JP3115362B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは静電特性及び耐湿性に優れた電子写真感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、所定の特性を得るた
め、あるいは適用される電子写真プロセスの種類に応じ
て、種々の構成をとる。

【０００３】電子写真感光体の代表的なものとして、支
持体上に光導電層が形成されている感光体及び表面に絶
縁層を備えた感光体があり、広く用いられている。支持
体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光体
は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電、
画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像形
成に用いられる。

【０００４】更には、ダイレクト製版用のオフセット原
版として電子写真感光体を用いる方法が広く実用されて
いる。特に近年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から
数千枚程度の印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式
として重要となってきている。こうした状況の中で、電
子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結着
樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結着樹
脂への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮影時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

【０００５】更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用
原版の研究が鋭意行なわれており、電子写真感光体とし
ての静電特性と印刷原版としての印刷特性を両立させた
光導電層用の結着樹脂が必要である。

【０００６】無機光導電材料、分光増感色素及び結着樹
脂を少なくとも含有する光導電層において、結着樹脂の
化学構造によって、平滑性のみならず静電特性が大きく
影響を受けることが判ってきた。特に静電特性におい
て、暗中電荷保持率（Ｄ．Ｒ．Ｒ．）や光感度が大きく
左右される。

【０００７】これに対し、特開昭６３−２１７３５４
号、同６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号及
び同２−２４７６５６号等に記載の技術によれば、酸性
基含有重合成分が重合体主鎖にランダムに存在する低分
子量の樹脂、重合体主鎖の片末端に酸性基を結合して成
る低分子量の樹脂あるいは酸性基を重合体主鎖の片末端
に結合して成る低分子量のグラフト型共重合体の樹脂、
酸性基をグラフト部に含有する低分子量のグラフト型共
重合体の樹脂等を結着樹脂として用いる事で光導電層の
平滑性及び静電特性を良化できる様になった。これら
は、該低分子量の樹脂が、光導電体の分散を充分に行な
い光導電体同志の凝集を抑制する効果を有すること及び
光導電体と分光増感色素との吸着を疎外しないで該無機
光導電体の化学量論的な欠陥に充分に吸着するとともに
光導電体の表面をゆるやかに且つ充分に被覆しているこ
とによると推定される。

【０００８】その作用機構により、無機光導電体の化学
量論的な欠陥部が多少変動しても、充分な吸着領域をも
つ事から比較的安定した無機光導電体、分光増感色素及
び樹脂同志の相互作用が保たれると推論される。

【０００９】そして、これらの低分子量の樹脂のみでは
不充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるため
に、中〜高分子量の他の樹脂を併用する技術あるいは硬
化性基を含有した樹脂を併用して成膜後に硬化する技術
等が特開昭６４−５６４号、同６３−２２０１４９号、
同６３−２２０１４８号、特開平１−２８０７６１号、
同１−１１６６４３号、同１−１６９４５５号、同１−
２１１７６６号、同２−３４８５９号、同２−５３０６
４号、同２−５６５５８号、特願平１−１６３７９６
号、同１−２１２９９４号、同１−２２９３７９号、同
１−１８９２４５号等に記載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の樹脂又は樹脂の組合せを用いても、環境が高温・高湿
から低温・低湿まで著しく変動した場合における安定し
た性能の維持においてはいまだ不充分であることが判っ
た。半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
では、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ、露
光時間が長くなり、また露光強度にも制約があることか
ら、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対して、
より高い性能が要求される。

【００１１】特に、電子写真式平版印刷用原版におい
て、半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
を採用した場合，従来の感光体で実際に試験してみる
と、上記の静電特性が十分に満足できるものでなく、特
にＥ_1/2 とＥ_1/10との差が大きく複写画像の階調が軟調
となり、更には露光後の残留電位を小さくするのが困難
となり、複写画像のカブリが顕著となってしまい、又、
平版印刷用原版（オフセットマスター）として印刷して
も、印刷物に印刷原稿の貼り込み跡が出てしまう等の問
題が現れた。

【００１２】更に、近年、線画及び網点から成る画像の
複写画像のみならず、連続階調から成る高精細な画像を
液体現像剤を用いて忠実に再現する技術の実現が望まれ
ているが、前記公知の技術はこれらの要望まで十分に満
足できるものではなかった。

【００１３】従来公知の技術においては、低分子量の樹
脂と併用する中〜高分子量の樹脂によって、上記低分子
量の樹脂で高性能化された静電特性が低下することがあ
り、実際に前記した様なこれら公知の樹脂の組合せで用
いた光導電層を有する電子写真感光体は、前述の様な高
精細な画像（特に連続階調画像）の忠実な複写画像の再
現性あるいは、低出力のレーザー光を用いたスキャンニ
ング露光方式による撮像性に対して、問題を生じ得るこ
とが明らかになった。

【００１４】本発明は、以上の様な従来公知の電子写真
感光体の有する課題を改良するものである。本発明の目
的は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるいは高温高
湿の如く変動した場合でも、常に安定して良好な静電特
性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真感光体
を提供することである。

【００１５】本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ
環境依存性の小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効な電子写真感光体を
提供することである。

【００１６】本発明の更なる目的は、静電特性（特に暗
電荷保持性及び光感度）に優れ、原画（特に高精細な連
続階調画像）に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、
印刷物の全面一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも
発生させず、また耐刷性の優れた電子写真式平版印刷用
原版を提供することである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記目的は無機光導電材
料、分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光
導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
が、下記樹脂〔Ａ₁ 〕及び樹脂〔Ａ₂ 〕のうちの少なく
とも１種並びに下記樹脂〔Ｂ〕のうちの少なくとも１種
を含有して成ることを特徴とする電子写真感光体により
達成されることが見出された。 樹脂〔Ａ₁ 〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て３０重量％以上含有する重合体主鎖の一方の末端にの
み下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基を結
合して成る重量平均分子量２×１０⁴ 以下の一官能性マ
クロモノマー（Ｍ₁ ）と、該一般式（Ｉ）で示される繰
り返し単位に相当するモノマーとから少なくとも成る共
重合体であって、且つ該共重合体主鎖の片末端に−ＰＯ
₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｈ）Ｒ¹ 〔Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化
水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択さ
れる少なくとも１種の極性基を結合して成る樹脂。 樹脂〔Ａ₂ 〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て３０重量％以上及び上記樹脂〔Ａ₁ 〕で示しされる特
定の極性基から選択される少なくとも一種の極性基を含
有する重合体成分を１〜５０重量％含有する重合体主鎖
の一方の末端にのみ下記一般式（ＩＩ）で示される重合
性二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０⁴
以下の一官能性マクロモノマー（Ｍ₂ ）と、該一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位に相当するモノマーとか
ら少なくとも成る共重合体である樹脂。

【００１８】

【化５】

【００１９】〔式（Ｉ）中、ａ¹ 、ａ² は各々水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表す。Ｚ
は炭化水素基を表す。好ましくはａ¹ が水素原子、ａ²
がメチル基の場合である。〕

【００２０】

【化６】

【００２１】〔式（ＩＩ）中、Ｒ³ は−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ
−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁴ −、−ＳＯ₂
ＮＲ⁴ −（ここでＲ⁴ は水素原子又は炭化水素基を表わ
す）、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は
−Ｃ₆ Ｈ₄−を表わす。

【００２２】ｂ¹及びｂ²は、互いに同じでも異なっても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水
素基、−ＣＯＯＲ⁵又は炭化水素を介した−ＣＯＯＲ
⁵（ここでＲ⁵は置換されてもよい炭化水素基を表す）を
表す。〕 樹脂〔Ｂ〕 ２×１０⁴〜１×１０⁶の重量平均分子量を有し、上記樹
脂〔Ａ₁〕における一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
位を少なくとも１種重合体成分として３０重量％以上含
有し且つ上記極性基を含有する重合体成分を含有しない
ブロックＡ部と上記樹脂〔Ａ₁〕で示される特定の極性
基のうちから選択される少なくとも１種の極性基を含有
する重合体成分を０．０５〜１０重量％含有するブロッ
クＢ部とを含むＡＢＡ型ブロック共重合体から成る樹
脂。

【００２３】即ち、本発明の結着樹脂は、上記マクロモ
ノマー（Ｍ₁ ）と上記一般式（Ｉ）に相当するモノマー
とを含有する共重合体の片末端に特定の極性基を結合し
て成る樹脂〔Ａ₁ 〕及び／又は特定の極性基含有成分を
含有する上記マクロモノマー（Ｍ₂ ）と上記一般式
（Ｉ）に相当するモノマーとを含有する共重合体である
樹脂〔Ａ₂ 〕（以下、マクロモノマー（Ｍ₁ ）及び（Ｍ
₂ ）をマクロモノマー（Ｍ）と総称し、樹脂〔Ａ₁ 〕及
び〔Ａ₂ 〕を樹脂〔Ａ〕と総称することもある）と上記
一般式（Ｉ）で示される重合体成分を含有するＡブロッ
クと上記特定の極性基含有成分を含有するブロックＢ部
とを含むＡＢＡ型ブロック共重合体（樹脂Ｂ）とから少
なくとも構成される。

【００２４】種々検討の結果、前述の如く、公知の低分
子量の極性基含有樹脂を中〜高分子量の樹脂と併用する
技術においては、併用する中〜高分子量の樹脂により、
上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が低下し
てしまうことのあることが判った。そして、これらの中
〜高分子量樹脂が、該光導電層中で、光導電体、分光増
感色素及び低分子量の樹脂同志の相互作用に更に適切に
相互作用させることも、予想以上に重要な原因であるこ
とが明らかになってきた。

【００２５】かかる検討を重ねた結果、極性基を含有す
る低分子量の樹脂〔Ａ〕と併用すべき中〜高分子量の樹
脂として、本発明に従う極性基非含有のブロックＡと極
性基含有のブロックＢとを含有するＡＢＡブロック共重
合体を用いることにより、前記課題が有効に解決される
ことが見出されたものである。

【００２６】この事は、本発明の結着樹脂〔Ａ〕及び
〔Ｂ〕の相乗効果により、光導電体粒子が充分に分散さ
れ且つ凝縮しない状態で存在し、更に分光増感色素が光
導電体粒子表面に充分に吸着されていること及び光導電
体表面の余分な活性サイトを結着樹脂が充分に吸着して
トラップを補償していること等によるものと推定され
る。

【００２７】即ち、特定の極性基を含有する低分子量の
グラフト型共重合体の樹脂〔Ａ〕は、光導電体粒子に充
分吸着して該粒子を均一に分散し、その高分子鎖が非常
に短いことにより凝集を抑制すること、又、分光増感色
素の吸着疎外を起こさないこと等の重要な作用を有す
る。

【００２８】又、本発明の特定の極性基を含有しないブ
ロックＡとそれを含むブロックＢとで構成された中〜高
分子量のＡＢＡブロック共重合体を用いることで光導電
層の機械的強度が充分に保持された。これは、この樹脂
のブロックＢの部分が光導電体粒子に対する相互作用が
ある程度存在するものの、樹脂〔Ａ〕よりも弱いもので
あること及びブロックＡの部分同志の高分子鎖間の絡み
合い効果等によるものと考えられる。

【００２９】更には、公知の併用された中〜高分子量の
樹脂に比べて静電特性がより良化する効果を有すること
は光導電体粒子と相互作用をもつブロックＢ部分が極性
基を有することから分光増感色素の吸着疎外を抑制する
働きをしているものと考えられる。

【００３０】この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用
色素として特に有効なポリメチン色素あるいはフタロシ
アニン系顔料で特に顕著な効果を示した。一方、光導電
体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の電子写真感
光体を従来公知のダイレクト印刷用原版として用いた場
合には優れた撮像性とともに著しく良好な保水性を示
す。

【００３１】即ち、電子写真感プロセスを経て複写画像
を形成した本発明の感光体を、従来公知の不感脂化処理
液により非画像部を化学処理により不感脂化して、印刷
用原版とし、これをオフセット印刷により印刷した時に
優れた印刷用原版としての性能を示すものである。

【００３２】本発明の感光体を不感脂化処理すると、非
画像部の親水化が充分になされ、保水性が向上すること
から印刷枚数が飛躍的に向上した。これは、上記した酸
化亜鉛粒子が均一に分散されていること及び酸化亜鉛粒
子表面に存在する結着樹脂の存在状態が適切で不感脂化
処理液との不感脂化反応が疎外されず迅速に且つ効果的
に進行することによるものと考えられる。

【００３３】更には本発明では、低分子量の樹脂〔Ａ〕
において、マクロモノマ−中に含有される一般式（Ｉ）
及び／又はマクロモノマ−と共重合する一般式（Ｉ）と
して、下記一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示され
る、２位に、及び／又は２位と６位に、特定の置換基を
有するベンゼン環又は無置換のナフタレン環を含有す
る、特定の置換基をもつメタクリレート成分を含有する
樹脂（以降この低分子量体をとくに樹脂〔ＡＡ〕と称す
る）であることが好ましい。

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ｒ⁶ 及びＲ
⁷ は互いに独立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０
の炭化水素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＲ¹⁰又は−
ＣＯＯＲ¹⁰（ここでＲ¹⁰は炭素数１〜１０の炭化水素基
を示す）を表す。

【００３７】Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はそれぞれ−ＣＯＯ−とベン
ゼン環を結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連
結基を表わす。〕上記特定の樹脂〔ＡＡ〕を用いると樹
脂〔Ａ〕の場合よりもより一層電子写真特性（特に
Ｖ₁₀、Ｄ．Ｒ．Ｒ、Ｅ_1/10）の向上が達成できる。

【００３８】この事の理由は不明であるが、１つの理由
として、メタクリレートのエステル成分である、オルト
位に置換基を有する平面性のベンゼン環又はナフタレン
環の効果により、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマ
ー分子鎖の配列が適切に行なわれることによるものと考
えられる。

【００３９】以下に、本発明の結着樹脂について詳しく
説明する。まず、本発明の樹脂〔Ａ〕について説明す
る。樹脂〔Ａ〕は、一般式（Ｉ）で示される重合体成分
に相当する単量体と一官能性マクロモノマー（Ｍ）とを
少なくとも含有するグラフト型共重合体であり、更に特
定の極性基を該重合体の主鎖の片末端（樹脂〔Ａ₁ 〕）
あるいはグラフト部分中（樹脂〔Ａ₂ 〕）に各々含有す
ることを特徴とする重量平均分子量１×１０³ 〜２×１
０⁴ の低分子量の樹脂である。

【００４０】樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０³ より小さ
くなると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、
一方分子量が２×１０⁴ より大きくなると、特に近赤外
〜赤外分光増感色素を用いた感光体において、高温・高
湿、低温・低湿の苛酷な条件下での暗減衰保持率及び光
感度の変動が多少大きくなり、安定した複写画像が得ら
れるという本発明の効果が薄れてしまう。

【００４１】樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−
３０℃〜１１０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃で
ある。樹脂〔Ａ〕における一般式（Ｉ）の繰り返し単位
に相当する重合体成分の存在割合は樹脂〔Ａ〕中３０重
量％以上、好ましくは５０重量％以上であり、極性基を
含有する成分の総量は、樹脂〔Ａ〕中０．５〜１５重量
％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００４２】樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方、該極性基含有量が１５重
量％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性
が低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに
地汚れが増大する。

【００４３】樹脂〔Ａ〕におけるマクロモノマー（Ｍ）
の含有量は、樹脂〔Ａ〕中１〜７０重量％、好ましくは
５〜５０重量％である。マクロモノマー（Ｍ）に相当す
る共重合成分が１重量％未満では、グラフト型共重合体
の特徴が失われ、静電特性（特に暗中電荷保持率、感
度）の低下が生じ、またオフセット印刷用原版として用
いたときに保水性も低下する。該含有量が７０重量％を
超えると、グラフト型共重合体の共重合性が充分に進行
しにくくなり、その結果として上記のような静電特性及
び保水性の低下が生じる。

【００４４】次に樹脂〔Ａ〕の共重合体中に３０重量％
以上含有される、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し
単位を更に説明する。ａ¹ 及びａ² は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基又
は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）等を表す。

【００４５】Ｚは炭化水素基を表し、具体的にはアルキ
ル基、アラルキル基又は芳香族基を表し、好ましくはベ
ンゼン環又はナフタレン環を含有する炭化水素基である
アラルキル基又は芳香族基である。

【００４６】更に、Ｚは好ましくは炭素数１〜１８の置
換されていてもよい炭化水素基を表わす。置換基として
は樹脂〔Ａ〕における上記該極性基含有の重合体成分に
含有される前記極性基以外の置換基であればいずれでも
よく、例えば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、−ＯＲ¹¹、−ＣＯＯＲ¹¹、−ＯＣ
ＯＲ¹¹（Ｒ¹¹は炭素数１〜２２のアルキル基を表わし、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基等である）等の置換基が挙げ
られる。好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜１８
の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカルボニ
ルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピ
ル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニ
ル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブ
テニル基、２−ぺンテニル基、３−メチル−２−ぺンテ
ニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘ
キセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素
数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベン
ジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチル
ベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル
基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換さ
れてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−
シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺンチルエチル基
等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）等があげられ
る。

【００４７】Ｚの示す炭化水素基において、Ｚが脂肪族
基の場合には好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基を式
（Ｉ）で表わされる成分中の６０重量％以上含有するこ
とが好ましい。

【００４８】このような置換基Ｚを有する成分である一
般式（Ｉ）の繰り返し単位において、より好ましくは前
記一般式（Ｉａ）及び／又は一般式（Ｉｂ）で示される
繰り返し単位の重合体成分が挙げられる。

【００４９】式（Ｉａ）において、好ましいＲ⁶ 及びＲ
⁷ として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及び臭
素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基）、炭素数７〜９のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジ
ル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、クロロメチルベンジル基）及びアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモフ
ェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ¹⁰及び−ＣＯＯＲ
¹⁰（好ましいＲ¹⁰としては上記の炭素数１〜１０の好ま
しい炭化水素基として記載したものを挙げることができ
る）を挙げることができる。

【００５０】式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｒ⁸ 及
びＲ⁹ は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合
又は−（ＣＨ₂ ）_a −（ａは１〜３の整数を表す）、−
ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂
Ｏ）_b −（ｂは１又は２の整数を表す）、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、よ
り好ましくは単結合又は結合原子数１〜２個の連結基を
挙げることができる。

【００５１】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉ
ａ）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以
下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれに限定される
ものではない。また、以下の（ａ−１）〜（ａ−２０）
において、ｃは１〜４の整数、ｄは０又は１〜３の整
数、ｅは１〜３の整数、Ｒ¹²はいずれも−ＣｃＨ_2c+1又
は−（ＣＨ₂ ）_d −Ｃ₆ Ｈ₅ （ただし、ｃ、ｄは上記と
同じ）を表し、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は同じでも異なってもよ
く、水素原子、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉのいずれかを表
す。

【００５２】

【化９】

【００５３】

【化１０】

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】

【化１３】

【００５７】次に低分子量の樹脂〔Ａ〕が含有する極性
基について説明する。該極性基は、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−Ｓ
Ｏ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ ¹ 及び環
状酸無水物含有基から少なくとも１種選ばれるものであ
ることが好ましい。

【００５８】ここで、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ は、下
記化１４で表わされる基を示し、ここにおいて該Ｒ¹ は
炭化水素基又は−ＯＲ² 基（Ｒ² は炭化水素基を表す）
を表し、具体的にはＲ¹ は炭素数１〜６の置換されてい
てもよい炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロムエ
チル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル基、
３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル基、ベン
ジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシメチル
基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基）等であ
り、Ｒ² はＲ¹ と同一の内容を表す。

【００５９】

【化１４】

【００６０】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。

【００６１】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸
無水物環、シクロぺンタン−１，２−ジカルボン酸無水
物環、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物
環、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、
２，３−ビシクロ〔２．２．２〕オクタジカルボン酸無
水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、
臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていても
よい。

【００６２】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００６３】樹脂〔Ａ₁〕の場合には、該極性基は重合
体主鎖の片末端に結合されて含有される。該極性基含有
結合成分の含有量は、特に限定的ではないが、０．５〜
１５重量％であることが好ましい。該極性基は重合体主
鎖の片末端に直接結合してもよいし、連結基を介して結
合してもよい。かかる連結基としては、いずれの結合す
る基でもよいが、例えば具体的に挙げるとすれば、−Ｃ
Ｒ¹⁵Ｒ¹⁶−〔ここでＲ¹⁵、Ｒ¹⁶は同じでも異なっていて
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子等）、ＯＨ基、シアノ基、アルキル基（メチル基、
エチル基、２−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）、アラルキ
ル基（ベンジル基、フェネチル基等）、フェニル基等を
表す〕、−（ＣＨＲ¹⁵−ＣＨＲ¹⁶）−、−Ｃ₆Ｈ₁₀−、
−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ¹⁷−〔ここでＲ¹⁷
は水素原子又は炭化水素基｛炭化水素基として具体的に
は炭素数１〜１２の炭化水素基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基、２
−クロロエチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、
メチルベンジル基、フェネチル基、フェニル基、トリル
基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ブチルフ
ェニル基等）が挙げられる｝を表す〕、−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹⁷−、−ＳＯ₂ＮＲ¹⁷
−、−ＳＯ₂−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、
−ＮＨＳＯ₂−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ
ＮＨ−、複素環（ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｎ等を少な
くとも一種含有する５もしくは６員環又はこれらの縮合
環であればいずれでもよく、例えばチオフェン環、ピリ
ジン環、フラン環、イミダゾール環、ピペリジン環、モ
ルホリン環等が挙げられる）又は−Ｓi Ｒ¹⁸Ｒ¹⁹〔ここ
でＲ¹⁸、Ｒ¹⁹は同じでも異なっていてもよく、各々炭化
水素基又は−ＯＲ²⁰（ここでＲ²⁰は炭化水素基を表す）
を表す。これらの炭化水素基としては、Ｒ¹⁷で挙げたも
のと同様のものを挙げることができる〕等の結合基の単
独又はこれらの２以上の組合せにより構成された連結基
等が挙げられる。

【００６４】一方、樹脂〔Ａ₂ 〕の場合には、上記極性
基は一官能性マクロモノマー（Ｍ₂）中における重合体
成分中に含有される。樹脂〔Ａ₂ 〕における極性基を含
有する共重合成分は、例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉ
ａ）、（Ｉｂ）も含む〕で示される繰り返し単位に相当
する単量体と共重合し得る該極性基を含有するビニル系
化合物であればいずれでもよく、例えば、高分子学会編
「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１
９８６年刊）等に記載されている。具体的には、アクリ
ル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセ
トキシ体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミ
ノ）エチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フル
オロ体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−
クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ
体、α，β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン
酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、
クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−
ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテ
ン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−
オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル
類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン
酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビ
ニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル
基の半エステル誘導体及びこれらのカルボン又はスルホ
ン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極
性基を含有する化合物等が挙げられる。

【００６５】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、Ｒ²¹はＨ又はＣＨ₃ を示し、Ｒ²²は
Ｈ、ＣＨ₃ 又はＣＨ ₂ ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ²³は炭素
数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ²⁴は炭素数１〜６のア
ルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｆは１〜
３の整数を示し、ｇは２〜１１の整数を示し、ｈは１〜
１１の整数を示し、ｉは２〜４の整数を示し、ｊは２〜
１０の整数を示す。

【００６６】

【化１５】

【００６７】

【化１６】

【００６８】

【化１７】

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】

【化２３】

【００７５】

【化２４】

【００７６】

【化２５】

【００７７】

【化２６】

【００７８】また、本発明ではマクロモノマー中に極性
基を含有する樹脂〔Ａ₂〕が、更に上記極性基のなかの
いずれか少なくとも一種を重合体主鎖の片末端に結合し
ていてもよい（かかる樹脂を特に樹脂〔Ａ₁₂〕と呼ぶこ
ともある）。

【００７９】樹脂〔Ａ₁₂〕において、マクロモノマーに
おける共重合成分として含有される極性基と、重合体主
鎖の片末端に結合される極性基とは同じでも異なってい
てもよく、またその存在割合は、本発明の光導電層を構
成する他の結着樹脂、分光増感色素、化学増感剤又はそ
れ以外の添加剤の種類、量によって異なり、その割合は
任意に調節することが好ましい。重要なことは、両者の
極性基の総量が０．５〜１５重量％の範囲内で使用され
ることである。

【００８０】更に、発明のグラフト型共重合樹脂の共重
合成分として供せられる、一官能性マクロモノマー
（Ｍ）について詳述する。一官能性マクロモノマー（Ｍ
₁ ）は、一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基
を、前記一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）も
含む〕で示される重合体成分のうちの少なくとも一種を
含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ結合してなる、
重量平均分子量２×１０⁴ 以下のものであり、マクロモ
ノマー（Ｍ₂）は、上記マクロモノマー（Ｍ₁ ）の繰り
返し単位である重合体成分として更に前記したと同様の
特定の極性基を含有する重合体成分のうちの少なくとも
一種を含有するものである。

【００８１】

【化２７】

【００８２】〔式（ＩＩ）中、Ｒ³ は−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ
−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁴ −、−ＳＯ₂
ＮＲ⁴ −（ここでＲ⁴ は水素原子又は炭化水素基を表わ
す）、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は
−Ｃ₆ Ｈ₄−を表わす。

【００８３】ｂ¹ 及びｂ² は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、−ＣＯＯＲ⁵ 又は炭化水素を介した−ＣＯＯＲ
⁵ （ここでＲ⁵ は置換されてもよい炭化水素基を表す）
を表す。〕マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２
×１０⁴ を越えると、式（Ｉ）に相当する単量体との共
重合性が低下するため好ましくない。他方重量平均分子
量が小さすぎると、感光層の電子写真特性の向上効果が
小さくなるため、１×１０³以上であることが好まし
い。

【００８４】該重合性二重結合基を片末端に結合してな
る一官能性マクロモノマー（Ｍ）の繰り返し単位を構成
する重合体成分として、一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び／
又は（Ｉｂ）で表される成分が挙げられ、その含有量は
マクロモノマー中３０重量％以上、好ましくは５０重量
％以上である。

【００８５】これらの一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉ
ｂ）で表される重合体成分の具体的記載は前記したマク
ロモノマーと共重合し得る共重合成分として記載した通
りであり、具体例としても、前記と同様の物が挙げられ
る。樹脂〔Ａ〕において、樹脂〔Ａ〕の共重合体成分と
して含まれる式（Ｉ）の成分と、マクロモノマー（Ｍ）
中の重合成分として含まれる式（Ｉ）の成分とは同じで
も異なっていてもよい。

【００８６】更にマクロモノマー（Ｍ）中の重合体成分
として上記以外の他の重合体成分を含有していてもよ
く、例えば重合し得る他の繰り返し単位に相当する単量
体として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン及びそ
の誘導体（例えばビニルトルエン、クロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（例
えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロ
リドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニル
ジオキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

【００８７】これら他の単量体が含有される場合には、
マクロモノマー（Ｍ）の全重合体成分中１〜３０重量％
であることが好ましい。また、マクロモノマー（Ｍ₂ ）
において更に含有される特定の極性基含有成分は、マク
ロモノマー中好ましくは１〜５０重量％、より好ましく
は３〜３０重量％である。

【００８８】一方、一般式（ＩＩ）において、炭化水素
基の具体的内容は、一般式（Ｉ）におけるＺで記載した
炭化水素基の内容と同様である。Ｚが−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表
わす場合、ベンゼン環は置換基を有してもよい。置換基
としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【００８９】ｂ¹ 及びｂ² は互いに同じでも異なってい
てもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子）、シアノ基、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等）、−ＣＯＯＲ⁵ 又は炭化水素を介した−ＣＯＯ
Ｒ⁵ （Ｒ⁵ は好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール基
を表し、これらは置換されていてもよく、具体的には上
記Ｚにて説明したと同様のものを挙げることができる。

【００９０】上記炭化水素を介した−ＣＯＯＲ⁵ 基にお
ける炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式
（ＩＩ）において、Ｒ³ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表し、ｂ¹ 及
びｂ² は互いに同じでも異なっていてもよく、各々水素
原子、メチル基、−ＣＯＯＲ⁵ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁵
〔Ｒ⁵ はより好ましくは炭素数１〜６のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等）を表す〕を表す。更に好ましくはｂ¹ 及びｂ
² においていずれか一方が水素原子を表す。

【００９１】本発明に供されるマクロモノマーは、上記
の如き一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）で示
される繰り返し単位、及びマクロモノマー（Ｍ₂ ）の場
合には更に特定の極性基を含有する繰り返し単位から少
なくともなるランダムな重合体主鎖の一方の末端にの
み、一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基が直接
結合するか或いは任意の連結基で結合された化学構造を
有するものである。

【００９２】式（ＩＩ）成分と重合体成分部分とを連結
する連結基としては、炭素ー炭素結合（単結合又は二重
結合）、炭素ーヘテロ原子結合及びヘテロ原子ーヘテロ
原子結合（上記においてヘテロ原子としては、例えば酸
素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）の原子
団の任意の組合せで構成されるものである。

【００９３】更に具体的な連結基としては、前記樹脂
〔Ａ₁ 〕において重合体主鎖と極性基とを連結する連結
基として記載したものと同様のものを挙げることがで
き、これらの連結基のうちの単独又は二以上の連結基の
組合せである。

【００９４】本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ）
は、従来公知の合成方法によって製造することができ
る。具体的には、分子中にカルボキシル基、カルボキシ
ハライド基、ヒドロキシル基、アミノ基、ハロゲン原
子、エポキシ基等の反応性基を含有する重合開始剤及び
／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合して得られる末
端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反応させて
マクロマーにするラジカル重合法による方法等により合
成される。

【００９５】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ａｎ
ｄ Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ、Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、７、５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．
Ｒｅｍｐｐ、Ｅ．Ｆｒａｎｔａ、Ａｄｕ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ，５８、１（１９８４）、川上雄資、化学工業、
３８、５６（１９８７）、山下雄也、高分子、３１、９
８８（１９８２）、小林四郎、高分子、３０、伊藤浩
一、高分子加工、３５、２６２（１９８６）、東貴四
郎、津田隆、機能材料、１９８７、Ｎｏ．１０、５等の
総説及びそれに引例の文献、特許等に記載の方法にした
がって合成することができる。

【００９６】但し、本発明のマクロモノマー（Ｍ₂ ）
は、その繰り返し単位の成分として前記極性基を含有す
ることから、合成上、例えば次の配慮をして合成され
る。その一つの方法としては、例えば反応式（Ａ）で示
される様に、該極性基を保護した官能基の形で含有する
単量体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応
性基を導入するものである。

【００９７】

【化２８】

【００９８】本発明のマクロモノマー（Ｍ₂ ）中にラン
ダムに含有される該極性基の保護反応及び脱保護反応
（例えば加水分解反応、加水素分解反応、酸化分解反応
等）については、従来公知の方法により行うことができ
る。具体的には、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ、「Ｐｒｏ
ｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ（１９
７３）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖ
ｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ
（１９８１）、小田良平「高分子ファインケミカル」講
談社（１９７６）、岩倉義男、栗田恵輔「反応性高分
子」講談社（１９７７）、Ｇ．Ｂｅｒｎｅｒ ｅｔａ
ｌ、Ｊ．Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕｒｉｎｇ、１９８
６、Ｎｏ．１０、ｐ１０、特開昭６２−２１２６６９
号、同６２−２８６０６４号、同６２−２１０４７５
号、同６２−１９５６８４号、同６２−２５８４７６
号、同６３−２６０４３９号、特願昭６２−２２０５２
０号、同６２−２２６６９２号等に記載の方法を用いて
合成することができる。

【００９９】他の一つの方法としては、例えば反応式
（Ｂ）で示される様に、前記のようにしてオリゴマーを
合成した後、オリゴマーの片末端に結合した特定の反応
性基とオリゴマー中に含有される該極性基の反応性の差
を利用して、特定の反応性基とのみ反応する重合性二重
結合基含有の試薬と反応させることで合成する方法であ
る。

【０１００】

【化２９】

【０１０１】反応式（Ｂ）に示したように、各特定の官
能基の組合せについての具体例を下記表ー１に示す。し
かし、本発明はこれらに限定されるものではなく、重要
なことは通常の有機化学反応における反応の選択性を利
用することで、オリゴマー中の該極性基を保護すること
なくマクロモノマー化が達成されればよいものである。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】用いることのできる連鎖移動剤としては、
例えば該極性基又は後に該極性基に誘導しうる置換基含
有のメルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、チオ
リンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン
酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪
酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２
−メルカプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプト
エチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２
−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３
−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプト
エタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン
酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプト
エタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオー
ル、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプ
ト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メル
カプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２
−メルカプト−３−ピリジノール等）又はこれらのメル
カプト化合物の酸化体であるジスルフィド化合物、ある
いは上記極性基又は置換基含有のヨード化アルキル化合
物（例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨー
ドエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨー
ドプロパンスルホン酸等）等が挙げられる。好ましくは
メルカプト化合物である。

【０１０４】用いることのできる特定の反応性基含有の
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２
−シアノプロパノール）、２，２’−アゾビス（２−シ
アノペンタノール）、４，４’−アゾビス（４−シアノ
吉草酸）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロ
ライド）、２，２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、２，２’−ア
ゾビス〔２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジ
ン−２−イル）プロパン〕、２，２’−アゾビス｛２−
〔１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−
２−イル〕プロパン｝、２，２’−アゾビス〔２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕
等又はこれらの誘導体等が挙げられる。

【０１０５】これらの連鎖移動剤又は重合開始剤は、各
々全単量体に対して好ましくは０．１〜１５重量％、よ
り好ましくは０．５〜１０重量％である。

【０１０６】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的
に下記の化合物を例として挙げることができる。但し、
マクロモノマー（Ｍ₁ ）は、以下の具体例に極性基含有
成分を含まないものとして同様のものが挙げられる。

【０１０７】また、以下の各例において、Ｒ²⁶は−Ｈ又
は−ＣＨ₃ を示し、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸又はＲ²⁹は各々−Ｈ、−
ＣＨ₃ 又は−ＣＨ₂ Ｃ００ＣＨ₃ を示し、Ｒ³⁰は−Ｃ_k
Ｈ_2k+1（ｋは１〜１８の整数を示す）、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ
₅ 、−Ｃ₆ Ｈ₅ (Ｒ³¹)(Ｒ³²）、（Ｒ³¹、Ｒ³²は各々−
Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ₃又は−ＣＯＯＣＨ₃ を示
す）、−Ｃ₁₀Ｈ₇ 又は−ＣＨ₂ −Ｃ₁₀Ｈ₇ を示し、Ｒ³³
は−ＣＮ、−ＯＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮＨ₂ 又は−Ｃ₆ Ｈ
₅ を示し、Ｒ³⁴は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ又は−ＯＣＨ
₃ を示し、ｍは２〜１８の整数を示し、ｎは２〜１２の
整数を示し、ｐは２〜４の整数を示す。

【０１０８】

【化３０】

【０１０９】

【化３１】

【０１１０】

【化３２】

【０１１１】

【化３３】

【０１１２】

【化３４】

【０１１３】

【化３５】

【０１１４】また、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一
般式（Ｉ）及びマクロモノマー（Ｍ）に相当する単量体
とともにこれら以外の単量体を更なる共重合成分として
含有してもよい。

【０１１５】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタ
クリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン
酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビ
ニル又はアリル酸エステル類（例えばカルボン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類
（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例
えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒド
ロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオ
キシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン
含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリ
ン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙
げられる。但し、これら他の単量体は、樹脂〔Ａ〕の共
重合体中２０重量％を越えないことが好ましい。

【０１１６】本発明に供される樹脂〔Ａ〕において、重
合体主鎖の片末端に上記極性基を結合してなる樹脂〔Ａ
₁〕又は樹脂〔Ａ₁₂〕を合成するには、少なくとも前記
したマクロモノマー（Ｍ）と一般式（Ｉ）に相当する単
量体との重合反応時に、該極性基又はこれに誘導できる
特定の反応基を分子中に含有した重合開始剤又は連鎖移
動剤を併用することで達成される。

【０１１７】具体的には、マクロモノマーの合成におい
て前記した様に片末端反応結合のオリゴマーの方法と同
様にして得ることができる。

【０１１８】次に本発明の樹脂〔Ｂ〕について説明す
る。樹脂〔Ｂ〕は、一般式（Ｉ）で示される重合体成分
を３０重量％以上含有し且つ特定の極性基を含有しない
ブロックＡ部と特定の極性基含有の重合体成分を０．０
５〜１０重量％含有するブロックＢ部とを含むＡＢＡ型
ブロック共重合体からなる樹脂であり、該重合体は模式
的に示すと以下のようになっている。

【０１１９】（ブロックＡ部）−（ブロックＢ部）−
（ブロックＡ部） ここで、両端にあるブロックＡ部は構造的に同じであっ
ても異なっていてもよく、それぞれ少なくともブロック
Ｂ部中の極性基成分を含まず且つ一般式（Ｉ）で示され
る重合体成分を含んでいればよい。またそれぞれの重合
体鎖の長さも同じであっても異なっていてもよい。

【０１２０】樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量は２×１０⁴
〜１×１０⁶ 、好ましくは３×１０⁴ 〜５×１０⁵ であ
る。樹脂〔Ｂ〕の分子量が２×１０⁴ より小さくなる
と、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、また分
子量が１×１０⁶ より大きくなると本発明の樹脂〔Ｂ〕
の効果が少なくなり、従来公知の樹脂と同程度の電子特
性になってしまう。

【０１２１】該樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は、−１０℃
〜１００℃の範囲のものが好ましいが、より好ましくは
０℃〜９０℃である。樹脂〔Ｂ〕は、上記の様にＡＢＡ
型のブロック共重合体となっているが共重合体全体とし
ての各重合体成分の割合は上記の内容と同一のものであ
る。

【０１２２】上記樹脂〔Ｂ〕中に含有される共重合成分
である一般式（Ｉ）で示される重合体成分及び特定の極
性基含有成分の具体的内容は、樹脂〔Ａ〕において説明
したと同様のものが挙げられる。

【０１２３】ブロック共重合体〔Ｂ〕における、特定の
極性基含有成分の重合体成分量は、共重合体〔Ｂ〕中
０．０５〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％の
割合で含有される。

【０１２４】樹脂〔Ｂ〕における該極性基含有量が０．
０５重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像
濃度を得ることができず、該極性基含有量が１０重量％
よりも多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真
特特性の高温高湿が低下し、更にオフセットマスターと
して用いるときに地汚れが増大するため、好ましくな
い。

【０１２５】更に、樹脂〔Ｂ〕中に含有される特定の極
性基含有の重合体成分は、樹脂〔Ａ〕中に含有される特
定の極性基含有重合体成分の総量に対して１０重量％〜
５０重量％の範囲で用いられることが好ましい。該量が
１０重量％より少ないと、電子写真特性（特に暗中電荷
保持率、光感度）の低下が著しく、膜の強度も低下す
る。また、５０重量％を超えると、分散の均一化が不充
分となり、電子写真特性が低下し、オフセット原版とし
ては保水性が低下する。

【０１２６】一方、樹脂〔Ｂ〕においてブロックＡ部の
重合体成分として少なくとも含有される一般式（Ｉ）で
示される重合体成分量は、そのブロックＡ部における全
重量中、好ましくは３０重量％〜１００重量％、より好
ましくは５０重量％〜１００重量％である。

【０１２７】また、樹脂〔Ｂ〕のブロックＡ部におい
て、上記した重合体成分以外に他の共重合体成分を含有
してもよく、かかる重合体成分としては好ましくは下記
一般式（ＩＩＩ）の繰り返し単位に相当する重合体成分
が挙げられる。

【０１２８】

【化３６】

【０１２９】〔式（ＩＩＩ）中、Ｄ¹ は−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_q −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_q
−ＣＯＯ−（ｑは１〜３の整数を表わす）、−Ｏ−、−
ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮ−Ｄ³ −、−ＳＯ₂ Ｎ−
Ｄ³ −、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又
は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす（ここでＤ³ は水素原子又は炭
化水素基を表わす）。

【０１３０】Ｄ² は炭化水素基を表わす。ｒ¹ 及びｒ²
は、互いに同じでも異なってもよく、前記式（Ｉ）中の
ａ¹ 、ａ² とそれぞれ同一の内容を表わす。〕ここで、
Ｄ³ は水素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、
炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ぺンテニル基、３−メ
チル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺ
ンチルエチル基等）、又は炭素数６〜１２の置換されて
もよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ト
リル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェ
ニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メ
トキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェ
ニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニ
ル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニ
ル基、エトキシカルボキシフェニル基、ブトキシカルボ
ニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオア
ミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が
挙げられる。

【０１３１】Ｄ¹ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす場合、ベンゼ
ン環は置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブ
トキシ基等）等が挙げられる。

【０１３２】Ｄ² は、炭化水素基を表わし、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メ
チル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺ
ンチルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよ
い芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル
基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミ
ドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙
げられる。

【０１３３】更に好ましくは、一般式（ＩＩＩ）におい
て、Ｄ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ
₂ ＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす。

【０１３４】更には、式（ＩＩＩ）に示される重合体成
分とともに該Ａブロック中に含有され得る重合体成分と
して、該式（ＩＩＩ）の重合体成分と共重合しうる他の
繰り返し単位に相当する単量体、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、複素環ビニル類（例えばビニ
ルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、
ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサ
ン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。これら他の
単量体は樹脂〔Ｂ〕の全重合体成分１００重量部中２０
重量部を超えない範囲で用いられる。

【０１３５】次に樹脂〔Ｂ〕におけるブロックＢ部の重
合体成分について説明する。本発明のＡＢＡ型ブロック
共重合体（樹脂〔Ｂ〕）のブロックＢ部における特定の
極性基を含有する重合成分の具体例としては、前記した
樹脂〔Ａ〕の特定の極性基を含有する重合体成分と同様
のものを挙げることができる。

【０１３６】上記の如き特定の極性基を含有する重合成
分は該ブロックＢ部中に２種以上含有されていてもよ
く、その場合における該２種以上の極性基含有成分は該
ブロックＢ部中においてランダム共重合又はブロック共
重合のいずれの態様で含有されていてもよい。

【０１３７】また、ブロックＢ部中には、上記の極性基
含有重合体成分とともに他の共重合体成分を含有しても
よい。他の共重合成分としては、ブロックＡ部で含有さ
れ得る前記重合体成分、即ち、一般式（Ｉ）、（ＩＩ
Ｉ）及びその他の重合成分として記載したもの等を挙げ
ることができる。これらの重合成分は、ブロックＢ部１
００重量部中９０〜９９．９５重量部である。

【０１３８】かかるブロックＢ部の極性基含有成分以外
の他の重合成分として好ましい成分は、前記一般式
（Ｉ）で示される成分において、ａ¹ 及びａ² のいずれ
もが水素原子を表し、且つＲ³ の炭化水素が炭素数１〜
６の置換されていてもよいアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、
２−メトキシエチル基、２−チエニルエチル基、２，３
−ジクロロプロピル基等）を表すものを挙げることがで
きる。また、一般式（ＩＩＩ）で示される成分におい
て、ｒ¹ 及びｒ² のいずれもが水素原子を表し、且つＤ
² の炭化水素が、上記Ｚにて好ましいと記載したものと
同様のものを表すものも同様に好ましい成分として挙げ
ることができる。更に、他の成分として挙げられたもの
も用いることができるが、この場合、これらの共重合成
分は、ブロックＢ部１００重量部中０．５〜１０重量部
内であることが好ましい。

【０１３９】本発明のＡＢＡ型ブロック共重合体〔Ｂ〕
は、従来公知の重合反応法によって製造することができ
る。具体的には、該特定の極性基を含有する重合体成分
に相当する単量体において該極性基を予め保護した官能
基としておき、有機金属化合物（例えばアルキルリチウ
ム類、リチウムジイソプロピルアミド、アルキルマグネ
シウムハライド類等）もしくはヨウ化水素／ヨウ素系等
によるイオン重合反応、ポルフィリン金属錯体を触媒と
する光重合反応又はグループ移動重合反応等の公知のい
わゆるリビング重合反応でＡＢブロック共重合体を合成
した後、極性基を保護した官能基を加水分解反応、加水
素分解反応、酸化分解反応又は光分解反応等によって脱
保護反応を行ない、極性基を形成させる方法が挙げられ
る。その１つの例を下記の反応式（Ｃ）に示した。

【０１４０】

【化３７】

【０１４１】これらは、例えば、Ｐ．Ｌｕｔｚ、Ｐ．Ｍ
ａｓｓｏｎ ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１
２．，７９（１９８４）、Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ、
Ｇ．Ｄ．Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔａｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ、１４、１６０１（１９８１）、Ｋ．Ｈａ
ｔａｄａ、Ｋ．Ｕｔｅ．ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１
７、９７７（１９８５）、１８、１０３７（１９８
６）、右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６、３６６
（１９８７）、東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４
６、１８９（１９８９）、Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ、Ｔ．Ａｉ
ｄａ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０９、４７３７
（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４
３、３００（１９８５）、Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇａｈ、Ｗ．
Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒｅｔａｌ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ、２０、１４７３（１９８７）、Ｍ．Ｍｏｒｔｏ
ｎ、Ｔ．Ｅ．Ｈｅｌｍｉｎｉａｋ ｅｔａｌ、Ｊ．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｓｃｉ．、５７、４７１（１９６２）、Ｂ．Ｇ
ｏｒｄｏｎ ＩＩＩ、Ｍ．Ｂｌｕｍｅｎｔｈａｌ、Ｊ．
Ｅ．Ｌｏｆｔｕｓ 、Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．、１１、
３４９（１９８４）、Ｒ．Ｂ．Ｂａｔｅｓ、Ｗ．Ａ．Ｂ
ｅａｖｅｒｓ ｅｔａｌ、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、４
４、３８００（１９７９）等に記載の合成方法に従って
容易に合成することができる。

【０１４２】又、本発明の特定の極性基の保護基による
保護及びその保護基の脱離（脱保護反応）については、
従来公知の知見を利用して容易に行なうことができる。
例えば前記引用文献にも種々記載されており、更には、
岩倉義男、栗田恵輔、「反応性高分子」（株）講談社刊
（１９７７年）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅ
ｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ（１９８１年）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ、「Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎ
ｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、
（１９７３年）等の総説に詳細に記載されている方法を
適宜選択して行なうことができる。

【０１４３】更に、ＡＢＡ型ブロック共重合体〔Ｂ〕
は、極性基を保護しないままの単量体を用い、ジシオカ
ーバメント基を含有する化合物及び／又はザンテート基
を含有する化合物を開始剤として、光照射下に重合反応
を行なって合成することもできる。例えば、大津隆行、
高分子、３７，２４８（１９８８）、檜森俊一、大津隆
一、Ｐｏｌｙｍ．Ｒｅｐ．Ｊａｐ．３７．３５０８（１
９８８）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６
１９号、東信行等、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔ
ｓ、Ｊａｐａｎ、３６、（６）、１５１１（１９８
７）、Ｍ．Ｎｉｗａ、Ｎ．Ｈｉｇａｓｈｉ、ｅｔａｌ、
Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ２４
（５）、５６７（１９８７）等に記載の合成方法に従っ
て合成することができる。

【０１４４】本発明の光導電層に供される結着樹脂とし
て、本発明の樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕以外に前記した
無機光導電体用の公知の樹脂を併用することもできる。
但し、これらの他の樹脂の使用割合は、全結着樹脂１０
０重量部中３０重量部を越えない範囲が好ましい。この
割合を越えると、本発明の効果は著しく低下してしま
う。

【０１４５】併用可能な他の樹脂としては例えば、代表
的なものは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−ブタジェン共重合体、スチレン−メタクリレート共重
合体、メタクリレート共重合体、アクリレート共重合
体、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アル
キド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエ
ステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。

【０１４６】具体的には、柴田隆治・石綿次郎「高分
子」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・
武井英彦「イメージング」１９７３（Ｎｏ．８）第９
頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第
１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｄ．
Ｔａｔｔ、Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ、Ｔａｐｐｉ、
４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂ
ａｌｔａｚｚｉ、Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ ｅｔ
ａｌ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．
５）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清
水 勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２）、
２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１号、特開昭
５３−５４０２７号、同５４−２０７３５号、同５７−
２０２５４４号、同５８−６８０４６号各号公報等に開
示の樹脂が挙げられる。

【０１４７】本発明の光導電層において用いられる結着
樹脂の総量は、無機光導電体１００重量部に対して、１
０重量部〜１００重量部であることが好ましく、より好
ましくは１５重量部〜５０重量部である。

【０１４８】本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用割
合は、樹脂〔Ａ〕／樹脂〔Ｂ〕の重量比で０．０５〜
０．８／０．９５〜０．２０であることが好ましく、よ
り好ましくは０．１０〜０．５０／０．９０〜０．５０
である。

【０１４９】結着樹脂の総量比が１０重量部以下となる
と、光導電層の膜強度が維持できなくなる。又１００重
量部以上になると、静電特性が低下し、実際の撮像性に
おいても複写画像の悪化を生じてしまう。

【０１５０】又、本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使
用割合において樹脂〔Ａ〕の重量比が０．０５以下にな
ると、静電特性向上の効果が薄れてしまう。一方０．８
以上になると光導電層の膜強度が充分維持できなくなる
場合（特に電子写真式平版印刷用原版として）が生じ
る。

【０１５１】本発明に使用する無機光導電材料として
は、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウ
ム、炭酸カドミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウ
ム、セレン化テルル、硫化鉛等が挙げられる。

【０１５２】本発明に使用する分光増感色素としては、
必要に応じて各種の色素を単独又は併用して用いる。例
えば、宮本晴視、武井英彦、イメージング１９７３（Ｎ
ｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ Ｒ
ｅｖｉｅｗ １５、４６９（１０５４）、清田航平等、
電気通信学会論文誌Ｊ６３ −Ｃ（Ｎｏ．２）、９７
（１９８０）、原崎勇次等、工業科学雑誌６６７８及び
１８８（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５、２
０８（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、
ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサ
ンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例
えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン
色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシ
アニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１５３】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号、
米国特許第３，０５２，５４０号、同４，０５４，４５
０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙げ
られる。

【０１５４】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ「Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎｅ
Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的に
は、米国特許第３，０４７，３８４号、同３，１１０，
５９１号、同３，１２１，００８号、同３，１２５，４
４７号、同３，１２８，１７９号、同３，１３２，９４
２号、同３，６２２，３１７号、英国特許第１，２２
６，８９２号、同１，３０９，２７４号、同１，４０
５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、同５５−１８
８９２号等に記載の色素が挙げられる。

【０１５５】更に７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１
号、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、
同６１−２７５５１号、米国特許第３，６１９，１５４
号、同４，１７５，９５６号、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜
１１８頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体
は種々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素
により変動しにくい点において優れている。更には、必
要に応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真
感光層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、
前記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１
２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物有機カルボン
酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発
・実用化」第４章〜第６章・日本科学情報（株）出版部
（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化合
物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。

【０１５６】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１
００μ、特に１０〜５０μが好適である。

【０１５７】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５
μが好適である。

【０１５８】感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の
改善等を主目的として絶縁層を付設させる場合もある。
この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

【０１５９】後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０
μ、特には、１０〜５０μに設定される。積層型感光体
の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバゾール、オキ
サゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリフェニルメタ
ン系色素などがある。電荷輸送層の厚さとしては５〜４
０μ、特には１０〜３０μが好適である。

【０１６０】絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる
樹脂としては、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酢ビ共重合体
樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜
用いられる。

【０１６１】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層が設けられたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電
化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。

【０１６２】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．
１）、Ｐ２〜１１（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊
紙の化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏ
ｖｅｒ、Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ
−４（６）、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）等
に記載されているもの等を用いる。

【０１６３】本発明の電子写真感光体は、従来公知のあ
らゆる電子写真プロセスを利用した用途において利用す
ることができる。即ち、本発明の感光体はＰＰＣ方式お
よびＣＰＣ方式のいずれの記録方式にも利用でき、又、
現像剤として乾式現像剤あるいは液体現像剤のいずれの
組合せにも用いることができる。

【０１６４】特に、高精細なオリジナルの忠実な複写画
像形成が可能なことから、液体現像剤との組合せで利用
すると、本発明の効果がより発揮される。又カラー現像
剤との組合せとすることで、黒白複写画像のみならず、
カラー複写画像にも応用することができる（例えば、滝
沢九郎、「写真工業」３３、３４（１９７５年）、安西
正保、「電子通信学会技術研究報告７７、１７（１９７
７年）等に記載の方法）。

【０１６５】更に近年の電子写真プロセスを利用した他
の用途への利用のシステムにおいても有効である。例え
ば光導電体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の感
光体は、オフセット平版印刷用原版として、又無公害で
白色度の良好な光導電性酸化亜鉛あるいは光導電性酸化
チタンを用いた感光体は、オフセット印刷プロセスで用
いられる版下用記載材料あるいはカラープループ等に用
いることができる。

【０１６６】

〔マクロモノマー（Ｍ）の合成〕

マクロモノマーの合成例１：（ＭＭ−１） メチルメタクリレート７５ｇ、メチルアクリレート２５
ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン２００ｇの混合
溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度７５℃に加温し
た。２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを加え、８時間反応した。次に
この反応溶液にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイ
ドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃にて１２時間
攪拌した。冷却後この反応溶液をｎ−ヘキサン２リット
ル中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。マクロモノマー
の重量平均分子量（Ｍｗ）は３．８×１０³ であった。

【０１６７】

【化３８】

【０１６８】マクロモノマーの合成例２：（ＭＭ−２） ブチルメタクリレート９０ｇ、メタアクリル酸１０ｇ、
２−メルカプトエタノール４ｇ、テトラヒドロフラン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０℃に加温した。
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．２ｇを加え、８時間反応した。

【０１６９】次に反応溶液を水浴中で冷却して温度２０
℃とし、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリ
ル酸クロライド１４．５ｇを温度２５℃以下で攪拌して
滴下した。滴下後そのまま１時間更に攪拌した。その
後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０
℃に加温し、４時間攪拌した。冷却後、水１リットル中
に攪拌しながら滴下し（約１０分間）、そのまま１時間
攪拌して静置後、水をデカンテーションで除去した。水
での洗浄を更に２回行なった後、テトラヒドロフラン１
００ｍｌに溶解し、石油エーテル２リットル中に再沈し
た。沈澱物をデカンテーションで捕集し、減圧下に乾燥
した。得られた粘稠物の収量は６５ｇでＭｗ３．３×１
０³ であった。

【０１７０】

【化３９】

【０１７１】マクロモノマーの合成例３：（ＭＭ−３） ベンジルメタクリレート９５ｇ、２−ホスホノエチルメ
タクリレート５ｇ、２−アミノエチルメルカプタン６ｇ
及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合物を、窒素気流
下攪拌下に温度７０℃に加温した。

【０１７２】Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．５ｇを加え４時間
反応させ、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加え４時間
反応させた。次に、この反応溶液を温度２０℃に冷却
し、アクリル酸無水物１０ｇを加えて温度２０〜２５℃
で１時間攪拌した。次にｔ−ブチルハイドロキノン１．
０ｇを加え温度５０〜６０℃で４時間攪拌した。冷却
後、水１リットル中に攪拌しながら、この反応混合物を
約１０分間で滴下し、そのまま１時間攪拌した後静置し
て、水をデカンテーションで除去した。水での洗浄を更
に２回繰り返した後、テトラヒドロフラン１００ｍｌに
溶解し、石油エーテル２リットル中に再沈した。沈澱物
をデカンテーションで捕集し、減圧下に乾燥した。得ら
れた粘稠物の収量は７０ｇでＭｗ６×１０³ であった。

【０１７３】

【化４０】

【０１７４】マクロモノマーの合成例４：（ＭＭ−４） ２−クロロフェニルメタクリレート９０ｇ、下記構造
（Ｉ）の単量体１０ｇ、チオグリコール酸４ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７０℃に加
温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．５ｇを加え５時間反応
し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え４時間反応
した。次にグリシジルメタクリレート１２．４ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハ
イドロキノン１．５ｇを加え温度１１０℃で８時間反応
した。冷却後この反応混合物をｐ−トルエンスルホン酸
３ｇ、９０ｖｏｌ％テトラヒドロフラン水溶液１００ｍ
ｌに溶液を加え、温度３０〜３５℃で１時間攪拌した。
水／エタノール〔（１／３）容積比〕混合溶液２リット
ル中に、上記混合物を再沈し、デカンテーションで沈澱
物を捕集した。この沈澱物をテトラヒドロフラン２００
ｍｌに溶解しｎ−ヘキサン２リットル中に再沈し、粉末
５８ｇを得た。Ｍｗは７．６×１０³ であった。

【０１７５】

【化４１】

【０１７６】

【化４２】

【０１７７】マクロモノマーの合成例５：（ＭＭ−５） ２，６−ジクロロフェニルメタクリレート９５ｇ、３−
（２′−ニトロベンジルオキシスルホニル）プロピルメ
タクリレート５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロピル
アルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃
に加温した。２，２′−アゾビス（２−シアノ吉草酸）
（略称：Ａ．Ｃ．Ｖ．）５．０ｇを加え５時間反応し、
更にＡ．Ｃ．Ｖ． １．０ｇを加えて４時間反応した。
冷却後、メタノール２リットル中にこの反応物を再沈
し、粉末を濾集し、減圧乾燥した。

【０１７８】上記粉末５０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン０．６ｇ、ｔ
−ブチルハイドロキノン１．０ｇ及びトルエン１００ｇ
の混合物を温度１１０℃で１０時間攪拌した。室温に冷
却後８０Ｗの高圧水銀灯にて、この混合物を攪拌下に１
時間光照射した。その後反応混合物をメタノール１リッ
トル中に再沈し、粉末を濾集・減圧乾燥した。収量３４
ｇでＭｗ７．３×１０³ であった。

【０１７９】

【化４３】

【０１８０】マクロモノマーの合成例６：（ＭＭ−６） エチルメタクリレート８０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン５
ｇ、トリメチルシリルメタクリレート２９ｇ、β−メル
カプトエタノール３ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇ
の混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加
温した。これにＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １ｇを加え４時間反
応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え４時間反
応した。この反応混合物を冷却し、温度２５℃に設定し
た後メタクリル酸６．６ｇを加え、これにジカルボキシ
ルカルボンジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレ
ン２０ｇの混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更に
そのまま４時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸１
０ｇを加え１時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した
後、濾液をメタノール１リットル中に再沈し油状物を濾
集した。更に、この油状物をテトラヒドロフラン２００
ｇに溶解し、不溶物を濾別後再びメタノール１リットル
中に再沈し、油状物を捕集し乾燥した。収量６５ｇでＭ
ｗ７×１０³ であった。

【０１８１】

【化４４】

【０１８２】〔樹脂〔Ａ〕の合成〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ
−１）３０ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール
５０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度８０℃に加温し
た。これにＡ．Ｃ．Ｖ． ５ｇを加え４時間反応させ、
更にＡ．Ｃ．Ｖ．０．５ｇを加え４時間反応させた。得
られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．０×１
０⁴ であった。

【０１８３】

【化４５】

【０１８４】樹脂〔Ａ〕の合成例２：〔Ａ−２〕 ２−クロロフェニルメタクリレート８０ｇ、下記マクロ
モノマー（ＭＭ−７）（Ｍｗ５×１０³ ）２０ｇ、β−
メルカプトプロピオン酸３ｇ及びトルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下に温度７５℃に加温した。これに、
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．５ｇを加え４時間反応し、更に
０．５ｇを加え４時間反応させた。得られた共重合体の
Ｍｗは８．８×１０³ であった。

【０１８５】

【化４６】

【０１８６】樹脂〔Ａ〕の合成例３〜９：〔Ａ−３〕〜
〔Ａ−９〕 樹脂〔Ａ〕の合成例２において、２−クロロメタクリレ
ート８０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−７）２０ｇの代わ
りに、下記表−Ａに相当する各単量体及びマクロモノマ
ーに代えた他は樹脂〔Ａ〕の合成例２と同様にして各共
重合体を製造した。各重合体のＭｗは７．５×１０³ 〜
９×１０³ の範囲であった。

【０１８７】又、用いた各マクロモノマーのＭｗは３．
５×１０³ 〜５×１０³ の範囲であった。

【０１８８】

【表２】

【０１８９】

【表３】

【０１９０】樹脂〔Ａ〕の合成例１０：〔Ａ−１０〕 ベンジルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ
−４）３０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素
気流下温度８０℃に加温した。２，２′−アゾビスバレ
ロニトリル（Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）８ｇを加え３時間反応
し、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． １ｇを加えて４時間反応し
た。

【０１９１】得られた重合体のＭｗは８．５×１０³ で
あった。

【０１９２】

【化４７】

【０１９３】樹脂〔Ａ〕の合成例１１：〔Ａ−１１〕 ２−クロロフェニルメタクリレート６０ｇ、マクロモノ
マー（ＭＭ−２）３５ｇ、２−メトキシエチルメタクリ
レート５ｇ、オクタデシルメタクリレート３ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７５℃に加温
した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．０ｇを加え３時間反応
し、更に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え３時間反
応する操作を２回続けた。

【０１９４】冷却後、エーテル１リットル中にこの反応
物を再沈し、沈澱物を捕集・乾燥し、Ｍｗ６．５×１０
³ の粘稠物を６３ｇ得た。

【０１９５】

【化４８】

【０１９６】樹脂〔Ａ〕の合成例１２〜１９：〔Ａ−１
２〕〜〔Ａ−１９〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１１において、各単量体及びマクロ
モノマーの代わりに下記表−Ｂに示される重合成分に相
当する各単量体及びマクロモノマーに代えた他は、該合
成例１１と同様にして反応して、各重合体を製造した。

【０１９７】各共重合体のＭｗは６×１０³ 〜８×１０
³ の範囲であった。

【０１９８】

【表４】

【０１９９】

【表５】

【０２００】樹脂〔Ａ〕の合成例２０：〔Ａ−２０〕 ２−クロロフェニルメタクリレート７０ｇ、マクロモノ
マー（ＭＭ−３）３０ｇ、チオグリコール酸３．０ｇ及
びトルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０
℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．０ｇを加え４時
間反応し、後Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え２時
間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．３ｇを加え３時間反応
した。

【０２０１】得られた共重合体のＭｗは８．５×１０³
であった。

【０２０２】

【化４９】

【０２０３】樹脂〔Ａ〕の合成例２１〜２８：〔Ａ−２
１〕〜〔Ａ−２８〕 樹脂〔Ａ〕の合成例２０と同様にして、下記表−Ｃに示
す成分に相当する単量体６０ｇ、マクロモノマー４０ｇ
及びメルカプト化合物０．０４モルを用いて重合反応を
行なった。

【０２０４】得られた共重合体のＭｗは６×１０³ 〜９
×１０³ であった。

【０２０５】

【表６】

【０２０６】

【表７】

【０２０７】

【表８】

【０２０８】本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２９：〔Ａ−
２９〕 ２−クロロ−６−メチルフェニルメタクリレート６０
ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−４）２５ｇ、メチルアクリ
レート１５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール
５０ｇの混合溶液を窒素気流下温度８０℃に加温した。
Ａ．Ｃ．Ｖ． ５ｇを加え５時間反応し更にＡ．Ｃ．
Ｖ． １．０ｇを加え４時間反応した。得られた共重合
体のＭｗは９．８×１０³ であった。

【０２０９】

【化５０】

【０２１０】〔樹脂〔Ｂ〕の合成〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１：〔Ｂ−１〕 メチルアクリレート９０ｇ、アクリル酸１０ｇ及び下記
構造の開始剤〔Ｉ−１〕１３．４ｇの混合溶液を、窒素
気流下に温度４０℃に加温した。この溶液に４００Ｗの
高圧水銀灯で１０ｃｍの距離からガラスフィルターを通
して１０時間光照射し光重合した。得られた反応物をメ
タノール１リットル中に再沈し、沈殿物を補集し乾燥し
て、収量７８ｇで重量平均分子量（Ｍｗ）２×１０
⁴ （以下樹脂〔Ｂ〕におけるＭｗはポリスチレン換算に
よるＧＰＣ法値）の重合体を得た。

【０２１１】

【化５１】

【０２１２】上記重合体１０ｇ、メチルメタクリレート
６５ｇ、メチルアクリレート２５ｇ及びテトラヒドロフ
ラン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度５０℃に加
温した。この混合物を、上記と同様の条件で光照射を１
５時間行なった。

【０２１３】この反応物をメタノール１．５リットル中
に再沈し、沈殿物を補集・乾燥して得られた重合体の収
量は７５ｇでＭｗ８×１０⁴ であった。

【０２１４】

【化５２】

【０２１５】樹脂〔Ｂ〕の合成例２：〔Ｂ−２〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１において、開始剤〔Ｉ−１〕１
３．４ｇの代わりに下記構造の開始剤１４．８ｇを用い
た他は、上記合成例１と同様の条件で反応処理をし、Ｍ
ｗ５×１０⁴ の重合体を７３ｇ得た。

【０２１６】

【化５３】

【０２１７】

【化５４】

【０２１８】樹脂〔Ｂ〕の合成例３：〔Ｂ−３〕 メチルメタクリレート８０ｇ、エチルアクリレート２０
ｇ、下記構造の開始剤〔Ｉ−３〕１３．５ｇ及びテトラ
ヒドロフラン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下温度５０
℃に加温した。この混合物に、合成例１と同様の条件で
光照射を１０時間行なった。

【０２１９】

【化５５】

【０２２０】この反応物をメタノール１リットル中に再
沈し、沈殿物を濾集・乾燥した。上記重合体６０ｇ、メ
チルアクリレート３０ｇ、メタクリル酸１０ｇ及びテト
ラヒドロフラン１００ｇの混合溶液を窒素気流下温度５
０℃とし、上記と同様にして光照射を１０時間行なっ
た。

【０２２１】この反応物をメタノール１リットル中に再
沈し、沈殿物を補集・乾燥し、粉末７３ｇを得た。更に
この重合体６０ｇ、エチルメタクリレート３０ｇ、メチ
ルアクリレート１０ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇ
の混合溶液を窒素気流中温度５０℃に加温した。これ
を、上記と同様にして光照射を１０時間行なった。

【０２２２】この反応物をメタノール１．５リットル中
に再沈し、沈殿物を補集・乾燥し、Ｍｗ９×１０⁴ の重
合体を７６ｇ得た。

【０２２３】

【化５６】

【０２２４】樹脂〔Ｂ〕の合成例４：〔Ｂ−４〕 メチルメタクリレート５０ｇ及びテトラヒドロフラン１
００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２０
℃に冷却した。１，１−ジフェニルペンチルチウム１．
２ｇを加え１２時間反応した。更に、この混合溶液に、
メチルアクリレート３０ｇ、トリフェニルメチルメタク
リレート３ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合溶液
を窒素気流下に充分に脱気した後添加し、８時間反応し
た。更に、メチルメタクリレート５０ｇ及びテトラヒド
ロフラン５０ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し
た後、上記反応液に添加し、１０時間反応した。

【０２２５】この混合物を０℃にした後、メタノール１
０ｍｌを加え３０分間反応し、重合を停止させた。得ら
れた重合体溶液を攪拌下にて温度３０℃とし、これに３
０％塩化水素エタノール溶液３ｍｌを加え１時間攪拌し
た。次に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるま
で溶媒を留去した後、メタノール１リットル中に再沈し
た。

【０２２６】沈殿物を補集し、減圧乾燥して得られた重
合体はＭｗ８．５×１０⁴ で収量６５ｇであった。

【０２２７】

【化５７】

【０２２８】樹脂〔Ｂ〕の合成例５：〔Ｂ−５〕 メチルメタクリレート７０ｇ、メチルアクリレート３０
ｇ（テトラフェニルポルフィナート）アルミニウムメチ
ル０．５ｇ及び塩化メチレン２００ｇの混合溶液を窒素
気流下にて温度３０℃とした。これに３００Ｗ−キセノ
ンランプ光をガラスフィルターを通して２５ｃｍの距離
から光照射し、１２時間反応した。この混合物に更に、
エチルアクリレート４０ｇ、ベンジルメタクリレート
６．４ｇを加え、同様にして光照射下１０時間反応し
た。更に、この混合物に、メチルメタクリレート７０ｇ
及びメチルアクリレート３０ｇを加え、同様に光照射下
に１２時間反応した。この反応混合物にメタノール３ｇ
を加え３０分間攪拌し反応を停止させた。次にこの反応
混合物にＰｄ−Ｃを加え、温度２５℃で１時間接触還元
反応を行なった。

【０２２９】不溶物を濾別した後、メタノール２リット
ル中に再沈し、沈殿物を濾集・乾燥して、重合体１８０
ｇを得た。そのＭｗは８．５×１０⁴ であった。

【０２３０】

【化５８】

【０２３１】樹脂〔Ｂ〕の合成例６〜１５：〔Ｂ−６〕
〜〔Ｂ−１５〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例２と同様の反応方法で、下記表−Ｄ
に示す樹脂〔Ｂ〕を合成した。

【０２３２】得られた共重合体のＭｗは５×１０⁴ 〜７
×１０⁴ の範囲であった。

【０２３３】

【表９】

【０２３４】

【表１０】

【０２３５】

【表１１】

【０２３６】樹脂〔Ｂ〕の合成例１６〜１９：〔Ｂ−１
６〕〜〔Ｂ−１９〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１において、開始剤〔Ｉ−１〕１
３．４ｇの代わりに下記表−Ｅの開始剤を各々５×１０
^-2モル用いた他は、合成例１と同様に操作して樹脂〔Ｂ
−１〕と同一組成の重合体を得た。

【０２３７】各重合体のＭｗは７×１０⁴ 〜８．５×１
０⁴であった。

【０２３８】

【表１２】

【０２３９】樹脂〔Ｂ〕の合成例２０〜２６：〔Ｂ−２
０〕〜〔Ｂ−２６〕 ベンジルメタクリレート９０ｇ、アクリル酸１０ｇ及び
下記構造の開始剤〔Ｉ−８〕７．８ｇの混合溶液を窒素
気流下に温度４０℃に加温した。これを、実施例１と同
様の光照射条件で５時間反応した。得られた重合体をテ
トラヒドロフラン２００ｇに溶解後、メタノール１．０
リットル中に再沈し、沈殿物を濾集・乾燥した。

【０２４０】

【化５９】

【０２４１】この重合体を２０ｇ、下記表−Ｆに記載の
重合体成分に相当する各単量体、及びテトラヒドロフラ
ン１００ｇの混合溶液を、上記と同様に操作して光照射
して１５時間反応した。

【０２４２】得られた各重合体をメタノール１．５リッ
トル中に再沈し、沈殿物を濾集・乾燥して、Ｍｗ４×１
０⁴ 〜７×１０⁴ の重合体を６０〜７０ｇ得た。

【０２４３】

【表１３】

【０２４４】

【表１４】

【０２４５】実施例１並びに比較例１及び２ 樹脂〔Ａ−２〕６ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
１〕３４ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ、下記構造のメチン色素〔Ｉ〕０．０１８ｇ、無水
フタル酸０．１５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホ
モジナイザー（日本精機（株）製）中、回転数７×１０
³ ｒｐｍで１０分間分散して、感光層形成物を調製し、
これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／ｍ² と
なる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１０秒間
乾燥し、ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２
４時間放置することにより、電子写真感光材料を作製し
た。

【０２４６】

【化６０】

【０２４７】比較例１：実施例１において、樹脂〔Ｂ−
１〕３４ｇの代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−１〕３４ｇ
を用いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光
材料を作製した。

【０２４８】

【化６１】

【０２４９】比較例２：実施例１において、樹脂〔Ｂ−
１〕３４ｇの代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−２〕３４ｇ
とした他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材
料を作製した。

【０２５０】

【化６２】

【０２５１】これらの感光材料について、環境条件（２
０℃、６５％ＲＨ）、（３０℃、８０％ＲＨ）及び（１
５℃、３０％ＲＨ）とした時の静電特性及び撮像性を調
べた。

【０２５２】以上の結果を表−Ｇに示す。

【０２５３】

【表１５】

【０２５４】表−Ｇに示した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注１）静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株）製
ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて−６ｋ
Ｖで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、こ
の時の表面電位Ｖ₁₀を測定した。次いでそのまま暗中で
９０秒間静置させた後の電位Ｖ₁₀₀ を測定し、９０秒間
暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率
〔ＤＲＲ（％）〕を（Ｖ₁₀₀ ／Ｖ₁₀）×１００（％）で
求めた。

【０２５５】又コロナ放電により光導電層表面を−４０
０Ｖに帯電させた後、該光導電層表面をガリウム−アル
ミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）
光で照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０に減衰するま
での時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10（ｅｒｇ／ｃｍ
² ）を算出する。測定時の環境条件は、２０℃、６５％
ＲＨ（Ｉ）、３０℃、８０％ＲＨ（ＩＩ）及び１５℃、
３０％ＲＨ（ＩＩＩ）で行なった。 注２）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、各感
光材料を−６ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力
のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振
波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で６４ｅｒ
ｇ／ｃｍ² の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニン
グ速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード露光後液体現像剤と
して、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）製）を用い
て現像し、イソパラフィンアイソパーＧ（エッソ化学
（株）製）溶媒のリンス液で洗浄後定着することで得ら
れた複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。

【０２５６】撮像時の環境条件は２０℃６５％ＲＨ
（Ｉ）、３０℃８０％ＲＨ（ＩＩ）及び１５℃、３０％
ＲＨ（ＩＩＩ）で実施した。表−Ｇに示す様に、本発明
の感光材料は、環境条件が変化しても静電特性は良好
で、実際の複写画像も地カブリがなく複写画質も鮮明で
あった。一方比較例１、２は、常温・常湿（Ｉ）の条件
下では良好な撮像性を示したが、高温・高湿（ＩＩ）の
条件下では、静電特性とは必ずしも対応はしないが、高
精細な複写画稿である複写原稿の連続階調部分の中間濃
度でのムラ発生が生じてしまった。又、リンス処理した
後でも微かな地カブリが除去されずに残存してしまっ
た。

【０２５７】更に、低温・低湿（ＩＩＩ）の条件下で
は、ベタ画像部に無秩序に微小な白ヌケのムラの発生を
生じてしまった。以上のことより、本発明の樹脂を用い
た場合にのみ静電特性及び撮像性（特に高精細な画像）
を満足する電子写真感光体が得られ、特に半導体レーザ
ー光スキャニング露光方式の感光体システムに優位にな
ることが明らかとなった。 実施例２並びに比較例３及び比較例４ 樹脂〔Ａ−２３〕５ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
２〕３５ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ、下記構造のメチン色素（II）０．０２０ｇ、Ｎ−
ヒドロキシフタルイミド０．２３ｇ及びトルエン３００
ｇの混合物を、実施例１と同様に操作して、電子写真感
光材料を作製した。

【０２５８】

【化６３】

【０２５９】比較例３：実施例２において、樹脂〔Ｂ−
２〕３５ｇの代わりに、下記構造の樹脂〔Ｒ−３〕３５
ｇを用いる以外は、実施例２と同様の操作で電子写真感
光材料を作製した。

【０２６０】

【化６４】

【０２６１】比較例４：実施例２において、樹脂〔Ｂ−
２〕３５ｇの代わりに、下記構造の樹脂〔Ｒ−４〕３５
ｇを用いる以外は、実施例２と同様の操作で、電子写真
感光材料を作製した。

【０２６２】

【化６５】

【０２６３】各感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、光
導電層の機械的強度、及び環境条件を２０℃、６５％Ｒ
Ｈと３０℃、８０％ＲＨと１５℃、３０％ＲＨとした時
の静電特性、撮像性を調べた。更に、電子写真式平版印
刷用原版として用いた時の印刷性を調べた。

【０２６４】

【表１６】

【０２６５】表−Ｈに示した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注３）表面層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工
（株）製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平
滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。 注４）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイドン−１４型表面性試験材
（新東化学（株）製）を用いて荷重７５ｇ／ｃｍ² のも
のでエメリ−紙（♯１０００）で１０００回繰り返し擦
り摩耗粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）
を求め機械的強度とした。 注５）生版保水性： 各感光材料（製版しないもの）を不感脂化処理液ＥＰＬ
−ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）を蒸留水で５倍に
希釈した溶液を用いて、エッチングプロセッサーに２回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、湿し水として
蒸留水を用いて、オフセット印刷機（（株）浜田印刷機
械製造所製、６１１ＸＬＡ−ＩＩ型）にかけ、刷り出し
から５０枚目の印刷物の地汚れの程度を目視で評価した
（不感脂化処理された原版の保水性の度合を調べる強制
条件に相当）。 注６）耐刷性： 前記注２）の撮像性と同条件にして、製版して、トナー
画像を形成した後、ＥＬＰ−ＥＸを用いて、エッチング
プロセッサ−に２回通して不感脂化処理し、これをオフ
セットマスターとして、オフセット印刷機（桜井製作所
（株）製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画像部の
地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷できる
枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好なことを
表わす）。

【０２６６】表−Ｈに示す様に、本発明の感光材料は、
光導電層の平滑性膜の機械的強度及び静電特性が良好
で、実際の複写画像も地カブリがなく複写画質も鮮明で
あった。このことは光導電体と結着樹脂が充分に吸着
し、且つ、粒子表面を被覆していることによるものと推
定される。同様の理由で、オフセットマスター原版とし
て用いた場合でも不感脂化処理液による不感脂化処理が
充分に進行し、強制条件での保水性を評価しても充分に
親水化され、インキ付着が全く認められなかった。実際
に印刷して印刷物の地汚れを観察しても地汚れは全く認
められず、鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた。

【０２６７】一方、比較例３及び比較例４は、撮像時の
条件が過酷になると、非画像部に微かではあるが地汚れ
が発生し、又高精細な連続階調画像部でムラの発生ある
いはベタ画像部の白ヌケ、ムラ等の問題を生じた。

【０２６８】又、オフセットマスタ−原版として、不感
脂化処理した生版保水性は、インキ付着が現れた。実際
の耐刷性も、４〜６千枚止まりであった。以上の事は、
本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕が適切に酸化亜鉛粒子
と相互作用し、不感脂化処理液による不感脂化反応が容
易に且つ充分に進行し易すい状態を形成している事及び
樹脂〔Ｂ〕の働きによる膜強度の著しい向上を達成して
いることを示すものである。 実施例３〜２２ 実施例２において、樹脂〔Ａ−２３〕及び樹脂〔Ｂ−
２〕に代えて、下記表−Ｉの各樹脂〔Ａ〕及び各樹脂
〔Ｂ〕に代えた他は、実施例２と同様に操作して、各電
子写真感光体を作製した。

【０２６９】

【０２７０】

【表１７】

【０２７１】各感光材料の静電特性及び撮像性を実施例
１と同様にして測定した。いずれの感光材料も静電特性
良好で、又これらの感光材料の実際の撮像性を調べた
所、細線・文字の再現性良好で中間調のムラの発生もな
く、地カブリの全くない鮮明な複写画像のものが得られ
た。

【０２７２】又、オフセットマスター原版として用い
て、実施例２と同様にして印刷した所、いずれも少なく
とも１万枚以上印刷することができた。以上から、本発
明の各感光材料は光導電層の平滑性、膜強度、静電特性
及び印刷性の全ての点において良好なものであった。 実施例２３〜２６ 実施例１において用いた、メチン色素〔Ｉ〕の代わりに
下記表−Ｊの色素に代えた他は、実施例１と同様の条件
で電子写真感光材料を作製した。

【０２７３】

【表１８】

【０２７４】

【表１９】

【０２７５】本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗
電荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高
湿の（３０℃、８０％ＲＨ）及び低温・低湿の（１５
℃、３０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリの
発生のない、鮮明な画像を与えた。 実施例２７及び２８並びに比較例５ 樹脂〔Ａ−１〕（実施例２７）又は樹脂〔Ａ−９〕（実
施例２８）のいずれか６．５ｇ、樹脂〔Ｂ−２４９〕３
３．５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、下
記構造のメチン色素〔ＶII〕０．０３ｇ、下記構造のメ
チン色素〔VIII〕０．０３ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
０．１８ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナイ
ザー中で回転数７×１０³ ｒｐｍで１０分間分散して感
光層形成物を調整し、これを導電処理した紙に、乾燥付
着量が２５ｇ／ｍ² となる様にワイヤーバーで塗布し、
１１０℃で２０秒間乾燥した。次いで暗所で２０℃、６
５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより各電子
写真感光体を作製した。

【０２７６】

【化６６】

【０２７７】

【化６７】

【０２７８】比較例５ 実施例２７において、樹脂〔Ｂ−２４〕３３．５ｇの代
わりに、下記構造の樹脂〔Ｒ−５〕３３．５ｇを用いた
他は、実施例２３と同様にして、感光材料を作製した。

【０２７９】実施例１と同様に、各感光材料の各特性を
調べた。その結果を下記表−Ｋにまとめた。

【０２８０】

【化６８】

【０２８１】

【表２０】

【０２８２】上記の測定において、静電特性及び撮像性
については下記の操作に従った他は、実施例１と同様の
操作で行なった。 注７）静電特性のＥ_1/10の測定方法 コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電させ
た後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの可視光で
照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０に減衰するまでの
時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10（ルックス・秒）を
算出する。 注８）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）
製）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られ
た複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮
像時の環境条件は、２０℃６５％ＲＨ（Ｉ）、３０℃８
０％ＲＨ（ＩＩ）及び１５℃、３０％ＲＨ（ＩＩＩ）で
実施した。但し、複写用の原稿（即ち、版下原稿）に
は、ほかの原稿を切り抜いて、貼り込みを行なって作成
したものを用いた。

【０２８３】本発明の感光材料は、いずれも光導電層の
機械的強度は良好であったが、比較例５は、これらに比
べて低下した。静電特性は、常温・常湿（Ｉ）では、い
ずれも良好な性能を示したが、特に、低温・低湿（ＩＩ
Ｉ）では、Ｅ_1/10が低下した。

【０２８４】本発明の感光材料の静電特性は良好であ
り、更に、特定の置換基を有する樹脂〔Ａ〕を用いた実
施例２４は、非常に良好であり、特にＥ_1/100 の値が小
さくなった。 実際の撮像性を調べて見ると、比較例５
は、複写画像として原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ
部分の枠（即ち、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとし
て認められた。更に撮像時の環境条件が、高温・高湿
（ＩＩ）、低温・低湿（ＩＩＩ）下で、複写画像の連続
階調部の中間調域にムラの発生、ベタ画像部の白ヌケの
微小のムラの発生等が見られた。

【０２８５】更に、これらをオフセット印刷用原版とし
て不感脂化処理して印刷した所、本発明のものはいずれ
も地汚れのない鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた。
しかし、比較例５は、上記の貼り込み跡が、不感脂化処
理でも除去されず、刷り出しの印刷物から発生してしま
った。

【０２８６】以上のことより、本発明の感光材料のみ
が、良好な特性を与えることができた。 実施例２９ 樹脂〔Ａ−７〕５ｇ及び樹脂〔Ｂ−８〕３５ｇ、光導電
性酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベン
ガル０．０４ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、
無水フタル酸０．４０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物
を、実施例２４と同様に以下操作して、感光材料を作成
した。

【０２８７】本発明の感光材料を、実施例２４と同様に
操作して各性能を調べた所、いずれも帯電性、暗電荷保
持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の
（３０℃、８０％ＲＨ）及び低温・低湿（１５℃、３０
％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリの発生のな
い、鮮明な画像を与えた。

【０２８８】更に、これをオフセットマスターの原版と
して用いて印刷した所、１万枚の所でも鮮明な画質の印
刷物を得た。 実施例３０〜５３ 実施例２９において、樹脂〔Ａ−７〕５ｇ及び樹脂〔Ｂ
−８〕３５ｇの代わりに、下記表−Ｌの樹脂〔Ａ〕５ｇ
及び樹脂〔Ｂ〕３５ｇを用いた他は、実施例２３と同様
にして各感光材料を作製した。

【０２８９】

【表２１】

【０２９０】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）及び低温・低湿（１５℃、３０
％ＲＨ）の過酷な条件においても地カブリの発生や細線
飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

【０２９１】更にオフセットマスター原版として印刷し
た所、１万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質
の印刷物が得られた。

【０２９２】

【発明の効果】本発明によれば、静電特性（とくに厳し
い条件下での静電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を
有し、更に優れた機械的強度を有する電子写真感光体を
得ることができる。特に、半導体レーザー光を用いたス
キャニング露光方式に有効である。

【０２９３】式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示される特定の
メタクリレート成分を含有する繰り返し単位を本発明の
樹脂に用いることにより、更に静電特性が向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/05 101

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機光導電材料、分光増感色素及び結着
   樹脂を少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感
   光体において、該結着樹脂が、下記樹脂〔Ａ₁〕及び樹
   脂〔Ａ₂〕のうちの少なくとも１種並びに下記樹脂
   〔Ｂ〕のうちの少なくとも１種を含有して成ることを特
   徴とする電子写真感光体。 樹脂〔Ａ₁〕 １×１０³〜２×１０⁴の重量平均分子量を有し、下記一
   般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分として
   ３０重量％以上含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ
   下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基を結合
   して成る重量平均分子量２×１０⁴以下の一官能性マク
   ロモノマー（Ｍ₁）と、該一般式（Ｉ）で示される繰り
   返し単位に相当するモノマーとから少なくとも成る共重
   合体であって、且つ該共重合体主鎖の片末端に−ＰＯ₃
   Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ
   ¹〔Ｒ¹は炭化水素基又は−ＯＲ²（Ｒ²は炭化水素基を表
   す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択される少なく
   とも１種の極性基を結合して成る樹脂。 樹脂〔Ａ₂〕 １×１０³〜２×１０⁴の重量平均分子量を有し、下記一
   般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分として
   ３０重量％以上及び上記樹脂〔Ａ₁〕で示される特定の
   極性基から選択される少なくとも一種の極性基を含有す
   る重合体成分を１〜５０重量％含有する重合体主鎖の一
   方の末端にのみ下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二
   重結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０⁴以下
   の一官能性マクロモノマー（Ｍ₂）と、該一般式（Ｉ）
   で示される繰り返し単位に相当するモノマーとから少な
   くとも成る共重合体である樹脂。 【化１】 〔式（Ｉ）中、ａ¹、ａ²は各々水素原子、ハロゲン原
   子、シアノ基又は炭化水素基を表す。Ｚは炭化水素基を
   表す。〕 【化２】 〔式（ＩＩ）中、Ｒ³は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
   Ｈ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−、
   −ＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁴−、−ＳＯ₂ＮＲ⁴−（ここでＲ⁴
   は水素原子又は炭化水素基を表わす）、−ＣＯＮＨＣＯ
   Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす。
   ｂ¹及びｂ²は、互いに同じでも異なってもよく、各々水
   素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯ
   ＯＲ⁵又は炭化水素を介した−ＣＯＯＲ⁵（ここでＲ⁵は
   置換されてもよい炭化水素基を表す）を表す。〕 樹脂〔Ｂ〕 ２×１０⁴〜１×１０⁶の重量平均分子量を有し、上記樹
   脂〔Ａ₁〕における一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
   位を少なくとも１種重合体成分として３０重量％以上含
   有し且つ上記極性基を含有する重合体成分を含有しない
   ブロックＡ部と上記樹脂〔Ａ₁〕で示される特定の極性
   基のうちから選択される少なくとも１種の極性基を含有
   する重合体成分を０．０５〜１０重量％含有するブロッ
   クＢ部とを含むＡＢＡ型ブロック共重合体から成る樹
   脂。
2. 【請求項２】 上記樹脂〔Ａ₂〕が、更に上記樹脂
   〔Ａ₁〕で示される特定の極性基のうちから選択される
   少なくとも１種の極性基を共重合体主鎖の片末端に結合
   して成ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
   体。
3. 【請求項３】 上記樹脂〔Ａ₁〕又は〔Ａ₂〕が、一般式
   （Ｉ）で示される重合体成分として下記一般式（Ｉａ）
   及び下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメ
   タクリレート成分のうちの少なくとも１つを含有するこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体。 【化３】 【化４】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ｒ⁶及びＲ⁷は互いに独立
   に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原
   子、臭素原子、−ＣＯＲ¹⁰又は−ＣＯＯＲ¹⁰（ここでＲ
   ¹⁰は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｒ⁸
   及びＲ⁹は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結
   合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す。〕
4. 【請求項４】 上記樹脂〔Ｂ〕において、全共重合体中
   に含有される特定の極性基含有重合体成分の含有率（重
   量％）が、上記樹脂〔Ａ₁〕及び〔Ａ₂〕中に含有される
   特定の極性基含有重合体成分の含有率（重量％）の１０
   ％〜５０％であることを特徴とする請求項１又は２記載
   の電子写真感光体。