JP2597164B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及
び耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。特にCPC感
光体として性能の優れたものに関する。

（従来の技術） 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは
適用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構
成をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光
導電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備え
た感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構成される感
光体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯
電、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画
像形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電
子写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に
近年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数千枚程度
の印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要
となってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する
結合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結合
剤中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体
層の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層
の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮像時の湿度の
変化によってこれら特性を安定に保持していることが必
要である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備
する必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂
（特公昭34-6670号）、スチレン−ブタジエン樹脂（特
公昭35-1960号）、アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂、
ポリアミド（特公昭35-11219号）、酢酸ビニル樹脂（特
公昭41-2425号）、酢酸ビニル共重合体（特公昭41-2426
号）、アクリル樹脂（特公昭35-11216号）、アクリル酸
エステル共重合体（例えば特公昭35-11219号、特公昭36
-8510号、特公昭41-13946号等）等が知られている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料にお
いては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液
の分散性が不良となる。２）光導電層の帯電性が低い、
３）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品
質が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高
湿、低温低湿等）にその画質が影響されやすい、等のい
ずれかの問題があった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提
案されており、その１つの方法として、例えば、芳香族
環又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有す
る化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せ
て、光導電層に共存させる方法が特公昭42-6878号及び
特公昭45-3073号に開示されている。しかし、これらの
方法によって改良された感光材料でもその静電特性は充
分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得られていな
い。そこでこの感光材料の感度不足を改良するために、
光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従来とられ
てきたが、このような方法によって作製された感光材料
は、白色度が著しく劣化し、記録体としての品質低下を
生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を起こ
し、充分な複写画像が得られなくなってしまうという問
題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分
子量を調節して用いる方法が特開昭60-10254号に開示さ
れている。即ち、酸価４〜50のアクリル樹脂で平均分子
量が10³〜10⁴の分布の成分のものと10⁴〜２×10⁵の分布
の成分のものを併用することにより、静電特性（特にPP
C感光体としての繰り返し再現性）、耐湿性等を改良す
る技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究
が鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特
性と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用
の結着樹脂として、例えば、特公昭50-31011号では、フ
マル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマーと他の
モノマーと共重合させた、Mw1.8〜10×10⁴でTg10〜80℃
の樹脂と、（メタ）アクリレート系モノマーとフマル酸
以外の他のモノマーとから成る共重合体とを併用したも
の、又特開昭53-54027号では、カルボン酸基をエステル
結合から少なくとも原子数７個離れて有する置換基をも
つ（メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用
いるもの、又特開昭54-20735号・特開昭57-202544号で
は、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、又特開
昭58-68046号では、炭素数６〜12のアルキル基を置換基
とする（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン酸含有
のビニルモノマーを含む３元共重合体を用いるもの等が
光導電層の不感脂化性の向上に効果があると記載されて
いる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記した静電特性・耐湿特性に効果が
あるとされる樹脂であっても、現実に評価してみると特
に帯電性、暗電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導
電層の平滑性等に問題があり、実用上満足できるもので
はなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとす
る結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静
電特性、印刷物の地汚れ、更には耐湿特性等に問題があ
った。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する
課題を改良するものである。

本発明の目的は、静電特性（特に暗電荷保持性及び光
感度）が向上し、原画に対し忠実な複写画像を再現する
高画質の電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、複写画像形成時の環境が低温低
湿あるいは高温高湿の如く変動した場合でも、鮮明で良
質な画像を有する電子写真感光体を提供することであ
る。 本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依
存性の小さいCPC電子写真感光体を提供することであ
る。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として
地汚れの発生を全く生じさせない印刷物を与える平版印
刷版を提供することである。

本発明の他の目的は併用し得る増感色素の種類による
影響をうけにくい電子写真感光体を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 前記の課題は、無機光導電材料及び結着樹脂を少なく
とも含有する光導電層を有する電子写真感光体におい
て、該結着樹脂が下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び
下記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有することを特徴
とする電子写真感光体により解決されることが見出され
た。

樹脂〔Ａ〕 １×10³〜２×10⁴の重量平均分子量を有し、下記一般
式（IIa）及び（IIb）で示される重合体成分のうちの少
なくとも１種を含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ
下記一般式（Ｉ）で示される重合性二重結合基を結合し
て成る重量平均分子量２×10⁴以下の一官能性マクロモ
ノマー（Ｍ）と下記一般式（III）で示されるモノマー
とから少なくとも成る共重合体であり、且つ該共重合体
主鎖の片末端にのみ−PO₃H₂基、−SO₃H基及び−COOH基
の酸性基並びに環状酸無水物含有基から選ばれる少なく
とも１つの置換基を結合して成る樹脂。

一般式（Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｖは−COO−，−OCO−，−CH₂OCO−，−
CH₂COO−，−Ｏ−，−SO₂−，−CO−、 を表わす。

（R₁は水素原子又は炭化水素基を表わす）。

a₁,a₂は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−COO−
Ｚ又は炭化水素を介した−COO−Ｚ（Ｚは水素原子又は
置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす。

一般式（IIa） 一般式（IIb） 式（IIa）又は（IIb）中、X₀は式（Ｉ）中のＶと同一
の内容を表わす。Q₀は、炭素数１〜18の脂肪族基又は炭
素数６〜12の芳香族基を表わす。

b₁,b₂は、互いに同じでも、異なってもよく、式
（Ｉ）中のa₁,a₂と同一の内容を表わす。

Ｑは−CN、−CONH₂又は を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
又は−COOZ′（Ｚ′はアルキル基、アラルキル基又はア
リール基を示す）を表わす。

一般式（III） 式（III）中、X₁は、式（IIa）中のX₀と同一の内容を
表わし、Q₁は式（IIa）中のQ₀と同一の内容を表わす。c
₁,c₂は互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）中の
a₁,a₂と同一の内容を表わす。

樹脂〔Ｂ〕 ５×10⁴〜６×10⁵の重量平均分子量及び120℃以下の
ガラス転移点を有する樹脂。

即ち、本発明に供される結着樹脂は、一官能性マクロ
モノマー（Ｍ）と一般式（III）で示される単量体とを
少なくとも含有するクシ型共重合体で、且つ重合体主鎖
の片末端にのみ特定の酸性基及び／又は環状酸無水物含
有基（以下特にことわらない限り、酸性基の語の中に環
状酸無水物含有基も含まれるものとする）を結合して成
る低分子量の樹脂〔Ａ〕と、ガラス転移点120℃以下の
高分子量の樹脂〔Ｂ〕とから少なくとも構成される。

樹脂〔Ｂ〕は、上記物性を有する樹脂であればいずれ
でもよく、特に特定の官能基を含有する必要はないが、
樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様として、重合体中の繰り返し
単位としてOH基及び塩基性基から選択される少なくとも
１つの官能基を含有する成分を0.5〜20重量％含有する
樹脂あるいは重合体中の繰り返し単位として該酸性基及
び環状酸無水物基のうちの少なくとも１つの置換基を含
有する成分を0.1〜３重量％の割合で含有する樹脂を挙
げることができる。

本発明において、特定の酸性基が重合体主鎖の末端に
のみ結合したクシ型共重合体である樹脂〔Ａ〕は、樹脂
中の特定の位置に結合された酸性基が無機光導電体の化
学量論的な欠陥に吸着し、且つクシ型共重合体の低分子
量体であることから、光導電体の表面の被覆性を向上さ
せることで光導電体のトラップを補償すると共に湿度特
性を飛躍的に向上させる一方、光導電体の分散が十分に
行なわれ、凝集を抑制することが判った。更に、樹脂
〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ〕を用いたことによる電子写真特性
の高性能を全く阻害せずに、樹脂〔Ａ〕のみでは不充分
な光導電層の機械的強度を充分ならしめることが見出さ
れた。

また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかと
なる。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平
滑性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子
と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する
状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液によ
る不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分
に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こ
し、結果として印刷物の非画像部の地汚れを生じてしま
う。

本発明の電子写真感光体は、電子写真式平版印刷用原
版として用いた場合でも光導電体層表面の平滑性が良好
であり、且つ、光導電体である無機粒子が結着剤中で充
分に分散しているため、不感脂化処理液による不感脂化
処理をすると、非画像部の親水化が均一に充分行なわれ
印刷時の印刷インキの非画像部への付着が抑えられ１万
枚といった多数枚の印刷物を印刷しても地汚れを生じな
いものである。

更に、本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを
結着樹脂として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が
充分に吸着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の
平滑性及び静電特性において良好で、しかも地汚れのな
い画質が得られ得るが、その膜強度がいまだ充分ではな
く、耐久性において満足すべき結果が得られない。

本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂
の吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光導電
層の膜強度が保持されるものである。

樹脂〔Ａ〕において、重量平均分子量は１×10³〜２
×10⁴、好ましくは３×10³〜１×10⁴、酸性基の重合体
中における存在割合は0.5〜15重量％、好ましくは１〜1
0重量％である。また、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好
ましくは−10℃〜100℃、より好ましくは−５℃〜80℃
である。

樹脂〔Ａ〕の分子量が１×10³より小さくなると、皮
膜形成能が低下し十分な膜強度が保てない。一方分子量
が２×10⁴より大きくなると電子写真特性（特に初期電
位、暗減衰保持率）が劣化するため好ましくない。特に
かかる高分子量体の場合に酸性基含有量が３％を越える
とかかる電子写真特性の劣化が著しく、オフセットマス
ターとして用いたときに地汚れが顕著となる。

樹脂〔Ａ〕における酸性基含有量が0.5重量％より少
ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることが
できない。一方該酸性基含有量が15重量％より多いと、
分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高湿特性
が低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに
地汚れが増大する。

本発明の樹脂〔Ａ〕は、一官能性マクロマー（Ｍ）と
一般式（III）で示される単量体とを少なくとも含有す
るクシ型共重合体で、且つ重合体主鎖の片末端にのみ特
定の極性基を結合して成る事を特徴とする。

本発明の樹脂〔Ａ〕に用いられる一官能性マクロモノ
マー（Ｍ）は、一般式（Ｉ）で示される重合性二重結合
基を、一般式（IIa）及び（IIb）で示される重合体成分
のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一方の
末端にのみ結合して成る、重量平均分子量２×10⁴以下
のものである。

一般式（Ｉ）、（IIa）及び（IIb）において、a₁,a₂,
V,b₁,b₂,X₀,Q₀及びＱに含まれる炭化水素基は各々示さ
れた炭素数（未置換の炭化水素基としての）を有する
が、これら炭化水素基は置換基を有していてもよい。

マクロモノマー（Ｍ）について説明する。

一般式（Ｉ）において、Ｖは、−COO−、−OCO−、−
CH₂OCO−、−CH₂COO−、−Ｏ−、−SO₂−、−CO−、 を表わす。ここで、R₁は水素原子のほか、好ましい炭化
水素基としては、炭素数１〜18の置換されてもよいアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２
−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエ
チル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキ
シエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜18
の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル
−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル
基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル
−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜12の置換されて
もよいアラルキル基（例えば、ベンゾル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−
ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル
基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例え
ば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、
２−シクロペンチルエチル基、等）、又は、炭素数６〜
12の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、
ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル
基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル
基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェ
ニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミ
ドフェニル基等）があげられる。

Ｖが を表わす場合、ベンゼン環は置換基を有してもよい。置
換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

a₁及びa₂は、互いに同じでも異なっていてもよく、好
ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−COO−Ｚ又は炭化水素を介したCOOZ（Ｚは、水
素原子又は炭素数１〜18のアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、脂環式基またはアリール基を表わし、こ
れらは置換されていてもよく、具体的には、上記R₁につ
いて説明したものと同様の内容を表わす）を表わす。

上記炭化水素を介した−COO−Ｚ基における炭化水素
としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が
挙げられる。

更に好ましくは、一般式（Ｉ）において、Ｖは−COO
−、−OCO−、−CH₂OCO−、−CH₂COO−、−Ｏ−、−CON
H−、−SO₂NH−、又は を表わし、a₁,a₂は互いに同じでも異なってもよく、水
素原子、メチル基、−COOZ又は−CH₂COOZ｛Ｚは、水素
原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表
わす｝を表わす。更により好ましくは、a₁,a₂において
いずれか一方が水素原子を表わす。

即ち、一般式（Ｉ）で表わされる重合性二重結合基と
して、具体的には、 等が挙げられる。

一般式（IIa）又は（IIb）において、X₀は式（Ｉ）中
のＶと同一の内容を表わす。b₁,b₂は互いに同じでも異
なってもよく、式（Ｉ）中のa₁,a₂と同一の内容を表わ
す。

Q₀は、炭素数１〜18の脂肪族基又は炭素数６〜12の芳
香族基を表わす。

具体的には、炭素数１〜18の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、２−N,
N−ジメチルアミノエチル基、２−N,N−ジエチルアミノ
エチル基、等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（例
えばシクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロオク
チル基、等）、炭素数７〜12の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、ジクロロ
ベンジル基、メチルベンジル基、クロロメチルベンジル
基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、メト
キシベンジル基、等）等の脂肪族基が挙げられる。

更に炭素数６〜12の置換されてもよいアリール基（例
えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェ
ニル基、ブロモフェニル基、ジクロロフェニル基、クロ
ロメチルフェニル基、メトキシフェニル基、メトキシカ
ルボニルフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基
等）等の芳香族基が挙げられる。

式（IIa）において、好ましくはX₀は−COO−、−OCO
−、−CH₂COO−、−CH₂OCO−、−Ｏ−、−CO−、−CONH
−、−SO₂NH−又は を表わす。

b₁,b₂の好ましい例は、前記したa₁,a₂と同様の内容を
表わす。

一般式（IIb）において、Ｑは−CN、−CONH₂又は を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）又は
−COOZ′（Ｚ′は好ましくは炭素数１〜８のアルキル
基、炭素数７〜12のアラルキル基、又はアリール基を表
わす）表わす。

マクロモノマー（Ｍ）は、式（IIa）及び／又は（II
b）で示される重合体成分を２種以上含有していてもよ
い。

更には、一般式（IIa）におけるX₀が−COO−である場
合には、マクロモノマー（Ｍ）中の全重合体成分中、式
（IIa）で示される重合体成分が少なくとも30重量％以
上含有されることが好ましい。又マクロモノマー（Ｍ）
において、式（IIa）及び／又は（IIb）で示される重合
体成分とともに共重合しうる他の繰り返し単位に相当す
る単量体として、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン
及びその誘導体（例えばビニルトルエン、クロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ヒドロキシメ
チルスチレン、N,N−ジメチルアミノメチルスチレン
等）、複素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニル
イミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキサジ
ン等）等が挙げられる。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如
き、一般式（IIa）及び／又は（IIb）で示される繰返し
単位から成る重合体主鎖の一方の末端にのみ、一般式
（Ｉ）で示される重合性二重結合基が、直接結合する
か、あるいは、任意の連結基で結合された化学構造を有
するものである。式（Ｉ）成分と式（IIa）又は（IIb）
成分を連結する共重合としては、炭素−炭素結合（一重
結合あるいは二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテ
ロ原子としては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原
子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原
子団の任意の組合せで構成されるものである。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）のうち好ましいものは
下記式（IVa）又は（IVb）で示される如きものである。

式（IV）中、a₁,a₂,b₁,b₂,X₀,Q₀,Q,Vは、各々、式
（Ｉ）、式（IIa）、式（IIb）において説明したものと
同一の内容を表わす。

Ｗは、単なる結合または、 〔R₂,R₃は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル
基、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基等）等を示す〕、 −（CH＝CH， −Ｏ−、−Ｓ−、 −COO−、−SO₂−、 −NHCOO−、−NHCONH−、 〔R₄は、水素原子、前記式（IIa）におけるQ₀と同様の
内容を表わす炭化水素基等を示す〕等の原子団から選ば
れた単独の連結基もしくは任意の組合せで構成された連
結基を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×10⁴を
超えると、モノマー（Ａ）との共重合性が低下するため
好ましくない。他方、重量平均分子量が小さすぎると、
感光層の電子写真特性の向上効果が小さくなるため、１
×10³以上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の合成方
法によって製造することができる。例えば、アニオン重
合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させて、マクロマーとす
るイオン重合法による方法、分子中に、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有した
重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重
合して得られる末端反応性基結合のオリゴマーと種々の
試薬を反応させて、マクロマーにするラジカル重合法に
よる方法、重付加あるいは重縮合反応により得られたオ
リゴマーに上記ラジカル重合方法と同様にして、重合性
二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が挙げ
られる。

具体的には、P.Dreyfuss ＆ R.P.Quirk,Encycl,Pol
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7），山下雄也、高分子、31,988（1982），小林四郎、
高分子、30,625（1981）、東村敏延、日本接着協会誌1
8,536（1982）、伊藤浩一、高分子加工、35,262（198
6）、東貴四郎、津田隆、機能材料、1987No.10,5等の総
説及びそれに引例の文献・特許等に記載の方法に従って
合成することができる。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的には、下記
の化合物を例として挙げることができる。但し、本発明
の範囲は、これらに限定されるものではない。

前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合する単量体は
一般式（III）で示される。式（III）において、c₁,c₂
は互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）のa₁,a₂と
同一の内容を表わす。X₁は式（IIa）中のX₀と、Q₁は式
（IIa）中のQ₀と各々同一の内容を表わす。

本発明の樹脂において、マクロマー（Ｍ）を繰り返し
単位とする共重合成分と、一般式（III）で示される単
量体を繰り返し単位とする共重合成分の組成比は、好ま
しくは１〜90/99〜10（重量組成比）、より好ましくは
５〜60/95〜40重量組成比である。

又、重合体主鎖中には、−PO₃H₂基、−SO₃H基、−COO
H基、−OH基、−SH基及び−PO₂RH基の極性基を含有する
共重合成分を含有しないものが好ましい。

更に、本発明の樹脂は、一般式（III）で示される繰
り返し単位を少なくとも１種及びマクロモノマーで示さ
れる繰返し単位を少なくとも１種含有する重合体主鎖の
片末端にのみ、−PO₃H₂基、−SO₃H基及び−COOH基並び
に環状酸無水物含有基から選ばれる少なくとも一種の酸
性基を結合して成る重合体である。ここで、酸性基は重
合体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任意
の連結基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（一重結合あるいは二
重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子としては
例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組
合わせで構成されるものである。例えば、 〔R₂,R₃は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル
基、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基等）等を示す〕、−（CH＝CH， −Ｏ−、−Ｓ−、 −COO−、−SO₂−、 −NHCOO−、−NHCONH−、 〔R₄は、水素原子、又は前記一般式（II）で示されるQ₀
と同様の意味を有する炭化水素基等を示す〕等の原子団
から選ばれた単独の連結基又は任意の組合わせで構成さ
れた連結基等が挙げられる。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環
状酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水
物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカル
ボン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無
水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、
シクロペンタン−1,2−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−1,2−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセ
ン−1,2−ジカルボン酸無水物環、2,3−ビシクロ〔2,2,
2〕オクタンジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これ
らの環には、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のア
ルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル
酸無水物環、ナフタレンジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン基、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシルカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ等、エトキシ基
等）等が置換されていてもよい。

重合体主鎖の片末端にのみ特定の酸性基を結合して成
る本発明の樹脂は、従来公知のアニオン重合あるいはカ
チオン重合によって得られるリビングポリマーの末端に
種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法による方
法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤及び
／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法（ラ
ジカル重合法による方法）、あるいは以上の如きイオン
重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末端に
反応性基含有の重合体を高分子反応によって本発明の特
定の酸性基に変換する方法等の合成法によって容易に製
造することができる。

具体的には、P.Dreyfuss,R.P.Quirk,Encycl.Polym.Sc
i.Eng,７,551（1987）、中條善樹、山下雄也「染料と薬
品」、30,232（1985）、上田明、永井進「科学と工業」
60,57（1986）等の総説及びそれに引用の文献等に記載
の方法によって製造することができる。

本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記したマクロモノマー
（Ｍ）及び一般式（III）のモノマーとともに、これら
以外の他の単量体を共重合成分として含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
スチレン、ビニル基含有ナフタレン化合物（例えばビニ
ルナフタレン、１−イソペロペニルナフタリン等）、ビ
ニル基含有複素環化合物（例えばビニルピリジン、ビニ
ルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒドロ
フラン、ビニル−1,3−ジオキソラン、ビニルイミダゾ
ール、ビニルチアゾール、ビニルオキサゾリン等）等の
化合物が挙げられる。

一方、樹脂〔Ｂ〕は、５×10⁴〜６×10⁵の重量平均分
子量を有し、かつ120℃以下のガラス転移点をもつ樹脂
である。樹脂〔Ｂ〕の好ましい重量平均分子量は８×10
⁴〜４×10⁵、及び好ましいガラス転移点は10℃〜90℃で
ある。

樹脂〔Ｂ〕は、上記の物性を有していれば、従来電子
写真用結着樹脂として用いられているもののいずれを用
いてもよく、単独あるいは組合せて使用することもでき
る。例えば、宮本晴視、武井秀彦イメージング1978 No.
8,9〜12、栗田隆治、石渡次郎、高分子、17,278〜284
（1968）等の総説引用の材料が挙げられる。

具体的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビ
ニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビ
ニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び
共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合
体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプレン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン酸エステル
共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニト
リル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アク
リル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エス
テル重合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マ
レイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリ
ルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカ
ルボキシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタアクリル酸
エステル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重
合体、窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合体
（複素環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン
環、チオフェン環、ジオキサン環、ジオキソラン環、ラ
クトン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、1,3
−ジオキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

更に具体的には、下記一般式（Ｖ）で示される（メ
タ）アクリル酸エステル単量体を共重合体成分として、
且つその総量が30重量％以上含有する（メタ）アクリル
系共重合体あるいは重合体が挙げられる。

一般式（Ｖ） 一般式（Ｖ）において、Ｔは、水素原子、ハロゲン原
子（例えばクロロ原子、ブロモ原子）、シアノ基又は炭
素数１〜４のアルキル基を表わす。R₅は、炭素数１〜18
の置換されていてもよいアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、２−メトキシエチル基、２−エト
キシエチル基等）、炭素数２〜18の置換されていてもよ
いアルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロ
ペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基等）、炭素数７〜12の置換されていてもよ
いアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メ
トキシベンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジ
ル基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロ
アルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等）、アリール基（例えばフェニ
ル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基等）を表わす。

更には、上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合す
る成分としては、一般式（Ｖ）以外の単量体であっても
よく、例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又
はアリルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタク
リルアミド類、スチレン類、複素環ビニル類〔例えば窒
素原子以外の非金属原子（酸素原子、イオウ原子等）を
１〜３個含有する５員〜７員環の複素環であり、具体的
な化合物として、ビニルチオフェン、ビニル−ジオキサ
ン、ビニル−フラン等〕等が挙げられる。好ましい例と
しては、例えば、炭素数１〜３のアルカン酸ビニル又は
アリルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、スチレン及びスチレン誘導体（例えばビニルトル
エン、ブチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチ
レン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、エトキシス
チレン等）等が挙げられる。

樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様として、重合体中の繰り返
し単位としてOH基及び塩基性基から選択される少なくと
も１つの官能基を含有する成分を0.5〜20重量％含有す
る樹脂（以下特に樹脂〔Ｃ〕と称することもある）を挙
げることができる。

樹脂〔Ｃ〕において、−OH基及び／又は塩基性基を含
有する共重合成分の割合は、樹脂〔Ｃ〕中の0.5〜20重
量％であるが、より好ましくは１〜10重量％である。樹
脂〔Ｃ〕の重量平均分子量は５×10⁴〜６×10⁵である
が、好ましくは８×10⁴〜４×10⁵である。樹脂〔Ｃ〕の
ガラス転移点は好ましくは０℃〜120℃の範囲、より好
ましくは10℃〜90℃である。

本発明においては、樹脂〔Ｃ〕中の−OH基成分あるい
は塩基性基成分は光導電体粒子界面及び樹脂〔Ａ〕と弱
い相互作用を有し、光導電体分散物の分散物を安定化す
るとともに、皮膜形成後の膜強度をより向上させる効果
を有するものと考えられる。しかし、これらの成分の樹
脂〔Ｃ〕中での割合が20重量％を越えてしまうと水分の
影響を受ける様になり、光導電層の耐湿性が低下してし
まう。

樹脂〔Ｃ〕は、前記した物性を有していれば、樹脂
〔Ｂ〕で記載した如き従来公知の樹脂が使用可能であ
る。

更に具体的には、前述の一般式（Ｖ）で示される単量
体を共重合体成分としてその総量で30重量％以上含有す
る（メタ）アクリル系共重合体を樹脂〔Ｃ〕の例として
挙げることができる。一般式（Ｖ）の好ましい具体例と
しては前記内容と同様のものを挙げることができる。

樹脂〔Ｃ〕中に含有される「−OH基及び／又は塩基性
基を含有する共重合成分」は、前記の一般式（Ｖ）と共
重合し得る該官能基を含有したビニル系化合物であれば
いずれでも用いることができる。該塩基性基としては、
例えば下記一般式（VI）で示されるアミノ基及び窒素原
子含有の複素環基を挙げることができる。

一般式（VI） 式（VI）中、R₆及びR₇は、各々同じでも異なってもよ
く、水素原子、置換されてもよいアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロム
エチル基、２−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチル基、３−
エトキシプロピル基等）、置換されてもよいアルケニル
基（例えばアリル基、イソプロペニル基、４−ブチニル
基等）、置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベン
ジル基、フェネチル基、クロロベンジル基、メチルベン
ジル基、メトキシベンジル基、ヒドロキシベンジル基
等）、脂環式基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル
基、キシリル基、メシチル基、ブチルフェニル基、メト
キシフェニル基、クロロフェニル基等）等を表わす。更
にR₆とR₇は、ヘテロ原子を介してもよい炭化水素基で連
結していてもよい。

更に窒素原子含有の複素環としては、窒素原子を１〜
３個含有する５員環ないし７員環から成る複素環が挙げ
られ、又これらの複素環は、更にベンゼン環、ナフタレ
ン環等で縮合環を形成したものでもよい。更にこれらの
環は置換基を含有していてもよい。具体的には、例えば
ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン
環、ピペラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、イン
ドリジン環、インドール環、2H−ピロール環、3H−イン
ドール環、インダゾール環、プリン環、キノリン環、イ
ソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキ
サジン環、アクリジン環、フェナントリジン環、フェナ
ジン環、ピロリジン環、ピロリン環、イミダゾリジン
環、イミダゾリン環、ピラゾリジン環、ピラゾリン環、
ピペリジン環、ピペラジン環、キナクリジン環、インド
リン環、3,3−ジメチルインドレニン環、3,3−ジメチル
ナフトインドレニン環、チアゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、ナフトチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオ
キサゾール環、ナフトオキサゾール環、セレナゾール
環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環、オ
キサゾリン環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、モルホリン環、ピロリドン環、トリアゾール環、
ベンゾトリアゾール環、トリアジン環等が挙げられる。

これらのOH基及び／又は塩基性基を含有する共重合成
分は、例えば高分子学会編「高分子データ・ハンドブッ
ク〔基礎編〕培風館（1986年）等に記載されている如
き、ビニル基含有のカルボン酸又はスルホン酸から誘導
されるエステル誘導体又はアミド誘導体の置換基中に含
有させることにより、所望の単量体が得られる。例えば
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−クロロ
メタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、10−ヒド
ロキシデシルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）メタクリアミド、Ｎ−（α，α−ジヒドロキシメチ
ル）エチルメタクリアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）メタクリアミド、N,N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、２−（N,N−ジエチルアミノエチル）メタ
クリレート、３−（N,N−ジメチルプロピル）メタクリ
レート、２−（N,N−ジメチルエチル）メタクリルアミ
ドヒドロキシスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、N,
N−ジメチルアミノメチルスチレン、N,N−ジエチルアミ
ノメチルスチレン、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノメチ
ルスチレン、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）メタクリルア
ミド等各種の単量体が挙げられる。窒素原子含有の複素
環を有するビニル化合物としては、例えば前記した「高
分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」第175〜181頁、
D.A.Tomalia,「Reactive Heteracyclic Monomers"chap
1 of“Functional Monomers Vol.2",Marcel DeRRer In
c.N.Y.（1974）,L.S.LusRin,「Basic Monomers」chap 3
of“Functional Monomers Vol.2",MarcelDeRRer Inc.
N.Y.（1974）等に記載された化合物が挙げられる。

更に、樹脂〔Ｃ〕は、以上述べたOH基及び／又は塩基
性基を含有する単量体とともにこれら以外の他の単量体
を共重合成分として含有してもよい。例えば、樹脂
〔Ｂ〕で他の共重合成分として含有し得るとして記載し
たと同様の単量体を具体例として挙げることができる。

更に樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様として重合体中の繰り
返し単位として樹脂〔Ａ〕に含まれ得る酸性基を含有す
る成分を0.1〜３重量の割合で含有する樹脂（以下特に
樹脂〔Ｄ〕と称することもある）を挙げることができ
る。

樹脂〔Ｄ〕は、樹脂〔Ａ〕に比べ、光導電体粒子に対
して、非常に弱い相互作用を示し、緩やかに被覆する機
能をもち、樹脂〔Ａ〕の機能を何ら疎外することなく、
樹脂〔Ａ〕のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充
分にならしめるものである。

樹脂〔Ｄ〕中の酸性基含有成分量が３重量％を越える
と、樹脂〔Ｄ〕の光導体粒子への吸着が生じ、光導電体
の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成してし
まい、塗膜ができない状態になってしまうかあるいはた
とえ塗膜ができたとしても得られた光導電体の静電特性
は著しく低下してしまったり、感光体表面の平滑度が粗
くなり機械的摩耗に対する強度が悪化してしまうため好
ましくない。

樹脂〔Ｄ〕の重量平均分子量は５×10⁴〜６×10⁵であ
るが、好ましくは８×10⁴〜４×10⁵である。

樹脂〔Ｄ〕のガラス転移点は好ましくは０℃〜120℃
の範囲、より好ましくは10℃〜90℃である。

樹脂〔Ｄ〕は、前記した物性を有していれば従来公知
の樹脂のいよく、例えば樹脂〔Ｂ〕にて記載した従来公
知の樹脂を用いることができる。

更に具体的には、前述の一般式（Ｖ）で示される単量
体を共重合体成分としてその総量で30重量％以上含有す
る（メタ）アクリル系共重合体を樹脂〔Ｄ〕の例として
挙げることができる。一般式（Ｖ）の単量体の好ましい
具体例としては前記内容と同様のものを挙げることがで
きる。

本発明に供される樹脂〔Ｄ〕における特定の「酸性基
を含有する共重合体成分」は、例えば前記の一般式
（Ｖ）の単量体と共重合し得る酸性基を含有するビニル
系化合物であればいずれでも用いることができる。例え
ば、高分子学会編「高分子データ・ハンドブック〔基礎
編〕」培風館（1986刊）等に記載されている。具体的に
は、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例え
ばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、α−
（２−アミノ）エチル体、α−クロロ体、α−ブロモ
体、α−フルオロ体、α−トリブチルシリル体、α−シ
アノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β
−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）、メタクリル
酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸
半アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類
（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン
酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４
−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン
酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼ
ンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスル
ホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基
又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボ
ン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の
置換基中に該酸性基を含有する化合物を挙げられる。

更に、本発明の樹脂〔Ｄ〕はそれぞれ、前記した一般
式（Ｖ）の単量体及び酸性基を含有する単量体ととも
に、これら以外の他の単量体を共重合成分として含有し
てもよい。例えば、樹脂〔Ｂ〕で他の共重合成分として
含有し得るとして記載したと同様の単量体を具体例とし
て挙げることができる。

本発明では、上記樹脂〔Ｂ〕（樹脂〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕
も含む）のうちの２種以上を併用して樹脂〔Ａ〕と組み
合わせて用いてもよい。また樹脂〔Ａ〕及び〔Ｂ〕以外
の他の樹脂を併用させることもできる。それらの樹脂と
しては、例えば、アルキッド樹脂、ポリブチラール樹
脂、ポリオレフィン類、エチレン−酢ビ共重合体、スチ
レン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、アクリレートブ
タジエン樹脂、アルカン酸ビニル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量
の30％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割
合は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態
によって異なるが、一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用
いる割合は５〜80対95〜20（重量比）であり、好ましく
は10〜50対90〜50（重量比）である。

樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量の比は、好
ましくは1.2以上、より好ましくは2.0以上である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カド
ミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化
テルル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光
導電体100重量部に対して、結着樹脂を10〜100重量部な
る割合、好ましくは15〜50重量部なる割合で使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤と
して併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀
彦、イメージング1973（No.8）第12頁、C.J.Young等、R
CA Review15,469（1954）、清田航平等、電気通信学会
論文誌J 63-C(No.2)、97（1980）、原崎勇次等、工業化
学雑誌66 78及び188（1963）、谷忠昭、日本写真学会誌
35、208（1972）、等の総説引例のカーボニウム系色
素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、
キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素
（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シア
ニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタ
ロシアニン色素（金属含有してもよい）等が挙げられ
る。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニル
メタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭51-452号、特開昭50-9
0334号、特開昭50-114227号、特開昭53-39130号、特開
昭53-82353号、米国特許第3,052,540号、米国特許第4,0
54,450号、特開昭57-16456号等に記載のものが挙げられ
る。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、F.
M.Hamer「The Cyanine Dyes and Related Compounds」
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第3,047,384号、米国特許第3,110,591号、米国
特許第3,121,008号、米国特許第3,125,447号、米国特許
第3,128,179号、米国特許第3,132,942号、米国特許第3,
622,317号、英国特許第1,226,892号、英国特許第1,309,
274号、英国特許第1,405,898号、特公昭48-7814号、特
公昭55-18892号等に記載の色素が挙げられる。

更に700nm以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分光増
感するポリメチン色素として、特開昭47-840号、特開昭
47-44180号、特公昭51-41061号、特開昭49-5034号、特
開昭49-45122号、特開昭57-46245号、特開昭56-35141
号、特開昭57-157254号、特開昭61-26044号、特開昭61-
27551号、米国特許第3,619,154号、米国特許第4,175,95
6号、「Research Disclosure」1982年、216、第117〜11
8頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体は種
々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素によ
り変動しにくい点において優れている。更には、必要に
応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真感光
層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、前記
した総説：イメージング1973（No.8）第12頁等の総説引
例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノ
ン、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門
宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第
４章〜第６章：日本科学情報（株）出版部（1986年）の
総説引例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダートフ
ェノール化合物、Ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙
げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではない
が、通常光導電体100重量部に対して0.0001〜2.0重量部
である。

光導電層の厚さは１〜100μ、特に10〜50μが好適で
ある。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷
発生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚
さは0.01〜１μ、特に0.05〜0.5μが好適である。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主
目的として絶縁層を付設させる場合もある。この時は絶
縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の電子写真プ
ロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比較的厚く設
定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜70μ、特には、10
〜50μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカル
バゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、ト
リフェニルメタン系色素などがある。電荷輸送層の厚さ
としては５〜40μ、特には10〜30μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂として
は、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル
樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ−酢ビ共重合体樹脂、ポリ
アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹
脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設け
ることができる。一般に云って電子写真感光層の支持体
は、導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチック
シート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導
電処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目
的で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体
の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面
層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が
設けられたもの、Cl等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例とし
て、坂本幸男、電子写真、14（No.1）、P2〜11（197
5）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（1
975）、M.F.Hoover,J.Macromol.Sci.Chem.A-4（６）、
第1327〜第1417頁（1970）等に記載されているもの等を
用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容が
これらに限定されるものではない。

マクロモノマーの製造例1:M−１ メチルメタクリレート95g、チオグリコール酸5g及び
トルエン200gの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、
温度75℃に加温した。4,4′−アゾビス（４−シアノ吉
草酸）（略称A.C.V.）1.0gを加え、８時間反応した。次
にこの反応溶液にグリシジルメタクリレート8g、N,N−
ジメチルドデシルアミン1.0g及びｔ−ブチルハイドロキ
ノン0.5gを加え、温度100℃にて、12時間攪拌した。冷
却後この反応溶液をメタノール2l中に再沈し、白色粉末
を82g得た。重合体の重量平均分子量は8,300であった。

マクロモノマーの製造例2:M−２ メチルメタクリレート95g、チオグリコール酸5g及び
トルエン200gの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら、温
度70℃に加温した。2,2′−アゾビス（イソブチルニト
リル）（略称A.I.B.N.）1.5gを加え、８時間反応した。
次にこの反応溶液に、グリシジルメタクリレート7.5g、
N,N−ジメチルドデシルアミン1.0g及びｔ−ブチルハイ
ドロキノン0.8gを加え、温度100℃にて、12時間攪拌し
た。冷却後、この反応溶液をメタノール2l中に再沈し、
無色透明の粘稠物85gを得た。重合体の重量平均分子量
は3,500であった。

マクロモノマーの製造例3:M−３ ブチルメタクリレート94g、２−メルカプトエタノー
ル6g、トルエン200gの混合溶液を窒素気流下温度70℃に
加温した。A.I.B.N.1.2gを加え、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度20℃とし、
トリエチルアミン10.2gを加え、メタクリル酸クロライ
ド14.5gを温度25℃以下で攪拌して滴下した。滴下後そ
のまま１時間更に攪拌した。その後、ｔ−ブチルハイド
ロキノン0.5gを加え温度60℃に加温し、４時間攪拌し
た。冷却後、メタノール2l中に再沈し、無色透明な粘稠
物79gを得た。重量平均分子量は6,000であった。

マクロモノマーの製造例4:M−４ エチルメタクリレート95g及びトルエン200gの混合溶
液を窒素気流下に温度70℃に加温した。2,2′−アゾビ
ス（シアノヘプタノール）5gを加え、８時間反応した。

冷却後、この反応液を水浴中で温度20℃とし、トリエ
チルアミン1.0g及びメタクリル酸無水物21gを加え１時
間攪拌した後、温度60℃で６時間攪拌した。

得られた反応物を冷却した後メタノール2l中に再沈
し、無色透明な粘稠物75gを得た。重量平均分子量は8,5
00であった。

マクロモノマーの製造例5:M−５ ベンジルメタクリレート93g、３−メルカプトプロピ
オン酸7g、トルエン170g及びイソプロパノール30gの混
合物を窒素気流下に温度70℃に加温し、均一溶液とし
た。A.I.B.N.2.0gを加え、８時間反応した。冷却後、メ
タノール2l中に再沈し、減圧下に温度50℃に加熱して、
溶媒を留去した。得られた粘稠物をトルエン200gに溶解
し、この混合溶液にグリシジルメタクリレート16g、N,N
−ジメチルドデシルメタクリレート1.0g及びｔ−ブチル
ハイドロキノン1.0gを加え温度110℃で10時間攪拌し
た。この反応溶液を再びメタノール2l中に再沈した。得
られた淡黄色の粘稠物の重量平均分子量は5,200であっ
た。

マクロモノマーの製造例6:M−６ プロピルメタクリレート95g、チオグリコール酸5g及
びトルエン200gの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度75℃に加温した。A.I.B.N.1.5gを加え８時間反応し
た。次に反応溶液にグリシジルメタクリレート13g、N,N
−ジメチルドデシルアミン1.0g及びｔ−ブチルハイドロ
キノン1.0gを加え、温度110℃にて10時間攪拌した。冷
却後、この反応溶液をメタノール2l中に再沈し、白色粉
末を86g得た。重量平均分子量は3,600であった。

マクロモノマーの製造例7:M−７ メチルメタクリレート40g、エチルメタクリレート54
g、２−メルカプトエチルアミン6g、トルエン150g及び
テトラヒドロフラン50gの混合物を窒素気流下攪拌しな
がら温度75℃に加温した。A.I.B.N.2.0gを加え８時間反
応した。次にこの反応溶液を水浴中温度20℃とし、これ
にメタクリル酸無水物23gを温度が25℃を越えない様に
して滴下し、その後そのまま更に１時間攪拌した。2,
2′−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル）0.5gを加え、温度40℃で３時間攪拌した。冷却後、
この溶液をメタノール2lに再沈し、粘稠物83gを得た。
重量平均分子量は3,400であった。

マクロモノマーの製造例8:M−８ メチルメタクリレート95g及びトルエン150g及びエタ
ノール50gの混合溶液を窒素気流下に温度75℃に加温し
た。A.C.V.5gを加え、８時間反応した。次に、グリシジ
ルアクリレート15g、N,N−ジメチルドデシルアミン1.0g
及び2,2′−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール）1.0gを加え温度100℃で15時間攪拌した。冷
却後、この反応液をメタノール2l中に再沈し、透明な粘
稠物83gを得た。重量平均分子量は4,800であった。

マクロモノマーの製造例９〜18:M−９〜Ｍ−18 マクロモノマーの製造例３において、メタクリル酸ク
ロライドの代わりに、表−１の酸ハライド化合物を用い
た他は、製造例３と同様に操作して、マクロモノマーＭ
−９〜Ｍ−18を製造した。各マクロモノマーの重量平均
分子量はほぼ6,000であった。

マクロモノマーの製造例19〜27:M−19〜Ｍ−27 マクロモノマーの製造例２において、メチルメタクリ
レートの代わりに、表−２の単量体を用いた他は、製造
例２と同様に操作してマクロモノマーＭ−19〜Ｍ−27を
製造した。

マクロモノマーの製造例28〜32:M−28〜Ｍ−32 マクロ
モノマーの製造例２において、メチルメタクリレートの
代わりに下表の単量体を用いた他は、製造例２と同様に
操作してマクロモノマーを各々製造した。

樹脂〔Ａ〕の製造例1:〔Ａ〕−１ エチルメタクリレート70g、マクロモノマー（Ｍ−
２）30g、及びトルエン150g及びイソプロパノール50gの
混合溶液を窒素気流下温度80℃に加温した。次に4,4′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）6gを加え、10時間反応
させた。得られた共重合体〔Ａ〕−１の重量平均分子量
（Mw）は8.5×10⁴でガラス転移点は70℃であった。

樹脂〔Ａ〕−１の組成式 樹脂〔Ａ〕の製造例２〜9:樹脂〔Ａ〕−２〜９ 樹脂〔Ａ〕の製造例１において、マクロモノマー（Ｍ
−２）の代わりに、下表−４のマクロモノマーを用いた
他は、製造例１と同様に操作して、各樹脂〔Ａ〕を製造
した。各樹脂のMwは8.0×10³〜９×10³であった。

樹脂〔Ａ〕の製造例10:樹脂〔Ａ〕−10 プロピルメタクリレート80g、マクロモノマー（Ｍ−
１）20g、チオグリコール酸2.0g、トルエン100g及びイ
ソプロパノール50gの混合溶液を窒素気流下に温度70℃
に加温した。2,2′−アゾビス（イソブチロニトリル）
（略称A.I.B.N.）1.0gを加え４時間攪拌し、更にA.I.B.
N.0.5gを加え、４時間攪拌した。得られた重合体のMwは
６×10³で、ガラス転移点は45℃であった。

樹脂〔Ａ〕−10の組成 樹脂〔Ａ〕の製造例11〜16:樹脂〔Ａ〕−11〜16 樹脂〔Ａ〕の製造例10において、チオグリコール酸の
代わりに下記表の化合物を用いた他は、製造例10と同様
に操作して、重合体を製造した。

樹脂〔Ａ〕の製造例17:樹脂〔Ａ〕−17 エチルメタクリレート70g、マクロモノマー（Ｍ−
２）30g、トルエン150g及びイソプロパノール50gの混合
溶液を窒素気流下、温度88℃に加温した。次に、4,4′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）6gを加え10時間反応さ
せた。得られた共重合体の重量平均分子量は4.6×10
³で、ガラス転移点は63°であった（樹脂〔Ａ〕−17の
組成式は前記樹脂〔Ａ〕−１と同じ）。

樹脂〔Ａ〕の製造例18〜22:樹脂〔Ａ〕−18〜22 下表
の単量体75g、マクロモノマー（Ｍ−28）25g、トルエン
150g及びエタノール50gの混合溶液を窒素気流下、温度8
0℃に加温した。次に、4,4′−アゾビス（４−シアノ吉
草酸）5gを加え、10時間反応させ、下表の重合体を得
た。

樹脂〔Ａ〕の製造例23:樹脂〔Ａ〕−23 エチルメタクリレート60g、マクロモノマー:AN-6（東
亜合成化学（株）製：繰り返し単位部分：スチレン／ア
クリロニトリル）40g、トルエン150g及びイソプロパノ
ール50gの混合溶液を温度80℃に加温した。4,4′−アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸）4.0gを加え、８時間反応し
た。得られた重合体のMwは1.2×10⁴でガラス転移点は70
℃であった。

樹脂〔Ａ〕の製造例24〜33:樹脂〔Ａ〕−24〜33 樹脂〔Ａ〕の製造例23において、エチルメタクリレー
ト及びマクロモノマー:AN-6の代わりに、各々、下記表
−７の化合物に代えたは、製造例23と同様にして、各重
合体を製造した。

各重合体のMwは9.0×10³〜1.5×10⁴であった。

実施例１〜３及び比較例Ａ〜Ｄ 実施例1. 樹脂〔Ａ〕の製造例１で製造した樹脂〔Ａ〕−10を6g
（固形分量として）、ポリ（エチルメタクリレート）
（Mw3.6×10⁵：以下樹脂〔Ｂ〕−１という）34g、酸化
亜鉛200g、下記構造のシアニン色素〔Ａ〕0.018g、無水
フタル酸0.05g及びトルエン300gの混合物をボールミル
中で２時間分散して、感光層形成物を調製し、これを導
電処理した紙に、乾燥付着量が22g/m²となる様に、ワイ
ヤーバーで塗布し、110℃で30秒間乾燥し、ついで暗所
で20℃65％RHの条件下で24時間放置することにより、電
子写真感光材料を作製した。

シアニン色素〔Ａ〕 実施例2. 実施例１において、樹脂〔Ｂ〕−１、34gの代わり
に、下記構造の樹脂〔Ｃ〕−１を34g用いた他は、実施
例１と同様にして、電子写真感光材料を作製した。

樹脂〔Ｃ〕−１ 実施例3. 実施例１において、樹脂〔Ｂ〕−１の代わりに下記構
造の樹脂〔Ｄ〕−1 34gを用いた他は、実施例１と同様
に操作して、電子写真感光材料を作製した。

樹脂〔Ｄ〕−１ 比較例A. 実施例１において結着樹脂として用いた樹脂〔Ａ〕−
１及び〔Ｂ〕−１の代わりに、樹脂〔Ａ〕−１のみを40
g（固形分量として）用いる以外は実施例１と同様の操
作で電子写真感光材料Ａを製造した。

比較例Ｂ 結着樹脂として、下記樹脂〔Ｒ〕−１のみを40g用い
る以外は実施例１と同様の操作で電子写真感光材料Ｂを
製造した。

樹脂〔Ｒ〕−１ 比較例Ｃ 結着樹脂として、樹脂〔Ｒ〕−1 6g及び樹脂〔Ｂ〕−
１ 34g（固形分量として）を用いる以外は、実施例１
と同様の操作で電子写真感光材料Ｃを作製した。

比較例Ｄ 結着樹脂として、下記構造の樹脂〔Ｒ〕−２のみを40
g用いる以外は、実施例１と同様の操作で電子写真感光
材料Ｄを製造した。

樹脂〔Ｒ〕−２ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強
度、静電特性、撮像性及び環境条件を30℃、80％RHとし
た時の静電特性、撮像性を調べた。更に、これらの感光
材料をオフセットマスター用原版として用いた時の光導
電性の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水との
接触角で表わす）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を調
べた。

以上の結果をまとめて表−８に示す。

表−８に示した評価項目の実施の態様は以下の通りで
ある。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工
（株）製）を用い、空気容量1ccの条件にて、その平滑
度（sec/cc）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイドン−14型表面性試験材
（新東化学（株）製）を用いて荷重50g/cm²のものでエ
メリー紙（＃1000）で1000回繰り返し擦り摩耗粉を取り
除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め機械的強
度とした。

注３）：静電特性： 温度20℃、65％RHの暗室中で、各感光材料にペーパー
アナライザー（川口電機（株）製ペーパーアナライザー
SP-428型）を用いて−6kVで20秒間コロナ放電をさせた
後、10秒間放置し、この時の表面電位V₁₀を測定した。
次いでそのまま暗中で90秒間静置した後の電位V₁₀₀を測
定し、90秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗
減衰保持率〔DRR（％）〕を（V₁₀₀／V₁₀）×100（％）
で求めた。

又、コロナ放電により光導電層表面を−400Vに帯電さ
せた後、波長780nmの単色光で照射し、表面電位（V₁₀）
が1/10に減衰するまでの時間を求め、これから露光量E
_1/10(erg/cm²)を算出する。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。次に
−5KVで帯電し、光源として2.8mW出力のガリウム−アル
ミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長780nm）を用
いて、感光材料表面上で、64erg/cm²の照射量下、ピッ
チ25μｍ及びスキャニング速度300m/secのスピードで露
光後、液体現像剤として、ELP-T（富士写真フィルム
（株）製）を用いて、現像し、定着することで得られた
複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮像
時の環境条件は、20℃65％RHと30℃80％RHで実施した。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ELP-EX（富士写真フィル
ム（株）製）を用いて、エッチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニオ
メーターで測定する。

注６）耐刷性 各感光材料を、上記注４）と同条件で製版してトナー
画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し、
これをオフセットマスターとしてオフセット印刷機（桜
井製作所（株）製オリバー52型）にかけ印刷物の非画像
部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷で
きる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好なこ
とを表わす）。

表−８に示す様に従来公知の樹脂を用いた比較例Ｄの
みが、感光層の平滑度、静電特性が著しく悪かった。

比較例Ｂ及びＣは、環境条件が高温高湿（30℃、80％
RH）となった場合に、静電特性が変動して低下し、特に
90秒間のD.R.R.の悪化が著しくなった。これによりスキ
ャニング露光による実際の撮像性も複写画像の低下が見
られた。

比較例Ａは、比較例Ｂ及びＣの様な環境条件の変化に
よる静電特性、撮像性の変化は殆んど見られず、更に常
温常湿時の静電特性を比較例Ｂと比べても優れていた。
この事は低出力の半導体レーザー光によるスキャニング
露光方式では、極めて有効なものである。

本発明の各感光材料は、比較例Ａと同等の静電特性及
び撮像性を有し、更に感光層の膜強度が著しく向上し
た。これらをオフセットマスター原版として用いた場合
でも、不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行
し、非画像部の水との接触角が15度以下と小さく充分に
親水化されている。実際に印刷して印刷物の地汚れを観
察しても、全く認められなかった。これに対し、比較例
Ａの場合は、光導電層の強度試験、及び耐刷試験を行な
うと、膜強度が充分でなく、耐久性に問題を生じた。

以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑
性、膜強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良
好なものであった。

実施例４〜11 実施例１において、樹脂〔Ａ〕−1 6g及び樹脂〔Ｂ〕
−1 34gの代わりに下記表−９の樹脂〔Ａ〕を各々6g、
樹脂〔Ｂ〕を各々34g用い、更にシアニン色素〔Ａ〕0.0
18gの代わりに、下記構造のシアニン色素〔Ｂ〕0.018g
を用いた他は実施例１と同様に操作して各感光材料を作
製した。

シアニン色素〔Ｂ〕 実施例１と同様にして、各特性を測定した。

各感光材料とも、各強度85％以上であり、又、耐刷枚
数も8000枚以上であった。

表−９に過酷な条件である（30℃、80％RH）下での静
電特性の結果を併せて記した。

以上の如く、本発明の感光材料は、いずれも非常に良
好な結果を示した。

実施例12〜18 実施例１において、樹脂〔Ａ〕−1 6g及び樹脂〔Ｂ〕
−1 34gの代わりに下記表−10の樹脂〔Ａ〕を各々6g、
樹脂〔Ｃ〕又は〔Ｄ〕を各々34g用いた他は、実施例１
と同様にして、各感光材料を作製した。

光材料の平滑性及び膜強度は実施例１の試料とほぼ同等
の特性を示した。

実施例19 樹脂〔Ａ〕の製造例１で製造した樹脂〔Ａ〕−１を5g
（固形分量として）、実施例１で用いた樹脂〔Ｂ〕−１
を35g（固形分量として）、酸化亜鉛200g、ローズベン
ガル0.05g及びトルエン300gの混合物をボールミル中で
２時間分散して感光層形成物を調製し、これを導電処理
した紙に、乾燥付着量が22g/m²となる様に、ワイヤーバ
ーで塗布し、110℃で１分間乾燥し、ついで暗所で20℃6
5％RHの条件下で24時間放置することにより、電子写真
感光材料を作製した。

実施例１と同様にして、各特性を測定した。その結果
は下記の通りである。

平滑性 105（sec/cc） 膜強度 90（％） 静電特性（30℃,80％RH） V₁₀ −565V、D.R.R.83％、E_1/10 3.5（lux.sec） 撮像性 良好 水との接触角 11度 耐刷性 10,000枚でも汚れない。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持
率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿の（30℃
80％RH）の過酷な条件においても、他カブリの発生のな
い鮮明な画像を得た。

又オフセット印刷用原版として用いても、鮮明で地汚
れのない印刷物が１万枚を超えても得ることができた。

注）静電特性のE_1/10の測定方法 コロナ放電により光導電層表面を−400Vに帯電させた
後、該光導電層表面を照度2.0ルックスの可視光で照射
し、表面電位（V₁₀）が1/10に減衰するまでの時間を求
め、これから露光量E_1/10（ルックス・秒）を算出す
る。

実施例20〜24 実施例19において、樹脂〔Ａ〕−１、5g及び樹脂
〔Ｂ〕−１、35gの代わりに下記表−11の樹脂〔Ａ〕を
各6g及び樹脂〔Ｂ〕〜〔Ｃ〕を各34g用いた他は、実施
例19と同様に操作して、各感光材料を作製した。

実施例19同様にして各特性を測定した本発明の各感光
材料はいずれも光導電層の強度、静電特性いずれも良好
であり、実際の複写画像も高温高湿（30℃,80％RH）下
でさえ、地カブリのない鮮明画質であった。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも
   含有する光導電層を有する電子写真感光体において、該
   結着樹脂が下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び下記樹
   脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有することを特徴とする
   電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕 １×10³〜２×10⁴の重量平均分子量を有し、下記一般式
   （IIa）及び（IIb）で示される重合体成分のうちの少な
   くとも１種を含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ下
   記一般式（Ｉ）で示される重合性二重結合基を結合して
   成る重量平均分子量２×10⁴以下の一官能性マクロモノ
   マー（Ｍ）と下記一般式（III）で示されるモノマーと
   から少なくとも成る共重合体であり、且つ該共重合体主
   鎖の片末端にのみ−PO₃H₂基、−SO₃H基及び−COOH基の
   酸性基並びに環状酸無水物含有基から選ばれる少なくと
   も１つの置換基を結合して成る樹脂。 一般式（Ｉ） 式（Ｉ）中、Ｖは−COO−，−OCO−，−CH₂OCO−，−CH
   ₂COO−，−Ｏ−，−SO₂−，−CO−、 を表わす。 （R₁は水素原子又は炭化水素基を表わす）。 a₁,a₂は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原
   子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−COO−Ｚ
   又は炭化水素を介した−COO−Ｚ（Ｚは水素原子又は置
   換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす。 一般式（IIa） 一般式（IIb） 式（IIa）又は（IIb）中、X₀は式（Ｉ）中のＶと同一の
   内容を表わす。Q₀は、炭素数１〜18の脂肪族基又は炭素
   数６〜12の芳香族基を表わす。 b₁,b₂は、互いに同じでも、異なってもよく、式（Ｉ）
   中のa₁,a₂と同一の内容を表わす。 Ｑは−CN、−CONH₂又は を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
   又は−COOZ′（Ｚ′はアルキル基、アラルキル基又はア
   リール基を示す）を表わす。 一般式（III） 式（III）中、X₁は、式（IIa）中のX₀と同一の内容を表
   わし、Q₁は式（IIa）中のQ₀と同一の内容を表わす。c₁,
   c₂は互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）中のa₁,a
   ₂と同一の内容を表わす。 樹脂〔Ｂ〕 ５×10⁴〜６×10⁵の重量平均分子量及び120℃以下のガ
   ラス転移点を有する樹脂。
2. 【請求項２】樹脂〔Ｂ〕が、重合体中の繰り返し単位と
   してOH基及び塩基性基から選択される少なくとも１つの
   官能基を含有する成分を0.5〜20重量％含有することを
   特徴とする請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】樹脂〔Ｂ〕が重合体中の繰り返し単位とし
   て該酸性基及び環状酸無水物含有基のうちの少なくとも
   １つの置換基を含有する成分を0.1〜３重量％含有する
   ことを特徴とする請求項（１）記載の電子写真感光体。