JP2813078B2 - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式で製版さ
れる電子写真式平版印刷用原版に関するものであり、特
に、該平版印刷用原版の光導電層形成用組成物の改良に
関する。

【０００２】

【従来の技術】現在ダイレクト製版用のオフセット原版
には多種のものが提案され且つ実用化されているが、中
でも、導電性支持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子
及び結着樹脂を主成分とした光導電層を設けた感光体を
通常の電子写真工程を経て、感光体表面に親油性の高い
トナー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言わ
れる不感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化す
ることによってオフセット原版を得る技術が広く用いら
れている。

【０００３】良好な印刷物を得るには、先ずオフセット
原版に、原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が
不感脂化処理液となじみ易く、非画像部分が充分に親水
化されると同時に耐水性を有し、更に印刷においては画
像を有する表面導電層が離脱しないこと、及び湿し水と
のみじみがよく、印刷枚数が多くなっても汚れが発生し
ないように充分に非画像部の親水性が保持されること、
等の性能を有する必要がある。

【０００４】これらの性能には、光導電層中の結着樹脂
の種類によって大きく左右されることが明らかになって
おり、特にオフセット原版としては、不感脂化性を向上
させる酸化亜鉛結着用樹脂が種々検討されている。特
に、メタクリレート（又はアクリレート）成分を少なく
とも含有する多元共重合体類が提案され、例えば特公昭
５０−３１０１１号、特開昭５３−４０２７号、特開昭
５７−２０２５４４号、特開昭５８−６８０４６号公報
に記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記した不感
脂化性向上に効果があるとされる樹脂であっても、現実
に評価してみると、地汚れ、耐刷力において未だ満足で
きるものではなかった。更に特開平１−２３２３５６、
同１−２６１６５７各号公報では、光導電層に親水性基
を含有する樹脂粒子を添加することで保水性の向上に効
果があると記載されている。

【０００６】これら、光導電性組成物を改良することで
明らかに保水性は、著しく向上することが確認された。
しかし、平版印刷用原版として更に詳細に評価してみる
と、環境変動（高温・高湿あるいは低温・低湿）時に、
電子写真特性（特に暗中電荷保持性、光感度等）が変動
し、安定した良好な複写画像が得られなくなる場合が生
じた。これにより、結果として、これを印刷用原版とし
て用いた印刷物の印刷画像の劣化あるいは、地汚れ防止
効果の減少となってしまった。

【０００７】また、デジタルダイレクト平版印刷用原版
としての電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場
合、可視光による全面同時露光方式に比べ時間が長くな
り、また露光強度にも制約があることから、静電特性、
特に暗電荷保持特性、光感度に対して、より高い性能が
要求される。

【０００８】これに対し、上記公知の原版では電子写真
特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが発生し易く
なり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じてしまい、
結果として、平版印刷用原版として印刷すると、印刷物
の画質は低下してしまい、結着樹脂の非画像部分の親水
性向上による地汚れ防止の効果がなくなってしまった。

【０００９】本発明は、以上のような従来の電子写真式
平版印刷用原版の有する問題点を改良するものである。
すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面一様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。本発明
の目的の２は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるい
は高温高湿のように変動する場合でも、鮮明で良質な画
像を有する平版印刷用原版を提供することである。本発
明の目的の３は、併用し得る増感色素の種類による影響
を受け難く、半導体レーザー光によるスキャニング露光
方式でも静電特性の優れた平版印刷用原版を提供するこ
とである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を、導
電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛、分光増感色素及び
結着樹脂を含有する光導電層を少なくとも１層設けてな
る電子写真式平版印刷用原版において、該結着樹脂とし
て、下記の樹脂〔Ａ〕を少なくとも１種含有し、更に該
光導電層中に、前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径
と同じかそれより小さい粒子径を有する下記の非水溶媒
系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有することを特徴と
する電子写真式平版印刷用原版によって達成することが
できる。

【００１１】樹脂〔Ａ〕： １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て３０重量％以上含有し、且つ重合体主鎖の片末端に−
ＰＯ₃ Ｈ₂ ，−ＳＯ₃ Ｈ，−ＣＯＯＨ，

【化８】 〔Ｒ₁ は炭化水素基又は−ＯＲ₂ （Ｒ₂ は炭化水素基を
表す）を表す〕及び環状酸無水物含有基から選択される
少なくとも１種の極性基を含有してなる樹脂。 一般式（Ｉ）

【化９】 〔ただし上記一般式（Ｉ）において、ａ₁ ，ａ₂ は各
々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基
を表す。Ｒ₃ は炭化水素基を表す〕非水溶媒系分散樹脂
粒子： 非水溶媒中において、該非水溶媒には可溶であるが重合
することにより不溶化する、分解によりチオール基、ホ
スホノ基、アミノ基、スルホ基、

【化１０】 基を生成する官能基を少なくとも１種含有して成る一官
能性単量体（Ａ）を該溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の
存在下に分散重合反応させることにより得られる重合体
樹脂粒子。更には、該樹脂粒子は、高次の網目構造を形
成しているものが好ましい。

【００１２】更に樹脂〔Ａ〕は好ましくは一般式（Ｉ）
で示される共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）又は
下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタク
リレート成分のうちの少なくとも１つを含有する。 一般式（Ｉａ）

【化１１】 一般式（Ｉｂ）

【化１２】 〔ただし、上記式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において、Ｔ₁
及びＴ₂ は互いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１０
の炭化水素基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ₄ 又は−ＣＯＯ
Ｒ₅ (Ｒ₄ 及びＲ₅ は各々炭素数１〜１０の炭化水素基
を表す）を表し、Ｌ₁ 及びＬ₂ は各々−ＣＯＯ−とベン
ゼン環を結合する単結合又は連結原子数１〜４個の連結
基を表す〕

【００１３】また、本発明における上記分散安定用樹脂
とししては、高分子鎖中に、下記一般式（II) で示され
る重合性二重結合基部分を少なくとも１種含有している
ものが特に好ましいものとして挙げられる。 一般式（II)

【化１３】 〔一般式（II) において、Ｖ₀ は

【化１４】 を表し（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ₆ は水素
原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、
ａ₃ ，ａ₄ は、互いに同じでも異なってもよく、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−
Ｒ₇ 又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ₇ （Ｒ₇ は水
素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わ
す〕

【００１４】本発明の平版印刷用原版は、最上層である
光導電層中に光導電性酸化亜鉛と分光増感色素と結着樹
脂とを少なくとも含有し、該光導電層の非画像部を不感
脂化液で処理することにより表面を親水化して平版印刷
用原版とする方式の印刷用原版である。

【００１５】本発明の光導電層は、光導電性酸化亜鉛に
分光増感色素と、結着樹脂として特定の共重合体成分か
ら成り主鎖末端に極性基を有する低分子量の樹脂〔Ａ〕
と非水溶媒系分散樹脂粒子（以下、樹脂粒子と略記する
場合もある）とを組み合わせて含有することを特徴とす
るものである。

【００１６】本発明に供される樹脂粒子は、その平均粒
子径が光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じか、そ
れよりも小さく且つ粒子径の分布が狭く粒子径がそろっ
ているものである。

【００１７】また該樹脂粒子は、少なくとも、チオール
基等の特定の親水性基が保護された形で含有される一官
能性単量体（Ａ）が重合反応により該非水溶媒に不溶性
となった重合体成分と、この反応時に物理化学的に吸着
及び／又は化学的に結合した該非水溶媒に可溶性である
分散安定用樹脂の重合体成分とから構成される。上記
（II) 式で示される重合性二重結合基部分を含有する分
散安定用樹脂の場合には、両重合体成分が化学結合して
なる。且つ、該樹脂粒子の不溶性重合体成分は、不感脂
化処理により、加水分解反応、レドックス反応、光分解
反応等で保護された官能基が化学反応し、上記した特定
の親水性基を生成し、粒子の性質が疎水性から親水性に
変換される性質を有する。

【００１８】本発明の他の特徴としては、該結着樹脂
〔Ａ〕は１×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有
し、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体
成分として３０重量％以上含有し、且つ−ＰＯ₃ Ｈ₂ ，
−ＳＯ₃ Ｈ，−ＣＯＯＨ，

【化１５】 〔Ｒ₁ は炭化水素又は−ＯＲ₂ （Ｒ₂ は炭化水素を表
す）を表す〕及び環状酸無水物含有基から選択される少
なくとも１種の極性基を有する重合体成分が、重合体の
特定の位置、つまり重合体主鎖の片末端に結合している
重合体で構成されることである。

【００１９】本発明の光導電層は、光導電性酸化亜鉛粒
子、分光増感色素及び該樹脂粒子を含有するが、結着樹
脂として含有される樹脂〔Ａ〕の働きによって、酸化亜
鉛粒子は一層微粒子化され且つ均一に分散されるととも
に、該樹脂粒子も均一に分散される。更には、酸化亜鉛
粒子と分光増感色素の相互作用が充分に行われ、特に該
色素の種類が種々変わった場合でも、いずれの色素でも
光導電体である酸化亜鉛粒子と充分に相互作用をするこ
とができる状態を形成することができる。例えば、近年
特に注目されている半導体レーザー光用分光増感を用い
た場合、公知の結着樹脂の系ではこの相互作用が充分で
なくなり、実際の電子写真特性（例えば暗中電荷保持
率、光感度等）が著しく低下し、撮像した複写画像も実
用に耐えるものでなくなる程に劣化する。このような現
象はその詳細は不明である。しかし、本発明の系はこの
ような現象を生じない極めて優れたものである。

【００２０】この理由として、本発明においては、酸化
亜鉛粒子と分光増感色素が樹脂粒子及び樹脂〔Ａ〕の共
存下に分散された時に、特定の極性基を特定の位置に結
合して成る低分子量の樹脂〔Ａ〕と、分解により特定の
極性基（チオール基等）を生成する単分散で微小粒子径
の樹脂粒子の各々の極性基が、光導電性酸化亜鉛の化学
量論的な欠陥に吸着し、且つ酸化亜鉛粒子の表面の被覆
性及び吸着状態が適切に行われるので、光導電性酸化亜
鉛のトラップを補償すると共に湿度特性を飛躍的に向上
させる一方、光導電性酸化亜鉛粒子の分散が充分に行わ
れ、凝集を抑制するものと推定される。

【００２１】本発明の平版印刷用原版では、該樹脂粒子
と樹脂〔Ａ〕の両者の適切な存在によって初めて分光増
感色素を含めた光導電性酸化亜鉛のミクロな状態までも
の分散状態が制御されるので、電子写真特性（特に実際
の撮像性）が良化し、且つ高温・高湿あるいは低温・低
湿という過酷条件下でも良好な性能を安定に維持できる
ようになったと考えられる。

【００２２】即ち、本方式においては電子写真特性が優
れた性能を示さないと複写画像形成時に、非画像部に地
汚れが発生したり画像部の原稿再現性が悪化し、結果と
して印刷物の画質を満足するものが得られなくなるの
で、特に重要なことは、非画像部分が不感脂化処理によ
り充分に親水化され印刷時のインキ付着を生じない高保
水性を有することである。本発明の平版印刷用原版は、
酸化亜鉛粒子の不感脂化処理液による不感脂化と共に、
樹脂粒子が不感脂化処理によって、特定の保護された親
水性基から該親水性基を生成して親水性を発現すること
で、更に光導電層非画像部の保水性が向上する機能をも
つことを特徴としている。以上のような作用により、本
発明の印刷用原版の非画像部の保水性が飛躍的に向上す
るものと、推定される。更には、前記したように樹脂
〔Ａ〕の働きにより、親水化される各粒子が光導電層中
に適切な状態で分散されているので、酸化亜鉛粒子及び
樹脂粒子の親水化が容易・迅速且つ充分に進行すると考
えられる。

【００２３】一方本発明の樹脂粒子において、酸化亜鉛
粒子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電
子写真特性が劣化してくる（特に均一な帯電性が得られ
なくなる）結果として、複写画像において画像部の濃度
ムラ、文字、細線の切れ、飛び、あるいは非画像部の地
カブリ等が発生してしまう。具体的には、本発明の樹脂
粒子は最大粒子の粒子径が２μｍ以下であり、好ましく
は０．５μｍ以下である。そして、粒子の平均粒子径は
０．８μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以下であ
る。なお、樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表面積が大
きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用をもたら
し、コロイド粒子（０．０１μｍ以下）程度でも充分で
あるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と類似
してしまい、保水力向上への粒子であることの効果が薄
れてくるため、０．００１μｍ以上で用いるのが好まし
い。

【００２４】また、本発明において該樹脂粒子は疎水性
の重合体成分、即ち、分散安定用樹脂が相当する重合体
成分を結合したものであり、この疎水性部分が光導電層
の結着樹脂と相互作用しているので、この部分のアンカ
ー効果によって印刷時の湿し水で溶出することはなく、
かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性を維持す
ることができる。更には、該分散安定用樹脂の重合体成
分中に光及び／又は熱硬化性官能基を含有する場合に
は、化学結合が形成され、より一層の溶出抑制が可能と
なるものである。更に、本発明において、高次の網目構
造を形成している樹脂粒子であれば更に水での溶出性が
抑えられ、他方水膨潤性が発現し、更に保水性が良好と
なる。

【００２５】本発明において、上記のような高次の網目
構造を形成していない樹脂粒子又は高次の網目構造を形
成している樹脂粒子（以下、単に網目樹脂粒子）は、光
導電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部の使用量で用いることが好ましい。樹脂粒子又は網
目樹脂粒子が０．０１重量部より少ないと非画像部の親
水性が充分とならず、逆に１０重量部より多いと非画像
部の親水性の向上は更に図られるが、厳しい条件下での
電子写真特性が劣化し、複写画像が悪化してしまう。

【００２６】次に、本発明の電子写真感光材料の光導電
層について更に詳細に説明する。本発明の光導電層は、
結着樹脂として下記の樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種を含
有することを特徴とする。該結着樹脂〔Ａ〕とは、下記
一般式（Ｉ）で示される特定の重合体成分を３０重量％
以上を含有し、且つ重合体主鎖の片末端に−ＰＯ
₃ Ｈ₂ ，−ＳＯ₃ Ｈ，−ＣＯＯＨ，

【化１６】 〔Ｒ₁ は炭化水素基又は−ＯＲ₂ 基（Ｒ₂ は炭化水素
基）、環状酸無水物基から選ばれる極性基（以下、環状
酸無水物も含めて極性基と称する）を結合してなる低分
子量の樹脂である。 一般式（Ｉ）

【化１７】 〔式（Ｉ）中、ａ₁ ，ａ₂ は各々、水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基又は炭化水素基を表し、Ｒ₃ は炭化水素
基を表す〕

【００２７】樹脂〔Ａ〕において、重量平均分子量は１
×１０³ 〜２×１０⁴ 、好ましくは３×１０³ 〜１×１
０⁴ であり、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−
３０℃〜１１０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃で
ある。樹脂〔Ａ〕の分子量が１０³ より小さくなると、
皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子量
が２×１０⁴ より大きくなると本発明の樹脂であって
も、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感光体にお
いて、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下での暗減
衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、安定した
複写画像が得られるという本発明の効果が薄れてしま
う。

【００２８】樹脂〔Ａ〕の一般式（Ｉ）の繰り返し単位
に相当する重合体成分の存在割合は３０重量％以上、好
ましくは５０〜９７重量％、極性基を含有する共重合体
成分の割合は０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０
重量％である。樹脂〔Ａ〕における極性基含有成分量が
０．５重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画
像濃度を得ることができない。一方該極性基含有成分量
が２０重量％よりも多いと、いかに低分子量体といえど
も分散性が低下し、更にオフセットマスターとして用い
るときに地汚れが増大する。

【００２９】また低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、前記
した一般式（Ｉａ）又は一般式（Ｉｂ）で示される、２
位に及び／又は６位に特定の置換基を有するベンゼン環
か無置換のベンゼン環、又は無置換のナフタレン環を有
する特定の置換基を持つメタクリレート成分を含有す
る、片末端に極性基を結合した樹脂〔Ａ〕（以降、この
低分子量体を樹脂〔Ａ′〕とする）であることが特に好
ましい。樹脂〔Ａ′〕における式（Ｉａ）及び／又は式
（Ｉｂ）の繰り返し単位に相当するメタクリレート共重
合成分の存在割合は３０重量％以上、好ましくは５０〜
９７重量％、重合体主鎖の片末端に結合する存在割合は
樹脂〔Ａ′〕１００重量部に対して０．５〜１５重量
％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００３０】次に樹脂〔Ａ〕中に３０重量％以上含有さ
れる、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を更に
説明する。一般式（Ｉ）においてａ₁ ，ａ₂ は、好まし
くは水素原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−ＣＯＯ−Ｒ_3'又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ
−Ｒ_3'（Ｒ_3'は水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリー
ル基を表し、これらは置換されていてもよく、具体的に
は、下記Ｒ₃ について説明するものと同様の内容を表
す）を表す。上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ_3'基に
おける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基などが挙げられる。Ｒ₃ は炭化水素基を表
し、具体的にはアルキル基、アラルキル基、芳香族基を
表し、好ましくはベンゼン環又はナフタレン環を含有す
る炭化水素基であるアラルキル基又は芳香族基である。
即ち、Ｒ₃ は、炭素数１〜１８の置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル
基、２−エトキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基
等）、炭素数２〜１８の置換されてもよいアルケニル基
（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテ
ニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基
等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル
基、２−ナフチルエチル基、メトキシベンジル基、エト
キシベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８
の置換されてもよいシクロアルキル基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、
置換されていてもよいアリール基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、メト
キシフェニル基、エトキシフェニル基、フルオロフェニ
ル基、ジフルオロフェニル基、ブロモフェニル基、クロ
ロフェニル基、ジクロロフェニル基、ヨードフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、シアノフェニル基等）等が挙げられる。

【００３１】このような置換基Ｒ₃ を有するメタクリレ
ート成分である一般式（Ｉ）の繰り返し単位に相当する
共重合体成分において、より好ましくは下記一般式（Ｉ
ａ）及び／又は一般式（Ｉｂ）で示される特定のアリー
ル基を含有するメタクリレート成分で表される重合体成
分が挙げられる。一般式（Ｉａ）

【化１８】 一般式（Ｉｂ）

【化１９】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ｔ₁ 及びＴ₂ は互いに独
立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲ
ン原子、−ＣＯＲ₄ 、−ＣＯＯＲ₅ (Ｒ₄ とＲ₅は夫々
炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表す。Ｌ₁ ，Ｌ
₂ は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直接結合又
は連結原子数１〜４個の連結基を表す〕

【００３２】式（Ｉａ）において、好ましいＴ₁ 及びＴ
₂ として、互に独立に各々水素原子、ハロゲン原子の外
に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等）、炭素数７〜９のアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、ブ
ロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル
基、クロロ−メチル−ベンジル基）及びアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、シリル基、ブロモフェニル
基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル基）、並びに−ＣＯＲ₄ 及び−ＣＯＯＲ₅ （好
ましいＲ₄ 及びＲ₅ としては夫々上記の炭素数１〜１０
の好ましい炭化水素基として記載したものを挙げること
ができる）を挙げることができる。

【００３３】式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｌ₁ 及
びＬ₂ は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直接結
合又は−（ＣＨ₂ ）_n1−（ n₁ は１〜３の整数を表
す）、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−
（ＣＨ₂ ）_m1−（ m₁ は１又は２の整数を表す），−Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基で
あり、より好ましくは直接結合又は結合原子数１〜２個
の連結基を挙げることができる。

【００３４】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉ
ａ）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位に相当する共
重合体成分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の
範囲はこれに限定されるものではない。以下の（ａ−
１）〜（ａ−２０）において、ｎは１〜４の整数、ｍは
０又は１〜３の整数、ｐ₁ は１〜３の整数、Ｒ₈ 〜Ｒ₁₁
はいずれも−Ｃ_n Ｈ_2n+1又は−（ＣＨ₂ ）_m −Ｃ₆ Ｈ₅
（ただし、ｎ，ｍは上記と同じ）、Ｘ₁ 及びＸ₂ は同じ
でも異なってもよく、水素原子、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ
のいずれかを表す。 （ａ−１）

【化２０】 （ａ−２）

【化２１】 （ａ−３）

【化２２】 （ａ−４）

【化２３】 （ａ−５）

【化２４】 （ａ−６）

【化２５】 （ａ−７）

【化２６】 （ａ−８）

【化２７】 （ａ−９）

【化２８】 （ａ−１０）

【化２９】 （ａ−１１）

【化３０】 （ａ−１２）

【化３１】 （ａ−１３）

【化３２】 （ａ−１４）

【化３３】 （ａ−１５）

【化３４】 （ａ−１６）

【化３５】 （ａ−１７）

【化３６】 （ａ−１８）

【化３７】 （ａ−１９）

【化３８】 （ａ−２０）

【化３９】

【００３５】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕に含有される特
定の極性基含有重合体成分について説明する。 該極性基は、−ＰＯ₃ Ｈ₂ ，−ＳＯ₃ Ｈ，−ＣＯＯＨ，

【化４０】 及び環状酸無水物含有基から選ばれる少なくとも１種で
あることが好ましい。

【００３６】

【化４１】 基とは、上記Ｒ₁ が炭化水素基又は−ＯＲ₂ 基（Ｒ₂は
炭化水素基を表す）を表し、具体的にはＲ₁ は炭素数１
〜２２の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２
−メトキシメチル基、３−エトキシプロピル基、アリル
基、クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メ
チルベンジル基、クロロベンジル基、フルオロベンジル
基、メトキシベンジル基等）、又は置換されてもよいア
リー基（例えばフェニル基、トリル基、エチルフェニル
基、プロピルフェニル基、クロロフェニル基、フルオロ
フェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル−フェ
ニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、シ
アノフェニル基、アセトアミドフェニル基、アセチルフ
ェニル基、ブトキシフェニル基等）等であり、Ｒ₂ はＲ
₁ と同一の内容である。

【００３７】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物環、グルタコ
ン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロペンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２，２，
２〕オクタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これら
の環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基等が置換されていてもよい。また、芳香族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、フタル酸無水物環、ナフタレ
ン−ジカルボン酸無水物環、ピリジン−ジカルボン酸無
水物環、チオフェン−ジカルボン酸無水物環等が挙げら
れ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ
基、アルコキシカルボニル基（アルコキシ基としては、
例えばメトキシ基、エトキシ基等）等が置換されていて
もよい。

【００３８】これらの極性基は、重合体主鎖の片末端に
直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよ
い。連結基としては、いずれの結合する基でもよいが、
例えば具体的に挙げるとすれば、

【化４２】 （ｄ₁ 、ｄ₂ は同じでも異なってもよく、各々水素原
子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、ＯＨ基、
シアノ基、アルキル基（メチル基、エチル基、２−クロ
ロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等）、アラルキル基（ベンジル基、
フェネチル基等）、フェニル基等）を表す）、

【化４３】 （ｄ₃ 、ｄ₄ はｄ₁ 、ｄ₂ と同一の内容を表す）、

【化４４】 −Ｏ−，−Ｓ−，

【化４５】 〔ｄ₅ は、水素原子又は炭化水素基を表す（炭化水素
基、として具体的には炭素数１〜１２の炭化水素基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メト
キシエチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル
基、ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチル基、フ
ェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェ
ニル基、ブチルフェニル基等）が挙げられる）〕、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、

【化４６】 −ＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＳＯ₂−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−、複素環（ヘテロ原子として、Ｏ、Ｓ、Ｎ等を少なく
とも１種含有する５〜６員環又はこれらの縮合環であれ
ばいずれでもよい：例えばチオフェン環、ピリジン環、
フラン環、イミダゾール環、ピペリジン環、モルホリン
環等が挙げられる）又は

【化４７】 （ｄ₆ 、ｄ₇ は同じでも異なってもよく、炭化水素基又
は−Ｏｄ₈ （ｄ₈ は炭化水素基）を表す。これらの炭化
水素基としては、ｄ₅ で挙げたものと同一のものを挙げ
ることができる）等の結合基の単独又は、これらの組合
わせによる構成された連結基等が挙げられる。

【００３９】更に本発明の低分子量体樹脂〔Ａ〕
（〔Ａ′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ）（Ｉａ）
及び／又は（Ｉｂ）の単量体と共に、これら以外の単量
体を共重合成分として含有してもよい。更に、好ましく
は結着樹脂〔Ａ〕では、上記一般式（Ｉ）で示される共
重合成分〔一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示されるもの
も含む〕とともに、これと共重合する重合体成分とし
て、−ＰＯ₃ Ｈ₂ −、−ＳＯ₃ Ｈ−、−ＣＯＯＨ−、

【化４８】 （Ｒ₁ ′は前記Ｒ₁ と同じを意味する）及び環状酸無水
物基から選択される少なくとも１種の極性基を含有する
共重合成分を０．０５〜１０重量％含有することが、よ
り静電特性を向上する上で好ましい。特定の極性基は、
前記した重合体主鎖の片末端に結合してなる極性基と同
一の内容を表す。

【００４０】樹脂〔Ａ〕において、共重合体成分として
含有される極性基と、重合体主鎖の片末端に結合された
極性基の存在割合は、本発明の光導電層を構成する他の
結着樹脂、樹脂粒子、分光増感色素、化学増感剤あるい
はそれ以外の添加剤の種類・量によって異なり、その割
合は任意に調節することが好ましい。重要なことは、両
者の極性基含有成分の総量が０．５〜１５重量％の範囲
の内で使用されることである。本発明の樹脂〔Ａ〕にお
いて重要なことは、樹脂〔Ａ〕全成分量１００重量部に
おける、該特定の極性基含有成分の存在割合が、上記の
ように０．５〜１０重量％の範囲内であることであり、
更に該樹脂〔Ａ〕において、樹脂〔Ａ〕の重合体主鎖成
分中と主鎖片末端の両者に存在する場合は、上記存在割
合の範囲内で任意に分割されるものである。好ましく
は、主鎖成分中の存在割合は、末端成分中のそれを１．
０とすると０．１〜１．０の比である。

【００４１】本発明の極性基を含有する共重合成分は、
例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ），（Ｉｂ）も含
む〕で示される繰り返し単位に相当する単量体と共重合
し得る該極性基を含有するビニル系化合物であればいず
れでもよく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハ
ンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年刊）等に記
載されている。具体的には、アクリル酸、α及び／又は
β置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセ
トキシメチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−ク
ロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチル
シリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ
体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体
等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステ
ル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケ
ニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル
−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−
ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイ
ン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド
類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボ
ン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及
びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導
体、アミド誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合
物等が挙げられる。

【００４２】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｅ₁ はＨ又はＣＨ ₃ を示し、ｅ₂ は
Ｈ、ＣＨ₃ 又はＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ₁₂は炭素
数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ₁₃は炭素数１〜６のア
ルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｃは１〜
３の整数を示し、ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜
１１の整数を示し、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜
１０の整数を示す。 （ｂ−１）

【化４９】 （ｂ−２）

【化５０】 （ｂ−３）

【化５１】 （ｂ−４）

【化５２】 （ｂ−５）

【化５３】 （ｂ−６）

【化５４】 （ｂ−７）

【化５５】 （ｂ−８）

【化５６】 （ｂ−９）

【化５７】 （ｂ−１０）

【化５８】 （ｂ−１１）

【化５９】 （ｂ−１２）

【化６０】 （ｂ−１３）

【化６１】 （ｂ−１４）

【化６２】 （ｂ−１５）

【化６３】 （ｂ−１６）

【化６４】 （ｂ−１７）

【化６５】 （ｂ−１８）

【化６６】 （ｂ−１９）

【化６７】 （ｂ−２０）

【化６８】 （ｂ−２１）

【化６９】 （ｂ−２２）

【化７０】 （ｂ−２３）

【化７１】 （ｂ−２４）

【化７２】 （ｂ−２５）

【化７３】 （ｂ−２６）

【化７４】 （ｂ−２７）

【化７５】 （ｂ−２８）

【化７６】 （ｂ−２９）

【化７７】 （ｂ−３０）

【化７８】 （ｂ−３１）

【化７９】 （ｂ−３２）

【化８０】 （ｂ−３３）

【化８１】 （ｂ−３４）

【化８２】 （ｂ−３５）

【化８３】 （ｂ−３６）

【化８４】 （ｂ−３７）

【化８５】 （ｂ−３８）

【化８６】 （ｂ−３９）

【化８７】 （ｂ−４０）

【化８８】 （ｂ−４１）

【化８９】 （ｂ−４２）

【化９０】 （ｂ−４３）

【化９１】 （ｂ−４４）

【化９２】 （ｂ−４５）

【化９３】 （ｂ−４６）

【化９４】 （ｂ−４７）

【化９５】 （ｂ−４８）

【化９６】 （ｂ−４９）

【化９７】 （ｂ−５０）

【化９８】 （ｂ−５１）

【化９９】 （ｂ−５２）

【化１００】

【００４３】更に、本発明の低分子量樹脂〔Ａ〕
（〔Ａ′〕を含む）は、前記した一般式（Ｉ），（Ｉ
ａ）及び／又は（Ｉｂ）の単量体及び該極性基を含有し
た単量体とともに、これら以外の他の単量体を共重合成
分として含有してもよい。

【００４４】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタ
クリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン
酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビ
ニル又はアクリル酸エステル類（例えばカルボン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類
（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例
えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒド
ロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオ
キシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン
含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルビリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリ
ン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙
げられる。これら他の単量体は樹脂〔Ａ〕中３０重量％
を越えないことが望ましい。

【００４５】樹脂〔Ａ〕において、重合体主鎖の片末端
に極性基を結合する方法としては、従来公知のアニオン
重合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポ
リマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重
合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有した重
合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合さ
せる方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上
の如きイオン重合本発明もしくはラジカル重合法によっ
て得られた末端に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン
原子、エポキシ基、酸ハライド基等）含有の重合体を高
分子反応によって本発明の特定の極性基に変換する方法
等の合成法によって容易に製造することができる。具体
的には、P.Dreyfuss, R.P.Quirk, Encycl. Polym. Sci.
Eng.,７，５５１（１９８７）、中條善樹，山下雄也
「染料と薬品」３０，２３２（１９８５）、上田明，永
井進「化学と工業」６０，５７（１９８６）等の総説及
びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造するこ
とができる。

【００４６】具体的には、用いる連鎖移動剤としては、
例えば、該極性基あるいは上記反応性基（即ち該極性基
に誘導しうる基）を含有するメルカプト化合物（例えば
チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２
−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン
酸、３−メルカプト酢酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピ
オニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−
〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピ
オン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕
プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）ア
ラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカ
プトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール、３
−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカ
プト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノ
ール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルア
ミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−
３−ピリジノール、４−（２−メルカプトエチルオキシ
カルボニル）フタル酸無水物、２−メルカプトエチルホ
スホノ酸、２−メルカプトエチルホスホノ酸モノメチル
エステル等）、あるいは上記極性基又は置換基を含有す
るヨード化アルキル化合物（例えばヨード酢酸、ヨード
プロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタ
ンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等）が挙
げられる。好ましくはメルカプト化合物が挙げられる。

【００４７】該極性基、あるいは特定の反応基を含有す
る重合開始剤としては、具体的には、４，４′−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸クロライド）、２，２′−アゾビス（２−シ
アノプロパノール）、２，２′−アゾビス（２−シアノ
ペンタノール）、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシルエチル）−プロピオアミド〕、
２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピ
オアミド〕、２，２′−アゾビス〔２−〔１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロ
パン〕、２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン〕、２，２′−アゾビス〔２−
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジア
ゾピン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。これら
の連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量体１０
０重量部に対して、０．５〜１５重量部であり、好まし
くは２〜１０重量部である。

【００４８】以上の如き低分子量の樹脂〔Ａ〕
（〔Ａ′〕を含む）は、従来の光導電性亜鉛用の公知の
樹脂と併用することが好ましい。低分子量体の樹脂と他
の樹脂との使用割合は５〜５０／９５〜５０（重量比）
が好ましい。

【００４９】併用する他の樹脂としては、重量平均分子
量３×１０⁴ 〜１×１０⁶ 、好ましくは５×１０⁴ 〜５
×１０⁵ の中〜高分子量体である。また、併用する樹脂
のガラス転移点は−１０℃〜１２０℃、好ましくは０℃
〜９０℃である。例えば、柴田隆治・石渡次郎，高分
子、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視，
武井秀彦、イメージング，１９７３（No. ８）第９頁、
中村孝一編，「記録材料用バインダーの実際技術」第１
０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、D. Tatt ,
S. C. Heidecker , Tappi , ４９（No. １０），４３９
（１９６６）、E. S. Baltazzi , R. G. Blanclotte et
al , Phot.Sci. Eng. １６（No. ５），３５４（１９
７２）、グエン・チャン・ケー，清水勇，井上英一，電
子写真学会誌１８（No. ２），２２（１９８０）、特公
昭５０−５１０１１、特開昭５３−５４０２７、同５４
−２０７３５、同５７−２０２５４４各号公報等に開示
の材料が挙げられる。具体的には、オレフィン重合体及
び共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重
合体、アルカン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン
酸アリル重合体及び共重合体、スチレン及びその誘導
体、重合体及び共重合体、ブタジエン−スチレン共重合
体、イソプレン−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽
和カルボン酸エステル共重合体、アクリロニトリル共重
合体、メタクリロニトリル共重合体、アルキルビニルエ
ーテル共重合体、アクリル酸エステル重合体及び共重合
体、メタクリル酸エステル重合体及び共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及
び共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド
共重合体、メタクリルアミド共重合体、水酸基変性シリ
コン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、アミド
樹脂、水酸基及びカルボキシル基変性ポリエステル樹
脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、環化
ゴム−メタクリル酸エステル共重合体、環化ゴム−アク
リル酸エステル共重合体、窒素原子を含有しない複素環
を含有する共重合体（複素環として例えば、フラン環、
テトラヒドロフラン環、チオフェン環、ジオキサン環、
ジオキソフラン環、ラクトン環、ベンゾフラン環、ベン
ゾチオフェン環、１，３−ジオキセタン環等）、エポキ
シ樹脂等が挙げられる。

【００５０】更に併用する中〜高分子量体の樹脂とし
て、前記した物性を満たし、好ましくは下記一般式（II
I)で示される繰り返し単位の重合体成分を３０重量部以
上含有する重合体が挙げられる。 一般式（III)

【化１０１】 〔式（III)中、Ｖ₁ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（Ｃ
Ｈ₂ ）_h −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_h −ＣＯＯ−、−Ｏ
−または−ＳＯ₂ −を表す。但しｈは１〜４の整数を表
す〕一般式（III)において、ｂ₁ 及びｂ₂ は式（Ｉ）中
のａ₁ ，ａ₂ と同一の内容を表す。Ｒ₁₄は式（Ｉ）中の
Ｒ₃ と同一の内容を表す。一般式（III)で示される重合
体成分を含有する中〜高分子量の結着樹脂（以降、樹脂
〔Ｂ〕と称する）としては、例えば式（III)で示される
重合体成分含有のランダム共重合体の樹脂（特開昭６３
−４９８１７、同６３−２２０１４９、同６３−２２０
１４８各号公報等）、該ランダム共重合体と架橋性樹脂
との併用樹脂（特開平１−１０２５７３号等）、グラフ
ト型共重合体（特開平２−５３０６４、同２−５６５５
８各号公報等）等の各号明細書記載の中〜高分子量体の
もの等が挙げられる。

【００５１】本発明では、樹脂〔Ａ〕が特定の置換基を
持つメタクリレート共重合成分と特定の極性基を重合体
主鎖の片末端に結合した低分子量の共重合体であり、該
極性基が光導電層の光導電体の化学量論的な欠陥に吸着
し、且つ低分子量体であることから、光導電体の表面の
被覆性を向上させることで光導電体のトラップを補償す
ると共に、温度特性を飛躍的に向上させることが判っ
た。そのことにより、電子写真感光体としての電子写真
特性が優れたものとなり、特に、半導体レーザー光用の
分光増感色素を用いた場合でも、極めて優れた性能を発
揮することが見い出された。

【００５２】そして中〜高分子量の樹脂〔Ｂ〕を併用す
れば、樹脂〔Ａ〕を用いたことによる電子写真特性の高
性能を全く阻害せずに、樹脂〔Ａ〕のみの場合より光導
電層の機械的強度を十分に向上できるものと判った。す
なわち、光導電体と結着樹脂の吸着・被覆の相互作用が
適切に行われ、且つ被覆導電層の膜強度が保持されるも
のである。これは、本発明に係る結着樹脂の下記のよう
な作用によるものと考えられる。即ち、本発明において
は、結着樹脂として樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕を併用し、
各々の樹脂の重量平均分子量（Ｍ）及び樹脂中の極性基
の含有量を特定することで、光導電体と樹脂との相互作
用の強さを変えることができる。これにより相互作用の
より強い樹脂〔Ａ〕が選択的且つ適切に光導電体に吸着
し、樹脂〔Ａ〕に比べ相互作用の弱い樹脂〔Ｂ〕は、樹
脂中の重合体主鎖に対して、特定の位置に結合した極性
基が電子写真特定を阻害しない程度に光導電体とゆるや
かに相互作用し且つ長い分子鎖及びグラフト分子鎖を有
する樹脂〔Ｂ〕の分子鎖同士の相互作用もすることで、
上記した如く電子写真特性及び膜の機械的京都を共に著
しく向上させることができたと考えられる。

【００５３】次に本発明で用いられる非水溶媒系分散樹
脂粒子について詳細に説明する。本発明の樹脂粒子は、
いわゆる非水系分散重合によって製造されたものであ
る。本発明に用いられる、非水溶媒には可溶であるが重
合することによって不溶化する一官能性単量体（Ａ）が
含有する、分解して少なくとも１個のチオール基、ホス
ホノ基、スルホ基、アミノ基等の親水性基を生成する官
能基（以下単に、親水性基生成官能基と称することもあ
る）について説明する。本発明の親水性基生成官能基
は、分解によって少なくとも１つの親水性基を生成する
が、１つの官能基から生成する親水性基は１個でも２個
以上でもよい。

【００５４】以下、分解により少なくとも１個のチオ−
ル基を生成する官能基（チオール基生成官能基）につい
て詳述する。本発明の１つの好ましい態様によれば、チ
オール基生成官能基含有単量体は、例えば下記一般式
（IV）〔−Ｓ−Ｌ^A 〕で示される官能基を少なくとも１
種含有するものである。 一般式（IV）：〔−Ｓ−Ｌ^A 〕 式中、Ｌ^A は、

【化１０２】 を表す。但し、Ｒ^A ₁ ，Ｒ^A ₂ 及びＲ^A ₃ は互いに同じ
でも異なってもよく、各々炭化水素基又は−Ｏ−Ｒ
^AI（Ｒ^AIは炭化水素基を示す）を表わし、Ｒ^A ₄ 、Ｒ^A
₅ 、Ｒ^A ₆ 、Ｒ^A ₇ 、Ｒ^A ₈ 、Ｒ^A ₉ 及びＲ^A ₁₀、Ｒ^A
₁₁、Ｒ^A ₁₂、Ｒ^A ₁₃は各々独立に炭化水素基を表わす。

【００５５】上記一般式〔−Ｓ−Ｌ^A 〕の官能基は、分
解によって、チオール基を生成するものであり、以下更
に詳しく説明する。 Ｌ^A が

【化１０３】 を表す場合において、Ｒ^A ₁ 、Ｒ^A ₂及びＲ^A ₃ は互い
に同じでも異なってもよく、好ましくは水素原子、置換
されてもよい炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
オクタデシル基、クロロエチル基、メトキシエチル基、
メトキシプロピル基等）、置換されてもよい脂環式基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、置
換されてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基、クロロベンジル基、メトシ
キベンジル基等）又は置換されてもよい芳香族基（例え
ばフェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリル
基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、ジクロロフェニル基等）又は−Ｏ−Ｒ^AI（Ｒ^AIは炭
化水素基を表わし、具体的には上記Ｒ^A ₁ 、Ｒ^A ₂ 、Ｒ
^A ₃ の炭化水素基の置換基類を例として挙げることがで
きる）を表わす。

【００５６】Ｌ^A が

【化１０４】 又は−Ｓ−Ｒ^A ₈ を表す場合において、Ｒ^A ₄ 、
Ｒ^A ₅ 、Ｒ^A ₆ 、Ｒ^A ₇ 、Ｒ^A ₈ は各々好ましくは置換
されてもよい炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状アルキ
ル基（例えばメチル基、トリクロロメチル基、トリフル
オロメチル基、メトキシメチル基、エチル基、プロピル
基、ｎ−ブチル基、ヘキシル基、３−クロロプロピル
基、フェノキシメチル基、２，２，２−トリフルオロエ
チル基、ｔ−ブチル基、ヘキサフルオロ−ｉ−プロピル
基、オクチル基、デシル基等）、置換されてもよい炭素
数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、メチルベンジル基、トリメチルベンジル基、ヘプ
タメチルベンジル基、メトキシベンジル基等）、置換さ
れてもよい炭素数６〜１２のアリール基（例えばフェニ
ル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、メタンス
ルホニルフェニル基、メトキシフェニル基、ブトキシフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ト
リフルオロメチルフェニル基等）を表わす。

【００５７】Ｌ^A が

【化１０５】 を表す場合において、Ｒ^A ₉ 及びＲ^A ₁₀は各々同じでも
異なっていてもよく、好ましい例としては前記Ｒ^A ₄ 〜
Ｒ^A ₈ で好ましいとした置換基を表わす。

【００５８】Ｌ^A が

【化１０６】 を表す場合において、Ｙ₁ は酸素原子又はイオウ原子を
表す。Ｒ^A ₁₁、Ｒ^A ₁₂、Ｒ^A ₁₃は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、好ましくは水素原子、置換されてもよい
炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表す。
好ましい例としては前記Ｒ^A ₄ 〜Ｒ^A ₈ と同じ内容を表
す。またｐ₂ は５又は６の整数を表す。

【００５９】本発明の他の好ましいチオール基生成官能
基含有単量体は、一般式（Ｖ）又は一般式（VI）で示さ
れるチイラン環を少なくとも１種含有するものである。 一般式（Ｖ）

【化１０７】 一般式（VI）

【化１０８】 式（Ｖ）において、Ｒ^A ₁₄及びＲ^A ₁₅は互いに同じでも
異なってもよく、各々水素原子又は炭化水素基を表す。
好ましくは、水素原子又は前記Ｒ^A ₄ 〜Ｒ^A ₇ で好まし
いとした置換基を表わす。式（VI）において、Ｘ^A は水
素原子又は脂肪族基を表す。脂肪族基として好ましく
は、炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。

【００６０】本発明の更に他の好ましいチオール基生成
官能基含有単量体は、一般式（VII)で示されるイオウ原
子含有のヘテロ環基を少なくとも１種含有する単量体で
ある。 一般式（VII)

【化１０９】 式（VII)において、Ｙ^A は酸素原子又は−ＮＨ−基を表
わす。Ｒ^A ₁₆、Ｒ^A ₁₇及びＲ^A ₁₈は同じでも異なってい
てもよく、各々水素原子又は炭化水素基を表す。好まし
くは、水素原子又は前記Ｒ^A ₄ 〜Ｒ^A ₇ で好ましいとし
た置換基を表す。Ｒ^A ₁₉及びＲ^A ₂₀は同じでも異なって
いてもよく、水素原子、炭化水素基又は−Ｏ−Ｒ
^AII （Ｒ^AII は炭化水素基を表す）を表す。好ましく
は、前記Ｒ^A ₁ 〜Ｒ^A ₃ で好ましいとした置換基を表
す。

【００６１】本発明の更にもう一つの好ましい態様によ
れば、チオール基生成官能基含有単量体は、互いに立体
的に近い位置にある少なくとも２つのチオール基を１つ
の保護基で同時に保護した形で有する官能基を少なくと
も１種含有する単量体である。互いに立体的に近い位置
にある少なくとも２つのチオール基を１つの保護基で同
時に保護した形で有する官能基としては、例えば下記一
般式（VIII）、（IX）及び（Ｘ）で表わされるものを挙
げることができる。 一般式（VIII）

【化１１０】 一般式（IX）

【化１１１】 一般式（Ｘ）

【化１１２】 式（VIII）及び式（IX）において、Ｚ^A はヘテロ原子を
介してもよい炭素−炭素結合又はＣ−Ｓ結合同志を直接
連結する化学結合を表す（但し、イオウ原子間の原子数
は４個以内である）。更に一方の−（Ｚ^A ・・・Ｃ) −
結合が単なる結合のみを表わし、例えば下記の様になっ
ていてもよい。

【化１１３】 式（IX）において、Ｒ^A ₂₁、Ｒ^A ₂₂は同じでも異なって
いてもよく、水素原子、炭化水素基又は−Ｏ−Ｒ
^AII （Ｒ^AII は炭化水素基を表わす）を表わす。式（I
X）において、Ｒ^A ₂₁及びＲ^A ₂₂は好ましくは互いに同
じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜１２
の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−メトキ
シエチル基、オクチル基等）、炭素数７〜９の置換され
てもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル
基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、クロロベ
ンジル基等）、炭素数５〜７の脂環式基（例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等）又は置換されてもよ
いアリール基（例えばフェニル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニル基、メチルフェニル基、シアノフェニ
ル基等）又は−Ｏ−Ｒ ^AII （Ｒ^AII はＲ^A ₂₁、Ｒ^A ₂₂に
おける炭化水素基と同義である）を表す。式（Ｘ）にお
いて、Ｒ^A ₂₃、Ｒ^A ₂₄、Ｒ^A ₂₅、Ｒ^A ₂₆は互いに同じで
も異なっていてもよく、各々水素原子又は炭化水素基を
表わす。好ましくは、水素原子又は上記Ｒ^A ₂₁、Ｒ^A ₂₂
において好ましいとした炭化水素基と同義の内容を表わ
す。

【００６２】本発明に用いられる上記のような一般式
（IV）〜（Ｘ）で示される官能基を少なくとも１種含有
する単量体（Ａ）は、例えば岩倉義男・栗田恵輔著「反
応性高分子」２３０頁〜２３７頁（講談社：１９７７年
刊）、日本化学会編「新実験化学講座第１４巻、有機化
合物の合成と反応〔III 〕」第８章、第１７００頁〜１
７１３頁（丸善株式会社、１９７８年刊）、J.F.W.McOm
ie「Protective Groupsin Organic Chemistry 」第７
章（Plenum Press. １９７３年刊）、S.Patai 「The Ch
emistry of the thiol group Part 2 」第１２章、第１
４章（John Wiley& Sons , １９７４年刊）等に記載の
方法等を適用することができる。

【００６３】更に具体的には、一般式（IV）〜（Ｘ）の
官能基を含有する単量体（Ａ）として、例えば以下の様
な化合物を挙げることができる。 （１）

【化１１４】 （２）

【化１１５】 （３）

【化１１６】 （４）

【化１１７】 （５）

【化１１８】 （６）

【化１１９】 （７）

【化１２０】 （８）

【化１２１】 （９）

【化１２２】 （１０）

【化１２３】 （１１）

【化１２４】 （１２）

【化１２５】 （１３）

【化１２６】 （１４）

【化１２７】 （１５）

【化１２８】 （１６）

【化１２９】 （１７）

【化１３０】 （１８）

【化１３１】 （１９）

【化１３２】 （２０）

【化１３３】 （２１）

【化１３４】 （２２）

【化１３５】 （２３）

【化１３６】 （２４）

【化１３７】 （２５）

【化１３８】 （２６）

【化１３９】 （２７）

【化１４０】 （２８）

【化１４１】 （２９）

【化１４２】 （３０）

【化１４３】 （３１）

【化１４４】 （３２）

【化１４５】 （３３）

【化１４６】 （３４）

【化１４７】 （３５）

【化１４８】 （３６）

【化１４９】 （３７）

【化１５０】 （３８）

【化１５１】 （３９）

【化１５２】 （４０）

【化１５３】 （４１）

【化１５４】 （４２）

【化１５５】 （４３）

【化１５６】 （４４）

【化１５７】 （４５）

【化１５８】

【００６４】次に、分解により少なくとも１個のホスホ
ノ基、例えば下記一般式（XI）又は（XII)の基を生成す
る官能基について詳しく説明する。 一般式（XI）

【化１５９】 一般式（XII)

【化１６０】 式（XI）において、Ｒ^B は炭化水素基又は−Ｚ^B ₂ −Ｒ
^BI (ここでＲ^BIは炭化水素を示し、Ｚ^B ₂ は酸素原子又
はイオウ原子を示す）を表わす。Ｑ^B ₁ は酸素原子又は
イオウ原子を表わす。Ｚ^B ₁ は酸素原子又はイオウ原子
を表わす。式（XII)において、Ｑ^B ₂ 、Ｚ^B ₃ 及びＺ^B
₄ は各々独立に酸素原子又はイオウ原子を表わす。好ま
しくは、Ｒ^B は置換されてもよい炭素数１〜４のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基）又は−Ｚ^B ₂ −Ｒ^BI (ここでＺ^B ₂ は酸素原子又
はイオウ原子を表す。Ｒ^BIはＲ^B と同一の内容を表
す。）Ｑ^B ₁ 、Ｑ^B ₂ 、Ｚ^B ₁ 、Ｚ^B ₃ 、Ｚ^B ₄ は各々
独立に酸素原子又はイオウ原子を表す。

【００６５】以上の如き分解により式（XI）又は（XII)
で示されるホスホノ基を生成する官能基としては、一般
式（XIII) 及び／又は（XIV)で示される官能基が挙げら
れる。 一般式（XIII)

【化１６１】 一般式（XIV)

【化１６２】 式（XIII) 及び（XIV)において、Ｑ^B ₁ 、Ｑ^B ₂ 、Ｚ^B
₁ 、Ｚ^B ₃ 、Ｚ^B ₄ 及びＲ^B はそれぞれ式（XI）及び
（XII)で定義した通りの内容を表す。Ｌ^B ₁ 、Ｌ^B ₂ 及
びＬ^B ₃ は互いに独立にそれぞれ

【化１６３】 を表す。 Ｌ^B ₁ 〜Ｌ^B ₃ が

【化１６４】 を表わす場合において、Ｒ^B ₁ 〜Ｒ^B ₂ は互いに同じで
も異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子、フッ素原子等）又はメチル基を表
す。Ｘ^B ₁ 及びＸ^B ₂ は電子吸引性基（ここで、電子吸
引性基とは、ハメットの置換基定数が正値を示す置換基
であり、例えばハロゲン原子、

【化１６５】 等が挙げられる）を表し、好ましくはハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、−ＣＮ、−
ＣＯＮＨ₂ 、−ＮＯ₂ 又は−ＳＯ₂ Ｒ^BII （Ｒ^BII はメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、
メシチル基等の如き炭化水素基を表す）を表す。ｎは１
又は２を表わす。更にＸ^B ₁ がメチル基の場合には、Ｒ
^B ₁ 及びＲ^B ₂ がメチル基でｎ＝１を表す。

【００６６】Ｌ^B ₁ 〜Ｌ^B ₃ が

【化１６６】 を表す場合において、Ｒ^B ₃ 、Ｒ^B ₄及びＲ^B ₅ は互い
に同じでも異なっていてもよく、好ましくは水素原子、
置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、オクタデシル基、クロロエチル基、メトキシエチル
基、メトキシプロピル基等）、置換されてもよい脂環式
基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、
置換されてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基（例え
ばベンジル基、フェネチル基、クロロベンジル基、メト
キシベンジル基等）、置換されてもよい芳香族基（例え
ばフェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基、トリル
基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、ジクロロフェニル基等）又は−Ｏ−Ｒ^BIII（Ｒ^BIII
は炭化水素基を表し、具体的には、上記Ｒ^B ₃ 、
Ｒ^B ₄ 、Ｒ^B ₅ の置換基類を例として挙げることができ
る）を表す。

【００６７】Ｌ^B ₁ 〜Ｌ^B ₃ が

【化１６７】 を表す場合において、Ｒ^B ₆ 、Ｒ^B ₇ 、Ｒ^B ₈ 、Ｒ^B ₉
及びＲ^B ₁₀は各々独立に炭化水基を表す。好ましくは置
換されていてもよい炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状ア
ルキル基（例えばメチル基、トリクロロメチル基、トリ
フルオロメチル基、メトキシメチル基、フェノキシメチ
ル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、エチル基、
プロピル基、ヘキシル基、ｔ−ブチル基、ヘキサフルオ
ロ−ｉ−プロピル基等）、置換されてもよい炭素数７〜
９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、
メチルベンジル基、トリメチルベンジル基、ヘプタメチ
ルベンジル基、メトキシベンジル基等）、置換されても
よい炭素数６〜１２のアリール基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、ニトロフェニル基、シアノフェ
ニル基、メタンスルホニルフェニル基、メトキシフェニ
ル基、ブトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基等）を表
す。

【００６８】更にＬ^B ₁ 〜Ｌ^B ₃ が

【化１６８】 を表す場合において、Ｙ^B ₁ 及びＹ^B ₂ は酸素原子又は
イオウ原子を表す。

【００６９】本発明に用いられる官能基を少なくとも１
種含有する単量体は、従来公知の方法に従い、保護基を
導入することにより合成することができる。保護基を導
入する方法としては、同様の合成反応を用いることがで
きる。具体的には、J.F.W.McOmie「Protective groups
in Organic Chemistry」第６章（Plenum Press ,１９７
３年刊）に記載の方法、あるいは日本化学会編「新実験
化学講座第１４巻、有機化合物の合成と反応〔Ｖ〕」第
２４９７頁（丸善株式会社刊、１９７８年）等に記載の
ヒドロキシル基への保護基導入の方法と同様の合成反
応、あるいは S.Patai「 The Chemistry of the Triol
Group Part 2 」第１３章、第１４章（Wiley-Intersci
ence １９７４年刊）、T.W.Greene「Protective group
s in Organic Synthesis 」第６章（Wiley-Interscien
ce１９８１年刊）等に記載のチオール基への保護基導入
の方法と同様の合成反応により製造できる。

【００７０】本発明に用いられる一般式（XIII）及び／
又は（XIV)のホスホノ基を生成する官能基を含有する重
合成分の繰り返し単位となり得る具体的な化合物例とし
て以下の様な例を挙げることができる。 （１）

【化１６９】 （２）

【化１７０】 （３）

【化１７１】 （４）

【化１７２】 （５）

【化１７３】 （６）

【化１７４】 （７）

【化１７５】 （８）

【化１７６】 （９）

【化１７７】 （１０）

【化１７８】 （１１）

【化１７９】 （１２）

【化１８０】 （１３）

【化１８１】 （１４）

【化１８２】 （１５）

【化１８３】 （１６）

【化１８４】 （１７）

【化１８５】 （１８）

【化１８６】

【００７１】次に、分解によりアミノ基、例えば−ＮＨ
₂ 基及び／又は−ＮＨＲ^C 基を生成する官能基として
は、例えば下記一般式（XV）〜（XVII) で表わされる基
を挙げることができる。一般式（XV）

【化１８７】 一般式（XVI)

【化１８８】 一般式（XVII)

【化１８９】 式（XV）及び式（XVII) 中、Ｒ^C ₀ は各々水素原子、炭
素数１〜１２の置換されてもよいアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−クロロエ
チル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、
２−シアノエチル基、２−メトキシエチル基、２−エト
キシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、３−
メトキシプロピル基、６−クロロヘキシル基等）、炭素
数５〜８の脂環式基 （例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよい
アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、１−フェニルプロピル基、クロロ
ベンジル基、メトキシベンジル基、ブロモベンジル基、
メチルベンジル基等）、炭素数６〜１２の置換されても
よいアリール基（例えばフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、トリル基、キシリル基、メシ
チル基、クロロメチル基、クロロフェニル基、メトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、クロロメトキシフェ
ニル基等）等を表す。好ましくはＲ^C ₀ が該炭化水素基
を表す場合は、炭素数１〜８の炭化水素基類が挙げられ
る。

【００７２】式（XV）で表される官能基において、Ｒ^C
₁ は炭素数２〜１２の置換されてもよい脂肪族基を表
し、更に具体的にはＲ^C ₁ は下記式（XVIII)で示される
基を表す。 式（XVIII)

【化１９０】 式（XVIII)中、ａ₆ , ａ₇ は各々水素原子、ハロゲン原
子（例えば弗素原子、塩素原子等）又は炭素数１〜１２
の置換されてもよい炭化水素基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、メトキシメ
チル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基、２
−クロロエチル基、３−ブロモプロピル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、クロロベンジル基、メトキシベン
ジル基、メチルベンジル基、フェネチル基、３−フェニ
ルプロピル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、メ
シチル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ジ
クロロフェニル基、クロロメチルフェニル基、ナフチル
基等）を表わし、Ｙ^C は水素原子、ハロゲン原子（例え
ば弗素原子、塩素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等）、置換基を含有してもよい芳香族基（例え
ばフェニル基、トリル基、シアノフェニル基、２，６−
ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル
基、ヘプタメチルフェニル基、２，６−ジメトキシフェ
ニル基、２，４，６−トリメトキシフェニル基、２−プ
ロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、２−クロロ
−６−メチルフェニル基、フラニル基等）又は−ＳＯ₂
−Ｒ^C ₆ （Ｒ^C ₆ はＹ^C の炭化水素基と同様の内容を表
す）等を表す。ｎは１又は２を表す。

【００７３】より好ましくは、Ｙ^C が水素原子又はアル
キル基の場合には、ウレタン結合の酸素原子に隣接する
炭素上のａ₆ 及びａ₇ は水素原子以外の置換基を表す。
Ｙ^C が水素原子又はアルキル基でない場合には、ａ₆ 及
びａ₇ は上記内容のいずれの基でもよい。即ち、

【化１９１】 において、少なくとも１つ以上の電子吸引性基を含有す
る基を形成する場合あるいはウレタン結合の酸素原子に
隣接する炭素が立体的にかさ高い基を形成する場合が好
ましい例であることを示すものである。

【００７４】又、Ｒ^C ₁ は脂環式基｛例えば単環式炭化
水素基（シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、１−メチル−シクロヘキ
シル基、１−メチルシクロブチル基等）又は架橋環式炭
化水素基（ビシクロオクタン基、ビシクロオクテン基、
ビシクロノナン基、トリシクロヘプタン基等）等｝を表
す。

【００７５】一般式（XVI)において、Ｒ^C ₂ 及びＲ^C ₃
は同じでも異なっていてもよく、各々炭素数１〜１２の
炭化水素基を表わし、具体的には、式（XV）のＹ^C にお
ける脂肪族基又は芳香族基と同様の内容を表す。一般式
（XVII）において、Ｘ^C ₁ 及びＸ^C ₂ は同じでも異なっ
ていてもよく、各々酸素原子又はイオウ原子を表わす。
Ｒ^C ₄ 及びＲ^C ₅ は同じでも異なっていてもよく、各々
炭素数１〜８の炭化水素基を表し、具体的には、式（X
V）のＹ^C における脂肪族基又は芳香族基を表す。

【００７６】式（XV）〜（XVII）の官能基の具体例を以
下に示す。これら官能基を含有する具体的単量体として
は前記したチオール基あるいはホスホノ基を生成する官
能基を含有する単量体の具体例において、該チオール基
生成官能基、ホスホノ基生成官能基に代えて連結した単
量体等が挙げられる。 （１）

【化１９２】 （２）

【化１９３】 （３）

【化１９４】 （４）

【化１９５】 （５）

【化１９６】 （６）

【化１９７】 （７）

【化１９８】 （８）

【化１９９】 （９）

【化２００】 （１０）

【化２０１】 （１１）

【化２０２】 （１２）

【化２０３】 （１３）

【化２０４】 （１４）

【化２０５】 （１５）

【化２０６】 （１６）

【化２０７】 （１７）

【化２０８】 （１８）

【化２０９】 （１９）

【化２１０】 （２０）

【化２１１】 （２１）

【化２１２】 （２２）

【化２１３】 （２３）

【化２１４】 （２４）

【化２１５】 （２５）

【化２１６】 （２６）

【化２１７】 （２７）

【化２１８】

【００７７】本発明に用いられる分解によりアミノ基
（例えば−ＮＨ₂ 基及び／又は−ＮＨＲ基）を生成する
官能基、例えば上記一般式（XV）〜（XVII）の群から選
択される官能基を少なくとも１種含有する単量体は、例
えば日本化学編「新実験化学講座第１４巻、有機化合物
の合成と反応〔Ｖ〕」第２５５５頁（丸善株式会社
刊）、J.F.W.McOmie「Protective groups in Organic C
hemistry」第２章（ PlenumPress １９７３年刊）、「P
rotective groups in Organic Sinthesis」第７章（Joh
n Wiley & Sons 、１９８１年刊）等に記載の方法によ
って製造することができる。

【００７８】更に又、分解により少なくとも１つのスル
ホ基を生成する官能基としては、例えば一般式（XIX)又
は（XX）で表わされる官能基が挙げられる。 一般式（XIX) −ＳＯ₂ −Ｏ−Ｒ^D ₁ 一般式（XX） −ＳＯ₂ −Ｓ−Ｒ^D ₂ 式（XIX)中Ｒ^D ₁ は

【化２１９】 又は−ＮＨＣＯＲ^D ₇ を表す。式（XX）中、Ｒ^D ₂ は、
炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基、又は炭素
数６〜２２の置換基を有してもよいアリール基を表わ
す。

【００７９】上記一般式（XIX)、（XX）の官能基は分解
によって、スルホ基を生成するものであり、以下に更に
詳しく説明する。 Ｒ^D ₁ が

【化２２０】 を表す場合において、Ｒ^D ₃ 、Ｒ^D ₄は同じでも異なっ
てもよく、水素原子、ハロゲン原子（例えば弗素原子、
塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜６のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基）を表わす。Ｙ^D は炭素数１〜
１８の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、トリフロロメチル基、メタンスルホニルメチル
基、シアノメチル基、２−メトキシエチル基、エトキシ
メチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリク
ロロメチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
プロポキシカルボニルエチル基、メチルチオメチル基、
エチルチオメチル基等）、炭素数２〜１８の置換されて
もよいアルケニル基（例えばビニル基、アリル基等）、
炭素数６〜１２の置換基を含有してもよいアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基、ニトロフェニル基、
ジニトロフェニル基、シアノフェニル基、トリフロロメ
チルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ブト
キシカルボニルフェニル基、メタンスルホニルフェニル
基、ベンゼンスルホニルフェニル基、トリル基、キシリ
ル基、アセトキシフェニル基、ニトロナフチル基等）又
は

【化２２１】 （Ｒ^D ₈ は脂肪族基又は芳香族基を表し、具体的には上
記Ｙ^D の置換基の内容と同一のものを表す）を表す。ｎ
は０、１又は２を表す。より好ましくは、置換基：

【化２２２】 において、少なくとも１つの電子吸引性基を含有する官
能基が挙げられる。具体的には、ｎが０で、Ｙ^D が置換
基として電子吸引性基を含有しない炭化水素基の場合、

【化２２３】 において、少なくとも１ケ以上のハロゲン原子を含有す
る。又ｎが０、１又は２で、Ｙ^D が電子吸引性基を少な
くとも１つ含有する。更には、ｎ＝１又は２で、

【化２２４】 等が挙げられる。

【００８０】もう１つの好ましい置換基として、−ＳＯ
₂ −Ｏ−Ｒ^D において酸素原子に隣接する炭素原子に少
なくとも２つの炭化水素基が置換するかあるいは、ｎ＝
０又は１で、Ｙ^D がアリール基の場合に、アリール基の
２−位及び６−位に置換基を有する場合が挙げられる。

【００８１】Ｒ^D ₁ が

【化２２５】 を表す場合において、Ｚ^D は、環状イミド基を形成する
有機残基を表す。好ましくは、一般式（XXI)又は（XXI
I）で示される有機残基を表す。 一般式（XXI)

【化２２６】 一般式（XXII）

【化２２７】 式（XXI)中、Ｒ^D ₉ 、Ｒ^D ₁₀は各々同じでも異なっても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子等）、炭素数１〜１８の置換されてもよいアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、３
−クロロプロピル基、２−（メタンスルホニル）エチル
基、２−（エトキシオキシ）エチル基等）、炭素数７〜
１２の置換されてもよいアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、メトキシベンジル基、
クロロベンジル基、ブロモベンジル基等）、炭素数３〜
１８の置換されてもよいアルケニル基（例えばアリル
基、３−メチル−２−プロペニル基等）、

【００８２】Ｒ^D ₁ が

【化２２８】 を表す場合において、Ｒ^D ₅ 、Ｒ^D ₆は各々水素原子、
脂肪族基（具体的にはＲ ^D ₃ 、Ｒ^D ₄ のそれと同一の内
容を表す）又はアリール基（具体的にはＲ^D ₃ 、Ｒ^D ₄
のそれと同一の内容を表す）を表す。但し、Ｒ^D ₅ 及び
Ｒ^D ₆ がともに水素原子を表すことはない。Ｒ^D ₁ が−
ＮＨＣＯＲ^D ₇ を表す場合において、Ｒ^D ₇ は脂肪族基
又はアリール基を表し、具体的にはＲ^D ₃ 、Ｒ^D ₄ のそ
れと同一の内容を各々表す。式（XX）中、Ｒ^D ₂ は炭素
数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基又は炭素数６〜
２２の置換基を有してもよいアリール基を表す。更に具
体的には前記した式（XIX)で表されるＹ^D における脂肪
族基又はアリール基と同様の内容を表す。

【００８３】本発明に用いられる一般式〔−ＳＯ₂ −Ｏ
−Ｒ^D ₁ 〕又は〔−ＳＯ₂ −Ｏ−Ｒ ^D ₂ 〕群から選択さ
れる官能基を少なくとも１種含有する単量体は、従来公
知の有機反応の見知に基づいて合成する事ができる。例
えばJ.F.W.McOmie、「Protective Groups in Organic C
hemistry」；PlenumPress（１９７３年刊）、T.W.Green
e、「Protective Groupsin Organic Sinthesis」John W
iley & Sons （１９８０年刊）等のカルボキシル基の保
護反応と同様にして合成できる。

【００８４】更に具体的に一般式（XIX)−ＳＯ₂ −Ｏ−
Ｒ^D ₁ 又は一般式（XX）−ＳＯ₂ −Ｏ−Ｒ^D ₂ の官能基
として以下の様な例を挙げることができるが、本発明の
範囲はこれらに限定されるものではない。（１）

【化２２９】 （２）

【化２３０】 （３）

【化２３１】 （４）

【化２３２】 （５）

【化２３３】 （６）

【化２３４】 （７）

【化２３５】 （８）

【化２３６】 （９）

【化２３７】 （１０）

【化２３８】 （１１）

【化２３９】 （１２）

【化２４０】 （１３）

【化２４１】 （１４）

【化２４２】 （１５）

【化２４３】 （１６）

【化２４４】 （１７）

【化２４５】 （１８）

【化２４６】 （１９）

【化２４７】 （２０）

【化２４８】 （２１）

【化２４９】 （２２）

【化２５０】 （２３）

【化２５１】 （２４）

【化２５２】 （２５）

【化２５３】 （２６）

【化２５４】 （２７）

【化２５５】 （２８）

【化２５６】 （２９）

【化２５７】 （３０）

【化２５８】 （３１）

【化２５９】 （３２）

【化２６０】 （３３）

【化２６１】

【００８５】本発明の樹脂粒子〔Ｌ〕は、単量体（Ａ）
とともに他の単量体を共存下に重合されてもよい。他の
単量体は、単量体（Ａ）と共重合しうること及び共重合
体が該非水溶媒に不溶性重合体となるものであればいず
れでもよい。これらの単量体と共重合しうる他の単量体
としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪
酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル等の如き脂
肪族カルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステ
ル類又はアミド類、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンの如きスチレン誘導体、α−オレフィン
類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニ
ルピロリドンの如きビニル基置換のヘテロ環化合物等が
挙げられる。これら他の単量体は不溶化する全重合体成
分１００重量部中６０重量部以下であり、好ましくは５
０重量部以下である。他の単量体が６０重量部を越える
と、オフセット印刷用原版としての保水性向上効果が低
下する。

【００８６】次に本発明の分散安定用樹脂について説明
する。該分散安定用樹脂は非水溶媒と溶媒和し可溶性で
あることが重要であり、いわゆる非水系分散重合におけ
る分散安定化作用を担うものであり、具体的には該溶媒
１００重量部に対し、温度２５℃において少なくとも５
重量％溶解するものであればよい。

【００８７】該分散安定用樹脂の重量平均分子量は１×
１０³ 〜５×１０⁵ であり、好ましくは２×１０³ 〜１
×１０⁵ であり、特に好ましくは３×１０³ 〜５×１０
⁴ である。該樹脂の重量平均分子量が１×１０³ 未満に
なると、生成した分散樹脂粒子の凝集が発生し、平均粒
径が揃った微粒子が得られなくなってしまう。一方５×
１０⁵ を越えると、光導電層中に添加した時に電子写真
特性を満足しつつ保水性向上するという本発明の効果が
薄れてしまう。

【００８８】本発明の分散安定用樹脂は該非水溶媒に可
溶性の重合体であればいずれでもよいが、具体的には、
K. E. J. Barrett「 Dispersion Polymerization in Or
ganic Media 」John Wiley and Sons （１９７５年
刊）、R. Dowpenco , D. P. Hart, Ind. Eng. Chem. Pr
od. Res. Develop. １２，（No. １）、１４（１９７
３）、丹下豊吉、日本接着協会誌 ２３（１），２６
（１９８７）、D. J. Walbridge 、NATO. Adv. Study I
nst. Ser．E. No.６７，４０（１９８３）、Y. Sasakia
nd M. Yabuta , Proc, 10th, Int. Conf. Org. Coat. S
ci. Technol, １０，２６３（１９８４）等の総説に引
例の各重合体が挙げられる。

【００８９】例えばオレフィン重合体、変性オレフィン
重合体、スチレン−オレフィン共重合体、脂肪族カルボ
ン酸ビニルエステル共重合体、変性無水マレイン酸共重
合体、ポリエステル重合体、ポリエーテル重合体、メタ
クリレートホモ重合体、アクリレートホモ重合体、メタ
クリレート共重合体、アクリレート共重合体、アルキッ
ド樹脂等である。

【００９０】より具体的には、本発明の分散安定用樹脂
の繰り返し単位として供される重合体成分としては、下
記一般式（XXIII)で表される成分が挙げられる。 一般式（XXIII)

【化２６２】 式（XXIII)中、Ｘ₃ は式（II）のＶ₀ と同一の内容を表
わし、詳細は式（II）のＶ₀ の説明に記載されている。

【００９１】Ｒ₁₅は、炭素数１〜２２の置換されてもよ
いアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドサコ
ニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２
−（Ｎ−モルホリノ）エチル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−（α−チエニル）エチル基、２−カ
ルボキシエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２，３−エポキシプロピル基、２，３−ジアセトキシプ
ロピル基、３−クロロプロピル基、４−エトキシカルボ
ニルブチル基等）、炭素数３〜２２の置換されてもよい
アルケニル基（例えばアリル基、ヘキセニル基、オクテ
ニル基、ドセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、
オクタデセニル基、オレイル基、リノレイル基等）、炭
素数７〜２２の置換されてもよいアラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
２−ナフチルメチル基、２−（２′−ナフチル）エチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメトキシベンジル基、ブチルベ
ンジル基、メトキシカルボニルベンジル基等）、炭素数
４〜１２の置換されてもよい脂環式基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、アダ
マンチル基、クロロシクロヘキシル基、メチルシクロヘ
キシル基、メトキシシクロヘキシル基等）、炭素数６〜
２２の置換されてもよい芳香族基（例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アン
トラニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ブ
チルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、オクチルオキシフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、アセチルフ
ェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、ブチルメチ
ルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルフェニル基、チエニル基、ヒラ
ニル基等）等が挙げられる。ｃ₁ , ｃ₂ は式（II）中の
ａ₃ , ａ₄ と同一の内容を表わし、詳細は式（II）のａ
₃ , ａ ₄ の説明に記載される。

【００９２】本発明の分散安定用樹脂中の重合体成分と
して、以上述べた成分とともに、他の重合体成分を含有
してもよい。他の重合体成分としては、一般式（XXIII)
で示される成分に相当する単量体と共重合するものであ
ればいずれでもよく、相当する単量体としては、例え
ば、α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、ビニル含有複素環類（複素環としては例えば
ピラン環、ピロリドン環、イミダゾール環、ピリジン環
等）、ビニル基含有のカルボン酸類（例えばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸等）、ビニル基含有のカルボキシアミド類（例えばア
クリルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、
イタコン酸アミド、イタコン酸半アミド、イタコン酸ジ
アミド等）等が挙げられる。

【００９３】本発明の分散安定用樹脂において、一般式
（XXIII)で示される重合体成分は、該樹脂の全重合体１
００重量部中３０重量部以上、好ましくは５０重量部以
上である。

【００９４】更には、本発明の分散安定用樹脂が、高分
子鎖中に前記した一般式（II）で示される重合性二重結
合基部分を少なくとも１種含有して成ることが好まし
い。以下に、該重合性二重結合基部分について説明す
る。 一般式（II）

【化２６３】 一般式（II）において、Ｖ₀ は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−（ＣＨ ₂ ）_p −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）_p
−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、

【化２６４】 −ＣＯＮＨＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−を表わ
す（ｐは１〜４の整数を表す）。

【００９５】ここでＲ₆ は水素原子のほか、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数
４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば２−
メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペン
テニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテ
ニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メ
チル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の置換
されていてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、２−シクロペンチルエチル基、等）、又
は、炭素数６〜１２の置換されていてもよい芳香族基
（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル
基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチル
フェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００９６】Ｖ₀ が、

【化２６５】 を表わす場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。
置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチ
ル基、等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられ
る。

【００９７】ａ₃ 及びａ₄ は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等）−ＣＯＯ−Ｒ ₇ 又は炭化水素を介した
ＣＯＯＲ₇ （Ｒ₇ は、水素原子又は炭素数１〜１８のア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又は
アリール基を表わし、これらは置換されていてもよく、
具体的には、上記Ｒ₆ について説明したものと同様の内
容を表わす）を表わす。

【００９８】上記炭化水素を介した−ＣＯＯＲ₇ 基にお
ける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式（I
I）において、Ｖ₀ は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−又は

【化２６６】 を表わし、ａ₃ 及びａ₄ は互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＲ₇ 又は−ＣＨ
₂ ＣＯＯＲ₇ を表し、（Ｒ₇ は水素原子又は炭素数１〜
６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等を表わす）を表わす。更に
より好ましくはａ₃ 及びａ₄ においていずれか一方が必
ず水素原子を表わす。

【００９９】即ち、一般式（II) で表わされる重合性二
重結合基含有部分として、具体的には

【化２６７】 等が挙げられる。

【０１００】これらの重合性二重結合基含有部分は高分
子鎖の主鎖に直接結合されるか又は任意の連結基で結合
されたものである。連結する基として具体的には二価の
有機残基であって、−Ｏ−、−Ｓ−、

【化２６８】 から選ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族
基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の
組合せにより構成された有機残基を表わす。ここで、ｄ
₁ 〜ｄ₅ は式（II）におけるＲ₆ と同一の内容を表わ
す。

【０１０１】二価の脂肪族基として、例えば

【化２６９】 が挙げられる｛ｅ₁ 及びｅ₂ は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ク
ロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘシキル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑ
は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ₁₆−を表わし、Ｒ₁₆は炭素
数１〜４のアルキル基、−ＣＨ₂ Ｃｌ又は−ＣＨ₂ Ｂｒ
を表わす｝。

【０１０２】二価の芳香族基としては、例えばベンゼン
環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基（複素
環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種
含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を
有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられる。
複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−
オキサゾリン環等が挙げられる。

【０１０３】以上のような重合性二重結合基含有部分
は、具体的には高分子鎖中にランダム結合されている
か、又は高分子鎖の主鎖の片末端にのみ結合されてい
る。好ましくは、高分子鎖主鎖の片末端にのみ重合性二
重結合基含有部分が結合された重合体（以下、一官能性
重合体〔Ｍ〕と略記する）が挙げられる。

【０１０４】上記一官能性重合体〔Ｍ〕の一般式（II）
で示される重合性二重結合基含有部分と、これに連結す
る有機残基で構成される部分の具体例として各々次のも
のが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
但し、以下の各例において、Ｐ₁ は−Ｈ、−ＣＨ₃ 、−
ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−ＣＮを示
し、Ｐ₂ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を示し、Ｘ₄ は−Ｃｌ又は
−Ｂｒを示し、ｎ₂ は２〜１２の整数を示し、ｍ₂ は１
〜４の整数を示す。（ｃ−１）

【化２７０】 （ｃ−２）

【化２７１】 （ｃ−３）

【化２７２】 （ｃ−４）

【化２７３】 （ｃ−５）

【化２７４】 （ｃ−６）

【化２７５】 （ｃ−７）

【化２７６】 （ｃ−８）

【化２７７】 （ｃ−９）

【化２７８】 （ｃ−１０）

【化２７９】 （ｃ−１１）

【化２８０】 （ｃ−１２）

【化２８１】 （ｃ−１３）

【化２８２】 （ｃ−１４）

【化２８３】 （ｃ−１５）

【化２８４】 （ｃ−１６）

【化２８５】 （ｃ−１７）

【化２８６】 （ｃ−１８）

【化２８７】 （ｃ−１９）

【化２８８】 （ｃ−２０）

【化２８９】 （ｃ−２１）

【化２９０】 （ｃ−２２）

【化２９１】 （ｃ−２３）

【化２９２】 （ｃ−２４）

【化２９３】 （ｃ−２５）

【化２９４】 （ｃ−２６）

【化２９５】 （ｃ−２７）

【化２９６】 （ｃ−２８）

【化２９７】 （ｃ−２９）

【化２９８】 （ｃ−３０）

【化２９９】

【０１０５】好ましくは本発明の分散安定用樹脂は重合
性二重結合基部分を高分子中の側鎖に含有するが、この
重合体の合成は従来公知の方法によって製造することが
できる。例えば、重合反応性の異なる重合性二重結合
基を分子中に２個含有した単量体を共重合させる方法、
分子中に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ
基、エポキシ基等の反応性基を含有した一官能性単量体
を共重合させて高分子を得た後、この高分子側鎖中の反
応基と化学結合しうる他の反応性基を含有した重合性二
重結合基を含む有機低分子化合物との反応を行う、いわ
ゆる高分子反応によって導入する方法、等が通常よく知
られた方法として挙げられる。

【０１０６】上記の方法として、例えば特開昭６０−
１８５９６２号公報に記載の方法等が挙げられる。上記
の方法として、具体的には岩倉義男，栗田恵輔「反応
性高分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平「高分子
ファインケミカル」講談社（１９７６年刊）、特開昭６
１−４３７５７号公報、特願平１−１４９３０５号とし
て出願した明細書等に詳細に記載されている。

【０１０７】例えば、下記表−１のＡ群の官能基とＢ群
の官能基の組み合わせによる高分子反応が、通常よく知
られた方法として挙げられる。なお表−１のＲ₁₇, Ｒ₁₈
は炭化水素基で、前出の式（II）におけるＲ₆ と同一の
内容を表す。

【表１】

【０１０８】本発明の分散安定用樹脂として更に好まし
い、重合性二重結合基部分を主鎖の片末端に含有する一
官能性重合体〔Ｍ〕は、従来公知の合成方法によって製
造することができる。例えば、イ）アニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得
る、イオン重合法による方法、ロ）分子中にカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有し
た重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル
重合して得られる末端反応性基結合の重合体と種々の試
薬を反応させて一官能性重合体〔Ｍ〕を得るラジカル重
合法による方法、ハ）重付加あるいは重縮合反応により
得られた重合体に上記ラジカル重合法と同様にして、重
合性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が
挙げられる。

【０１０９】具体的には、P. Dreyfuss & R. P. Quirk
, Encycl. Polym. Sci. Eng., ７，５５１（１９８
７）、P. F. Rempp, E. Franta, Adv. Polym. Sci., ５
８，１（１９８４）、V. Percec, Appl. Poly. Sci.,２
８５，９５（１９８４）、R. Asami, M. Takari, Macro
mol. Chem. Suppl.,１２，１６３（１９８５）、P. Rem
pp., et al, Macromol. Chem. Suppl., ８，３（１９８
４）、川上雄資，化学工業，３８，５６（１９８７）、
山下雄也，高分子，３１，９８８（１９８２）、小林四
郎，高分子，３０，６２５（１９８１）、東村敏延，日
本接着協会誌，１８，５３６（１９８２）、伊藤浩一，
高分子加工，３５，２６２（１９８６）、東貴四郎，津
田隆，機能材料，１９８７，No. １０，５等の総説及び
それに引例の文献・特許等に記載の方法に従って合成す
ることができる。

【０１１０】以上の如き一官能性重合体〔Ｍ〕の合成方
法として更に具体的には、ラジカル重合性単量体に相当
する繰り返し単位を含有する重合体〔Ｍ〕は、特開平２
−６７５６３号公報、特願昭６３−６４９７０、特願平
１−２０６９８９、同１−６９０１１各号として出願の
明細書等に記載されており、又、ポリエステル構造又は
ポリエーテル構造を繰り返し単位として含有する重合体
〔Ｍ〕は、特願平１−５６３７９、同１−５８９８９、
同１−５６３８０各号として出願の明細書等に各々記載
されている方法と同様にして得られる。

【０１１１】本発明の分散樹脂粒子は以上説明した様
に、極性基含有の一官能性単量体（Ａ）を上記分散安定
用樹脂の存在下で分散重合させて得られる共重合体樹脂
粒子である。更に、本発明の分散樹脂粒子が網目構造を
有する場合は、上記した極性基含有一官能性単量体
（Ａ）を主成分とする重合体成分〔重合体成分（Ａ）と
略記する〕として成る重合体の重合体間が橋架けされて
おり、高次の網目構造を形成している。

【０１１２】すなわち、本発明の分散樹脂粒子は、重合
体成分（Ａ）から構成される非水分散溶媒に不溶な部分
と、該溶媒に可溶となる重合体とで構成される、非水系
ラテックスであり、網目構造を有する場合は、この該溶
媒に不溶な部分を形成している重合体成分（Ａ）の分子
間が橋架けされているものである。これにより、網目樹
脂粒子は水に対して難溶性あるいは不溶性となったもの
である。具体的には、該樹脂の水への溶解性は、８０重
量％以下好ましくは５０重量％以下である。

【０１１３】本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によ
って行うことができる。即ち、（ａ）該重合体成分
（Ａ）を含有する重合体を種々の架橋剤あるいは硬化剤
によって架橋する方法、（ｂ）該重合体成分（Ａ）に相
当する単量体を少なくとも含有させて重合反応を行う際
に、重合性官能基を２個以上含有する多官能性単量体あ
るいは多官能性オリゴマーを共存させることにより分子
間に網目構造を形成する方法、及び（ｃ）該重合体成分
（Ａ）と反応性基を含有する成分を含む重合体類とを重
合反応あるいは高分子反応によって架橋させる方法等の
方法によって行うことができる。

【０１１４】上記（ａ）の方法の架橋剤としては、通常
架橋剤として用いられる化合物を挙げることができる。
具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年），高分子学会編「高分子デ
ータハンドブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記
載されている化合物を用いることができる。

【０１１５】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤
等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレ
ンジイソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリフェニル
メタントリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート
等）、ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジ
オール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
アルキレングリコール、１，１，１−トリメチロールプ
ロパン等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジ
アミン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、
フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−ア
ミノエチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、
ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、
垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年
刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、メラミン
樹脂（例えば，三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラ
ミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載さ
れた化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物
（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマ
ー」講談社（１９７６年刊）、大森英三「機能性アクリ
ル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載さ
れた化合物類が挙げられ、具体的には、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールポリアクリレート、ビスフエノールＡ−
ジグリシジルエーテルジアクリレート、オリゴエステル
アクリレート及びこれらのメタクリレート体等がある。

【０１１６】又、上記（ｂ）の方法で共存させる重合性
官能基を２個以上含有する多官能性単量体〔多官能性単
量体（Ｄ）とも称する〕あるいは多官能性オリゴマーの
重合性官能基としては、具体的には

【化３００】 等を挙げることができる。これらの重合性官能基の同一
のものあるいは異なったものを２個以上有した単量体あ
るいはオリゴマーであればよい。

【０１１７】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例は、例えば同一の重合性官能基を有する単量体ある
いはオリゴマーとして、ジビニルベンゼン、トリビニル
ベンゼン等のスチレン誘導体：多価アルコール（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール♯２０
０、♯４００、♯６００、１，３−ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールな
ど）、又はポリヒドロキシフェノール（例えばヒドロキ
ノン、レゾルシン、カテコールおよびそれらの誘導体）
のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル
類、ビニルエーテル類又はアリルエーテル類：二塩基酸
（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸
等）のビニルエステル類、アリルエステル類、ビニルア
ミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレ
ンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブ
チレンジアミン等）とビニル基を含有するカルボン酸
（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ア
リル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

【０１１８】又、異なる重合性官能基を有する単量体あ
るいはオリゴマーとしては、例えば、ビニル基を含有す
るカルボン酸（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタ
クリロイル酢酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプ
ロピオン酸、アルリロイルプロピオン酸、イタコニロイ
ル酢酸、イタコニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水
物等）とアルコール又はアミンの反応体（例えばアリル
オキシカルボニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニ
ル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安息香酸、アリル
アミノカルボニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有
したエステル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリ
ル酸ビニル、アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メ
タクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリ
ル、メタクリロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピ
オン酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メ
タクリル酸ビニルオキシカルボニルメチルエステル、ア
クリル酸ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニ
ルエチレンエステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−
アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミ
ド、メタクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）又は
アミノアルコール類（例えばアミノエタノール、１−ア
ミノプロパノール、１−アミノブタノール、１−アミノ
ヘキサノール、２−アミノブタノール等）とビニル基を
含有したカルボン酸との縮合体などが挙げられる。

【０１１９】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体あるいはオリゴマーは、単量体（Ａ）
及び（Ａ）と共存する他の単量体との総量に対して１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹
脂を形成する。

【０１２０】更には、上記（ｃ）の方法の高分子間の反
応性基同志の反応により化学結合を形成し高分子間の橋
架けを行う場合には、通常の有機低分子化合物の反応と
同様に行うことができる。具体的には、分散安定用樹脂
の合成法において記載したと同様の方法に従って合成す
ることができる。分散重合において、粒子の粒径が揃っ
た単分散性の粒子が得られること及び０．５μm 以下の
微小粒子が得られ易いこと等から、網目構造形成の方法
としては、多官能性単量体を用いる（ｂ）の方法が好ま
しい。以上の如く、本発明の網目分散樹脂粒子は、保護
された極性基を含有する繰り返し単位と、該非水溶媒に
可溶性の重合体成分とを含有し、且つ分子鎖間が高次に
橋架けされた構造を有する重合体の粒子である。

【０１２１】非水溶媒系分散樹脂粒子の製造に用いられ
る非水溶媒としては、沸点２００℃以下の有機溶媒であ
ればいずれでもよく、それは単独であるいは２種以上を
混合して使用してもよい。この有機溶媒の具体例は、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、フ
ッ化アルコール、ベンジルアルコール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ジエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル
等のカルボン酸エステル類、ヘキサン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン等の炭素数６〜１４の脂肪族炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、メチレンクロリド、ジクロロエタン、テトラ
クロロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、ジ
クロロプロパン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。ただし、以上述べた化合物例に
限定されるものではない。

【０１２２】これらの非水溶媒系で分散樹脂粒子を分散
重合法で合成することにより、樹脂粒子の平均粒子径は
容易に１μm 以下となり、しかも粒子径の分布が非常に
狭く且つ単分散の粒子とすることができる。具体的に
は、K. E. J. Barrett「 Dispersion Polymerization i
n Organic Media 」John Wiley（１９７５年）、村田耕
一郎、高分子加工、２３、２０（１９７４）、松本恒隆
・丹下豊吉、日本接着協会誌９、１８３（１９７３）、
丹下豊吉、日本接着協会誌２３、２６（１９８７）、D.
J. Walbridge 、NATO. Adv. study. Inst. Ser. E. N
o. ６７、４０（１９８３）、英国特許第８９３４２
９、同９３４０３８各号明細書、米国特許第１１２２３
９７、同３９００４１２、同４６０６９８９各号明細
書、特開昭６０−１７９７５１、同６０−１８５９６３
各号公報等にその方法が開示されている。

【０１２３】本発明の分散樹脂粒子は、単量体（Ａ）と
分散安定用樹脂の少なくとも各々１種以上から成り、網
目構造を形成する場合には必要に応じて多官能性単量体
（Ｄ）を共存させて成り、いずれにしても重要な事は、
これら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶で
あれば、所望の分散樹脂粒子を得ることができる。より
具体的には、不溶化する単量体（Ａ）に対して分散安定
用樹脂を１〜５０重量％使用することが好ましく、さら
に好ましくは２〜３０重量％である。又本発明の分散樹
脂粒子の分子量は１０⁴ 〜１０⁶ であり、好ましくは１
０⁴ 〜５×１０⁵ である。

【０１２４】以上の如き本発明で用いられる分散樹脂粒
子を製造するには、一般に、単量体（Ａ），分散安定用
樹脂、更には、多官能性単量体（Ｄ）とを非水溶媒中で
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチ
ルリチウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させれば
よい。具体的には、（ｉ）単量体（Ａ），分散安定用樹
脂及び多官能性単量体（Ｄ）の混合溶液中に重合開始剤
を添加する方法、（ii）非水溶媒中に、上記重合性化合
物及び重合開始剤の混合物を滴下又は任意に添加する方
法等があり、これらに限定されずいかなる方法を用いて
も製造することができる。

【０１２５】重合性化合物の総量は非水溶媒１００重量
部に対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０
〜５０重量部である。重合開始剤の量は、重合性化合物
の総量の０．１〜５重量％である。又、重合温度は３０
〜１８０℃程度であり、好ましくは４０〜１２０℃であ
る。反応時間は１〜１５時間が好ましい。

【０１２６】以上の如くして本発明により製造された非
水系分散樹脂は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子とな
る。

【０１２７】本発明に使用する無機光導電材料は、光導
電性酸化亜鉛である。さらに他の無機光導電体として酸
化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、、セレン化テ
ルル、硫化鉛、等を併用してもよい。しかし、これら他
の光導電材料は、光導電性酸化亜鉛の４０重量％以下で
あり、好ましくは２０重量％以下である。他の光導電材
料が４０重量％を越えると、平版印刷用原版としての非
画像部の親水性向上の効果が薄れてしまう。

【０１２８】無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の
総量は、光導電体１００重量部に対して、結着樹脂を１
０〜１００重量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量
部なる割合で使用する。

【０１２９】本発明では、各種の色素を分光増感剤とし
て単独もしくは組合せて適宜用いる。例えば、宮本晴
視，武井秀彦：イメージング１９７３(No.８）第１２
頁、C.J.Young 等，RCA Review １５，４６９（１９５
４年）、清田航平等：電気通信学会論文誌 Ｊ６３−Ｃ
(No.２），９７頁（１９８０年）、原崎勇次等、工業化
学雑誌 ６６，７８及び１８８頁（１９６３年）、谷忠
昭，日本写真学会誌 ３５、２０８頁（１９７２年）等
の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタ
レイン系色素、ポリメチン色素（例えばオキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン色
素、スチリル色素等) 、フタロシアニン色素( 金属を含
有してもよい）等が挙げられる。

【０１３０】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２
７、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公
報、米国特許第3,０５2,５４０、同第4,０５4,４５０各
号明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のも
のが挙げられる。

【０１３１】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、F. M. Harmmer 「 The Cyanine Dyesand Rela
tedCompounds 」等に記載の色素類が使用可能であり、
更に具体的には、米国特許第３０４７３８４、同３１１
０５９１、同３１２１００８、同３１２５４４７、同３
１２８１７９、同３１３２９４２、同３６２２，３１７
各号明細書、英国特許第１２２６８９２、同１３０９２
７４、同１４０５８９８各号明細書、特公昭４８−７８
１４、同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素が挙
げられる。

【０１３２】更に、７００nm以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１０
６１、特開昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、同
５７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１５
７２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１各
号公報、米国特許第３６１９１５４、同４１７５９５６
各号明細書、「 Research Disclosure 」１９８２年，
２１６，第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げられ
る。本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、
その性能が増感色素により変動しにくい点においても優
れている。

【０１３３】更には、必要に応じて、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば、前期した総説：イメージング１
９７３（No. ８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化
合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、
酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光
導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章：日
本科学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引例のポ
リアリールアルカン化合物、ヒンダートフェノール化合
物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。

【０１３４】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
０１〜２．０重量部である。

【０１３５】光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０
〜５０μが好適である。

【０１３６】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．
５μが好適である。

【０１３７】積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリ
ビニルカルバゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン
系色素、トリフェニルメタン系色素などがある。電荷輸
送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３０μが
好適である。電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては、
代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ−酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン
樹脂の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

【０１３８】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層を設けたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電化プ
ラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。
具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男，電子写真、１４、（No. １）、ｐ２〜１１
（１９７５）、森賀弘之，「入門特殊紙の化学」高分子
刊行会（１９７５）、M. F. Hoover, J. Macromol. Sc
i. Chem. Ａ−４（６），第１３２７〜１４１７頁（１
９７０）等に記載されているもの等を用いる。

【０１３９】本発明の電子写真印刷用原版を用いた印刷
物の作成は、上記した構成から成る電子写真用原版に常
法により複写画像を形成後、非画像部を不感脂化処理す
ることで作成される。本発明に供される不感脂化処理
は、本発明の樹脂粒子を、処理液を通すことで加水分解
する方法、レドックス反応で分解する方法あるいは光照
射処理して分解する方法等によりチオール基、ホスホノ
基、アミノ基又はスルホ基を生成する方法あるいは樹脂
粒子の親水化処理とともに酸化亜鉛を不感脂化処理液で
不感脂化するという方法が挙げられる。後者の場合は、
酸化亜鉛粒子と樹脂粒子とを同時に不感脂化反応を行
う、酸化亜鉛粒子を不感脂化後樹脂粒子の分解処理を
行う、樹脂粒子を分解処理後酸化亜鉛粒子の不感脂化
反応を行う等いずれかの手順でも行うことができる。

【０１４０】酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公
知の処理液のいずれをも用いることができる。例えば、
フェロシアン系化合物を不感脂化の主剤として用いた、
特開昭６１−２３９１５８、同６２−２９２４９２、同
６３−９９９９３、同６３−９９９４、特公昭４０−７
３３４、同４５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８
９、特公昭４６−２１２４４、同４４−９０４５、同４
７−３２６８１、同５５−９３１５、特開昭５２−１０
１１０２各号公報等が挙げられる。しかし、該処理液の
安全性の点から以下の処理液が好ましい。例えば、フィ
チン酸系化合物を主剤として用いた、特公昭４３−２８
４０８、同４５−２４６０９、特開昭５１−１０３５０
１、同５４−１０００３号、同５３−８３８０５、同５
３−８３８０６、同５３−１２７００２、同５４−４４
９０１、同５６−２１８９、同５７−２７９６、同５７
−２０３９４、同５９−２０７２９０各号公報に記載の
もの、金属キレート形成可能な水溶性ポリマーを主剤と
して用いた、特公昭３８−９６６５、同３９−２２２６
３、同４０−７６３、同４３−２８４０４、同４７−２
９６４２、特開昭５２−１２６３０２、同５２−１３４
５０１、同５３−４９５０６、同５３−５９５０２、同
５３−１０４３０２各号公報等に記載のもの、金属錯体
系化合物を主剤として用いた、特開昭５３−１０４３０
１、特公昭５５−１５３１３、同５４−４１９２４各号
公報等に記載のもの、あるいは無機及び有機酸系化合物
を主剤として用いた、特公昭３９−１３７０２、同４０
−１０３０８、同４６−２６１２４、特開昭５１−１１
８５０１、同５６−１１１６９５各号公報等に記載され
たもの等が挙げられる。

【０１４１】樹脂粒子の不感脂化方法即ち、保護された
本発明の特定の官能基を分解する方法としては、その１
つとして保護された本発明の特定の官能基の分解反応性
により任意に選択される。ｐＨ１〜６の酸性条件、ｐＨ
８〜１２のアルカリ性条件の水溶液で加水分解する方法
が挙げられる。これらのｐＨ調整は、公知の化合物によ
って、容易に行うことができる。あるいは還元性又は酸
化性の水溶性化合物によるレドックス反応による方法も
可能であり、これらの化合物としては公知の化合物を用
いることができ、例えば包水ヒドラジン、亜硫酸塩、リ
ポ酸、ハイドロキノン類、ギ酸、チオ硫酸塩、過酸化水
素、過硫酸塩、キノン類等が挙げられる。

【０１４２】該処理液は、反応促進あるいは処理液の保
存安定性を改良するために他の化合物を含有してもよ
い。例えば、水に可溶性の有機溶媒を水１００重量部中
に１〜５０重量部含有してもよい。このような水に可溶
性の有機溶媒としては、例えばアルコール類（メタノー
ル、エタノール、プロパノール、プロパギルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセトフェ
ノン等）、エーテル類（ジオキサン、トリオキサン、テ
トラヒドロフラン、エチレングリコール、プロピレング
リコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロ
ピラン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エ
チル、ギ酸エチル等）等が挙げられ、これらは単独又は
２種以上を混合して用いてもよい。

【０１４３】また、界面活性剤を水１００重量部中に
０．１〜２０重量部含有してもよい。界面活性剤として
は、従来公知のアニオン性、カチオン性あるいはノニオ
ン性の各界面活性剤が挙げられる。例えば、堀口博「新
界面活性剤」三共出版（株）、（１９７５年刊）、小田
良平、寺村一広「界面活性剤の合成とその応用」槇書店
（１９８０年刊）等に記載される化合物を用いることが
できる。

【０１４４】本発明の範囲は、上記した具体的化合物例
に限定されるものではない。処理の条件は、温度１５〜
６０℃で浸漬時間は１０秒〜５分間が好ましい。更に
は、特定の官能基を光照射で分解する方法としては、製
版におけるトナー画像を得た後のいずれかの間で「化学
的活性光線」で光照射する行程を入れる様にすればよ
い。即ち、電子写真現像後、トナー画像の定着時に定着
を兼ねて光照射を行ってもよいし、或いは従来公知の他
の定着法、例えば加熱定着、圧力定着、溶剤定着などに
より定着した後、光照射を行うものである。本発明に用
いられる「化学的活性光線」としては、可視光線、紫外
線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線などいずれで
もよいが、好ましくは紫外線が挙げられる。より好まし
くは波長３１０ｎｍから波長５００ｎｍの範囲での光線
を発しうるものが好ましく、一般には高圧あるいは超高
圧の水銀ランプ等が用いられる。光照射の処理は通常５
ｃｍ〜５０ｃｍの距離から１０秒〜１０分間の照射で充
分に行うことができる。

【０１４５】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 結着樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート９６ｇ、チオサリチル酸４ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５
℃に加温した後、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ル（略称A.I.B.N.）１．０ｇを加え４時間反応させた。
更にA.I.B.N.０．４ｇを加え２時間、その後更にA.I.B.
N.を０．２ｇ加え３時間攪拌した。得られた共重合体
〔Ａ−１〕のＭｗは６．８×１０³ であった。樹脂〔Ａ
−１〕

【化３０１】

【０１４６】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２〜１３：〔Ａ−
２〕〜〔Ａ−１３〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９６ｇに代えて、下記表−２の単量体を用いて、その
他は合成例１と同様に操作して下記表−２の各樹脂〔Ａ
−２〕〜〔Ａ−１３〕を合成した。各樹脂〔Ａ〕のＭｗ
は、６．０×１０³ 〜８×１０³ であった。

【表２】

【表３】

【表４】

【０１４７】結着樹脂〔Ａ〕の合成例１４〜２４：〔Ａ
−１４〕〜〔Ａ−２４〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９６ｇ、チオサリチル酸４ｇに代えて、下記表３に示
すメタクリレート、メルカプト化合物を用い、またトル
エン２００ｇに代えてトルエン１５０ｇ及びイソプロパ
ノール５０ｇとした以外は合成例１と同様に反応して、
下記表−３の各樹脂〔Ａ−１４〕〜〔Ａ−２４〕を合成
した。得られた各共重合体樹脂〔Ａ〕のＭｗは６．８×
１０³ であった。

【表５】

【表６】

【表７】

【０１４８】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２５：〔Ａ−２
５〕 １−ナフチルメタクリレート９５．５ｇ、メタクリル酸
０．５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール５０
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。
４，４′−アゾビス（４−シアノ）吉草酸（略称A.C.
V.）５．０ｇを加え５時間攪拌した。更にA.C.V.を１ｇ
加え３時間攪拌した。得られた重合体のＭｗは７．５×
１０³ であった。 樹脂〔Ａ−２５〕

【化３０２】

【０１４９】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２６：〔Ａ−２
６〕 メチルメタクリレート５０ｇ及び塩化メチレン１５０ｇ
のの混合溶液を窒素気流下に−２０℃に冷却した。直前
に調製した１０％１，１−ジフェニルヘキシルリチウム
ヘキサン溶液を１．０ｇ加え、５時間攪拌した。これに
二酸化炭素を流量１０ｍｌ／ｃｃで１０分間攪拌下に流
した後、冷却を止めて、反応混合物が室温になるまで攪
拌放置した。次にこの反応混合物を、１Ｎ塩酸５０ｃｃ
をメタノール１リットル中に溶かした溶液中に再沈し、
白色粉末を濾集した。この粉末を中性になるまで水洗し
た後、減圧乾燥した。収量１８ｇで、Ｍｗは６．５×１
０ ³ であった。 樹脂〔Ａ−２６〕

【化３０３】

【０１５０】結着樹脂〔Ａ〕の合成例２７：〔Ａ−２
７〕 ベンジルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸４ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７
５℃に加温した。A.C.V. １．０ｇを加え６時間反応し
た後、更にA.C.V. ０．４ｇを加え３時間攪拌した。得
られた共重合体のＭｗは７．８×１０³ であった。 樹脂〔Ａ−２７〕

【化３０４】

【０１５１】分散安定用樹脂の製造例１：〔Ｐ−１〕 ドデシルメタクリレート９７ｇ、グリシジルメタクリレ
ート３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。A.I.B.N.
１．０ｇを加え４時間攪拌し、更にA.I.B.N.０．５ｇを
加え４時間攪拌した。次に、この反応混合物にメタアク
リル酸５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０
ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１
１０℃にて８時間攪拌した。冷却後、メタノール２リッ
トル中に再沈し、やや褐色気味の油状物を補集後、乾燥
した。収量７３ｇで重量平均分子量（Ｍｗ）３．６×１
０⁴ であった。 樹脂〔Ｐ−１〕

【化３０５】

【０１５２】分散安定用樹脂の製造例２：〔Ｐ−２〕 ２−エチルヘキシルメタクリレート１００ｇ、トルエン
１５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を、窒
素気流下攪拌しながら温度７５℃に加温した。２，２′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称A.C.V.) を２ｇ
加え４時間反応し、更にA.C.V. ０．８ｇを加えて４時
間反応した。冷却後、メタノール２リットル中に再沈
し、油状物を補集し乾燥した。得られた油状物５０ｇ、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート６ｇ、テトラヒド
ロフラン１５０ｇの混合物を溶解し、これにジシクロヘ
キシルカルボンジイミド（D.C.C.) ８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン
２０ｇの混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそ
のまま４時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５ｇ
を加え１時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した後、
濾液をメタノール１リットル中に再沈し油状物を濾集し
た。更に、この油状物をテトラヒドロフラン２００ｇに
溶解し、不溶物を濾別後再びメタノール１リットル中に
再沈し、油状物を補集し乾燥した。収量３２ｇで、Ｍｗ
４．２×１０⁴ であった。 樹脂〔Ｐ−２〕

【化３０６】

【０１５３】分散安定用樹脂の製造例３：〔Ｐ−３〕 ブチルメタクリレート９６ｇ、チオグリコール酸４ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら、温度７０℃に加温した。A.I.B.N.を１．０ｇを加
え８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメタ
クリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．
０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温
度１００℃にて１２時間攪拌した。冷却後この反応溶液
をメタノール２リットル中に再沈し、油状物を８２ｇ得
た。重合体の数平均分子量は５６００であった。 樹脂〔Ｐ−３〕

【化３０７】

【０１５４】分散安定用樹脂の製造例４：〔Ｐ−４〕 ｎ−ブチルメタクリレート１００ｇ、β−メルカプトプ
ロピオン酸４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒
素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。これにA.
I.B.N. １ｇを加え６時間反応させた。この反応混合物
を冷却し、温度２５℃に設定した後、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート１０ｇ及びD.C.C.８ｇ、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレ
ン２０ｇの混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更に
そのまま４時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸５
ｇを加え１時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した
後、濾液をメタノール１リットル中に再沈し油状物を濾
集した。更に、この油状物をテトラヒドロフラン２００
ｇに溶解し、不溶物を濾別後再びメタノール２リットル
中に再沈し、油状物を補集し乾燥した。収量６８ｇでＭ
ｗ ６．６×１０³ であった。 樹脂〔Ｐ−４〕

【化３０８】

【０１５５】分散安定用樹脂の製造例５〜１２：〔Ｐ−
５〕〜〔Ｐ−１２〕 製造例４において、ｎ−ブチルメタクリレート１００ｇ
の代わりに下記表−４に相当する単量体群に代えた他
は、製造例４と同様にして各樹脂〔Ｐ〕を製造した。各
樹脂〔Ｐ〕のＭｗは５．５×１０³ 〜７×１０³ の範囲
であった。

【表８】

【０１５６】 分散安定用樹脂の製造例１３〜１６：〔Ｐ−１３〕〜
〔Ｐ−１６〕 製造例４において、２−ヒドロキシメタクリレートの代
わりに下記の表−５に相当する化合物を用いた他は、製
造例４と同様に操作して各樹脂〔Ｐ〕を製造した。各樹
脂〔Ｐ〕のＭｗは６×１０³ 〜７×１０³ の範囲であっ
た。

【表９】

【０１５７】分散安定用樹脂の製造例１７：〔Ｐ−１
７〕 オクチルメタクリレート９７ｇ、グリシジルメタクリレ
ート３ｇ及びベンゾトリフルオリド２００ｇの混合溶液
を、窒素気流下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。
A.I.B.N. １．０ｇを加え４時間反応させた。更にA.I.
B.N. ０．５ｇを加え４時間反応した。次にこの反応混
合物に、メタクリル酸５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシル
アミン１．０ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを
加え、温度１１０℃にて８時間攪拌した。冷却後メタノ
ール２リットル中に再沈し、やや褐色気味の油状物を補
集後、乾燥した。収量７３ｇで重量平均分子量（Ｍｗ）
３．６×１０⁴ であった。樹脂〔Ｐ−１７〕

【化３０９】

【０１５８】分散安定用樹脂の製造例１８：〔Ｐ−１
８〕 ブチルメタクリレート８５ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１５ｇ、２−メルカプトエタノール２ｇ及びテトラヒ
ドロフラン３００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら、温度６０℃に加温した。これに２，２′−アゾビ
ス（イソバレロニトリル）（略称：A.I.V.N.）０．８ｇ
を加え４時間反応し、更にA.I.V.N. ０．４ｇを加えて
４時間反応した。この反応物を温度２５℃に冷却した
後、メタクリル酸４ｇを加え、攪拌下にD.C.C. ６ｇ、
４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．１ｇ及び
塩化メチレン１５ｇの混合溶液を１時間で滴下し、その
まま更に３時間攪拌した。次に水１０ｇを加え、１時間
攪拌し析出した不溶物を濾別後、濾液をメタノール１リ
ットル中に再沈し油状物を補集した。更にこの油状物を
ベンゼン１５０ｇに溶解し、不溶物を濾別後再びメタノ
ール１リットル中に再沈し油状物を補集し乾燥した。収
量は５６ｇでＭｗ ８×１０³ であった。 樹脂〔Ｐ−１８〕

【化３１０】

【０１５９】分散安定用樹脂の製造例１９〜２５：〔Ｐ
−１９〕〜〔Ｐ−２５〕 製造例１８に示した様な反応を行うことで下記の表−６
の分散安定用樹脂を各々合成した。各樹脂のＭｗは６×
１０³ 〜９×１０³ の範囲であった。

【表１０】

【表１１】

【０１６０】樹脂粒子の製造例１：〔Ｌ−１〕 分散安定用樹脂〔Ｐ−１８〕１０ｇ及びメチルエチルケ
トン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度
６０℃に加温した。これに、下記単量体〔Ａ−１〕４０
ｇ、エチレングリコールジメタクリレート１０ｇ、A.I.
V.N. ０．５ｇ及びメチルエチルケトン２４０ｇの混合
溶液を２時間で滴下し、そのまま２時間反応した。更に
A.I.V.N. ０．５ｇを加え２時間反応した。冷却後、２
００メッシュのナイロン布を通して白色分散物を得た。
平均粒子径０．２０μm のラテックスであった。（ＣＡ
ＰＡ−５００ 堀場製作所（株）製で粒径測定）。 単量体〔Ａ−１〕

【化３１１】

【０１６１】樹脂粒子の製造例２〜１２：〔Ｌ−２〕〜
〔Ｌ−１２〕 樹脂粒子の製造例１において、樹脂〔Ｐ−１８〕及び単
量体（Ａ−１）の代わりに下記表−７の各化合物に代え
た他は、製造例１と同様にして樹脂粒子を製造した。各
粒子の平均粒径は０．１５〜０．３０μm の範囲内であ
った。

【表１２】

【表１３】

【０１６２】樹脂粒子の製造例１３〜２３：〔Ｌ−１
３〕〜〔Ｌ−２３〕 樹脂粒子の製造例１において、エチレングリコールジメ
タクリレートに代えて、下記表−８の多官能性化合物を
用いた他は製造例１と同様にして樹脂粒子〔Ｌ−１３〕
〜〔Ｌ−２３〕を製造した。各粒子とも重合率は９５〜
９８％で平均粒径は０．１５〜０．２５μm であった。

【表１４】

【０１６３】樹脂粒子の製造例２４：〔Ｌ−２４〕 分散安定用樹脂〔Ｐ−２１〕８ｇ及びメチルエチルケト
ン１３０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら６０℃
に加温した。これに、下記単量体（Ａ−１３）４５ｇ、
ジエチレングリコールジメタクリレート５ｇ、A.I.V.N.
０．５ｇ及びメチルエチルケトン１５０ｇの混合溶液
を１時間で滴下し更にA.I.V.N. ０．２５ｇを加えて２
時間反応した。冷却後、２００メッシュのナイロン布を
通して得られた分散物の平均粒径は０．２５μm であっ
た。 単量体（Ａ−１３）

【化３１２】

【０１６４】樹脂粒子の製造例２５：〔Ｌ−２５〕 分散安定用樹脂〔Ｐ−１２〕７．５ｇ及びメチルエチル
ケトン２３０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら６
０℃に加温した。これに、前記単量体（Ａ−１０）２５
ｇ、アクリルアミド１５ｇ、A.I.V.N. ０．５ｇ及びメ
チルエチルケトン２００ｇの混合溶液を２時間で滴下
し、更にそのまま１時間反応した。更に、A.I.V.N.
０．２５ｇを加え、２時間反応した後、冷却し、２００
メッシュのナイロン布を通して得られた分散物の平均粒
径は０．２５μm であった。

【０１６５】樹脂粒子の製造例２６：〔Ｌ−２６〕 下記の単量体（Ａ−１４）４２ｇ、エチレングリコール
ジアクリレート８ｇ、分散安定用樹脂〔Ｐ−２３〕８ｇ
及びジプロピルケトン２３０ｇを窒素気流下温度６０℃
に加温した。これをジプロピルケトン２００ｇの溶液中
に攪拌しながら２時間で滴下した。そのまま１時間反応
後、更にA.I.V.N. ０．３ｇを加え２時間反応した。冷
却後、２００メッシュのナイロン布を通して得られた分
散物の平均粒径は０．２０μm であった。 単量体（Ａ−１４）

【化３１３】

【０１６６】 樹脂粒子の製造例２７〜３６：〔Ｌ−２７〕〜〔Ｌ−３
６〕 樹脂粒子の製造例２６において、分散安定用樹脂〔Ｐ−
２３〕の代わりに下記表−９の各分散安定用樹脂を用い
た他は製造例２６と同様にして各粒子を製造した。各粒
子の平均粒径は０．２０μm 〜０．２５μm の範囲であ
った。

【表１５】

【０１６７】 樹脂粒子の製造例３７〜４２：〔Ｌ−３７〕〜〔Ｌ−４
２〕 樹脂粒子の製造例２５において、単量体（Ａ−１０）、
アクリルアミド及び反応溶媒、メチルエチルケトンの代
わりに下記表−１０の各々の化合物を用いた他は製造例
２５と同様にして各粒子を製造した。各粒子の平均粒径
は０．１５μm 〜０．３０μm の範囲であった。

【表１６】

【表１７】

【０１６８】実施例１及び比較例Ａ，Ｂ 実施例１ 樹脂〔Ａ−４〕６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂〔Ｂ−１〕３０ｇ（固形分量として）、光導電性酸化
亜鉛２００ｇ、下記構造のメチン色素〔Ｉ〕０．０１８
ｇ、サリチル酸０．１５ｇ及びトルエン３００ｇの混合
物を、ホモジナイザー（日本精機（株）製）中で７×１
０³ r.p.m.の回転数で１０分間分散した。これに分散樹
脂粒子〔Ｌ−１〕４ｇ（固形分量として）を添加し更に
回転数１×１０³ r.p.m.で１分間分散した。この感光層
形成用分散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２５ｇ／
ｍ² となるようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３
分間乾燥した。ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件
下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料を
作成した。 樹脂〔Ｂ−１〕

【化３１４】 メチン色素〔Ｉ〕

【化３１５】

【０１６９】比較例Ａ 実施例１において、樹脂粒子〔Ｌ−１〕４ｇを除いた他
は実施例１と同様の操作で電子写真感光材料を作製し
た。

【０１７０】比較例Ｂ 実施例１において、樹脂〔Ａ−４〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−
１〕３０ｇの代わりに、樹脂〔Ｂ−１〕のみ３６ｇを用
いた他は実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を
作製した。

【０１７１】これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑
度）、静電特性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理
後の光導電層の水との接触角で表わす）及び印刷性を調
べた。印刷性は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写
真フィルム（株）製）に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて、露
光・現像処理して画像を形成し、不感脂化処理をして得
られた平版印刷板を用いて調べた。（なお印刷機にはハ
マダスター（株）製ハマダスター８００ＳＸ型を用い
た）以上の結果をまとめて、表−１１に示す。

【表１８】

【０１７２】表−１１に記した評価項目の実施の態様は
以下の通りである。 注1) 光導電層の平滑性：得られた感光材料を、ベック
平滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１
ccの条件にて、その平滑度(sec/cc)を測定した。

【０１７３】注2) 静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨ
の暗室中で、各感光材料にペーパーアナライザー（川口
電機（株）製ペーパーアナライザー−ＳＰ−４２８型）
を用いて−６kVで２０秒間コロナ放電をさせた後１０秒
間放置し、この時の表面電位をＶ₁₀を測定した。次いで
そのまま暗中で１２０秒間静置した後の電位Ｖ₁₂₀ を測
定し、１２０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即
ち、暗減衰保持率〔ＤＲＲ(%) 〕を〔（Ｖ ₁₂₀ ／Ｖ₁₀）
×１００（％）〕で求めた。また、コロナ放電により光
導電層表面を−５００Ｖに帯電させた後、波長７８０nm
の単色光で照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が1/10に減衰する
までの時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10 (erg/cm² )
を算出する。更にＥ_1/10測定と同様にコロナ放電により
−５００Ｖに帯電させた後、波長７８０nmの単色光で照
射し、表面電位（Ｖ₁₀）が1/100 に減衰するまでの時間
を求め、これから露光量Ｅ_1/100 (erg/cm ² ) を算出す
る。撮像時の環境条件はＩ（２０℃、６５％ＲＨ）と、
II（３０℃、８０％ＲＨ）で実施した。

【０１７４】注3) 撮像性:各感光材料を環境条件Ｉ又
はIIで１昼夜放置した。次に−５ｋＶで帯電し、光源と
して２．８ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半
導体レーザー（発振波長７８０nm）を用いて、感光材料
表面上で５０erg/cm² の照射量下、ピッチ２５μm 及び
スキャニング速度３３０ｍ／sec のスピード露光後、液
体現像剤としてＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）
製）を用いて現像し、定着することで得られた複写画像
につき、カブリ、画像の画質を目視で評価した。

【０１７５】注4) 生版保水性:感光材料を印刷用原版
として用いる際の不感脂化処理による親水化の程度を、
下記の強制条件で処理して調べた。各感光材料そのもの
を（製版しない原版：即ち、生版と略称）富士写真フイ
ルム（株）製不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で５
倍に希釈した水溶液を用いて、エッチングマシーンを１
回通した。更にこれを、０．５モルモノエタノールアミ
ンを１リットルの蒸留水に希釈した溶液（Ｅ−１）中に
３分間浸漬した。次に、これらの版をハマダスター
（株）製ハマダスター８００５Ｘ型を用いて印刷し、刷
り出しから５０枚目の印刷物の地汚れの有無を目視で評
価した。

【０１７６】注5) 印刷物の地汚れ：各感光材料を上記
注3)と同一の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを用い
て、エッチングマシーンを１回通した後、注4)のモルエ
タノールアミン含有水溶液（Ｅ−１）に３分間浸した後
水洗した。これらのオフセットマスター用原版を、湿し
水としてＥＬＰ−ＦＸ（富士写真フイルム（株）製湿し
水）を用いて印刷し、印刷物の地汚れが目視で判別でき
るまでの印刷枚数を調べた。

【０１７７】表−１１に示すように、本発明及び比較例
Ａの感光材料は光導電層の平滑性及び静電特性が良好で
実際の複写画像も地カブリがなく、複写画質も鮮明であ
った。次にオフセットマスター原版として用いた場合、
製版しない感光材料を不感脂化処理液を希釈して、厳し
い条件下で不感脂化処理して実際に印刷して保水性を調
べたところ、本発明のものは刷り出しから地汚れのない
良好な保水性を示し、更に実際に製版した原版を用いて
も地汚れのない鮮明な印刷物が１万枚得られた。これに
対し、親水化を促進する樹脂粒子が添加されていない比
較例Ａは保水性が不充分で、印刷物の地汚れが刷り出し
から発生し、刷り込んでも解消されることはなかった。

【０１７８】比較例Ｂは静電特性が著しく低下し、実際
の撮像性において満足な複写画像が得られなかった。一
方、オフセット原版としての保水性は、インキ付着が著
しく汚れが顕著であった。これは親水化が充分になされ
ないものによるもので、実際に通常の不感脂化条件で親
水化処理した原版で印刷しても、印刷物の地汚れが著し
く且つ製版後の原版では、複写画像が劣化しており、満
足な印刷原版の印刷物は刷り出しから得られなかった。

【０１７９】以上のことより、本発明の樹脂〔Ａ〕及び
樹脂粒子〔Ｌ〕の両者を用いた場合のみ、静電特性及び
印刷特性を満足する電子写真感光体が得られることが判
る。

【０１８０】実施例２ 樹脂〔Ａ−２５〕５．５ｇ（固形分量として）、下記構
造の樹脂〔Ｂ−２〕３０ｇ、樹脂粒子〔Ｌ−１２〕４．
５ｇ（固形分量として）、下記構造のメチン色素〔II〕
０．０２ｇの他は実施例１と同様に操作して電子写真感
光材料を作成した。 樹脂〔Ｂ−２〕

【化３１６】 メチン色素〔II〕

【化３１７】 得られた感光材料の電子写真特性及び印刷適性について
実施例１と同様にして測定し、下記の結果を得た。 静電特性（３０℃，８０％ＲＨ）； Ｖ₁₀ ： −６５０Ｖ ＤＲＲ ： ８１％ Ｅ_1/10 ： ３０erg/cm² 撮像性 Ｉ（２０℃，６５％ＲＨ）； 良好 II（３０℃，８０％ＲＨ）； 良好 保水性 ； ○ 良好 耐刷性 ； １万枚 以上の如く、電子写真特性、印刷適性共に良好なもので
あった。

【０１８１】実施例３〜１８ 下記表−６の樹脂〔Ａ〕各５ｇ（固形分量として）、樹
脂粒子〔Ｌ〕４ｇ（固形分量として）、下記構造の樹脂
〔Ｂ−３〕３１ｇ及びメチン色素〔III 〕０．０１８ｇ
の他は実施例１と同様にして各感光材料を作成した。 樹脂〔Ｂ−３〕

【化３１８】 メチン色素〔III 〕

【化３１９】 各感光材料について実施例１と同様にして、静電特性、
印刷適性を調べた。結果を表−１２に示す。

【表１９】

【０１８２】静電特性は表−１２に示した如く、３０
℃、８０％ＲＨの過酷な条件でも大変良好な結果を示し
た。実際の撮像性も良好であり、これらのオフセットマ
スター用原版としての保水性も良好で且つ耐刷性もいず
れも１万枚まで印刷できた。

【０１８３】実施例１９及び比較例Ｃ 樹脂〔Ａ−１〕６．０ｇ、下記構造の樹脂〔Ｂ−５〕２
９．５ｇ、樹脂粒子〔Ｌ−２６〕３．８ｇ、酸化亜鉛２
００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．０４
ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、無水フタル酸
０．２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナイ
ザー中で回転数６×１０³ r.p.m.で１０分間分散し感光
層形成物を調製し、これを導電処理した紙に、乾燥付着
量が２２ｇ／ｍ² となるようにワイヤーバーで塗布し、
１１０℃で２０秒間乾燥し、更に１２０℃で２時間加熱
した。次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４
時間放置することにより下記表−１２に示す各電子写真
感光材料を作成した。 樹脂〔Ｂ−５〕

【化３２０】

【０１８４】比較例Ｃ 実施例１９において、樹脂〔Ａ−１〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ
−５〕２９．５ｇの代わりに樹脂〔Ｂ−５〕のみ３５．
５ｇを用いた他は実施例１９と同様にして電子写真感光
材料を作製した。各感光体を実施例１と同様にして各特
性を調べその結果を表−１３に記した。

【表２０】 上記の測定において、静電特性及び撮像性については下
記の操作に従った他は、実施例１と同様の操作で行っ
た。

【０１８５】注6) 静電特性のＥ_1/10及びＥ_1/100の測
定方法：コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに
帯電させた後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの
可視光で照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が1/10又はＥ_1/100
に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10又
はＥ_1/100 （ルックス・秒）を算出する。

【０１８６】注7) 撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）
製）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られ
た複写画像につき、カブリ、画像の画質を目視評価し
た。撮像時の環境条件は、２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）と
３０℃、８０％ＲＨ（II）で実施した。

【０１８７】注8) 保水性及び耐刷性 注４）及び注５）において、不感脂化処理液：Ｅ−１の
代わりに下記Ｅ−２を用いた他は、実施例１と同様にし
て実施した。 不感脂化処理液：Ｅ−２ ホウ酸 ５５ｇ ネオソープ（松本油脂（株）製） ６ｇ テトラヒドロフラン ８０ｇ を蒸留水で溶解し、全量を１．０リットルにした後、水
酸化カリウムでｐＨ１１．０に調整した。

【０１８８】本発明及び比較例Ｃともに、静電特性が良
好で、鮮明な画質の複写画像を得ることができた。ま
た、オフセトマスター原版として用いた場合、本発明は
保水性は良好で、耐刷性は１万枚まで可能であった。し
かし、樹脂〔Ａ〕を除いた比較例Ｃは強制条件である親
水化を行った保水性が充分でなく、又実際に通常の条件
で不感脂化し印刷してみた所、非画像部の地汚れが見ら
れない印刷物は４千枚までであった。以上のことより、
本発明の感光材料のみが、静電特性、印刷特性ともに優
れた性能で維持できるものであった。

【０１８９】実施例２０〜２７ 実施例１９において、下記表−１４の樹脂〔Ａ〕５ｇ
（固形分量として）、樹脂粒子〔Ｌ〕４ｇ（固形分量と
して）、樹脂〔Ｂ〕３１ｇの他は実施例１９と同様に操
作して、各感光材料を作成した。

【表２１】

【０１９０】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件においけも地カブ
リの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与え
た。更にオフセットマスター原版として印刷したとこ
ろ、１万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の
印刷物が得られた。

【０１９１】実施例２８〜３１ 実施例１９において、樹脂〔Ｂ−５〕２９．５ｇの代り
に、下記表−１５の結着樹脂２９．５ｇを用いた他は実
施例１９と同様にし、各電子写真感光体を作成した。

【表２２】

【０１９２】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）の苛酷な条件においけも地カブ
リの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与え
た。更にオフセットマスター原版として印刷したとこ
ろ、１万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の
印刷物が得られた。

【０１９３】実施例３２〜３５ 下記表−１６の各感光体を製版した後の原版をＥＬＰ−
ＥＸ中に４分間浸せきして不感脂化処理した後、実施例
１と同様にして印刷した所、地汚れの発生のない鮮明な
画質の印刷物が各々１万枚得られた。

【表２３】

【０１９４】実施例３６〜４１ 下記表−１７の各感光体を製版した後の原版をＥＬＰ−
ＥＸを用いてエッチングマシーンを１回通した後、下記
処方の樹脂粒子不感脂化液中に３分間浸漬して不感脂化
処理した。 樹脂粒子不感脂化液： ジエタノールアミン ８０ｇ ニューコールＢＳＮ（日本乳化剤（株）製） ６ｇ ベンジルアルコール １００ｇ を蒸留水に溶解して全量を１リットルとした後水酸化カ
リウムでｐＨ１０．５に調整した水溶液。

【表２４】

【０１９５】これを実施例１と同様にして印刷した所、
各原版とも地汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物が各
々１万枚以上得られた。

【０１９６】実施例４２〜４５ 実施例１９において、本発明の結着樹脂粒子〔Ｌ−２
６〕３．８ｇの代わりに下記表−１８の粒子〔Ｌ〕各４
ｇを用いた他は、実施例１９と同様にして各感光材料を
作成した。

【表２５】

【０１９７】各感光体を実施例１９と同様にして製版し
た後、４００Ｗの高圧水銀灯を光源として、その光源か
ら１０cmの距離下に、これら製版感材を５分間光照射し
た。後にＥＬＰ−ＦＸ（富士写真フィルム（株）製）を
用いてエッチングプロセッサーを１回通すことで不感脂
化処理した。これらの印刷用原版を、実施例１９と同様
にして印刷した所、保水性も良好で且つ耐刷性もいずれ
も１万枚まで印刷できた。

【０１９８】

【発明の効果】本発明によれば、過酷な条件下において
も、優れた印刷画像と高耐刷性を有する電子写真式平版
印刷用原版を得ることができる。また、本発明の平版印
刷用原版は、半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式に有効である。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛、
   分光増感色素及び結着樹脂を含有する光導電層を少なく
   とも１層設けてなる電子写真式平版印刷用原版におい
   て、該結着樹脂として下記の樹脂〔Ａ〕を少なくとも１
   種含有し、更に該光導電層中に、前記光導電性酸化亜鉛
   粒子の最大粒子径と同じかそれより小さい粒子径を有す
   る下記の非水溶媒系分散樹脂粒子を少なくとも１種含有
   することを特徴とする電子写真式平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕： １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
   一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
   て３０重量％以上含有し、且つ重合体主鎖の片末端に−
   ＰＯ₃ Ｈ₂ ，−ＳＯ₃ Ｈ，−ＣＯＯＨ， 【化１】 〔Ｒ₁ は炭化水素基又は−ＯＲ₂ （Ｒ₂ は炭化水素基を
   表す）を表す〕及び環状酸無水物含有基から選択される
   少なくとも１種の極性基を含有してなる樹脂。一般式
   （Ｉ） 【化２】 〔ただし上記式（Ｉ）において、ａ₁ ，ａ₂ は各々、水
   素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表
   し、Ｒ₃ は炭化水素基を表す〕非水溶媒系分散樹脂粒
   子： 非水溶媒中において、該非水溶媒には可溶であるが重合
   することにより不溶化する、分解によりチオール基、ホ
   スホノ基、アミノ基、スルホ基、 【化３】 〔Ｒ₁ は炭化水素基又は−ＯＲ₂ 基（Ｒ₂ は炭化水素基
   を表す）を表す〕を生成する官能基から選ばれる官能基
   を少なくとも１種含有する一官能性単量体（Ａ）を、該
   非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂の存在下に分散重合
   反応させることにより得られる重合体樹脂粒子。
2. 【請求項２】 上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示さ
   れる共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）又は下記一
   般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレー
   ト成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴と
   する請求項１記載の電子写真式平版印刷用原版。 一般式（Ｉａ） 【化４】 一般式（Ｉｂ） 【化５】 〔ただし上記式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｔ₁ 及
   びＴ₂ は互いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の
   炭化水素基、ハロゲン原子、−ＣＯＲ₄ 又は−ＣＯＯＲ
   ₅ (Ｒ₄ 及びＲ₅ は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を
   表す）を表し、Ｌ₁ 及びＬ₂ は各々−ＣＯＯ−とベンゼ
   ン環を結合する単結合又は連結原子数１〜４個の連結基
   を表す〕
3. 【請求項３】 上記非水溶媒系分散樹脂粒子が高次の網
   目構造を形成していることを特徴とする請求項１又は２
   記載の電子写真式平版印刷用原版。
4. 【請求項４】 上記分散安定用樹脂が、高分子鎖中に、
   下記一般式（II) で示される重合性二重結合基部分を少
   なくとも１種含有していることを特徴とする請求項１な
   いし３記載の電子写真式平版印刷用原版。 一般式（II) 【化６】 〔一般式（II) において、Ｖ₀ は 【化７】 を表し（但し、ｐは１〜４の整数を表わし、Ｒ₆ は水素
   原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）、
   ａ₃ ，ａ₄ は、互いに同じでも異なってもよく、水素原
   子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−
   Ｒ₇ 又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ₇ （Ｒ₇ は水
   素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わ
   す〕