JP3115352B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは静電特性及び耐湿性に優れた電子写真感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、所定の特性を得るた
め、あるいは適用される電子写真プロセスの種類に応じ
て、種々の構成をとる。

【０００３】電子写真感光体の代表的なものとして、支
持体上に光導電層が形成されている感光体及び表面に絶
縁層を備えた感光体があり、広く用いられている。支持
体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光体
は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電、
画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像形
成に用いられる。

【０００４】更には、ダイレクト製版用のオフセット原
版として電子写真感光体を用いる方法が広く実用されて
いる。特に近年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から
数千枚程度の印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式
として重要となってきている。こうした状況の中で、電
子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結着
樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結着樹
脂への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮影時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

【０００５】更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用
原版の研究が鋭意行なわれており、電子写真感光体とし
ての静電特性と印刷原版としての印刷特性を両立させた
光導電層用の結着樹脂が必要である。

【０００６】無機光導電材料、分光増感色素及び結着樹
脂を少なくとも含有する光導電層において、結着樹脂の
化学構造によって、平滑性のみならず静電特性が大きく
影響を受けることが判ってきた。特に静電特性におい
て、暗中電荷保持率（Ｄ．Ｒ．Ｒ．）や光感度が大きく
左右される。

【０００７】これに対し、特開昭６３−２１７３５４
号、同６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号及
び同２−２４７６５６号等に記載の技術によれば、酸性
基含有重合成分が重合体主鎖にランダムに存在する低分
子量の樹脂、重合体主鎖の片末端に酸性基を結合して成
る低分子量の樹脂あるいは酸性基を重合体主鎖の片末端
に結合して成る低分子量のグラフト型共重合体の樹脂、
酸性基をグラフト部に含有する低分子量のグラフト型共
重合体の樹脂等を結着樹脂として用いる事で平滑性及び
静電特性を良化できる様になった。これらは、該低分子
量の樹脂が、光導電体の分散を充分に行ない光導電体同
志の凝集を抑制する効果を有すること及び光導電体と分
光増感色素との吸着を疎外しないで該無機光導電体の化
学量論的な欠陥に充分に吸着するとともに光導電体の表
面をゆるやかに且つ充分に被覆していることによると推
定される。

【０００８】その作用機構により、無機光導電体の化学
量論的な欠陥部が多少変動しても、充分な吸着領域をも
つ事から比較的安定した無機光導電体、分光増感色素及
び樹脂同志の相互作用が保たれると推論される。

【０００９】そして、これらの低分子量の樹脂のみでは
不充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるため
に、中〜高分子量の他の樹脂を併用する技術あるいは硬
化性基を含有した樹脂を併用して成膜後に硬化する技術
等が特開昭６４−５６４号、同６３−２２０１４９号、
同６３−２２０１４８号、特開平１−２８０７６１号、
同１−１１６６４３号、同１−１６９４５５号、同１−
２１１７６６号、同２−３４８５９号、同２−５３０６
４号、同２−５６５５８号、特願平１−１６３７９６
号、同１−２１２９９４号、同１−２２９３７９号、同
１−１８９２４５号等に記載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の樹脂又は樹脂の組合せを用いても、環境が高温・高湿
から低温・低湿まで著しく変動した場合における安定し
た性能の維持においてはいまだ不充分であることが判っ
た。半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
では、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ、露
光時間が長くなり、また露光強度にも制約があることか
ら、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対して、
より高い性能が要求される。

【００１１】特に、電子写真式平版印刷用原版におい
て、半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
を採用した場合，従来の感光体で実際に試験してみる
と、上記の静電特性が十分に満足できるものでなく、特
にＥ_1/2 とＥ_1/10との差が大きく複写画像の階調が軟調
となり、更には露光後の残留電位を小さくするのが困難
となり、複写画像のカブリが顕著となってしまい、又、
オフセットマスターとして印刷しても、印刷物に印刷原
稿の貼り込み跡が出てしまう等の問題が現れた。

【００１２】更に、近年、線画及び網点から成る画像の
複写画像のみならず、連続階調から成る高精細な画像を
液体現像剤を用いて忠実に再現する技術の実現が望まれ
ているが、前記公知の技術はこれらの要望まで十分に満
足できるものではなかった。

【００１３】従来公知の技術においては、低分子量の樹
脂と併用する中〜高分子量の樹脂によって、上記低分子
量の樹脂で高性能化された静電特性が低下することがあ
り、実際に前記した様なこれら公知の樹脂の組合せで用
いた光導電層を有する電子写真感光体は、前述の様な高
精細な画像（特に連続階調画像）の忠実な複写画像の再
現性あるいは、低出力のレーザー光を用いたスキャンニ
ング露光方式による撮像性に対して、問題を生じ得るこ
とが明らかになった。

【００１４】本発明は、以上の様な従来公知の電子写真
感光体の有する課題を改良するものである。本発明の目
的は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるいは高温高
湿の如く変動した場合でも、常に安定して良好な静電特
性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真感光体
を提供することである。

【００１５】本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ
環境依存性の小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効な電子写真感光体を
提供することである。

【００１６】本発明の更なる目的は、電子写真式平版印
刷原版として、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感
度）に優れ、原画（特に高精細な連続階調画像）に対し
て忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面一様な
地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、また耐
刷性の優れた平版印刷原版を提供することである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記目的は無機光導電材
料、分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光
導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
が、下記樹脂〔Ａ₁ 〕及び樹脂〔Ａ₂ 〕のうちの少なく
とも１種並びに下記樹脂〔Ｂ〕のうちの少なくとも１種
を含有して成ることを特徴とする電子写真感光体により
達成されることが見出された。 樹脂〔Ａ₁ 〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て３０重量％以上含有する重合体主鎖の一方の末端にの
み下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基を結
合して成る重量平均分子量２×１０⁴ 以下の一官能性マ
クロモノマー（Ｍ₁ ）と、該一般式（Ｉ）で示される繰
り返し単位に相当するモノマーとから少なくとも成る共
重合体であって、且つ該共重合体主鎖の片末端に−ＰＯ
₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｈ）Ｒ¹ 〔Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化
水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択さ
れる少なくとも１種の極性基を結合して成る樹脂。 樹脂〔Ａ₂ 〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て３０重量％以上及び上記樹脂〔Ａ₁ 〕で示しされる特
定の極性基から選択される少なくとも一種の極性基を含
有する重合体成分を１〜５０重量％含有する重合体主鎖
の一方の末端にのみ下記一般式（ＩＩ）で示される重合
性二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０⁴
以下の一官能性マクロモノマー（Ｍ₂ ）と、該一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位に相当するモノマーとか
ら少なくとも成る共重合体である樹脂。

【００１８】

【化５】 〔式（Ｉ）中、ａ¹ 、ａ² は各々水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基又は炭化水素基を表す。Ｒ³ は炭化水素基
を表す。好ましくは、ａ¹ が水素原子、ａ² がメチル基
の場合である。〕

【００１９】

【化６】 〔式（ＩＩ）中、Ｇ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹−
（ここでＲ¹¹は水素原子又は炭化水素基を表わす）、−
ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ
₄ −を表わす。

【００２０】ｂ¹及びｂ²は、互いに同じでも異なっても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水
素基、−ＣＯＯＲ¹²又は炭化水素を介した−ＣＯＯＲ¹²
（ここでＲ¹²は置換されてもよい炭化水素基を表す）を
表す。〕 樹脂〔Ｂ〕 ２×１０⁴〜１×１０⁶の重量平均分子量を有し、上記樹
脂〔Ａ₁〕で示される特定の極性基のうちから選択され
る少なくとも１種の極性基を含有する重合体成分を少な
くとも１種含有するＡブロックと上記樹脂〔Ａ₁〕で示
される一般式（Ｉ）で示される重合体成分を少なくとも
含有し且つ上記極性基を含有する重合体成分を含有しな
いＢブロックとから構成されるＡＢブロック共重合体。

【００２１】即ち、本発明の結着樹脂は、上記マクロモ
ノマー（Ｍ₁ ）と上記一般式（Ｉ）に相当するモノマー
とを含有する共重合体の片末端に特定の極性基を結合し
て成る樹脂〔Ａ₁ 〕及び／又は特定の極性基含有成分を
含有する上記マクロモノマー（Ｍ₂ ）と上記一般式
（Ｉ）に相当するモノマーとを含有する共重合体である
樹脂〔Ａ₂ 〕（以下、マクロモノマー（Ｍ₁ ）及び（Ｍ
₂ ）をマクロモノマー（Ｍ）と総称し、樹脂〔Ａ₁ 〕及
び〔Ａ₂ 〕を樹脂〔Ａ〕と総称することもある）と、上
記特定の極性基含有成分を含有するＡブロックと上記式
（Ｉ）で示される重合体成分を含有するＢブロックとの
ＡＢブロック共重合体である樹脂〔Ｂ〕とから少なくと
も構成される。

【００２２】種々検討の結果、前述の如く、公知の低分
子量の極性基含有樹脂を中〜高分子量の樹脂と併用する
技術においては、併用する中〜高分子量の樹脂により、
上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が低下し
てしまうことのあることが判った。そして、これらの中
〜高分子量樹脂が、該光導電層中で、光導電体、分光増
感色素及び低分子量の樹脂同志の相互作用に更に適切に
相互作用させることも、予想以上に重要な原因であるこ
とが明らかになってきた。

【００２３】かかる検討を重ねた結果、極性基を含有す
る低分子量の樹脂〔Ａ〕と併用すべき中〜高分子量の樹
脂として、本発明に従う極性基含有のブロックＡと極性
基非含有のブロックＢとを有するＡＢブロック共重合体
を用いることにより、前記課題が有効に解決されること
が見出されたものである。

【００２４】この事は、本発明の結着樹脂〔Ａ〕及び
〔Ｂ〕の相乗効果により、光導電体粒子が充分に分散さ
れ且つ凝縮しない状態で存在し、更に分光増感色素が光
導電体粒子表面に充分に吸着されていること及び光導電
体表面の余分な活性サイトを結着樹脂が充分に吸着して
トラップを補償していること等によるものと推定され
る。

【００２５】即ち、特定の極性基を含有する低分子量の
グラフト型共重合体の樹脂〔Ａ〕は、光導電体粒子に充
分吸着して該粒子を均一に分散し、その高分子鎖が非常
に短いことにより凝集を抑制すること、又、分光増感色
素の吸着疎外を起こさないこと等の重要な作用を有す
る。

【００２６】又、本発明の特定の極性基を含有するブロ
ックＡとそれを含まないブロックＢとで構成された中〜
高分子量のＡＢブロック共重合体を用いることで光導電
層の機械的強度が充分に保持された。これは、この樹脂
のブロックＡの部分が光導電体粒子に対する相互作用が
樹脂〔Ａ〕よりも弱いものであること及びブロックＢの
部分同志の高分子鎖間の絡み合い効果等によるものと考
えられる。

【００２７】更には、公知の併用された中〜高分子量の
樹脂に比べて静電特性がより良化する効果を有すること
は光導電体粒子と相互作用をもつブロックＡ部分が極性
基を有することから分光増感色素の吸着疎外を抑制する
働きをしているものと考えられる。

【００２８】この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用
色素として特に有効なポリメチン色素あるいはフタロシ
アニン系顔料で特に顕著な効果を示した。一方、光導電
体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の電子写真感
光体を従来公知のダイレクト刷版として用いた場合には
優れた撮像性とともに著しく良好な保水性を示す。

【００２９】即ち、電子写真感プロセスを経て複写画像
を形成した本発明の感光体を、従来公知の不感脂化処理
液により非画像部を化学処理により不感脂化して、印刷
用原版とし、これをオフセット印刷により印刷した時に
優れた印刷用原版としての性能を示すものである。

【００３０】本発明の感光体を不感脂化処理すると、非
画像部の親水化が充分になされ、保水性が向上すること
から印刷枚数が飛躍的に向上した。これは、上記した酸
化亜鉛粒子が均一に分散されていること及び酸化亜鉛粒
子表面に存在する結着樹脂の存在状態が適切で不感脂化
処理液との不感脂化反応が疎外されず迅速に且つ効果的
に進行することによるものと考えられる。

【００３１】更には本発明では、低分子量の樹脂〔Ａ〕
において、マクロモノマ−中に含有される一般式（Ｉ）
及び／又はマクロモノマ−と共重合する一般式（Ｉ）と
して、下記一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示され
る、２位に、及び／又は２位と６位に、特定の置換基を
有するベンゼン環又は無置換のナフタレン環を含有す
る、特定の置換基をもつメタクリレート成分を含有する
樹脂（以降この低分子量体をとくに樹脂〔ＡＡ〕と称す
る）であることが好ましい。

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ² は互いに独
立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素
基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＲ⁴ 又は−ＣＯＯＲ⁴
（ここでＲ⁴ は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を
表す。

【００３４】Ｂ¹ 及びＢ² はそれぞれ−ＣＯＯ−とベン
ゼン環を結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連
結基を表わす。〕上記特定の樹脂〔ＡＡ〕を用いると樹
脂〔Ａ〕の場合よりもより一層電子写真特性（特に
Ｖ₁₀、Ｄ．Ｒ．Ｒ、Ｅ_1/10）の向上が達成できる。

【００３５】この事の理由は不明であるが、１つの理由
として、メタクリレートのエステル成分である、オルト
位に置換基を有する平面性のベンゼン環又はナフタレン
環の効果により、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマ
ー分子鎖の配列が適切に行なわれることによるものと考
えられる。

【００３６】以下に、本発明の結着樹脂について詳しく
説明する。まず、本発明の樹脂〔Ａ〕について説明す
る。樹脂〔Ａ〕は、一般式（Ｉ）で示される重合体成分
に相当する単量体と一官能性マクロモノマー（Ｍ）とを
少なくとも含有するグラフト型共重合体であり、更に特
定の極性基を該重合体の主鎖の片末端（樹脂〔Ａ₁ 〕）
あるいはグラフト部分中（樹脂〔Ａ₂ 〕）に各々含有す
ることを特徴とする重量平均分子量１×１０³ 〜２×１
０⁴ の低分子量の樹脂である。

【００３７】樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０³ より小さ
くなると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、
一方分子量が２×１０⁴ より大きくなると、特に近赤外
〜赤外分光増感色素を用いた感光体において、高温・高
湿、低温・低湿の苛酷な条件下での暗減衰保持率及び光
感度の変動が多少大きくなり、安定した複写画像が得ら
れるいとう本発明の効果が薄れてしまう。

【００３８】樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−
３０℃〜１１０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃で
ある。樹脂〔Ａ〕における一般式（Ｉ）の繰り返し単位
に相当する重合体成分の存在割合は樹脂〔Ａ〕中３０重
量％以上、好ましくは５０重量％以上であり、極性基を
含有する成分の総量は、樹脂〔Ａ〕中０．５〜１５重量
％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００３９】樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方、該極性基含有量が１５重
量％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性
が低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに
地汚れが増大する。

【００４０】樹脂〔Ａ〕におけるマクロモノマー（Ｍ）
の含有量は、樹脂〔Ａ〕中１〜７０重量％、好ましくは
５〜５０重量％である。マクロモノマー（Ｍ）に相当す
る共重合成分が１重量％未満では、グラフト型共重合体
の特徴が失われ、静電特性（特に暗中電荷保持率、感
度）の低下が生じ、またオフセット印刷用原版として用
いたときに保水性も低下する。該含有量が７０重量％を
超えると、グラフト型共重合体の共重合性が充分に進行
しにくくなり、その結果として上記のような静電特性及
び保水性の低下が生じる。

【００４１】次に樹脂〔Ａ〕の共重合体中に３０重量％
以上含有される、前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し
単位を更に説明する。ａ¹ 及びａ² は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基又
は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）等を表す。

【００４２】Ｒ³ は炭化水素基を表し、具体的にはアル
キル基、アラルキル基又は芳香族基を表し、好ましくは
ベンゼン環又はナフタレン環を含有する炭化水素基であ
るアラルキル基又は芳香族基である。

【００４３】更に、Ｒ³ は好ましくは炭素数１〜１８の
置換されていてもよい炭化水素基を表わす。置換基とし
ては樹脂〔Ａ〕における上記該極性基含有の重合体成分
に含有される前記極性基以外の置換基であればいずれで
もよく、例えば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、−ＯＲ⁵ 、−ＣＯＯＲ⁵ 、−Ｏ
ＣＯＲ⁵ （Ｒ⁵ は炭素数１〜２２のアルキル基を表わ
し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基等である）等の置換基
が挙げられる。好ましい炭化水素基としては、炭素数１
〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカ
ルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモ
プロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいア
ルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、
２−ブテニル基、２−ぺンテニル基、３−メチル−２−
ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキセニル基、
２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基
等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基
（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、
クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル
基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチル
ベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８
の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル
基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺンチル
エチル基等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよい芳
香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、
オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフ
ェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、
デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、ア
セチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エ
トキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェ
ニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェ
ニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）等があげら
れる。

【００４４】Ｒ³ の示す炭化水素基において、Ｒ³ が脂
肪族基の場合には好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基
を式（Ｉ）で表わされる成分中の６０重量％以上含有す
ることが好ましい。

【００４５】このような置換基Ｒ³ を有する成分である
一般式（Ｉ）の繰り返し単位において、より好ましくは
前記一般式（Ｉａ）及び／又は一般式（Ｉｂ）で示され
る繰り返し単位の重合体成分が挙げられる。

【００４６】式（Ｉａ）において、好ましいＡ¹ 及びＡ
² として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及び臭
素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基）、炭素数７〜９のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジ
ル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、クロロメチルベンジル基）及びアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモフ
ェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ⁴及び−ＣＯＯＲ
⁴ （好ましいＲ⁴ としては上記の炭素数１〜１０の好ま
しい炭化水素基として記載したものを挙げることができ
る）を挙げることができる。

【００４７】式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｂ¹ 及
びＢ² は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合
又は−（ＣＨ₂ ）_a −（ａは１〜３の整数を表す）、−
ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂
Ｏ）_b −（ｂは１又は２の整数を表す）、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、よ
り好ましくは単結合又は結合原子数１〜２個の連結基を
挙げることができる。

【００４８】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉ
ａ）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以
下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれに限定される
ものではない。また、以下の（ａ−１）〜（ａ−２０）
において、ｃは１〜４の整数、ｄは０又は１〜３の整
数、ｅは１〜３の整数、Ｒ⁶ はいずれも−ＣｃＨ_2c+1又
は−（ＣＨ₂ ）_d −Ｃ₆ Ｈ₅ （ただし、ｃ、ｄは上記と
同じ）を表し、Ｄ¹ 及びＤ² は同じでも異なってもよ
く、水素原子、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉのいずれかを表
す。

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】 次に低分子量の樹脂〔Ａ〕が含有する極性基について説
明する。該極性基は、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ ¹ 及び環状酸無水物含
有基から少なくとも１種選ばれるものであることが好ま
しい。

【００５４】ここで、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ は、下
記化１４で表わされる基を示し、ここにおいて該Ｒ¹ は
炭化水素基又は−ＯＲ² 基（Ｒ² は炭化水素基を表す）
を表し、具体的にはＲ¹ は炭素数１〜６の置換されてい
てもよい炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロムエ
チル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル基、
３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル基、ベン
ジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシメチル
基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基）等であ
り、Ｒ² はＲ¹ と同一の内容を表す。

【００５５】

【化１４】 また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

【００５６】脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、
コハク酸無水物、、グルタコン酸無水物環、マレイン酸
無水物環、シクロぺンタン−１，２−ジカルボン酸無水
物環、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物
環、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物環、
２，３−ビシクロ〔２．２．２〕オクタジカルボン酸無
水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、
臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていても
よい。

【００５７】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００５８】樹脂〔Ａ₁〕の場合には、該極性基は重合
体主鎖の片末端に結合されて含有される。樹脂〔Ａ ₁ 〕
における該極性基含有結合成分の含有量は、特に限定的
ではないが、０．５〜１５重量％であることが好まし
い。該極性基は重合体主鎖の片末端に直接結合してもよ
いし、連結基を介して結合してもよい。かかる連結基と
しては、いずれの結合する基でもよいが、例えば具体的
に挙げるとすれば、−ＣＲ²¹Ｒ²²−〔ここでＲ²¹、Ｒ²²
は同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子等）、ＯＨ基、シアノ基、
アルキル基（メチル基、エチル基、２−クロロエチル
基、２−ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基等）、アラルキル基（ベンジル基、フェネチ
ル基等）、フェニル基等を表す〕、−（ＣＨＲ²¹−ＣＨ
Ｒ²²）−、−Ｃ₆Ｈ₁₀−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＲ²³−〔ここでＲ²³は水素原子又は炭化水素基
｛炭化水素基として具体的には炭素数１〜１２の炭化水
素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２−シア
ノエチル基、ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチ
ル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メト
キシフェニル基、ブチルフェニル基等）が挙げられる｝
を表す〕、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ
ＮＲ²³−、−ＳＯ₂ＮＲ²³−、−ＳＯ₂−、−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＳＯ₂−、−ＣＯＮＨＣ
ＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、複素環（ヘテロ原子と
してＯ、Ｓ、Ｎ等を少なくとも一種含有する５もしくは
６員環又はこれらの縮合環であればいずれでもよく、例
えばチオフェン環、ピリジン環、フラン環、イミダゾー
ル環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる）又
は−Ｓ_i Ｒ²⁴Ｒ²⁵〔ここでＲ²⁴、Ｒ²⁵は同じでも異なっ
ていてもよく、各々炭化水素基又は−ＯＲ²⁶（ここでＲ
²⁶は炭化水素基を表す）を表す。これらの炭化水素基と
しては、Ｒ²³で挙げたものと同様のものを挙げることが
できる〕等の結合基の単独又はこれらの２以上の組合せ
により構成された連結基等が挙げられる。

【００５９】一方、樹脂〔Ａ₂ 〕の場合には、上記極性
基は一官能性マクロモノマー（Ｍ₂）中における重合体
成分中に含有される。樹脂〔Ａ₂ 〕における極性基を含
有する共重合成分は、例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉ
ａ）、（Ｉｂ）も含む〕で示される繰り返し単位に相当
する単量体と共重合し得る該極性基を含有するビニル系
化合物であればいずれでもよく、例えば、高分子学会編
「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１
９８６年刊）等に記載されている。具体的には、アクリ
ル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセ
トキシ体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミ
ノ）エチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フル
オロ体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−
クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ
体、α，β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン
酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、
クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−
ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテ
ン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−
オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル
類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン
酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビ
ニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル
基の半エステル誘導体及びこれらのカルボン又はスルホ
ン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極
性基を含有する化合物等が挙げられる。

【００６０】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｂ¹ はＨ又はＣＨ₃ を示し、ｂ² は
Ｈ、ＣＨ₃ 又はＣＨ ₂ ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ⁷ は炭素
数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ⁸ は炭素数１〜６のア
ルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｆは１〜
３の整数を示し、ｇは２〜１１の整数を示し、ｈは１〜
１１の整数を示し、ｉは２〜４の整数を示し、ｊは２〜
１０の整数を示す。

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】

【化１９】

【００６６】

【化２０】

【００６７】

【化２１】

【００６８】

【化２２】

【００６９】

【化２３】

【００７０】

【化２４】

【００７１】

【化２５】

【００７２】

【化２６】 また、本発明ではマクロモノマー中に極性基を含有する
樹脂〔Ａ₂ 〕が、更に上記極性基のなかのいずれか少な
くとも一種を重合体主鎖の末端に結合していてもよい
（かかる樹脂を特に樹脂〔Ａ₁₂〕と呼ぶこともある）。

【００７３】樹脂〔Ａ₁₂〕において、マクロモノマーに
おける共重合成分として含有される極性基と、重合体主
鎖の片末端に結合される極性基とは同じでも異なってい
てもよく、またその存在割合は、本発明の光導電層を構
成する他の結着樹脂、分光増感色素、化学増感剤又はそ
れ以外の添加剤の種類、量によって異なり、その割合は
任意に調節することが好ましい。重要なことは、両者の
極性基の総量が０．５〜１５重量％の範囲内で使用され
ることである。

【００７４】更に、発明のグラフト型共重合樹脂の共重
合成分として供せられる、一官能性マクロモノマー
（Ｍ）について詳述する。一官能性マクロモノマー（Ｍ
₁ ）は、一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基
を、前記一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）も
含む〕で示される重合体成分のうちの少なくとも一種を
含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ結合してなる、
重量平均分子量２×１０⁴ 以下のものであり、マクロモ
ノマー（Ｍ₂）は、上記マクロモノマー（Ｍ₁ ）の繰り
返し単位である重合体成分として更に前記したと同様の
特定の極性基を含有する重合体成分のうちの少なくとも
一種を含有するものである。

【００７５】

【化２７】 〔式（ＩＩ）中、Ｇ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹−
（ここでＲ¹¹は水素原子又は炭化水素基を表わす）、−
ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ
₄ −を表わす。

【００７６】ｂ¹ 及びｂ² は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、−ＣＯＯＲ¹²又は炭化水素を介した−ＣＯＯＲ
¹²（ここでＲ¹²は置換されてもよい炭化水素基を表す）
を表す。〕マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２
×１０⁴ を越えると、式（Ｉ）に相当する単量体との共
重合性が低下するため好ましくない。他方重量平均分子
量が小さすぎると、感光層の電子写真特性の向上効果が
小さくなるため、１×１０³以上であることが好まし
い。

【００７７】該重合性二重結合基を片末端に結合してな
る一官能性マクロモノマー（Ｍ）の繰り返し単位を構成
する重合体成分として、一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び／
又は（Ｉｂ）で表される成分が挙げられ、その含有量は
マクロモノマー中３０重量％以上、好ましくは５０重量
％以上である。

【００７８】これらの一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉ
ｂ）で表される重合体成分の具体的記載は前記したマク
ロモノマーと共重合し得る共重合成分として記載した通
りであり、具体例としても、前記と同様の物が挙げられ
る。樹脂〔Ａ〕において、樹脂〔Ａ〕の共重合体成分と
して含まれる式（Ｉ）の成分と、マクロモノマー（Ｍ）
中の重合成分として含まれる式（Ｉ）の成分とは同じで
も異なっていてもよい。

【００７９】更にマクロモノマー（Ｍ）中の重合体成分
として上記以外の他の重合体成分を含有していてもよ
く、例えば重合し得る他の繰り返し単位に相当する単量
体として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン及びそ
の誘導体（例えばビニルトルエン、クロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（例
えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロ
リドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニル
ジオキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

【００８０】これら他の単量体が含有される場合には、
マクロモノマー（Ｍ）の全重合体成分中１〜３０重量％
であることが好ましい。また、マクロモノマー（Ｍ₂ ）
において更に含有される特定の極性基含有成分は、マク
ロモノマー中好ましくは１〜５０重量％、より好ましく
は３〜３０重量％である。

【００８１】一方、一般式（ＩＩ）において、炭化水素
基の具体的内容は、一般式（Ｉ）におけるＲ³ で記載し
た炭化水素基の内容と同様である。Ｇ¹ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −
を表わす場合、ベンゼン環は置換基を有してもよい。置
換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【００８２】ｂ¹ 及びｂ² は互いに同じでも異なってい
てもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子）、シアノ基、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等）、−ＣＯＯＲ¹²又は炭化水素を介した−ＣＯＯ
Ｒ¹²（Ｒ¹²は好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール基
を表し、これらは置換されていてもよく、具体的には上
記Ｒ³ にて説明したと同様のものを挙げることができ
る。

【００８３】上記炭化水素を介した−ＣＯＯＲ¹²基にお
ける炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式
（ＩＩ）において、Ｇ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表し、ｂ¹ 及
びｂ² は互いに同じでも異なっていてもよく、各々水素
原子、メチル基、−ＣＯＯＲ¹²又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ¹²
〔Ｒ¹²はより好ましくは炭素数１〜６のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等）を表す〕を表す。更に好ましくはｂ¹ 及びｂ
² においていずれか一方が水素原子を表す。

【００８４】本発明に供されるマクロモノマーは、上記
の如き一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び／又は（Ｉｂ）で示
される繰り返し単位、及びマクロモノマー（Ｍ₂ ）の場
合には更に特定の極性基を含有する繰り返し単位から少
なくともなるランダムな重合体主鎖の一方の末端にの
み、一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基が直接
結合するか或いは任意の連結基で結合された化学構造を
有するものである。

【００８５】式（ＩＩ）成分と重合体成分部分とを連結
する連結基としては、炭素ー炭素結合（単結合又は二重
結合）、炭素ーヘテロ原子結合及びヘテロ原子ーヘテロ
原子結合（上記においてヘテロ原子としては、例えば酸
素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）の原子
団の任意の組合せで構成されるものである。

【００８６】更に具体的な連結基としては、前記樹脂
〔Ａ₁ 〕において重合体主鎖と極性基とを連結する連結
基として記載したものと同様のものを挙げることがで
き、これらの連結基のうちの単独又は二以上の連結基の
組合せである。

【００８７】本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ）
は、従来公知の合成方法によって製造することができ
る。具体的には、分子中にカルボキシル基、カルボキシ
ハライド基、ヒドロキシル基、アミノ基、ハロゲン原
子、エポキシ基等の反応性基を含有する重合開始剤及び
／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合して得られる末
端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反応させて
マクロマーにするラジカル重合法による方法等により合
成される。

【００８８】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ａｎ
ｄ Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ、Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、７、５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．
Ｒｅｍｐｐ、Ｅ．Ｆｒａｎｔａ、Ａｄｕ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ，５８、１（１９８４）、川上雄資、化学工業、
３８、５６（１９８７）、山下雄也、高分子、３１、９
８８（１９８２）、小林四郎、高分子、３０、伊藤浩
一、高分子加工、３５、２６２（１９８６）、東貴四
郎、津田隆、機能材料、１９８７、Ｎｏ．１０、５等の
総説及びそれに引例の文献、特許等に記載の方法にした
がって合成することができる。

【００８９】但し、本発明のマクロモノマー（Ｍ₂ ）
は、その繰り返し単位の成分として前記極性基を含有す
ることから、合成上、例えば次の配慮をして合成され
る。その一つの方法としては、例えば反応式（Ａ）で示
される様に、該極性基を保護した官能基の形で含有する
単量体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応
性基を導入するものである。

【００９０】

【化２８】 本発明のマクロモノマー（Ｍ₂ ）中にランダムに含有さ
れる該極性基の保護反応及び脱保護反応（例えば加水分
解反応、加水素分解反応、酸化分解反応等）について
は、従来公知の方法により行うことができる。具体的に
は、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖ
ｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ（１９７３）、Ｔ．
Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕ
ｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」、
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｕｓ（１９８
１）、小田良平「高分子ファインケミカル」講談社（１
９７６）、岩倉義男、栗田恵輔「反応性高分子」講談社
（１９７７）、Ｇ．Ｂｅｒｎｅｒ ｅｔａｌ、Ｊ．Ｒａ
ｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕｒｉｎｇ、１９８６、Ｎｏ．１
０、ｐ１０、特開昭６２−２１２６６９号、同６２−２
８６０６４号、同６２−２１０４７５号、同６２−１９
５６８４号、同６２−２５８４７６号、同６３−２６０
４３９号、特願昭６２−２２０５２０号、同６２−２２
６６９２号等に記載の方法を用いて合成することができ
る。

【００９１】他の一つの方法としては、例えば反応式
（Ｂ）で示される様に、前記のようにしてオリゴマーを
合成した後、オリゴマーの片末端に結合した特定の反応
性基とオリゴマー中に含有される該極性基の反応性の差
を利用して、特定の反応性基とのみ反応する重合性二重
結合基含有の試薬と反応させることで合成する方法であ
る。

【００９２】

【化２９】 反応式（Ｂ）に示したように、各特定の官能基の組合せ
についての具体例を下記表ー１に示す。しかし、本発明
はこれらに限定されるものではなく、重要なことは通常
の有機化学反応における反応の選択性を利用すること
で、オリゴマー中の該極性基を保護することなくマクロ
モノマー化が達成されればよいものである。

【００９３】

【表１】 用いることのできる連鎖移動剤としては、例えば該極性
基又は後に該極性基に誘導しうる置換基含有のメルカプ
ト化合物（例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チ
オサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メル
カプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−
メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニ
コチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバ
モイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエ
チル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプ
ロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン
酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプ
トブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール、３−
メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプ
ト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノー
ル、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミ
ン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３
−ピリジノール等）又はこれらのメルカプト化合物の酸
化体であるジスルフィド化合物、あるいは上記極性基又
は置換基含有のヨード化アルキル化合物（例えばヨード
酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２
−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホ
ン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物
である。

【００９４】用いることのできる特定の反応性基含有の
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２
−シアノプロパノール）、２，２’−アゾビス（２−シ
アノペンタノール）、４，４’−アゾビス（４−シアノ
吉草酸）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロ
ライド）、２，２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、２，２’−ア
ゾビス〔２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジ
ン−２−イル）プロパン〕、２，２’−アゾビス｛２−
〔１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−
２−イル〕プロパン｝、２，２’−アゾビス〔２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕
等又はこれらの誘導体等が挙げられる。

【００９５】これらの連鎖移動剤又は重合開始剤は、各
々全単量体に対して好ましくは０．１〜１５重量％、よ
り好ましくは０．５〜１０重量％である。

【００９６】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的
に下記の化合物を例として挙げることができる。但し、
マクロモノマー（Ｍ₁ ）は、以下の具体例に極性基含有
成分を含まないものとして同様のものが挙げられる。

【００９７】また、以下の各例において、ｅ¹ は−Ｈ又
は−ＣＨ₃ を示し、ｅ² 、ｅ³ 又はｅ⁴ は各々−Ｈ、−
ＣＨ₃ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ¹⁰は−Ｃ_k
Ｈ_2k+1（ｋは１〜１８の整数を示す）、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ
₅ 、−Ｃ₆ Ｈ₄(Ｅ¹ )(Ｅ²)、（Ｅ¹ 、Ｅ² は各々−Ｈ、
−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ₃ 又は−ＣＯＯＣＨ₃ を示
す）、−Ｃ₁₀Ｈ₇ 又は−ＣＨ₂ −Ｃ₁₀Ｈ₇ を示し、Ｆ¹
は−ＣＮ、−ＯＣＯＣＨ₃ 、−ＣＯＮＨ₂ 又は−Ｃ₆ Ｈ
₅ を示し、Ｆ² は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ又は−ＯＣＨ
₃ を示し、ｌは２〜１８の整数を示し、ｍは２〜１２の
整数を示し、ｎは２〜４の整数を示す。

【００９８】

【化３０】

【００９９】

【化３１】

【０１００】

【化３２】

【０１０１】

【化３３】

【０１０２】

【化３４】

【０１０３】

【化３５】 また、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一般式（Ｉ）及
びマクロモノマー（Ｍ）に相当する単量体とともにこれ
ら以外の単量体を更なる共重合成分として含有してもよ
い。

【０１０４】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタ
クリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン
酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビ
ニル又はアリル酸エステル類（例えばカルボン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類
（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例
えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒド
ロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオ
キシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン
含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリ
ン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙
げられる。但し、これら他の単量体は、樹脂〔Ａ〕の共
重合体中２０重量％を越えないことが好ましい。

【０１０５】本発明に供される樹脂〔Ａ〕において、重
合体主鎖の片末端に上記極性基を結合してなる樹脂〔Ａ
₁〕又は樹脂〔Ａ₁₂〕を合成するには、少なくとも前記
したマクロモノマー（Ｍ）と一般式（Ｉ）に相当する単
量体との重合反応時に、該極性基又はこれに誘導できる
特定の反応基を分子中に含有した重合開始剤又は連鎖移
動剤を併用することで達成される。

【０１０６】具体的には、マクロモノマーの合成におい
て前記した様に片末端反応結合のオリゴマーの方法と同
様にして得ることができる。次に本発明の樹脂〔Ｂ〕に
ついて説明する。

【０１０７】樹脂〔Ｂ〕はＡＢブロック共重合体であ
り、ブロック共重合体〔Ｂ〕における特定の極性基含有
成分の重合体成分量は、共重合体〔Ｂ〕中好ましくは
０．１〜５重量％、より好ましくは０．２〜３重量％の
割合で含有される。

【０１０８】結着樹脂〔Ｂ〕における極性基含有量が
０．１重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画
像濃度を得ることができず、該極性基含有量が５重量％
よりも多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真
特特性の高温高湿が低下し、更にオフセットマスターと
して用いるときに地汚れが増大するため、好ましくな
い。

【０１０９】また 、樹脂〔Ｂ〕において、全共重合体
中に含有される特定の極性基含有重合体成分の総量が前
記樹脂〔Ａ〕中に含有される特定の極性基含有総量の１
０〜５０重量％であることが好ましい。

【０１１０】樹脂〔Ｂ〕における該総量が樹脂〔Ａ〕の
それの１０重量％未満であると、電子写真特性（特に暗
中電荷保持率、光感度）の低下が著しく、膜の強度も低
下する。また、５０重量％を越えると、分散の均一化が
不充分となり、電子写真特性が低下し、オフセット原版
としては保水性が低下する。

【０１１１】共重合体〔Ｂ〕の重量平均分子量は２×１
０⁴ 〜１×１０⁶ 、好ましくは３×１０⁴ 〜５×１０⁵
である。樹脂〔Ｂ〕の分子量が２×１０⁴ より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、また
分子量が１×１０⁶ より大きくなると本発明の樹脂
〔Ｂ〕の効果が少なくなり、従来公知の樹脂と同程度の
電子特性になってしまう。

【０１１２】該樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は、−１０℃
〜１００℃の範囲のものが好ましいが、より好ましくは
０℃〜９０℃である。本発明のＡＢブロック共重合体
（樹脂〔Ｂ〕）のＡブロックを構成する特定の極性基を
含有する重合成分の具体例としては、前記した樹脂
〔Ａ〕における特定の極性基を含有する重合体成分と同
様のものを挙げることができる。

【０１１３】上記の如き特定の極性基を含有する重合体
成分は該Ａブロック中に２種以上含有されていてもよ
く、その場合における該２種以上の極性基含有成分は該
Ａブロック中においてランダム共重合又はブロック共重
合のいずれの態様で含有されていてもよい。

【０１１４】また、上記極性基含有の重合体成分以外の
重合体成分をブロックＡ中に含有していてもよく、かか
る重合体成分としては好ましくは下記一般式（ＩＩＩ）
の繰り返し単位に相当する重合体成分が挙げられる。

【０１１５】

【化３６】 〔式（ＩＩＩ）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
（ＣＨ₂ ）_p −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＯ−
（ｐは１〜３の整数を表わす）、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、
−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｑ² ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｑ² ）
−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は−
Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす（ここでＱ² は水素原子又は炭化水
素基を表わす）。

【０１１６】Ｑ¹ は炭化水素基を表わす。ｍ¹ 及びｍ²
は、互いに同じでも異なってもよく、前記式（Ｉ）中の
ａ¹ 、ａ² とそれぞれ同一の内容を表わす。〕ここで、
Ｑ² は水素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、
炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ぺンテニル基、３−メ
チル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺ
ンチルエチル基等）、又は炭素数６〜１２の置換されて
もよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ト
リル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェ
ニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メ
トキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェ
ニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニ
ル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニ
ル基、エトキシカルボキシフェニル基、ブトキシカルボ
ニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオア
ミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が
挙げられる。

【０１１７】Ｘ¹ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす場合、ベンゼ
ン環は置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブ
トキシ基等）等が挙げられる。

【０１１８】Ｑ¹ は、炭化水素基を表わし、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メ
チル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺ
ンチルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよ
い芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル
基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミ
ドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙
げられる。

【０１１９】更に好ましくは、一般式（ＩＩＩ）におい
て、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ
₂ ＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす。

【０１２０】更には、式（ＩＩＩ）に示される重合体成
分とともに該Ａブロック中に含有され得る重合体成分と
して、該式（ＩＩＩ）の重合体成分と共重合しうる他の
繰り返し単位に相当する単量体、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、複素環ビニル類（例えばビニ
ルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、
ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサ
ン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。これら他の
単量体はＡブロックの全重合体成分１００重量部中２０
重量部を超えない範囲で用いられる。

【０１２１】次にＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕におい
て、Ｂブロック成分を構成する重合成分について詳しく
説明する。Ｂブロック成分は、少なくとも前記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位で示される重合体成分を
含有し、該式（Ｉ）で示される成分は好ましくＢブロッ
ク成分中、３０〜１００重量％、より好ましくは５０〜
１００重量％含有される。

【０１２２】一般式（Ｉ）の成分の具体的内容について
は、樹脂〔Ａ〕で説明したと同様のものに準じる。他に
含有され得る重合体成分としては、前記ブロックＡで含
有され得る一般式（ＩＩＩ）で示される成分又はその他
の成分として記載したものと同様のものが挙げられる。
但し、ブロックＢにおいては、ブロックＡで含有される
特定の極性基含有成分を含有しないことを特徴とする。

【０１２３】本発明のＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕は、
従来公知の重合反応法によって製造することができる。
具体的には、該特定の極性基を含有する重合体成分に相
当する単量体において該極性基を予め保護した官能基と
しておき、有機金属化合物（例えばアルキルリチウム
類、リチウムジイソプロピルアミド、アルキルマグネシ
ウムハライド類等）もしくはヨウ化水素／ヨウ素系等に
よるイオン重合反応、ポルフィリン金属錯体を触媒とす
る光重合反応又はグループ移動重合反応等の公知のいわ
ゆるリビング重合反応でＡＢブロック共重合体を合成し
た後、極性基を保護した官能基を加水分解反応、加水素
分解反応、酸化分解反応又は光分解反応等によって脱保
護反応を行ない、極性基を形成させる方法が挙げられ
る。その１つの例を下記の反応スキーム（１）に示し
た。

【０１２４】

【化３７】 これらは、例えば、Ｐ．Ｌｕｔｚ、Ｐ．Ｍａｓｓｏｎ
ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１２．，７９（１９
８４）、Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ、Ｇ．Ｄ．Ａｎｄｒ
ｅｗｓ ｅｔａｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１
４、１６０１（１９８１）、Ｋ．Ｈａｔａｄａ、Ｋ．Ｕ
ｔｅ．ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１７、９７７（１９
８５）、１８、１０３７（１９８６）、右手浩一、畑田
耕一、高分子加工、３６、３６６（１９８７）、東村敏
延、沢本光男、高分子論文集、４６、１８９（１９８
９）、Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ、Ｔ．Ａｉｄａ、Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０９、４７３７（１９８７）、相田
卓三、井上祥平、有機合成化学、４３、３００（１９８
５）、Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇａｈ、Ｗ．Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒｅ
ｔａｌ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２０、１４７
３（１９８７）等に記載の合成方法に従って容易に合成
することができる。

【０１２５】更に、ＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕は、極
性基を保護しないままの単量体を用い、ジチオカルバメ
ート基を含有する化合物及び／又はザンテート基を含有
する化合物を開始剤として、光照射下に重合反応を行な
って合成することもできる。例えば、大津隆行、高分
子、３７，２４８（１９８８）、檜森俊一、大津隆一、
Ｐｏｌｙｍ．Ｒｅｐ．Ｊａｐ．３７．３５０８（１９８
８）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９
号、東信行等、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、
Ｊａｐａｎ、３６、（６）、１５１１（１９８７）、
Ｍ．Ｎｉｗａ、Ｎ．Ｈｉｇａｓｈｉ、ｅｔａｌ、Ｊ．Ｍ
ａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ２４（５）、５
６７（１９８７）等に記載の合成方法に従って合成する
ことができる。

【０１２６】又、本発明の特定の極性基の保護基による
保護及びその保護基の脱離（脱保護反応）については、
従来公知の知見を利用して容易に行なうことができる。
例えば前記引用文献にも種々記載されており、更には、
岩倉義男、栗田恵輔、「反応性高分子」（株）講談社刊
（１９７７年）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅ
ｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ（１９８１年）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ、「Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎ
ｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ、
（１９７３年）等の総説に詳細に記載されている方法を
適宜選択して行なうことができる。

【０１２７】更には、ブロックＡはブロックＢのいずれ
かの部分を含有するアゾビス化合物（即ち、高分子アゾ
ビス開始剤）を合成し、これを開始剤として、他の一方
のブロックを形成するに相当する単量体類をラジカル重
合反応で合成する方法を用いることもできる。

【０１２８】具体的には、上田明、永井進、高分子論文
集、４４、４６９（１９８７）、上田明、大阪市立工業
研究所報告、８４ （１９８９）等に記載された方法で
合成することができる。

【０１２９】本反応を利用して合成する場合には、高分
子アゾビス開始剤の合成のし易さ及びブロック化の重合
反応の規則性等から、該高分子開始剤の重量平均分子量
は２×１０⁴ 以下が好ましい。一方、本発明の樹脂
〔Ｂ〕は、ブロックＢの方がブロックＡよりも高分子鎖
が長い方が好ましい。

【０１３０】以上のことから、本反応で合成する場合、
ブロックＡ含有の高分子開始剤を用いる方法が好まし
い。例えば下記に示す様な反応スキーム（２）で反応す
ることができる。

【０１３１】

【化３８】 本発明の光導電層に供される結着樹脂として、本発明の
樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕以外に前記した無機光導電体
用の公知の樹脂を併用することもできる。但し、これら
の他の樹脂の使用割合は、全結着樹脂１００重量部中３
０重量％を越えない範囲が好ましい。この割合を越える
と、本発明の効果は著しく低下してしまう。

【０１３２】併用可能な他の樹脂としては例えば、代表
的なものは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−メタクリレート共重
合体、メタクリレート共重合体、アクリレート共重合
体、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アル
キド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエ
ステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。

【０１３３】具体的には、柴田隆治・石綿次郎「高分
子」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・
武井英彦「イメージング」１９７３（Ｎｏ．８）第９
頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第
１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｄ．
Ｔａｔｔ、Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ、Ｔａｐｐｉ、
４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂ
ａｌｔａｚｚｉ、Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ ｅｔ
ａｌ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．
５）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清
水 勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２）、
２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１号、特開昭
５３−５４０２７号、同５４−２０７３５号、同５７−
２０２５４４号、同５８−６８０４６号各号公報等に開
示の樹脂が挙げられる。

【０１３４】本発明の光導電層において用いられる結着
樹脂の総量は、無機光導電体１００重量部に対して、１
０重量部〜１００重量部であることが好ましく、より好
ましくは１５重量部〜５０重量部である。

【０１３５】本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用割
合は、樹脂〔Ａ〕／樹脂〔Ｂ〕の重量比で０．０５〜
０．８／０．９５〜０．２０であることが好ましく、よ
り好ましくは０．１０〜０．５０／０．９０〜０．５０
である。

【０１３６】結着樹脂の総量が１０重量部より少なくな
ると、光導電層の膜強度が維持できなくなる。又１００
重量部より多くなると、静電特性が低下し、実際の撮像
性においても複写画像の悪化を生じてしまう。

【０１３７】又、本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使
用割合において樹脂〔Ａ〕の重量比が０．０５より小さ
くなると、静電特性向上の効果が薄れてしまう。一方
０．８より大きくなると光導電層の膜強度が充分維持で
きなくなる場合（特に電子写真式平版印刷用原版とし
て）が生じる。

【０１３８】本発明に使用する無機光導電材料として
は、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウ
ム、炭酸カドミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウ
ム、セレン化テルル、硫化鉛等が挙げられる。

【０１３９】本発明に使用する分光増感色素としては、
必要に応じて各種の色素を単独又は併用して用いる。例
えば、宮本晴視、武井英彦、イメージング１９７３（Ｎ
ｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ Ｒ
ｅｖｉｅｗ １５、４６９（１０５４）、清田航平等、
電気通信学会論文誌Ｊ６３ −Ｃ（Ｎｏ．２）、９７
（１９８０）、原崎勇次等、工業科学雑誌６６７８及び
１８８（１９６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５、２
０８（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、
ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサ
ンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例
えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン
色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシ
アニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１４０】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号、
米国特許第３，０５２，５４０号、同４，０５４，４５
０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙げ
られる。

【０１４１】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ「Ｔｈｅ ＣｙａｎｉｎｅＤ
ｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ」
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３，０４７，３８４号、同３，１１０，５９
１号、同３，１２１，００８号、同３，１２５，４４７
号、同３，１２８，１７９号、同３，１３２，９４２
号、同３，６２２，３１７号、英国特許第１，２２６，
８９２号、同１，３０９，２７４号、同１，４０５，８
９８号、特公昭４８−７８１４号、同５５−１８８９２
号等に記載の色素が挙げられる。

【０１４２】更に７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１
号、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、
同６１−２７５５１号、米国特許第３，６１９，１５４
号、同４，１７５，９５６号、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜
１１８頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体
は種々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素
により変動しにくい点において優れている。更には、必
要に応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真
感光層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、
前記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１
２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物有機カルボン
酸等）、小門宏等、「細菌の光導電材料と感光体の開発
・実用化」第４章〜第６章・日本科学情報（株）出版部
（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化合
物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。

【０１４３】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１
００μ、特に１０〜５０μが好適である。

【０１４４】また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５
μが好適である。

【０１４５】感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の
改善等を主目的として絶縁層を付設させる場合もある。
この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

【０１４６】後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０
μ、特には、１０〜５０μに設定される。積層型感光体
の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバゾール、オキ
サゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリフェニルメタ
ン系色素などがある。電荷輸送層の厚さとしては５〜４
０μ、特には１０〜３０μが好適である。

【０１４７】絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる
樹脂としては、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ−酢ビ共重合体
樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の
熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

【０１４８】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層が設けられたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電
化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。

【０１４９】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．
１）、Ｐ２〜１１（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊
紙の化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏ
ｖｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ
−４（６）、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）等
に記載されているもの等を用いる。

【０１５０】本発明の電子写真感光体は、従来公知のあ
らゆる電子写真プロセスを利用した用途において利用す
ることができる。即ち、本発明の感光体はＰＰＣ方式お
よびＣＰＣ方式のいずれの記録方式にも利用でき、又、
現像剤として乾式現像剤あるいは液体現像剤のいずれの
組合せにも用いることができる。

【０１５１】特に、高精細なオリジナルの忠実な複写画
像形成が可能なことから、液体現像剤との組合せで利用
すると、本発明の効果がより発揮される。又カラー現像
剤との組合せとすることで、黒白複写画像のみならず、
カラー複写画像にも応用することができる（例えば、滝
沢九郎、「写真工業」３３、３４（１９７５年）、安西
正保、「電子通信学会技術研究報告７７、１７（１９７
７年）等に記載の方法）。

【０１５２】更に近年の電子写真プロセスを利用した他
の用途への利用のシステムにおいても有効である。例え
ば光導電体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の感
光体は、オフセット平版印刷用原版として、又無公害で
白色度の良好な光導電性酸化亜鉛あるいは光導電性酸化
チタンを用いた感光体は、オフセット印刷プロセスで用
いられる版下用記載材料あるいはカラープループ等に用
いることができる。

【０１５３】

〔マクロモノマー（Ｍ）の合成〕

マクロモノマーの合成例１：（ＭＭ−１） メチルメタクリレート７５ｇ、メチルアクリレート２５
ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン２００ｇの混合
溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度７５℃に加温し
た。２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを加え、８時間反応した。次に
この反応溶液にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイ
ドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃にて１２時間
攪拌した。冷却後この反応溶液をｎ−ヘキサン２リット
ル中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合体の重量平
均分子量（Ｍｗ）は３．８×１０³ であった。

【０１５４】

【化３９】 マクロモノマーの合成例２：（ＭＭ−２） ブチルメタクリレート９０ｇ、メタアクリル酸１０ｇ、
２−メルカプトエタノール４ｇ、テトラヒドロフラン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０℃に加温した。
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．２ｇを加え、８時間反応した。

【０１５５】次に反応溶液を水浴中で冷却して温度２０
℃とし、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリ
ル酸クロライド１４．５ｇを温度２５℃以下で攪拌して
滴下した。滴下後そのまま１時間更に攪拌した。その
後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０
℃に加温し、４時間攪拌した。冷却後、水１リットル中
に攪拌しながら滴下し（約１０分間）、そのまま１時間
攪拌して静置後、水をデカンテーションで除去した。水
での洗浄を更に２回行なった後、テトラヒドロフラン１
００ｍｌに溶解し、石油エーテル２リットル中に再沈し
た。沈澱物をデカンテーションで捕集し、減圧下に乾燥
した。得られた粘稠物の収量は６５ｇでＭｗ３．３×１
０³ であった。

【０１５６】

【化４０】 マクロモノマーの合成例３：（ＭＭ−３） ベンジルメタクリレート９５ｇ、２−ホスホノエチルメ
タクリレート５ｇ、２−アミノエチルメルカプタン６ｇ
及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合物を、窒素気流
下攪拌下に温度７０℃に加温した。

【０１５７】Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．５ｇを加え４時間
反応させ、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．５ｇを加え４時間
反応させた。次に、この反応溶液を温度２０℃に冷却
し、アクリル酸無水物１０ｇを加えて温度２０〜２５℃
で１時間攪拌した。次にｔ−ブチルハイドロキノン１．
０ｇを加え温度５０〜６０℃で４時間攪拌した。冷却
後、水１リットル中に攪拌しながら、この反応混合物を
約１０分間で滴下し、そのまま１時間攪拌した後静置し
て、水をデカンテーションで除去した。水での洗浄を更
に２回繰り返した後、テトラヒドロフラン１００ｍｌに
溶解し、石油エーテル２リットル中に再沈した。沈澱物
をデカンテーションで捕集し、減圧下に乾燥した。得ら
れた粘稠物の収量は７０ｇでＭｗ６×１０³ であった。

【０１５８】

【化４１】 マクロモノマーの合成例４：（ＭＭ−４） ２−クロロフェニルメタクリレート９０ｇ、下記構造
（Ｉ）の単量体１０ｇ、チオグリコール酸４ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７０℃に加
温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．５ｇを加え５時間反応
し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え４時間反応
した。次にグリシジルメタクリレート１２．４ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハ
イドロキノン１．５ｇを加え温度１１０℃で８時間反応
した。冷却後この反応混合物をｐ−トルエンスルホン酸
３ｇ、９０ｖｏｌ％テトラヒドロフラン水溶液１００ｍ
ｌに溶液を加え、温度３０〜３５℃で１時間攪拌した。
水／エタノール〔（１／３）容積比〕混合溶液２リット
ル中に、上記混合物を再沈し、デカンテーションで沈澱
物を捕集した。この沈澱物をテトラヒドロフラン２００
ｍｌに溶解しｎ−ヘキサン２リットル中に再沈し、粉末
５８ｇを得た。Ｍｗは７．６×１０³ であった。

【０１５９】

【化４２】

【０１６０】

【化４３】 マクロモノマーの合成例５：（ＭＭ−５） ２，６−ジクロロフェニルメタクリレート９５ｇ、３−
（２′−ニトロベンジルオキシスルホニル）プロピルメ
タクリレート５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロピル
アルコール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃
に加温した。２，２′−アゾビス（２−シアノ吉草酸）
（略称：Ａ．Ｃ．Ｖ．）５．０ｇを加え５時間反応し、
更にＡ．Ｃ．Ｖ． １．０ｇを加えて４時間反応した。
冷却後、メタノール２リットル中にこの反応物を再沈
し、粉末を濾集し、減圧乾燥した。上記粉末５０ｇ、グ
リシジルメタクリレート１４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシ
ルアミン０．６ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇ
及びトルエン１００ｇの混合物を温度１１０℃で１０時
間攪拌した。室温に冷却後８０Ｗの高圧水銀灯にて、こ
の混合物を攪拌下に１時間光照射した。その後反応混合
物をメタノール１リットル中に再沈し、粉末を濾集・減
圧乾燥した。収量３４ｇでＭｗ７．３×１０³ であっ
た。

【０１６１】

【化４４】 マクロモノマーの合成例６：（ＭＭ−６） エチルメタクリレート８０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン５
ｇ、トリメチルシリルメタクリレート２９ｇ、β−メル
カプトエタノール３ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇ
の混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加
温した。これにＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １ｇを加え４時間反
応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え４時間反
応した。この反応混合物を冷却し、温度２５℃に設定し
た後メタクリル酸6.6 ｇを加え、これにジカルボキシル
カルボンジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン
２０ｇの混合溶液を温度２５〜３０℃で滴下し、更にそ
のまま４時間攪拌した。次にこの反応混合物にギ酸１０
ｇを加え１時間攪拌した。析出した不溶物を濾別した
後、濾液をメタノール１リットル中に再沈し油状物を濾
集した。更に、この油状物をテトラヒドロフラン２００
ｇに溶解し、不溶物を濾別後再びメタノール１リットル
中に再沈し、油状物を捕集し乾燥した。収量６５ｇでＭ
ｗ７×１０³ であった。

【０１６２】

【化４５】 〔樹脂〔Ａ〕の合成〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ
−１）３０ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール
５０ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度８０℃に加温し
た。これにＡ．Ｃ．Ｖ． ５ｇを加え４時間反応させ、
更にＡ．Ｃ．Ｖ．０．５ｇを加え４時間反応させた。得
られた共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１．０×１
０⁴ であった。

【０１６３】

【化４６】 樹脂〔Ａ〕の合成例２：〔Ａ−２〕 ２−クロロフェニルメタクリレート８０ｇ、下記構造に
相当するマクロモノマー（Ｍｗ５×１０³ ）２０ｇ、β
−メルカプトプロピオン酸３ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下に温度７５℃に加温した。これ
に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．５ｇを加え４時間反応し、
更に０．５ｇを加え４時間反応させた。得られた共重合
体のＭｗは８．８×１０³ であった。

【０１６４】

【化４７】 樹脂〔Ａ〕の合成例３〜９：〔Ａ−３〕〜〔Ａ−９〕 樹脂〔Ａ〕の合成例２において、２−クロロフェニルメ
タクリレート８０ｇ、マクロモノマー２０ｇの代わり
に、下記表−Ａに相当する各単量体及びマクロモノマー
に代えた他は樹脂〔Ａ〕の合成例２と同様にして各共重
合体を製造した。各重合体のＭｗは７．５×１０³ 〜９
×１０³ の範囲であった。

【０１６５】又、用いた各マクロモノマーのＭｗは３．
５×１０³ 〜５×１０³ の範囲であった。

【０１６６】

【表２】

【０１６７】

【表３】 樹脂〔Ａ〕の合成例１０：〔Ａ−１０〕 ベンジルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ
−４）３０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素
気流下温度８０℃に加温した。２，２′−アゾビスバレ
ロニトリル（Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）８ｇを加え３時間反応
し、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ． １ｇを加えて４時間反応し
た。

【０１６８】得られた重合体のＭｗは８．５×１０³ で
あった。

【０１６９】

【化４８】 樹脂〔Ａ〕の合成例１１：〔Ａ−１１〕 ２−クロロフェニルメタクリレート６０ｇ、マクロモノ
マー（ＭＭ−２）３５ｇ、２−メトキシエチルメタクリ
レート５ｇ、オクタデシルメタクリレート３ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７５℃に加温
した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．０ｇを加え３時間反応
し、更に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え３時間反
応する操作を２回続けた。

【０１７０】冷却後、エーテル１リットル中にこの反応
物を再沈し、沈澱物を捕集・乾燥し、Ｍｗ６．５×１０
³ の粘稠物を６３ｇ得た。

【０１７１】

【化４９】 樹脂〔Ａ〕の合成例１２〜１９：〔Ａ−１２〕〜〔Ａ−
１９〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１１において、各単量体及びマクロ
モノマーの代わりに下記表−Ｂに示される重合成分に相
当する各単量体及びマクロモノマーに代えた他は、該合
成例１１と同様にして反応して、各重合体を製造した。

【０１７２】各共重合体のＭｗは６×１０³ 〜８×１０
³ の範囲であった。

【０１７３】

【表４】

【０１７４】

【表５】 樹脂〔Ａ〕の合成例２０：〔Ａ−２０〕 ２−クロロフェニルメタクリレート７０ｇ、マクロモノ
マー（ＭＭ−３）３０ｇ、チオグリコール酸３．０ｇ及
びトルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０
℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． １．０ｇを加え４時
間反応し、後Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．５ｇを加え２時
間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ． ０．３ｇを加え３時間反応
した。

【０１７５】得られた共重合体のＭｗは８．５×１０³
であった。

【０１７６】

【化５０】 樹脂〔Ａ〕の合成例２１〜２８：〔Ａ−２１〕〜〔Ａ−
２８〕 樹脂〔Ａ〕の合成例２０と同様にして、下記表−Ｃに示
す成分に相当する単量体６０ｇ、マクロモノマー４０ｇ
及びメルカプト化合物０．０４モルを用いて重合反応を
行なった。

【０１７７】得られた共重合体のＭｗは６×１０³ 〜９
×１０³ であった。

【０１７８】

【表６】

【０１７９】

【表７】

【０１８０】

【表８】 本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２９：〔Ａ−２９〕 ２−クロロ−６−メチルフェニルメタクリレート６０
ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−４）２５ｇ、メチルアクリ
レート１５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール
５０ｇの混合溶液を窒素気流下温度８０℃に加温した。
Ａ．Ｃ．Ｖ． ５ｇを加え５時間反応し更にＡ．Ｃ．
Ｖ． １．０ｇを加え４時間反応した。得られた共重合
体のＭｗは９．８×１０³ であった。

【０１８１】

【化５１】 〔樹脂〔Ｂ〕の合成〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１：〔Ｂ−１〕 メチルメタクリレート１００ｇ及びテトラヒドロフラン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２
０℃に冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム
０．８ｇを加え１２時間反応した。更に、この混合溶液
にメチルアクリレート６０ｇ、トリフェニルメチルメタ
クリレート６ｇ及びテトラヒドロフラン５ｇの混合溶液
を窒素気流下に充分に脱気した後添加し、更に８時間反
応した。この混合物を０℃にした後、メタノール１０ｍ
ｌを加え３０分間反応し、重合を停止させた。得られた
重合体溶液を窒素気流下にて温度３０℃とし、これに３
０％塩化水素エタノール溶液３ｍｌを加え１時間攪拌し
た。次に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるま
で溶媒を留去した後、石油エーテル１リットル中に再沈
した。

【０１８２】沈澱物を捕集し、減圧乾燥して得られた重
合体は、Ｍｗ７．３×１０⁴ で収量７３ｇであった。

【０１８３】

【化５２】 樹脂〔Ｂ〕の合成例２：〔Ｂ−２〕 メチルメタクリレート７０ｇ、メチルアクリレート３０
ｇ、（テトラフェニルポルフィナート）アルミニウムメ
チル０．５ｇ及び塩化メチレン６０ｇの混合溶液を窒素
気流下にて温度３０℃とした。これに３００Ｗ−キセノ
ンランプ光をガラスフィルターを通して２５ｃｍの距離
から光照射し、１２時間反応した。この混合物に更に、
メチルアクリレート６０ｇ及びベンジルメタクリレート
３．２ｇを加え、同様に８時間光照射した後、この反応
混合物にメタノール３ｇを加えて３０分間攪拌し反応を
停止させた。次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温
度２５℃で１時間接触還元反応を行なった。

【０１８４】不溶物を濾別した後石油エーテル５００ｍ
ｌ中に再沈し、沈澱物を捕集し乾燥した。得られた重合
体は収量１３３ｇでＭｗ８×１０⁴ であった。

【０１８５】

【化５３】 樹脂〔Ｂ〕の合成例３：〔Ｂ−３〕 エチルメタクリレート１００ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し０℃に冷却した。
次いで１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウ
ム２．５ｇを加え、６時間攪拌した。更にこの混合物に
メチルメタクリレート６０ｇ及び４−ビニルフェニルオ
キシトリメチルシラン４６ｇを加え６時間攪拌した後、
メタノール３ｇを加えて３０分間攪拌した。

【０１８６】次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタ
ノール溶液１０ｇを加え２５℃で１時間攪拌した後、メ
タノール１リットル中に再沈し捕集した沈澱物をメタノ
ール３００ｍｌで２回洗浄し乾燥した。得られた重合体
は、収量１２７ｇでＭｗ６．５×１０⁴ であった。

【０１８７】

【化５４】 樹脂〔Ｂ〕の合成例４：〔Ｂ−４〕 メチルメタクリレート６７ｇ、ベンジルＮ，Ｎ−ジエチ
ルジチオカーバメート６．４ｇの混合物を、窒素気流下
に容器に密閉し、温度５０℃に加温した。これに、４０
０Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離からガラスフィルタ
ーを通して、６時間光照射し光重合した。

【０１８８】これにメチルアクリレート３２ｇ、アクリ
ル酸１ｇ及びメチルエチルケトン１８０ｇを加えた後窒
素置換し、再び１０時間光照射した。得られた反応物を
メタノール１．５リットルに再沈、捕集し乾燥した。得
られた重合体は、７０ｇでＭｗ５．５×１０⁴ であっ
た。

【０１８９】

【化５５】 樹脂〔Ｂ〕の合成例５：〔Ｂ−５〕 メチルメタクリレート５０ｇ、エチルメタクリレート２
５ｇ及びベンジルイソプロピルザンテート１．０ｇの混
合物を窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃に加温し
た。これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離から
ガラスフィルターを通して６時間光照射し光重合した。

【０１９０】この重合物をテトラヒドロフランで濃度４
０％の溶液にし、これにメチルアクリレート２２ｇを加
えて窒素置換し、再び１０時間光照射した。次にこの混
合物に２−（２′−カルボキシエチル）カルボニルオキ
シエチルメタクリレート３ｇを加えて再び窒素置換し再
び８時間光照射した。

【０１９１】得られた反応物を、メタノール２リットル
に再沈し、捕集した粉末を乾燥した。得られた重合体は
収量６３ｇでＭｗ６×１０⁴ であった。

【０１９２】

【化５６】 樹脂〔Ｂ〕の合成例６：〔Ｂ−６〕 エチルアクリレート９７ｇ、メタクリル酸３ｇ、２−メ
ルカプトエタノール２ｇ及びテトラヒドロフラン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加
温した。これに、２，２′−アゾビスイソバレロニトリ
ル（Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）１．０ｇを加え４時間反応し、
更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．０．５ｇを加え４時間反応した。

【０１９３】この反応混合物を温度２０℃にした後、
４，４′−アゾビス（シアノ吉草酸）８．６ｇ、ジシク
ロヘキシルジカルボジイミド１２ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチル）ピリジル０．２ｇ及びテトラヒドロフラン３０
ｇの混合溶液を１時間で滴下した。そのまま更に２時間
攪拌した後、８５％ギ酸水溶液を５ｇ加えて更に３０分
間攪拌した。次に析出した結晶を濾別後、濾液を温度２
５℃で溶媒を減圧下に留去した。得られた重合体のＭｗ
は６．３×１０³ であった。

【０１９４】

【化５７】 メチルメタクリレート７０ｇ及びトルエン１７０ｇの混
合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温し
た。これに、上記重合体３０ｇをトルエン３０ｇに溶解
した溶液を予かじめ窒素置換した後加えて、８時間反応
した。

【０１９５】得られた重合体をメタノール２リットル中
に再沈し、捕集した粉末を乾燥した。得られた重合体は
収量７２ｇでＭｗ４×１０⁴ であった。

【０１９６】

【化５８】 樹脂〔Ｂ〕の合成例７〜１６：〔Ｂ−７〕〜〔Ｂ−１
６〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例３と同様の反応方法で、下記表−Ｄ
に示す樹脂〔Ｂ〕を合成した。 得られた各重合体のＭ
ｗは５×１０⁴ 〜９×１０⁴の範囲であった。

【０１９７】

【表９】

【０１９８】

【表１０】

【０１９９】

【表１１】 樹脂〔Ｂ〕の合成例１７〜２３：〔Ｂ−１７〕〜〔Ｂ−
２３〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例６と同様の反応方法で、下記表−Ｅ
に示す樹脂〔Ｂ〕を合成した。得られた各重合体のＭｗ
は４×１０⁴ 〜８×１０⁴ の範囲であった。

【０２００】

【表１２】

【０２０１】

【表１３】 実施例１並びに比較例１及び２ 樹脂〔Ａ−２〕６ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
１〕３４ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ下記構造のシアニン色素〔Ｉ〕０．０１８ｇ無水フ
タル酸０．４５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモ
ジナイザー（日本精機（株）製）中、回転数６×１０³
ｒｐｍで１０分間分散して、感光層形成物を調製し、こ
れを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ｍ² とな
る様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１０秒間乾
燥し、ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４
時間放置することにより、電子写真感光材料を作製し
た。

【０２０２】

【化５９】 比較例１：実施例１において、樹脂〔Ｂ−１〕３４ｇの
代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−１〕３４ｇを用いた他
は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作製
した。

【０２０３】

【化６０】 比較例２：実施例１において、樹脂〔Ｂ−１〕３４ｇの
代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−２〕３４ｇとした他は、
実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作製し
た。

【０２０４】

【化６１】 これらの感光材料については、静電特性、撮像性及び環
境条件（２０℃、６５％ＲＨ）及び（３０℃、８０％Ｒ
Ｈ）とした時の撮像性を調べた。

【０２０５】以上の結果を表−Ｆに示す。

【０２０６】

【表１４】 表−Ｆに示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。 注１）静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株）製
ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて−６ｋ
Ｖで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、こ
の時の表面電位Ｖ₁₀を測定した。次いでそのまま暗中で
９０秒間静置させた後の電位Ｖ₁₀₀ を測定し、９０秒間
暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率
〔ＤＲＲ（％）〕を（Ｖ₁₀₀ ／Ｖ₁₀）×１００（％）で
求めた。

【０２０７】又コロナ放電により光導電層表面を−４０
０Ｖに帯電させた後、該光導電層表面をガリウム−アル
ミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）
光で照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０に減衰するま
での時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10（ｅｒｇ／ｃｍ
² ）を算出する。又、同様の表面電位（Ｖ₁₀）が１／１
００に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ
_1/100 （ｅｒｇ／ｃｍ²）を算出する。測定時の環境条
件は、２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）と３０℃、８０％ＲＨ
（II）で行なった。 注２）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、各感
光材料を−６ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力
のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振
波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で６４ｅｒ
ｇ／ｃｍ² の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニン
グ速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード露光後液体現像剤と
して、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）製）を用い
て現像し、イソパラフィンアイソパーＧ（エッソ化学
（株）製）溶媒のリンス液で洗浄後定着することで得ら
れた複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。

【０２０８】撮像時の環境条件は２０℃６５％ＲＨ
（Ｉ）と３０℃８０％ＲＨ（II）で実施した。表−Ｆに
示す様に、本発明の感光材料は、静電特性が良好で、実
際の複写画像も地カブリがなく複写画質も鮮明であっ
た。一方、比較例１、２は、光感度（Ｅ_1/10及びＥ
_1/100 ）の低下が生じ、実際の複写画像でも微かな細線
・文字等のカスレや、リンス処理した後でも地カブリが
除去されずに残存してしまった。

【０２０９】又、静電特性とは一致しないが、複写原稿
の連続階調部分の中間濃度でのムラの発生が生じてしま
った。本発明の感光体と比較例の感光体とではＥ_1/100
値が大きく異なる。Ｅ_1/100 値は、実際の撮像性におい
て、露光後、非画像部（既に露光された部位）にどれだ
けの電位が残っているかを示すものであり、この値が小
さい程現像後の非画像部の地汚れが生じなくなる事を示
す。

【０２１０】具体的には−１０Ｖ以下の残留電位
（Ｖ _R ）にすることが必要となり、即ち実際にはＶ_R −
１０Ｖ以下とするために、どれだけ露光量が必要となる
かということで、半導体レーザー光によるスキャンニン
グ露光方式では、小さい露光量でＶ_R を−１０Ｖ以下に
することは、複写機の光学系の設計上（装置のコスト、
光学系光路の精度等）非常に重要なことである。

【０２１１】以上のことより、本発明の樹脂を用いた場
合にのみ静電特性及び撮像性を満足する電子写真感光体
が得られ、特に半導体レーザー光スキャニング露光方式
の感光体システムに優位になることが明らかとなった。 実施例２ 樹脂〔Ａ−１０〕５ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
２〕３５ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ、下記構造のメチン色素（II）０．０２０ｇ、Ｎ−
ヒドロキシマレインイミド０．２０ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物を、実施例１と同様に操作して、電子写真
感光材料を作製した。

【０２１２】

【化６２】 この感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性、撮
像性及び環境条件を３０℃、８０％ＲＨとした時の静電
特性、撮像性を調べた。更に、電子写真式平版印刷用原
版として用いた時の印刷性を調べた。これらの結果を表
−Ｇに示す。

【０２１３】

【表１５】 表−Ｇに示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。 注３）表面層の平滑性：得られた感光材料は、ベック平
滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１ｃ
ｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定し
た。 注４）水との接触角：各感光材料を不感脂化処理液ＥＰ
Ｌ−ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）を蒸留水を２倍
に稀釈した溶液を用いて、エッチングプロセッサーに１
回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留
水２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニ
オメーターで測定する。 注５）耐刷性：前記注２）の撮像性と同条件にして、製
版して、トナー画像を形成し、上記注４）と同条件で不
感脂化処理し、これをオフセットマスターとして、オフ
セット印刷機（桜井製作所（株）製オリバー５２型）に
かけ、印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問
題が生じないで印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い
程、耐刷性が良好なことを表わす。）表−Ｇに示す様
に、本発明の感光材料は、光導電層の平滑性膜の機械的
強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像も地カブリ
がなく複写画質も鮮明であった。このことは光導電体と
結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を被覆してい
ることによるものと推定される。同様の理由で、オフセ
ットマスター原版として用いた場合でも不感脂化処理液
による不感脂化処理が充分に進行し、非画像部の水との
接触角が１０度以下と小さく、充分に親水化されている
ことが判る。実際に印刷して印刷物の地汚れを観察して
も地汚れは全く認められず、鮮明な画質の印刷物が１万
枚得られた。

【０２１４】以上のことは、本発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂
〔Ｂ〕が適切に酸化亜鉛粒子と相互作用し、不感脂化処
理液による不感脂化反応が容易に且つ充分に進行し易い
状態を形成している事及び樹脂〔Ｂ〕の働きによる膜強
度の著しい向上を達成していることを示すものである。 実施例３〜１８ 実施例２において、樹脂〔Ａ−１０〕及び樹脂〔Ｂ−
２〕に代えて、下記表−Ｈの各樹脂〔Ａ〕及び各樹脂
〔Ｂ〕に代えた他は、実施例１と同様に操作して、各電
子写真感光体を作製した。

【０２１５】実施例２と同様にして静電特性を測定し
た。結果を表−Ｈに併せて示す。

【０２１６】

【表１６】 又、これらの感光材料の実際の操作性を調べた所、細線
・文字の再現性良好で中間調のムラの発生もなく、地カ
ブリの全くない鮮明な複写画像のものが得られた。

【０２１７】又、オフセットマスター原版として用い
て、実施例２と同様にして印刷した所、いずれも少なく
とも１万枚以上印刷することができた。以上から、本発
明の各感光材料は光導電層の平滑性、膜強度、静電特性
及び印刷性の全ての点において良好なものであった。

【０２１８】さらに、樹脂〔ＡＡ〕を用いることにより
静電特性がさらに向上することが判った。 実施例１９〜２２ 実施例１において用いた、シアニン色素〔Ｉ〕の代わり
に下記表−Ｉの色素を用いた他は、実施例１と同様の条
件で電子写真感光材料を作製した。

【０２１９】

【表１７】

【０２２０】

【表１８】 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０
℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリの
発生のない、鮮明な画像を与えた。 実施例２３及び２４並びに比較例３ 樹脂〔Ａ−１〕（実施例２３）又は樹脂〔Ａ−２〕（実
施例２４）のいずれか６．５ｇ、樹脂〔Ｂ−８〕３３．
５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、下記構
造のメチン色素〔VII 〕０．０３ｇ、下記構造のメチン
色素〔VIII〕０．０３ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸０．
１８ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナイザー
中で回転数７×１０³ ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間分散して
感光層形成物を調整し、これを導電処理した紙に、乾燥
付着量が２０ｇ／ｍ² となる様にワイヤーバーで塗布
し、１１０℃で２０秒間乾燥した。次いで暗所で２０
℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより
各電子写真感光体を作製した。

【０２２１】

【化６３】

【０２２２】

【化６４】 比較例３ 実施例２３において、樹脂〔Ｂ−８〕３３．５ｇの代わ
りに、下記構造の樹脂〔Ｒ−３〕３３．５ｇを用いた他
は、実施例２３と同様にして、感光材料を作製した。

【０２２３】実施例１と同様に、各感光材料の各特性を
調べた。その結果を下記表−Ｊにまとめた。

【０２２４】

【化６５】

【０２２５】

【表１９】 上記の測定において、静電特性及び撮像性については下
記の操作に従った他は、実施例１と同様の操作で行なっ
た。 注６）静電特性のＥ_1/10及びＥ_1/100 の測定方法 コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電させ
た後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの可視光で
照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０又は１／１００に
減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10又は
Ｅ_1/100 （ルックス・秒）を算出する。 注７）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）
製）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られ
た複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮
像時の環境条件は、２０℃６５％ＲＨ（Ｉ）と３０℃８
０％ＲＨ（II）で実施した。但し、複写用の原稿（即
ち、版下原稿）には、ほかの原稿を切り抜いて、貼り込
みを行なって作成したものを用いた。

【０２２６】各感光材料において、光導電層の平滑性及
び強度において、その差は認められなかった。しかし、
静電特性において、比較例３は、特に光感度Ｅ_1/100 の
値が大きく、これは高温、高湿になるとより一層助長さ
れ、劣化してしまった。本発明の感光材料の静電特性は
良好であり、更に、特定の置換基を有する樹脂〔Ａ−
２〕を用いた実施例２４は、非常に良好であり、特にＥ
_1/100 の値が小さくなった。

【０２２７】実際の撮像性を調べて見ると、比較例３
は、複写画像として原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ
部分の枠（即ち、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとし
て認められた。しかし、本発明のものは、いずれも、地
汚れのない、鮮明な画像のものが得られた。

【０２２８】更に、これらをオフセット印刷用原版とし
て不感脂化処理して印刷した所、本発明のものはいずれ
も地汚れのない鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた。
しかし、比較例３は、上記の貼り込み跡が、不感脂化処
理でも除去されず、刷り出しの印刷物から発生してしま
った。

【０２２９】以上のことより、本発明の感光材料のみ
が、良好な特性を与えることができた。 実施例２５ 樹脂〔Ａ−２２〕５ｇ及び樹脂〔Ｂ−１１〕３５ｇ、酸
化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガル
０．０４ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、無水
フタル酸０．４０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、
実施例２３と同様に以下操作して感光材料を作製した。

【０２３０】本発明の感光材料を、実施例２３と同様に
操作して各性能を調べた所、いずれも帯電性、暗電荷保
持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の
（３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カ
ブリの発生のない、鮮明な画像を与えた。

【０２３１】更に、これをオフセットマスターの原版と
して用いて印刷した所、１万枚の所でも鮮明な画質の印
刷物を得た。 実施例２６〜３７ 実施例２５において、樹脂〔Ａ−２２〕５ｇ及び樹脂
〔Ｂ−１１〕３５ｇの代わりに、下記表−Ｋの樹脂
〔Ａ〕５ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３５ｇを用いた他は、実施例
２３と同様にして各感光材料を作製した。

【０２３２】

【表２０】 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０℃、８０
％ＲＨ）の過酷な条件においても地カブリの発生のない
鮮明な画像を与えた。

【０２３３】更にオフセットマスター原版として印刷し
た所、１万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質
の印刷物が得られた。更に、特定のアリール基を置換基
とするメタクリレートを含有する樹脂〔Ａ〕の感光体は
より良好な性能を示した。

【０２３４】

【発明の効果】本発明によれば、静電特性（とくに厳し
い条件下での静電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を
有し、更に優れた機械的強度を有する電子写真感光体を
得ることができる。特に、半導体レーザー光を用いたス
キャニング露光方式に有効である。

【０２３５】式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示される特定の
メタクリレート成分を含有する繰り返し単位を本発明の
樹脂に用いることにより、更に静電特性が向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/05 101

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機光導電材料、分光増感色素及び結着
   樹脂を少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感
   光体において、該結着樹脂が、下記樹脂〔Ａ₁〕及び樹
   脂〔Ａ₂〕のうちの少なくとも１種並びに下記樹脂
   〔Ｂ〕のうちの少なくとも１種を含有して成ることを特
   徴とする電子写真感光体。 樹脂〔Ａ₁〕 １×１０³〜２×１０⁴の重量平均分子量を有し、下記一
   般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分として
   ３０重量％以上含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ
   下記一般式（ＩＩ）で示される重合性二重結合基を結合
   して成る重量平均分子量２×１０⁴ 以下の一官能性マク
   ロモノマー（Ｍ₁ ）と、該一般式（Ｉ）で示される繰り
   返し単位に相当するモノマーとから少なくとも成る共重
   合体であって、且つ該共重合体主鎖の片末端に−ＰＯ₃
   Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ
   ¹〔Ｒ¹は炭化水素基又は−ＯＲ²（Ｒ²は炭化水素基を表
   す）を表す〕及び環状酸無水物基から選択される少なく
   とも１種の極性基を結合して成る樹脂。 樹脂〔Ａ₂〕 １×１０³〜２×１０⁴の重量平均分子量を有し、下記一
   般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分として
   ３０重量％以上及び上記樹脂〔Ａ₁〕で示しされる特定
   の極性基から選択される少なくとも一種の極性基を含有
   する重合体成分を１〜５０重量％含有する重合体主鎖の
   一方の末端にのみ下記一般式（ＩＩ）で示される重合性
   二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０⁴以
   下の一官能性マクロモノマー（Ｍ₂）と、該一般式
   （Ｉ）で示される繰り返し単位に相当するモノマーとか
   ら少なくとも成る共重合体である樹脂。 【化１】 〔式（Ｉ）中、ａ¹、ａ²は各々水素原子、ハロゲン原
   子、シアノ基又は炭化水素基を表す。Ｒ³は炭化水素基
   を表す。〕 【化２】 〔式（ＩＩ）中、Ｇ¹は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
   Ｈ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−、
   −ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ＮＲ¹¹−（ここで
   Ｒ¹¹は水素原子又は炭化水素基を表わす）、−ＣＯＮＨ
   ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わ
   す。ｂ¹及びｂ²は、互いに同じでも異なってもよく、各
   々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−
   ＣＯＯＲ¹²又は炭化水素を介した−ＣＯＯＲ¹²（ここで
   Ｒ¹²は置換されてもよい炭化水素基を表す）を表す。〕 樹脂〔Ｂ〕 ２×１０⁴〜１×１０⁶の重量平均分子量を有し、上記樹
   脂〔Ａ₁〕で示される特定の極性基のうちから選択され
   る少なくとも１種の極性基を含有する重合体成分を少な
   くとも１種含有するＡブロックと上記樹脂〔Ａ₁〕で示
   される一般式（Ｉ）で示される重合体成分を少なくとも
   含有し且つ上記極性基を含有する重合体成分を含有しな
   いＢブロックとから構成されるＡＢブロック共重合体。
2. 【請求項２】 上記樹脂〔Ａ₂〕が、更に上記樹脂
   〔Ａ₁〕で示される特定の極性基のうちから選択される
   少なくとも１種の極性基を共重合体主鎖の片末端に結合
   して成ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
   体。
3. 【請求項３】 上記樹脂〔Ａ₁ 〕又は〔Ａ₂ 〕が、一般
   式（Ｉ）で示される重合体成分として下記一般式（Ｉ
   ａ）及び下記一般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有
   のメタクリレート成分のうちの少なくとも１つを含有す
   ることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光
   体。 【化３】 【化４】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ² は互いに独
   立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素
   原子、臭素原子、−ＣＯＲ⁴ 又は−ＣＯＯＲ⁴（ここで
   Ｒ⁴ は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｂ
   ¹ 及びＢ² は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単
   結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す。〕
4. 【請求項４】 上記樹脂〔Ｂ〕中に含有される特定の極
   性基含有重合体成分の含有率（重量％）が、上記樹脂
   〔Ａ₁〕及び〔Ａ₂〕中に含有される特定の極性基含有成
   分の含有率（重量％）の、１０％〜５０％であることを
   特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感
   光体。