JPH03126039A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真平版印刷
用原版に関するものであり、特に該平版印刷用原版の光
導電層形成用結着樹脂の改良に関する。

〔従来の技術〕

現在ダイレクト製版用のオフセット原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも、導電性支
持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を
主成分とした光導電層を設けた感光体において、通常の
電子写真工程を経てその感光体表面に親油性の高いトナ
ー画像を形成させ、続いて該表面をエッチ、液と言われ
る不感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化する
ことによってオフセット原版を得る技術が広く用いられ
ている。

良好な印刷物を得るには、先ずオフセット原版に原画が
忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処理液
となじみ易く、非画像部が充分に親水化されると同時に
耐水性を有し、更に印刷においては、画像を有する光導
電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく、
印刷枚数が多くなっても汚れが発生しない様に充分に非
画像部の親水性が保持されること、等の性能を有する必
要がある。

これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の
比率が影響することは既に知られている。例えば、光導
電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比率を小さくす
れば、光導電層表面の不感脂化性が向上し、地汚れは少
なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝集力が低下し
、機械的強度不足による耐刷力の低下が生じる。

逆に、結着樹脂の比率、を大きくすると、耐刷力は向上
するが、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層表
面の不感脂化性の良否に関係する現象であることは言う
までもないが、光導電層表面の不感脂化性は光導電層中
の酸化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右されるも
のではなく、結着樹脂の種類によっても大きく左右され
ることが明らかになってきている。

古くから公知の結着用の樹脂として、例えばシリコーン
樹脂（特公昭３４−６６７０号公報）スチレン−ブタジ
ェン樹脂（特公昭３５−１９５０号公報）　アルキッド
樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１
２１９号公報）、酢酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２
５号公報）、酢酸ビニル共重合体（特公昭４１−２４２
６号公報）、アクリル樹脂（特公昭３５−１１２１６号
公報）　アクリル酸エステル共重合体（例えば特公昭３
５−１１２１９、同３６−８５１０、同４１−１３９４
６各号公報等）等が知られている。しかし、これらを結
着樹脂として用いた電子写真感光材料においては、１）
光導電層の帯電性が低い、２）複写画像の画像部の品質
（特に網点再現性・解像力）が悪い、３）露光感度が低
い、４）オフセットマスターとして用いるために不感脂
化処理しても不感脂化が行われず、このためオフセット
印刷した際に印刷物に地汚れを生ずる、５）感光層の膜
強度が充分でなく、オフセット印刷すると感光層の脱離
等が生じ、印刷枚数を多くできない、６）複写画像作成
時の環境（例えば高温高湿）にその画質が影響されやす
い、等のいずれかの問題があった。

特に、オフセット原版としては、前記の様に不感脂化性
不充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを改
良するために、不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用
樹脂の開発が種々検討されてきている。例えば、特公昭
５０−３１０１１号公報では、フマル酸存在下で（メタ
）アクリレート系モノマーと他のモノマーを共重合させ
た〜が１．８〜１０ｘｌ　Ｏ’でガラス転移点Ｔｇが１
０〜８０℃の樹脂と、（メタ）アクリレート系モノマー
とフマル酸以外の他のモノマーとから成る共重合体とを
併用したもの、特開昭５３−５４０２７号公報では、カ
ルボン酸基をエステル結合から少なくとも原子数７個離
れて有する置換基をもつ（メタ）アクリル酸エステルを
含む３元共重合体を用いるもの、特開昭５４−２０７３
５、同５７−２０２５４４各号公報では、アクリル酸及
びヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを含む４元又
は５元共重合体を用いるもの、特開昭５８−６８０４６
号公報では、炭素数６〜１２のアルキル基を置換基とす
る（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン［−有のビ
ニルモノマーを含む３元共重合体を用いるもの等が光導
電層の不感脂化性の向上に効果があると記載されている
。しかし、これらの不感脂化性向上に効果があるとされ
る樹脂であっても、現実に評価してみると地汚れ、耐刷
力において不充分であった。

更に、結着樹脂として、分解により親水性基を生成する
官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており、
例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含
有するもの（特開昭６２−１９５６８４、同６２−２１
０４７５各号公報、特願昭６３−８４４６号明細書等）
や、分解によりカルボキシル基を生成する官能基を含有
するもの（特開昭６２−２１２６６９、特開平１−６３
９７７各号公報、特願昭６３−１４５７６号明細書等）
等が挙げられる。

これらの樹脂は不感脂化液又は印刷時に用いる浸し水に
より加水分解又は加水素分解されて親水性基を生成する
樹脂であり、これらを平版印刷用原版の結着樹脂として
用いると、親水性基自身をはじめから含有する樹脂を用
いた場合に該親水性基と光導電性酸化亜鉛粒子表面との
強い相互作用によって生ずると思われる種々の問題（平
滑性の悪化、電子写真特性の悪化等）を回避できるとと
もに、不感脂化液により親水化され、る非画像部の親水
性が、樹脂中において分解により生成される上記親水性
基によってより一層高められる為、画像部の親油性と非
画像部の親水性が明確となり、印刷時に非画像部に印刷
インキが付着するのを防止し、その結果として地汚れの
ない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷することが可能と
なると記載されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記の分解反応により親水性基を生成する型の樹脂は、
予め保護基でマスクされたカルボキシル基あるいはヒド
ロキシル基を処理液で分解反応させて該保護基を脱離さ
せるものである。

したがって、この型の結着樹脂には、保存時には大気中
の湿度（水分）の影響を受けて加水分解することなく安
定に存在し、また親水化処理時には速やかに脱保護系反
応が進行して親木基を生成し、非画像部の親水性を向上
できることが重要な特性として要求される。

しかし１、高温多湿の環境で長期間保存といった苛酷な
条件下でも分解しないで安定に存在する親水性基生成官
能基（保護基）にすると、処理液による迅速な分解や、
親水性の迅速な発現に困難が生じることが判った。

本発明はこのような現状に鑑み、非画像部の親水性によ
る効果がより向上し、更に非常に苛酷な条件下で保管し
ても安定で、且つ親水化処理時には短時間で容易に親水
性を発現できる電子写真式平版印刷用原版を提供するこ
とを課題としてなされたものである。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、本発明の導電性支持体上に、光導電性酸化
亜鉛と結着樹脂とを含有してなる光導電層を少なくとも
１層設けてなる、電子写真感光体を利用した平版印刷用
原版において、該結着樹脂がホルミル基及び／又は下記
一般式（Ｉ）で示される官能基を有する重合体成分の少
なくとも１種を含有する樹脂を少なくとも１種含有して
なることを特徴とする電子写真式平版印刷用原版により
解決されることが見出された。

一般式（１’　） 〔ただし、上記（Ｉ）式において、Ｒ，、Ｒ。

は、各々同じでも異なってもよく、炭化水素基を表すか
、または　Ｒ＋　、　Ｒ２はお互いに連結して環を形成
した有機残基を表す〕 本発明において、上記ホルミル基及び／又は一般式（Ｉ
）で示される官能基を有する重合体成分の少なくとも１
種を含有する樹脂が予め架橋されているものであっても
よく、この場合は親水性処理液と反応して親水性を発現
した際に、該樹脂は耐水性を有するので好ましい。

また、本発明の上記ホルミル基及び／又は−般式（Ｉ）
で示される官能基を有する重合体成分の少なくとも１種
を含有する樹脂が、さらに熱及び／又は光で硬化反応を
起こす官能基を少なくとも１種含有する樹脂であっても
よい。

本発明は平版印刷用原版の光導電層の結着樹脂の少なく
とも１部に、ホルミル基及び／又は上記（１）式で示さ
れる官能基を少なくとも１種含有する樹脂で、好ましく
は一部が架橋されていること、及び求核反応性の親水性
化合物を少なくとも１種含有する処理液で処理したとき
に、上記ホルミル基又は（Ｉ）式で示される官能基の末
端に求核反応性の親水性化合物が付加反応できるもので
あり、これにより結着樹脂が親水性を発現できると同時
に、このとき親水性を有しつつ水に対して不溶もしくは
難溶であることを特徴としている。

これにより本発明による平版印刷用原版は、原画に対し
て忠実な複写画像を再現し、非画像部の親水性が良好で
あるため地汚れも発生せず、光導電層の平滑性及び静電
特性が良好であり、更に耐刷力が優れているという利点
を有する。

更に、本発明の平版印刷用原版は製版処理時の環境に左
右されず、また処理前の保存性にも非常に優れていると
ともに、親水化の処理が迅速に行われるという特徴を有
する。

本発明の樹脂は、ホルミル基及び／又は一般式（Ｉ）で
示される官能基を含有する共重合成分を少なくとも１つ
含有する。

一般式（Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｒ３，Ｒ２は、各々同じでも異なってもよ
く、炭化水素基を表わすか、又はＲ３Ｒ２はお互いに連
結して環を形成した有機残基を表わす。

Ｒ，、Ｒ，が各々炭化水素基を表わす場合、Ｒ５，Ｒ２
は好ましくは炭素数１〜１２の置換されてもよい脂肪族
基（例えば炭素数１〜１２の置換されてもよいアルキル
基：具体例としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、メトキシメチル基、エトキ
シメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−１０ロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、１−７０ロエチル基、２−
シアノエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシ
エチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−メトキシプ
ロピル基等があげられる。炭素数２〜１２の置換されて
もよいアルケニル基：具体例としてプロペニル基、ブテ
ニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ドセニル基、ド
デセニル基等が挙げられる。

炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基：具体
例としてベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、メ
チルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、ジメトキシベンジル基、
クロロベンジル基、ブロモベンジル基、７０ロベンジル
基、ジクロロベンジル基等が挙げられる。

炭素数３〜１２の置換されてもよい脂環式基：具体例と
してシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、アダマンチル基等が挙げられる）が挙げられる
。

Ｒｏ、　Ｒ２がお互いに連結して環を形成する有機残基
を表わす場合、好ましくは下記一般式（Ｉ　ａ）で示さ
れる官能基、すなわち環状アセタール基が挙げられる。

一般式（Ｉａ） 式（Ｉ　ａ）において、Ｒ３，Ｒ−は、互いに同じでも
異なってもよく、水素原子、炭素数１〜１２の置換され
てもよい炭化水素基、又は−ＯＲ，基（Ｒｓは炭素数１
〜１２の置換されてもよい炭化水素基を表わす）を表わ
し、ｎは１〜４の整数を表わす。

Ｒ，、Ｒ，及びＲ３が炭素数１〜１２の置換されていて
もよい炭化水素基の好ましい例としては、脂肪族基（具
体的にはＲ１，Ｒａで例示したと同一の内容を表わす）
、芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基
、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基、ジメトキシフ
ェニル基、クロロ−メチルフェニル基、ナフチル基等）
等が挙げられる。

より好ましくは、一般式（Ｉ）、（Ｉａ）において、Ｒ
１−Ｒ６の脂肪族基の場合、炭素数１〜６のアルキル基
、炭素数３〜６のアルケニル基、炭素数７〜９のアラル
キル基が好ましい。

また、ｎはより好ましくは１〜３の整数を表す。

〔作用〕

前述のように、本発明の結着樹脂は重合体成分としてホ
ルミル基及び／又は一般式（１）で示される官能基を含
有するものであり、これが求核反応性の親水性化合物を
含有する処理液で処理することにより、該結着樹脂は親
油性から親水性に改質される。この親水化のメカニズム
を、求核性の親水性化合物として亜硫酸イオンの場合を
代表例として、下記反応式（１）に示す。

■〜はホルミル基又は式（Ｉ）の官能基以外の樹脂部分
を意味する。

一般式（Ｉ） 親油性 ホルミル基 親水性 （１） 即ち、本発明の樹脂は、平版印刷用原版として非画像部
を不感脂化処理する際にのみ、処理液中の求核性化合物
と上記のように反応することによって、末端に親水性基
を付加し、これにより親水性を発現する、即ち親水化さ
れることを特徴としており、大気中の水分とは反応しな
いので保存性に関しては全く懸念される問題はない。

そしてホルミル基は求核性化合物と非常に速やかに反応
する官能基であることから、迅速な親水化の発現が可能
となるものである。

更には、一般式（Ｉ）で示される官能基は、ホルミル基
の前駆体であり、反応式（１）で示される如く、酸分解
により容易にホルミル基形成されるものである。この官
能基の保存安定性が極めて優れていることは周知である
。

本発明において用いられるホルミル基及び／又は式（Ｉ
）で示される官能基を含有する共重合成分としては、下
記一般式（Ｉ［）の繰り返し単位で示すものが挙げられ
る。

一般式（ｎ） 子又は炭化水素基を表す）　、−ＣＯＮＨＣＯＯ−−Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＨ−−ＣＨ＊ＣＯロー　　　　−ＣＬＯＣ
口Ｙは、−２−と−Ｗ０を直接結合する又は連結する有
機残基を表す。さらに−ｆＺ−Ｙ＋は−０はホルミル基
又は式（１）で示される官能基を表丈ａｌ＋　ａｍは互
いに同じでも異なってもよく、各々、水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、アルキル基、アラルキル基、又はア
リール基を表す。〕一般般式ＩＩ）をさらに詳細に説明
する。

好ましくは、Ｚは−ｃｏｏ−，−ｏｃロー１　−ｏ−１
ｚ−ｙ−ｗ。

を表わす。

〔式（ＩＩ）中、Ｚは−０００−１−ＯＣＯ−１−〇−
１但し、ｒｌは水素原子、炭素数１〜８の置換されても
よいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数７〜９の置換
されてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、
ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジ
ル基、クロロ−メチル−ベンジル基、ジブロモベンジル
基等）置換されてもよいアリール基（例えばフェニル基
、トリル基、キシリル基、メシチル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−
メチル−フェニル基等）　等が挙げられる。

Ｙは直接結合か−Ｚ−と−Ｗｏを連結する有機残基を表
わす。

Ｙが連結する有機残基を表わす場合、この連結基は、ヘ
テロ原子を介していてもよい炭素炭素結合を表わしくヘ
テロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子を
示す） ｒつ ４ ＋ＣＨ＝ＣＨ＋ ０ ＣＯＯ− Ｃ０ＮＨ− ８０２ ＳＯ□ＮＨ −ＮＨＣＯＯ− ５ −ＮＨＣＯＮＨ−−３ｉ−等の結合単位の単独又は組６ 合わせの構成より成るものである。（但しｒ２＋ＩＦ＋
　ｒａｎ　ｒａｎ　ｒ６は、各々前記のｒｌと同一の内
容を表わす。） ａｌｒ　１２は同じでも異なってもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）シアノ基、
炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、
ヘキシルオキシカルボニル基、メトキシカルボニルメチ
ル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニ
ルメチル基等の置換されてもよい炭素数１〜１２のアル
キル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基
等のアリール基等）を表わす。

さらに又、式（ｎ）中の　−Ｅ−Ｚ−Ｙ＋　　結合２ 残基は　＋Ｃ十　部と−Ｗ、を直接連結させて（ａ−１
） →ＣＨ２−Ｃ十 ＣＨＤ （ａ−２） →ＣＨ２−Ｃ＋ Ｃ００（ＣＨ２）、ＣＨＤ ｍ：１〜６の整数 もよい。

以下に本発明のホルミル基を含有する重合体成分につい
て具体例を示す。但し、本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。例（ａ−１）〜（ａ−１５）におい
てａは一■又は−ＣＨ３を表わす。

交：１〜４の整数 Ｃ１ｌ。

（ａ ５） →ＣＨ−ＣＨ÷ Ｃ０Ｄ（Ｃｔ１２）、Ｃ）１０ （ａ−９） −（−ＣＨ２−Ｃ＋ Ｃ０Ｎ）ＩＣＣＯ２（ＣＬ）、［：Ｈ［ｌ（ａ−１１） 一←ＣＨ２ Ｃ＋ Ｃロロ（ＣＨ２）ｎ、０ＣＯ（ＣＨ２）、、Ｃ１１０ｎ
Ｉ　　： １〜４の整数 Ｒ２： １〜３の整数 （ａ−８） −←ＣＨ２−Ｃ＋ Ｃ０Ｎ）Ｉ（ＣＨＩ）、ＣＨＤ ｍ　： １〜６の整数 キル基又は−ＣＨ２ＣｄｌＳを表し、 Ｒ８はＣ１〜。

のアル キル基。

−ＣＨ−Ｃ５）Ｉｓ又はフェニル基を表す。

Ｃ）１２［：ＨＤ （ｂ−１） （ｂ−２） （ｂ−３） （ｂ−４） （ｂ−５） （ｂ−６） また、 以下に本発明の一般式 （ ） （７） る官能基の具体例を示すが、 本発明の範囲はこ れらに限定されるものではない。

例（ｂ−１） から （ｂ−７） において、 Ｒ６＋ Ｒ１は炭素数１〜４０アル 以上の様な本発明のホルミル基及び／又は−般式（１）
で表わされる官能基を含有する重合体成分を含有する樹
脂は、従来公知の合成方法によって合成することができ
る。

即ち、ホルミル基又は一般式（Ｉ）で表わされる官能基
と、重合性二重結合基を分子内に含有する単量体く例え
ば一般式（ｎ）の繰り返し単位に相当する単量体）を重
合反応する方法及びホルミル基又は一般式（Ｉ）の官能
基を含有する低分子化合物と、該低分子化合物と化学反
応する官能基を含有する重合体成分を含有する高分子化
合物とを反応させる（即ち高分子反応）ことで合成する
方法が可能である。

更には一般式（Ｉ）で示される官能基の樹脂を合成後、
酸分解処理を行ってホルミル基含有の樹脂を合成するこ
ともできる。

上記した単量体合成あるいは高分子反応による合成にお
いてのホルミル化反応又はアセタール化反応は、従来公
知の反応によって容易に行なえる。

例えば、ホルミル基含有化合物の合成法としては、日本
化学全編、新実験化学講座第１４巻、６３６　　（１９
７８年）丸善■刊、Ｂ、Ｍｊｉｌｌｅｒ　。

ｒＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＤｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　
ＣｈｅｍｉｅＪｐ　１３　（１９５４年）　、　Ｇｅｏ
ｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ刊、日本化学全編、
実験化学講座第１９巻、Ｐ２３１（１９５７年）、丸善
側刊等に記載の方法が挙げられ、又、アセタール基含有
化合物の合成法としては、日本化学全編、新実験化学講
座、第１４巻、ＰＧＩ１　（１９７８年）、丸善■刊等
にそれぞれ記載の方法が挙げられる。

本発明の結着樹脂におけるホルミル基及び／又は一般式
（Ｉ）で示される官能基を含有する重合体成分は、該樹
脂が共重合体である場・合には、全共重合体中の１〜９
０重量％、特に５〜７０重量％、であることが好ましい
。また、該樹脂の重合体の分子量は１０３〜１ｏ６、特
に３Ｘ１０’〜５×１０５、であることが好ましい。

本発明の樹脂は更に、電子写真式平版印刷用原版におい
て、少なくともその一部分が架橋されていることが好ま
しい。

かかる樹脂としては、製版工程に＄ける感光層形成物塗
布時に予め架橋されている樹脂を用いてもよいし、ある
いは熱及び／又は光で硬化反応を起こすような架橋性官
能基を含有する樹脂を用いて平版印刷用原版製造工程中
（例えば乾燥工程中）に架橋させてもよい。更にこれら
を併用してもよい。

重合体の一部分が、予め架橋された樹脂（重合体中に架
橋構造を有する樹脂）を結着樹脂として用いる場合には
、該樹脂中に含有される前記の官能基が不感脂化処理を
して親水性を発現した時に酸性及びアルカリ性の水溶液
に対して難溶もしくは不溶性である樹脂が好ましい。

具体的には、蒸留水に対する溶解度が２０〜２５℃の温
度において好ましくは９０重量％以下、より好ましくは
７０重量％以下の溶解性を示すものである。

重合体中に架橋構造を導入する方法としては、通常知ら
れている方法を利用することができる。

即ち、ホルミル基及び／又は一般式（１）の基を含有す
る単量体の重合反応にふいて多官能性単量体を共存させ
て重合する方法及び重合体中にＭ橋反応を進行する官能
基を含有させしかる後にホルミル基又は一般式（Ｉ）の
基を含有する化合物と高分子反応させ架橋する方法であ
る。

具体的には、重合性官能基を２個以上有する単量体（多
官能性単量体）を本発明のホルミル基又は一般式（Ｉ）
の官能基を少なくとも１種含有する単量体とともに重合
する方法あるいは該多官能性単量体を、ホルミル基又は
一般式（１）の官能基を導入できる極性基（例えば−０
）１　、−ＣＩ　、　−Ｂｒ　、　　Ｉ　、−Ｎｌ（２
、−ＣＯＯｔｌ−Ｎ＝Ｃ＝０　　−ＣＤＣＩ　　　−３
Ｏ□Ｃ１等）を含有する単量体とともに重合して共重合
体とした後、ホルミル基又は一般式（Ｉ）の官能基を含
有した低分子化合物を高分子反応により導入する方法に
よって、本発明の樹脂を製造することができる。

該重合性官能基として具体的に、ＣＨ２＝Ｃ）ｌ−Ｃ１
１２＝ＣＨ−ＮＨＣＯ−ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ，−Ｎｔｌ
ＣＯ−Ｃ１１２＝ＣＨＳ［］２−　　　、　ＣＩ（２＝
ＣＨ−ＣＯ−ＣＨ２＝ＣＨ−ローＣＨ２＝Ｃ１ｌ−３−
等を挙げることができるが、上記の重合性官能基を２個
以上有する単量体は、これらの重合性官能基の同一のも
のあるいは異なったものを２個以上有した単量体であれ
ばよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体：多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール＃２００　、＃４００　、＃６００．１．３
−ブチレンゲリコール、ネオペンチルグリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトールなど）又は、ポリヒドロキシフェノール（
例えばヒドロキノン、レゾルシーン、カテコールおよび
それらの誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロ
トン酸のエステル類、ビニルエーテル類又はアリルエー
テル類二二塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸
、イタコン酸等）のビニルエステル類、アリルエステル
類、ビニルアミド類又はアリルアミド類：ポリアミン（
例えばエチレンジアミン、１．３−プロピレンジアミン
、１．４−ブチレンジアミン等）とビニル基を含有する
カルボン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロ
トン酸、アリル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体として、例えば
、ビニル基を含有するカルボン酸〔例えばメタクリル酸
、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢酸
、メタクリロイルプロピオン酸、アルリロイルブロビオ
ン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオン
酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応体
（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリル
オキシカルボニル酢酸、２−アリルオキシカルボニル安
息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸、等）等
〕のビニル基を含有したエステル誘導体又はアミド誘導
体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、
イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸ア
リル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイルプ
ロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニ
ルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルポニル
メチルオキシカルポニルエチルエステル、Ｎ−アリルア
クリルアミド、Ｎ−アリルメタクリルアミド、Ｎ−アリ
ルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリ
ルアミド等）又は、アミノアルコール類（例えばアミノ
エタノール、１−アミノプロパツール、ｌ−アミノブタ
ノール、１−アミノヘキサノール、２−アミノブタノー
ル等）と、ビニル基を含有したカルボン酸との縮合体な
どが挙げられる。

本発明に用いることのできる２個以上の重合性官能基を
有する単量体は、全単量体の１０モル％以下、好ましく
は５モル％以下用いて重合し、予め架橋された樹脂を形
成することができる。

但し、一般式（１）で示される官能基を含有する重合体
の場合には、重合性官能基として前記したもののうち、
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−［１１’Ｈ３ ＣＨ，＝Ｃ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−、Ｃ
Ｈ，＝ＣＨ−３Ｏ２−Ｃ）Ｉ２＝ＣＨ−ＣＯ−を用いな
い方が好ましい。

一方、架橋反応を進行する官能基を含有させた重合体を
高分子反応で架橋する方法では、該官能基は、分子間で
化学反応を生じ化学結合を形成し得るものであればいず
れでもよい。即ち、縮合反応、付加反応等による分子間
の結合あるいは重合反応による架橋等を熱及び／又は光
によって生じさせる反応様式を利用することができる。

具体的には、解離性の水素原子を有するＣＨ ［Ｒ，は脂肪族基を表わし、好ましくは置換されてもよ
い炭素数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、
ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロ
メチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ヒドロキシエチル基、３−クロロプロピル基等）又
は−０Ｒ９′基（Ｒ９′はＲ９の基と同一の内容）を表
わす）］−ＤＨ基、−８ｌｌ基、−ＮＨ−Ｒ，。基（Ｒ
，ｏは、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキ酸無水物との群か
ら各々選ばれた官能基の組合せをすくなくとも１組含有
する場合あるいは、−ＣＯＮＨＣＬＯＲ，、（Ｒ，、は
水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表わす
）又は重合性二重結合基等が挙げられる。

該重合性二重結合基として具体的には、前記の重合性官
能基の具体例として挙げたものを挙げることができる。

更には、例えば、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化Ｊ　
　（［：０Ｍ、Ｃ＠、１９８６年刊）、原崎勇次「最新
バインダー技術便覧」第１Ｉ−１章（総合技術センター
　１９８５年刊）、大津随行「アクリル樹脂の合成・設
計と新用途開発」（中部経営開発センター出版部、１９
８５年刊）大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（テク
ノシステム１９８５年刊）、乾英夫、氷枕元太部「感光
性高分子」　（講談社、１９７７年刊）角田隆弘「新・
感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９８１年刊）　、
Ｇ、Ｂ、　　Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ、Ｐ、５ｔａｒ　
Ｒ。

Ｊ、Ｍａｃｒｏ、Ｓｃｉ　Ｒｅｖｓ　Ｍａｃｒｏ、Ｃｈ
ｅｍ、、Ｃ２１（２）、　１８７〜２７３　（１９８１
〜８２）　、　Ｃ，Ｇ、Ｒｏｆｆｅｙ。

ｒ　Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　
５ｕｒｆａｃｅ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｊ（Ａ、Ｗｉｌｅ
ｙ　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ、　１９８２年
刊）等の総説に引例された官能基・化合物等を用いるこ
とができる。

これらの架橋性官能基は、ホルミル基又は−般式（１）
で示される官能基とともに、一つの共重合体成分中に含
有されていてもよいし、ホルミル基又は式（Ｉ）の官能
基を含有する共重合体成分とは別個の共重合体成分中に
含有されていでもよい。

これらの架橋性官能基を含有する共重合体成分に相当す
る単量体の具体的なものとしては、例えば、一般式（Ｉ
Ｉ）の重合体成分と共重合し得る該官能基を含有するビ
ニル系化合物であればよい。

このようなビニル系化合物は例えば、高分子データ「高
分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８
６年刊）等に記載されている。

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体
、α−（２−アミノメチル）体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−
シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−
β−メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）　メタクリル
酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸
半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類
（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸
、２−才クテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−
エチル−２−オクテン酸等）　マレイン酸、マレイン酸
半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼン
カルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又は
アリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸
又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換
基中に該架橋性官能基を含有する化合物等が挙げられる
。

本発明の樹脂における「架橋性官能基を含有する共重合
体成分」の割合は、該結着樹脂全量中好ましくは１〜８
０重量％である。より好ましくは、５〜５０重量％であ
る。

かかる樹脂には、架橋反応を促進させるために、必要に
応じて、反応促進剤を添加してもよい。例えば、酸（酢
酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等）、過酸化物、アゾビス系化合物、
架橋剤、増感剤、光重合性単量体等が挙げられる。

架橋剤として具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋
剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年刊）等に記載さ
れている化合物等を用いることができる。例えば、通常
用いられる、有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。

光架橋反応性の官能基を含有する場合には、前記した感
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。

例えば、アリルエステル基、シンナモイルエステル基、
ジメチルマレンイミド環基を有する化合物等が挙げられ
る。

光導電層中で架橋構造を有する結着樹脂は、本発明の樹
脂を製造する際に上記した方法により架橋構造を形成さ
せる方法あるいはホルミル基又は一般式（Ｉ）で示され
る官能基とともに上記した様な熱及び／又は光で硬化反
応を起こす架橋性官能基を含有する樹脂を用いて、光導
電層を形成する過程あるいは不感脂化処理前の加熱及び
／又は光照射の過程等で架橋することもできる。

通常は、熱硬化処理で架橋を行うのが好ましい。この熱
硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しくする
ことにより行うことができる。例えば、６０℃〜１２０
℃で５分〜１２０分間処理すればよい。上述の反応促進
剤を併用すると、より穏かな条件で処理することが可能
となる。

以上で説明した本発明に供される樹脂とともに従来公知
の樹脂も併用することができる。例えば、前記した如き
シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、アクリル
樹脂等があげられ、具体的には、栗田隆治・石渡次部、
高分子、第１７巻、第２７８頁（１９６８年）宮本晴視
、武井秀彦、イメージング、１９７３（Ｎα８）第９頁
等の総説に引例の公知材料等が挙げられる。

本発明に係る樹脂と公知の樹脂とは任意の割合で混合す
ることができるが、全樹脂量中に本発明の官能基成分の
含有量が１〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％含
有されている必要がある。

本発明に係る結着樹脂は、不感脂化処理により、親水性
基が発現することにより非画像部の親水性をより良好に
する作用を有する。

更に、本発明の原版において、結着樹脂が架橋構造を重
合体の少なくとも１部に有するものでは、親水性を保持
したまま、不感脂化処理により生成した親水性基含有の
樹脂が水溶性となり非画像部から溶出してゆくことを防
止する作用すなわち耐水性をも有するものである。

従って非画像部の親水性が樹脂中に生成されるスルホ基
、ホスホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ
基等親水性基によって、より一層高められる効果が向上
し且つ持続性が向上することとなった。あるいは印刷機
の大型化あるいは印圧の変動等印刷条件が厳しくなった
場合でも、地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印
刷することが可能となる。

本発明の平版印刷用原版は、光導電性酸化亜鉛１００重
量部に対して上記した結着樹脂を１０〜６０重量部なる
割合、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で使用する
。

Ｖ　　１　　　　　　　　　　　　　　　ゆ本発明の光
導電性酸化亜鉛としては、この種の技術分野において従
来公知のものを用いればはない。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
：イメージング１９７３　　（Ｎｏ。

８）第１２頁、Ｃ０Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等：　ＲＣＡ　Ｒｅ
ｖ１ｅｗ１５．４６９頁（１９５４）、清田航平等：電
気通信学会論文誌Ｊ　６３−Ｃ（Ｎｏ、　２　）　９７
頁（１９８０）、原崎勇次等、工業化学雑誌６６．７８
及び１８８頁（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３
５．２０８頁（１９７２）等の総説弓例のカーボニウム
系色素、ジフェニルメタン色票、トリフェニルメタン色
素、キサンチン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン
色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）　
フタロシアニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げ
られる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２、特開昭
５０−９０３３４、同５０−１１４２２７、同５３−３
９１３０、同５３−８２３５３各号公報、米国特許第３
０５２５４０、同第４０５４４５０各号明細書、特開昭
５７−１６４５６号公報等に記載のものが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍｍｅｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３０４７３８４、同３１１０５９１、同３１
２１００８、同３１２５４４７、同３１２８１？９、同
３１３２９４２、同３６２２３１７各号明細書、英国特
許第１２２６８９２、同１３０９２７４、同１４０５８
９８各号明細書、特公昭４８−７８１４、同５５−１８
８９２各号公報等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００　ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を
分光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４
０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１０６１、特
開昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、同５７−４
６２４５、同５６−３５１４ｉ同５７−１５７２５４、
同６１−２６０４４、同６１−２７５５１各号公報、米
国特許第３６１９５４、同４１７５９５６各号明細書、
ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９
８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが
挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用さ
せても、その性能が増感色素により変動しにくい点でも
優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング１９７３（Ｎα
８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば
、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物、有
機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感
光体の開発・実用化」第４章〜第６章二日本科学情報側
出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカ
ン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フェニレ
ンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電性酸化亜鉛１００重量部に対してｏ、　ｏ　
ｏ　ｉ〜２．０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μが好
適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチックシー
ト等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電処
理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面）
に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的で
少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の表
面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層に
必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層を設け
たもの、ＡＩ等を蒸着した基体導電化プラスチックを紙
にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ。

１）　ｐ２〜１１（１９７５年刊）、森賀弘之。

「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（１９７５）Ｍ、Ｆ
、Ｈｏｏｖｅｒ、　　ＪｏＭａｃｒｏｍｏｌ、Ｓｃｉ、
Ｃｈｅｍ、Ａ−４（６）第１３２７〜１４１７頁（１９
７０年刊）等に記載されているもの等を用いる。

本発明の平版印刷用原版を用いた印刷版の作製は、上記
した構成から成る電子写真用原版に常法により複写画像
を形成後、非画像部を不感脂化処理する事で作製される
。本発明に供される不感脂化処理は、酸化亜鉛の不感脂
化反応（以下Ａ反応という）と、結着樹脂の不感脂化反
応（以下Ｂ反応という）の両者が進行する。

不感脂化の方法としては、例えば■Ａ反応処理をしだ後
Ｂ反応処理する方法、■Ｂ反応処理をしだ後Ａ反応処理
をする方法、あるいは■Ａ反応とＢ反応を同時に処理す
る方法、があり、これらのいずれを用いても良い。

酸化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公知の処理液の
いずれをも用いることができる。例えば、フェロシアン
系化合物を不感脂化の主剤として用いた、特開昭６２−
２３９１５８、同６２−２９２４９２、同６３−９９９
９３、同６３−９９９４、特公昭４０−７３３４、同４
５−３３６８３、特開昭５７−１０７８８９、特公昭４
６−２１２４４、同４４−９０４５、同４７−３２６８
１、同５５−９３１５、特開昭５２−１０１１０２各号
公報等が挙げられる。

また、フィチン酸系化合物を主剤として用いた、特公昭
４３−２８４０８、同４５−２４６０９、特開昭５１−
１０３５０１．同５４−１０００３号、同５３−８３８
０５、同５３−８３８０６、同５３−１２７００２、同
５４−４４９０３同５６−２１８９、同５７−２７９６
、同５７−２０３９４、同５９−２０７２９０各号公報
に記載のもの、金属キレート形成可能な水溶性ポリマー
を主剤として用いた、特公昭３８−９６６５、同３９−
２２２６３、同４０−７６３、同４３−２８４０４、同
４７−２９６４２、特開昭５２−１２６３０２、同５２
１３４５０１１同５３−４９５０６、同５３５９５０２
、同５３−１０４３０２各号公報等に記載のもの、金属
錯体系化合物を主剤として用いた、特開昭５３−１０４
３０１、特公昭５５−１５３１３、同５４−４１９２４
各号公報等に記載のもの、あるいは無機及び有機酸系化
合物を主剤として用いた、特公昭３９−１３７０２、同
４０−１０３０８、同４Ｂ−２６１２４、特開昭５１−
１１８５０１、同５６−１１１６９５各号公報等に記載
されたもの等が挙げられる。

一方、ホルミル基含有の本発明の結着樹脂を不感脂化す
る（即ち親水性の付与）方法としては、樹脂中のホルミ
ル基に容易に求核反応する親水性基含有の化合物を含有
する溶液（水溶液あるいは水溶性有機溶媒含有の混合溶
液）で処理することによって達成される。

ホルミル基に求核置換反応を生ずる親水性化合物として
は、ｐｅａｒｓｏｎ等の求核性定数［ＲｏＧ。

Ｐｅａｒａｏｎ　、　ＨｏＳｏｂｅｌ　、　Ｊ、Ｓｏｎ
ｇｓｔａｄ　、　Ｊ、Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅｍ、Ｓａｃ、、９０．３１９　（１９６ｇ）　］
　ｎが５．５以上の値を有する置換基を含有し、且つ蒸
留水１００重量部中に、１重量部以上溶解する親水性化
合物が挙げられる。

具体的な化合物としては、例えばヒドラジン、ヒドロキ
シルアミン、亜硫酸塩（アンモニウム塩、ナトリウム塩
、カリウム塩、亜鉛塩等）チオ硫酸塩等が挙げられ、ま
た、分子内にヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、ホスホノ基、アミノ基から選ばれた少なくとも１つ
の極性基を含有するメルカプト化合物、ヒドラジド化合
物、スルフィン酸化合物、第１級アミン化合物あるいは
第２級アミン化合物等が挙げられる。

例えばメルカプト化合物として、２−メルカプトエタノ
ール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−メチル−２−
メルカプトエチルアミン、Ｎ（２−ヒドロキシエチル）
２−メルカプトエチルアミン、チオグリコール酸、チオ
リンゴ酸、チオサリチル酸、メルカプトベンゼンジカル
ボン酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカ
プトエチルホスホン酸、メルカプトベンゼンスルホン酸
、２−メルカプトプロピオニルアミノ酢酸、２−メルカ
プト−１−アミン酢酸、ｌ−メルカプトプロピオニルア
ミノ酢酸、１，２−ジメルカプトプロピオニルアミノ酢
酸、２．３−ジヒドロキシプロピルメルカプタン、２−
メチル−２−メルカプト−１−アミノ酢酸等を、スルフ
ィン酸化合物として２−ヒドロキシエチルスルフィン酸
、３−ヒドロキシプロパンスルフィン酸、４−ヒドロキ
シブタンスルフィン酸、カルボキシベンゼンスルフィン
酸、ジカルボキシベンゼンスルフィン酸等を、ヒドラジ
ド化合物として２−ヒドラジノエタンスルホン酸、４ヒ
ドラジノブタンスルホン酸、ヒドラジノベンゼンスルホ
ン酸、ヒドラジノベンゼンジスルホン酸、ヒドラジノ安
息香酸、ヒドラジノベンゼンジカルボン酸等を、第１級
あるいは第２級アミン化合物として、例えばＮ−（２−
ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキ
シエチル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル
）エチレンジアミン、トリ　（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミン、Ｎ−（２゜３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミン、２−アミノプロピオン酸、アミン安息香酸
、アミノピリジン、アミンベンゼンジカルボン酸、２−
ヒドロキシエチルモルホリン、２−カルボキシエチルモ
ルホリン、３−カルボキシピペラジン等を挙げることが
できる。

これらの求核性化合物を前記した酸化亜鉛の不感脂化処
理液中に含有させて用いる（前記の■の方法）か、ある
いは、結着樹脂を別に処理するための処理液に含有させ
て用いる（■又は■の方法） これら処理液中の該求核性化合物の存在機は０．１モル
／ｌ−１０モル／Ｉｌで、好ましくは０．５モル／β−
５モル／Ｉｌである。

また、処理液のｐＨは４以上が好ましい。

処理の条件は、温度１５℃〜６０℃で浸漬時間は１０秒
〜５分間が好ましい。

該処理液は、上記した求核性化合物及びｐＨ調整剤以外
に、他の化合物を含有してもよい。例えば水に可溶性の
有機溶媒を水１００重量部中に１〜５０重量部含有して
もよい。このような水に可溶性の有機溶媒としては、例
えばアルコール類（メタノール、エタノール、プロノで
ノール、プロパギルアルコール、ベンジルアルコール、
フェネチルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチ
ルエチルケトン、アセトフェノン等）　エーテル類（ジ
オキサン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、テトラヒドロピラン等）　アミド類（ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）　エス
テル類（酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル等）等が
挙げられ、これらは単独又は２種以上を混合して用いて
もよい。

また、界面活性剤を水１００重量部中に０．１〜２０重
量部含有してもよい。界面活性剤としては、従来公知の
アニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各界面活
性剤が挙げられる。

例えば、堀口博「新界面活性剤」三共出版側、（１９７
５年刊）、小田良平、寺村−広、「界面活性剤の合成と
その応用」槙書店（１９８０年刊）等に記載される化合
物を用いることができる。

本発明の範囲は、上記した具体的化合物例に限定される
ものではない。

一般式（Ｉ）で示される官能基含有の本発明の結着樹脂
を不感脂化する方法は、前記反応式（１）で示した如く
、酸分解による脱アルコール反応を行なった後、生成し
たホルミル基に求核試薬が求核反応をする事で親水化さ
れることを特徴とするものである。

該脱アルコール反応は、ｐ）１５以下の処理液中で容易
に進行する事から、前記した酸化亜鉛を不感脂化する処
理液（通常ｐ）１５以下に調整されている）により処理
する、あるいは求核反応を行なう処理の前にｐＨ５以下
の処理液中で処理することにより容易にホルミル基を生
成させることができ、続いて求核反応により親水化する
。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

樹脂の合成例１：樹脂ＣＰ−１） ベンジルメタクリレート６３．５　ｇ　、下記構造の単
量体［Ｍ−１１３５ｇ、アクリル酸１．５ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５℃に加温
した。攪拌下にアゾビスイソブチロニ）　ＩＪル（以下
Ａ、Ｉ、　Ｂ、Ｎ、と略記する）１．０ｇを加え４時間
反応し、更にＡ、　Ｉ、　Ｂ、Ｎ、を０．４ｇ加えて３
時間反応した。得られた重合体ＣＰ−１〕の重量平均分
子量（Ｖｈ４）は、４．３×１０４であった。

以下余白 単量体ＣＭ−１〕 ＣＬ ＣＨ２＝Ｃ ＣＤＤＣ）Ｉ２ＣＨＤ 樹脂［’−１］ ｌ１３ 一十ＣＨ２−Ｃ−ｈ口Ｔ「−− ＣＤＤＣ）１２ｃ６Ｈ３ Ｈ３ （ＣＬ−Ｃ呼子ｎｃｌＩ２−ＣＩ（→１．５−Ｃ００Ｃ
Ｈ２ＣＨＯＣ０ＯＨ 樹脂の合成例２：樹脂ＣＰ−２］ フェニルメタクリレート５２ｇ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート１０ｇ１下記構造の単量体ＣＭ−２３３
０ｇ、アクリル酸２．０ｇ及びトルエン２００ｇの混合
溶液を、窒素気流下に温度７０℃に加温した。攪拌下に
、Ａ、　１．　Ｂ、　Ｎ。

を１．５ｇ加え５時間反応し、更にＡ、　１．　Ｂ、Ｎ
、を０．５ｇ加えて３時間反応した。得られた重合体［
Ｐ−２］の〜は３゜５Ｘ１０’であった。

単量体［Ｍ−２３ 樹脂ＣＰ−２］ Ｈ３ ＣＬ 樹脂の合成例３：樹脂ＣＰ−３３ ２−クロロフェニルメタクリレート６４．５　ｇ　。

下記構造の単量体ＣＭ−３３３４ｇ、メタクリル酸１．
５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温
度７５℃に加温した。攪拌下にＡ、　１．　Ｂ、　Ｎ、
を１．Ｏｇ加え４時間反応し、更にＡ、Ｉ。

Ｂ、Ｎ、を０．４　ｇ加え３時間反応した。室温に冷却
後、得られた反応混合物に１０重量％塩化水素含有エタ
ノール溶液Ｌｏｇを加え室温で１時間攪拌した後、更に
メタノール２β中に再沈した。

析出した白色結晶を濾集し、室温で減圧乾燥した。収量
７５ｇで勲は４．５　Ｘ　１０　’であった。

単量体ＣＭ−３］ ＣＨ３ 量体ＣＭ−４］８０ｇ、ジビニルベンゼン２．０ｇ及び
トルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７０℃
に加温した。攪拌下にアゾビスイソバレロニトリル（以
下へ、　Ｂ、　Ｖ、　Ｎ、と略記する）１．５ｇを加え
４時間反応した。更に八、　Ｂ、Ｖ、Ｎ、を０．５ｇ加
え３時間反応した。得られた重合体［Ｐ−４］の〜は１
．５　Ｘ　１０５であった。

単量体ＣＭ−４：］ ＣＨｌ 樹脂［Ｐ−３３ ＣＨ３ しｌ 樹脂の合成例４：樹脂ＬＰ−４］ エチルメタクリレート１８ｇ１下記構造の単ど＼−−−
÷Ｃ１１−ＣＨ２→ ＣＨ。

樹脂の合成例５：樹脂〔Ｐ−５３ 単量体〔Ｍ−４］　８５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート１０ｇ、アクリル酸５ｇ及びトルエン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度９０℃に加温した。Ａ
、ｒ、Ｂ、　Ｎ、を６ｇ加え４時間反応した。得られた
重合体ＣＰ−５］の〜は８．５　Ｘ　１０　’であった
。

樹脂ＣＦ’−５３ ＣＨ３ ＣＨ３ 樹脂の合成例６：樹脂ＣＰ−６３ 下記構造の単量体ＣＭ−５ＥＴ８ｇ、アリルメタクリレ
ート２０ｇ、２〔２−カルボキシエチルカルボニルオキ
シ〕エチルメタクリレート２ｇ及びトルエン３００ｇの
混合溶液を窒素気流下に６０℃に加温シタ。Ａ、　８．
　Ｖ、　Ｎ、を１．５　ｇ加え４時間反応し、更ニＡ、
　Ｂ、Ｖ、　Ｎ、を０．５　ｇ加え３時間反応した。得
られた重合体Ｃ，Ｐ　−６］の〜は６．８　Ｘ　Ｉ　Ｏ
’であった。

単量体ＣＭ−５］ Ｃ１ｌ。

Ｃ）１．＝Ｃ Ｃ０Ｏ−（ＣＨ２）２ＣＨ０ 樹脂ＣＰ−６１ Ｌ 一←Ｃ）１２−Ｃ→ゴ丁− Ｃ［ｌ［ｌ〜（Ｃ’）１．ＬｃＨ０ 樹脂の合成例７：樹脂［Ｐ−７］ 単量体ＣＭ−５１９−５ｇ、メタクリル酸５ｇ。

ジビニルベンゼン３ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン１．
５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に７
５℃に加温した。Ａ、　１．　Ｂ、　Ｎ、を１ｇ加え４
時間反応した。更にＡ、　１．Ｂ、　Ｎ、を０．５ｇ加
え３時間、更にＡ、　Ｉ、　Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ加え３
時間反応した。冷却後トリエチルアミン２０ｇを加え、
温度３０℃で１時間攪拌した。析出した白色結晶を濾別
後、メタノール１．５１中に再沈し沈殿物を濾集し室温
で減圧乾燥した。得られた重合体［Ｐ−７］の〜は７．
３　Ｘ　１０３であった。

樹脂［Ｐ−７３（推定部分構造） 実施例１及び比較例Ａ 樹脂ＣＰ−２１３０ｇ（固形分量として）〔ベンジルメ
タクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸（７
９／２０／１）重量比〕共重合体（へ４゜３Ｘ１０’）
である樹脂〔Ｒ−１］１０ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ロー
ズベンガル０．０５ｇ、ウラニン０．０２ｇ、テトラブ
ロムフェノールブルー０．０４ｇ、無水フタル酸０、１
５　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ボールミル中
で３時間分散した。次に、この分散物に、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート６ｇを添加し、更に、１０分間ボー
ルミル中で分散して、感光層形成物を調製し、これを導
電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／ｍ”となるよう
にワイヤーバーで塗布し、１ｏｏｔで６０分間乾燥し、
ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放
置することにより、電子写真感光材料を作製した。

上記製造例にふいて、感光層形成物を以下の共重合体に
代えて、比較用の感光材料Ａを作製した。

比較用感光材料Ａ：光導電層の結着樹脂として、実施例
１で用いた樹脂（Ｒ−１）のみ４０ｇを用いた他は、実
施例１と同様にして電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）静電特性、
光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水
との接触角で表わす）及び印刷性を調べた。印刷性は、
全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィルム■製）
に現像剤ＥＬＰ−Ｔを用いて露光・現像処理して画像を
形成し、不感脂化液を用いてエツチングして得られた平
版印刷版を用いて調べた（なお、印刷機には、ハマダス
ター■製ハマダス９−８００ＳＸ型を用いた）。

以上の結果をまとめて表−１に示す。

表−１ 表−１に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１　ｃｃの条件にて、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザー
−３Ｐ−４２８型）を用いて、−６ｋＶで２０秒間コロ
ナ放電をさせた後１０秒間放置し、この時の表面電位を
Ｖ。を測定し、ついで光導電層表面を照度２．０ルツク
スの可視光で照射し、表面電位Ｖ。が１／１０に減衰す
るまでの時間を求め、これから露光量Ｅ　ｌ／１０　（
ルックス・秒）を算出する。

注３）水との接触角： 不感脂化処理液ＥＬＦ−Ｅ（富士写真フィルム■製）Ｉ
Ａに亜硫酸ナトリウム５３ｇを溶解した後、蒸留水で１
０倍に希釈し処理液を調整した。この処理液（ｐＨ５，
０）に各感光材料を３０秒間浸漬した後、蒸留水で感光
材料を水洗し風乾した。これに蒸留水２μｌの水滴を乗
せ、形成された水との接触角をコニオメーターで測定し
た。

注４）複写画像の画質： 各感光材料及び全自動製版１ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）を１昼夜常温・常湿（２０℃、６５％）
に放置した後、製版して複写画像を形成し、得られた複
写原版の画像（カブリ、画像の画質）を目視で観察する
（これを■とする）。複写画像の画質■は、製版を高温
・高湿（３０℃、８０％）で行なう他は、前記■と同様
の方法で試験した。

注５）印刷物の地汚れ： 各感光材料を、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真
フィルム■製）で製版してトナー画像を形成し、上記性
３）と同条件で不感脂化処理し、これをオフセットマス
ターとしてオフセット印刷機（ハマダスター■製ハマダ
スター８０Ｏ８ｘ型）にかけ上質紙上に５００枚印刷し
、全印刷物の地汚れを目視により判定した。これを印刷
物の地汚れ■とする。

印刷物の地汚れ■は、■で用いる不感脂化処理液を更に
２倍に希釈し、且つ、印刷時の湿し水を１０倍に希釈し
た。又印刷機の印圧を強めに設定した。その他は、前記
の地汚れＩと同様の方法で試験する。

■の場合は、Ｉよりも著しく厳しい条件で印刷したこと
に相当する。

本発明及び比較例への感光材料を用いて得られた複写画
像は、いずれも鮮明な画像であった。

更に、不感脂化液で不感脂化処理した各感光材料の水と
の接触角は、本発明の材料の値がＩＯ°以下と小さく、
充分に親水化されていることを示した。

又、これらをオフセット印刷用マスタープレートとして
印刷してみると、非画像部の地汚れの発生しない良好な
ものは、本発明のプレートであった。更に、このプレー
トを、印圧が強い条件で１万枚まで印刷したところ、本
発明のプレートは、１万枚目の印刷物の画質は、良好で
地汚れも発生しなかった。しかし、比較例Ａは刷り出し
から地汚れが発生した。

以上の事実より、本発明の感光材料のみが、環境条件が
変動して製版された場合でも常に鮮明な複写画像を形成
し且つ地汚れの発生しない印刷物を１万枚以上得ること
ができた。

実施例２〜８ 実施例１において、本発明の樹脂ＣＰ−２］の代わりに
、表−２に示される共重合体を用いた他は、実施例１と
同様に操作して、各電子写真感光材料を作製した。（各
共重合体の翫は４ＸＩＯ’〜６Ｘ１０’の範囲であった
）以下余白 表−２ （重量比） これを実施例１と同様に全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖで
製版したところ、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの濃度は１．２以上で画質は鮮明であった。更に
、エツチング処理をして印刷したところ、１万枚印刷後
の印刷物は非画像部のカブリがなく、画像も鮮明であっ
た。

更に、この感光材料を（４５℃、７５％ＲＨ）の条件下
に３週間放置した後上記と全く同様の処理を行ったが、
経時前と全く変化がなかった。

実施例９ 合成例６で得た本発明の樹脂ＣＰ−６］２５ｇ（固形分
量として）、実施例１で用いた樹脂〔Ｒ−１〕１５ｇ、
酸化亜鉛２００　ｇ、ウラニン０．０２　ｇ、ローズベ
ンガル０．０４ｇ、テトラブロムフェノールブルー０．
０３ｇ１無水マレイン酸０．２０　ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物をボールミル中で２時間分散した。次に、
この分散物に、メタクリル酸アリル８ｇ及びＡ、　１．
Ｂ、Ｎ。

を０．１ｇ添加し、更に１０分間ボールミル中で分散し
て感光層形成物を調整し、これを導電処理した紙に乾燥
付着量が２２ｇ／ｍ’となるようにワイヤーバーで塗布
し、１０５℃で２時間加熱した。次いで暗所で２０℃、
６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより電子
写真感光材料を作製した。

これを、実施例１と同様の装置で製版したところ、得ら
れたマスタープレートの濃度は１．０以上で画質は鮮明
であった。

更に、亜硫酸カリウム６０ｇ及びメチルエチルケトン８
０ｇ１アルカノールＢ　（ＤｕＰｏｎｔ社製）１５ｇの
水溶液（１１度１１　当Ｆ）　）　ヲｐＨ９，５ニａ整
しｔこ処理液中、温度２５℃で１分間浸した後、ＥＬＦ
−Ｅを蒸留水で２倍に希釈した液に２０秒間浸してエツ
チング処理した。得られたプレートの水との接触角は１
０°以下で充分に親水化されていた。

このプレートを実施例１と同様の印刷機で印刷したとこ
ろ、１万枚印刷後の印刷物は非画像部のカブリがなく、
画像も鮮明であった。更に、この感光材料を（４５℃、
７５％ＲＨ）の条件下に３週間放置した後上記と全く同
様の処理を行ったが、経時前と全く変化がなかった。

実施例１０〜１５ 実施例９において、本発明の樹脂〔Ｐ−６〕の代わりに
、表−３に示される共重合体〔Ｐ１３〕〜［Ｐ−１８］
を用いた他は、°実施例９と同様に操作して、各電子写
真感光材料を作製した。（各共重合体のＨ−は４Ｘ１０
’〜６Ｘ×１０４の範囲であった） ＣＯＯＣＨ，Ｃ，）１５ 表 Ｃ００ＣＨ２Ｃ１ｌ＝ＣＩＩ。

（重量比） 以下余白 これらの感光材料を実施例９と同様にして製版した後、
この原版をＥＬＰ−Ｅを水で２倍に希釈した液（ｐＨ４
，２）に２０秒間浸した後水洗し、実施例９で用いた亜
硫酸カリウム含有水溶液中に３０秒間浸して、オフセッ
ト印刷用原版を作製した。

このようにして得られた各原版の非画像部の水との接触
角は、いずれも１０’以下となった。

更に印刷では、各々１万枚印刷後の印刷物は、カブリの
ない鮮明な画質であった。

実施例１６〜２０ 実施例１において、本発明の樹脂［Ｐ−２１３０ｇ及び
樹脂〔Ｒ−１１Ｌｏｇの代わりに、樹脂［Ｐ−５］２０
ｇ、樹脂１：Ｒ−１１２０ｇを用いた。更に、ヘキサメ
チレンジイソシアナートの代わりに下記表−４の化合物
を用いた他は、実施例１と同様にして、感光材料を作製
した。

表−４ これを、実施例１と同様の装置で製版し、次いでエツチ
ング処理して印刷機で印刷した。製版後得られたオフセ
ット印刷用マスタープレートの濃度は１．０以上で画質
は鮮明であった。また１万枚印刷後の印刷物は、非画像
部に地力ブリもなく画質は鮮明であった。

実施例２１〜３２ 実施例１〜８で作製した各感光材料を用い、エツチング
処理を下記のように操作してオフセット印刷用マスター
プレートを作成した。

下記表−５の求核性化合物０．５モル及び有機溶媒１０
０ｇ及びニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤■製）ｌｏ
ｇに蒸留水を加え１１とした後、各混合物のｐＨを１Ｏ
９０に調整した。各感光材料をＥＬＰ−Ｅを蒸留水で２
倍に希釈した液に２０秒間浸してエツチングした後、上
記処理液中に２５℃で１分間浸した。

得られたプレートを実施例１と同様の印刷条件で印刷し
た。

いずれの原版も、１万枚印刷後の印刷物は、非画像部に
地汚れもなく、画質は鮮明であった。

以下余白 実施例３３ 樹脂ＣＰ−５］３４ｇ（固形分量として）〔ベンジルメ
タクリレート／アクリル酸（９５１５）重量比〕共重合
体（〜　８．５ＸＩＱ’）である樹脂［Ｒ−２］６ｇ、
酸化亜鉛２００　ｇ。

下記構造のシアニン色素［１１０，０１８ｇ、無水フタ
ル酸０．１５　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボー
ルミル中で３時間分散して、感光層形成物を調製し、こ
れを導電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｍ’とな
るように、ワイヤーバーで塗布し、１１０℃で３０秒間
乾燥し、ついで暗所で２０℃６５％ＲＨの条件下で２４
時間放置することにより、電子写真感光材料を作製した
。

シアニン色素［Ｉ］ （ＣＨ２）４５Ｄｒ　　　　　　（ＣＨｚ）４ｓＯＪこ
の感光材料の表面の平滑性、静電特性、撮像性及び印刷
性を、実施例１と同様にして測定した結果は以下の通り
であった。

光導電層の平滑性 静電特性　注６） 撮像性 注７） 水との接触角 耐刷性 １　２　５　　（ｓｅｃ／ｃｃ） Ｖ、ｏ　　：　　−５５５ｍ Ｄ、ＲｏＲ：　　　８６　　％ ８１／１０　　：　　４８　　（ｅｒｇ／ｃｍ２）■　
（２０℃、６５％）：良好（○） ■　（３０℃、８０％）：良好（○） １０°以下 ９０００枚 以上のように、優れた静電特性及び印刷性を示した。但
し、静電特性及び撮像性は下記の様な操作で行なった。

注６）静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザー
５Ｐ−４２８型）を用いて６ｋＶで２０秒間コロナ放電
をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位ＶＩｏ
を測定した。

次いでそのまま暗中で６０秒間静置した後の電位Ｖ７ｏ
を測定し、６０秒間暗減衰させた後の電位を保持性即ち
、暗減衰保持率［ＤＲＲ（％）を（Ｖ　７Ｇ／　Ｖ　ｔ
ｏ）　Ｘ　Ｉ　Ｑ　Ｑ　（％）〕で求めた。

又、コロナ放電により光導電層表面を一４００Ｖに帯電
させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射し、表面電位
（Ｖ、。）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光量Ｅ　１７＋。（ｅｒｇ／ｃｍ２）を算出し
た。

注７）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。次に一
５ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガリウム
ーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長７８０
　ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で６４　ｅｒｇ　／
　ｃｍ”の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング
速度３００　ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、液体現像
剤としてＥＬＰＴ（富士写真フィルム■製）を用いて現
像し、定着することで得られた複写画像（カブリ、画像
の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０℃、６５％ＲＨと３０℃、８０
％ＲＨで実施した。

実施例３４ 樹脂［Ｐ−７］　７ｇ、下記構造の樹脂［Ｒ−３］３３
ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造のシアニン色素［ＩＩ
］　０．０１８ｇ、無水マレイン酸０．２０ｇ及びトル
エン３００ｇの混合物をボールミル中で３時間分散して
感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に乾燥付
着量が２５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し
、１１０℃で３０秒間乾燥した。ついで暗所で２０℃、
６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより、電
子写真感光材料を作製した。

樹脂［Ｒ−３１ ＣＨ３ （重量組成比） 〜　６．５　Ｘ　１０　’ シアニン色素〔■〕 この感光材料の表面の平滑性、静電特性、撮像性及び印
刷性を実施例３３と同様にして測定し、下記の結果を得
た。

光導電層の平滑性　　　１３０　（ｓｅｃ／ｃｃ）静電
特性　　Ｖ、。：　−５６０ｍ Ｄ、ＲｏＲ：　　８５％ ８１／１０　：　４５　（ｅｒｇ／ｃｍ’）撮　　像　
　性　　　　　Ｉ　（２０℃、６５％）：良好■（３０
℃、８０％）：良好 水との接触角　　　　　１０°以下 耐　　刷　　性　　　　　　　　９０００枚以上のよう
に優れた静電特性及び印刷性を示した。

実施例３５〜４５ 下記表−６の本発明樹脂ＣＰ−１９］〜〔Ｐ２９〕　（
各樹脂ＣＰ）の〜は３Ｘ１０’〜６Ｘ１０４であった）
を各々３０ｇ、下記構造の樹脂［Ｒ−４］を１０ｇ１酸
化亜鉛２００ｇ。

シアニン色ａ　［Ｉ！］　０．０１８ｇ、無水マレイン
酸０．２０　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボール
ミル中で３時間分散し、更にこれに下記表６の架橋用化
合物を３．５ｇ加え、ボールミル中で１０分間分散して
感光層形成物を調製した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／ｍ”と
なるようにワイヤーバーで塗布し、１１０℃で３０秒間
乾燥した。更に１２０℃で２時間加熱後に、暗所で２０
℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより
、電子写真感光材料を作製した。

樹脂［Ｒ−４］ 以下余白 得られた各感光材料の静電特性及び撮像性は実施例３３
と同様にして行なった。いずれも良好であった。

更にこれら製版した原版を実施例１と同様に操作して印
刷しこところ、いずれも１万枚印刷物は地力ブリもなく
、鮮明な画質であった。

〔発明の効果〕

以上説明のように、本発明の電子写真式平版印刷用原版
は親水化処理時に短時間で親水性を発現でき、非画像部
の親水性による効果が向上しており、しかも非常に苛酷
な条件下で保管しても安定であるため、非常に優れた静
電特性、印刷性、耐刷性を有するものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂
   とを含有してなる光導電層を少なくとも１層設けてなる
   、電子写真感光体を利用した平版印刷用原版において、
   該結着樹脂がホルミル基及び／又は下記一般式（ I ）
   で示される官能基を有する重合体成分の少なくとも１種
   を含有する樹脂を少なくとも１種含有してなることを特
   徴とする電子写真式平版印刷用原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、上記（ I ）式において、Ｒ＿１、Ｒ＿２は
   、各々同じでも異なってもよく、炭化水素基を表すか、
   またはＲ＿１、Ｒ＿２はお互いに連結して環を形成した
   有機残基 を表す〕
2. （２）上記ホルミル基及び／又は一般式（ I ）で示さ
   れる官能基を有する重合体成分の少なくとも１種を含有
   する樹脂が予め架橋されていることを特徴とする請求項
   （１）に記載の電子写真式平版印刷用原版。
3. （３）上記ホルミル基又は一般式（ I ）で示される官
   能基を有する重合体成分の少なくとも１種を含有する樹
   脂が、さらに熱及び／又は光で硬化反応を起こす官能基
   を少なくとも１種含有する樹脂であることを特徴とする
   請求項（１）に記載の電子写真式平版印刷用原版。