JP2681134B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは帯電特性及
び帯前露光疲労性に優れた電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体は所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光
導電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備え
た感光体があり、広く用いられている。支持体と少なく
とも１つの光導電層から構成される感光体は、最も一般
的な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及
び現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いら
れる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電
子写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する
結合剤は、それ自体の成膜製および光導電性粉末の結合
剤中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体
層の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層
の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮像時の湿度の
変化によってこれら特性を安定に保持していることが必
要である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備
する必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂
（特公昭34−6670号）、スチレン−ブタジエン樹脂（特
公昭34−1960号）、アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂、
ポリアミド（特公昭35−11219号）、酢酸ビニル樹脂
（特公昭41−2425号）、酢酸ビニル共重合体（特公昭41
−2426号）、アクリル樹脂（特公昭34−11216号）、ア
クリル酸エステル共重合体（例えば特公昭35−11219
号、特公昭36−8510号、特公昭41−13946号）等が知ら
れている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料にお
いては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液
の分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、
３）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品
質が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高
湿、低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感光
層の膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセットマス
ターとして用いると、オフセット印刷時には、感光層の
離脱等が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれかの
問題があった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提
案されており、その１つの方法として例えば、芳香族環
又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せ
て、光導電層に共存させる方法が特公昭42−6878号、特
公昭45−3073号に開示されている。しかし、これらの方
法によって改良された感光材料でも、その静電特性は充
分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得られていな
い。そこでこの感光材料の感度不足を改良するために、
光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従来とられ
てきたが、このような方法によって作製された感光材料
は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質低下を生
じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を起こし、
充分な複写画像が得られなくなってしまうという問題を
有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分
子量を調節して用いる方法が特開昭60−10254号に開示
されている。即ち、酸価４〜50のアクリル樹脂で平均分
子量が10³〜10⁴の分布の成分のものと10⁴〜２×10⁵の分
布のものを併用することにより、静電特性（特にPPC感
光体としての繰り返し再現性が良好）、耐湿性等を改良
する技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究
が鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特
性と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用
の結着樹脂として、例えば、特公昭50−31011号では、
フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマーと他
のモノマーと共重合させた、w1.8×10⁴〜10×10⁴でTg
10〜80℃の樹脂と、（メタ）アクリレート系モノマーと
フマル酸以外の他のモノマーとから成る共重合体とを併
用したもの、又特開昭53−54027号では、カルボン酸基
をエステル結合から少なくとも原子数７個離れて有する
置換基をもつ（メタ）アクリル酸エステルを含む三元共
重合体を用いるもの、又特開昭54−20735号、特開昭57
−202544号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用いる
もの、又特開昭58−68046号では、炭素数６〜12のアル
キル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及び
カルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を
用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に効果があ
ると記載されている。しかし、上記した静電特性・耐湿
特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂であっても、
現実に評価してみると特に帯電性、暗電荷保特性、光感
度の静電特性、光導電層の平滑性等に問題があり、実用
上満足できるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとす
る結着樹脂においても、実現に評価してみると前記の静
電特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

これらの問題を解決するものとして、電子写真感光体
の結着樹脂として、酸性基を重合体の側鎖に含有する共
重合成分を0.05〜10重量％含有する重量平均分子量10³
〜10⁴の樹脂を用いるもの（特開昭63−217354号）、酸
性基含有成分に加えて更に硬化性基含有共重合成分を含
有する樹脂を用いるもの（特開平１−100554号）、架橋
剤と併用するもの（特開平１−102573号）、重量平均分
子量10⁴以上の高分子量の樹脂と組合せて用いるもの
（特開昭63−220149号、同63−220148号、同64−564
号）、熱及び／又は光硬化性樹脂と組合せて用いるもの
（特開平１−102573号）がそれぞれ開示されている。

他方、上記の問題を解決するものとして、電子写真感
光体の結着樹脂として、酸性基を重合体主鎖の末端に結
合する重量平均分子量10³〜10⁴の樹脂を用いるもの（特
開平１−70761号）、該樹脂において共重合成分として
硬化性基含有成分を含有する樹脂を用いるもの（特開平
１−214865号）、架橋剤と併用するもの（特開平２−87
4号）、重量平均分子量10⁴以上の高分子量の樹脂と組合
せて用いるもの（特開平１−280761号、同１−116643
号、同１−169455号）、熱及び／又は光硬化性樹脂と組
合せて用いるもの（特開平２−34859号）がそれぞれ開
示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、著しく過酷
な条件に感光体がさらされると、安定した高性能の維持
において問題のあることが判った。即ち、帯電過程で帯
電速度を早めると、帯電ムラが発生し、それに起因した
複写画像でのムラが生じたり、あるいは感光体を複写機
への補てん等で感光体表面に蛍光灯等の光照射を受けた
直後に複写操作を行った場合に得られる複写画像の劣化
（特に画像濃度の低下、解像力の低下、地カブリの発生
等）が生じてしまう。（いわゆる前露光疲労）ことが判
った。

更には、電子写真式平版印刷用原版として用いた場合
でも、前記の様な条件では、複写画像が悪化した原版と
なり、オフセットマスターとして印刷しても、得られる
印刷物は、画像の低下及び地カブリが生じてしまうとい
う重大の問題となって現れた。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する
課題を改良するものである。

本発明の目的は、帯電特性及び耐前露光疲労性が改良
されたCPC電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版とし
て、印刷画質が鮮明な印刷物を得ることのできる平版印
刷原版を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、無機光導電体、分光増感剤及び結着樹脂
を少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感光体
において、該結着樹脂が、下記の結着樹脂〔Ａ〕の少な
くとも１種及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有
する事を特徴とする電子写真感光体により達成されるこ
とが見出された。

結着樹脂〔Ａ〕： １×10³〜１×10⁴の重量平均分子量を有し、下記一般
式（Ｉ）で示される重合成分を30重量％以上、及び−PO
₃H₂基、−SO₃H基、−COOH基、 ｛Ｒは炭化水素基又は−OR′基（Ｒ′は炭化水素基を示
す）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少
なくとも１種の酸性基を含有する重合成分を0.1〜10重
量％含有し、且つ該重合体主鎖の片末端に上記と同様の
酸性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を結合して
成る樹脂。

一般式（Ｉ） 〔式（Ｉ）中、a₁、a₂は各々、水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。R₁は炭化水素基
を表わす。〕 結着樹脂〔Ｂ〕： ３×10⁴〜１×10⁶の重量平均分子量を有し、下記一式
（III）で示される重合成分を30重量％以上含有して成
る樹脂。

一般式（III） 〔式（III）中ＸはCH_{2 n}COO−、CH_{2 m}OCO−、−
Ｏ−又は を表わす（ここでｎ、ｍは各々０又は１〜３の整数を表
わす。） b₁、b₂、R₂は基（Ｉ）におけるa₁、a₂、R₁と各々同一
の内容を表わす。〕 即ち、本発明に供される結着樹脂は、特定の繰り返し
単位の重合体成分と酸性基（以下本明細書中では特にこ
とわらない限り酸性基の語の中に環状酸無水物含有基を
含むものとする）含有の重合体成分とを含有し、かつ酸
性基を重合体主鎖の片末端に結合する低分子量の樹脂
〔Ａ〕と、一般式〔III〕で示される繰り返し単位を少
なくとも含む中〜高分子量の樹脂〔Ｂ〕とから少なくと
も構成される。前述の如く、電子写真感光体の結着樹脂
として、酸性基含有重合成分を含有する樹脂及び酸性基
を主鎖末端に結合する樹脂はそれぞれ公知であるが、本
発明に示す如く、結着樹脂として、酸性基を重合体の側
鎖と重合体主鎖の末端とに同時に含有する樹脂を用いる
ことにより、驚くべきことに前記課題が初めて解決され
たものである。

更には、低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、下記一般式
（II a）及び一般式（II b）で示される、ベンゼン環又
はナフタレン環を含有する、特定の置換基をもつメタク
リレート成分と酸性基含有成分とを含有する、末端に酸
性基を結合した樹脂〔Ａ〕（以降、この低分子量体を樹
脂〔Ａ′〕とする）であることが好ましい。

〔式（II a）および（II b）中、A₁及びA₂は互いに独立
に各々水素原子、炭素数１〜10の炭化水素基、塩素原
子、臭素原子、−COD₁又は−COOD₂（D₁及びD₂は各々炭
素数１〜10の炭化水素基を示す）を表わす。

B₁及びB₂は各々−COO−とベンゼン環を結合する、単
結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。〕 更に、中〜高分子量の樹脂〔Ｂ〕は、更に、重合体主
鎖の末端に−PO₃H₂基、−SO₃H基、−COOH基、 （R₀は前記Ｒと同一の内容を表わす）および環状酸無水
物含有基から選ばれる少なくとも１つの酸性基を結合し
て成る重合体（以降この高分子量体をとくに樹脂
〔Ｂ′〕とする）であることが好ましい。

本発明では、低分子量体の樹脂〔Ａ〕は、少なくとも
無機光導電体及び分光増感剤の存在する分散系におい
て、分光増感剤の無機光導電体への吸着を阻害すること
なく有効に光導電体の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ
光導電体の表面の被覆性を適切に向上させることを可能
とし、光導電体のトラップを補償し且つ光導電体と分光
増感剤の増感効果を保障するとともに湿度特性を飛躍的
に向上させ、更に光導電体の分散が充分に行なわれ、凝
集を抑制することが判った。そして樹脂〔Ｂ〕は、樹脂
〔Ａ〕を用いたことによる電子写真特性の高性能を全く
阻害せずに、樹脂〔Ａ〕のみでは不充分な光導電層の機
械的強度を充分ならしめるものである。

これは、本発明に従い無機光導電体の結着樹脂として
樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕を各々の樹脂の重量平均分子量
並びに樹脂中の酸性基の含有量及び結合位置を特定化す
ることで、無機光導電体、分光増感剤及び樹脂の共存す
る分散状態において、各々の相互作用の強さを適度に変
えることができ、且つその状態が安定に保持できるため
と推定される。

その事により、帯電特性が改良された帯電ムラがなく
なり且つ前露光疲労性が改善されたものと推定される。

また、樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の場合より
も、より一層電子写真特性（特にV₁₀,D.R.R,E_1/10）の
向上が達成できる。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メ
タクリレートのエステル成分である、ベンゼン環又はナ
フタレン環の平面性効果により、膜中の酸価亜鉛界面で
のこれらのポリマー分子鎖の配列が適切に行なわれるこ
とによるものと考えられる。

更に、樹脂〔Ｂ′〕を用いると、静電特性、特にD.R.
R.及びＥ_1/10がより良好となり、樹脂〔Ａ〕を用いたこ
とによる優れた特性を全く防げず、その効果は特に高温
・高湿、低温低湿等の如き環境変化においても変動が殆
んどなく好ましい。

また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかと
なる。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平
滑性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子
と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する
状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液によ
る不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分
に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こ
し、結果として印刷物の非画像部の地汚れを生じてしま
う。

本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂
の吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光導電
層の膜強度が保持されるものである。

更には、帯電ムラ、前露光疲労等によって起こる画質
の劣化あるいは地カブリの発生等がなくなるため、平版
印刷原版として用いた場合には、非常に良好な印刷画像
の印刷物が得られる。

樹脂〔Ａ〕において重量平均分子量は１×10³〜１×1
0⁴、好ましくは３×10³〜８×10³、式（Ｉ）の繰り返し
単位に相当する共重合成分の存在割合は30重量％以上、
好ましくは50〜97重量％であり、酸性基含有の共重合成
分と主鎖末端に結合する酸性基との総量の存在割合は、
１〜20重量％が好ましい。更に、該酸性基含有の共重合
成分の存在割合は好ましくは0.1〜10重量％、より好ま
しくは0.5〜８重量％、主鎖末端に結合する酸性基の存
在割合は好ましくは0.5〜15重量％、より好ましくは１
〜10重量％である。

樹脂〔Ａ′〕における式（II a）及び／又は式（II
b）の繰り返し単位に相応するメタクリレートの共重合
成分の存在割合は、30重量％以上、好ましくは50〜97重
量％、該酸性基含有の共重合成分の存在割合は好ましく
は0.1〜10重量％、より好ましくは0.5〜８重量％であ
る。重合体主鎖の末端に結合する酸性基の存在割合は好
ましくは0.5〜15重量％、より好ましくは１〜10重量％
である。

樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−20℃〜110
℃、より好ましくは−10℃〜90℃である。

一方、樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量は３×10⁴〜１×1
0⁶、好ましくは５×10⁴〜５×10⁵である。

式（III）の繰り返し単位に相当する共重合成分の存
在割合は30重量％以上、好ましくは50重量％以上であ
る。

また、樹脂〔Ｂ〕は共重合成分として更に酸性基含有
成分を含有していてもよく、該酸性基含有の共重合成分
を含有する場合、その存在割合は、10重量％以下、好ま
しくは５重量％以下である。

また、樹脂〔Ｂ′〕において、主鎖末端に結合する酸
性基の存在割合は0.1〜５重量％が好ましい。

又、酸性基含有の共重合成分と主鎖末端に結合する両
者が存在する場合、その総量の存在割合は、0.5〜10重
量％、好ましくは0.5〜５重量％である。

樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は、好ましくは０℃〜110
℃、より好ましくは、20℃〜90℃である。

結着樹脂〔Ａ〕の分子量が１×10³より小さくなる
と、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分
子量が１×10⁴より大きくなると本発明の樹脂であって
も、前記した様な過酷な条件下での電子写真特性（帯電
性、前露光疲労性）の変動が多少大きくなり、安定した
複写画像が得られるという本発明の効果が薄れてしま
う。

結着樹脂〔Ａ〕における酸性基含有総量が１重量％よ
り少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得るこ
とができない。一方該酸性基含有量が20重量％よりも多
いと、いかに低分子量体といえども分散性が低下し、膜
平滑度及び電子写真特性の高湿特性が低下し、更にオフ
セットマスターとして用いるときに地汚れが増大する。

又、結着樹脂〔Ｂ〕の分子量が３×10⁴より小さくな
ると、膜強度が充分に保てず、一方分子量が１×10⁶よ
り大きくなると、分散性が低下し膜平滑度が低下し、複
写画像の画質（特に、細線・文字の再現性が悪くなる）
が悪化し、更にオフセットマスターとして用いる時に地
汚れが著しくなってしまう。

次に本発明に供される結着樹脂〔Ａ〕及び結着樹脂
〔Ｂ〕の詳細について説明する。

本発明の樹脂〔Ａ〕は、式（Ｉ）で示される繰り返し
単位を少なくとも１種重合成分として含有する。

一般式（Ｉ）において、a₁およびa₂は、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基又
は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。R₁は、炭素数
１〜18の置換されていてもよいアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ペキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基、３−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜18の置
換されていてもよいアルケニル基（例えばビニル基、ア
リル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜12の
置換されていてもよいアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエ
チル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、メ
チルベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されていても
よいシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シク
ロペキシル基、シクロヘプチル基等）、置換されていて
もよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシ
ル基、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、
エトキシフェニル基、フロロフェニル基、ジフロロフェ
ニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシカルボニル
フェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、シアノフ
ェニル基、ニトロフェニル基等）等が挙げられる。

更に、好ましくは一般式（Ｉ）の繰り返し単位に相当
する共重合体成分は、前記一般式（II a）及び／又は
（II b）で示される特定のアリール基を含有するメタク
リレート成分で表わされる（樹脂〔Ａ′〕）。

式（II a）において、好ましいA₁及びA₂として、それ
ぞれ、水素原子、塩素原子多び臭素原子のほかに、好ま
しい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、
炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル
基、ジクロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ベン
ジル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、トリル
基、キシリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並び
に−COD₁及び−COOD₂（好ましいD₁及びD₂としては上記
好ましい炭化水素基として記載したものを挙げることが
できる）を挙げることができる。

式（II a）において、B₁は−COO−とベンゼン環を結
合する単結合又は （n₁は１〜３の整数を表わす）、−CH₂OCO−、CH₂CH₂OC
O−、 （n₂は１または２の整数を表わす）、−CH₂CH₂O−等の
如き連結原子数１〜４個の連結基を表わす。

式（II b）におけるB₂はB₁と同一の内容を表わす。

本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる式（II a）または
（II b）で示される繰り返し単位に相当する共重合成分
の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれ
らに限定されるものではない。

また、以下の各例において、T₁及びT₂は各々Cl、Br又
はＩを示し、R₁₁はC_aH_2a+1又は を示し、ａは１〜４の整数を示し、ｂは０又は３の整数
を示し、ｃは１〜３の整数を示す。

本発明の樹脂〔Ａ〕中に共重合される酸性基を含有す
る共重合成分は、例えば一般式（Ｉ）と（一般式（II
a）、（II b）も含む）で示される繰り返し単位に相当
する単量体と共重合し得る該酸性基を含有するビニル系
化合物であればいずれでもよく、例えば、高分子学会編
「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（19
86年）等に記載されている。具体的には、アクリル酸、
α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ
体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）エチ
ル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α
−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、
β−ブロモ体、β−クロロ−β−メトキシ体、α，β−
ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタオン
酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、
２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、
２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メ
チル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸
等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン
酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベン
ゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン
酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステ
ル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエ
ステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基を含
有する化合物等が挙げられる。

該酸性基における において、Ｒは炭化水素基又はOR′基（Ｒ′は炭化水素
基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲ′は好ましくは炭素数
１〜22の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル
基、２−メトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、
アリル基、クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、フォネチル基、３−フェニプロピル
基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、フロロベン
ジル基、メトキシベンジル基等）、又は置換されてもよ
いアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、エチル
フェニル基、プロピルフェニル基、クロロフェニル基、
フロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル
−フェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル
基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニル基、アセ
チルフェニル基、ブトキシフェニル基等）を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環
状酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水
物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカル
ボン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無
水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、
シクロペンタン−1,2−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−1,2−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセ
ン−1,2−ジカルボン酸無水物環、2,3−ビシクロ〔2.2.
2〕オクタンジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これ
らの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のア
ルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル
酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリ
ジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン
酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素
原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシ
ル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基等）等が置換されていてもよい。

酸性基含有の共重合成分について例示する。ここで、
P₁はＨ又はCH₃を示し、P₂はＨ、CH₃又はCH₂COOCH₃を示
し、R₁₂は炭素数１〜４のアルキル基を示し、R₁₃は炭素
数１〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示
し、ｃは１〜３の整数を示し、ｄは２〜11の整数を示
し、ｅは１〜11の整数を示し、ｆは２〜４の整数を示
し、ｇは２〜10の整数を示す。

樹脂〔Ａ〕において、重合体の共重合成分中に含有さ
れる前記酸性基と重合体主鎖末端に結合する該酸性基と
は同一でも異なっていてもよい。樹脂〔Ａ〕における重
合体主鎖の片末端に結合した酸性基として、−PO₃H
₂基、−SO₃H、−COOH基、 環状酸無水物含有基を挙げることができる。

これらの酸性基は、重合体主鎖の末端に直接結合して
もよいし、連結基を示して結合してもよい。連結基とし
ては、いずれの結合する基でもよいが、例えば具体的に
挙げるとすれば、 （d₁、d₂は同じても異なってもよく、各々水素原子、ハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）−OH基、シアノ
基、アルキル基（メチル基、エチル基、２−クロロエチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基等）、アラルキル基（ベンジル基、フェ
ネチル基等）、アリール基（フェニル基等）を表わ
す）、 （d₃、d₄はd₁、d₂と同一の内容を表わす）、 −Ｏ−、−Ｓ−、 ｛d₅は、水素原子、又は炭化水素基を表わす（炭化水素
基として具体的には炭素数１〜12の炭化水素基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシ
エチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、
ベンジル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、メ
トキシベンジル基、フェネチル基、フェニル基、トリル
基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ブチルフ
ェニル基等）を挙げられる）｝、−CO−、−COO−、−O
CO−、 −SO₂−、−NHCONH−、−NHCOO−、NHSO₂−、CONHCOO
−、CONHCONH−、複素環（ヘテロ原子として、Ｏ、Ｓ、
Ｎ等を少なくとも１種含有する５〜６員環又はこれらの
縮合環であればいずれでもよい：例えば、チオフェン
環、ピリジン環、フラン環、イミダゾール環、ピペリジ
ン環、モルホリン環等が挙げられる）又は ｛d₆、d₇は同じでも異なってもよく、炭化水素基又は−
Cd₈（d₈は炭化水素基）を表わす。これらの炭化水素基
としては、d₅で挙げたものと同一のものを挙げることが
できる）等の結合基の単独又は、これらの組合せにより
構成された連結基等が挙げられる。

更に、結着樹脂〔Ａ〕では、上記一般式（Ｉ）で示さ
れる共重合成分（一般式（II a）又は（II b）で示され
るものを含む）および酸性基を含有する共重合成分に加
えて、更に、熱及び／又は光硬化性官能基を含有する共
重合成分を１〜20重量％含有することが、より大きな機
械的強度を得る上で好ましい。

「熱及び／又は光硬化性官能基」とは、熱及び光のう
ちの少なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行なう
官能基をいう。

光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太
郎、「感光性高分子」（講談社、1977年刊）、角田隆
弘、「新感光性樹脂」（印刷学会出版部、1981年刊）、
G.E.Green and B.P.Strak,J.Macro.Sci.Reas.Macro Che
m.,C21（２）,187〜273（1981〜82）、C.G.Rettey,「Ph
otopolymirization of Surface Cootings」（A.Wiley I
nterSciencePub.1982年刊）、等の総説に引例された光
硬化性樹脂として従来公知の感光性樹脂等に用いられる
官能基が用いられる。

また本発明における「熱硬化性官能基」は、前記の酸
性基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化
性高分子の精密化」（C.M.C（株）、1986年刊）、原崎
勇次「最新バインダー技術便覧」第II−Ｉ章（総合技術
センター、1985年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成
・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出版部、
1985年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」（テク
ノシステム、1985年刊）等の総説に引例の官能基を用い
ることができる。

例えば、−OH基、−SH基、−NH₂基、−NHR₃基〔R₃は
炭素水素基を表わす、例えば炭素数１〜10の置換されて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−シア
ノエチル基等）、炭素数４〜８の置換されてもよいシク
ロアルキル基（例えばシクロヘプチル基、シクロヘキシ
ル基等）、炭素数７〜12の置換されてもよいアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メト
キシベンジル基等）、置換されてもよいアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、ナフチ
ル基等）等が挙げられる〕、 −CONHCH₂OR₄〔R₄は水素原子又は炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基等）を表わす〕、−Ｎ＝
Ｃ＝Ｏ基及び ｛d₉、d₁₀は、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基等）を表わす｝等を挙げる
ことができる。又該重合性二重結合基として、具体的に
はCH₂＝CH−、CH₂＝CH−CH₂−、 CH₂＝CH−CHNH−、 CH₂＝CH−NHCO−、 CH₂＝CH−CH₂−NHCO−、CH₂＝CH−SO₂−、CH₂＝CH−CO
−、CH₂＝CH−Ｏ−、CH₂＝CH−Ｓ−等を挙げることがで
きる。

本発明において、結着樹脂に該硬化性官能基の群から
選択される官能基を少なくとも１種含有させる方法とし
て、重合体に高分子反応で導入する方法、又は該官能基
を１種又はそれ以上含有する１種又はそれ以上の単量体
と前記した一般式（Ｉ）（一般式（II a）又は（II b）
も含む）の繰り返し単位に相当する単量体及び「酸性基
含有の共重合体成分」に相当する単量体と共重合反応す
る方法等により得られる。

高分子反応は、従来公知の低分子合成反応の方法をそ
のまま用いることができ、例えば、日本化学会編、「新
実験化学講座14巻、有機化合物の合成と反応〔Ｉ〕〜
〔Ｙ〕」、（丸善株式会社刊）、岩倉義男、栗田恵輔著
「反応性高分子」等の総説引例の公知文献等に詳細に記
載されている。

一方、該「光及び／又は熱硬化反応を行なう官能基」
を含有する単量体の例としては、例えば一般式（Ｉ）の
繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得る、該官能
基を含有するビニル系化合物を挙げることができる。具
体的には、前記した「酸性基含有の化合物」と同様の化
合物の置換基中に該官能基を含有するもの等が挙げられ
る。「熱／光硬化性官能基」含有の繰り返し単位につい
て例示する。ここで、R₁₁、ａ、ｄ、ｅは前記と同様の
内容を示し、P₁およびP₃は各々Ｈ又はCH₃を示し、R₁₄は
−CH＝CH₂又は−CH₂＝CH＝CH₂を示し、 R₁₅は−CH＝CH₂、 又は−CH＝CHCH₃を示し、R₁₆は−CH＝CH₂、−CH₂＝CH＝
CH₂、 又は を示し、ＺはＳ又は０を示し、T₃はOH又はNH₂を示し、
ｈは１〜11の整数を示し、ｉは１〜10の整数を示す。

更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一般式（Ｉ）
（一般式（II a）および（II b）も含む）の共重合体成
分に相当する単量体及び酸性基含有の単量体とともに、
これら以外の他の単量体を共重合成分として含有しても
よい。

例えば、一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有
するメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、
クロトン酸エステル類に加え、α−オレフィン類、アル
カン酸ビニル又はアリルエステル類（例えばアルカン酸
として、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等）、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル
類、イタコン酸エステル類（例えばジメチルエステル、
ジエチルエステル等）、アクリルアミド類、メタクリル
アミド類、スチレン類（例えばスチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン、ヒドロキシスチレン、N,N−ジメ
チルアミノメチルスチレン、メトキシカルボニルスチレ
ン、メタンスルホニルオキシスチレン、ビニルナフタレ
ン等）、複素環ビニル類（例えばビニルピロリドン、ビ
ニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェ
ン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾール、ビニルジ
オキサン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾール、ビニ
ルオキサジン等）等が挙げられる。

樹脂〔Ａ〕において、重合体主鎖の片末端に該酸性基
を結合する方法としては、従来公知のアニオン重合ある
いはカチオン重合によって得られるリビングポリマーの
末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法によ
る方法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤
及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法
（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如きイ
オン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末
端に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン原子、エポキ
シ基、酸ハライド基等）含有の重合体を高分子反応によ
って本発明の特定の酸性基に変換する方法等の合成法に
よって容易に製造することができる。

具体的には、P.Dreyfuss,R.P.Quirk,Encycl,Polym,Sc
i.Eng.,７,551（1987）、中條善樹、山下雄也「染料と
薬品」、30、232（1985）、上田明、永井進「科学と工
業」60、57（1986）等の総説及びそれに引用の文献等に
記載の方法によって製造することができる。

具体的には、用いる連鎖移動剤としては、例えば、該
酸性基あるいは、上記反応性基（即ち該酸性基に誘導し
うる基）を含有するメルカプト化合物（例えばチオグリ
コール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカ
プトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−
メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）
グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−〔Ｎ（２−
メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−
〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン
酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２
−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパ
ンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−
メルカプトエタノール、１−メルカプト−２−プロパノ
ール、３−メルカブト−２−ブタノール、メルカプトフ
ェノール−２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプ
トイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、
４−（２−メルカプトエチルオキシカルボニル）フタル
酸無水物、２−メルカプトエチルホスホノ酸、２−メル
カプトエチルホスホノ酸モノメチルエステル等）、ある
いは上記酸性基又は反応性基を含有するヨード化アルキ
ル化合物（例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２
−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルオン酸、３
−ヨードプロパンスルホン酸等）が挙げられる。好まし
くはメルカプト化合物が挙げられる。

該酸性基あるいは、特定の反応性基を含有する重合開
始剤としては、具体的には、4,4′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、4,4′−アゾビス（４−シアノ吉草酸ク
ロライド）、2,2′−アゾビズ（２−シアノプロパノー
ル）、2,2′−アゾビス（２−シアノペンタノール）、
2,2′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）プロピオアミド〕、2,2′−アゾビス｛２−メ
チル−Ｎ−〔1,1−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒ
ドロキシエチル〕プロピオアミド｝、2,2′−アゾビス
｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン〕、2,2′−アゾビス〔２−
（２イミドゾリン−２−イル）プロパン〕、2,2′−ア
ゾビス〔２−（4,5,6,7−テトラヒドロ−1H−1,3−ジア
ゼピン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単
量体100重量部に対して0.5〜15重量部であり、好ましく
は２〜10重量部である。

次に樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様について以下に説明す
る。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、前記式（III）で示される繰
り返し単位を少なくとも１種重合成分として含有する。

一般式（III）において、b₁、b₂は、前記した一般式
（Ｉ）のa₁、a₂と同一の内容を表わす。

ＸはCH_{2 n}COO−、CH_{2 m}OCO−、−Ｏ−、又は を表わす。但し、ｎ、ｍは各々０又は１〜３の整数を表
わす。Ｘは好ましくは−COO−、−OCO−、−Ｏ−、−CH
₂COO−、CH₂OCO−又は−Ｏ−を表わす。

R₂は、一般式（Ｉ）のR₁と同一の内容を表わす。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、式（III）で示される繰り返
し単位から成る重合成分とともに−COOH基、−PO₃H
₂基、−SO₃H基、 （R₀はＲと同一の内容を表わす）及び環状酸無水物含有
基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を含有する重合
成分を含有することができる。該酸性基含有共重合成分
は式（III）に相当する単量体と重合可能な該酸性基含
有の単量体であればいずれでもよく、具体的には前記し
た樹脂〔Ａ〕で用いられる単量体と同様の化合物が挙げ
られる。

更に、本発明の樹脂〔Ｂ′〕における重合体主鎖の片
末端に結合した酸性基として−PO₃H₂基、−SO₃H基、−C
OOH基、 環状酸無水物含有基が挙げられる。これらの具体的な主
鎖への結合基としては、樹脂〔Ａ′〕の内容と同様の例
が挙げられる。

樹脂〔Ｂ′〕において、重合体の共重合成分中に含有
され得る前記酸性基と重合体主鎖末端に結合する該酸性
基とは同一でも異なっていてもよい。これらの共重合成
分中又は主鎖末端に含有される酸性基の具体例として
は、樹脂〔Ａ〕で記載したと同様のものを挙げることが
できる。

更に、樹脂〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ〕に含有してもよい
「架橋し得る（架橋性）官能基を含有する共重合成分」
と同様の成分を含有してもよく、その含有量は0.1〜20
重量％が好ましい。

更に、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、一般式（III）で示さ
れる重合成分及び該酸性基含有の重合体成分とともにこ
れら重合成分と重合可能な他の重合体成分を含有しても
よい。具体的には、樹脂〔Ａ〕で他の重合体成分として
例示したと同様の化合物が挙げられる。但し、これらの
他の重合体成分の樹脂〔Ｂ〕中に存在する割合は、30重
量％以下、好ましくは20重量％以下である。

本発明に供される樹脂〔Ｂ〕において、重合体主鎖の
末端に該酸性基を結合して成る樹脂〔Ｂ′〕を合成する
には、前記した各々の単量体の重合時に該酸性基又はこ
れな誘導できる特定の反応基を分子中に含有した重合開
始剤又は連鎖移動剤を併用することで達成され、具体的
には樹脂〔Ａ′〕の合成と同様の方法で得ることができ
る。本発明に供される樹脂の重合平均分子量は、重合反
応において従来公知の如く、重合開始剤・連鎖移動剤の
種類・使用量、重合温度、単量体の濃度、重合溶媒等を
適宜調節することで所定の範囲内に設定することができ
る。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割
合は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態
によって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用い
る割合は５〜60対95〜40（重量比）であり、好ましくは
10〜50対90〜50（重量比）である。

また、本発明において樹脂〔Ａ〕及び／又は樹脂
〔Ｂ〕が光及び／又は熱硬化性官能基を含有する場合に
は、膜中での架橋を促進させるために架橋剤を併用して
もよい。用いられる架橋剤としては、通常架橋剤として
用いられる化合物を使用することができる。具体的に
は、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成
社刊（1981年）高分子学会編「高分子データハンドブッ
ク基礎編」培風館（1986年）等に記載されている化合物
を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピニトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン等のシランカップリング剤等）、ポリイソ
シアナート系化合物（例えば、トルイレンジイソイアナ
ート、ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメ
タンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシ
アナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシ
アナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオール
系化合物（例えば、1,4−ブタンジオール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコー
ル、1,1,1−トリメチロールプロパン等）、ポリアミン
系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキシ
プロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ−アミエチルピペラジン、変
性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有化合物
及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「エポキシ樹
脂」昭晃堂（1985年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹
脂」日刊工業新聞社（1969年刊）等に記載された化合物
類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著
「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（1969年刊）
等に記載された化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート
系化合物（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編
「オリゴマー」講談社（1976年）、大森英三（機能性ア
クリル系樹脂」テクノシステム（1985年刊）等に記載さ
れた化合物類が挙げられ、具体的にはポリエチレングリ
コールジアクリラート、ネノペンチルグリコールジアク
リラート、1,6−ヘキサンジオールアクリラート、トリ
メチロールプロパントリアクリラート、ペンタエリスリ
トールポリアクリラート、ビスフェノールＡ−ジグリシ
ジルエーテルアクリラート、オリゴエステルアクリラー
ト：これらのメタクリラート体等がある。）等を挙げる
ことができる。

本発明に用いられる架橋剤の使用量は全結着樹脂に対
し0.5〜30重量％、特に１〜10重量％であることが好ま
しい。

本発明では、感光層膜中での架橋反応を促進させるた
めに、結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を添加しても
よい。

架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式の
場合には、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）等が
挙げられる。

架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤
（過酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましく
は、アゾビス系重合開始剤である）、多官能重合性基含
有の単量体（例えばビニルメタクリレート、アリルメタ
クリレート、エチレングリコールアクリレート、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エ
ステル、ジビニルアジピ酸エステル、ジアリルコハク酸
エステル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニル
ベンゼン等）等が挙げられる。

更に、本発明では、本発明の樹脂以外の他の樹脂を併
用させることもできる。それらの樹脂としては、例え
ば、アルキッド樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフ
ィン類、エチレン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチ
レン−ブタジエン樹脂、アクリレートブタジエン樹脂、
アルカン酸ビニル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量
の30％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明の結着樹脂は、樹脂〔Ａ〕及び／又は樹脂
〔Ｂ〕にて光及び／又は熱硬化性官能基を含有する場合
には、感光層形成物を塗布した後、架橋又は熱硬化され
る。架橋又は熱硬化を行なうためには、例えば、乾燥条
件を従来の感光体作製時の乾燥条件より厳しくする。例
えば、乾燥条件を高温度及び／又は長時間とする。ある
いは塗布溶剤の乾燥後、更に加熱処理することが好まし
い。例えば60〜120℃で５〜120分間処理する。上述の反
応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理するこ
とができる。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カド
ミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化
テルル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光
導電体100重量部に対して、結着樹脂を10〜100重量部な
る割合、好ましくは15〜50重量部なる割合で使用する。

本発明において用いられる分光増感剤としては無機光
導電材料に対し可視光〜赤外光に増感作用を有する色素
が代表的である。これらは単独でも２種以上を併用して
もよい。具体的には、例えば、宮本晴視、武井秀彦、イ
メージング1973（No.8）第12頁、C.J.Young等、RCA Rev
inw15,469（1954），清田船平等、電気通信学会論文誌J
63−Ｃ（No.2）,97（1980）、原崎勇次等、工業化学雑
誌6678及び188（1963）、谷忠昭、日本写真学会誌35,20
8（1972）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェ
ニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン
系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、
オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロザシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン
色素（金属含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニル
メタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭51−452号、特開昭60
−90334号、特開昭50−114227号、特開昭53−39130号、
特開昭53−82353号、米国特許第3,052,540号、米国特許
第4,054,450号、特開昭57−16456号等に記載のものが挙
げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、F.
M.Harmmar「The Cyanine Dyes and Related Compound
s」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的に
は、米国特許第3,047,384号、米国特許第3,110,591号、
米国特許第3,121,008号、米国特許第3,125,447号、米国
特許第3,128,179号、米国特許第3,132,942号、米国特許
第3,622,317号、米国特許第1,226,892号、英国特許第1,
309,274号、英国特許第1,405,898号、特公昭48−7814
号、特公昭55−18892号等に記載の色素が挙げられる。

更に、700nm以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分光
増感するポリメチン色素として、特開昭47−840号、特
開昭47−44180号、特公昭51−41061号、特開昭49−5034
号、特開昭49−45122号、特開昭57−46245号、特開昭56
−35141号、特開昭57−157254号、特開昭61−26044号、
特開昭61−27551号、米国特許第3,619,154号、米国特許
第4,175,956号、「Research Disclosure」1982年、21
6、第117〜118頁に記載のものが挙げられる。本発明の
感光体は種々の増感色素を併用させても、その性能が増
感色素により変動しにくい点において優れている。更に
は、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られている電
子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる。例
えば、前記した総説：イメージング1973（No.8）第12頁
等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、
ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸
等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発・
実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）出版部
（1986年）の総説引例のポリアリールアルカン化合物、
ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン
化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではない
が、通常光導電体100重量部に対して0.0001〜2.0重量部
である。

光導電層の厚さは１〜10μ、特には10〜50μが好適で
ある。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷
発生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚
さは0.01〜１μ、特には0.05〜0.5μが好適である。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主
目的として絶縁層を付設させる場合もある。この時は絶
縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の電子写真プ
ロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比較的厚く設
定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜70μ、特には、10
〜50μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカル
バゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、ト
リフェンルメタン系色素などがある。電荷輸送層の厚さ
としては５〜40μ、特には10〜30μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂として
は、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル
樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ−酢ビ共重合体樹脂、ポリ
アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹
脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設け
ることができる。一般に云って電子写真感光層の支持体
は、導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチック
シート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導
電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が
設けられたもの、Al等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例とし
て、坂本幸男、電子写真、14、（No.1）、p2〜11（197
5）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（1
975）,M.F.Hoover,J.Macromol.Sci.Chem.A−４（６）、
第1327〜1417頁（1970）等に記載されているもの等を用
いる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により例証する。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例1:〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート98g、アクリル酸2g、チオサ
リチル酸3g及びトルエン200gの混合溶液を窒素気流下に
温度70℃に加温した。

2,2′−アゾビスイソブチロニトリル（略称A.I.B.N）
1.0gを加え４時間反応した。更に、A.I.B.N0.4gを加え
２時間；その後、更にA.I.B.N.0.2gを加え３時間攪拌し
た。得られた共重合体の重量平均分子量（略称ｗ）は
6.5×10³であった。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２〜16:〔Ａ−２〕〜〔Ａ
−16〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレ
ート98g及びアクリル酸2gの代わりに下記表−１の各単
量体を用いて、合成例１と同様にして各樹脂〔Ａ〕を合
成した。各樹脂の重量平均分子量は6.0×10³〜８×10³
であった。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例17〜27:〔Ａ−17〕〜〔Ａ
−27〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレ
ート98g及びチオサリチル酸3gの代わりに下記表−２の
メタクリレートおよびメルカプト化合物を各々用い、又
トルエン200gの代わりにトルエン150g及びイソプロパノ
ール50gとした他は、合成例１と同様にして反応して、
各樹脂〔Ａ〕を合成した。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例28:〔Ａ−28〕 １−ナフチルメタクリレート97g、メタクリル酸3g、
トルエン150g及びイソプロパノール50gの混合溶液を、
窒素気流下に温度80℃に加温した。

4,4′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称A.C.
V.）5.0gを加え５時間攪拌した。更にA.C.V.1gを加え２
時間、その後更にA.C.V.1gを加え３時間攪拌した。得ら
れた共重合体の重量平均分子量は7.5×10³であった。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例29:〔Ａ−29〕 ベンジルメタクリレート97g、ビニルベンゼンカルボ
ン酸3g、チオサリチル酸1.5g及びトルエン200gの混合溶
液を、窒素気流下に温度75℃で加温した。

A.C.V.3.0gを加え、６時間反応した後、A.I.B.N.0.4g
を加え３時間反応した。得られた共重合体のｗは5.8
×10³であった。

本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例1:〔Ｂ−１〕 エチルメタクリレート100g、トルエン150g及びメチル
アルコール50gの混合溶液を窒素気流下に温度75℃に加
温した。

A.C.V.0.8gを加え５時間反応し、更にA.C.V.0.2gを加
え４時間反応した。得られた重合体のｗは８×10⁴で
あった。

本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例2:〔Ｂ−２〕 メチルメタクリレート85g、メチルアクリレート15g、
チオゴリコール酸0.8g及びトルエン200gの混合溶液を窒
素気流下に温度75℃に加温した。（1,1′−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）（略称A.B.C.
C.）0.8gを加え５時間反応し、更にA.B.C.C.0.2gを加え
４時間反応した。得られた重合体のｗは7.5×10⁴であ
った。

本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例3:〔Ｂ−３〕 メチルメタクリレート73.5g、メチルアクリレート15
g、スチレン10g、アクリル酸1.5g及びトルエン200gの混
合溶液を窒素気流下に温度75℃に加温した。2,2′−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）（略称A.I.B.N.）1.0gを
加え、４時間反応し、更にA.I.B.N.0.6gを加え４時間反
応した。得られた重合体のｗは5.0×10⁴であった。

実施例１〜２及び比較例Ａ〜Ｂ 樹脂〔Ａ−２〕6g（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
１〕34g（固形分量として）、酸化亜鉛200g、下記構造
のシアニン色素〔Ｉ〕0.018g及びトルエン300gの混合物
をボールミル中で４時間分散して、感光層形成物を調製
し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が25g/m²とな
る様に、ワイヤーバーで塗布し、110℃で30秒間乾燥
し、ついで暗所で20℃65％RHの条件下で24時間放置する
ことにより、電子写真感光材料を作製した。

実施例２ 実施例１において、樹脂〔Ａ−２〕6gの代わりに樹脂
〔Ａ−１〕6gを用いる以外は、実施例１と同様の操作
で、写真感光材料を作製した。

比較例A: 実施例１において、結着樹脂として用いた樹脂〔Ａ−
２〕6gの代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−１〕6gを用いる
以外は、実施例１と同様の操作で電子写真感光材料を作
製した。

比較例B: 実施例１において、結着樹脂として用いた樹脂〔Ａ−
２〕の代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−２〕6gを用いる以
外は、実施例１と同様の操作で電子写真感光材料を作製
した。

比較例Ｃ 実施例１において、結着樹脂として用いた樹脂〔Ａ−
２〕及び〔Ｂ−１〕の代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−
３〕のみを40gを用いる以外は、実施例１と同様の操作
で電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、帯電性
（帯電ムラの発生の有無）、前露光疲労性を調べた、更
に、これらの感光材料をオフセットマスター用原版とし
て用いた時の印刷性（地汚れ、耐刷性）を調べた。

以下の結果をまとめて表−３に示す。

表−３に示した評価項目の実施の態様は以下の通りで
ある。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（態谷理工
（株）製）を用い、空気容量1ccの条件にて、その平滑
度（sec/cc）を測定した。

注２）帯電性 各感光材料を20℃、65％RHの条件下に１昼夜放置し
た。次に、全自動製版機ELP−404V（富士写真フィルム
（株）製）を帯電圧−4.5kV、帯電スピードを20cm/sec
という強制条件に改造した後複写原稿として黒ベタ画像
のものを用い、ELP−Ｔをトナーとして製版して得られ
たベタ画像（帯電時のムラの有無、ベタ部の濃度）を目
視評価した。

注３）前露光疲労性 V₁₀回復率：温度20℃、65％RHの暗室中で、各感光材料
にペーパーアナライザー（川口電機（株）製ペーパーア
ナライザーSP−428型）を用いて−6kVで20秒間コロナ放
電させた後、10秒間放置し、この時の表面電位V₁₀ ^Aを測
定した。一方、各感光材料をケイ光灯光源下2mの位置
（500lux）に20秒さらした後暗中に10秒間静置し、再び
V₁₀ ^Aと同様の測定方法では、表面電位V₁₀ ^Bを測定した。
V₁₀の回復率を（V₁₀ ^B/V₁₀ ^A）×100（％）で求めた。

撮像性：各感光材料を温度20℃、65％RHの暗室中で１昼
夜放置した。次に、上記前露光条件の操作をした感光材
料を−5kVで帯電し、光源として2.8mW出力のガリウム−
アルミニウム−ヒ素、半導体レーザー（発振波長780n
m）を用いて、感光材料表面上で50erg/cm²の照射量下、
ピット25μｍ及びスキャニング速度330m/secのスピード
露光後液体現像剤として、ELP−Ｔ（富士写真フィルム
（株）製）を用いて現像し、定着することで得られた複
写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。

注４）印刷性 生感材の地汚れ性：各感光材料を不感脂化処理液EPL−E
X（富士写真フィルム（株）製）蒸留水で２倍に希釈し
た溶液を用いて、エッチングプロセッサーに１回通して
光導電層面を不感脂化処理した後、これをオフセットマ
スターとして、オフセット印刷機（桜井製作所（株）製
オリバー52型）にかけ、印刷物に地汚れが発生する程度
を目視で評価する。

製版後の耐刷性：前露光疲労性の撮像性に記したと同一
の条件で各感光材料を製版した。次に、これらの各原版
を、不感脂化処理液EPL−EXを用いて、エッチングプロ
セッサーに２回通して光導電層面を不感脂化処理した。
これをオフセットマスターとして、オフセット印刷機
（上記使用と同一）にかけ、印刷物の非画像部の地汚れ
及び画像部の画質に問題が生じないで印刷できる枚数を
示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好なことを表わ
す）。

表−３に示す様に、本発明の各感光材料は、平滑性良
好な光導電層を形成する。又、帯電時の帯電ムラも見ら
れず均一な帯電性が得られ且つ製版前に前露光された感
光材料の条件においても、その回復は著しく良好で、ほ
ぼ未露光下での特性と変わらなかった。実際の複写画像
も地カブリがなく、複写画質も鮮明であった。このこと
は、光導電体、分光増感剤及び結着樹脂が各々最適の状
態で吸着し、且つその状態が安定に保たれることによる
ものと推定される。

又、未製版の感材自体を、不感脂化処理液による不感
脂化処理して、処理後の表面の水との接触角を測定する
と10℃以下と小さく、充分に親水化されていることが判
る。実際に印刷して印刷物の地汚れを観察しても地汚れ
は全く認められなかった。

更に製版してオフセットマスター原版として用いた場
合でも、帯電性、耐前露光疲労性が良好で、地カブリの
ない、鮮明な複写画像であることから、不感脂化処理液
による不感脂化が充分に進行し、実際に印刷した印刷物
は、１万枚後でも地汚れのない、鮮明な画質のものが得
られた。

本発明の感光材料で実施例２に示す様な、特定の置換
基を有するメタクリレート成分含有の樹脂〔Ａ〕を共存
すると、更に帯電性、耐前露光疲労性が良化した。

一方、公知の低分子量体を用いた比較例Ａ及び比較例
Ｃは過酷な条件下での帯電性にムラが生じた。又前露光
疲労性が大きく、実際の撮像性にも影響し、複写画像が
劣化した（地カブリ発生、細線・文字の飛散、濃度の低
下等）。又、不感脂化処理液による不感脂化を調べた
所、未製版時の感光材料は、印刷物での地汚れもなく、
充分に親水化されていることが確認された。しかし、実
際に製版した願版をオフセットマスターとして不感脂化
処理して印刷した所、その印刷物は刷り出しから非画像
部の地汚れが目立ち、画像部の画質も劣化していた（細
線・文字の欠落、濃度の低下等）。この事は、製版して
得られた原版の画質の低下が不感脂化処理でも補償され
ず、そのまま印刷物に反映されてしまい、実用に供し得
ないものであることを示している。

又、従来公知の中分子量体を用いた比較例Ｃは、いず
れの特性も、比較例Ａ、Ｂよりも更に劣化してしまっ
た。

以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑
性、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なもの
であった。

実施例３〜12 実施例１において、樹脂〔Ａ−２〕及び樹脂〔Ｂ−
１〕に代えて、下記表−４の各樹脂〔Ａ〕6g、各樹脂
〔Ｂ〕34gに代えた他は、実施例１と同様に操作して、
各電子写真感光材料を作製した。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持
率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（30
℃−80％RH）の過酷な条件あるいは前露光疲労の条件に
おいても、地カブリの発生のない、鮮明な画像を与え
た。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて
印刷した所、地カブリのない鮮明な画質の印刷物を１万
枚以上印刷できた。

実施例13〜24 実施例１において結着樹脂として下記表−５の樹脂
〔Ａ〕6.5g及び樹脂〔Ｂ〕33.5gに代え、又シアニン色
素〔Ｉ〕0.018の代わりに下記構造の色素〔II〕0.018g
に代えた他は、実施例１と同様の条件で電子写真感光材
料を作製した。

本発明の各感光材料は帯電性、前露光疲労性に対して
良好であり、実際の複写画像もこの様な過酷な条件にお
いても地カブリの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な
画像を与えた。更に、オフセットマスター原版として印
刷した所、非画像部に地カブリのない鮮明な画像の印刷
物を１万枚以上印刷することができた。

実施例25及び比較例Ｄ〜Ｆ 樹脂〔Ａ−１〕6.5g（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
９〕33.5g（固形分量として）、酸化亜鉛200g、ウラニ
ン0.03g、ローズベンガル0.075g、ブロムフェノールブ
ルー0.045g、無水フタール酸0.1g及びトルエン240gの混
合物をボールミル中で４時間分散した。これを導電処理
した紙に、乾燥付着量20g/m²となる様にワイヤーバーで
塗布し110℃で30秒間加熱した。次いで20℃、65％RHの
条件下で24時間放置することにより電子写真感光材料を
作製した。

比較例Ｄ 実施例25において、樹脂〔Ａ−１〕6.5gの代わりに、
前記比較例Ａで用いた樹脂〔Ｒ−１〕6.5gを用いた他
は、実施例25と同様にして電子写真感光材料を作製し
た。

比較例Ｅ 実施例25において、樹脂〔Ａ−１〕6.5gの代わりに、
前記比較例Ｂで用いた樹脂〔Ｒ−２〕6.5gを用いた他
は、実施例25と同様に操作して、電子写真感光材料を作
製した。

比較例Ｆ 実施例25において、結着樹脂として用いた樹脂〔Ａ−
１〕及び〔Ｂ−９〕の代わりに、前記比較例Ｃで用いた
樹脂〔Ｒ−３〕のみを40g用いる以外は、実施例25と同
様に操作して、電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、帯電性
（帯電ムラの発生の有無）、前露光疲労性を調べた。更
に、これらの感光材料をオフセットマスター用原版とし
て用いた時の印刷性（地汚れ、耐刷性）を調べた。

以上の結果をまとめて表−６に示す。

表−６の評価項目において、撮像性及び製版後の耐刷
性については以下の方法により行ない、他の項目は、実
施例１と各項と同一の方法で行なった。

注５）前露光後の撮像性 各感光材料を、温度20℃、65％RHの暗室中で１昼夜放
置した。次に、注３に記載の前露光条件で操作した後、
感光材料をELP−404VでELP−Ｔをトナーとして用いて製
版して得られた複写画像を目視評価した。

注６）製版後の耐刷性 注５）の撮像性に記したと同一条件で各感光材料を製
版した。以下不感脂化処理及び印刷の操作を前記注４）
の耐刷性と同様にして行ない、印刷物を評価した。

本発明の感光材料は、光導電層の平滑性は充分であ
り、帯電時のムラもなく、又前露光があっても、その回
復が著しく早くて、実際の複写画像は安定して良好な、
地カブリのない鮮明な画像が得られた。又オフセットマ
スター原版として用いた場合でも非画像部は充分に親水
化されて地汚れも見られず、鮮明な画質の印刷物が１万
枚印刷後でも得られた。

一方、公知の低分子量体を用いた比較例Ｄ及びＥは、
帯電性、前露光疲労性の低下が見られ、実際の複写画像
も、地カブリ、濃度低下、細線・文字の欠落等の悪化が
見られた。又、オフセットマスター原版として用いる
と、印刷物のカブリ発生、画質の低下等で、実用に耐え
るレベルのものが得られなくなった。比較例Ｆは、比較
例Ｄよりも更に悪化した。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静
電特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られ
る。

実施例26〜34 実施例25において、樹脂〔Ａ−１〕及び樹脂〔Ｂ−
９〕の代わりに下記表−７の各樹脂〔Ａ〕;6.0g（固形
分量として）及び樹脂〔Ｂ〕;34.0g（固形分量として）
を各々用いた他は、実施例25と同様にして、各電子写真
感光体を作製した。

各感光材料を、実施例25と同様にして、各特性を調べ
た。その結果、各感光材料は、帯電性、前露光疲労性に
対して良好であり、実際の複写画像も、この様な過酷な
条件においても地カブリの発生や細線飛びの発生等のな
い鮮明な画像を与えた。更に、オフセットマスター原版
として印刷した所、非画像部に地カブリのない鮮明な画
像の印刷物をいずれの場合も、１万以上印刷することが
できた。

実施例35 下記構造の樹脂〔Ａ−30〕6.5g、前記樹脂〔Ｂ−28〕
33.5g、酸化亜鉛200g、ウラニン0.03g、下記構造のメチ
ン色素0.040g、ブロムフェノールブルー0.040g、サリチ
ル酸0.15g及びトルエン240gの混合物をボールミル中で
４時間分散した。この分散物に、グルタル酸無水物0.5g
を添加し、更にボウルミル中で10分間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量22g/cm²となる
様にワイヤーバーで塗布し、110℃で15秒間加熱した。
次に更に140℃で２時間加熱した後、20℃、65％RHの条
件下で24時間放置することで電子写真感光材料を作製し
た。

この感光材料を、実施例25と同様の方法で各特性を調
べた。光導電層の平滑性は225（sec/cc）で、帯電性は
均一で良好であった。前露光疲労性は、V₁₀回復率93％
で撮像性は良好であった。又オフセットマスター原版と
して、生感材の地汚れは全く認められず製版後のマスタ
ーを印刷した所、地汚れのない鮮明な画質の印刷物を１
万枚以上印刷できた。

実施例36〜39 実施例35において樹脂〔Ａ−30〕6.5g及び架橋剤とし
てのグルタル酸無水物0.5gの代わりに、下記表−８の化
合物を各々用い、樹脂〔Ｂ−28〕の代わりに樹脂〔Ｂ−
29〕33gを用いた他は実施例35と同様に操作して、各感
光材料を作製した。

各感光材料を、実施例25と同様にして各特性を調べ
た。その結果、各感光材料は、帯電性、耐前露光疲労性
に関して良好であり、実際の複写画像も、この様な過酷
な条件においても地カブリの発生や細線飛びの発生等の
ない鮮明な画像を与えた。更に、オフセットマスター原
版として印刷した所、非画像部の地カブリのない鮮明な
画像の印刷物をいずれの場合も、１万枚以上印刷するこ
とができた。

（発明の効果） 本発明によれば帯電特性及び耐前露光疲労性が改良さ
れた電子写真感光体を得ることができる。また、電子写
真式平版印刷用原版として印刷画質が鮮明な印刷物を得
ることのできる平版印刷原版を得ることができる。

更に、樹脂〔Ａ〕の共重合成分として前記式（II a）
又は（II b）で表わされる特定のメタクリレート成分を
含有させると、一層電子写真特性が向上する。

更に、中〜高分子量の樹脂〔Ｂ〕の重合体主鎖末端に
特定の酸性基を結合させることにより、静電特性、特に
D.R.R.及びＥ_1/10が改良され、特に高温・高湿又は低温
・低湿の如く環境が変動した場合にその変動が小さく、
好ましい。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無機光導電体、分光増感剤及び結着樹脂を
   少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感光体に
   おいて、該結着樹脂が、下記で表わされる結着樹脂
   〔Ａ〕の少なくとも１種及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくと
   も１種を含有する事を特徴とする電子写真感光体。 結着樹脂〔Ａ〕： １×10³〜１×10⁴の重量平均分子量を有し、下記一般式
   （Ｉ）で示される重合成分を30重量％以上、及び−PO₃H
   ₂基、−SO₃H基、−COOH基、 ｛Ｒは炭化水素基又は−OR′基（Ｒ′は炭化水素基を示
   す）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少
   なくとも１種の酸性基を含有する重合成分を0.1〜10重
   量％含有し、且つ該重合体主鎖の片末端に上記と同様の
   酸性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を結合して
   成る樹脂。 一般式（Ｉ） 〔式（Ｉ）中、a₁、a₂は各々、水素原子、ハロゲン原
   子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。R₁は炭化水素基
   を表わす。〕 結着樹脂〔Ｂ〕： ３×10⁴〜１×10⁶の重量平均分子量を有し、 下記一式（III）で示される重合成分を30重量％以上含
   有して成る樹脂。 一般式（III） 〔式（III）中ＸはCH_{2 n}COO−、CH_{2 m}OCO−、−
   Ｏ−又は を表わす（ここでｎ、ｍは各々０又は１〜３の整数を表
   わす。） b₁、b₂、R₂は基（Ｉ）におけるa₁、a₂、R₁と各各同一の
   内容を表わす。〕
2. 【請求項２】該樹脂〔Ａ〕において、一般式（Ｉ）で示
   される共重合成分として、下記一般式（II a）及び（II
   b）で示される、アリール基含有のメタクリレート成分
   のうちの少なくとも１つを含有することを特徴とする請
   求項（１）記載の電子写真感光体。 一般式（II a） 一般式（II b） 〔式（II a）および（II b）中、A₁及びA₂は互いに独立
   に各々水素原子、炭素数１〜10の炭化水素基、塩素原
   子、臭素原子、−COD₁又は−COOD₂（D₁及びD₂は各々炭
   素数１〜10の炭化水素基を示す）を表わす。 B₁及びB₂は各々−COO−とベンゼン環を結合する、単結
   合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。〕
3. 【請求項３】該結着樹脂〔Ｂ〕が、請求項（１）記載の
   一般式（III）で示される共重合成分を30重量％以上及
   び−COOH基、−PO₃H₂基、−SO₃H基、 （R₀は前記Ｒと同一の内容を表わす）及び環状酸無水物
   含有基から選ばれる少なくとも１つの酸性基を含有する
   共重合成分の少なくとも１種を10重量％以下含有するラ
   ンダム共重合体である事を特徴とする請求項（１）又は
   （２）記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】該結着樹脂〔Ｂ〕が、重合体主鎖の片末端
   に、請求項（３）記載の酸性基と同様の酸性基から選ば
   れる少なくとも１種の酸性基を結合して成る事を特徴と
   する請求項（１）〜（３）のいずれかに記載の電子写真
   感光体。