JP2655355B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、
耐湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは
適用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光
導電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備え
た感光体があり、広く用いられている。支持体と少なく
とも１層の光導電層から構成される感光体は、最も一般
的な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及
び現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いら
れる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電
子写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する
結合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合
剤中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体
層の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層
の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が大きく、前露光疲労が少く、且つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂
（特公昭34-6670号）、スチレン−ブタジエン樹脂（特
公昭35-1960号）、アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂、
ポリアミド（特公昭35-11219号）酢酸ビニル樹脂（特公
昭41-2425号）、酢酸ビニル共重合体（特公昭41-2426
号）、アクリル樹脂（特公昭35-11216号）、アクリル酸
エステル共重合体（例えば特公昭35-11219号、特公昭36
-8510号、特公昭41-13946号等）等が知られている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料にお
いては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液
の分散性が不良となる。２）光導電層の帯電性が低い、
３）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品
質が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高
湿、低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感光
層の膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセットマス
ターとして用いると、オフセット印刷時に、感光層の脱
離等が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれかの問
題があった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提
案されており、その１つの方法として例えば、芳香族環
又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せ
て、光導電層に共存させる方法が特公昭42-6878号、特
公昭45-3073号に開示されている。しかし、これらの方
法によって改良された感光材料でも、その静電特性は充
分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得られていな
い。そこでこの感光材料の感度不足を改良するために、
光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従来とられ
てきたが、このような方法によって作製された感光材料
は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質低下を生
じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を起こし、
充分な複写画像が得られなくなってしまうという問題を
有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分
子量を調節して用いる方法が特開昭60-10254号に開示さ
れている。即ち、酸価４〜50のアクリル樹脂で平均分子
量が10³〜10⁴の分布の成分のものと10⁴〜２×10⁵の分布
の成分のものを併用することにより、静電特性（特にPP
C感光体としての繰り返し再現性が良好）、耐湿性等を
改良する技術が記載されている。

更に、電子感真感光体を用いた平版印刷用原版の研究
が鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特
性と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用
の結着樹脂として、例えば、特公昭50-31011号では、フ
マル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマーと他の
モノマーと共重合させた、w1.8×10⁴〜10×10⁴でTg10
〜80℃の樹脂と、（メタ）アクリレート系モノマーとフ
マル酸以外の他のモノマーとから成る共重合体とを併用
したもの、又特開昭53-54027号では、カルボン酸基をエ
ステル結合から少なくとも原子数７個離れて有する置換
基をもつ（メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合
体を用いるもの、又特開昭54-20735号、特開昭57-20254
4号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、
又特開昭58-68046号では、炭素数６〜12のアルキル基を
置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン
酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を用いるも
の等が光導電層の不感脂化性の向上に効果があると記載
されている。しかし、上記した静電特性・耐湿特性及び
耐久性に効果があるとされる樹脂であっても、現実に評
価してみると特に帯電性、暗電荷保持性、光感度の静電
特性、光導電層の平滑性等に問題があり、実用上満足で
きるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとす
る結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静
電特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂と
して酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を0.05
〜10重量％含有する低分子量の樹脂および酸性基を重合
体主鎖の末端に結合する低分子量の樹脂（それぞれｗ
10³〜10⁴）を用いることにより、光導電層の平滑性及び
静電特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得るこ
とがそれぞれ特開昭63-217354号および特開昭64-70761
号に、更にかかる低分子量樹脂を高分子量の樹脂（ｗ
10⁴以上）と組合せて用いたり、あるいは架橋反応を利
用したりすることにより、上記特性を阻害せずに光導電
層の膜強度を充分ならしめる耐刷性を向上させることが
特願昭63-49817号、特開昭63-220148号、同63-220149
号、特開平1-100554号、同1-102573号及び同1-116643号
等に記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温
・高湿から低温・低湿まで著しく変動した場合における
安定した性能の維持においてはいまだ不充分であること
が判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング
露光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に
比べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約があ
ることから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に
対して、より高い性能が要求される。

更には、電子写真式平版印刷用原版において、半導体
レーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場
合、従来の感光体で実際に試験してみると、上記の静電
特性が不満足であるとともに、特にE_1/2とE_1/10との差
が大きく露光後の残留電位を小さくするのが困難とな
り、複写画像のカブリが顕著となってしまい、又、オフ
セットマスターとして印刷しても、印刷物に印刷原稿の
貼り込み跡が出てしまう等の重大な問題となって現われ
た。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する
課題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿あ
るいは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好
な静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性
の小さいCPC電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキ
ャニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供するこ
とである。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版とし
て、印刷物に地汚れの発生が見られず、且つ貼り込み跡
が生じない平版印刷原版を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも
含有する光導電層を有する電子写真感光体において、該
結着樹脂が、下記の結着樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及
び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有する事を特徴
とする電子写真感光体により達成されることが見出され
た。

結着樹脂〔Ａ〕： １×10³〜２×10⁴の重量平均分子量を有し、下記一般
式（Ｉ）で示される重合成分を30重量％以上含有し、且
つ重合体主鎖の片末端に−PO₃H₂基、−SO₃H基、−COOH
基、 ｛Ｒは炭化水素基又は−OR′基（Ｒ′は炭化水素基を示
す）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少
なくとも１種の酸性基を結合して成る樹脂。

一般式（Ｉ） 式（Ｉ）中、a₁及びa₂は各々水素原子又は炭化水素基
を表わす。R₁は炭化水素基を表わす。

結着樹脂〔Ｂ〕： 下記一般式（IVa）及び（IVb）で示される重合体成分
のうちの少なくとも１種と−COOH基、−PO₃H₂基、−SO₃
H基、−OH基、 （R₀は前記Ｒと同一の内容を表わす）基、及び酸無水物
含有基から選ばれる少なくとも１つの酸性基を含有する
成分を少なくとも１種含有する重合体成分の少なくとも
１種とを含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ下記一
般式（III）で示される重合性二重結合基を結合して成
る重量平均分子量２×10⁴以下の一官能性マクロモノマ
ー（Ｍ）と下記一般式（Ｖ）で示されるモノマーとから
少なくとも成る重量平均分子量５×10⁴〜１×10⁶の共重
合体。

一般式（III） 式（III）中、X₀は−COO−、−OCO−、−CH₂OCO−、
−CH₂COO−、−Ｏ−、−SO₂−、−CO−、−CONHCOO−、
−CONHCONH−、 を表わす（ここでR₃₁は水素原子又は炭化水素基を表わ
す）。

c₁、c₂は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子又は炭化水素基を表わす。

一般式（IVa） 一般式（IVb） 式（IVa）又は（IVb）中、X₁は式（III）中のX₀と同
一の内容を表わす。Q₁は、炭素数１〜18の脂肪族基又は
炭素数６〜12の芳香族基を表わす。d₁、d₂は、互いに同
じでも、異なってもよく、式（III）中のc₁、c₂と同一
の内容を表わす。

Q₀は−CN、−CONH₂又は を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
又は−COOZ₂（Z₂はアルキル基、アラルキル基又はアリ
ール基を示す）を表わす。

一般式（Ｖ） 式（Ｖ）中、X₂は、式（IVa）中のX₁と同一の内容を
表わし、Q₂は（IVa）中のQ₁と同一の内容を表わす。
e₁、e₂は互いに同じでも異なってもよく、式（III）中
のc₁、c₂と同一のと内容を表わす。

即ち、本発明に供される結着樹脂は、特定の繰り返し
単位の重合体成分を含有し、かつ酸性基（以下本明細書
中では特にことわらない限り酸性基の語の中に環状酸無
水物含有基も含むものとする）を重合体主鎖の片末端に
結合する低分子量の樹脂〔Ａ〕と、一官能性マクロモノ
マー（MB）と一般式（Ｖ）で示される単量体とを少なく
とも含むグラフト型共重合体から成る高分子量の樹脂
〔Ｂ〕とから少なくとも構成される。

更には、低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、下記一般式
（IIa）及び一般式（IIb）で示される、２位に、及び／
又は２位と６位に特定の置換基を有するベンゼン環又は
無置換のナフタレン環を含有する、特定の置換基をもつ
メタクリレート成分を含有する、末端に酸性基を結合し
た樹脂〔Ａ〕（以降、この低分子量体を樹脂〔Ａ′〕と
する）であることが好ましい。

一般式（IIa） 一般式（IIb） 式〔IIa〕および〔IIb〕中、A₁及びA₂は互いに独立に
各々水素原子、炭素数１〜10の炭化水素基、塩素原子、
臭素原子、−COD₁及び−COOD₂（D₁及びD₂は各々炭素数
１〜10の炭化水素基を示す）を表わす。但し、A₁とA₂が
共に水素原子を表わすことはない。

B₁及びB₂は各々−COO−とベンゼン環を結合する、単
結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。

更に、高分子量の樹脂〔Ｂ〕は、更に、重合体主鎖の
末端に−PO₃H₂基、−SO₃H基、−COOH基、−OH基、 および環状酸無水物含有基かから選ばれる少なくとも１
つの酸性基を結合して成るグラフト型共重合体（以降こ
の高分子量体をとくに樹脂〔Ｂ′〕とする）であること
が好ましい。

本発明では、特定の共重合成分を含有する酸性基含有
樹脂〔Ａ〕は、樹脂中に含有される酸性基が無機光導電
体の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ低分子量体である
ことから、光導電体の表面の被覆性を向上させることで
光導電体のトラップを補償すると共に湿度特性を飛躍的
に向上させる一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、
凝集を抑制することが判った。そして樹脂〔Ｂ〕は、樹
脂〔Ａ〕を用いたことによる電子写真特性の高性能を全
く阻害せずに、樹脂〔Ａ〕のみでは不充分な光導電層の
機械的強度を充分ならしめるものである。

本発明によれば、無機光導電体の結着樹脂として、樹
脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕を各々樹脂の重量平均分子量並び
に樹脂中の酸性基の含有量及び結合位置を特定化するこ
とで、無機光導電体と樹脂との相互作用の強さを適度に
変えることができたことによると推定される。即ち、相
互作用のより強い樹脂〔Ａ〕が選択的に無機光導電体に
適切に吸着し、一方で樹脂〔Ａ〕に比べて相互作用の弱
い樹脂〔Ｂ〕においては、樹脂中の重合体主鎖に対して
特定の位置に結合した酸性基が電子写真特性を疎外しな
い程度に無機光導電体とゆるやかに相互作用し、且つ樹
脂〔Ｂ〕間においては長い分子鎖長及びグラフト部鎖長
の分子鎖同志が相互作用をすることで、上記した如く電
子写真特性及び膜の機械的強度をともに著しく向上させ
ることができたと推定される。

また、樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の場合より
も、より一層電子写真特性（特にV₁₀,D.R.R,E_1/10の向
上が達成できる。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メ
タクリレートのエステル成分である、オルト位に置換基
を有する平面性のベンゼン環、又はナフタレン環の効果
により、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマー分子鎖
の配列が適切に行なわれることによるものと考えられ
る。

樹脂〔Ｂ′〕を用いると、静電特性、特にD.R.R及びE
_1/10がより良好となり、樹脂〔Ａ〕を用いたことによる
優れた特性を全く妨げず、その効果は特に高温・高湿、
低温低湿等の如き環境変化においても変動が殆んどなく
好ましい。

また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかと
なる。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平
滑性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子
と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する
状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液によ
る不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分
に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こ
し、結果として印刷物の非画像部の地汚れを生じてしま
う。

本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂
の吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光導電
層の膜強度が保持されるものである。

樹脂〔Ａ〕において、重量平均分子量は１×10³〜２
×10⁴、好ましくは３×10³〜１×10⁴、式（Ｉ）の繰り
返し単位に相当する共重合成分の存在割合は30重量％以
上、好ましくは50〜97重量％、主鎖末端に結合する酸性
基の存在割合は0.5〜15重量％、好ましくは１〜10重量
％である。

樹脂〔Ａ′〕における、式（IIa）及び／又は（IIb）
の繰り返し単位に相当するメタクリレートの共重合成分
の存在割合は、30重量％以上、好ましくは50〜97重量
％、重合体主鎖の末端に結合する酸性基の存在割合は0.
5〜15重量％、好ましくは１〜10重量％である。

樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−20℃〜110
℃、より好ましくは−10℃〜90℃である。一方、樹脂
〔Ｂ〕の重量平均分子量は５×10⁴〜１×10⁶、好ましく
は８×10⁴〜５×10⁵である。一官能性マクロモノマーの
重合体中における存在割合は、１〜70重量％であること
が好ましく、また、一般式（Ｖ）で示される単量体の重
合体中における存在割合は30〜99重量％であることが好
ましい。

樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は、好ましくは０°〜110
℃、より好ましくは、20°〜90℃である。

結着樹脂〔Ａ〕の分子量が１×10³より小さくなる
と、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分
子量が２×10⁴より大きくなると本発明の樹脂であって
も高温・高湿、低温・低湿の過酷な条件下での電子写真
特性（暗減衰保持率及び光感度E_1/10）の変動が多少大
きくなり、安定した複写画像が得られるという本発明の
効果が薄れてしまう。

結着樹脂〔Ａ〕における酸性基含有量が0.5重量％よ
り少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得るこ
とができない。一方該酸性基含有量が15重量％よりも多
いと、いかに低分子量体といえども分散性が低下し、膜
平滑度及び電子写真特性の高湿特性が低下し、更にオフ
セットマスターとして用いるときに地汚れが増大する。

又、結着樹脂〔Ｂ〕の分子量が５×10⁴より小さくな
ると、膜強度が充分に保てず、一方分子量が１×10⁶よ
り大きくなると、分散性が低下し膜平滑度が劣下し、複
写画像の画質（特に、細線・文字の再現性が悪くなる）
が悪化し、更にオフセットマスターとして用いる時に地
汚れが著しくなってしまう。

結着樹脂〔Ｂ〕における一官能性マクロモノマー含有
量が1.0重量％より少ないと電子写真特性（特に暗減衰
率、光感度）が低下し、又環境条件での電子写真特性の
変動が特に近赤外〜赤外光分光増感色素との組み合わせ
において、大きくなる。これはグラフト部となるマクロ
モノマーが微かとなることで結果として従来のホモポリ
マーあるいはランダム共重合体と殆んど同じ組成になっ
てしまうことによると考えられる。

一方一官能性マクロモノマーの含有量が70％を越える
と、他の共重合成分に相当する単量体と本発明に従うマ
クロモノマーとの共重合性が充分でなくなり、結着樹脂
として用いても充分な電子写真特性が得られなくなって
しまう。

次に本発明に供される結着樹脂〔Ａ〕及び結着樹脂
〔Ｂ〕の詳細について説明する。

本発明の樹脂〔Ａ〕は、式（Ｉ）で示される繰り返し
単位を少なくとも１種重合成分として含有する。

一般式（Ｉ）において、a₁およびa₂は、水素原子又は
炭素数１〜40のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。R₁は、炭素数
１〜18の置換されていてもよいアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基、３−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜18の置
換されていてもよいアルケニル基（例えばビニル基、ア
リル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜12の
置換されていてもよいアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエ
チル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、メ
チルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていても
よいシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基等）、置換されていて
もよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシ
ル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、
エトキシフェニル基、フルオロフェニル基、ジフルオロ
フェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、シア
ノフェニル基、ニトロフェニル基等）等が挙げられる。

更に、好ましくは一般式（Ｉ）の繰り返し単位に相当
する共重合体成分は、一般式（IIa）及び／又は（IIb）
で示される特定のアリール基を含有するメタクリレート
成分で表わされる（樹脂〔Ａ′〕）。

一般式（IIa） 一般式（IIb） 式（IIa）において、好ましいA₁及びA₂として、それ
ぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに、好ま
しい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、
炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル
基、ジクロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ベン
ジル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、トリル
基、キシリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並び
に−COD₁及び−COOD₂（好ましいD₁及びD₂としては上記
好ましい炭化水素基として記載したものを挙げることが
できる）を挙げることができる。但し、A₁、A₂がともに
水素原子を表わすことはない。

式（IIa）において、B₁は−COO−とベンゼン環を結合
する単結合又は CH_{2 n1}（n₁は１〜３の整数を表わす）、−CH₂OCO
−、−CH₂CH₂OCO− CH₂O_n2（n₂は１または２の整数を表わす）、−CH₂C
H₂O−、 等の如き連結原子数１〜４個の連結基を表わす。

式（IIb）におけるB₂はB₁と同一の内容を表わす。

本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる式（IIa）又は（I
Ib）で示される繰り返し単位に相当する共重合成分の具
体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれらに
限定されるものではない。

また、以下の各例において、T₁およびT₂は各々Cl、Br
又はＩを示し、R₁₁はC_aH_2a+1又は を示し、ａは１〜４の整数を示し、ｂは０又は１〜３の
整数を示し、ｃは１〜３の整数を示す。

また、本発明の樹脂〔Ａ〕における重合体主鎖の片末
端に結合した酸性基において、好ましい酸性基として、
−PO₃H₂基、−SO₃H基、−COOH基、 環状酸無水物含有基を挙げることができる。

において、Ｒは炭化水素基又はOR′基（Ｒ′は炭化水素
基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲ′は好ましくは炭素数
１〜22の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル
基、２−メトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、
アリル基、クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、フルオロベ
ンジル基、メトキシベンジル基等）、又は置換されても
よいアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、エチ
ルフェニル基、プロピルフェニル基、クロロフェニル
基、フルオロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロメ
チルフェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニ
ル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニル基、ア
セチルフェニル基、ブトキシフェニル基等）等を表わ
す。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環
状酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水
物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカル
ボン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無
水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、
シクロペンタン−1,2−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−1,2−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセ
ン−1,2−ジカルボン酸無水物環、2,3−ビシクロ〔2.2.
2〕オクタンジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これ
らの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のア
ルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル
酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリ
ジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン
酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素
原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシ
ル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基等）等が置換されていてもよい。

これらの酸性基は、重合体主鎖の末端に直接結合して
もよいし、連結基を介して結合してもよい。連結基とし
ては、いずれの結合する基でもよいが、例えば具体的に
挙げるとすれば、 （b₁、b₂は同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、−OH基、−シア
ノ基、アルキル基（メチル基、エチル基、２−クロロエ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基等）、アラルキル基（ベンジル基、フェ
ネチル基等）、アリール基（フェニル基等を表わす）、 （b₃、b₄はb₁、b₂と同一の内容を表わす）、 −Ｏ−、−Ｓ−、 ｛b₅は、水素原子、又は炭化水素基を表わす（炭化水素
基として具体的には炭素数１〜12の炭化水素基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシ
エチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、
ベンジル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、メ
トキシベンジル基、フェネチル基、フェニル基、トリル
基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ブチルフ
ェニル基等）が挙げられる）｝ −CO−、−COO−、−OCO−、 −SO₂−、−NHCONH−、−NHCOO−、−NHSO₂−、−CONHC
OO−、−CONHCONH−、複素環（ヘテロ原子として、Ｏ、
Ｓ、Ｎ等を少なくとも１種含有する５〜６員環又はこれ
らの縮合環であればいずれでもよい：例えば、チオフェ
ン環、ピリジン環、フラン環、イミダゾール環、ピペリ
ジン環、モルホリン環等が挙げられる）又は （b₆、b₇は同じでも異なってもよく、炭化水素基又は−
Ob₈（b₈は炭化水素基）を表わす。これらの炭化水素基
としては、b₅で挙げたものと同一のものを挙げることが
できる）等の結合基の単独又は、これらの組合せにより
構成された連結基等が挙げられる。

更に、結着樹脂〔Ａ〕では、上記一般式（Ｉ）で示さ
れる共重合成分（一般式（IIa）又は（IIb）で示される
ものも含む）に加えて、更に、熱及び／又は光硬化性官
能基を含有する共重合成分を１〜20重量％含有すること
が、より大きな機械的強度を得る上で好ましい。

「熱及び／又は光硬化性官能基」とは、熱及び光のうち
の少なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行なう官
能基をいう。

光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太
郎、「感光性高分子」（講談社、1977年刊）、角田隆
弘、「新感光性樹脂」（印刷学会出版部、1981年刊）、
G.E.Green and B.P,Strak,J.Macro.Sci.Reas.Macro Che
m.,C21（２）,187〜273（1981〜82）、C.G.Rattey,「Ph
otopolymirization of Surface Cootings」（A.Wiley I
nterScience Pub.1982年刊）、等の総説に引例された光
硬化性樹脂として従来公知の感光性樹脂等に用いられる
官能基が用いられる。

また本発明における「熱硬化性官能基」は、前記の酸
性基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化
性高分子の精密化」（C.M.C（株）、1986年刊）、原崎
勇次「最新バインダー技術便覧」第II-1章（総合技術セ
ンター、1985年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成・
設計と新用途開発」（中部経営開発センター出版部、19
85年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」（テクノ
システム,1985年刊）等の総説に引例の官能基を用いる
ことができる。

例えば−OH基、−SH基、−NH₂基、−NHR₂基〔R₂は炭
化水素基を表わし、例えば炭素数１〜10の置換されても
よいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、２
−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノ
エチル基等）、炭素数４〜８の置換されてもよいシクロ
アルキル基（例えばシクロヘプチル基、シクロヘキシル
基等）、炭素数７〜12の置換されてもよいアラルキル基
（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メトキ
シベンジル基等）、置換されてもよいアリール基（例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル
基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、ナフチル
基等）等が挙げられる〕、 −CONHCH₂OR₃〔R₃は水素原子又は炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基等）を表わす〕、−Ｎ＝
Ｃ＝Ｏ基及び ｛b₁₁,b₁₂は、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基等）を表わす｝等を挙げる
ことができる。又該重合性二重結合基として、具体的に
は、CH₂＝CH−、CH₂＝CH-CH₂−、 CH₂＝CH-NHCO−、CH₂＝CH-CH₂−、NHCO−、 CH₂＝CH-SO₂−、CH₂＝CH-CO−、CH₂＝CH-O−、 CH₂＝CH-S−等を挙げることができる。

本発明において、結着樹脂に該硬化性官能基の群から
選択される官能基を少なくとも１種含有させる方法とし
て、重合体に高分子反応で導入する方法、又は該官能基
を１種又はそれ以上含有する１種又はそれ以上の単量体
と前記した一般式（Ｉ）（一般式（IIa）又は（IIb）も
含む）の繰り返し単位に相当する単量体と共重合反応す
る方法等により得られる。

高分子反応は、従来公知の低分子合成反応の方法をそ
のまま用いることができ、例えば、日本化学会編、「新
実験化学講座14巻、有機化合物の合成と反応〔Ｉ〕〜
〔Ｖ〕」、（丸善株式会社刊）、岩倉義男、栗田恵輔著
「反応性高分子」等の総説引例の公知文献等に詳細に記
載されている。

一方、該「光及び／又は熱硬化反応を行なう官能基」
を含有する単量体の例としては、例えば一般式（Ｉ）の
繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得る、該官能
基を含有するビニル系化合物を挙げることができる。具
体的には、後記するマクロモノマー（Ｍ）に関して述べ
る酸性基含有成分の置換基中に該官能基を含有するもの
等が挙げられる。

「熱／光硬化性官能基」含有の繰返し単位について例
示する。ここで、R₁₁、ａ、ｄ、ｅは前記と同様の内容
を示し、P₁およびP₃は各々Ｈ又はCH₃を示し、R₁₄は−CH
＝CH₂又は−CH₂CH＝CH₂を示し、R₁₅は−CH＝CH₂、 又は−CH＝CHCH₃を示し、R₁₆は−CH＝CH₂、−CH₂CH＝CH
₂ を示し、ＺはＳ又はＯを示し、T₃はOH又はNH₂を示し、
ｈは１〜11の整数を示し、ｉは１〜10の整数を示す。

更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一般式（Ｉ）
（一般式（IIa）および（IIb）も含む）の共重合体成分
に相当する単量体とともに、これら以外の他の単量体を
共重合成分として含有してもよい。

例えば、一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有
するメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、
クロトン酸エステル類に加え、α−オレフィン類、アル
カン酸ビニル又はアリルエステル類（例えばアルカン酸
として、酢酸プロピオン酸、酪酸、吉草酸等）、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、
イタコン酸エステル類（例えばジメチルエステル、ジエ
チルエステル等）、アクリルアミド類、メタクリルアミ
ド類、スチレン類（例えばスチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレン、ヒドロキシスチレン、N,N−ジメチル
アミノメチルスチレン、メトキシカルボニルスチレン、
メタンスルホニルオキシスチレン、ビニルナフタレン
等）、複素環ビニル類（例えばビニルピロリドン、ビニ
ルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェン、
ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾール、ビニルジオキ
サン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾール、ビニルオ
キサジン等）等が挙げられる。

樹脂〔Ａ〕において、重合体主鎖の片末端に該酸性基
を結合するには、従来公知のアニオン重合あるいはカチ
オン重合によって得られるリビングポリマーの末端に種
々の試薬を反応させる方法（イオン重合法による方
法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤及び
／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法（ラ
ジカル重合体による方法）、あるいは以上の如きイオン
重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末端に
反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン原子、エポキシ
基、酸ハライド基等）含有の重合体を高分子反応によっ
て本発明の特定の酸性基に変換する方法等のによって容
易に行なうことができる。

具体的には、P.Dreyfuss,R.P.Quirk,Encycl.Polym.Sc
i.Eng,7、551（1987）、中條善樹、山下雄也「染料と薬
品」、30、232（1985）、上田明、永井進「科学と工
業」60、57（1986）等の総説及びそれに引用の文献等に
記載の方法によって製造することができる。

具体的には、用いる連鎖移動剤としては、例えば、該
酸性基あるいは、上記反応性基（即ち該酸性基に誘導し
うる基）を含有するメルカプト化合物（例えばチオグリ
コール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカ
プトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−
メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）
グリシン、２−メルカプトニコチン酸、3-〔Ｎ（２−メ
ルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−
〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン
酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２
−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパ
ンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−
メルカプトエタノール、３−メルカプト−1,2−プロパ
ンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−
メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール２
−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾー
ル、２−メルカプト−３ビリジノール、４−（２−メル
カプトエチルオキシカルボニル）フタル酸無水物、２−
メルカプトエチルホスホノ酸、２−メルカプトエチルホ
スホノ酸モノメチルエステル等）、あるいは上記極性基
又は置換基を含有するヨード化アルキル化合物（例えば
ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノー
ル、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパン
スルホン酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプト化
合物が挙げられる。

該酸性基あるいは、特定の反応性基を含有する重合開
始剤としては、具体的には、4,4′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、4,4′−アゾビス（４−シアノ吉草酸ク
ロライド）、2,2′−アゾビス（２−シアノプロパノー
ル）、2,2′−アゾビス（２−シアノペンタノール）、
2,2′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−プロピオアミド〕、2,2′−アゾビス｛２−
メチル−Ｎ−〔1,1−ビス（ヒドロキシメチル）−２−
ヒドロキシエチル〕プロピオアミド｝、2,2′−アゾビ
ス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダ
ゾリン−２−イル〕プロパン｝、2,2′−アゾビス〔２
−（２イミダゾリン−２−イル）プロパン〕2,2′−ア
ゾビス〔2-（4,5,6,7−テトラヒドロ−1H-1,3−ジアゾ
ピン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単
量体100重量部に対して、0.5〜15重量部であり、好まし
くは２〜10重量部である。

次に樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様について以下に説明す
る。

まず、本発明の樹脂〔Ｂ〕において、グラフト型共重
合樹脂の共重合成分として供せられる、一官能基マクロ
モノマー（Ｍ）について更に具体的に説明する。一官能
性マクロモノマー（Ｍ）は、一般式（III）で示される
重合性二重結合基を、一般式（IVa）及び（IVb）で示さ
れる重合体成分のうちの少なくとも１種と特定の極性基
（−COOH基、−PO₃H₂基、−SO₃H基、−OH基、 −CHO基及び／又は酸無水物含有基）を含有する重合体
成分のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一
方の末端にのみ結合して成る、重量平均分子量２×10⁴
以下のものである。

一般式（III）、（IVa）及び（IVb）において、c₁、c
₂、X₀、d₁、d₂、X₁、Q₁及びQ₀に含まれる炭化水素基は
各々示された炭素数（未置換の炭化水素基としての）を
有するが、これら炭化水素基は置換基を有していてもよ
い。

一般式（III）において、X₀は、−COO−、−OCO−、
−CH₂OCO−、−CH₂COO−、−Ｏ−、−SO₂−、−CO−、
−CONHCOO−、−CONHCONH−、 を表わす。ここで、R₃₁は水素原子のほか、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜18の置換されてもよいア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノ
エチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メト
キシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜
18の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチ
ル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニ
ル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル
基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル
−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜12の置換されても
よいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−
ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル
基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例え
ば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、
２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜12の置
換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブ
チルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブト
キシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェ
ニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シア
ノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニ
ルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキ
シカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プ
ロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル
基等）があげられる。

X₀が を表わす場合、ベンゼン環は置換基を有してもよい。置
換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

c₁及びc₂は、互いに同じでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、
を表わす。

上記炭化水素を介した−COO-Z₁基における炭化水素と
しては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙
げられる。

更に好ましくは、一般式（III）について、X₀は−COO
−、−OCO−、−CH₂OCO−、−CH₂COO−、−Ｏ−、−CON
HCOO−、−CONHCONH−、−CONH−、−SO₂NH−又は を表わし、c₁,c₂は互いいに同じでも異なってもよく、
各々水素原子又はメチル基を表わす。更により好ましく
は、c₁、c₂においていずれか一方が水素原子を表わす。

即ち、一般式（III）で表わされる重合性二重結合基
として、具体的には、 等が挙げられる。

一般式（IVa）又は（IVb）において、X₁は式（III）中
のX₀と同一の内容を表わす。d₁、d₂は互いに同じでも異
なってもよく、式（III）中のc₁、c₂と同一の内容を表
わす。

Q₁は、炭素数１〜18の脂肪族基又は炭素数６〜12の芳
香族基を表わす。

具体的には、炭素数１〜18の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、2-N,N
−ジメチルアミノエチル基、2-N,N−ジエチルアミノエ
チル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（例えば
シクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル
基等）、炭素数７〜12の置換されてもよいアラルキル基
（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、
クロロベンジル基、ブロモベンジル基、ジクロロベンジ
ル基、メチルベンジル基、クロロメチルベンジル基、ジ
メチルベンジル基、トリメチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基等）等の脂肪族基、更に炭素数６〜12の置換さ
れてもよいアリール基（例えば、フェニル基、トリル
基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル
基、ジクロロフェニル基、クロロ−メチル−フェニル
基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、ナフチル基、クロロナフチル基等）等の芳香族基が
挙げられる。

式（IVa）において、好ましくはX₁は−COO−、−OCO
−、−CH₂COO−、−CH₂OCO−、−Ｏ−、−CO−、−CONH
COO−、−CONHCONH−、−CONH−、−SO₂NH−又は を表わす。

d₁、d₂の好ましい例は、前記したc₁、c₂と同様の内容
を表わす。

一般式（IVb）において、Q₀は−CN、−CONH₂又は を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）又は−CO
OZ₂（Z₂は好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数７〜12のアラルキル基又はアリール基を表わす）を表
わす。

マクロモノマー（Ｍ）は、式（IVa）及び／又は（IV
b）で示される重合体成分を２種以上含有していてもよ
い。又、Q₁が脂肪族基の場合、炭素数６〜18の脂肪族基
は、マクロモノマー（Ｍ）中の全重合体成分中の20重量
％を越えない範囲で用いる事が好ましい。

更には、一般式（IVa）におけるX₁が−COO−である場
合には、マクロモノマー（Ｍ）中の全重合体成分中、式
（IVa）で示される重合体成分が少なくとも30重量％以
上含有されることが好ましい。

さらに、マクロモノマー（Ｍ）において、式（IVa）
及び／又は（IVb）で示される共重合体成分とともに第
３の成分として共重合する、酸性基（−COOH基、−PO₃H
₂基、−SO₃H基、OH基、 −CHO基、酸無水物含有基）を含有する成分としては、
前記のマクロモノマー（Ｍ）と共重合し得る上記酸性基
を含有するビニル系化合物であればいずれでも用いるこ
とができる、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハ
ンドブック〔基礎編〕培風館（1986刊）等に記載されて
いる。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換ア
クリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメ
チル体、α（２−アミノ）エチル体、α−クロロ体、α
−ブロモ体、α−フルオロ体、α−トリブチルシリル
体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−
クロロ体、β−メシキシ体、α，β−ジクロロ体等）、
メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半ばエステル
類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケニ
ルカルボキシ酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル
−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−
ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイ
ン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド
類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン
酸類、アルコール類のビニル基又はアリル基の半エステ
ル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエ
ステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基を含
有する化合物等が挙げられる。

においてR₀は前記Ｒと同一の内容を表わし、酸無水物含
有基及びOH基についても前記の通りである。

例えば以下に挙げられる単量体が例として示される
が、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

ここで、以下の各例において、Q₁は−Ｈ、−CH₃、−C
l、−Br、−CN、−CH₂COOCH₃又は−CH₂COOHを示し、Q₂
は−Ｈ又は−CH₃を示し、ｊは２〜18の整数を示し、ｋ
は２〜５の整数を示し、ｌは１〜４の整数を示し、ｍは
１〜12の整数を示す。

（A-15） CH₂＝CH-CH₂OCO(CH₂)_mCOOH （A-16） CH₂＝CHCH_{2 ｌ}COOH （A-49） CH₂＝CHCH_{2 ｌ}OH （A-52） CH₂＝CHCH_{2 ｌ}COO（CH₂）OH マクロモノマー（Ｍ）中の全重合体成分中、該酸性基を
含有する共重合体成分として含有される量は、全重合体
成分100重量部当り好ましくは0.5〜50重量部、より好ま
しくは１〜40重量部である。

これら酸性基含有のランダム共重合体から構成される
一官能マクロモノマーが共重合成分として樹脂〔Ｂ〕中
に含有された時に、樹脂〔Ｂ〕中の全グラフト部に含有
される該酸性基の含有成分の総量は、樹脂〔Ｂ〕中の全
重合体成分100重量部当り0.1〜10重量部含有される事が
好ましい。更に好ましくは、−COOH基、−SO₃H基及び−
PO₃H₂基から選ばれる酸性基を含有する場合には、樹脂
〔Ｂ〕中、グラフト部に存在する総量は0.1〜５重量％
である。

マクロモノマー（Ｍ）中の重合体成分として、これら
以外の他の重合体成分を含有してもよく、例えば重合し
うる他の繰り返し単位に相当する単量体として、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、スチレン及びその誘導体（例えば
ビニルトルエン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、
ブロモスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、N,N−ジ
メチルアミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（例
えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロ
リドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニル
ジオキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

これら他の単量体が含有される場合には、マクロモノ
マー（Ｍ）の全重合体成分100重量部当り１〜20重量部
であることが好ましい。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如
き、一般式（IVa）及び／又は（IVb）で示される繰返し
単位及び特定の酸性基を含有する繰り返し単位から少な
くとも成るランダムな重合体主鎖の一方の末端にのみ、
一般式（III）で示される重合性二重結合基が、直接結
合するか、あるいは、任意の連結基で結合された化学構
造を有するものである。式（III）成分と式（IVa）もし
くは（IVb）成分又は酸性基含有成分とを連結する連結
基としては、炭素−炭素結合（一重結合あるいは二重結
合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子としては例え
ば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。

さらに具体的な連結基としては、 〔R₃₂,R₃₃は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基等）等を示す〕、 CH＝CH、 −Ｏ−、−Ｓ−、 −COO−、−SO₂−、 −NHCOO−、−NHCONH−、 〔R₃₄、R₃₅は、水素原子、前記式（IVa）におけるQ₁と
同様の内容を表わす炭化水素基を示す〕等の原子団から
選ばれた単独の連結基もしくは任意の組合せで構成され
た２以上の連結基を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×10⁴を
超えると、式（Ｖ）で示されるモノマー（Ａ）との共重
合性が低下するため好ましくない。他方、重量平均分子
量が小さすぎると、感光層の電子写真特性の向上効果が
小さくなるため、１×10³以上であることが好ましい。

本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知
の合成法によって製造することができる。具体的には、
分子中に、カルボキシル基、カルボキシハライド基、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、ハロゲン原子、エポキシ基等
の反応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤
を用いて、ラジカル重合して得られる末端反応性基結合
のオリゴマーと種々の試薬を反応させて、マクロマーに
するラジカル重合法による方法等により合成される。

具体的には、P.Dreyfuss ＆ R.P.Quirk、Encycl.Poly
m.Sci.Eng.、7、551（1987）、P.F.Rempp、E.Franta、A
du.Polym.Sci.58、１（1984）、川上雄資、化学工業、3
8、56（1987）、山下雄也、高分子、31、988（1982）、
小林四郎、高分子、30、625（1981）、伊藤浩一、高分
子加工、35、262（1986）、東貴四郎、津田隆、機能材
料、1987 No.10、５等の総説及びそれに引例の文献・特
許等に記載の方法に従って合成することができる。

但し、本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、その繰り返
し単位の成立として酸性基を含有している事から、合成
上、例えば次の配慮をして合成される。

その１つの方法としては、例えば下記反応式（Ｉ）で
示される様に、該酸性基を保護した官能基の形で含有す
る単量体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反
応性基を導入するものである。

本発明に供せられるマクロモノマー（Ｍ）中にランダ
ムに含有される該酸性基（−SO₃H基、−PO₃H₂基、−COO
H基、 −OH基、、酸無水物含有基）の保護基反応及び脱保護反
応（例えば加水分解反応、加水素分解反応、酸化分解反
応等）については、従来公知の方法により行なうことが
できる。具体的には、J.F.W.McOmie、“Protect-ive Gv
oups in Organic Chemistry"、Plenum Press（1973
年）、T.W.Greene、“Protective Gvoups in Organic S
ynthesis"、John Wiley ＆ Sous（1981年）、小田良平
「高分子ファインケミカル」講談社（1976年）、岩倉義
男、栗田恵輔「反応性高分子」講談社（1977年）、G.Be
rneretal、J.Radiation Curing、1986、No.10、P10、特
開昭62-212669号、特開昭62-286064号、特開昭62-21047
5号、特開昭62-195684号、特開昭62-258476号、特開昭6
3-260439号、特願昭62-220510号、特願昭62-226692号等
に記載の方法を用いて合成する事ができる。

他の１つの方法としては、例えば下記反応式（II）で
示される様に、前記の様にしてオリゴマーを合成した
後、オリゴマーの片末端に結合した「特定の反応性基」
とオリゴマー中に含有される該酸性基との反応性の差を
利用して、「特定の反応性」とのみ反応する重合二重結
合性基含有の試薬と反応させることで合成する方法であ
る。

反応式（II）に示した様に、各特定の官能基の組合せ
についての具体例を表−Ａに示すと次の如くなる。しか
し、本発明はこれらに限定されるものでなく、重要なこ
とは通常の有機化学反応における反応の選択性を利用す
ることで、オリゴマー中の該酸性基を保護することなく
マクロモノマー化が達成されればよいものである。

用いることのできる連鎖移動剤としては、例えば該酸
性基あるいは、後に該酸性基に誘導しうる置換基含有の
メルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、チオリン
ゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、
３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ
−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メル
カプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチ
ル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メ
ルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メ
ルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタ
ンスルホン酸、３−メカルプトプロパンスルホン酸、４
−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノ
ール、３−メルカプト−1,2-プロパンジオール、１−メ
ルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブ
タノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチ
ルアミン、２−メカルプルイミダゾール、２−メルカプ
ト−３−ピリジノール等）又はこれらメルカプト化合物
の酸化体であるジスルフィド化合物、あるいは上記酸性
基又は置換基含有のヨード化アルキル化合物（例えばヨ
ード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノー
ル、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパン
スルホン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト
化合物が挙げられる。

用いることのできる特定の反応性基含有の重合開始剤
としては、例えば、2,2′−アゾビス（２−シアノプロ
パノール）、2,2′−アゾビス（２−シアノペンタノー
ル）、4,4′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、4,4′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライド）、2,2′−ア
ゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン、2,2′−アゾビス〔２−（２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン〕、2,2′−アゾビス〔2-
（3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロ
パン〕、2,2′−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパ
ン｝、2,2′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−プロピオンアミド〕等又はこれらの誘
導体等が挙げられる。

これら連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体100重量部に対して0.1〜15重量％であり、好ましくは
0.5〜10重量％である。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的には、下記
の化合物を例として挙げることができる。但し、本発明
の範囲は、これらに限定されるものではない。また、以
下の各例において、Q₂は−Ｈ又はCH₃を示し、Q₃は−
Ｈ、−CH₃又は−CH₂COOCH₃を示し、R₄₁は−C_nH_2n+1（ｎ
は１〜18の整数を示す）、−CH₂C₆H₅、 （Y₁、Y₂は各々−Ｈ、−Cl、−Br、−CH₃、−COCH₃又は
−COOCH₃を示す）、 を示し、W₁は−CN、−OCOCH₃、−CONH₂又は−C₆H₅を示
し、W₂は−Cl、−Br、−CN又は−OCH₃を示し、ｒは２〜
18の整数を示し、ｓは２〜12の整数を示し、ｔは２〜４
の整数を示す。

他方、前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合する単
量体は一般式（Ｖ）で示される。式（Ｖ）において、
e₁、e₂は互いに同じでも異なってもよく、式（III）のc
₁、c₂と同一の内容を表わす。X₂は式（IVa）中のX₁と、
Q₂は式（IVa）中のQ₁と各々同一の内容を表わす。

本発明の樹脂において、マクロモノマー（Ｍ）を繰り
返し単位とする共重合成分と、一般式（Ｖ）で示される
単量体を繰り返し単位とする共重合成分の組成比は、好
ましくは１〜70/99〜30（重量組成比）、より好ましく
は５〜60/95〜40重量組成比である。

更に、機械的強度を向上させる目的で、樹脂〔Ａ〕で
前記したと同様の熱及び／又は光硬化性官能基含有成分
を共重合成分として含有することもできる。

又、重合主鎖中には、−PO₃H₂基、−SO₃H基、−COOH
基、−OH基、及び−PO₃R₀H基の酸性基を含有する共重合
成分を含有しないものが好ましい。

また、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、前記したマクロモノマ
ー（Ｍ）及び一般式（Ｖ）の単量体とともにこれら以外
の単量体を更なる共重合成分として含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はア
リルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリル
アミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えば、ビニ
ルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、
ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾ
ール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルチア
ゾール、ビニルチオキサジン等）等が挙げられる。

ただし、マクロモノマー（Ｍ）及び式（Ｖ）の単量体
以外のこれら他の単量体は、共重合体中20重量％を越え
ることはない。

更に、樹脂〔Ｂ〕は、一般式（Ｖ）で示される繰り返
し単位を少なくとも１種及びマクロモノマーで示される
繰返し単位を少なくとも１種含有する重合体主鎖の片末
端にのみ、前記酸性基のうちの少なくとも１種を結合し
て成る共重合体（樹脂〔Ｂ′〕）であってもよい。また
共重合体〔Ｂ〕と〔Ｂ′〕を併用してもよい。ここで、
該酸性基は重合体主鎖の一方の末端に直接結合するか、
あるいは任意の連結基を介して結合した化学構造を有す
る。

結合基としては炭素−炭素結合（一重結合あるいは二
重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子としては
例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組
合わせで構成されるものである。例えば、 −（CH＝CH、 −Ｏ−、−Ｓ−、 −COO−、−SO₂−、 −NHCOO−、−NHCONH−、 （R₃₂〜R₃₄は各々前記R₃₂〜R₃₄と同一の内容を示す）等
から選ばれる原子団の単独あるいは２以上の組合せで構
成される連結基である。

本発明に供される樹脂〔Ｂ〕において、重合体主鎖の
末端に該酸性基を結合して成る樹脂〔Ｂ′〕を合成する
には、少なくとも前記したマクロモノマー（Ｍ）と一般
式（Ｖ）で示される単量体との重合反応時に、該酸性基
又はこれに誘導できる特定の反応基を分子中に含有した
重合開始剤又は連鎖移動剤を併用することで達成され
る。

具体的には、マクロモノマーの合成において前記した
様に片末端反応基結合のオリゴマーの方法と同様にして
得ることができる。

本発明では、本発明に従う樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕
（〔Ｂ′〕も含む）の他に他の樹脂を併用させることも
できる。それらの樹脂としては、例えば、アルキド樹
脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレン
−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジエン
樹脂、アクリレートブタジエン樹脂、アルカン酸ビニル
樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量
の30％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

また、本発明の樹脂〔Ａ〕及び／又は〔Ｂ〕が該熱硬
化性官能基を含有する場合には、感光層膜中での架橋反
応を促進させるために、必要に応じて反応促進剤を添加
してもよい。官能基間の化学結合を形成する反応様式の
場合には、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）、架
橋剤等が挙げられる。

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編
「架橋剤ハンドブック」大成社刊（1981年）等に記載さ
れている化合物等を用いることができる。例えば、通常
用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシアナ
ートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如き
硬化剤等を用いることができる。

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、
アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス
系重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体
（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステ
ル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エ
ステル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルベ
ンゼン等）等が挙げられる。

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有
する結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。
この熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳し
くすることにより行うことができる。例えば、60℃〜12
0℃で５分〜120分間処理すればよい。上述の反応促進剤
を併用すると、より穏やかな条件で処理することが可能
となる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕（〔Ａ′〕も含む）と樹脂
〔Ｂ〕（〔Ｂ′〕も含む）の使用量の割合は、使用する
無機光導電材料の種類、粒径、表面状態によって異なる
が一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用いる割合は５〜60
対95〜40（重量比）であり、好ましくは10〜40対90〜60
（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カド
ミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化
テルル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光
導電体100重量部に対して、結着樹脂を10〜100重量部な
る割合、好ましくは15〜50重量部なる割合で使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤と
して併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀
彦、イメージング1973（No.8）第12頁、C.J.Young等,RC
A Review15,469（1954），清田航平等、電気通信学会論
文誌J 63-C（No.2）,97（1980）、原崎勇次等、工業化
学雑誌66 78及び188（1963）、谷忠昭，日本写真学会誌
35,208（1972）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジ
フェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサン
テン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例え
ば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシア
ニン色素（金属含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニル
メタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭51-452号、特開昭50-9
0334号、特開昭50-114227号、特開昭53-39130号、特開
昭53-82353号、米国特許第3,052,540号、米国特許第4,0
54,450号、特開昭57-16456号等に記載のものが挙げられ
る。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、F.
M.Harmar「The Cyanine Dyes and Related Compounds」
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第3,047,384号、米国特許第3,110,591号、米国
特許第3,121,008号、米国特許第3,125,447号、米国特許
第3,128,179号、米国特許第3,132,942号、米国特許第3,
622,317号、英国特許第1,226,892号、英国特許第1,309,
274号、英国特許第1,405,898号、特公昭48-7814号、特
公昭55-18892号等に記載の色素が挙げられる。

更に、700nm以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分光
増感するポリメチン色素として、特開昭47-840号、特開
昭47-44180号、特公昭51-41061号、特開昭49-5034号、
特開昭49-45122号、特開昭57-46245号、特開昭56-35141
号、特開昭57-157254号、特開昭61-26044号、特開昭61-
27551号、米国特許第3,619,154号、米国特許第4,175,95
6号、「Research Disclosure」1982年、216、第117〜11
8頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体は種
々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素によ
り変動しにくい点において優れている。更には、必要に
応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真感光
層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、前記
した総説：イメージング1973（No.8）第12頁等の総説引
例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノ
ン、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門
宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第
４章〜第６章：日本科学情報（株）出版部（1986年）の
総説引例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダートフ
ェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙
げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではない
が、通常光導電体100重量部に対して0.0001〜2.0重量部
である。

光導電層の厚さは１〜100μ、特には10〜50μが好適
である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷
発生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚
さは0.01〜１μ、特には0.05〜0.5μが好適である。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主
目的として絶縁層を付設させる場合もある。この時は絶
縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の電子写真プ
ロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比較的厚く設
定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜70μ、特には、10
〜50μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカル
バゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、ト
リフェニルメタン系色素などがある。電荷輸送層の厚さ
としては５〜40μ、特には10〜30μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂として
は、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル
樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ−酢ビ共重合体樹脂、ポリ
アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂の熱可塑性
樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設け
ることができる。一般に云って電子写真感光層の支持体
は、導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチック
シート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導
電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が
設けられたもの、Al等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例とし
て、坂本幸男，電子写真,14,（No.1）,p2〜11（197
5）、森賀弘之，「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（1
975）,M.F.Hoover,J.Macromol.Sci.Chem.A-4（６），第
1327〜1417頁（1970）等に記載されているもの等を用い
る。

（実施例） 以下本発明を実施例により例証する。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例1:〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート96g、チオサリチル酸4g及び
トルエン200gの混合溶液を窒素気流下に温度75℃に加温
した。

2,2′−アゾビスイソブチロニトリル（略称A.I.B.
N.）1.0gを加え４時間反応した。更にA.I.B.N.0.4gを加
え２時間；その後、更にA.I.B.N.0.2gを加え３時間攪拌
した。得られた共重合体の重量平均分子量（略称ｗ）
は6.8×10³であった。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２〜13:［Ａ−２］〜［A-1
3］ 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレ
ート96gの代わりに下記表−１の単量体を用いて、合成
例１と同様にして各樹脂〔Ａ〕を合成した。各樹脂の重
量平均分子量は6.0×10³〜８×10³であった。

本発明の樹脂［Ａ］の合成例14〜24:［A-14］〜［A-2
4］ 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレ
ート96g、チオサリチル酸4gの代わりに下記表−２のメ
タクリレートおよびメルカプト化合物を各々用い、又ト
ルエン200gの代わりにトルエン150g及びイソプロパノー
ル50gとした他は、合成例１と同様にして反応して、各
樹脂〔Ａ〕を合成した。

本発明の樹脂［Ａ］の合成例25:［A-25］ １−ナフチルメタクリレート100g、トルエン150g及び
イソプロパノール50gの混合溶液を、窒素気流下に温度8
0℃に加温した。

4,4′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称A.C.
V.）5.0gを加え５時間攪拌した。更にA.C.V.1gを加え２
時間、その後更にA.C.V.1gを加え３時間攪拌した。得ら
れた共重合体の重量平均分子量は7.5×10³であった。

本発明の樹脂［Ａ］の合成例26:［A-26］ メチルメタクリレート50g及び塩化メチレン150gの混
合溶液を窒素気流下に−20℃に冷却した。直前に調製し
た、10％1,1−ジフェニルヘキシルリチウムヘキサン溶
液を5g加え、５時間攪拌した。これに二酸化炭素を流量
10ml/ccで10分間攪拌下に流した後、冷却をやめて反応
混合物が室温になるまで、攪拌放置した。

次に、この反応混合物を、1N塩酸50ccをメタノール１
中に溶解した溶液中に再沈し、白色粉末を濾集した。
この粉末を中性になるまで水洗した後、減圧乾燥した。
収量18gで重量平均分子量6.5×10³であった。

本発明の樹脂［Ａ］の合成例27:［A-27］ ｎ−ブチルメタクリレート95g、チオグリコール酸4g
及びトルエン200gの混合溶液を、窒素気流下に温度75℃
に加温した。

A.C.V.1.0gを加え、６時間反応した後、A.I.B.N.0.4g
を加え３時間反応した。得られた共重合体のｗは7.8
×10³であった。

マクロモノマーの製造例1:MM-1 エチルメタクリレート90g、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート10g、チオグリコール酸5g及びトルエン200
gの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度75℃に
加温した。2,2′−アゾビスイソブチロニトリル（略称
A.I.B.N.）1.0gを加え、８時間反応した。次にこの反応
溶液にグリシジルメタクリレート8g、N,N−ジメチルド
デシルアミン1.0g及びｔ−ブチルハイドロキノン0.5gを
加え、温度100℃にて12時間攪拌した。冷却後この反応
溶液をｎ−ヘキサン2l中に再沈し、白色粉末を82g得
た。重合体の重量平均分子量は3.8×10³であった。

マクロモノマーの製造例2:MM-2 ブチルメタクリレート90g、メタアクリル酸10g、２−
メルカプトエタノール4g及びテトラヒドロフラン200gの
混合溶液を窒素気流下温度70℃に加温した。A.I.B.N.1.
2gを加え、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度20℃とし、
トリエチルアミン10.2gを加え、メタクリル酸クロライ
ド14.5gを温度25℃以下で攪拌下滴下した。滴下後その
まま１時間更に攪拌した。その後、ｔ−ブチルハイドロ
キノン0.5gを加え温度60℃に加温し、４時間攪拌した。
冷却後、水１中に攪拌しながら滴下し（約10分間）、
そのまま１時間攪拌して静置後、水をデカンテーション
で除去した。水での洗浄を更に２回行なった後、テトラ
ヒドロフラン100mlに溶解し、石油エーテル2l中に再沈
した。沈澱物をデカンテーションで補集し、減圧下に乾
燥した。得られた粘稠物の収量は65gで重量平均分子量
5.6×10³であった。

マクロモノマーの製造例3:MM-3 ベンジルメタクリレート95g、２−ホスホノエチルメ
タクリレート5g、２−アミノエチルメルカプタン4g及び
テトラヒドロフラン200gの混合物を、窒素気流下攪拌下
に温度70℃に加温した。

A.I.B.N.1.5gを加え４時間反応させ、更にA.I.B.N.0.
5gを加えて４時間反応させた。次に、この反応溶液を温
度20℃に冷却し、アクリル酸無水物10gを加えて温度20
〜25℃で１時間攪拌した。次にｔ−ブチルハイドロキノ
ン1.0gを加え温度50〜60℃で４時間攪拌した。冷却後、
水１中に攪拌しながら、この反応混合物を約10分間で
滴下し、そのまま１時間攪拌した後静置して、水をデカ
ンテーションで除去した。水での洗浄を更に２回繰り返
した後、テトラヒドロフラン100mlに溶解し、石油エー
テル2l中に再沈した。沈澱物をデカンテーションで補集
し、減圧下に乾燥した。得られた粘稠物の収量は70gで
重量平均分子量は7.4×10³であった。

マクロモノマーの製造例4:MM-4 ２−クロロフェニルメタクリレート95g、下記構造
（Ｉ）の単量体5g、チオグリコール酸4g及びトルエン20
0gの混合溶液を、窒素気流下温度70℃に加温した。A.I.
B.N.1.5gを加え５時間反応し、更にA.I.B.N.0.5gを加え
４時間反応した。次にグリシジルメタクリレート12.4
g、N,N−ジメチルドデシルアミン1.0g及びｔ−ブチルハ
イドロキノン1.5gを加え温度110℃で８時間反応した。
冷却後この反応混合物をｐ−トルエンスルホン酸3g、90
vol％テトラヒドロフラン水溶液100mlに溶液に加え、温
度30〜35℃で１時間攪拌した。水／エタノール〔（1/
3）容積地〕の混合溶液2l中に、上記混合物を再沈し、
デカンテーションで沈澱物を補集した。この沈澱物をテ
トラヒドロフラン200mlに溶解しｎ−ヘキサン2l中に再
沈し、粉末58gを得た。重量平均分子量は7.6×10³であ
った。

マクロモノマーの製造例5:MM-5 2,6−ジクロロフェニルメタクリレート95g、３−
（２′−ニトロベンジルオキシスルホニル）プロピルメ
タクリレート5g、トルエン150g及びイソプロピルアルコ
ール50gの混合溶液を窒素気流下に温度80℃に加温し
た。2,2′−アゾビス（２−シアノ吉草酸）（略称:A.C.
V.）5.0gを加え５時間反応し、更にA.C.V.1.0gを加えて
４時間反応した。冷却後、メタノール2l中にこの反応物
を再沈し、粉末を濾集し、減圧乾燥した。

上記粉末50gグリシジルメタクリレート14g、N,N−ジ
メチルドデシルアミン0.6g、ｔ−ブチルハイドロキノン
1.0g及びトルエン100gの混合物を温度110℃で10時間攪
拌した。室温に冷却後80Wの高圧水銀灯にて、この混合
物を攪拌下に１時間光照射した。その後反応混合物をメ
タノール１中に再沈し、粉末を濾集・減圧乾燥した。
収量34gで重量平均分子量7.3×10³であった。

本発明の樹脂〔Ｂ〕の製造例1:〔Ｂ−１〕 ベンジルメタクリレート80g、マクロモノマーの合成
例２の化合物（MM-2）20g及びトルエン100gの混合溶液
を、窒素気流下に温度75℃に加温した。1,1′−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボシアニド）（略称A.B.
C.C.）0.8gを加え４時間反応し、更にA.I.B.N.0.5gを加
え３時間反応した。得られた共重合体のｗは1.0×10⁵
であった。

本発明の樹脂〔Ｂ〕の製造例2:〔Ｂ−２〕 ２−クロロフェニルメタクリレート70g、マクロモノ
マーの合成例１の化合物（MM-1）30g、チオグリコール
酸0.7g及びトルエン150gの混合溶液を窒素気流下に温度
80℃に加温した。A.B.C.C.0.5gを加え５時間反応し、後
にA.B.C.C.0.3gを加え３時間、更にA.B.C.C.0.2gを加え
３時間反応した。

得られた共重合体のｗは9.2×10⁴であった。

本発明の樹脂〔Ｂ〕の製造例3:〔Ｂ−３〕 エチルメタクリレート60g、マクロモノマーの合成例
４の化合物:MM-4 25g、メチルアクリレート15g及びトル
エン150gの混合溶液を窒素気流下温度75℃に加温した。
A.C.V.0.5gを加え５時間反応し更にA.C.V.0.3gを加え４
時間反応した。得られた共重合体のｗは1.1×10⁵であ
った。

本発明の樹脂［Ｂ］の製造例４〜11:［Ｂ−４］〜［B-1
1］ 樹脂〔Ｂ−１〕の製造例と同様にして、下記表−３に
相当するメタクリレートとマクロモノマーを用いて、各
樹脂〔Ｂ〕を合成した。

本発明の樹脂［Ｂ］の製造例12〜19:［B-12］〜［B-1
9］ 樹脂〔Ｂ−２〕の製造例と同様にして、メタクリレー
ト、マクロモノマーメルカプト化合物を各々代えて下記
表−４の樹脂〔Ｂ〕を各々合成した。

樹脂〔Ｂ〕 各樹脂のｗは９×10⁴〜1.1×10⁵であった。

本発明の樹脂［Ｂ］の製造例20〜27:［B-20］〜［B-2
7］ 樹脂〔Ｂ〕の製造例３と同様にして、メタクリレー
ト、マクロモノマー及びアゾビス系化合物を各々代え
て、下記表−５の樹脂〔Ｂ〕を各々合成した。

各樹脂〔Ｂ〕のｗは、9.5×10⁴〜1.5〜10⁵であっ
た。

実施例１及び比較例Ａ〜Ｂ 樹脂〔Ａ−１〕;6g（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
１〕;34g（固形分量として）、下記構造のシアニン色素
〔Ｉ〕0.018g、酸化亜鉛200g無水フタル酸0.l0g及びト
ルエン300gの混合物をボールミル中で２時間分散して、
感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に、乾燥
付着量が20g/m²となる様に、ワイヤーバーで塗布し、11
0℃で30秒間乾燥し、ついで暗所で20℃65％RHの条件下
で24時間放置することにより、電子写真感光材料を作製
した。

実施例２ 実施例１において、樹脂〔Ａ−１〕;6gの代わりに樹
脂〔Ａ−４〕;6gを用いる以外は、実施例１と同様の操
作で、写真感光材料を作製した。

比較例A. 実施例１において結着樹脂として用いた樹脂〔Ａ−
１〕及び〔Ｂ−１〕の代わりに下記構造の樹脂〔Ｐ−
１〕のみを40g用いる以外は、実施例１と同様の操作で
電子写真感光材料を作製した。

比較例B: 実施例１において〔Ｂ−１〕;34gの代わりにポリ（エ
チルメタクリレート）（w2.4×10⁵；樹脂〔Ｐ−
３〕）34gを用いる他は、実施例１と同様に操作して、
電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特
性及び撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフ
セットマスター用原版として用いた時の光導電性の不感
脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表
わす）及び印刷性（地汚れ、耐印刷等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−６に示す。

表−６に示した評価項目の実施の態様は以下の通りで
ある。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工
（株）製）を用い、空気容量1ccの条件にて、その平滑
度（sec/cc）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料面をヘイドン−14型表面性試験材
（新東化学（株）製）を用いて荷重55g/cm²のものでエ
メリー紙（＃1000）で1000回繰り返し擦り摩耗粉を取り
除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め機械的強
度とした。

注３）静電特性： 温度20℃、65％RHの暗室中で、各感光材料にペーパー
アナライザー（川口電機（株）製ペーパーアナライザー
SP-428型）を用いて−6kVで20秒間コロナ放電をさせた
後、10秒間放置し、この時の表面電位V₁₀を測定した。
次いでそのまま暗中で180秒間静置した後の電位V₁₉₀を
測定し、180秒間暗減衰させた後の電位の保持性即ち、
暗減衰保持率〔DRR（％）をV₁₉₀／V₁₀）×100（％）で
求めた。

又コロナ放電により光導電層表面を−500Vに帯電させ
た後、波長785nmの単色光で照射し、表面電位（V₁₀）が
1/10に減衰するまでの時間を求め、これから露光量E
_1/10（erg/cm²）を算出する。

更に、E_1/10の測定と同様にコロナ放電により−500V
に帯電させた後、波長785nmの単色光で照射し、表面電
位（V₁₀）が1/100に減衰するまでの時間を求め、これか
ら露光量E_1/100（erg/cm²）を算出する。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。次に
−5kVで帯電し、光源として2.8mW出力のガリウム−アル
ミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長780nm）を用
いて、感光材料表面上で50erg/cm²の照射量下、ピッチ2
5μｍ及びスキャニング速度300m/secのスピード露光後
液体現像剤として、ELP-T（富士写真フィルム（株）
製）を用いて現像し、定着することで得られた複写画像
（カブリ、画像の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は20℃65％RHと30℃80％RHで実施し
た。複写原稿として、ワープロの文字及びワラ版紙の文
字を切り抜いて貼り込んだものを用いた。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ELP-EX（富士写真フィル
ム（株）製）を用いて、エッチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニオ
メーターで測定する。

注６）耐刷性 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、ト
ナー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理
し、これをオフセットマスターとして、オフセット印刷
機（桜井製作所（株）製オリバー52型）にかけ、印刷物
の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じない
で印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が
良好なことを表わす）。

表−６に示す様に、本発明の各感光材料は、光導電層
の平滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画
像も地カブリがなく複写画質も鮮明であった。このこと
は光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面
を被覆していることによるものと推定される。同様の理
由で、オフセットマスター原版として用いた場合でも不
感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画
像部の水との接触角が10度以下と小さく、充分に親水化
されていることが判る。実際に印刷して印刷物の地汚れ
を観察しても地汚れは全く認められなかった。本発明の
感光材料で実施例２に示す様な、特定の置換基を有する
メタクリレート成分含有の樹脂〔Ａ〕を共存すると、更
に電子写真特性（特に、感度：E_1/10、E_1/100）が著し
く良化した。

又比較例Ａは、D.R.R.が低く、且つE_1/10も大きくな
ってしまい、更に高温・高湿の条件下では、満足な光導
電性を得られなくなってしまった。比較例Ｂは、常温・
常湿の条件の静電特性でV₁₀、D.R.R.はほぼ満足する値
が得られた。しかし、E_1/10、E_1/100を見ると、本発明
の感光材料に比べ倍以上の大きな値となってしまった。
更に高温・高湿の条件では、D.R.R.E_1/10の低下傾向が
見られた。又、E_1/100は更に低下が大きくなった。E
_1/100値は、実際の撮像性において、露光後、非画像部
（既に露光された部位）にどれだけの電位が残っている
かを示すものであり、この値が小さい程現像後の非画像
部の地汚れが生じなくなる事を示す。

具体的には−10V以下の残留電位（V_R）にすることが
必要となり、即ち実際にはV_Rを−10V以下とするため
に、どれだけ露光量が必要となるかということで、半導
体レーザー光によるスキャニング露光方式では、小さい
露光量V_Rを−10V以下にすることは、複写機の光学系の
設計上（装置のコスト、光学系光路の精度等）非常に重
要なことである。

この事より、露光照射量を少し少なくした装置で実際
に撮像すると、比較例Ｂの感光材料は、非画像部に地カ
ブリが発生してしまった。

又、オフセットマスター原版として用いた場合でも、
本発明の感光材料が１万枚以上印刷できる印刷条件で、
7000枚止まりであった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静
電特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られ
る。

実施例３〜19 実施例１において、樹脂〔Ａ−４〕及び樹脂〔Ｂ−
１〕に代えて、下記表−７の各樹脂〔Ａ〕各樹脂〔Ｂ〕
に代えた他は、実施例１と同様に操作して、各電子写真
感光材料を作製した。

又、オフセットマスター原版として用いて、実施例１
と同様にして印刷した所、いずれも１万枚以上印刷でき
た。

以上から、本発明の各感光材料は光導電層の平滑性、
膜強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好な
ものであった。

実施例20〜27 実施例１において結着樹脂として下記表−８の樹脂
〔Ａ〕6.5g及び樹脂〔Ｂ〕33.5gに代え、又シアニン色
素〔Ｉ〕0.02gの代わりに下記構造の色素〔II〕0.018g
に代えた他は、実施例１と同様の条件で電子写真感光材
料を作製した。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持
率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（30
℃−80％RH）の過酷な条件においても、地カブリの発生
のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて
印刷した所、地カブリのない鮮明な画質の印刷物を１万
枚以上印刷できた。

実施例28及び比較例Ｃ〜Ｄ 樹脂〔Ａ−１〕6.5g（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
９〕33.5g（固形分量として）酸化亜鉛200g、ウラニン
0.03g、ローズベンガル0.075g、ブロムフェノールブル
ー0.045g、無水フタノール酸0.1g及びトルエン240gの混
合物をボールミル中で２時間分散した。これを導電処理
した紙に、乾燥付着量20g/m²となる様にワイヤーバーで
塗布し110℃で30秒間加熱した。次いで20℃、65％RHの
条件下で24時間放置することにより電子写真感光材料を
作製した。

比較例Ｃ 実施例28において、樹脂〔Ａ−１〕及び樹脂〔Ｂ−
９〕の代わりに前記比較例Ａで用いた樹脂〔Ｐ−１〕40
gを用いた他は、実施例28と同様にして電子写真感光材
料を作製した。

比較例Ｄ 実施例28において、樹脂〔Ａ−１〕及び樹脂〔Ｂ−
９〕の代わりに下記樹脂〔Ｐ−２〕6.5g及び前記比較例
Ｂで用いた樹脂〔Ｐ−３〕33.5gを用いた他は、実施例2
6と同様に操作して、電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強
度、静電特性、撮像性及び環境条件を30℃80％RHとした
時の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセ
ットマスター用原版として用いた時の光導電性の不感脂
化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わ
す）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−９に示す。

但し、静電特性及び撮像性は以下の通りにして行っ
た。

注７）静電特性： 温度20℃、65％RHの暗室中で、各感光材料にペーパー
アナライザー（川口電機（株）製ペーパーアナライザー
SP-428型）を用いて−6kVで20秒間コロナ放電をさせた
後、10秒間放置し、この時の表面電位V₁₀を測定した。
次いでそのまま暗中で60秒間静置した後の電位V₇₀を測
定し、60秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗
減衰保持率〔DRR（％）〕（V₇₀／V₁₀）×100（％）で求
めた。又コロナ放電により光導電層表面を−500Vに帯電
させた後、該光導電層表面を照度2.0ルックスの可視光
で照射し、表面電位（V₁₀）が1/10に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量E_1/10（ルックス・秒）を算
出する。E_1/100（lux.sec）は、E_1/10と同様に、コロナ
放帯で−500Vに帯電後、光照射し、表面電位（V₁₀が1/1
00に減衰するまでの時間を求め、これから露光量E_1/100
（lux.sec））を算出する。

注８）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全
自動製版機ELP-404V（富士写真フィルム（株）製）でEL
P-Tをトナーとして用いて製版して得られた複写画像
（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮像時の環境
条件は、20℃65％RH（Ｉ）と30℃80％RH（II）で実施し
た。複写原稿として、ワープロの文字、ワラ版紙の文字
を切り抜いて貼り込んだものを使用した。

本発明の感光材料は、光導電層の平滑性・膜強度とも
充分であり静電特性も、環境条件の変動に対しても、値
の変化が殆どなく、実際の複写画像も、安定して良好
な、地カブリのない鮮明な画像が得られた。従来公知の
ランダム共重合体を用いた比較例Ｃは特に高温高湿条件
下での静電特性の劣化が大きく、実際の複写画像も、実
用に耐えるレベルのものが得られなくなった。一方、比
較例Ｄは、本発明の感光材料に比べ静電特性が低下し、
特にE_1/100の環境条件での変動に差が生じた。実際の複
写画像でも、高温高湿条件下で細線のカスレや地汚れの
発生が見られる様になった。

一方、各感光材料をオフセット印刷用原版として用い
て印刷した所、比較例Ｃは、刷り出しから地汚れが発生
してしまった。又、比較例Ｂは、7000枚まで印刷できた
が、本発明の材料は、１万枚以上印刷しても、印刷物の
画像は、地汚れのない鮮明な画像のものであった。

以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑
性、膜強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良
好なものであった。

実施例29〜34 実施例28において、樹脂〔Ａ−１〕及び樹脂〔Ｂ−
９〕の代わりに下記表−10の各樹脂〔Ａ〕;6.0g（固形
分量として）及び樹脂〔Ｂ〕;34.0g（固形分量として）
を各々用いた他は、実施例26と同様にして、各電子写真
感光材料を作製した。

本発明の各感光材料は帯電性、暗電荷保持率、光感度
に優れ、実際の複写画像も高温高湿（30℃、80％RH）の
過酷な条件においても地カブリの発生や細線飛びの発生
等のない鮮明な画像を与えた。更に、オフセットマスタ
ー原版として印刷した所、非画像部に地カブリのない鮮
明な画像の印刷物を１万枚以上印刷することができた。

（発明の効果） 本発明によれば、過酷な条件下においても優れた静電
特性と機械的強度を有する電子写真感光体を得ることが
できる。また、本発明の感光体は、半導体レーザー光を
用いたスキャニング露光方式に有効である。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含
   有する光導電層を有する電子写真感光体において、該結
   着樹脂が、下記で表わされる結着樹脂〔Ａ〕の少なくと
   も１種及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有する
   事を特徴とする電子写真感光体。 結着樹脂〔Ａ〕： １×10³〜２×10⁴の重量平均分子量を有し、下記一般式
   （Ｉ）で示される重合成分を30重量％以上含有し、且つ
   重合体主鎖の片末端に−PO₃H₂基、−SO₃H基、−COOH
   基、 ｛Ｒは炭化水素基又は−OR′基（Ｒ′は炭化水素基を示
   す）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少
   なくとも１種の酸性基を結合して成る樹脂。 一般式（Ｉ） 式（Ｉ）中、a₁、a₂は各々、水素原子又は炭化水素基を
   表わす。R₁は炭化水素基を表わす。 結着樹脂〔Ｂ〕： 下記一般式（IVa）及び（IVb）で示される重合体成分の
   うちの少なくとも１種と−COOH基、−PO₃H₂基、−SO₃H
   基、−OH基、 （R₀は前記Ｒと同一の内容を表わす）基及び酸無水物含
   有基から選ばれる少なくとも１つの酸性基を含有する成
   分を少なくとも１種含有する重合体成分の少なくとも１
   種とを含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般
   式（III）で示される重合性二重結合基を結合して成る
   重量平均分子量２×10⁴以下の一官能性マクロモノマー
   （Ｍ）と下記一般式（Ｖ）で示されるモノマーとから少
   なくとも成る重量平均分子量５×10⁴〜１×10⁶の共重合
   体。 一般式（III） 式（III）中、X₀は−COO−、−OCO−、−CH₂OCO−、−C
   H₂COO−、−Ｏ−、−SO₂−、−CO−、−CONHCOO−、−C
   ONHCONH−、 を表わす（ここでR₃₁は水素原子又は炭化水素基を表わ
   す）。 c₁、c₂は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原
   子又は炭化水素基を表わす。 一般式（IVa） 一般式（IVb） 式（IVa）又は（IVb）中、X₁は式（III）中のX₀と同一
   の内容を表わす。Q₁は、炭素数１〜18の脂肪族基又は炭
   素数６〜12の芳香族基を表わす。d₁、d₂は、互いに同じ
   でも、異なってもよく、式（III）中のc₁、c₂と同一の
   内容を表わす。 Q₀は−CN、−CONH₂又は を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
   又は−COOZ₂（Z₂はアルキル基、アラルキル基又はアリ
   ール基を示す）を表わす。 一般式（Ｖ） 式（Ｖ）中、X₂は、式（IVa）中のX₁と同一の内容を表
   わし、Q₂は（IVa）中のQ₁と同一の内容を表わす。e₁、e
   ₂は互いに同じでも異なってもよく、式（III）中のc₁、
   c₂と同一のと内容を表わす。
2. 【請求項２】該樹脂〔Ａ〕において、一般式（Ｉ）で示
   される共重合成分として、下記一般式（IIa）及び（II
   b）で示される、アリール基含有のメタクリレート成分
   のうちの少なくとも１つを含有することを特徴とする請
   求項（１）記載の電子写真感光体。 一般式（IIa） 一般式（IIb） 式〔IIa〕および〔IIb〕中、A₁及びA₂は互いに独立に各
   々水素原子、炭素数１〜10の炭化水素基、塩素原子、臭
   素原子、−COD₁及び−COOD₂（D₁及びD₂は各々炭素数１
   〜10の炭化水素基を示す）を表わす。但し、A₁とA₂が共
   に水素原子を表わすことはない。 B₁及びB₂は各々−COO−とベンゼン環を結合する、単結
   合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。
3. 【請求項３】該樹脂〔Ｂ〕が、−PO₃H₂基、−SO₃H基、
   −COOH基、−OH基、 （R₀はＲと同一の内容を表わす）および環状酸無水物含
   有基から選択される少なくとも１種の酸性基を該共重合
   体の重合体主鎖部の末端に結合して成る樹脂である請求
   項（１）又は（２）記載の電子写真感光体。