JPH0296174A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

（従来の技術） 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像
形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版トして電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５４９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン酸
樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢酸
ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル共
重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（特
公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重合
体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−８
５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られて
いる。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる。２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿等）にその画質が影響されやすい、等のいずれ
かの問題があった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として、例えば、芳香族環
又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて
、光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号
及び特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし
、これらの方法によって改良された感光材料でもその静
電特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得
られていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良す
るために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が
従来とられてきたが、このような方法によって作製され
た感光材料は、白色度が著しく劣化し、記録体としての
品質低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣
化を起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまう
という問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０１０２５４号に開
示されている。即ち、酸価４〜５ｏのアクリル樹脂で平
均分子量が１０３〜１０’の分布の成分のものと１０４
〜２Ｘ１０５の分布の成分のものを併用することにより
、静電特性（特にｒｐｃ感光体としての繰り返し再現性
）、耐湿性等を改良する技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１ＯＨ号では
、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマーと
他のモノマーと共重合させた、Ｍｗｌ、８〜１０×１０
４　テＴｇｌｏ　〜８０’Ｃ（７）樹脂と、（メタ）ア
クリレート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマーと
から成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５３−５
４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合から少な
くとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ）ア
クリル酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの、又
特開昭５４２０７３５号・特開昭５７−２０２５４４号
では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、又特
開昭５Ｂ−６８０４６号では、炭素数６〜１２のアルキ
ル基を置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及びカ
ルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を用
いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に効果がある
と記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記した静電特性・耐湿特性に効果があ
るとされる樹脂であっても、現実に評価してみると特に
帯電性、暗電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電
層の平滑性等に問題があり、実用上満足できるものでは
なかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ、更には耐湿特性等に問題があっ
た。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感
度）が向上し、原画に対し忠実な複写画像を再現する高
画質の電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿
あるいは高温高湿の如く変動した場合でも、鮮明で良質
な画像を有する電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として地
汚れの発生を全く生しさせない印刷物を与える平版印刷
版を提供することである。

本発明の他の目的は併用し得る増感色素の種類による影
響をうけにくい電子写真感光体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 前記の課題は、無機光導電材料及び結着樹脂を少なくと
も含有する光導電層を存する電子写真感光体において、
該結着樹脂が下記樹脂〔Ａ）の少なくとも１種及び下記
樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有することを特徴とす
る電子写真感光体により解決されることが見出された。

樹脂〔Ａ） １×１０３〜２×１０４の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉｌａ）及び（ＩＩｂ）　　で示される重合体
成分のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一
方の末端にのみ下記一般式（１）で示される重合性二重
結合基を結合して成る重量平均分子量２×１０４以下の
一官能性マクロ七ツマー（Ｍ）と下記一般式（１）で示
されるモノマーとから少なくとも成る共重合体であり、
且つ該共重合体主鎖の片末端にのみ−ＰＯ，Ｉ＋□基、
−３０３１１基、−ＣＯＯ）ｌ基、Ｈ ＯＲ’基（Ｒ”は炭化水素基を表わす）を表わす）基の
酸性基並びに環状酸無水動台を基から選ばれる少なくと
も１つの置換基を結合して成る樹脂。

一般式（１）　　　ａ、　　Ｃ２ ＩＩ Ｃｌ１＝Ｃ ■ 式（１）中、■は−ｃｏｏ−，−ｏｃｏ−、−ＣＪＩ２
０ＣＯＣＬＣＯ０、ＯＳｏ□　−−Ｃ０ （Ｒ，は水素原子又は炭化水素基を表わす）。

ａｌ＋　ａｔは、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−Ｃ
ｏｏ−Ｚ又は炭化水素を介した一Ｃｏｏ−Ｚ　　（Ｚは
水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表
わす。

一般式（Ｉｌａ）　　　ｂ、　　ｂ２ −←Ｃ１１−Ｃ→− Ｘｏ−ロ。

一般式（［Ｉｂ）　　　ｂ、　　ｂ２ 一←ＣＨ−Ｃ← 式（ＩＩ　ａ）又は（ＩＩｂ）中、Ｘｏは式（１）中の
■と同一の内容を表わす。０゜は、炭素数１〜１８の脂
肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。

ｂｌ＋　ｂ２は、互いに同じでも、異なってもよく、式
（１）中のａｌ＋　８２と同一の内容を表わす。

Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基又はＣ００
Ｚ’　（Ｚ’はアルキル基、アラルキル基又はアリール
基を示す）を表わす。

一般式（■）ｃ１ｃ２ ＩＩ ＣＨ冨Ｃ −Ｑ 式（ＩＩＩ）中、×１は、式（Ｉｌａ）中のｘｏと同一
の内容を表わし、Ｑｌは式（Ｉｌ’ａ）中の０゜と同一
の内容を表わす。ＣＩ＋　Ｃ２は互いに同じでも異なっ
てもよく、式（１）中のａｌ＋　ａｇと同一の内容を表
わす。

樹脂（Ｂ） ５×１０４〜６×１０４の重量平均分子量及び１２０°
Ｃ以下のガラス転移点を有する樹脂。

即ち、本発明に供される結着樹脂は、−官能性マクロマ
−（Ｍ）と一般式（ＩＩＩ）で示される単量体とを少な
くとも含有するクシ型共重合体で、且つ重合体主鎖の片
末端にのみ特定の酸性基及び／又は環状酸無水物含有基
（以下特にことわらない限り、酸性基の語の中に環状酸
無水物含有基も含まれるものとする）を結合して成る低
分子量の樹脂〔Ａ〕と、ガラス転移点１２０°Ｃ以下の
高分子量の樹脂（Ｂ）とから少なくとも構成される。

樹脂（Ｂ）は、上記物性を有する樹脂であればいずれで
もよく、特に特定の官能基を含有する必要はないが、樹
脂〔Ｂ〕の好ましい態様として、重合体中の繰り返し単
位としてＯＨ基及び塩基性基から選択される少なくとも
１つの官能基を含有する成分を０．５〜２０重量％含有
する樹脂あるいは重合体の繰り返し単位として樹脂〔Ａ
）に含まれる酸性基のｐｋａより大きいｐｋａを有する
少なくとも１つの酸性基を含有する成分を、樹脂〔Ａ）
に含まれる酸性基含有量の１〜８０重量％の割合で含有
する樹脂を挙げることができる。

本発明において、特定の酸性基が重合体主鎖の末端にの
み結合したクシ型共重合体である樹脂〔Ａ）は、樹脂中
の特定の位置に結合された酸性基が無機光導電体の化学
量論的な欠陥に吸着し、且つクシ型共重合体の低分子量
体であることから、光導電体の表面の被覆性を向上させ
ることで光導電体のトラップを補償すると共に湿度特性
を飛躍的に向上させる一方、光導電体の分散が十分に行
なわれ、凝集を抑制することが判った。更に、樹脂（Ｂ
）は、樹脂〔Ａ）を用いたことによる電子写真特性の高
性能を全く阻害せずに、樹脂〔Ａ）のみでは不充分な光
導電層の機械的強度を充分ならしめることが見出された
。

また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかとな
る。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑
性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子と
結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する状
態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液による
不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分に
行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、
結果として印刷物の非画像部の地汚れを生じてしまう。

本発明の電子写真感光体は、電子写真式平版印刷用原版
として用いた場合でも光導電体層表面の平滑性が良好で
あり、且つ、光導電体である無機粒子が結着剤中で充分
に分散しているため、不感脂化処理液による不感脂化処
理をすると、非画像部の親水化が均一に充分行なわれ印
刷時の印刷インキの非画像部への付着が抑えられ１万枚
といった多数枚の印刷物を印刷しても地汚れを生しない
ものである。

更に、本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結
着樹脂として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充
分に吸着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平
滑性及び静電特性において良好で、しかも地汚れのない
画質が得られ得るが、その膜強度がいまだ充分ではなく
、耐久性において満足すべき結果が得られない。

本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂の
吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光導電層
の膜強度が保持されるものである。

樹脂〔Ａ）において、重量平均分子量はｌＸｌ０”〜２
×１０４、好ましくは３×１０４〜Ｉ　ＸＩＯ’　、酸
性基の重合体中における存在割合は０．５〜１５重量％
、好ましくは１〜１０重量％である。また、樹脂〔Ａ）
のガラス転移点は好ましくは一１０°Ｃ〜１００°Ｃ１
より好ましくは一５°Ｃ〜８０°Ｃである。

樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０３より小さくなると、皮
膜形成能が低下し十分な膜強度が保てない。

一方分子量が２×１０４より大きくなると電子写真特性
（特に初期電位、暗減衰保持率）が劣化するため好まし
くない。特にかかる高分子量体の場合に酸性基含有量が
３％を越えるとかかる電子写真特性の劣化が著しく、オ
フセットマスターとして用いたときに地汚れが顕著とな
る。

樹脂［Ａ）における酸性基含有量が０．５重量％より少
ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることが
できない。一方該酸性基含有量が１５重量％より多いと
、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高温特
性が低下し、更にオフセットマスターとして用いるとき
に地汚れが増大する。

本発明の樹脂〔Ａ）は、−官能性マクロマ−（Ｍ）と一
般式（Ｉ［）で示される単量体とを少なくとも含有する
クシ型共重合体で、且つ重合体主鎖の片末端にのみ特定
の極性基を結合して成る事を特徴とする。

本発明の樹脂〔Ａ）に用いられる一官能性マクロモノマ
ー（Ｍ）は、一般式（１）で示される重合性二重結合基
を、一般式（Ｉｌａ）及び（Ｉｔ　ｂ）で示される重合
体成分のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の
一方の末端にのみ結合して成る、重量平均分子量２×１
０４以下のものである。

一般式（１）、（Ｉ［ａ）及び（ＩＩｂ）において、ａ
。

ａ２＋　ｖｌ　ｌ）Ｉ＋　ｂｚ＋χ。、０゜及び０に含
まれる炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の炭化
水素基としての）を有するが、これら炭化水素基は置換
基を有していてもよい。

マクロ七ツマ−ＣＭ）について説明する。

一般式（１）において、■は、−ｃｏｏ　−０ＣＯＣＨ
２０ＣＯＣｔｌ□ｃｏｏ−−。

Ｒ＋　　　　　Ｒ＋ ＳＯ□−−ＣＯ−−ＣＯＩＩ−−５Ｏ□Ｎ−又はほか、
好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換さ
れてもよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、２クロロエチル基、２−ブロモエチル基、
２−シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基
、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、
炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例え
ば、２−メチル−１−プロペニル基、２ブテニル基、２
−ペンテニル基、３−メチル−２ペンテニル基、１−ペ
ンテニル基、■−へキセニル基、２−へキセニル基、４
−メチル−２−へキセニル基、等）、炭素数７〜１２の
置換されてもよいアラルキル基　（例えば、ベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメ
チル基、２−ナフチルエチル基、クロロヘンシル基、ブ
ロモヘンシル基、メチルヘンシル基、エチルベンジル基
、メトキシベンジル基、ジメチルペンシル基、ジメトキ
シベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂
環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシ
ルエチル基、２−シクロベンチルエチル基、等）、又は
、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば
、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プ
ロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エト
キシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフ
ェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブ
ロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセト
アミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドブシ
ロイルアミドフェニル基等）があげられる。

置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメ
チル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基
等）等が挙げられる。

ａ、及びａ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）　、−ｃｏｏ−ｚ又は炭化水素を介したＣＯＯ，Ｚ
　（Ｚは、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、脂環式基またはアリール
基を表わし、これらは置換されていてもよく、具体的に
は、上記Ｒ１について説明したものと同様の内容を表わ
す）を表わす。

上記炭化水素を介した一Ｃｏｏ−Ｚ基における炭化水素
としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が
挙げられる。

更に好ましくは、一般式（１）において、ＶはＣＯＯ−
−−ＯＣＯ−−ＣＨ２０ＣＯ−−ＣＨ２ＣＯＯわし、ａ
ｌ＋　ａ＝は互いに同じでも異なってもよく、水素原子
、メチル基１．−ｃｏｏｚ又は−ＣＨ２０ＯＯＺ　　（
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基等）を表わす）を表わす。更により好ましくは、ａｌ
＋　ａ２においていずれか一方が水素原子を表わす。

即ち、−服代四）で表わされる重合性二重結合基として
、具体的には、 ＣＨ２Ｃ００ＣＩ＋３ ＣＨ２ＣＯＯ）ｌ Ｃ）１２＝ｃ Ｃ）１．＝ｃ ＣＨ２０ＣＯＩ−ＣＯＮＨ− Ｏ＝Ｃ−Ｏ Ｏ＝Ｃ−Ｏ 等が挙げられる。

一般式（ｎａ　）又は（Ｉｌｌｌ）において、ｘｏは式
（＋）中の■と同一の内容を表わす。Ｉｌｌｌ　ｂ２は
互いに同じでも異なってもよく、式（１）中のａｌ＋　
ａｚと同一の内容を表わす。

Ω。は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。

具体的には、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、２−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−Ｎ、Ｎジエチルア
ミノエチル基、等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基
（例えばシクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロ
オクチル基、等）、炭素数７〜１２の置換されてもよい
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３
−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチ
ルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、ジ
クロロヘンシル基、メチルベンジル基、クロロメチル−
ベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル
基、メトキシベンジル基、等）等の脂肪族基が挙げられ
る。

更に炭素数６〜１２の置換されてもよいアリール基（例
えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェ
ニル基、ブロモフェニル基、ジクロロフェニル基、クロ
ロ−メチル−フェニル基、メトキシフェニル基、メトキ
シカルボニルフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル
基等）等の芳香族基が挙げられる。

式（Ｉｌａ）において、好ましくは×。は−ＣＯＯＯＣ
ＯＣＨ２ＣＯＯＣＨ２０ＣＯ０ 表わす。

ｂ、、ｂ２の好ましい例は、前記したａｌ＋８２　と同
様の内容を表わす。

一般式（ＩＩｂ）において、Ｑは−ＣＮ、−ＣＯＮＨ，
又ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、
ブトキシ基等）又は−ＣＯＯＺ’　（Ｚ’は好ましくは
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキ
ル基、又はアリール基を表わす）表わす。

マクロモノマー（Ｍ）は、式（Ｉｌａ）及び／又は（Ｉ
ｔ　ｂ）で示される重合体成分を２種以上含有していて
もよい。又、Ｑｏが脂肪族基の場合、炭素数６〜１２の
脂肪族基は、マクロモノマー（Ｍ）中の全重合体成分中
の２０重量％を越えない範囲で用いる事が好ましい。

更には、一般式（Ｉｌａ）におけるＸｏが−ＣＯＯ−で
ある場合には、マクロモノマー（Ｍ）中の全重合体成分
中、式（Ｉｌａ）で示される重合体成分が少なくとも３
０重量％以上含有されることが好ましい。又マクロモノ
マー（Ｍ）において、式（Ｉｌａ）及び／又は（ＩＩｂ
）で示される重合体成分とともに共重合しうる他の繰り
返し単位に相当する単量体として、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン及びその誘導体（例えばビニルトルエ
ン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレ
ン、ヒドロキシメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（例えばビニル
ピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビ
ニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン
、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如き
、一般式（Ｉ［ａ）及び／又は（Ｉ［ｂ）で示される繰
返し単位から成る重合体主鎖の一方の末端にのみ、一般
式（１）で示される重合性二重結合基が、直接結合する
か、あるいは、任意の連結基で結合された化学構造を有
するものである。式（１）成分と式（ＩＩ　ａ）又は（
Ｉｔ　ｂ）成分を連結する共重合としては、炭素−炭素
結合（−重結合あるいは二重結合）、炭素−へテロ原子
結合（ヘテロ原子としては例えば、酸素原子、イオウ原
子、窒素原子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子−へテロ原
子結合の原子団の任意の組合せで構成されるものである
。

本発明のマクロモノマー（１’ｌ）のうち好ましいもの
は下記式（ＩＶａ）又は（ＩＶｂ）で示される如きもの
である。

式（ｌＶａ）　ａ、　ａｚ Ｃｌ＋＝Ｃｂ＋　　ｂｚ Ｖ−Ｗ＋Ｃ−Ｃ升 ＨＸｏ　Ｑ。

式（■ｂ）　ａｔ　ａｍ ＣＩＩ＝Ｃｂ、　　ｂ。

Ｖ−弱＋Ｃ−Ｃ升 Ｈ口 式（ＩＶ）中、ａ＋＋ａｚ＋ｂ＋＋ｂｚ＋Ｘｏ＋口ｏ、
Ｑ、Ｖは、各々、式（Ｉ）、式（ＩＩ　ａ）、弐（■ｂ
）において説明したものと同一の内容を表わす。

Ｗは、単なる結合または、−（−Ｃ−）−（Ｔｏ、Ｒ２
は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、シアン基、ヒドロキシル基、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）等
を示す〕、 ＳＯ□Ｎ−−−ＮＨＣＯＯ に４ （ｎａ）におけるＱｏと同様の内容を表わす炭化水素基
等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結基もしく
は任意の組合せで構成された連結基を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２ｘｌＯ’を
超えると、モノマー（＾）との共重合性が低下するため
好ましくない。他方、重量平均分子量が小さすぎると、
感光層の電子写真特性の向上効果が小さくなるため、ｌ
Ｘｌ０’以上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマー０１）は、従来公知の合成方法
によって製造することができる。例えば、アニオン重合
あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリマ
ーの末端に種々の試薬を反応させて、マクロマーとする
イオン重合法による方法、分子中に、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有した重合
開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合し
て得られる末端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬
を反応させて、マクロマーにするラジカル重合法による
方法、重付加あるいは重縮合反応により得られたオリゴ
マーに上記ラジカル重合方法と同様にして、重合性二重
結合基を導入する重付カ０縮合法による方法等が挙げら
れる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ｑｕ
ｉｒｋ＋　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、　１．５５Ｈ１９８７
）、　Ｐ、Ｆ、ＲｅｍｐｐＥ、Ｆｒａｎｔａ、＾ｄｕ、
、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、５Ｂ、　Ｈ１９８４）、　Ｖ
、Ｐｅｒ−ｃｅｃ、Ａｐｐｌ、、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、
、　２８５　９５（１９８４）、　Ｒ，＾ｓａｍｉＭ、
ＴａｋａＲｉ、　Ｍａｋｖａｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、５ｕｐ
Ｐ１．ｌｌ＋　１６３（１９８５）＋Ｐ、Ｒｅｍｐｐ、
　ｅｔａｌ、　Ｍａｋｖａｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、５ｕｐｐ
１．．１３．３（１９８４）用上雄資、化学工業、刹、
　、５６（１９８７）、山下雄也、高分子、３１．９８
８（１９８２）、　　小林四部、高分子、毅６２５（１
９８１）　、東村敏延、日本接着協会誌　■。

５３６（１９８２）　、伊藤浩−１高分子加工、甚、２
６２（１９８６）、乗置四部、津田隆、機能材料、１９
８７Ｎｏ、１０．５等の総説及びそれに引例の文献・特
許等に記載の方法に従って合成することができる。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的には、下記の
化合物を例として挙げることができる。但し、本発明の
範囲は、これらに限定されるものではない。

Ｃ００ＣＨ２Ｃ＋ＣＨ２−Ｃ→− ＣＨ＝ＣＩ＋ Ｃ００ＣＨｚＣＨ！−５＋ＣＨｚ−Ｃ＋■ ＯＯＲ （５）　ＣＩｌ□−Ｃ −Ｃ１１１１２□１ （ｎ−１〜１８の整数） Ｈ３ Ｃ００ＣＲ。

ＣｂＨ５゜ Ｎ × （Ｙ： Ｃ１ｌ。

ＣＩ Ｂｒ）　＋ Ｎ Ｒ： Ｃ，、Ｈ２ｎ、ｌ　（ｎ＝１〜１８の整数）ＣＬＣ６Ｈ
ｓ、−Ｃ６Ｈ５ θη Ｒ： Ｃｌ１Ｈ２□１ （ｎ−１〜１８の整数） θ８） −ＣＩｌＨｚ１１．＋　（ｎ＝１〜１８の整数）ＣＨｇ
ＣＪｓ。

＾００Ｒ −ＣＨｚＣｂＨｓ。

Ｃ，ｌ１５ ＯＯＲ ＬＣ６Ｈｓ Ｃ６ｌ％ ０ＯＲ ａ■ ＣＩ（３ Ｒ： ＣｎＨｚｎ＋＋ （ｎ・１〜１８の整数） 前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合する単量体は一
般式（Ｉ［ｌ）で示される。弐（Ｉｌｌ）において、Ｃ
Ｉ＋Ｃ２は互いに同じでも異なってもよく、式（１）の
ａｌ＋８２と同一の内容を表わす。ｘｌは式（Ｉｌａ）
中のＸ。と、Ｑ、は式（ｔｌ　ａ）中のＱ。と各々同一
の内容を表わす。

本発明の樹脂において、マクロマー（Ｍ）を繰り返し単
位とする共重合成分と、−ａ式（ＩＩＩ）で示される単
量体を繰り返し単位とする共重合成分の組成比は、好ま
しくは１〜９０／９９〜１０（重量組成比）、より好ま
しくは５〜６０／９５〜４０重量組成比である。

又、重合体主鎖中には、−ＰＯ３１１□基、−５ｏｓｕ
基、Ｃ０ＯＨ基、−ＯＲ基、−５Ｈ基及び−ＰＯｆｆｉ
ＲＨ基の極性基を含有する共重合成分を含有しないもの
が好ましい。

更に、本発明の樹脂は、一般式（Ｉ［ｌ）で示される繰
り返し単位を少なくとも１種及びマクロモノマーで示さ
れる繰返し単位を少なくとも１種含有する重合体主鎖の
片末端にのみ、−ＰＯ３１１□基、３０３１１基、−Ｃ
ＯＯＨ基、−ＯＲ基、−３ｉｔ基及び−ＰＯ！ＲＨ基並
びに環状酸無水物含有基から選ばれる少なくとも一種の
酸性基を結合して成る重合体である。

ここで、酸性基は重合体主鎖の一方の末端に直接結合す
るか、あるいは任意の連結基を介して結合した化学構造
を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ペテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ペテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるも■ ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基等）等を示す〕、 Ｒ４ ５Ｏ８−１−ＣＯＩＩ−−３Ｏ，Ｎ−、−１１１１ＣＯ
ＯＲａ　　　　　　　　Ｒａ 前記一般式（Ｉｌａ）で示される０゜と同様の意味を有
する炭化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独
の連結基又は任意の組合わせで構成された連結基等が挙
げられる。

ＯＨ 基又はＯＲ’（Ｒ″は炭化水素基を表わす）を表わし、
Ｒ及びＲ゛は好ましくは炭素数１〜２２の脂ｌｌｈ族基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、３−エトキシプロピル基、アリル基、クロトニル
基、ブテニル基ぐシクロヘキシル基、ベンジル基、フェ
ネチル基、３フエニルプロピル基、メチルベンジル基、
クロロベンジル基、フロロベンジル基、メトキシベンジ
ル基等）、又は置換されてもよい了り−ル基（例えば、
フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロ
フェニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、
アセトアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキ
シフェニル基等）等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ（２，２，２）オクタンジカルホン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環には、例えば塩素原子、臭素原子等
のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレンジカルボン酸無水物環、ピリジン
−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸無
水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原子
、臭素原子等のハロゲン基、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基、シ
アノ基、ニトロ基、アルコキシルカルボニル基（アルコ
キシ基としては、例えば、メトキシ等、エトキシ基等）
等が置換されていてもよい。

重合体主鎖の片末端にのみ特定の酸性基を結合して成る
本発明の樹脂は、従来公知のアニオン重合あるいはカチ
オン重合によって得られるリビングポリマーの末端に種
々の試薬を反応させる方法（イオン重合法による方法）
、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤及び／又
は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法（ラジカ
ル重合法による方法）、あるいは以上の如きイオン重合
法もしくはラジカル重合法によって得られた末端に反応
性基含有の重合体を高分子反応によって本発明の特定の
酸性基に変換する方法等の合成法によって容易に製造す
ることができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ＋Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、　７．５５Ｎ１９８７）
　、中條善樹、山下雄也「染料と薬品」、刈、　２３２
（１９８５）　、上田明、永井進「科学と工業Ｊ　６０
．５７（１９８６）等の総説及びそれに引用の文献等に
記載の方法によって製造することができる。

本発明の樹脂〔Ａ）は、前記したマクロモノマー（Ｍ）
及び一般式（ＩＩＩ）のモノマーとともに、これら以外
の他の単量体を共重合成分として含有してもよい。

例えば、マクロモノマー（Ｍ）で前記した「酸性基を含
有するビニル系化合物Ｊ、α−オレフィン類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、スチレン、ビニル基含有ナフタレン化合
物（例えばビニルナフタレン、１−イソベロベニルナフ
タリン等）、ビニル基含有複素環化合物（例えばビニル
ピリジン、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニ
ルテトラヒドロフラン、ビニル−１，３−ジオキソラン
、ビニルイミダゾール、ビニルチアゾール、ビニルオキ
サゾリン等）等の化合物が挙げられる。

一方、樹脂（Ｂ）は、５×１０４〜６×１０４の重量平
均分子量を有し、かつ１２０°Ｃ以下のガラス転移点を
もつ樹脂である。樹脂（Ｂ）の好ましい重量平均分子量
は８×１０４〜４×１０５、及び好ましいガラス転移点
は１０°Ｃ〜９０’Ｃである。

樹脂〔Ｂ〕は、上記の物性を有していれば、従来電子写
真用結着樹脂として用いられているもののいずれを用い
てもよく、単独あるいは組合せて使用することもできる
。例えば、宮原晴視、武井秀彦　イメージング　１９７
Ｂ　Ｎｏ、８．　’Ｊ〜１２、栗田隆治、石渡次部、高
分子、１７．２７８〜２８４　（１９６８）等の総説引
用の材料が挙げられる。

具体的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニ
ル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び共
重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体
、ブタジェン−スチレン共重合体、イソプレン−スチレ
ン共重合体、ブタジエンー不飽和カルボン酸エステル共
重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリルアミド
共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル
酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル
重合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イ
タコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン
酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミ
ド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセクール樹脂、環化ゴム−メタアクリル酸エステ
ル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、
窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素
環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チ
オフェン環、ジオキサン環、ジオキソラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１．３−ジ
オキサン環等）エポキシ樹脂等が挙げられる。

更に具体的には、下記一般式（Ｖ）で示される（メタ）
アクリル酸エステル単量体を共重合体成分として、且つ
その総量が３０重量％以上含有する（メタ）アクリル系
共重合体あるいは重合体が挙げられる。

一般式（Ｖ） ＣＨ，＝Ｃ ０Ｏ−Ｒｓ 一般式（Ｖ）において、Ｔは、水素原子、ハロゲン原子
（例えばクロロ原子、ブロモ原子）、シアノ基又は炭素
数１〜４のアルキル基を表わす。

Ｒ６は、炭素数１〜１日の置換されていてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メト
キシエチル基、２−エトキシエチル基等）、炭素数２〜
１８の置換されていてもよいアルケニル基（例えばビニ
ル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７
〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基、メトキシベンジル基、エトキ
シベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素数５〜８の
置換されていてもよいシクロアルキル基（例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等）
、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシル基
、メシチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エト
キシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基等）を表わす。

更には、上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合する
成分としては、一般式（Ｖ）以外の単量体であってもよ
く、例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又は
アリルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリ
ルアミド類、スチレン類、複素環ビニル類〔例えば窒素
原子以外の非金属原子（酸素原子、イオウ原子等）を１
〜３個含有する５員〜７員環の複素環であり、具体的な
化合物として、ビニルチオフェン、ビニル−ジオキサン
、ビニル−フラン等］等が挙げられる。好ましい例とし
ては、例えば、炭素数１〜３のアルカン酸ビニル又はア
リルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、スチレン及びスチレン誘導体（例えばビニルトルエ
ン、ブチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、エトキシスチ
レン等）等が挙げられる。

樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様として、重合体中の繰り返し
単位としてＯＨ基及び塩基性基から選択される少なくと
も１つの官能基を含有する成分を０．５〜２０重量％含
有する樹脂（以下特に樹脂（Ｃ）と称することもある）
を挙げることができる。

樹脂（Ｃ）において、−ＯＨ基及び／又は塩基性基を含
有する共重合成分の割合は、樹脂（Ｃ）中の０，５〜２
０重量％であるが、より好ましくは１〜１０重量％であ
る。樹脂ＣＣ）の重量平均分子量は５×１０４〜６Ｘ１
０５であるが、好ましくは８×１０４〜４×１０４であ
る。樹脂〔Ｃ］のガラス転移点は好ましくはＯ′Ｃ〜１
２０°Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９０℃であ
る。

本発明においては、樹脂〔Ｃ］中の一０■基成分あるい
は塩基性基成分は光導電体粒子界面及び樹脂［Ａ］と弱
い相互作用を有し、光導電体分散物の分散物を安定化す
るとともに、皮膜形成後の膜強度をより向上させる効果
を有するものと考えられる。しかし、これらの成分の樹
脂（Ｃ）中での割合が２０重量％を越えてしまうと水分
の影響を受ける様になり、光導電層の耐湿性が低下して
しまう。

樹脂〔Ｃ〕は、前記した物性を有していれば、樹脂〔Ｂ
〕で記載した如き従来公知の樹脂が使用可能である。

更に具体的には、前述の一般式（Ｖ）で示される単量体
を共重合体成分としてその総量で３０重量％以上含有す
る（メタ）アクリル系共重合体を樹脂（Ｃ）の例として
挙げることができる。一般式（Ｖ）の好ましい具体例と
しては前記内容と同様のものを挙げることができる。

樹脂〔Ｃ］中に含有されるｒ−ＯＨ基及び／又は塩基性
基を含有する共重合成分」は、前記の一般式（Ｖ）と共
重合し得る該官能基を含有したビニル系化合物であれば
いずれでも用いることができる。該塩基性基としては、
例えば下記一般式（Ｖｌ）で示されるアミノ基及び窒素
原子含有の複素環基を挙げることができる。

一般式（Ｖｌ） 式（Ｖｌ）中、Ｒ６及びＲ７は、各々同じでも異なって
もよく、水素原子、置換されてもよいアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、オクタデシル基、２クロロエチル基、２−ブロム
エチル１．２−１０ロエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−シアノエチル基、２−メトキシエチル基、３−
エトキシプロピル基等）、置換されてもよいアルケニル
基（例えばアリル基、イソプロペニル基、４ブチニル基
等）、置換されてもよいアラルキル基（例えば、ヘンシ
ル基、フェネチル基、クロロベンジル基、メチルヘンシ
ル基、メトキシベンジル基、ヒドロキシヘンシル基等）
、脂環式基（例えばシクロペンチル基、シクロへキシル
基等）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、ブチルフェニル基、メトキシ
フェニル基、クロロフェニル基等）等を表わす。

更にＲ６とＲ７は、ヘテロ原子を介してもよい炭化水素
基で連結していてもよい。

更に窒素原子含有の複素環としては、窒素原子を１〜３
個含有する５員環ないし７員環から成る複素環が挙げら
れ、又これらの複素環は、更にヘンゼン環、ナフタレン
環等で縮合環を形成したものでもよい。更にこれらの環
は置換基を含有していてもよい。具体的には、例えばピ
ロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環
、ピペラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インド
リジン環、インドール環、２１１−ピロール環、３１１
インドール環、インダゾール環、プリン環、モノリン環
、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キ
ノキサジン環、アクリジン環、フエナントリジン環、フ
ェナジン環、ピロリジン環、ピロリン環、イミダゾリジ
ン環、イミダシリン環、ピラゾリジン環、ピラゾリン環
、ピペリジン環、ピペラジン環、キナクリジン環、イン
ドリン環、３．３−ジメチルインドレニン環、３，３−
ジメチルナフトインドレニン環、チアゾール環、ベンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾール環、
ヘンジオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、セレナ
ゾール環、ヘンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール
環、オキサゾリン環、イソオキサゾ−ル環、ベンゾオキ
サゾール環、モルホリン環、ピロリドン環、トリアゾー
ル環、ヘンシトリアゾール環、トリアジン環等が挙げら
れる。

これらのＯＨ基及び／又は塩基性基は、例えば高分子学
会線［高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕培風館（
１９８６年）等に記載されている如き、ビニル基含有の
カルボン酸又はスルホン酸から誘導されるエステル誘導
体又はアミド誘導体の置換基中に含有させることにより
、所望の単量体が得られる。例えば２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、３−ヒドロキシ−２−クロロメタクリレート、４
ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシへキ
シルメタクリレート、１０−ヒドロキシデシルメタクリ
レート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド
、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）メタクリアミド、Ｎ
−（α、α−ジヒドロキシメチル）エチルメタクリアミ
ド、１ｌ−（４ヒドロキシブチル）メタクリアミド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−（Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノエチル）メタクリレ−１・、ｌ（
Ｎ、Ｎジメチルプロピル）メタクリレート、２−（Ｎ、
Ｎジメチルエチル）メタクリルアミドヒドロキシスチレ
ン、ヒドロキシメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチルスチ
レン、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノメチルスチレン、
Ｎ−（ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド等各種の
単量体が挙げられる。窒素原子含有の複素環を有するビ
ニル化合物としては、例えば前記した「高分子データ・
ハンドブック〔基礎編〕」第１７５〜１８１頁、Ｄ　、
　Ａ　、　Ｔｏｍａ　Ｉ　ｉ　ａｒＲｅａｃｔｉｖｅ　
Ｈｅｔｅｒａｃｙｃｌｉｃ　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　　ｃｈ
ａｐ　１　ｏｆ″Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍｏｎｏｍｅ
ｒｓ　Ｖｏｌ、２”、　Ｍａｒｃｅｌ　ＤｅＲＲｅｒＩ
ｎｃ、Ｎ、Ｙ、（１９７４）＋Ｌ、Ｓ、Ｌｕ５Ｒ４ｎ、
　　ｒＢａｓｉｃＭｏｎｏｍｅｒｓ」ｃｈａｐ　　３　
　ｏｆ　　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ
　　Ｖｏｌ　　２”、ＭａｒｃｅｌＤｅＲＲｅｒ　　Ｉ
ｎｃ、ＮＪ、（１９７４）等に記載された化合物が挙げ
られる。

更に、樹脂〔Ｃ〕は、以上述べたＯＨ基及び／又は塩基
性基を含有する単量体とともにこれら以外の他の単量体
を共重合成分として含有してもよい。

例えば、樹脂〔Ｂ〕で他の共重合成分として含有し得る
として記載したと同様の単量体を具体例として挙げるこ
とができる。

単に樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様として重合体中の繰り返
し単位として樹脂〔Ａ）に含まれる酸性基のｐｋａより
大きいｐｋａを有する酸性基から選択される少なくとも
１つの酸性基を含有する成分を、樹脂［Ａ］に含まれる
酸性基含有量の１〜８０重量％、より好ましくは５〜５
０重量％の割合で含有する樹脂（以下特に樹脂（Ｄ）と
称することもある）を挙げることができる。

樹脂ＣＤ）は、樹脂ＣＡ）に比べ、光導電体粒子に対し
て、非常に弱い相互作用を示し、緩やかに被覆する機能
をもち、樹脂〔Ａ）の機能を何ら疎外することなく、樹
脂〔Ａ）のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充分
にならしめるものである。

更に、樹脂〔Ｄ〕中の側鎖の酸性基含有量が５重量％を
越えると、樹脂ＣＤ）の先導体粒子への吸着が生じ、光
導電体の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成
してしまい、塗膜ができない状態になってしまうかある
いはたとえ塗膜ができたとしても得られた光導電体の静
電特性は著しく低下してしまったり、感光体表面の平滑
度が粗くなり機械的摩耗に対する強度が悪化してしまう
ため好ましくない。

樹脂（Ｄ）の重量平均分子量は５　Ｘ　１０’〜６×１
０４であるが、好ましくは８　Ｘ　１０’〜４　Ｘ　１
０５である。

樹脂ＣＤ）のガラス転移点は好ましくは０°Ｃ〜１２０
’Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９０°Ｃである
。

樹脂ＣＤ）の重合体に含有される酸性基は樹脂ＣＤ）中
に０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜３重量
％の割合で含有されることが好ましい。

特に好ましくは下記表−への組合せである。

表−Ａ ０Ｈ 素基又はＯＲ８゛基を示し、Ｒ８及びＲ１１＋　は具体
的には、それぞれ前記Ｒと同様の内容を表わす。

樹脂〔Ｄ〕は、前記した物性を存していれば従来公知の
樹脂のいずれでもよく、例えば樹脂〔Ｂ〕にて記載した
従来公知の樹脂を用いることができる。

更に具体的には、前述の一般式（Ｖ）で示される単量体
を共重合体成分としてその総量で３０重量％以上含有す
る（メタ）アクリル系共重合体を樹脂（Ｄ）の例として
挙げることができる。一般式（Ｖ）の好ましい具体例と
しては前記内容と同様のものを挙げることができる。

本発明に供される樹脂（Ｄ）における特定の「酸性基を
含有する共重合体成分」は、例えば前記の一般式（Ｖ）
と共重合し得る酸性基を含有するビニル系化合物であれ
ばいずれでも用いることができる。例えば、高分子デー
タ「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（
１９８６刊）等に記載されている。具体的には、アクリ
ル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセ
トキシ体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ
メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、αフロロ体、
α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体
、β−ブロモ体、α−クロロβ−メトキシ体、α、β−
ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン
酸半エステル類、イタコン酸半アミド頻、クロトン酸、
２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、
２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メ
チル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２オクテン酸等）
、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、？レイン酸半
アミド頻、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼン
スルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジ
カルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル誘導
体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエステル
誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基を含有する
化合物が挙げられる。

更に、本発明の樹脂〔Ｄ〕はそれぞれ、前記した一般式
（Ｖ）の単量体及び酸性基を含有する単量体とともに、
これら以外の他の単量体を共重合成分として含有しても
よい。例えば、樹脂（Ｂ）で他の共重合成分として含有
し得るとして記載したと同様の単量体を具体例として挙
げることかできる。

本発明では、上記樹脂〔Ｂ〕　（樹脂〔Ｃ］及び（Ｄ）
も含む）のうちの２種以上を併用して樹脂〔Ａ）と組み
合わせて用いてもよい。また樹脂〔Ａ）及び（Ｂ）以外
の他の樹脂を併用させることもできる。それらの樹脂と
しては、例えば、アルキッド樹脂、ポリブチラール樹脂
、ポリオレフィン類、エチレン−酢ビ共重合体、スチレ
ン樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、アクリレートブタ
ジェン樹脂、アルカン酸ビニル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ）と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが、一般に樹脂〔Ａ）と樹脂〔Ｂ〕の用い
る割合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好ま
しくは１０〜５０対９０〜５０（重量比）である。

樹脂〔Ａ）と樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量の比は、好ま
しくは１．２以上、より好ましくは２．０以上である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング■υ（Ｎｏ、８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、Ｙ
ｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｉ＋　１５　４６９（
１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌ユ」Ｌ以
肢Ｊ）、　９７（１９８０）、原崎勇次等、工業化学雑
誌６６７Ｂ及び１８８（１９６３）、谷忠昭、日本写真
学会誌共、２０Ｂ（１９７２）、等の総説引例のカーポ
ニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素、ポリ
メチン色素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン
色素、シアニン色素、ログシアニン色素、スチリル色素
等）、フタロシアニン色素（金属含有してもよい）等が
挙げられる。

更に具体的には、カーポニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１４５２号、特開昭５
０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特開
昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、米
国特許第３，０５２，５４０号、米国特許第４，０５４
，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のもの
が挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、ＩＩａｒｍｍｅｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄ
ｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には
、米国特許第３，０４７，３８４号、米国特許第３，１
１０，５９１号、米国特許第３，１２１，００８号、米
国特許第３，１２５，４４７号、米国特許第３．１２８
．１７９号、米国特許第３，１３２，９４２号、米国特
許第３，６２２，３１７号、英国特許筒１．２２６，８
９２号、英国特許筒１，３０９，２７４号、英国特許筒
１．４０５，８９８号、特公昭４Ｂ−７８１４号、特公
昭５５４８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分光
増感するポリメチン色素として、特開昭４７８４０号、
特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６１号
、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２２号
、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１４１号
、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６０４
４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３，６１
９，１５４号、米国特許第４，１７５，９５６号、ｒＲ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９Ｂ２
年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げ
られる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用させて
も、その性能が増感色素により変動しにくい点において
優れている。更には、必要に応じて、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば、前記した総説：イメージング１
９７３（Ｎｏ、８）第１２頁等の総説引例の電子受容性
化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル
、酸無水物、を機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の
光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章：
日本科学情報■出版部（１９８６年）の総説引例のポリ
アリールアルカン化合物、ヒンタートフェノール化合物
、Ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μが好
適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５　μが好適で
ある。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設さセる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹
脂の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａｔ等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ、１）、Ｐ２〜１１（
１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子刊
行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ、ｌ１ｏｏｖｅｒ、　Ｊ、Ｍ
ａｃｒｏｍｏｌ、Ｓｃｉ、ＣｈｅｍＡ−４（６）、第１
３２７〜第１４１７頁（１９７０）等に記載されている
もの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマーの　　　１：Ｍ−１ メチルメタクリレ一ト９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら、温度７５°Ｃに加温した。４，４゛−アゾビス（
４−シアノ吉草酸）（略称Ａ、Ｃ，Ｖ、）１．０ｇを加
え、８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメ
タクリレート８ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１
．０ｇ及びも−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、
温度１００°Ｃにて、１２時間攪拌した。

冷却後この反応溶液をメタノール２１中に再沈し、白色
粉末を８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量は８．３０
０であった。

マクロモノマーの　　　２：Ｍ−２ メチルメタクリレ−１−９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しな
がら、温度７０°Ｃに加温した。２，２°−アゾビス（
イソブチルニトリル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）１．５
ｇを加え、８時間反応した。次にこの反応溶液に、グリ
シジルメタクリレート７．５ｇ、、Ｎ、Ｎ−ジメチルド
デシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０
．８ｇを加え、温度１００°Ｃにて、１２時間攪拌した
。

冷却後、この反応溶液をメタノール２１中に再沈し、無
色透明の粘稠物８５ｇを得た。重合体の重量平均分子量
は３，５００であった。

マクロモノマーの　　　３：Ｍ−３ ブチルメタクリレ一ト９４ｇ、２−メルカプトエタノー
ル６ｇ、トルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度
７０°Ｃに加温した。＾、Ｔ、Ｂ、Ｎ、　１．２ｇを加
え、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０°Ｃとし
、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸ク
ロライド１４．５　ｇを温度２５°Ｃ以下で攪拌下して
滴下した。滴下後そのまま１時間更に攪拌した。

その後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度
６０°Ｃに加温し、４時間攪拌した。冷却後、メタノー
ル２ｊ２中に再沈し、無色透明な粘稠物７９ｇを得た。

重量平均分子量は６，０００であった。

マクロモ　マーの　　　４７Ｍ−４ 工チルメタクリレート９５ｇ及びｌ・ルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下に温度７０°Ｃに加温した。

２．２°−アゾビス（シアノヘプタツール）５ｇを加え
、８時間反応した。

冷却後、この反応液を水浴中で温度２０°Ｃとし、トリ
エチルアミン１．０ｇ及びメタクリル酸無水物２１ｇを
加え１時間撹拌した後、温度６０°Ｃで６時間攪拌した
。

得られた反応物を冷却した後メタノール２ｐ、中に再沈
し、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。重量平均分子量は
８．５００であった。

マクロモノマーの　　　５：Ｍ−５ ベンジルメタクリレ一ト９３ｇ、３−メルカプトプロピ
オン酸７ｇ１　トルエン１７０ｇ及びインプロパツール
３０ｇの混合物を窒素気流下に温度７０゛Ｃに力■温し
、均一？８液とした。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　２．０ｇを加
え、８時間反応した。冷却後、メタノール２！中に再沈
し、減圧下に温度５０″Ｃに加熱して、溶媒を留去した
。得られた粘稠物をトルエン２００ｇに熔解し、この混
合溶液にグリシジルメタクリレート１６ｇ、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルドデシルメタクリレート１．０ｇ及びｔブチルハ
イドロキノン１．０ｇを加え温度１１０°Ｃで１０時間
攪拌した。この反応溶液を再びメタノール２１中に再沈
した。得られた淡黄色の粘稠物の重量平均分子量は５，
２００であった。

マクロモノマーの　　　６：Ｍ−６ プロビルメククリレー）９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しな
がら温度７５°Ｃに加温した。Ａ、］、Ｂ、Ｎ１．５ｇ
を加え８時間反応した。次に反応溶液にグリシジルメタ
クリレ−日３ｇ、　Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１
．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え、
温度１１０　’Ｃにて１０時間撹拌した。冷却後、この
反応溶液をメタノール２Ｐ中に再沈し、白色粉末を８６
ｇ得た。重量平均分子量は３，６００であった。

マクロモノマーの７′告１ユ±Ｍ−７ メチルメタクリレート４０ｇ１エチルメタクリレ）５４
ｇ、２−メルカプトエチルアミン６ｇ１　トルエン１５
０ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合物を窒素気流
下攪拌しながら温度７５°Ｃに加温した。

Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　２．０ｇを加え８時間反応した。次
にこの反応溶液を水浴中温度２０°Ｃとし、これにメタ
クリル酸無水物２３ｇを温度が２５°Ｃを越えない様に
して滴下し、その後そのまま更に１時間攪拌した。２２
′−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
）　０．５ｇを加え、温度４０°Ｃで３時間攪拌した。

冷却後、この溶液をメタノール２１に再沈し、粘稠物８
３ｇを得た。重量平均分子量は３，４００であった。

マクロモノマーの　’Ｌ　８：Ｍ−８ メチルメタクリレ一ト９５ｇ及びトルエン１５０ｇ及び
エタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５°
Ｃに加温した。Ａ、Ｃ，Ｖ、　５　ｇを加え、８時間反
応した。次に、グリシジルアクリレート１５ｇ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及び２，２°−メ
チレンビス−（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）１．
０ｇを加え温度１００°Ｃで１５時間攪拌した。冷却後
、この反応液をメタノール２！中に再沈し、透明な粘稠
物８３ｇを得た。重量平均分子量は４．８００であった
。

マクロモノマーの　　　９〜１８：Ｍ−９〜Ｍ−１８マ
クロモノマーの製造例３において、メククリル酸クロラ
イドの代わりに、表−１の酸ハライド化合物を用いた他
は、製造例３と同様に操作して、マクロモノマーＭ−９
〜Ｍ−１８を製造した。各７クロモノマーの重量平均分
子量はほぼ６，０００であった。

マクロモノマーの　　　１９〜２７：Ｍ−１９〜Ｍ−２
７マクロモノマーの製造例２において、メチルメタクリ
レートの代わりに、表−２の単量体を用いた他は、製造
例２と同様に操作してマクロモノマ−Ｍ−１９〜Ｍ−２
７を製造した。

マクロモノマーの　　　２８〜３２：Ｍ−２８〜Ｍ−３
２マクロモノマーの製造例２において、メチルメタクリ
レートの代わりに下表の単量体を用いた他は、製造例２
と同様に操作してマクロモノマーを各々製造した。

表−３ 体〔Ａ）−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は８．５　Ｘ　
１０’でガラス転移点は７０°Ｃであった。

樹脂〔Ａ）−１の組成式 ％式％（） ２）３０ｇ、及びトルエン１５０ｇ及びイソプロパツー
ル５０ｇの混合溶液を窒素気流下温度８０°Ｃに加温し
た。次に４．４゛−アゾビス（４−シアノ吉草酸）６ｇ
を加え、１０時間反応させた。得られた共重合０８　　
　　　　　　　　　　　　　Ｃ００ＣＩｈ樹脂［Ａ）の
製造例２〜９：樹脂〔Ａ〕−２〜９４１４脂〔Ａ）の製
造例１において、マクロモノマー（Ｍ−２）の代わりに
、下表−４のマクロモノマーを用いた他は、製造例１と
同様に操作して、各樹脂〔Ａ）を製造した。各樹脂のｈ
は８．０Ｘ１０３〜９Ｘ１０３でった。

樹脂〔Ａ）の製造例１Ｏ：樹脂〔Ａ）−１０プロピルメ
タクリレート８０ｇ、マクロモノマー（Ｍ−１）　２０
ｇ、チオグリコール酸２．０ｇ、トルエン１００ｇ及び
イソプロパツール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度
７０°Ｃに加温した。２，２°−アゾビス（イソブチロ
ニトリル）（略称Ａ、　１．Ｂ、Ｎ、）１．０　ｇを加
え４時間攪拌し、更Ｇ誦、１．Ｂ、Ｎ、　０．５ｇを加
え、４時間攪拌した。得られた重合体のｈは６Ｘ１０３
で、ガラス転移点は４５°Ｃであった。

樹脂〔Ａ）−１０の組成 樹脂〔Ａ）の製造例１１〜１７：樹脂〔Ａ）−１１〜１
７樹脂〔Ａ）の製造例１０において、チオグリコル酸の
代わりに下記表の化合物を用いた他は、製造例１０と同
様に操作して、重合体を製造した。

樹脂〔Ａ）の製造例１８〜２４：樹脂〔Ａ）−１８〜２
４ｍ脂〔Ａ〕の製造例１において、４．４”−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）の代わりに、下表のアゾビス系化
合物を用いた他は、製造例１と同様に操作して重合体を
各々製造した。

樹脂［Ａ］の製造例２５：樹脂〔Ａ）−２５エチルメタ
クリレ−１−７０ｇ、マクロモノマー（Ｍ２）３０ｇ、
トルエン１５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合溶
液を窒素気流下、温度８８°Ｃに加温した。次に、４．
４゛−アゾビス（４−シアノ吉草酸）６ｇを加え１０時
間反応させた。得られた共重合体の重量平均分子量は４
．６　Ｘ　１０３で、ガラス転移点は６３°であった（
樹脂〔Ａ）−２５の組成式は前記樹脂〔Ａ）−１と同じ
）。

樹脂〔Ａ）の製造例２６〜３０：樹脂〔Ａ）−２６〜３
０下表の単量体７５ｇ、マクロモノマー（Ｍ−２８）２
５ｇ、トルエン１５０ｇ及びエタノール５０ｇの混合溶
液を窒素気流下、温度８０°Ｃに加温した。次に、４，
４“アゾビス（４−シアノ吉草酸）５ｇを加え、１０時
間反応させ、下表の重合体を得た。

表−７ 樹脂〔Ａ〕の製造例３１：樹脂〔Ａ）ｉｌエチルメタク
リレート６０ｇ１マクロモノマー：ＡＮ−６（東亜合成
化学■製：繰り返し単位部分：スチレン／アクリロニト
リル）４０ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパツール
５０ｇの混合溶液を温度８０°Ｃに加温した。４，４゛
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）４．０ｇを加え、８時
間反応した。得られた重合体のｈは１．２×１０４でガ
ラス転移点は７０°Ｃであった。

樹脂〔Ａ）の製造例３２〜４１：樹脂〔＾〕−３２〜４
１樹脂〔Ａ）の製造例３１において、エチルメタクリレ
ート及びマクロモノマー：　ＡＮ−６の代わりに、各々
、下記表−８の化合物に代えた他は、製造例３１と同様
にして、各重合体を製造した。

各重合体のｈは９．０　Ｘ　１０３〜１．５　ＸＩＯ’
であった。

実施例１〜３及び比較例Ａ−Ｄ 実施例１゜ 樹脂〔Ａ〕の製造例１で製造した樹脂［Ａｌ２Ｏを６ｇ
（固形分量として）、ポリ（エチルメタクリレート）　
　（Ｍｗ　３．６×１０４　　：以下樹脂〔Ｂ〕■とい
う）３４ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造のシアニン色
素〔Ａｌ　０．０１８ｇ、無水フタル酸０．０５ｇ及び
トルエン３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散
して、感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に
、乾燥付着量が２２ｇ／ｎｆとなる様に、ワイヤーバー
で塗布し、１１０°Ｃで３０秒間乾燥し、ついで暗所で
２０°Ｃ６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することに
より、電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素［Ａ） 実施例２゜ 実施例１において、樹脂（Ｂ）−１，３４ｇの代わりに
、下記構造の樹脂（Ｃ＞１を３４ｇ用いた他は、実施例
１と同様にして、電子写真感光材料を作製した。

樹脂（Ｃ）−１ ＣＨ３Ｃ）１３ ＋Ｃ１ｌ２−Ｃ−＋−ｒ２−（−ＣＨ２−Ｃ−＋Ｔ−Ｃ
ＯＯＣ２１１Ｓ　　　　　Ｃ０ＩＩＩＩ（Ｃ）１２）　
ｓｏ１号Ｍｗ　１．０ｘｌＯ５ 実施例３ 実施例１において、樹脂〔Ｂ〕−１の代わりに下記構造
の樹脂（Ｄ）−１３４ｇを用いた他は、実施例１と同様
に操作して、電子写真感光材料を作製した。

樹脂（Ｄ）−１ ＣＨ，Ｃ１１３ −（−ｃｔｈ　　Ｃ−ｈ■］十ＣＨ２−Ｃ→■コＣ００
Ｃｚｔｌｓ　　　　　ＣＯＣｏ ｏＨ１，ｌ×１０４ 比較例Ａ。

実施例１において結着樹脂として用いた樹脂〔Ａ）−１
及び（Ｂｌｌの代わりに、樹脂〔Ａ）１のみを４０ｇ（
固形分量として）用いる以外は実施例１と同様の操作で
電子写真感光材料Ａを製造した。

比較例Ｂ 結着樹脂として、下記樹脂［：Ｒ）＝１のみを４０ｇ用
いる以外は実施例１と同様の操作で電子写真感光材料Ｂ
を製造した。

樹脂［Ｒ）−１ Ｍｗ　６，５００、　　Ｔｇ　’　４０°Ｃ比較例Ｃ 結着樹脂として、樹脂（Ｒ）−１６ｇ及び樹脂〔Ｂ〕−
１３４ｇ（固形分量として）を用いる以外は、実施例１
と同様の操作で電子写真感光材料Ｃを作製した。

比較例り 結着樹脂として、下記構造の樹脂（Ｒ）−２のみを４０
ｇ用いる以外は、実施例１と同様の操作で電子写真感光
材料りを製造した。

樹脂（Ｒ）−２ π−４５，０００、Ｔｇ　４６°に れらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、静
電特性、撮像性及び環境条件を３０°Ｃ１８０％Ｒ）ｌ
とした時の静電特性、撮像性を調べた。更に、これらの
感光材料をオフセットマスター用原版として用いた時の
光導電性の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水
との接触角で表わす）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）
を調べた。

以上の結果をまとめて表−９に示す。

表−９に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ヘック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度； 得られた感光材料表面をヘイトン−１４型表面性試験材
（新東化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｃ＋ｆｌのもの
でエメリー紙（＋１１０００）で１０００回繰り返し探
り摩耗粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（χ）
を求め機械的強度とした。

注３）：静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各春光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位ν
、。を測定した。次いでそのまま暗中で９０秒間静置し
た後の電位Ｖ１００を測定し、９０秒間暗減衰させた後
の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（り）を
（Ｖ７０／ＶＩＯ）　ＸＩＯ似χ）で求めた。

又、コロナ放電により光導電層表面を一４００Ｖに帯電
させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射し、表面電位
（Ｖ、。）がｌ／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光量Ｅ１７．。（ｅｒｇ／ｃＴｆｌ）を算出す
る。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一５ＫＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガ
リウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長
７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、６４ｅｒｇ
　／ｃａの照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング
速度３００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、液体現像剤
として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■製）を用いて
、現像し、定着することで得られた複写画像（カブリ、
画像の画質）を目視評価した。撮像時の環境条件は、２
０’Ｃ６５％ＲＨと３０°Ｃ８０％ＲＨで実施した。

注５）　水との接触角； 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ　（富士写真
フィルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに１
回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留
水２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニ
オメータ−で測定する。

注６）耐剛性 各感光材料を、上記注４）と同条件で製版してＩ・ナー
画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し、
これをオフセットマスターとしてオフセット印刷機（桜
井製作所■製オリバー５２型）にかけ印刷物の非画像部
の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷でき
る枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好なこと
を表わす）。

表−９に示す様に従来公知の樹脂を用いた、比較例りの
みが、感光層の平滑度、静電特性が著しく悪かった。

比較例Ｂ及びＣは、環境条件が高温高温（３０°Ｃ１８
０％ＲＨ）となった場合に、静電特性が変動して低下し
、特に９０秒間のり、Ｒ，Ｒ，の悪化が著しくなった。

これによりスキャニング露光による実際の撮像性も複写
画像の低下が見られた。

比較例Ａは、比較例Ｂ及びＣの様な環境条件の変化によ
る静電特性、撮像性の変化は殆んど見られず、更に常温
常温時の静電特性を比較例Ｂと比べても優れていた。こ
の事は低出力の半導体レーザー光によるスキャニング露
光方式では、極めて有効なものである。

本発明の各感光材料は、比較例Ａと同等の静電特性及び
撮像性を有し、更に感光層の膜強度が著しく向上した。

これらをオフセットマスター原版として用いた場合でも
、不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、
非画像部の水との接触角が１５度以下と小さく充分に親
水化されている。

実際に印刷して印刷物の地汚れを観察しても、全く認め
られなかった。これに対し、比較例Ａの場合は、光導電
層の強度試験、及び耐刷試験を行なうと、膜強度が充分
でなく、耐久性に問題を生じた。

以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑性、
膜強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好な
ものであった。

実施例４〜１４ 実施例１において、樹脂〔Ａ）−１６ｇ及び樹脂〔Ｂ〕
−１３４ｇの代わりに下記表−１０の樹脂〔Ａ）を各々
６ｇ、樹脂（Ｂ）を各々３４ｇ用い、更にシアニン色素
［Ａ］　０．０１８ｇの代わりに、下記構造のシアニン
色素ＣＢ　）　０．０１８ｇを用いた他は実施例１と同
様に操作して各感光材料を作製した。

シアニン色素〔Ｂ〕 実施例１と同様にして、各特性を測定した。

各感光材料とも、膜強度８５％以上であり、又、耐刷枚
数も８０００枚以上であった。

表−１０に過酷な条件である（３０°Ｃ１８０％ＲＨ）
下での静電特性の結果を併せて記した。

以上の如く、本発明の感光材料は、いずれも非常に良好
な結果を示した。

実施例１５〜２３ 実施例１において、樹脂〔Ａ）−１６ｇ及び樹脂（Ｂ）
　−１３４’ｇの代わりに下記表−１１の樹脂〔Ａ）を
各々６ｇ、樹脂（Ｃ）又は（Ｄ）を各々３４ｇ用いた他
は、実施例１と同様にして、各感光材料を作製した。

実施例１と同様にして各特性を測定した。各感光材料の
平滑性及び膜強度は実施例１の試料とほぼ同等の特性を
示した。

実施例２４ 樹脂〔Ａ）の製造例１で製造した樹脂〔Ａ）１を５ｇ（
固形分量として）、実施例１で用いた樹脂〔Ｂ〕−１を
３５ｇ（固形分量として）、酸化亜鉛２００ｇ、ローズ
ヘンガル０．０５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボ
ールミル中で２時間分散して感光層形成物を調製し、こ
れを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ｒｒｆと
なる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０’Ｃで１分間
乾燥し、ついで暗所で２０°Ｃ６５％ＲＨの条件下で２
４時間放置することにより、電子写真感光材料を作製し
た。

実施例１と同様にして、各特性を測定した。その結果は
下記の通りである。

平滑性　　　１０５　（ｓｅｃ／　ｃｃ　）膜強度　　
　９０（％） 静電特性（３０°Ｃ２８０％ＲＨ） 注） ＶＨ−５６５Ｖ、　Ｄ、Ｒ，Ｒ，８３％、Ｅｌ／１０　
３．５（ｌｕｘ、５ｅｃ）撮像性　　　　　良好 水との接触角　　１１度 耐刷性　　　　　１０，０００枚でも汚れない。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実陥の複写画像も高温高湿の（３０°Ｃ
８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの発生
のない鮮明な画像を得た。

又オフセット印刷用原版として用いても、鮮明で地汚れ
のない印刷物が１万枚を超えても得ることができた。

注）静電特性のＥ、７．。の測定方法 コロナ放電により光導電層表面を一４００νに帯電させ
た後、該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で
照射し、表面電位（Ｖ、。）が１７１０に減衰するまで
の時間を求め、これから露光量Ｅ１７．。（ルックス・
秒）を算出する。

実施例２５〜３０ 実施例２４において、樹脂〔Ａ）−１，５ｇ及び樹脂〔
Ｂ〕−Ｌ　３５ｇの代わりに下記表−１２の樹脂〔Ａ）
を各６ｇ及び樹脂〔Ｂ〕〜（Ｄ）を各３４ｇ用いた他は
、実施例２４と同様に操作して、各感光材料を作製した
。

実施例２４と同様にして各特性を測定した本発明の各感
光材料はいずれも光導電層の強度、静電特性いずれも良
好であり、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ１８０
％Ｒ１１）下でさえ、地力ブリのない鮮明画質であった
。

１１　〇−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び下記樹脂〔Ｂ
   〕の少なくとも１種を含有することを特徴とする電子写
   真感光体。 樹脂〔Ａ〕 １×１０＾３〜２×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）で示される重合体成分
   のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一方の
   末端にのみ下記一般式（ I ）で示される重合性二重結
   合基を結合して成る重量平均分子量２×１０＾４以下の
   一官能性マクロモノマー（Ｍ）と下記一般式（III）で
   示されるモノマーとから少なくとも成る共重合体であり
   、且つ該共重合体主鎖の片末端にのみ−ＰＯ＿３Ｈ＿２
   基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ
   基及び▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒは炭化水
   素基又は−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表
   わす）基の酸性基並びに環状酸無水物含有基から選ばれ
   る少なくとも１つの置換基を結合して成る樹脂。 一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｖは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿
   ２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ＿２
   −、−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、
   表等があります▼を表わす （Ｒ＿１は水素原子又は炭化水素基を表わす）。 ａ＿１、ａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、各
   々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−
   ＣＯＯ−Ｚ又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ（Ｚは水
   素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わ
   す。 一般式（IIａ）▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｘ＿０は式（ I ）中のＶ
   と同一の内容を表わす。Ｑ＿０は、炭素数１〜１８の脂
   肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。 ｂ＿１、ｂ＿２は、互いに同じでも、異なってもよく、
   式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表わす。 Ｑは−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、
   アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ’（Ｚ’はアルキル基、ア
   ラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。 一般式（III）▲数式、化学式、表等があります▼ 式（III）中、Ｘ＿１は、式（IIａ）中のＸ＿０と同一
   の内容を表わし、Ｑ＿１は式（IIａ）中のＱ＿０と同一
   の内容を表わす。ｃ＿１、ｃ＿２は互いに同じでも異な
   ってもよく、式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内
   容を表わす。 樹脂〔Ｂ〕 ５×１０＾４〜６×１０＾５の重量平均分子量及び１２
   ０℃以下のガラス転移点を有する樹脂。
2. （２）樹脂〔Ｂ〕が、重合体中の繰り返し単位としてＯ
   Ｈ基及び塩基性基から選択される少なくとも１つの官能
   基を含有する成分を０．５〜２０重量％含有する樹脂で
   ある請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）樹脂〔Ｂ〕が、重合体中の繰り返し単位として樹
   脂〔Ａ］に含まれる置換基のｐｋａより大きいｐｋａを
   有する酸性基及び環状酸無水物含有基のうちの少なくと
   も１つの置換基を含有する成分を、樹脂〔Ａ〕に含まれ
   る置換基含有量の１〜８０重量％の割合で含有する樹脂
   である請求項（１）記載の電子写真感光体。