では用いる分光増感色素の種類が種々変った場合でも、
これらの色素は光導電体である酸化亜鉛粒子と充分に相
互作用をすることができる。特に半導体レーザー光用分
光増感に用いる色素では公知の結着樹脂の系ではこの相
互作用が不充分となってしまうが、本発明の系は、この
様な現象を生じない極めて優れたものである。

【００１９】このことは、その詳細は不明であるが酸化
亜鉛粒子、分光増感色素、該樹脂粒子及び樹脂〔Ａ〕が
共存下で分散された時に、特定の極性基を特定の位置に
結合して成る低分子量の樹脂〔Ａ〕と、分解によりカル
ボキシル基（極性基である）を生成する特定の官能基を
含有する単分散で微小粒子径の樹脂粒子の夫々の極性基
が、光導電性酸化亜鉛の化学量論的な欠陥に吸着し、且
つ、酸化亜鉛粒子の表面の被覆及び吸着状態が適切に行
なわれることで、光導電性酸化亜鉛のトラップを補償す
ると共に湿度特性を飛躍的に向上させる一方、光導電性
酸化亜鉛粒子の分散が充分に行われ、凝集を抑制するこ
とにするものと推定される。

【００２０】本発明の平版印刷用原版では、該樹脂粒子
と樹脂〔Ａ〕の両者の適切な存在によって初めて分光増
感色素を含めた光導電性酸化亜鉛のミクロな状態までも
の分散状態が制御されるので、電子写真特性（特に実際
の撮像性）が良化し、且つ高温・高湿あるいは低温・低
湿という過酷条件下でも良好な性能を安定に維持できる
ようになった。

【００２１】即ち、本方式においては電子写真特性が優
れた性能を示さないと複写画像形成時に、非画像部に地
汚れが発生したり画像部の原稿再現性が悪化し、結果と
して印刷物の画質を満足するものが得られなくなると同
時に重要なことは、非画像部分が不感脂化処理により充
分に親水化され印刷時のインキ付着を生じない高保水性
を有することである。本発明の平版印刷用原版は、酸化
亜鉛粒子の不感脂化処理液による不感脂化とともに、樹
脂粒子が不感脂化処理によって、カルボキシル基を生成
して親水性を発現し、更に、光導電層非画像部の保水性
が向上する機能をもつことを特徴としており、以上のよ
うな作用により、本発明の印刷用原版の非画像部の保水
性が飛躍的に向上する。

【００２２】更には、前記したように樹脂〔Ａ〕によっ
て親水化される各粒子が光導電層中に適切な状態で分散
されているので、酸化亜鉛粒子及び樹脂粒子の親水化が
容易・迅速且つ充分に進行するものである。

【００２３】一方本発明の樹脂粒子において、酸化亜鉛
粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電
子写真特性が劣化してくる（特に均一な帯電性が得られ
なくなる）結果として、複写画像において画像部の濃度
ムラ、文字・細線の切れ、飛び、あるいは非画像部の地
カブリ等が発生してしまう。具体的には、本発明の樹脂
粒子は最大粒子の粒子径が２μm 以下であり、好ましく
は０．５μm 以下である。そして、粒子の平均粒子径は
０．８μm 以下であり、好ましくは０．５μm 以下であ
る。なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表面積が大
きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用をもたら
し、コロイド粒子（０．０１μm 以下）程度でも充分で
あるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と類似
してしまい、保水力向上への粒子であることの効果が薄
れてくるため、０．００１μm 以上で用いるのが好まし
い。

【００２４】また、本発明において樹脂粒子は疎水性の
重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体成
分を結合したものであり、この疎水性部分が光導電層の
結着樹脂と相互作用していることから、この部分のアン
カー効果によって印刷時の湿し水で溶出することはな
く、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維
持することができる。

【００２５】更には、該分散安定用樹脂の重合体成分中
に、光及び／又は熱硬化性官能基が含有された場合に
は、化学結合が形成され、より一層の溶出抑制効果を得
られる。更に、本発明において、高次の網目構造を形成
している樹脂粒子であれば更に水での溶出性が抑えら
れ、他方水膨潤性が発現し、更に保水性が良好となる。
本発明において、上記のような高次の網目構造を形成し
ていない樹脂粒子又は高次の網目構造を形成している樹
脂粒子（以下、単に網目樹脂粒子）は、光導電性酸化亜
鉛１００重量部に対して０．０１〜１０重量％の使用量
で用いることが好ましい。樹脂粒子又は網目樹脂粒子が
０．０１重量％より少ないと非画像部の親水性が充分と
ならず、逆に１０重量％より多いと非画像部の親水性の
向上は更に図られるが、厳しい条件下での電子写真特性
が劣化し、複写画像が悪化してしまう。

【００２６】以下に、本発明の光導電層について更に詳
細に説明する。本発明の光導電層は結着樹脂として、下
記の樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種を含有することを特徴
とする。該結着樹脂〔Ａ〕は、下記一般式（Ｉ）で示さ
れる特定の繰り返し単位の重合体成分を３０重量％以上
を含有し、且つ重合体主鎖の片末端に極性基（環状酸無
水物基を含む）を結合してなる低分子量の樹脂である。
一般式（Ｉ）

【化１５】 〔式（Ｉ）中、ａ₁ ，ａ₂ は各々、水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基又は炭化水素基を表し、Ｒ₃ は炭化水素
基を表す〕樹脂〔Ａ〕において、重量平均分子量は１×
１０³ 〜２×１０⁴ 、好ましくは３×１０³ 〜１×１０
⁴ であり、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−３
０℃〜１１０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃であ
る。

【００２７】樹脂〔Ａ〕の分子量が１０³ より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方
分子量が２×１０⁴ より大きくなると本発明の樹脂であ
っても、近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感光体にお
いて、高温・高湿、低温・低湿の過酷な条件下での暗減
衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、安定した
複写画像が得られるという本発明の効果が薄れてしま
う。

【００２８】樹脂〔Ａ〕の一般式（Ｉ）の繰り返し単位
に相当する重合体成分の存在割合は３０重量％以上、好
ましくは５０〜９７重量％、主鎖片末端に結合する極性
基含有重合成分の存在割合は０．５〜１５重量％、好ま
しくは１〜１０重量％である。 樹脂〔Ａ〕における極
性基含有重合体の存在量が０．５重量％より少ないと、
初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることができな
い。一方該極性基含有重合体の存在量が１５重量％より
も多いと、いかに低分子量体といえども分散性が低下
し、更にオフセットマスターとして用いるときに地汚れ
が増大する。

【００２９】また低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、前記
した一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示される、２
位に及び／又は６位に特定の置換基を有するベンゼン環
か無置換のベンゼン環、又は無置換のナフタレン環を有
する特定の置換基をもつメタクリレート成分を含有す
る、片末端に極性基を結合した樹脂〔Ａ〕（以降、この
低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）であることが好まし
い。樹脂〔Ａ′〕における式（Ｉａ）及び／又は式（Ｉ
ｂ）の繰り返し単位に相当するメタクリレートの共重合
成分の存在割合は３０重量％以上、好ましくは５０〜９
７重量％、重合体主鎖の片末端に結合する極性基の存在
割合は樹脂〔Ａ′〕１００重量部に対して０．５〜１５
重量％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００３０】次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有さ
れる、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を更に
説明する。一般式（Ｉ）においてａ₁ ，ａ₂ は、好まし
くは水素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−ＣＯＯ−Ｒ₈ 又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ
−Ｒ₈ （Ｒ₈ は水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリー
ル基を表し、これらは置換されていてもよく、具体的に
は、下記Ｒ₃ について説明したものと同様の内容を表
す）を表す。上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ₈ 基に
おける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基などが挙げられる。Ｒ₃ は、炭素数１〜１８
の置換されていてもよいアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエトキシ基、
３−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜１８の置換
されてもよいアルケニル基（例えばビニル基、アリル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜１２の置換
されてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メ
トキシベンジル基、エトキシベンジル基、メトキシベン
ジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよいシクロア
ルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等）、置換されていてもよいアリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メ
シチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシ
フェニル基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル
基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフ
ェニル基、ヨードフェニル基、メトキシカルボニルフェ
ニル基、エトキシカルボニルフェニル基、シアノフェニ
ル基等）等が挙げられる。

【００３１】更に好ましくは、一般式（Ｉ）の繰り返し
単位に相当する共重合体成分において、一般式（Ｉａ）
及び／又は一般式（Ｉｂ）で示される特定のアリール基
を含有するメタクリレート成分で表される共重合体成分
が挙げられる。 一般式（Ｉａ）

【化１６】 一般式（Ｉｂ）

【化１７】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ｔ₁ 及びＴ₂ は互いに独
立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲ
ン原子、−ＣＯＲ₄ 又は−ＣＯＯＲ₅ (Ｒ₄ 及びＲ₅ は
各々炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表す。
Ｌ₁ ，Ｌ₂ は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直
接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す〕式（Ｉ
ａ）において、好ましいＴ₁ 及びＴ₂ として、互に独立
に各々水素原子、ハロゲン原子の外に、炭素数１〜１０
の炭化水素基として、好ましくは炭素数１〜４のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベ
ンジル基、ジクロロベンジル基、ブロモベンジル基、メ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル
−ベンジル基）及びアリール基（例えばフェニル基、ト
リル基、キシリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基）、並
びに−ＣＯＲ₉ 及び−ＣＯＯＲ₉ （好ましいＲ₉ として
は上記の炭素数１〜１０の好ましい炭化水素基として記
載したものを挙げることができる）を挙げることができ
る。 式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｌ₁ 及びＬ₂
は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直接結合又は
−（ＣＨ₂ ）_n1−（ n₁ は１〜３の整数を表す）、−Ｃ
Ｈ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）
_m1−（ m₁ は１又は２の整数を表す），−ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、より
好ましくは直接結合又は結合原子数１〜２個の連結基を
挙げることができる。

【００３２】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉ
ａ）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位に相当する共
重合体成分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の
範囲はこれに限定されるものではない。以下の（ａ−
１）〜（ａ−２０）において、ｎは１〜４の整数、ｍは
０又は１〜３の整数、ｐ₁ は１〜３の整数、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₂
はいずれも−Ｃ_n Ｈ_2n+1又は−（ＣＨ₂ ）_m −Ｃ₆ Ｈ₅
（ただし、ｎ，ｍは上記ｎ ₁ ，ｍ₁ と同じ）、Ｘ₁ 及び
Ｘ₂ は同じでも異なってもよく、水素原子、−Ｃｌ、−
Ｂｒ、−Ｉのいずれかを表す。 （ａ−１）

【化１８】 （ａ−２）

【化１９】 （ａ−３）

【化２０】 （ａ−４）

【化２１】 （ａ−５）

【化２２】 （ａ−６）

【化２３】 （ａ−７）

【化２４】 （ａ−８）

【化２５】 （ａ−９）

【化２６】 （ａ−１０）

【化２７】 （ａ−１１）

【化２８】 （ａ−１２）

【化２９】 （ａ−１３）

【化３０】 （ａ−１４）

【化３１】 （ａ−１５）

【化３２】 （ａ−１６）

【化３３】 （ａ−１７）

【化３４】 （ａ−１８）

【化３５】 （ａ−１９）

【化３６】 （ａ−２０）

【化３７】

【００３３】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕に含有される特
定の極性基含有重合体成分について説明する。該極性基
は、−ＰＯ₃ Ｈ₂ ，−ＳＯ₃ Ｈ，−ＣＯＯＨおよび

【化３８】 、環状酸無水物基から選ばれる少なくとも１種であるこ
とが好ましい。

【００３４】

【化３９】 基とは、上記Ｒ₁ が炭化水素基又は−ＯＲ₂ 基（Ｒ₂ は
炭化水素基を表す）を表し、具体的にはＲ₁ は炭素数１
〜２２脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−
メトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、アリル
基、クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メ
チルベンジル基、クロロベンジル基、フルオロベンジル
基、メトキシベンジル基等）、又は置換されてもよいア
リール基（例えばフェニル基、トリル基、エチルフェニ
ル基、プロピルフェニル基、クロロフェニル基、フルオ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル−フ
ェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、
シアノフェニル基、アセトアミドフェニル基、アセチル
フェニル基、ブトキシフェニル基等）等であり、Ｒ₂ は
Ｒ₁ と同一の内容である。

【００３５】また、環状酸無水物基とは、少なくとも１
つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される環状
酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族
ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸
無水物の例としては、コハク酸無水物環、グルタコン酸
無水物環、マレイン酸無水物環、シクロペンタン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オ
クタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環
は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基
等が置換されていてもよい。また、芳香族ジカルボン酸
無水物の例としては、フタル酸無水物環、ナフタレン−
ジカルボン酸無水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物
環、チオフェン−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、
これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン
原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
アルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、ア
ルコキシカルボニル基（アルコキシ基としては、例えば
メトキシ基、エトキシ基等）等が置換されていてもよ
い。

【００３６】これらの極性基は、重合体主鎖の片末端に
直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよ
い。連結基としては、いずれの結合する基でもよいが、
例えば具体的に挙げるとすれば、

【化４０】 （ｄ₁ 、ｄ₂ は同じでも異なってもよく、各々水素原
子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、ＯＨ基、
シアノ基、アルキル基（メチル基、エチル基、２−クロ
ロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等）、アラルキル基（ベンジル基、
フェネチル基等）、フェニル基等）を表す）、

【化４１】 （ｄ₃ 、ｄ₄ はｄ₁ 、ｄ₂ と同一の内容を表す）、

【化４２】 −Ｏ−，−Ｓ−，

【化４３】 〔ｄ₅ は、水素原子又は炭化水素基を表す（炭化水素
基、として具体的には炭素数１〜１２の炭化水素基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メト
キシエチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル
基、ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチル基、フ
ェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェ
ニル基、ブチルフェニル基等）が挙げられる）〕、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、

【化４４】 −ＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−、複素環（ヘテロ原子として、Ｏ、Ｓ、Ｎ等を少なく
とも１種含有する５〜６員環又はこれらの縮合環であれ
ばいずれでもよい：例えばチオフェン環、ピリジン環、
フラン環、イミダゾール環、ピペリジン環、モルホリン
環等が挙げられる）又は

【化４５】 （ｄ₆ 、ｄ₇ は同じでも異なってもよく、炭化水素基又
は−Ｏｄ₈ （ｄ₈ は炭化水素基）を表す。これらの炭化
水素基としては、ｄ₅ で挙げたものと同一のものを挙げ
ることができる）等の結合基の単独又は、これらの組合
わせによる構成された連結基等が挙げられる。

【００３７】更に本発明の低分子量体樹脂〔Ａ〕
（〔Ａ′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ）（Ｉａ）
及び／又は（Ｉｂ）の単量体と共に、これら以外の単量
体を共重合成分として含有してもよい。更に、好ましく
は結着樹脂〔Ａ〕では、上記一般式（Ｉ）で示される共
重合成分〔一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示されるもの
も含む〕とともに、これと共重合する重合体成分とし
て、−ＰＯ₃ Ｈ₂ −、−ＳＯ₃ Ｈ−、−ＣＯＯＨ−、

【化４６】 （Ｒ₁₃は前記Ｒ₁ と同じを意味する）及び環状酸無水物
基から選択される少なくとも１種の極性基を含有する共
重合成分を０．０５〜１０重量％含有することが、より
静電特性を向上する上で好ましい。特定の極性基は、前
記した重合体主鎖の片末端に結合してなる極性基と同一
の内容を表す。

【００３８】樹脂〔Ａ〕において、共重合体成分として
含有される極性基と、重合体主鎖の片末端に結合された
極性基の存在割合は、本発明の光導電層を構成する他の
結着樹脂、樹脂粒子、分光増感色素、化学増感剤あるい
はそれ以外の添加剤の種類・量によって異なり、その割
合は任意に調節することが好ましい。重要なことは、両
者の極性基含有成分の総量が０．５〜１５重量％の範囲
の内で使用されることである。本発明の樹脂〔Ａ〕にお
いて重要なことは、樹脂〔Ａ〕全成分量１００重量部に
おける、該特定の極性基含有成分の存在割合が、上記の
ように０．５〜１０重量％の範囲内であることであり、
更に該樹脂〔Ａ〕において、樹脂〔Ａ〕の重合体主鎖成
分中と主鎖片末端の両者に存在する場合は、上記存在割
合の範囲内で任意に分割されるものである。好ましく
は、主鎖成分中の存在割合は、末端成分中のそれを１．
０とすると０．１〜１．０の比である。

【００３９】本発明の極性基を含有する共重合成分は、
例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ），（Ｉｂ）も含
む〕で示される繰り返し単位に相当する単量体と共重合
し得る該極性基を含有するビニル系化合物であればいず
れでもよく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハ
ンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年刊）等に記
載されている。具体的には、アクリル酸、α及び／又は
β置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセ
トキシメチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−ク
ロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチル
シリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ
体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体
等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステ
ル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケ
ニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル
−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−
ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイ
ン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド
類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボ
ン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及
びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導
体、アミド誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合
物等が挙げられる。

【００４０】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｅ₁ はＨ又はＣＨ ₃ を示し、ｅ₂ は
Ｈ、ＣＨ₃ 又はＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ₁₄は炭素
数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ₁₅は炭素数１〜６のア
ルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｃは１〜
３の整数を示し、ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜
１１の整数を示し、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜
１０の整数を示す。 （ｂ−１）

【化４７】 （ｂ−２）

【化４８】 （ｂ−３）

【化４９】 （ｂ−４）

【化５０】 （ｂ−５）

【化５１】 （ｂ−６）

【化５２】 （ｂ−７）

【化５３】 （ｂ−８）

【化５４】 （ｂ−９）

【化５５】 （ｂ−１０）

【化５６】 （ｂ−１１）

【化５７】 （ｂ−１２）

【化５８】 （ｂ−１３）

【化５９】 （ｂ−１４）

【化６０】 （ｂ−１５）

【化６１】 （ｂ−１６）

【化６２】 （ｂ−１７）

【化６３】 （ｂ−１８）

【化６４】 （ｂ−１９）

【化６５】 （ｂ−２０）

【化６６】 （ｂ−２１）

【化６７】 （ｂ−２２）

【化６８】 （ｂ−２３）

【化６９】 （ｂ−２４）

【化７０】 （ｂ−２５）

【化７１】 （ｂ−２６）

【化７２】 （ｂ−２７）

【化７３】 （ｂ−２８）

【化７４】 （ｂ−２９）

【化７５】 （ｂ−３０）

【化７６】 （ｂ−３１）

【化７７】 （ｂ−３２）

【化７８】 （ｂ−３３）

【化７９】 （ｂ−３４）

【化８０】 （ｂ−３５）

【化８１】 （ｂ−３６）

【化８２】 （ｂ−３７）

【化８３】 （ｂ−３８）

【化８４】 （ｂ−３９）

【化８５】 （ｂ−４０）

【化８６】 （ｂ−４１）

【化８７】 （ｂ−４２）

【化８８】 （ｂ−４３）

【化８９】 （ｂ−４４）

【化９０】 （ｂ−４５）

【化９１】 （ｂ−４６）

【化９２】 （ｂ−４７）

【化９３】 （ｂ−４８）

【化９４】 （ｂ−４９）

【化９５】 （ｂ−５０）

【化９６】 （ｂ−５１）

【化９７】 （ｂ−５２）

【化９８】

【００４１】更に、本発明の低分子量樹脂〔Ａ〕
（〔Ａ′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ），（Ｉ
ａ）及び／又は（Ｉｂ）の単量体及び該極性基を含有し
た単量体とともに、これら以外の他の単量体を共重合成
分として含有してもよい。

【００４２】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタ
クリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン
酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビ
ニル又はアクリル酸エステル類（例えばカルボン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類
（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例
えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒド
ロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオ
キシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン
含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルビリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリ
ン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙
げられる。これら他の単量体は樹脂〔Ａ〕中３０重量％
を越えないことが望ましい。

【００４３】樹脂〔Ａ〕において、重合体主鎖の片末端
に極性基を結合する方法としては、従来公知のアニオン
重合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポ
リマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重
合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有した重
合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合さ
せる方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上
の如きイオン重合本発明もしくはラジカル重合法によっ
て得られた末端に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン
原子、エポキシ基、酸ハライト基等）含有の重合体を高
分子反応によって本発明の特定の極性基に変換する方法
等の合成法によって容易に製造することができる。具体
的には、P.Dreyfuss, R.P.Quirk, Encycl. Polym. Sci.
Eng.,７，５５１（１９８７）、中條善樹，山下雄也
「染料と薬品」３０，２３２（１９８５）、上田明，永
井進「化学と工業」６０，５７（１９８６）等の総説及
びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造するこ
とができる。

【００４４】具体的には、用いる連鎖移動剤としては、
例えば、該極性基あるいは上記反応性基（即ち該極性基
に誘導しうる基）を含有するメルカプト化合物（例えば
チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２
−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン
酸、３−メルカプト酢酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピ
オニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−
〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピ
オン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕
プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）ア
ラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカ
プトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール、３
−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカ
プト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノ
ール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルア
ミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−
３−ピリジノール、４−（２−メルカプトエチルオキシ
カルボニル）フタル酸無水物、２−メルカプトエチルホ
スホノ酸、２−メルカプトエチルホスホノ酸モノメチル
エステル等）、あるいは上記極性基又は置換基を含有す
るヨード化アルキル化合物（例えばヨード酢酸、ヨード
プロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタ
ンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等）が挙
げられる。好ましくはメルカプト化合物が挙げられる。

【００４５】該極性基、あるいは特定の反応基を含有す
る重合開始剤としては、具体的には、４，４′−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸クロライド）、２，２′−アゾビス（２−シ
アノプロパノール）、２，２′−アゾビス（２−シアノ
ペンタノール）、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシルエチル）−プロピオアミド〕、
２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピ
オアミド〕、２，２′−アゾビス〔２−〔１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロ
パン〕、２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン〕、２，２′−アゾビス〔２−
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジア
ゾピン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。これら
の連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量体１０
０重量部に対して、０．５〜１５重量部であり、好まし
くは２〜１０重量部である。

【００４６】以上の如き低分子量の樹脂〔Ａ〕
（〔Ａ′〕を含む）は、従来の光導電性亜鉛用の公知の
樹脂と併用することが好ましい。低分子量体の樹脂と他
の樹脂との使用割合は５〜５０／９５〜５０（重量比）
が好ましい。

【００４７】併用する他の樹脂としては、重量平均分子
量３×１０⁴ 〜１×１０⁶ 、好ましくは５×１０⁴ 〜５
×１０⁵ の中〜高分子量体である。また、併用する樹脂
のガラス転移点は−１０℃〜１２０℃、好ましくは０℃
〜９０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎，高分
子、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視，
武井秀彦、イメージング，１９７３（No. ８）第９頁、
中村孝一編，「記録材料用バインダーの実際技術」第１
０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、D. Tatt ,
S. C. Heidecker , Tappi , ４９（No. １０），４３９
（１９６６）、E. S. Baltazzi , R. G. Blanclotte et
al , Phot. Sci. Eng. １６（No. ５），３５４（１９
７２）、グエン・チャン・ケー，清水勇，井上英一，電
子写真学会誌１８（No. ２），２２（１９８０）、特公
昭５０−５１０１１、特開昭５３−５４０２７、同５４
−２０７３５、同５７−２０２５４４各号公報等に開示
の材料が挙げられる。具体的には、オレフィン重合体及
び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重
合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン
酸アリル重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導
体、重合体及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合
体、イソプレン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽
和カルボン酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重
合体、メタクリロニトリル共重合体、アルキルビニルエ
ーテル共重合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合
体、メタクリル酸エステル重合体及び共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及
び共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド
共重合体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリ
コン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、アミド
樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹
脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環化
ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴム−アク
リル酸エステル共重合体、窒素原子を含有しない複素環
を含有する共重合体（複素環として例えば、フラン環、
テトラヒドロフラン環、チオフェン環、ジオキサン環、
ジオキソフラン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベン
ゾチオフェン環、１，３−ジオキセタン環等）、エポキ
シ樹脂等が挙げられる。

【００４８】更に併用する中〜高分子量体の樹脂とし
て、前記した物性を満たし、好ましくは下記一般式（II
I)で示される繰り返し単位の重合体成分を３０重量部以
上含有する重合体が挙げられる。一般式（III)

【化９９】 〔式（III)中、Ｖ₁ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ₂ ）_h −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_h −ＣＯＯ−、−Ｏ
−または−ＳＯ₂ −を表す。但しｈは１〜４の整数を表
す〕一般式（III)において、ｂ₁及びｂ₂は式（Ｉ）中の
ａ₁ ，ａ₂ と同一の内容を表す。Ｒ₁₆は式（Ｉ）中のＲ
₃ と同一の内容を表す。一般式（III)で示される重合体
成分を含有する中〜高分子量の結着樹脂（以降、樹脂
〔Ｂ〕と称する）としては、例えば式（III)で示される
重合体成分含有のランダム共重合体の樹脂（特開昭６３
−４９８１７、同６３−２２０１４９、同６３−２２０
１４８各号公報等）、該ランダム共重合体と架橋性樹脂
との併用樹脂（特開平１−１０２５７３号等）、グラフ
ト型共重合体（特開平２−５３０６４、同２−５６５５
８各号公報等）等の各号明細書記載の中〜高分子量体の
もの等が挙げられる。

【００４９】本発明では、樹脂〔Ａ〕が特定の置換基を
持つメタクリレート共重合成分と特定の極性基を重合体
主鎖の片末端に結合した低分子量の共重合体であり、該
極性基が光導電層の光導電体の化学量論的な欠陥に吸着
し、且つ低分子量体であることから、光導電体の表面の
被覆性を向上させることで光導電体のトラップを補償す
ると共に、温度特性を飛躍的に向上させることが判っ
た。そのことにより、電子写真感光体としての電子写真
特性が優れたものとなり、特に、半導体レーザー光用の
分光増感色素を用いた場合でも、極めて優れた性能を発
揮することが見い出された。

【００５０】そして中〜高分子量の樹脂〔Ｂ〕を併用す
れば、樹脂〔Ａ〕を用いたことによる電子写真特性の高
性能を全く阻害せずに、樹脂〔Ａ〕のみの場合より光導
電層の機械的強度を十分に向上できるものと判った。す
なわち、、光導電体と結着樹脂の吸着・被覆の相互作用
が適切に行われ、且つ被覆導電層の膜強度が保持される
ものである。これは、本発明に係る結着樹脂の下記のよ
うな作用によるものと考えられる。即ち、本発明におい
ては、結着樹脂として樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕を併用
し、各々の樹脂の重量平均分子量（Ｍ）及び樹脂中の極
性基の含有量を特定することで、光導電体と樹脂との相
互作用の強さを変えることができる。これにより相互作
用のより強い樹脂〔Ａ〕が選択的且つ適切に光導電体に
吸着し、樹脂〔Ａ〕に比べ相互作用の弱い樹脂〔Ｂ〕
は、樹脂中の重合体主鎖に対して、特定の位置に結合し
た極性基が電子写真特定を阻害しない程度に光導電体と
ゆるやかに相互作用し且つ長い分子鎖及びグラフト分子
鎖を有する樹脂〔Ｂ〕の分子鎖同士の相互作用もするこ
とで、上記した如く電子写真特性及び膜の機械的京都を
共に著しく向上させることができたと考えられる。

【００５１】次に本発明で用いられる非水溶媒系分散樹
脂粒子について更に詳細に説明する。本発明の樹脂粒子
は、いわゆる非水系分散重合によって製造されたもので
ある。まず、非水溶媒には可溶であるが重合することに
よって不溶化する、分解によりカルボキシル基を生成す
る官能基を少なくとも１種含有する一官能性単量体
（Ａ）について説明する。

【００５２】まず、本発明において用いられる分解して
少なくとも１個のカルボキシル基を生成する官能基（以
下単に、カルボキシル基生成官能基と称することもあ
る）について詳しく説明する。本発明のカルボキシル基
生成官能基は分解によってカルボキシル基を生成する
が、１つの官能基から生成するカルボキシル基は１個で
も２個以上でもよい。

【００５３】本発明の１つの好ましい態様によれば、カ
ルボキシル基生成官能基含有単量体は、一般式（IV）
〔−ＣＯＯ−Ｌ₃ 〕で示される官能基を少なくとも１種
含有する単量体である。一般式（IV）〔−ＣＯＯ−
Ｌ₃ 〕において、Ｌ₃ は

【化１００】

【化１０１】 −Ｎ＝ＣＨ−Ｑ₁ ，

【化１０２】 −ＮＨ−ＯＨ

【化１０３】 又は

【化１０４】 を表わす。但し、Ｒ₁₇，Ｒ₁₈は互いに同じでも異なって
もよく、水素原子又は脂肪族基を表わし、Ｘ₃ は芳香族
基を表わし、Ｚは水素原子，ハロゲン原子，トリハロメ
チル基，アルキル基，−ＣＮ，−ＮＯ₂ ，−ＳＯ
₂ Ｒ₁₇′（但し、Ｒ₁₇′は炭化水素基を示す）、−ＣＯ
ＯＲ₁₈′（但し、Ｒ₁₈′は炭化水素基を示す）又は−Ｏ
−Ｒ₁₉′（但し、Ｒ₁₉′は炭化水素基を示す）を表わ
し、ｎ′，ｍ′は０，１又は２を表わす。Ｒ₁₉，Ｒ₂₀，
Ｒ₂₁は互いに同じでも異なってもよく、炭化水素基又は
−Ｏ−Ｒ ₂₀′（但し、Ｒ₂₀′は炭化水素基を示す）を表
わし、ＭはＳｉ，Ｓｎ又はＴｉを表わす。Ｑ₁ ，Ｑ₂ は
各々炭化水素基を表わす。Ｙ₁ は酸素原子又はイオウ原
子を表わし、Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄は同じでも異なってもよ
く、各々水素原子又は脂肪族基を表わし、ｐ′は５又は
６の整数を表わす。 Ｙ₂ は環状イミド基を形成する有
機残基を表わす。

【００５４】一般式（IV）〔−ＣＯＯ−Ｌ₃ 〕の官能基
は、分解によってカルボキシル基を生成するものであ
り、以下更に詳しく説明する。Ｌ₃ が、

【化１０５】 を表わす場合において、Ｒ₁₇，Ｒ₁₈は互いに同じでも異
なってもよく、好ましくは水素原子又は置換されてもよ
い炭素数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、
ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロ
メチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ヒドロキシエチル基、３−クロロプロピル基等）を
表わし、Ｘ ₃ は好ましくは置換されてもよいフェニル基
又はナフチル基（例えばフェニル基、メチルフェニル
基、クロロフェニル基、ジメチルフェニル基、クロロメ
チルフニル基、ナフチル基等）を表わし、Ｚは好ましく
は水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ素原
子等）、トリハロメチル基（例えばトリクロロメチル
基、トリフルオロメチル基等）、炭素数１〜１２の置換
されてもよい直鎖状又は分枝状アルキル基（例えばメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、テトラフルオロエ
チル基、オクチル基、シアノエチル基、クロロエチル基
等）、−ＣＨ、−ＮＯ₂ 、−ＳＯ₂ Ｒ₁₇′〔Ｒ₁₇′は脂
肪族基（例えば炭素数１〜１２の置換されてもよいアル
キル基：具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、クロロエチル基、ペンチル基、オクチル基
等、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基：
具体的にはベンジル基、フェネチル基、クロロベンジル
基、メトキシベンジル基、クロロフェネチル基、メチル
フェネチル基等）又は芳香族基（例えば置換基を含有し
てもよいフェニル基又はナフチル基：具体的には、フェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、メチ
ルフェニル基、メトキシフェニル基、アセチルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、メトキシカルボニルフェ
ニル基、ナフチル基等）を表わす〕、−ＣＯＯＲ₁₈′
（Ｒ₁₈′は上記Ｒ₁₇′と同義である）又は−Ｏ−Ｒ₁₉′
（Ｒ₁₉′は上記Ｒ₁₇′と同義である）を表わす。ｎ′，
ｍ′は０，１又は２を表わす。

【００５５】以上記述したＬ₃ が、

【化１０６】 を表わす場合について、より具体的に説明すると、以下
の様な置換基例を挙げることができる。例えば、β，
β，β−トリクロロエチル基、β，β，β−トリフルオ
ロエチル基、ヘキサフルオロ−ｉ−プロピル基、−ＣＨ
₂ −（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ）n ″−Ｈ基（n ″は１〜５を示
す）、２−シアノエチル基、２−ニトロエチル基、２−
メタンスルホニルエチル基、２−エタンスルホニルエチ
ル基、２−ブタンスルホニルエチル基、ベンゼンスニホ
ニルエチル基、４−ニトロベンゼンスルホニルエチル
基、４−シアノベンゼンスルホニルエチル基、４−メチ
ルベンゼンスルホニルエチル基、置換基を含有してもよ
いベンジル基（例えばベンジル基、メトキシベンジル
基、トリメチルベンジル基、ペンタメチルベンジル基、
ニトロベンジル基等）、置換基を含有してもよいフェナ
シル基（例えばフェナシル基、プロモフェナシル基
等）、置換基を含有してもよいフェニル基（例えばフェ
ニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、メタン
スルホニルフェニル基、トリフルオロメチルフェニル
基、ジニトロフェニル基等）を表わす。

【００５６】又、Ｌ₃ が、

【化１０７】 を表わす場合において、Ｒ₁₉，Ｒ₂₀，Ｒ₂₁は互いに同じ
でも異なってもよく、好ましくは炭素数１〜１８の置換
されてもよい脂肪族基〔脂肪族基はアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基又は脂環式基を示し、置換基とし
ては例えばハロゲン原子、−ＣＮ基、−ＯＨ基、−Ｏ−
Ｑ′（Ｑ′はアルキル基、アラルキル基、脂環式基、ア
リール基を示す）等が挙げられる〕、炭素数６〜１８の
置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、トリル
基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、アセトア
ミドフェニル基、ナフチル基等）又は−Ｏ−Ｒ₂₀′（Ｒ
₂₀′は置換されてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、
置換されてもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換
されてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基、炭素数５
〜１８の置換されてもよい脂環式基、炭素数６〜１８の
置換されてもよいアリール基を示す）を表わす。

【００５７】ＭはＳｉ，Ｔｉ，又はＳｎの各原子を表わ
し、より好ましくはＳｉ原子を表わす。

【００５８】又Ｌ₃ が−Ｎ＝ＣＨ−Ｑ₁ 又は

【化１０８】 を表わす場合においては、Ｑ₁ ，Ｑ₂ は好ましくは各々
炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基（脂肪族基
としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
脂環式基を示し、置換基としては例えばハロゲン原子、
ＣＮ基、アルコキシ基等を挙げることができる）又は炭
素数６〜１８の置換されてもよいアリール基（例えばフ
ェニル基、メトキシフェニル基、トリル基、クロロフェ
ニル基、ナフチル基等）を表わす。

【００５９】Ｌ₃ が、

【化１０９】 を表わす場合において、Ｙ₁ は酸素原子又はイオウ原子
を表わす。Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄は互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、置換されてもよい炭
素数１〜１８の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル
基、クロロエチル基、メトキシエチル基、メトキシプロ
ピル基等）、置換されてもよい脂環式基（例えばシクロ
ベンチル基、シクロヘキシル基等）、置換されてもよい
炭素数７〜１２のアラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基、クロロベンジル基、メトキシベンジル基
等）、置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
ナフチル基、クロロフェニル基、トリル基、メトキシフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ジクロロフ
ェニル基等）又は−Ｏ−Ｒ ₂₁′（Ｒ₂₁′は炭化水素基を
表わし、具体的には上記Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄の炭化水素基
と同一の置換基類を示す）を表わす。ｐ′は５又は６の
整数を表わす。

【００６０】Ｌ₃ が、

【化１１０】 を表わす場合において、Ｙ₂ は環状イミド基を形成する
有機残基を表わす。好ましくは、一般式（Ｖ）または
（VI）で示される有機残基を表わす。一般式（Ｖ）

【化１１１】 一般式（VI）

【化１１２】 式（Ｖ）中、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆は各々同じでも異なってもよ
く、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基〔例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル
基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−
クロロプロピル基、２−（メタンスルホニル）エチル
基、２−（エトキシオキシ）エチル基等〕、炭素数７〜
１２の置換されてもよいアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、メトキシベンジル基、
クロロベンジル基、ブロモベンジル基等）、炭素数３〜
１８の置換されてもよいアルケニル基（例えばアリル
基、３−メチル−２−プロペニル基、２−ヘキセニル
基、４−プロピル−２−ペンテニイル基、１２−オクタ
デセニル基等）、−Ｓ−Ｒ₂₂′（Ｒ₂₂′は前記Ｒ₂₅又は
Ｒ₂₆のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基と同一
の内容を表わす）、置換されてもよいアリール基（例え
ばフェニル基、トリル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、
エトキシカルボニルフェニル基等）、又は−ＮＨＲ₂₃′
（Ｒ₂₃′は前記Ｒ₂₂′と同一の内容を表わす）を表わ
す。又、Ｒ₂₅とＲ₂₆で環を形成する残基を表わしてもよ
い〔例えば５〜６員環の単環（例えばシクロペンチル
環、シクロヘキシル環）、又は５〜６員環のビシクロ環
（例えばビシクロヘプタン環、ビシクロヘプチン環、ビ
シクロオクタン環、ビシクロオクテン環等）、更にはこ
れら環は置換されなくてもよく、置換基としてはＲ₂₅、
Ｒ ₂₆で前記した内容と同一のものを含む〕。ｑは２又は
３の整数を表わす。式（VI）中、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈は同一でも
異なってもよく、前記Ｒ₂₅、Ｒ₂₆と同一の内容のものを
表わす。更にはＲ₂₇とＲ₂₈は連続して芳香族環を形成す
有機残基を表わしてもよい（例えばベンゼン環、ナフタ
レン環等）。

【００６１】本発明の好ましい他の１つの態様として、
一般式（VII)〔−ＣＯ−Ｌ₄ 〕で示される官能基を少な
くとも一種含有する単量体が挙げられる。一般式（VII)
〔−ＣＯ−Ｌ₄ 〕において、Ｌ₄ は

【化１１３】 又は

【化１１４】 を表わす。但し、Ｒ₂₉，Ｒ₃₀，Ｒ₃₁，Ｒ₃₂，Ｒ₃₃は各々
水素原子又は脂肪族基を表わす。脂肪族基としては、好
ましくは前記Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄と同一の内容を表わす。
又、Ｒ₃₀とＲ₃₁及びＲ₃₂とＲ₃₃は連結して縮合環を形成
してもよい有機残基を表わす。好ましくは５〜６員環の
単環（例えばシクロペンチル環、シクロヘキシル環
等）、５員〜１２員環の芳香族環（例えばベンゼン環、
ナフタレン環、チオフェン環、ピロール環、ピラン環、
キノリン環等）等を表わす。

【００６２】更に、本発明の好ましい他の１つの態様と
して、下記一般式（VIII) で示されるオキサゾロン環を
少なくとも一種含有する単量体が挙げられる。 一般式（VIII)

【化１１５】 一般式（VIII) において、Ｒ₃₄，Ｒ₃₅は互いに同じでも
異なっていてもよく、各々水素原子、炭化水素基を表わ
すか、又はＲ₃₄とＲ₃₅とが一緒に環を形成してもよい。
好ましくは、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅は互いに同じでも異なってもよ
く、各々水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１
２の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−クロ
ロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、置換
されていてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例え
ばベンジル基、４−クロロベンジル基、４−アセトアミ
ドベンジル基、フェネチル基、４−メトキシベンジル基
等）、置換されていてもよい炭素数２〜１２のアルケニ
ル基（例えばエチレン基、アリル基、イソプロペニル
基、ブテニル基、ヘキセニル基等）、置換されていても
よい５〜７員環の脂環式基（例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、クロロシクロヘキシル基等）、置換
されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、クロロフェ
ニル基、メトキシフェニル基、アセトアミドフェニル
基、メチルフェニル基、ジクロロフェニル基、ニトロフ
ェニル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、ジメチルフ
ェニル基等）を表わすか、又はＲ₃₄とＲ₃₅とが一緒に環
（例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサ
メチレン基等）を形成してもよい。

【００６３】本発明に用いられる一般式（IV) 〜（VII
I) で示される官能基の群から選択される官能基を少な
くとも一種含有する単量体は、従来公知の有機合成反応
によって容易に合成される。例えば日本化学会編「新実
験化学講座第１４巻、有機化合物の合成と反応（Ｖ〕」
第２５３５頁（丸善株式会社刊）、岩倉義雄：栗田恵輔
「反応性高分子」第１７０頁（講談社刊）、J. F. W. M
cOmie,「 ProtectiveGroups in Organic Chemistry 」
第１８３頁（ Plenum Press 刊、１９７３年）等に記載
された方法が挙げられる。

【００６４】また、一般式（VIII) で示されるオキサゾ
ロン環を含有する単量体は、重合性不飽和結合を含有す
るＮ−アシロイル−α−アミノ酸類の脱水閉環反応によ
り製造することができる。具体的には、岩倉義雄：栗田
恵輔「反応性高分子」第３章（講談社刊）に記載の方法
によって製造することができる。

【００６５】これらの単量体と共重合しうる他の単量体
としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂
肪族カルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステ
ル類又はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン
類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニ
ルピロリドンの如きビニル基置換のヘテロ環化合物等が
挙げられる。

【００６６】前記した如く、所望の単量体を製造する方
法において用いられる一般式（IV)〜（VIII) の官能基
を含有する単量体（Ａ）について更に具体的に述べる
と、例えば下記一般式（IX) の成分が挙げられる。但
し、これらの単量体に限定されるものではない。一般式
（IX)

【化１１６】 式（IX) 中、Ｘ₃ は−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯＯ−，

【化１１７】 芳香族基，又はヘテロ環基を示す〔但し、ｄ₈ ，ｄ₉ ，
ｄ₁₀，ｄ₁₁は各々水素原子，炭化水素基，又は式（IX)
中の−〔Ｙ₃ −Ｗ〕を表わし、ｆ₁ ，ｆ₂ は同じでも異
なっていてもよく、水素原子、炭化水素基又は式（IX)
中の−〔Ｙ₃ −Ｗ〕を表わし、ｌは０〜１８の整数を示
す〕。Ｙ₃ は結合基Ｘ₃ と結合基〔Ｗ〕を連結するヘテ
ロ原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わし（ヘ
テロ原子としては酸素原子，イオウ原子，窒素原子を示
す）、例えば

【化１１８】 等の結合単位の単独又は組合せの構成より成るものであ
る（但し、ｆ₃ ，ｆ₄ ，ｆ₅ は各々前記ｆ₁ ，ｆ₂ と同
義である）。Ｗは式（IV) 〜（VIII) で表わされる官能
基を表わす。ａ₁ ′，ａ₂ ′は同じでも異なってもよ
く、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、シアノ基、炭化水素基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、メト
キシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル
基、ブトキシカルボニルメチル基等の置換されてもよい
炭素数１〜１２のアルキル基、ベンジル基、フェネチル
基等のアラルキル基、フェニル基、トリル基、シリル
基、クロロフェニル基等のアリール基等）又は式（IX)
中の−Ｗ基を含む置換基で置換されてもよい炭素数１〜
１８のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環
式基、芳香族基を表わす。又、式（IX) 中の〔−Ｘ₃ −
Ｙ₃ −〕結合残基は

【化１１９】 部と−Ｗを直接連結させてもよい。Ｗは一般式（IV) 〜
（VIII) で表わされる記号内容を表わす。

【００６７】本発明の一般式（IV) 〜（VIII) で表わさ
れる官能基〔式（IX) 中のＷ基〕について具体的例を以
下に述べる。但し、本発明の範囲はこれらに限定される
ものではない。 （ｃ−１）

【化１２０】 （ｃ−２）

【化１２１】 （ｃ−３）

【化１２２】 （ｃ−４）

【化１２３】 （ｃ−５）

【化１２４】 （ｃ−６）

【化１２５】 （ｃ−７）

【化１２６】 （ｃ−８）

【化１２７】 （ｃ−９）

【化１２８】 （ｃ−１０）

【化１２９】 （ｃ−１１）

【化１３０】 （ｃ−１２）

【化１３１】 （ｃ−１３）

【化１３２】 （ｃ−１４）

【化１３３】 （ｃ−１５）

【化１３４】 （ｃ−１６）

【化１３５】 （ｃ−１７）

【化１３６】 （ｃ−１８）

【化１３７】 （ｃ−１９）

【化１３８】 （ｃ−２０）

【化１３９】 （ｃ−２１）

【化１４０】 （ｃ−２２）

【化１４１】 （ｃ−２３）

【化１４２】 （ｃ−２４）

【化１４３】 （ｃ−２５）

【化１４４】 （ｃ−２６）

【化１４５】 （ｃ−２７）

【化１４６】 （ｃ−２８）

【化１４７】 （ｃ−２９）

【化１４８】 （ｃ−３０）

【化１４９】 （ｃ−３１）

【化１５０】 （ｃ−３２）

【化１５１】 （ｃ−３３）

【化１５２】 （ｃ−３４）

【化１５３】 （ｃ−３５）

【化１５４】 （ｃ−３６）

【化１５５】 （ｃ−３７）

【化１５６】 （ｃ−３８）

【化１５７】 （ｃ−３９）

【化１５８】 （ｃ−４０）

【化１５９】 （ｃ−４１）

【化１６０】 （ｃ−４２）

【化１６１】 （ｃ−４３）

【化１６２】 （ｃ−４４）

【化１６３】 （ｃ−４５）

【化１６４】 （ｃ−４６）

【化１６５】 （ｃ−４７）

【化１６６】 （ｃ−４８）

【化１６７】 （ｃ−４９）

【化１６８】 （ｃ−５０）

【化１６９】 （ｃ−５１）

【化１７０】 （ｃ−５２）

【化１７１】

【００６８】本発明の樹脂粒子における不溶性重合体成
分として以上の様な極性基含有の単量体（Ａ）ととも
に、該単量体（Ａ）と共重合しうる他の単量体を重合体
成分として含有してもよい。このような単量体として
は、例えば式（Ｉ）で説明したような、メタクリル酸エ
ステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル
類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル又はア
クリル酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレンカ
ルボン酸等）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（例えばジメ
チルエステル、ジエチルエステル等）、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばスチレ
ン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシスチ
レン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メトキ
シカルボニルスチレン、メタンスルホニルオキシスチレ
ン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン含有化合
物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例えば
ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾー
ル、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビニルピ
ラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニル
テトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。
他の単量体として更に具体的には、後記する一般式
（Ｘ）の繰り返し単位に相当する単量体あるいは該式
（Ｘ）で示される成分に相当する単量体と共重合するも
のが挙げられる。

【００６９】該樹脂中の重合成分として、単量体（Ａ）
の存在割合は、３０重量％以上好ましくは５０重量％以
上であり、他の共重合し得る単量体を含有する場合は、
多くても２０重量％以下である。本発明の樹脂粒子
〔Ｌ〕におけるカルボキシル基生成官能基を含有する重
合体成分は、樹脂粒子〔Ｌ〕が共重合体である場合には
全共重合体中の１０〜９５重量％、特に２０〜９０重量
％であることが好ましい。この非水溶媒に不溶性となる
重合成分として重要なことはカルボキシル基を生成した
後の物質として蒸留水に対する接触角で表される親水性
が５０度以下を満足できるものであればよい。

【００７０】本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕は更に少なくとも
その一部分が架橋されていることを特徴とする。重合体
の少なくとも一部分が予め架橋された樹脂粒子〔Ｌ〕
（重合体中に架橋構造を有する樹脂）は、該樹脂中に含
有される前記のカルボキシル基生成官能基が分解により
カルボキシル基を生成したときに、酸性及びアルカリ性
の水溶液に対して難溶もしくは不溶性である樹脂粒子が
好ましい。

【００７１】次に本発明の分散安定用樹脂について説明
する。該分散安定用樹脂は非水溶媒と溶媒和し可溶性で
あることが重要であり、いわゆる非水系分散重合におけ
る分散安定化作用を担うものであり、具体的には該溶媒
１００重量部に対し、温度２５℃において少なくとも５
重量％溶解するものであればよい。

【００７２】該分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×
１０³ 〜５×１０⁵ であり、好ましくは２×１０³ 〜１
×１０⁵ であり、特に好ましくは３×１０³ 〜５×１０
⁴ である。該樹脂の重量平均分子量が１×１０³ 未満に
なると、生成した分散樹脂粒子の凝集が発生し、平均粒
径が揃った微粒子が得られなくなってしまう。一方５×
１０⁵ を越えると、光導電層中に添加した時に電子写真
特性を満足しつつ保水性向上するという本発明の効果が
薄れてしまう。

【００７３】本発明の分散安定用樹脂は該非水溶媒に可
溶性の重合体であればいずれでもよいが、具体的には、
K. E. J. Barrett「 Dispersion Polymerization in Or
ganic Media 」John Wiley and Sons （１９７５年
刊）、R. Dowpenco , D. P. Hart, Ind. Eng. Chem. Pr
od. Res. Develop. １２，（No. １）、１４（１９７
３）、丹下豊吉、日本接着協会誌 ２３（１），２６
（１９８７）、D. J. Walbridge 、NATO. Adv. Study I
nst. Ser．E. No.６７，４０（１９８３）、Y. Sasakia
nd M. Yabuta , Proc, 10th, Int. Conf. Org. Coat. S
ci. Technol, １０，２６３（１９８４）等の総説に引
例の各重合体が挙げられる。

【００７４】例えばオレフィン重合体、変性オレフィン
重合体、スチレン−オレフィン共重合体、脂肪族カルボ
ン酸ビニルエステル共重合体、変性無水マレイン酸共重
合体、ポリエステル重合体、ポリエーテル重合体、メタ
クリレートホモ重合体、アクリレートホモ重合体、メタ
クリレート共重合体、アクリレート共重合体、アルキッ
ド樹脂等である。

【００７５】より具体的には、本発明の分散安定用樹脂
の繰り返し単位として供される重合体成分としては、下
記一般式（Ｘ）で表される成分が挙げられる。一般式
（Ｘ）

【化１７２】 式（Ｘ）中、Ｘ₄ は式（II）のＶ₀ と同一の内容を表わ
し、詳細は式（II）のＶ₀ の説明に記載されている。

【００７６】Ｒ₃₆は、炭素数１〜２２の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドサコ
ニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２
−（Ｎ−モルホリノ）エチル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−（α−チエニル）エチル基、２−カ
ルボキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２，３−エポキシプロピル基、２，３−ジアセトキシプ
ロピル基、３−クロロプロピル基、４−エトキシカルボ
ニルブチル基等）、炭素数３〜２２の置換されてもよい
アルケニル基（例えばアリル基、ヘキセニル基、オクテ
ニル基、ドセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、
オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基等）、炭
素数７〜２２の置換されてもよいアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
２−ナフチルメチル基、２−（２′−ナフチル）エチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメトキシベンジル基、ブチルベ
ンジル基、メトキシカルボニルベンジル基等）、炭素数
４〜１２の置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、アダ
マンチル基、クロロシクロヘキシル基、メチルシクロヘ
キシル基、メトキシシクロヘキシル基等）、炭素数６〜
２２の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アン
トラニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ブ
チルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、オクチルオキシフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、アセチルフ
ェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、ブチルメチ
ルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルフェニル基、チエニル基、ヒラ
ニル基等）等が挙げられる。ｃ₁ , ｃ₂ は式（II）中の
ａ₃ , ａ₄ と同一の内容を表わし、詳細は式（Ｉ）のａ
₁ , ａ₂ の説明に記載される。

【００７７】本発明の分散安定用樹脂中の重合体成分と
して、以上述べた成分とともに、他の重合体成分を含有
してもよい。他の重合体成分としては、一般式（Ｘ）で
示される成分に相当する単量体と共重合するものであれ
ばいずれでもよく、相当する単量体としては、例えば、
α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、ビニル含有複素環類（複素環としては例えばピラ
ン環、ピロドリン環、イミダゾール環、ピリジン環
等）、ビニル基含有のカルボン酸類（例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸等）、ビニル基含有のカルボキシアミド類（例えばア
クリルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、
イタコン酸アミド、イタコン酸半アミド、イタコン酸ジ
アミド等）等が挙げられる。

【００７８】本発明の分散安定用樹脂において、一般式
（Ｘ）で示される重合体成分は、該樹脂の全重合体１０
０重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以上
である。

【００７９】更には、本発明の分散安定用樹脂が、高分
子鎖中に前記した一般式（II）で示される重合性二重結
合基部分を少なくとも１種含有して成ることが好まし
い。以下に、該重合性二重結合基部分について説明す
る。一般式（II）

【化１７３】 一般式（II）において、Ｖ₀ は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−（ＣＨ ₂ ）_p −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_p
−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、

【化１７４】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わ
す（ｐは１〜４の整数を表す）。

【００８０】ここでＲ₆ は水素原子のほか、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−
メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテ
ニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メ
チル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、等）、又
は、炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族基
（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル
基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチル
フェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００８１】Ｖ₀ が、

【化１７５】 を表わす場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。
置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチ
ル基、等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられ
る。

【００８２】ａ₃ 及びａ₄ は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等）−ＣＯＯ−Ｒ ₇ 又は炭化水素を介した
ＣＯＯＲ₇ （Ｒ₇ は、水素原子又は炭素数１〜１８のア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又は
アリール基を表わし、これらは置換されていてもよく、
具体的には、上記Ｒ₆ について説明したものと同様の内
容を表わす）を表わす。

【００８３】上記炭化水素を介した−ＣＯＯＲ₇ 基にお
ける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式（I
I）において、Ｖ₀ は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又は

【化１７６】 を表わし、ａ₃ 及びａ₄ は互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ₇ 又は−ＣＨ
₂ ＣＯＯＲ₇ を表し、（Ｒ₇ は水素原子又は炭素数１〜
６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等を表わす）を表わす。更に
より好ましくはａ₃ 及びａ₄ においていずれか一方が必
ず水素原子を表わす。

【００８４】即ち、一般式（II) で表わされる重合性二
重結合基含有部分として、具体的には

【化１７７】 等が挙げられる。

【００８５】これらの重合性二重結合基含有部分は高分
子鎖の主鎖に直接結合されるか又は任意の連結基で結合
されたものである。連結する基として具体的には二価の
有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−、

【化１７８】 から選ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族
基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の
組合せにより構成された有機残基を表わす。ここで、ｇ
₁ 〜ｇ₅ は式（II）におけるＲ₆ と同一の内容を表わ
す。

【００８６】二価の脂肪族基として、例えば

【化１７９】 が挙げられる｛ｅ₃ 及びｅ₄ は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ク
ロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘシキル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑ
は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ₃₇−を表わし、Ｒ₃₇は炭素
数１〜４のアルキル基、−ＣＨ₂ Ｃｌ又は−ＣＨ₂ Ｂｒ
を表わす｝。

【００８７】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。
複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−
オキサゾリン環等が挙げられる。

【００８８】以上のような重合性二重結合基含有部分
は、具体的には高分子鎖中にランダム結合されている、
又は高分子鎖の主鎖の片末端にのみ結合されている。好
ましくは、高分子鎖主鎖の片末端にのみ重合性二重結合
基含有部分が結合された重合体（以下、一官能性重合体
〔Ｍ〕と略記する）が挙げられる。

【００８９】上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（II）
で示される重合性二重結合基含有部分と、これに連結す
る有機残基で構成される部分の具体例として各々次のも
のが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
但し、以下の各例において、Ｐ₁ は−Ｈ、−ＣＨ₃ 、−
ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−ＣＮを示
し、Ｐ₂ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を示し、Ｘ₅ は−Ｃｌ又は
−Ｂｒを示し、ｎ₂ は２〜１２の整数を示し、ｍ₂ は１
〜４の整数を示す。 （ｄ−１）

【化１８０】 （ｄ−２）

【化１８１】 （ｄ−３）

【化１８２】 （ｄ−４）

【化１８３】 （ｄ−５）

【化１８４】 （ｄ−６）

【化１８５】 （ｄ−７）

【化１８６】 （ｄ−８）

【化１８７】 （ｄ−９）

【化１８８】 （ｄ−１０）

【化１８９】 （ｄ−１１）

【化１９０】 （ｄ−１２）

【化１９１】 （ｄ−１３）

【化１９２】 （ｄ−１４）

【化１９３】 （ｄ−１５）

【化１９４】 （ｄ−１６）

【化１９５】 （ｄ−１７）

【化１９６】 （ｄ−１８）

【化１９７】 （ｄ−１９）

【化１９８】 （ｄ−２０）

【化１９９】 （ｄ−２１）

【化２００】 （ｄ−２２）

【化２０１】 （ｄ−２３）

【化２０２】 （ｄ−２４）

【化２０３】 （ｄ−２５）

【化２０４】 （ｄ−２６）

【化２０５】 （ｄ−２７）

【化２０６】 （ｄ−２８）

【化２０７】 （ｄ−２９）

【化２０８】 （ｄ−３０）

【化２０９】

【００９０】好ましくは本発明の分散安定用樹脂は重合
性二重結合基部分を高分子中の側鎖に含有するが、この
重合体の合成は従来公知の方法によって製造することが
できる。例えば、重合反応性の異なる重合性二重結合
基を分子中に２個含有した単量体を共重合させる方法、
分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ
基、エポキシ基等の反応性基を含有した一官能性単量体
を共重合させて高分子を得た後、この高分子側鎖中の反
応基と化学結合しうる他の反応性基を含有した重合性二
重結合基を含む有機低分子化合物との反応を行う、いわ
ゆる高分子反応によって導入する方法、等が通常よく知
られた方法として挙げられる。

【００９１】上記の方法として、例えば特開昭６０−
１８５９６２号公報に記載の方法等が挙げられる。上記
の方法として、具体的には岩倉義男，栗田恵輔「反応
性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平「高分子
ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）、特開昭６
１−４３７５７号公報、特願平１−１４９３０５号とし
て出願した明細書等に詳細に記載されている。

【００９２】例えば、下記表−１のＡ群の官能基とＢ群
の官能基の組み合わせによる高分子反応が、通常よく知
られた方法として挙げられる。なお表１のＲ₃₈, Ｒ₃₉は
炭化水素基で、前出の式（II）におけるＲ₆ と同一の内
容を表す。

【表１】

【００９３】本発明の分散安定用樹脂として更に好まし
い、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有する一
官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法によって製
造することができる。例えば、イ）アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得
る、イオン重合法による方法、ロ）分子中にカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有し
た重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル
重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種々の試
薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得るラジカル重
合法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合反応により
得られた重合体に上記ラジカル重合法と同様にして、重
合性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が
挙げられる。

【００９４】具体的には、P. Dreyfuss & R. P. Quirk
, Encycl. Polym. Sci. Eng., ７，５５１（１９８
７）、P. F. Rempp, E. Franta, Adv. Polym. Sci., ５
８，１（１９８４）、V. Percec, Appl. Poly. Sci.,２
８５，９５（１９８４）、R. Asami, M. Takari, Macro
mol. Chem. Suppl.,１２，１６３（１９８５）、P. Rem
pp., et al, Macromol. Chem. Suppl., ８，３（１９８
４）、川上雄資，化学工業，３８，５６（１９８７）、
山下雄也，高分子，３１，９８８（１９８２）、小林四
郎，高分子，３０，６２５（１９８１）、東村敏延，日
本接着協会誌，１８，５３６（１９８２）、伊藤浩一，
高分子加工，３５，２６２（１９８６）、東貴四郎，津
田隆，機能材料，１９８７，No. １０，５等の総説及び
それに引例の文献・特許等に記載の方法に従って合成す
ることができる。

【００９５】以上の如き一官能性重合体〔Ｍ〕の合成方
法として更に具体的には、ラジカル重合性単量体に相当
する繰り返し単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平２
−６７５６３号公報、特願昭６３−６４９７０、特願平
１−２０６９８９、同１−６９０１１各号として出願の
明細書等に記載されており、又、ポリエステル構造又は
ポリエーテル構造を繰り返し単位として含有する重合体
〔Ｍ〕は、特願平１−５６３７９、同１−５８９８９、
同１−５６３８０各号として出願の明細書等に各々記載
されている方法と同様にして得られる。

【００９６】本発明の分散樹脂粒子は以上説明した様
に、極性基含有の一官能性単量体（Ａ）を上記分散安定
用樹脂の存在下で分散重合させて得られる共重合体樹脂
粒子である。更に、本発明の分散樹脂粒子が網目構造を
有する場合は、上記した極性基含有一官能性単量体
（Ａ）〔重合体成分（Ａ）と略記する〕として成る重合
体の重合体間が橋架けされており、高次の網目構造を形
成している。

【００９７】すなわち、本発明の分散樹脂粒子は、重合
体成分（Ａ）から構成される非水分散溶媒に不溶な部分
と、該溶媒に可溶となる重合体とで構成される、非水系
ラテックスであり、網目構造を有する場合は、この該溶
媒に不溶な部分を形成している重合体成分（Ａ）の分子
間が橋架けされているものである。これにより、カルボ
キシル基生成後の網目樹脂粒子は水に対して難溶性ある
いは不溶性となったものである。具体的には、該樹脂の
水への溶解性は、８０重量％以下好ましくは５０重量％
以下である。

【００９８】本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によ
って行うことができる。即ち、（ａ）該重合体成分
（Ａ）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤
によって架橋する方法、（ｂ）該重合体成分（Ａ）に相
当する単量体を少なくとも含有させて重合反応を行う際
に、重合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体あ
るいは多官能性オリゴマーを共存させることにより分子
間に網目構造を形成する方法、及び（ｃ）該重合体成分
（Ａ）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重
合反応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等の
方法によって行うことができる。

【００９９】上記（ａ）の方法の架橋剤としては、通常
架橋剤として用いられる化合物を挙げることができる。
具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年），高分子学会編「高分子デ
ータハンドブック 基礎編」培風館（１９８６年）等に
記載されている化合物を用いることができる。

【０１００】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤
等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレ
ンジイソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリフェニル
メタントリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート
等）、ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジ
オール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
アルキレングリコール、１，１，１−トリメチロールプ
ロパン等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジ
アミン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、
フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−ア
ミノエチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、
ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、
垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年
刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、メラミン
樹脂（例えば，三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラ
ミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載さ
れた化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物
（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマ
ー」講談社（１９７６年刊）、大森英三「機能性アクリ
ル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載さ
れた化合物類が挙げられ、具体的には、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールポリアクリレート、ビスフエノールＡ−
ジグリシジルエーテルジアクリレート、オリゴエステル
アクリレート及びこれらのメタクリレート体等がある。

【０１０１】又、上記（ｂ）の方法で共存させる重合性
官能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単
量体（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの
重合性官能基としては、具体的には

【化２１０】 等を挙げることができる。これらの重合性官能基の同一
のものあるいは異なったものを２個以上有した単量体あ
るいはオリゴマーであればよい。

【０１０２】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール♯２０
０、♯４００、♯６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【０１０３】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アクリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミ
ド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又は
アミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−ア
ミノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノ
ヘキサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を
含有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。

【０１０４】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ａ）
及び（Ａ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。

【０１０５】更には、上記（ｃ）の方法の高分子間の反
応性基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋
架けを行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と
同様に行うことができる。具体的には、分散安定用樹脂
の合成法において記載したと同様の方法に従って合成す
ることができる。分散重合において、粒子の粒径が揃っ
た単分散性の粒子が得られること及び０．５μm 以下の
微小粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法
としては、多官能性単量体を用いる（ｂ）の方法が好ま
しい。

【０１０６】以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子
は、保護されたカルボキシル基を含有する繰り返し単位
と、該非水溶媒に可溶性の重合体成分とを含有し、且つ
分子鎖間が高次に橋架けされた構造を有する重合体の粒
子である。

【０１０７】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。この有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。

【０１０８】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に０．８μm 以下となり、しかも粒子径の分布が非
常に狭く且つ単分散の粒子とすることができる。具体的
には、K. E. J. Barrett「 Dispersion Polymerization
in Organic Media 」John Wiley（１９７５年）、村田
耕一郎、高分子加工、２３、２０（１９７４）、松本恒
隆・丹下豊吉、日本接着協会誌９、１８３（１９７
３）、丹下豊吉、日本接着協会誌２３、２６（１９８
７）、D. J. Walbridge 、NATO. Adv. study. Inst. Se
r. E. No. ６７、４０（１９８３）、英国特許第８９３
４２９、同９３４０３８各号明細書、米国特許第１１２
２３９７、同３９００４１２、同４６０６９８９各号明
細書、特開昭６０−１７９７５１、同６０−１８５９６
３各号公報等にその方法が開示されている。

【０１０９】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）と分散
安定用樹脂の少なくとも各々１種以上から成り、網目構
造を形成する場合には必要に応じて多官能性単量体
（Ｄ）を共存させて成り、いずれにしても重要な事は、
これら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶で
あれば、所望の分散樹脂を得ることができる。より具体
的には、不溶化する単量体（Ａ）に対して分散安定用樹
脂を１〜５０重量％使用することが好ましく、さらに好
ましくは２〜３０重量％である。又本発明の分散樹脂粒
子の分子量は１０⁴ 〜１０⁶ であり、好ましくは１０⁴
〜５×１０⁵ である。

【０１１０】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体（Ａ），他の共重合
し得る単量体，分散安定用樹脂，更には多官能性単量体
（Ｄ）を非水溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソ
ブチロニトリル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存在
下に加熱重合させればよい。具体的には、（ｉ）単量体
（Ａ），他の共重合し得る単量体，分散安定用樹脂及び
多官能性単量体（Ｄ）の混合溶液中に重合開始剤を添加
する方法、（ii）非水溶媒中に、上記重合性化合物及び
重合開始剤の混合物を滴下又は任意に添加する方法等が
あり、これらに限定されずいかなる方法を用いても製造
することができる。

【０１１１】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。又、重合温度は３０
〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃であ
る。反応時間は１〜１５時間が好ましい。

【０１１２】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子とな
る。

【０１１３】本発明に使用する無機光導電材料は、光導
電性酸化亜鉛である。さらに他の無機光導電体として酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等を併用してもよい。しかし、これら他の
光導電材料は、光導電性酸化亜鉛の４０重量％以下であ
り、好ましくは２０重量％以下である。他の光導電材料
が４０重量％を越えると、平版印刷用原版としての非画
像部の親水性向上の効果が薄れてしまう。

【０１１４】前記したように、本発明の樹脂粒子は光導
電性酸化亜鉛１００重量部に対し０．０１〜１０重量部
の使用量で用いることが好ましい。無機光導電材料に対
して用いる結着樹脂の総量は、光導電体１００重量部に
対して、結着樹脂を１０〜１００重量部なる割合、好ま
しくは１５〜５０重量部なる割合で使用する。

【０１１５】本発明に供せられる分光増感色素として
は、従来公知のものをいずれも用いることができ、且つ
各種の色素を分光増感剤として併用することができる。
例えば、宮本晴視，武井秀彦：イメージング１９７３
（No. ８）第１２頁、C. J. Young 等 :ＲＣＡ Review
１５ ,４６９頁（１９５４）、清田航平等：電気通信学
会論文誌 Ｊ６３−Ｃ（No. ２）９７頁（１９８０）、
原崎勇次等、工業化学雑誌６６, ７８及び１８８頁（１
９６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５、２０８頁（１
９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニ
ルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン系
色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素(例えば、オ
キソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロ
ダシアニン色素、スチリル色素等) 、フタロシアニン色
素( 金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１１６】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２
７、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公
報、米国特許第３０５２５４０、同第４０５４４５０各
号明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のも
のが挙げられる。

【０１１７】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、F. M. Harmmer 「The Cyanine Dyesand Related
Compounds 」等に記載の色素類が使用可能であり、更に
具体的には、米国特許第３０４７３８４、同３１１０５
９１、同３１２１００８、同３１２５４４７、同３１２
８１７９、同３１３２９４２、同３６２２３１７各号明
細書、英国特許第１２２６８９２、同１３０９２７４、
同１４０５８９８各号明細書、特公昭４８−７８１４、
同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素が挙げられ
る。

【０１１８】更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、特開昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、
同５７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１
５７２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１
各号公報、米国特許第３６１９５４、同４１７５９５６
各号明細書、「Research Disclosure 」１９８２年、２
１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げられ
る。本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、
その性能が増感色素により変動しにくい点においても優
れている。

【０１１９】更には、必要に応じて、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば、前記した総説：イメージング１
９７３（No. ８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化
合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、
酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光
導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章: 日
本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引例のポ
リアリールアルカン化合物、ヒンダートフェノール化合
物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。

【０１２０】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。

【０１２１】光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１
０〜５０μが好適である。

【０１２２】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは０．０１〜１μ、特には ０．０５〜
０．５μが好適である。

【０１２３】積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリ
ビニルカルバゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン
系色素、トリフェニルメタン系色素などがある。電荷輸
送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３０μが
好適である。電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては、
代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ−酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン
樹脂の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

【０１２４】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層が設けたもの、Al等を蒸着した基体導電化プラ
スチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。具
体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、坂
本幸男、電子写真、１４、（No. １）、ｐ２〜１１（１
９７５）、森賀弘之，「入門特殊紙の化学」高分子刊行
会（１９７５）、M. F. Hoover, J. Macromol. Sci. Ch
em. Ａ−４（６），第１３２７〜１４１７頁（１９７
０）等に記載されているもの等を用いる。

【０１２５】実際に本発明の平版印刷用原版を作るに
は、常法に従って導電性支持体上に本発明の樹脂、更に
は必要により前記した添加剤等を沸点が ２００℃以下
の揮発性炭化水素溶剤に溶解又は分散し、これを塗布・
乾燥することによって電子写真感光層（光導電層）を形
成して製造することができる。用いる有機溶剤として
は、具体的には特にジクロロメタン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロ
ロプロパンまたはトリクロロエタンなどの如き、炭素数
１〜３のハロゲン化炭化水素が好ましい。その他クロロ
ベンゼン、トルエン、キシレンまたはベンゼンなどの如
き芳香族炭化水素、アセトンまたは２−ブタノン等の如
きケトン類、テトラヒドロフランなどの如きエーテルお
よびメチレンクロリドなど、塗布用組成物に用いられる
各種の溶剤及び上記溶剤の混合物も使用可能である。

【０１２６】本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の
作製は、上記した構成から成る電子写真用原版に常法に
より複写画像を形成後、非画像部を不感脂化処理する事
で作製される。本発明に供される不感脂化処理は、酸
化亜鉛粒子と樹脂粒子とを同時に不感脂化反応を行う、
酸化亜鉛粒子を不感脂化後、樹脂粒子の分解処理を行
う、樹脂粒子を分解処理後酸化亜鉛粒子の不感脂反応
を行う、のいずれかの手順でも行うことができる。

【０１２７】酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公
知の処理液のいずれをも用いることができる。例えば、
フェロシアン系化合物を不感脂化の主剤として用いた、
特開昭６２−２３９１５８、同６２−２９２４９２、同
６３−９９９９３、同６３−９９９４、特公昭４０−７
３３４、同４５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８
９、特公昭４６−２１２４４、同４４−９０４５、同４
７−３２６８１、同５５−９３１５、特開昭５２−１０
１１０２各号公報等が挙げられる。しかし、該処理液の
安全性の点から以下の処理液が好ましい。例えば、フィ
チン酸系化合物を主剤として用いた、特公昭４３−２８
４０８、同４５−２４６０９、特開昭５１−１０３５０
１、同５４−１０００３号、同５３−８３８０５、同５
３−８３８０６、同５３−１２７００２、同５４−４４
９０１、同５６−２１８９、同５７−２７９６、同５７
−２０３９４、同５９−２０７２９０各号公報に記載の
もの、金属キレート形成可能な水溶性ポリマーを主剤と
して用いた、特公昭３８−９６６５、同３９−２２２６
３、同４０−７６３、同４３−２８４０４、同４７−２
９６４２、特開昭５２−１２６３０２、同５２−１３４
５０１、同５３−４９５０６、同５３−５９５０２、同
５３−１０４１０２各号公報等に記載のもの、金属錯体
系化合物を主剤として用いた、特開昭５３−１０４３０
１、特公昭５５−１５３１３、同５４−４１９２４各号
公報等に記載のもの、あるいは無機及び有機酸系化合物
を主剤として用いた、特公昭３９−１３７０２、同４０
−１０３０８、同４６−２６１２４、特開昭５１−１１
８５０１、同５６−１１１６９５各号公報等に記載され
たもの等が挙げられる。

【０１２８】樹脂粒子の不感脂化方法即ち、保護された
カルボキシル基を分解する方法としては、その１つとし
て保護されたカルボキシル基の分解反応性により任意に
選択される。ｐＨ１〜６の酸性条件、ｐＨ８〜１２のア
ルカリ性条件の水溶液で加水分解する方法が挙げられ
る。これらのｐＨの調整は、公知の化合物によって、容
易に行うことができる。あるいは還元性又は酸化性の水
溶性化合物によるレドックス反応による方法も可能であ
り、これらの化合物としては公知の化合物を用いことが
でき、例えば包水ヒドラジン、亜硫酸塩、リポ酸、ハイ
ドロキノン類、ギ酸、チオ硫酸塩、過酸化水素、過硫酸
塩、キノン類等が挙げられる。

【０１２９】該処理液は、反応促進あるいは処理液の保
存安定性を改良するために他の化合物を含有してもよ
い。例えば、水に可溶性の有機溶媒を水１００重量部中
に１〜５０重量部含有してもよい。このような水に可溶
性の有機溶媒としては、例えばアルコール類（メタノー
ル、エタノール、プロパノール、プロパギルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェ
ノン等）、エーテル類（ジオキサン、トリオキサン、テ
トラヒドロフラン、エチレングリコール、プロピレング
リコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロ
ピラン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エ
チル、ギ酸エチル等）等が挙げられ、これらは単独又は
２種以上を混合して用いてもよい。

【０１３０】また、界面活性剤を水１００重量部中に
０．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤として
は、従来公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオ
ン性の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新
界面活性剤」三共出版（株）、（１９７５年刊）、小田
良平、寺村一広「界面活性剤の合成とその応用」槇書店
（１９８０年刊）等に記載される化合物を用いることが
できる。

【０１３１】本発明の範囲は、上記した具体的化合物例
に限定されるものではない。処理の条件は、温度１５℃
〜６０℃で浸漬時間は１０秒〜５分間が好ましい。更に
は、光分解でカルボキシル基を生成される保護基を含有
する場合には、例えば低圧又は高圧水銀灯、ハロゲンラ
ンプ等の下で１分〜１０分間光照射することで達成され
る。

【０１３２】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 結着樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート９６ｇ、チオサリチル酸４ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５
℃に加温した後、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル（略称A.I.B.N.）１．０ｇを加え４時間反応させた。
更にA.I.B.N.０．４ｇを加え２時間、その後更にA.I.B.
N.を０．２ｇ加え３時間攪拌した。得られた共重合体
〔Ａ−１〕のＭｗは６．８×１０³ であった。 樹脂〔Ａ−１〕

【化２１１】

【０１３３】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２〜１３：〔Ａ−
２〕〜〔Ａ−１３〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９６ｇに代えて、下記表−２の単量体を用いて、その
他は合成例１と同様に操作して下記表−２の各樹脂〔Ａ
−２〕〜〔Ａ−１３〕を合成した。各樹脂〔Ａ〕のＭｗ
は、６．０×１０³ 〜８×１０³ であった。

【表２】

【表３】

【表４】

【０１３４】結着樹脂〔Ａ〕の合成例１４〜２４：〔Ａ
−１４〕〜〔Ａ−２４〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９６ｇ、チオサリチル酸４ｇに代えて、下記表３に示
すメタクリレート、メルカプト化合物を用い、またトル
エン２００ｇに代えてトルエン１５０ｇ及びイソプロパ
ノール５０ｇとした以外は合成例１と同様に反応して、
下記表−３の各樹脂〔Ａ−１４〕〜〔Ａ−２４〕を合成
した。得られた各共重合体樹脂〔Ａ〕のＭｗは６．８×
１０³ であった。

【表５】

【表６】

【表７】

【０１３５】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２５：〔Ａ−２
５〕 １−ナフチルメタクリレート９５．５ｇ、メタクリル酸
０．５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール５０
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。
４，４′−アゾビス（４−シアノ）吉草酸（略称A.C.
V.）５．０ｇを加え５時間攪拌した。更にA.C.V.を１ｇ
加え３時間攪拌した。得られた重合体のＭｗは７．５×
１０³ であった。 樹脂〔Ａ−２５〕

【化２１２】

【０１３６】 結着樹脂〔Ａ〕の合成例２６：〔Ａ−２６〕 メチルメタクリレート５０ｇ及び塩化メチレン１５０ｇ
の混合溶液を窒素気流下に−２０℃に冷却した。直前に
調製した１０％１，１−ジフェニルヘキシルリチウムヘ
キサン溶液を１．０ｇ加え、５時間攪拌した。これに二
酸化炭素を流量１０ｍｌ／ｃｃで１０分間攪拌下に流し
た後、冷却を止めて、反応混合物が室温になるまで攪拌
放置した。次にこの反応混合物を、１Ｎ塩酸５０ｃｃを
メタノール１リットル中に溶かした溶液中に再沈し、白
色粉末を濾集した。この粉末を中性になるまで水洗した
後、減圧乾燥した。収量１８ｇで、Ｍｗは６．５×１０
³であった。 樹脂〔Ａ−２６〕

【化２１３】

【０１３７】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２７：〔Ａ−２
７〕 ベンジルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸４ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７
５℃に加温した。A.C.V. １．０ｇを加え６時間反応し
た後、更にA.C.V. ０．４ｇを加え３時間攪拌した。得
られた共重合体のＭｗは７．８×１０³ であった。 樹脂〔Ａ−２７〕

【化２１４】

【０１３８】分散安定用樹脂の製造例１：〔Ｐ−１〕 ドデシルメタクリレート９７ｇ、グリシジルメタクリレ
ート３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル（略称A.I.B.N.）１．０ｇを
加え４時間攪拌し、更にA.I.B.N. ０．５ｇを加え４時
間攪拌した。次に、この反応混合物にメタアクリル酸５
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ、ｔ−ブ
チルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１１０℃に
て、８時間攪拌した。冷却後、メタノール２ｌ中に再沈
し、やや褐色気味の油状物を補集後、乾燥した。収量７
３ｇで重量平均分子量（Ｍｗ）３．６×１０⁴ であっ
た。 〔Ｐ−１〕

【化２１５】

【０１３９】分散安定用樹脂の製造例２：〔Ｐ−２〕 ２−エチルヘキシルメタクリレート１００ｇ、トルエン
１５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を、窒
素気流下攪拌しながら温度７５℃に加温した。２，２′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称A.C.V.) を２ｇ
加え４時間反応し、更にA.C.V. ０．８ｇを加えて４時
間反応した。冷却後、メタノール２ｌ中に再沈し、油状
物を補集し乾燥した。

【０１４０】得られた油状物５０ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート６ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇ
の混合物を溶解し、これにジシクロヘキシルカルボンジ
イミド（D.C.C.) ８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２０ｇの混合溶
液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４時間攪
拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを加え１時間攪
拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメタノー
ル１ｌ中に再沈し油状物を濾集した。更に、この油状物
をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不溶物を濾別
後再びメタノール１ｌ中に再沈し、油状物を補集し乾燥
した。収量３２ｇでＭｗ ４．２×１０⁴であった。 〔Ｐ−２〕

【化２１６】

【０１４１】分散安定用樹脂の製造例３：〔Ｐ−３〕 ブチルメタクリレート９６ｇ、チオグリコール酸４ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら、温度７０℃に加温した。A.I.B.N.を１．０ｇを加
え８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメタ
クリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．
０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温
度１００℃にて、１２時間攪拌した。冷却後この反応溶
液をメタノール２ｌ中に再沈し、油状物を８２ｇ得た。
重合体の数平均分子量は５６００であった。 〔Ｐ−３〕

【化２１７】

【０１４２】分散安定用樹脂の製造例４：〔Ｐ−４〕 ｎ−ブチルメタクリレート１０７ｇ、β−メルカプトプ
ロピオン酸４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒
素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。これにA.
I.B.N. １ｇを加え６時間反応させた。この反応混合物
を冷却し、温度２５℃に設定した後、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート１０ｇ及びジカルボキシルカルボン
ジイミド（D.C.C.) ８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２０ｇの混合溶
液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそのまま４時間攪
拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇを加え１時間攪
拌した。析出した不溶物を濾別した後、濾液をメタノー
ル１ｌ中に再沈し油状物を濾集した。更に、この油状物
をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解し、不溶物を濾別
後再びメタノール２ｌ中に再沈し、油状物を補集し乾燥
した。収量６８ｇでＭｗ ６．６×１０³ であった。 〔Ｐ−４〕

【化２１８】

【０１４３】分散安定用樹脂の製造例５〜１２：〔Ｐ−
５〕〜〔Ｐ−１２〕 製造例４において、ｎ−ブチルメタクリレート１００ｇ
の代わりに下記表−４に相当する単量体群に代えた他
は、製造例４と同様にして各樹脂を製造した。各樹脂の
Ｍｗは５．５×１０³ 〜７×１０³ の範囲であった。

【表８】

【０１４４】分散安定用樹脂の製造例１３〜１６：〔Ｐ
−１３〕〜〔Ｐ−１６〕 製造例４において、２−ヒドロキシメタクリレートの代
わりに下記の表−５に相当する化合物を用いた他は、製
造例４と同様に操作して各樹脂を製造した。各樹脂のＭ
ｗは６×１０³ 〜７×１０³ の範囲であった。

【表９】

【０１４５】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕 分散安定用樹脂〔Ｐ−１〕８．０ｇ（固形分量とし
て）、下記構造の単量体（Ｍ−１）３５ｇ、メチルメタ
クリレート１５ｇ、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート１．０ｇ及びｎ−ヘプタン２５０ｇの混合溶液を窒
素気流下、攪拌しながら温度６０℃に加温した。２，
２′−アゾビス（イソバレロニトリル）（略称A.I.V.
N.) ０．３ｇを加え６時間反応した。開始剤（A.I.V.
N.) 添加２０分後、均一溶液が白濁を始め、反応温度は
９０℃まで上昇した。冷却後、２００メッシュのナイロ
ン布を通して白色分散物を得た。平均粒子径０．２５μ
ｍのラテックスであった。 単量体（Ｍ−１）

【化２１９】

【０１４６】 樹脂粒子の製造例２〜１１：〔Ｌ−２〕〜〔Ｌ−１１〕 樹脂粒子の製造例１において、単量体（Ｍ−１）の代わ
りに下記表−６の単量体に代えた他は、製造例１と同様
にして樹脂粒子を製造した。

【表１０】

【表１１】

【０１４７】樹脂粒子の製造例１２：〔Ｌ−１２〕 下記単量体（Ｍ−１２）３０ｇ、ＡＢ−６（東亜合成
（株）製：ブチルアクリレート単位から成る一官能性マ
クロモノマー）５ｇ、エチレングリコールジアルリレー
ト３ｇ、酢酸エチル８０ｇ及びｎ−ヘキサン７０ｇの混
合溶液を窒素気流下に６０℃に加温した。これにA.I.V.
N. ０．０５ｇを加え、４時間反応して白色分散物を得
た。冷却後、２００メッシュのナイロン布を通して得ら
れた分散物の平均粒径は０．３５μｍであった。 単量体（Ｍ−１２）

【化２２０】

【０１４８】樹脂粒子の製造例１３〜２３：〔Ｌ−１
３〕〜〔Ｌ−２３〕 下記表−７の各分散安定用樹脂〔Ｐ〕６ｇ（固形分量と
して）及びメチルエチルケトン１００ｇの混合溶液を窒
素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。この溶液
に、下記表−７の各単量体（Ｍ）３０ｇ、エチレングリ
コールジメタクリレート５ｇ、A.I.V.N. ０．３ｇ及び
メチルエチルケトン１５０ｇの混合溶液を１時間で滴下
した。そのまま１時間攪拌後、A.I.V.N. ０．２ｇを加
え３時間反応した。冷却後２００メッシュのナイロン布
を通して白色分散物を得た。得られた各ラテックスの平
均粒径は０．２０μｍ〜０．３０μｍの範囲内であっ
た。

【表１２】

【表１３】 実施例１及び比較例Ａ 実施例１ 樹脂〔Ａ−４〕６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂〔Ｂ−１〕３０ｇ（固形分量として）、光導電性酸化
亜鉛２００ｇ、下記構造のメチン色素〔Ｉ〕０．０１８
ｇ、サリチル酸０．１５ｇ及びトルエン３００ｇの混合
物を、ホモジナイザー（日本精機（株）製）中で７×１
０³ r.p.m.の回数で１０分間分散した。これに分散樹脂
粒子〔Ｌ−５〕４ｇ（固形分量として）を添加し、更に
回転数１×１０³ r.p.m.で１分間分散した。この感光層
形成用分散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２５ｇ／
ｍ² となるようにワイヤーバーで塗布し、１１０℃で２
０秒間乾燥した。ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条
件下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料
を作製した。 〔Ｂ−１〕

【化２２１】 メチン色素〔Ｉ〕

【化２２２】

【０１４９】比較例Ａ 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−５〕４ｇを除いた他
は実施例１と同様の操作して電子写真感光材料を作製し
た。

【０１５０】比較例Ｂ 実施例１において、樹脂〔Ａ−４〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
１〕３０ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−１〕のみ３６ｇを用い
た他は実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作
製した。

【０１５１】これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑
度）、静電特性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理
後の光導電層の水との接触角で表わす）及び印刷性を調
べた。印刷性は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写
真フイルム（株）製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露
光・現像処理して画像を形成し、不感脂化処理をして得
られた平版印刷板を用いて調べた。（なお印刷機にはハ
マダスター（株）製ハマダスター８００ＳＸ型を用い
た） 以上の結果をまとめて、表−８に示す。

【表１４】

【０１５２】表−８に記した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注1) 光導電層の平滑性：得られた感光材料を、ベック
平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１
ccの条件にて、その平滑度(sec/cc)を測定した。

【０１５３】注2) 静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨ
の暗室中で、各感光材料にペーパーアナライザー（川口
電機（株）製ペーパーアナライザー−ＳＰ−４２８型）
を用いて−６kVで２０秒間コロナ放電をさせた後１０秒
間放置し、この時の表面電位をＶ₁₀を測定した。次いで
そのまま暗中で１２０秒間静置した後の電位Ｖ₁₂₀ を測
定し、１２０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即
ち、暗減衰保持率〔ＤＲＲ(%) 〕を〔（Ｖ ₁₂₀ ／Ｖ₁₀）
×１００（％）〕で求めた。また、コロナ放電により光
導電層表面を−４００Ｖに帯電させた後、波長７８０nm
の単色光で照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が1/10に減衰する
までの時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10 (erg/cm² )
を算出する。更にＥ_1/10測定と同様にコロナ放電により
−５００Ｖに帯電させた後、波長７８０nmの単色光で照
射し、表面電位（Ｖ₁₀）が1/100 に減衰するまでの時間
を求め、これから露光量Ｅ_1/100 (erg／cm² ) を算出す
る。撮像時の環境条件はＩ（２０℃，６５％ＲＨ）と、
II（３０℃，８０％ＲＨ）で実施した。

【０１５４】注3) 撮像性:各感光材料を環境条件Ｉ又
はIIで１昼夜放置した。次に−５ｋＶで帯電し、光源と
して２．８ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半
導体レーザー（発振波長７８０nm）を用いて、感光材料
表面上で５０erg/cm² の照射量下、ピッチ２５μm 及び
スキャニング速度３３０ｍ／sec のスピード露光後、液
体現像剤としてＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）
製）を用いて現像し、定着することで得られた複写画像
につき、カブリ、画像の画質を目視で評価した。

【０１５５】注4) 生版保水性:感光材料を印刷用原版
として用いる際の不感脂化処理による親水化の程度を、
下記の強制条件で処理して調べた。各感光材料そのもの
を（製版しない原版：即ち、生版と略称）富士写真フイ
ルム（株）製不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で５
倍に希釈した水溶液を用いて、エッチングマシーンを１
回通した。更にこれを、０．５モルモノエタノールアミ
ンを１リットルの蒸留水に希釈した溶液〔処理液（Ｅ−
１）〕中に温度３５℃で３分間浸漬した。次に、これら
の版をハマダスター（株）製ハマダスター８００５Ｘ型
を用いて印刷し、刷り出しから５０枚目の印刷物の地汚
れの有無を目視で評価した。

【０１５６】注5) 印刷物の地汚れ：各感光材料を上記
注3)と同一の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを用い
て、エッチングマシーンを１回通した後、注4)のモノエ
タノールアミン含有水溶液に温度３５℃で３分間浸した
後水洗した。これらのオフセットマスター用原版を、湿
し水としてＥＬＰ−ＦＸ（富士写真フイルム（株）製湿
し水）を用いて印刷し、印刷物の地汚れが目視で判別で
きるまでの印刷枚数を調べた。

【０１５７】表−８に示すように、本発明及び比較例Ａ
の感光材料は光導電層の平滑性及び静電特性が良好で実
際の複写画像も地カブリがなく、複写画質も鮮明であっ
た。

【０１５８】次にオフセットマスター原版として用いた
場合、製版しない感光材料を不感脂化処理液を希釈し
て、厳しい条件下で不感脂化処理して実際に印刷して保
水性を調べたところ、本発明のものは刷り出しから地汚
れのない良好な保水性を示し、更に実際に製版した原版
を用いても地汚れのない鮮明な印刷物が１万枚得られ
た。これに対し、親水化を促進する樹脂粒子が添加され
ていない比較例Ａは保水性が不充分で、印刷物の地汚れ
が刷り出しから発生し、刷り込んでも解消されることは
なかった。

【０１５９】比較例Ｂは静電特性が著しく低下し、実際
の撮像性において満足な複写画像が得られなかった。一
方、オフセット原版としての保水性は、インキ付着が著
しく汚れが顕著であった。これは親水化が充分になされ
ないものによるもので、実際に通常の不感脂化条件で親
水化処理した原版で印刷しても、印刷物の地汚れが著し
く且つ製版後の原版では、複写画像が劣化しており、満
足な印刷原版の印刷物は刷り出しから得られなかった。

【０１６０】以上のことより、本発明の樹脂〔Ａ〕及び
樹脂粒子〔Ｌ〕の両者を用いた場合にのみ、静電特性及
び印刷特性を満足する電子写真感光体が得られることが
判る。

【０１６１】実施例２ 樹脂〔Ａ−５〕５．５ｇ（固形分量として）、下記構造
の樹脂〔Ｂ−２〕３０ｇ、樹脂粒子〔Ｌ−１２〕４．５
ｇ（固形分量として）、下記構造のメチン色素〔II〕
０．０２ｇの他は実施例１と同様に操作して電子写真感
光材料を作成した。 樹脂〔Ｂ−２〕

【化２２３】 メチン色素〔II〕

【化２２４】

【０１６２】得られた感光材料の電子写真特性及び印刷
適性について実施例１と同様にして測定し、下記の結果
を得た。 静電特性（３０℃，８０％ＲＨ）； Ｖ₁₀ ： −６５０Ｖ ＤＲＲ ： ８１％ Ｅ_1/10 ： ３４erg/cm² 撮像性 Ｉ（２０℃，６５％ＲＨ）； 良好 II（３０℃，８０％ＲＨ）； 良好 保水性 ； ◎ 良好 耐刷性 ； １万枚 以上の如く、電子写真特性、印刷適性共に良好なもので
あった。

【０１６３】実施例３〜１８ 下記表−９の樹脂〔Ａ〕各５ｇ（固形分量として）、樹
脂粒子〔Ｌ〕４ｇ（固形分量として）、下記構造の樹脂
〔Ｂ−３〕３１ｇ及びメチン色素〔III 〕０．０１８ｇ
の他は実施例１と同様にして各感光材料を作成した。 樹脂〔Ｂ−３〕

【化２２５】 メチン色素〔III 〕

【化２２６】

【０１６４】各感光材料について実施例１と同様にし
て、静電特性、印刷適性を調べた。

【表１５】

【０１６５】静電特性は３０℃、８０％ＲＨの過酷な条
件でも大変良好な結果を示した。実際の撮像性も良好で
あり、これらのオフセットマスター用原版としての保水
性も良好で且つ耐刷性もいずれも１万枚まで印刷でき
た。

【０１６６】実施例１９及び比較例Ｃ 樹脂〔Ａ−１〕４ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−４〕３１．
５ｇ、樹脂粒子〔Ｌ−１８〕４．５ｇ、酸化亜鉛２００
ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．０４ｇ、
ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、無水フタル酸０．
２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナイザー
中で回転数６×１０³ r.p.m.で１０分間分散して感光層
形成物を調製し、これを導電処理した紙に乾燥付着量が
２２ｇ／ｍ² となるようにワイヤーバーで塗布し、１１
０℃で１５秒間乾燥した。次いで暗所で２０℃、６５％
ＲＨの条件下で２４時間放置することにより下記表−１
０に示す各電子写真感光材料を作成した。 樹脂〔Ｂ−４〕

【化２２７】

【０１６７】比較例Ｃ 実施例１９において、樹脂〔Ａ−１〕４ｇ及び樹脂〔Ｂ
−４〕３１．５ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−４〕のみ３５．
５ｇを用いた他は実施例１９と同様にして電子写真感光
材料を作製した。各感光体を実施例１と同様にして各特
性を調べその結果を表−１０に示した。

【表１６】

【０１６８】上記の測定において、静電特性及び撮像性
については下記の操作に従った他は、実施例１と同様の
操作で行った。

【０１６９】注6) 静電特性のＥ_1/10及びＥ_1/100 の測
定方法：コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに
帯電させた後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの
可視光で照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が1/10又はＥ_1/100
に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10又
はＥ_1/100 （ルックス・秒）を算出する。

【０１７０】注7) 撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）
製）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られ
た複写画像につき、カブリ、画像の画質を目視評価し
た。撮像時の環境条件は、２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）と
３０℃、８０％ＲＨ（II）で実施した。

【０１７１】表−１０に示した如く、各感光材料とも良
好な静電特性及び撮像性を示したが、本発明及び比較例
Ｃともに、静電特性が良好で、鮮明な画質の複写画像を
得ることができた。また、オフセトマスター原版として
用いた場合、本発明は保水性は良好で、耐刷性は１万枚
まで可能であった。しかし、樹脂粒子を除いた比較例Ｃ
は強制条件である親水化を行った保水性が充分でなく、
又実際に通常の条件で不感脂化し印刷してみた所、非画
像部の地汚れが見られない印刷物は５千枚までであっ
た。以上のことより、本発明の感光材料のみが、静電特
性、印刷特性ともに優れた性能で維持できるものであっ
た。

【０１７２】実施例２０〜２７ 実施例１９において、下記表−１１の樹脂〔Ａ〕５ｇ
（固形分量として）、樹脂粒子〔Ｌ〕４ｇ（固形分量と
して）の他は実施例１９と同様に操作して、各感光材料
を作製した。

【表１７】

【０１７３】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件においても地カブ
リの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与え
た。更にオフセットマスター原版として印刷したとこ
ろ、１万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の
印刷物が得られた。

【０１７４】実施例２８〜３１ 実施例１９において、樹脂〔Ａ−１〕４ｇ、樹脂〔Ｂ−
４〕３１．５ｇの代わりに、下記表−１２の結着樹脂３
１．５ｇを用いた他は実施例１９と同様にし、各電子写
真感光体を作成した。

【表１８】

【０１７５】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）の苛酷な条件においても地カブ
リの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与え
た。更にオフセットマスター原版として印刷したとこ
ろ、１万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の
印刷物が得られた。

【０１７６】実施例３２〜３３ 実施例１９において、樹脂粒子〔Ｌ−１８〕４．５ｇの
代わりに樹脂粒子〔Ｌ−１５〕（実施例３２）又は樹脂
粒子〔Ｌ−１６〕（実施例３３）を各４．５ｇ（固形分
量として）用いた他は実施例１９と同様にして各電子写
真感光体を作成した。各感光体を実施例１９と同様にし
て静電特性及び撮像性を調べた所、いずれも良好であっ
た。

【０１７７】次に、実施例１９と同様にして製版した原
版を下記条件下で光分解による不感脂化処理をした。 光分解条件：４００Ｗ高圧水銀灯下、３０cmの距離で３
分間全面光照射した。次にこれらの版を、ＥＬＰ−ＥＸ
の不感脂化処理液でエッチングマシーンを１回通した。
この印刷用原版を実施例１と同様にして印刷した所、地
汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物が１万枚得られ
た。

【０１７８】実施例３４〜３７ 下記表−１３の各感光体を製版した後の原版をＥＬＰ−
ＥＸ中に４分間浸せきして不感脂化処理した後、実施例
１と同様にして印刷した所、地汚れの発生のない鮮明な
画質の印刷物が各々１万枚得られた。

【表１９】

【０１７９】実施例３８〜４３ 下記表−１４の各感光体を製版した後の原版をＥＬＰ−
ＥＸを用いてエッチングマシーンを１回通した後、下記
処方の樹脂粒子不感脂化液中に３分間浸せきして不感脂
化した。

【０１８０】 樹脂粒子不感脂化液 ジエタノールアミン ８０ｇ ニューコールＢＳＮ（日本乳化剤（株）製） ６ｇ ベンジルアルコール １００ｇ を蒸留水に溶解して全量を１リットルとした後水酸化カ
リウムでｐＨ１０．５に調整した水溶液

【表２０】

【０１８１】これらを、実施例１と同様にして印刷した
所、各原版とも地汚れ発生のない鮮明な画質の印刷物が
各々１万枚以上得られた。

【０１８２】

【発明の効果】本発明によれば、苛酷な条件下において
も、優れた印刷画像と高耐刷性を有する電子写真式平版
印刷用原版を得ることができる。また、本発明の平版印
刷用原版は、半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式に有効である。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛、
   分光増感色素及び結着樹脂を含有してなる光導電層を少
   なくとも１層設けてなる電子写真式平版印刷用原版にお
   いて、該結着樹脂として下記の樹脂〔Ａ〕を少なくとも
   １種含有し、更に該光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛
   粒子の最大粒子径と同じかそれより小さい粒子径を有す
   る下記の非水溶媒系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有
   することを特徴とする電子写真式平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕：１×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量
   を有し、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重
   合体成分として３０重量％以上含有し、且つ重合体主鎖
   の片末端に−ＰＯ₃ Ｈ₂ ，−ＳＯ₃ Ｈ，−ＣＯＯＨ， 【化１】 〔Ｒ₁ は炭化水素基又は−ＯＲ₂ （Ｒ₂ は炭化水素基を
   表す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択される少な
   くとも１種の極性基を結合してなる樹脂。一般式（Ｉ） 【化２】 〔ただし上記一般式（Ｉ）において、ａ₁ ，ａ₂ は各
   々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基
   を表す。Ｒ₃ は炭化水素基を表す〕 非水溶媒系分散樹脂粒子：非水溶媒中において、該非水
   溶媒には可溶であるが重合することにより不溶化する、
   分解によりカルボキシル基を生成する官能基を少なくと
   も１種含有する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも１種
   を、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分
   散重合反応させることにより得られる重合体樹脂粒子。
2. 【請求項２】 上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示さ
   れる共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）又は下記一
   般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレー
   ト成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴と
   する請求項１記載の電子写真式平版印刷用原版。 一般式（Ｉａ） 【化３】 一般式（Ｉｂ） 【化４】 〔ただし上記一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｔ
   ₁ 及びＴ₂ は互いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１
   ０の炭化水素基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ₄ 又は−ＣＯ
   ＯＲ₅ (Ｒ₄ 及びＲ₅ は各々炭素数１〜１０の炭化水素
   基を表す）を表し、Ｌ₁ 及びＬ₂ は各々−ＣＯＯ−とベ
   ンゼン環を結合する単結合又は連結原子数１〜４個の連
   結基を表す〕
3. 【請求項３】 上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の網
   目構造を形成していることを特徴とする請求項１又は２
   記載の電子写真式平版印刷用原版。
4. 【請求項４】 上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に、
   下記一般式（II) で示される重合性二重結合基部分を少
   なくとも１種含有していることを特徴とする請求項１な
   いし３のいずれかに記載の電子写真式平版印刷用原版。 一般式（II) 【化５】 〔一般式（II) において、Ｖ₀ は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、
   −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_p −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）
   _p −ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、 【化６】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わ
   し（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ₆ は水素原子
   又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、ａ₃ ，ａ
   ₄ は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロ
   ゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ ₇ 又は
   炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ₇ （Ｒ₇は水素原子又
   は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす〕