JPH03206464A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの１１類に応して、種々の構
戒をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構威される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像
形或に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている．特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数千枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている．電子写真感光体の光導電層を形威する
ために使用する結着樹脂は、それ自体の或膜性および光
導電性粉体の結着樹脂への分散能力が優れるとともに、
形威された記録体層の基材に対する接着性が良好であり
、しかも記録体層の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰
が小さく、光減衰が大きく、前露光疲労が少なく、且つ
、撮影時の湿度の変化によってこれら特性を安定に保持
していることが必要である等の各種の静電特性および優
れた撮像性を具備する必要がある。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂が必要である。

しかしながら従来公知の結着樹脂には、特に弔電性、暗
電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電層の平滑性
等に多くの問題があった。

これらの問題を解決するために、結着樹脂として、酸性
基を重合体の側鎖にランダムに含有する重量平均分子量
１０３〜ｌ０４の樹脂を用いる技術及び酸性基を重合体
主鎖の末端に含有する重量平均分子量１０３〜５Ｘ１０
’の樹脂を用いる技術が特開昭６３−２１７３５４号及
び特開昭６４−７０７６１号にそれぞれ開示されており
、これにより光導電層の平滑性及び静電特性が良好とな
り、しかも地汚れのない画質が得られることが記載され
ている． また、結着樹脂として、酸性基を共重合体の側鎖に含有
し、又は重合体主鎖の末端に結合し、且つ熱及び／又は
光硬化性官能基を含有する重合戒分を含有する樹脂を用
いる技術が特開平１−１００５５４号、特願昭６３−３
９６９０号に、酸性基を共重合体の側鎖に含有し又は重
合体主鎖の末端に結合する樹脂を架橋剤と併用する技術
が特開平１−１０２５７３号、特願昭６３−３９６９１
号にそれぞれ開示され、更に該低分子量体（重量平均分
子量１０３〜ｌ０４）を高分子量（重量平均分子量１０
４以上）の樹脂と組合セて用いる技術が特開昭６４−５
６４号、同６３−２２０１４９号、同６３−２２０１４
０号、特願昭６２−２７３５４７号、特開平１１１６６
４３号及び特開平１−１６９４５５号に、かかる低分子
量体を熱及び／又は光硬化性樹脂と組合せて用いる技術
が特開平１〜２１１７６６号及び特願昭６３−２６５６
１号にそれぞれ開示されている．これらの技術により、
側鎖又は末端に酸性基を含有する樹脂を用いたことによ
る上記特性を阻害せずにさらに光導電層の膜強度を充分
ならしめ、機械的強度が増大されることが記載されてい
る。

（発明が解決しようとする課題） 通常、電子写真感光体の静電特性を評価するものとして
、表面電位が１／２又は１／１０に減衰するまでの時間
に対応する露光量からそれぞれ求められるＥ／ｔ及びＥ
１７１。の値があり、この両者の値は実際の撮像性にお
いて原画の再現性に対応するものとして重要である。即
ち、このＥ＋ｚｔとＥｌ／。の値が小さく、かつ差が小
さい程、ボケのない鮮明な複写画像を再現できる。さら
に、Ｅ１７１。の値が小さい程これを満足するのが一般
的である。

これに加えて、撮像時に問題となるのは、露光後の露光
部（即ち非画像部）の電位の残留の程度であり、この残
留電位が大きいと撮像時に複写画倣の非画像部の地力ブ
リとなって現われる。

これに対応する静電特性としてＥｌ／ＩＩＩの値が重要
であり、これが小さい程、優良な撮像性を示すことにな
る． 特に近年の半導体レーザー光スキャニング露光方式では
、該レーザー光の出力に制約があることから、従来の帯
電性（Ｖ＋ｏ）　、暗減衰保持率（［１．Ｒ．Ｒ．　）
　、Ｅ　＋ｚ＋ｅの評価に加えて、Ｅ，７．。。の値が
重要なこととなってきた。

しかしながら、上記の公知技術のように、低分子量の酸
性基含有樹脂に高分子量の樹脂あるいは熱及び／又は光
硬化性樹脂等を組合せて用いた場合には、上記のｖ１。

、Ｄ．｝ｌ．Ｒ．及びＥ，７１。につぃては実際上満足
できるレベルに到達できるが、環境が変動したり、低出
力のレーザー光を使用したりする場合に、得られるＥｌ
／Ｉｌ１。の値が十分に満足できる領域になく、複写画
像の地力ブリの発生を引き起こすという問題のあること
が判明した．本発明は、以上の様な従来の電子写真感光
体の有する課題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を提供することである． 本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供することである． 本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
印刷物に地汚れの発生が見られず、且つ貼り込み跡が生
じない平版印刷原版を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含
有する光導電層を有する電子写真感光体において、該結
着樹脂が、下記で表わされる結着樹脂〔Ａ〕の少なくと
も１種及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有する
事を特徴とする電子写真感光体にまり達威されることが
見出された。

結着樹脂〔Ａ〕　： ｔｘｔｏ３〜２×１０４の重量平均分子量を有し、下記
一般式（１）で示される共重合成分を３０重量％以上並
びに一ＰＯｓＨｔ基、−ＳＯ．Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、０ １１ ０Ｈ基、−Ｐ−Ｒ基｛Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ’基（
Ｒ’０Ｈ は炭化水素基を示す）を示す｝及び環状酸無水物含有基
から選択される少なくとも１種の酸性基を含有する共重
合戒分を０．５〜２０重量％含有する樹脂． 一般式（１） ａ−　　ａ怠 ＋ＣＩｌ　−　Ｃ｝− ＣＯＯ−Ｒｌ 〔式（１）中、ａ，、ａ，は各々、水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす．Ｒ＋は炭化水
素基を表わす．〕 結着樹脂〔Ｂ〕　： Ｐ０３１１ｔ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｓ０３１１基、フェ
ノール性■ Ｒ （Ｒ’は炭化水素基）を示す｝及び環状酸無水物含有基
から選択される少なくとも１つの酸性基を含有する重合
体戒分を少なくとも１種含有するＡブロックと、下記一
般式（ｎ）で示される重合体成分を少なくとも含有する
Ｂブロックとから構戒されるＡ−Ｂブロック共重合体の
Ｂブロックの重合体主鎖の末端に重合性二重結合基を結
合して成る重量平均分子量１×１０３〜２ＸＬＯ’の一
官能性マクロモノマー（Ｍ）を少なくとも１種共重合或
分として含有して威る重量平均分子１ｉ３ＸｌＯ’〜１
×１０３のグラフト型共重合体。

一般式（ｎ） ｂ，　　ｂ． −｛−ＣＨ　−　Ｃ｝− Ｘ＋　　Ｒ！ｔ 〔式（Ｉ［）中、ｂ１及びｂｔは各々水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす．Ｘ一よＣ０
〇一 （ｌ１ −ＳＯ． ？ｃｏ−　、＋ＣＨ山〒ｏｃｏ−、牙ＣＨｔ＞■ｃｏｏ
ｌ２は１〜３の整数を表わす＞　、−０−Ｒｔｔ　　　
　！？ｔ＊ ＣＯ−、−ＣＯＮ−−Ｓｏ■Ｎ−、−ＣＯＮＩＩＣＯＯ
−水素原子又は炭化水素基を表わす）． ？表わす場合、Ｒ■は水素原子又は炭化水素基を表わす
．〕 即ち、本発明に供される結着樹脂は、特定の繰り返し単
位の重合体戒分と酸性基（以下本明細書中では特にこと
わらない限り酸性基の語の中に環状無水物含有基も含む
ものとする）含有の共重合戒分とを含有する低分子量の
樹脂〔Ａ〕と、上記特定の酸性基含有成分を含有するＡ
ブロックと上記の式（ＩＩ）で示される重合体戒分を含
有するＢブロックとのＡＢ型共重合体のＢブロックの重
合体主鎖末端に重合性二重結合基を結合して威る一官能
性マクロモノマー（Ｍ）を共重合戒分として少なくとも
ｌ種含有するグラフト型共重合体から戒る高分子量の樹
脂〔Ｂ〕とから少なくとも構威される。

更には、低分子量の樹脂〔Ａ〕としては、下記一般式（
Ｉ　ａ）及び一般式（Ｉ　ｂ）で示される、２位に、及
び／又は２位と６位に特定の置換基を有するベンゼン環
又は無置換のナフタレン環を含有する、特定の置換基を
もつメタクリレート成分と酸性基或分とを含有する樹脂
〔Ａ〕　（以降この低分子量体をとくに樹脂（Ａ″）と
称する）であることが好ましい。

一般式（Ｉａ） ＣＨ． ＣＨ３ 〔式（Ｉａ）および（Ｉ　ｂ）中、Ａ１及びＡｔは互い
に独立に各々水素原子、炭素数１〜ＩＯの炭化水素基、
塩素原子、臭素原子、−ＣＯＤ＋又は一ＧＯＯＤｔ　（
Ｄ＋及びＤ２は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す
）を表わす．但し、Ａ１と＾２が共に水素原子を表わす
ことはない。

Ｂ１及びＢ２は各々−０００−とベンゼン環を結合する
、単結合又は連結原子数ｌ〜４個の連結基を表わす．〕 更に、高分子量の樹脂〔Ｂ〕としては、上記のマクロモ
ノマー（Ｍ）のうちの少なくとも１種を含み、且つ下記
一般式（ＩＩＩ）で表わされる重合体或分を含有して戒
るグラフト型共重合体であることが好ましい． 一般式（Ｉｌｌ） Ｘｔ　　Ｒｇｚ ？式（ＩＩＩ）中、ｂ３、ｂ４、κ８及びＲ０は式（Ｉ
Ｉ）のｂ，、ｂｆｆｉ，ｘｌ及びＲ■とそれぞれ同様の
内容を表わす。〕 本発明では、特定の共重合成分を含有する低分子量の酸
性基含有樹脂〔Ａ〕は、樹脂中に含有される酸性基が無
機光導電体の化学Ｎ論的な欠陥に吸着し、且つ低分子量
であることから、光導電体の表面の被覆性を向上させる
ことで光導電体のトラップを補償すると共に湿度特性を
飛躍的に向上させる一方、光導電体の分散が充分に行な
われ、凝集を抑制する。そして樹脂〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ
〕を用いたことによる電子写真特性の高性能を全く阻害
せずに、樹脂〔Ａ〕のみでは不充分な光導電層の機械的
強度を充分ならしめるとともに前記の如き環境が変動し
たり、低出力のレーザー光を用いたりした場合でも十分
に良好な撮像性を得ることができることが判った。

本発明によれば、無機光導電体の結着樹脂として、樹脂
〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕を各々樹脂の重量平均分子量並びに
樹脂中の酸性基の含有量及び結合位置を特定化すること
で、無機光導電体と樹脂との相互作用の強さを適度に変
えることができたことによると推定される．即ち、相互
作用のより強い柑脂〔Ａ〕が選択的に無機光導電体に適
切に吸着し、一方で樹脂〔Ａ〕に比べて相互作用の弱い
樹脂〔Ｂ〕においては、樹脂中の重合体の主鎖に対して
特定の位置に結合した酸性基が電子写真特性を疎外しな
い程度に無機光導電体とゆるやかに相互作用し、且つ樹
脂〔Ｂ〕間においては長い分子鎖長及びグラフト部鎖長
の分子鎖同志が相互作用をすることで、上記した如く電
子写真特性及び膜の機械的強度をともに著しく向上させ
ることができたと推定される． また、樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の場合よりも
、より一層電子写真特性（特にＶ＋ｏ，　Ｄ．Ｒ．Ｒ　
，　　Ｅｌ／Ｉｌ１）の向上が達戒できる。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタ
クリレートのエステル成分である、オルト位に置換基を
有する平面性のベンゼン環、又はナフタレン環の効果に
より、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらボリマー分子鎖の
配列が適切に行なわれることによるものと考えられる． また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかとな
る。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑
性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子と
結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する状
態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液による
不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分に
行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、
結果として印刷物の非画像部の地汚れを生じてしまう． 本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂の
吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光導電層
の膜強度が保持されるものである。

樹脂（Ａ〕において、重量平均分子量は１×１０３〜２
×１０４、好ましくは３Ｘ１０”〜ＩＸ１０’、式（１
）の繰り返し単位に相当する共重合或分の存在割合は３
０重量％以上、好ましくは５０〜９７重量％、酸性基を
含有する共重合成分の存在割合は０．５〜２０重量％、
好ましくは１〜ＩＯ重量％である。

樹脂〔Ａ′］における、式（Ｉａ）及び／又は（Ｉ　ｂ
）の繰り返し単位に相当するメタクリレートの共重合或
分の存在割合は、３０ｆＥ量％以上、好ましくは５０〜
９７重量％、酸性基を含有する共重合成分の存在割合は
０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である
． 樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−２０゜Ｃ〜１
１０゜Ｃ、より好ましくは−１０゜Ｃ〜９０゜Ｃである
．樹脂〔Ｂ〕において重量平均分子量３Ｘ１０’〜１×
１０″、好ましくは５Ｘ１０’〜５Ｘ１０’である．Ａ
−Ｂ型ブロック共重合体戒分からなる一官能性マクロモ
ノマーの重合体中における存在割合は、好ましくは、１
〜４０重置％で、より好ましくは５〜５０重量％である
．更に、一般式（ＩＩＩ）で示される重合体戒分の存在
割合は、好ましくは６０〜９９重量％で、より好ましく
は５０〜９５重量％である．樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点
は、好ましくはＯ″Ｃ〜１１０゜Ｃ１より好ましくは、
２０゜Ｃ〜９０゜Ｃである．結着樹脂〔Ａ〕の分子量が
ｔｘｉｏ３より小さくなると、皮膜形威能が低下し充分
な膜強度が保てず、一方分子量が２×１０４より大きく
なると本発明の樹脂であっても近赤外〜赤外光分光増感
色素を用いた感光体において高温・高温、低温・低湿の
過酷な条件下での電子写真特性（暗減衰保持率及び光感
度Ｅｌ／ｌ。）の変動が多少大きくなり、安定した複写
画像が得られるという本発明の効果が薄れてしまう。

結着樹脂〔Ａ〕における酸性基含有量が０．５重量％よ
り少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得るこ
とができない．一方該酸性基含有量が２０重量％よりも
多いと、いかに低分子量体といえども分散性が低下し、
膜平滑度及び電子写真特性の高温特性が低下し、更にオ
フセントマスターとして用いるときに地汚れが増大する
。

又、結着樹脂〔Ｂ〕の分子量が３Ｘ１０’より小さくな
ると、膜強度が充分に保てず、一方分子量がＩＸＩＯ”
より大きくなると、分散性が低下し膜平滑度が劣下し、
複写画像の画質（特に、細線・文字の再現性が悪くなる
）が悪化し、更にオフセットマスターとして用いる時に
地汚れが著しくなってしまう。

又結着樹脂〔Ｂ〕におけるマクロモノマー含有量が１重
量％より少ないと電子写真特性（特に暗減衰率、光感度
）が低下し、又環境条件での電子写真特性の変動が特に
近赤外〜赤外光分光増感色素との組み合わせにおいて、
大きくなる．これはグラフト部となるマクロモノマーが
微かとなることで結果として従来のホモボリマーあるい
はランダム共重合体と殆んど同しｍ或になってしまうこ
とによると考えられる。

−４マクロモノマーの含有量が４０重量％を越えると、
他の共重合戊分に相当する単量体と本発明に従うマクロ
モノマーとの共重合性が充分でなくなり、結着樹脂とし
て用いても充分な電子写真特性が得られなくなってしま
う。

次に本発明に供される結着樹脂〔Ａ〕及び結着樹脂〔Ｂ
〕の詳細について説明する． 本発明の樹脂〔Ａ〕は、式（１）で示される繰り返し単
位及び酸性基を含有する繰り返し単位をランダムに共重
合或分として含有する．各繰り返し単位は、樹脂〔Ａ〕
中にそれぞれ２種以上含有されていてもよい． 一般式（１）において、ａ，、むは、水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基又は炭
化水素基、好ましくは炭素数ｌ〜４のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基等）　、
−ｃｏｏ−ｐ．又は炭化水素を介したＣＯＯＲｚ（Ｒｔ
は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、脂環式基またはアリール基を表
わし、これらはＷ換されていてもよく、具体的には下記
Ｒ１で説明するものと同様の内容を表わす。）を表わす
。Ｒ１は、好ましくは炭素数１〜ｌ８の置換されていて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロビ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基
、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシ
エチル基、２−エトキシエチル基、３−ヒドロキシプロ
ビル基等）、炭素数２〜１８の置換されていてもよいア
ルヶニル基（例えばビニル基、アリル基、イソブロペニ
ル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
テニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよい
アラルキル基（例えばベンジル基、フエネチル基、ナフ
チルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベンジ
ル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、炭
素数５〜８の置換されていてもよいシクロアルキル基（
例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへ
ブチル基等）、置換されていてもよいアリール基（例え
ばフェニル基、トリル基、キシル基、メシチル基、ナフ
チル基、メトキシフエニル基、エトキシフェニル基、フ
ロロフェニル基、ジフロロフェニル基、プロモフエニル
基、クロロフエニル基、ジクロロフェニル基、ヨードフ
ェニル基、メトキシカルボニルフエニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、シアノフェニル基、ニトロフエニ
ル基等）等が挙げられる．　更に、好ましくは一般式（
１）の繰り返し単位に相当する共重合体成分は、−ａ式
（［　ａ）及び／又は（Ｉ　ｂ）で示される特定のアリ
ール基を含有するメタクリレート成分で表わされる（樹 脂（Ａ’））。

一般式（Ｉ　ａ） ＣＨＩ 一般式（Ｉ　ｂ） ＣＨ３ 式（Ｉａ）において、好ましいＡ１及びＡ２として、そ
れぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに、好
ましい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基等）
、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フ
エネチル基、３−フエニルプロビル基、クロロベンジル
基、ジクロロベンジル基、プロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、メトキシベンジル基、クロローメチルーベン
ジル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、トリル
基、キシリル基、プロモフェニル基、メトキシフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフエニル基等）、並び
に−ＣＯＤ　．及び−ＧＯＯＤｔ　　（好ましいＤ１及
びＤ２としては上記好ましい炭化水素基として記載した
ものを挙げることができる）を挙げることができる．但
し、八，、Ａ．がともに水素原子を表わすことはない。

式（Ｉａ）において、Ｂ１は−ＣＯＯ一とベンゼン環を
結合する単結合又は−｛ＣＪｈ直一（ｎ＋は１〜３の整
数を表わす）　、−ｃｏ．ｏｃｏ−、一ＣＨｔＣＩＩｘ
ＯＣＯ→ＣｌｌｘＯ珍「（ｎｘは１または２の整数を表
わす）、ＣＩｂＣＩｌｔＯ−　、等の如き連結原子数１
〜４個の連結基を表わす。

式（Ｉｂ）におけるＢ２はＢ１と同一の内容を表わす． 本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる式（Ｉａ）または（
Ｉ　ｂ）で示される繰り返し単位に相当する共重合成分
の具体例を以下に挙げる．しかし、本発明の範囲はこれ
らに限定されるものではない．また、以下の各例におい
て、Ｔ１及びＴｔは各々ＣＩ，を示し、 ａは１〜４の整数を示し、 ｂは０又はｌ 〜３の整数を示し、 Ｃは１〜３の整数を示す． ■） ＣＨ． ｌ ２） ＣＨ， ３） ＣＩ１． ４） ５） １ ６） ７） ＣＨ， ＣＨ， Ｃ｝ｌユ ＣＨ． ｉ−８） Ｃｌｌ３ ｌ ９） ＣＨ， ｉ　−１０） Ｃｌｌ． ｉ　−１１） Ｃｌｈ ｉ　−１２） ＣＩ． １ １３） ＣＨ， ｉ　−１４） ＣＨ． ｉ　−１５） ＣＨ， ｛Ｃ｝Ｉ，　−Ｃ｝− １ １６） Ｃ１１， →ＣＨｚ　　Ｃ｝− ｉ　−１７） ＣＩ３ １８） ＣＩ３ １９） ＣＨ， １ ２０） ＣＩ＋， また、本発明の樹脂〔Ａ〕における酸性基を含有する共
重合戒分において、好ましい酸性基とし０ Ｒ 環状酸無水物含有基を挙げることができる．０ １ Ｒ （Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲ′は
好ましくは炭素数ｌ〜２２の脂肪族基（例えば、メチル
基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２
−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキ
シプロビル基、アリル基、クロトニル基、プテニル基、
シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フ
エニルプロピルｌ、メチルヘンジル基、クロロベンジル
基、フロロベンジル基、メトキシベンジル基等）、又は
置換されてもよいアリール基（例えば、フェニル基、ト
リル基、エチルフェニル基、プロビルフエニル基、クロ
ロフェニル基、フロロフエニル基、プロモフエニル基、
クロローメチルーフェニル基、ジクロロフェニル基、メ
トキシフエニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフ
ェニル基、アセチルフエニル基、ブトキシフェニル基等
）等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンクン−１　２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１　２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１．２−ジヵルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ（２．　　２．２〕オクタンジカルボン酸無水物環等
が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子
等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘ
キシル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレンージヵルボン酸無水物環、ピリジ
ンージカルボン酸無水物環、チオフェンージカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロビル基、プチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

ＯＨ基としては、ビニル基又はアリル基含有のアルコー
ル１！（４Ｍえばアリルアルコール、メタクリル酸エス
テル、アクリルアミド等のエステル置換基、Ｎ一置換基
中に、−ＯＨ基を含有する化合物等）、ヒドロキシフェ
ノール又はヒドロキシフェニル基を置換基として含有す
るメタクリル酸エステルもしくはアミド類を挙げること
ができる。

本発明の酸性基を含有する共重合成分は、例えば一般式
（Ｉ）（一般式（１ａ）、（Ｉ　ｂ）も含む）で示され
る繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得る該酸性
基を含有するビニル系化合物であればいずれでもよく、
例えば、高分子学会編「高分子データ・ハンドブンク〔
基ｒＭ編〕」培風館（１９８６年）等に記載されている
。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリ
ル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル
体、α−（２−アξノ）メチル体、α−クロロ体、αブ
ロモ体、α−フロロ体、α一トリブチルシリル体、α−
シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロー
β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体等）、メタクリル
酸、イタコン酸、イクコン酸半エステル類、イタコン酸
半ア旦ド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類
（例えば２ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、
２オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４エチル
−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エス
テル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルポ
ン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、
ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリ
ル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又は
スルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中
に該酸性基を含有する化合物等が挙げられる。

酸性基含有の共重合成分について例示する。ここで、Ｐ
，は■又はＣＨ．を示し、Ｐ！はＨ，　Ｃｌ＋．又はＣ
ｔｈＣＯＯＣＬを示し、Ｒｌｔは炭素数ｌ〜４のアルキ
ル基を示し、Ｒｌ＋は炭素数１〜６のアルキル基、ヘン
ジル基又はフエニル基を示し、Ｃは１〜３の整数を示し
、ｄは２〜１１の整数を示し、ｅはｌ〜ｌ１の整数を示
し、ｒは２〜４の整数を示し、ｇは２〜１０の整数を示
す。

■） Ｐ１ １ →Ｃ｝Ｉ！　−ｃ｝− ＣＯＯＩ＋ ＣＯＯＨ ｉｉ　−　３　） Ｐ， Ｉ →ＣＨ！−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨｚ）ａｃＯＯ＋１ ４） Ｐ →ＣＨ！ Ｃ｝− ？ＯＮＨ（ＣＩ＋■）．ＣＯＯｌ１ ｉｉ　−　５　） Ｐ１ Ｐ． −＋：ＣＨ　−　Ｃ｝− Ｃｏｏ　（ＣＨ　２）　ｚＯｃＯ　（Ｃ｝Ｉ　！）　ｃ
ＣＯＯＩ＋６） ＰＩ Ｐ２ −｛ＣＨ Ｃト ＣＯＯ（ＣＨＩ）２ｏｃｏｃ｝ｌ＝ｃｏ−ｃｏａｌｌ７
） Ｐ１ Ｐｚ ｉｉ　−　８　） Ｐ， Ｐ２ ９） Ｐ， Ｐ２ −｛ＣＨ Ｃト ＣＯＯ（Ｃ｝ｌｚ）　ｒｓＯ：＋ｌｌ １０） ？Ｃｌｌ■一Ｃ１｛）− Ｃ１１， ＣＯＮＨＣＨｚＣＯＣ ＳＯ３Ｈ Ｃ１１３ １５） Ｐ， Ｐ． →Ｃｌ＋ ？｝−　　　　　　　　０ １１ Ｃｏｏ（ＣＩｌ■）ｒ−Ｏ　　Ｐ ０１１ ０Ｈ ０Ｈ ｉｉ　−１８） Ｐ， Ｐ． ＣＩｌ．ＣＯＯＨ １９） ＣＯＯＨ ？Ｃｌ１■ Ｃ）− Ｃｌｌ　！ＣＯＯＲ　Ｉ　ｚ ＣＯＯｔｌ ＣＯＯＨ ｉｉ　−２１） Ｐ． ｉｉ　−２２） Ｐ１ ｉｉ　−２３） →Ｃ１｛２ ＣＨ｝− Ｓ０１＋１ ｉｉ　−２４） ？＋ＣＩｌ■−ＣＩ｝− Ｉ ＣＩｂＣＯＯＨ ｉｉ　−２５） Ｐ２ ｉｉ　−２６） ＰＩ Ｐｚ →ＣＨ　−　Ｃ｝− ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）　ｉｓＯ３Ｈ υ ｉｉ　−２８） →ＣＨ ＣＨ｝− ｉｉ　−３１） Ｐ， ｉｉ　−３５） ＰＩ Ｐｔ Ｏ ０ ｉｉ　−３６） Ｐ１ Ｐｚ ＣＯＮＨ（Ｃｌｌｚ）ａｏ Ｐ　　　’ｋ（Ｉｓ ０■ ｉｉ　−３９） →Ｃｌｌ　−ＣＨ｝− ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ｉｉ　−４２） →ＣＨ　−ＣＩ＋｝− ｃｏｏｔ＋ ＣＯＯＣＨ３ ｉｉ　−４３） ｐ１ →ＣＨ ＣＨ｝− ＣＯＮ（ＣＨｚＣＨｚＣＯＯｌｌ）　ｔｉｉ　−４４） ｐ →ＣＨ．−ｃ｝− ＣＯＯ　（ＣＨ　ｚカ一ＣＯＮ　（ＣＨ　ｚｃＨ　ｚｃ
ＯＯＨ）　ｚｉｉ　−４５） ｐ１ ｉｉ　−４６） ＩＩＩ ｉｉ　−４７） ｐ１ ｉｉ　−４８） ｉｉ　−４９） ｉｉ　−５０） ｉｉ　−５１） ｉｉ　−５２） ＣＨ３ ０ 更に、結着樹脂〔Ａ〕では、上記一般式（１）で示され
る共重合成分（一般式（１ａ）又は（Ｉ　ｂ）で示され
るものも含む）および酸性基を含有する共重合成分に加
えて、更に、熱及び／又は光硬化性官能基を含有する共
重合或分を１〜２０重量％含有することが、より大きな
機械的強度を得る上で好ましい． 「熱及び／又は光硬化性官能基」とは、熱及び光のうち
の少なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行なう官
能基をいう． 光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太郎
、「感光性高分子Ｊ（講談社、■９７７年刊）、角田隆
弘、「新感光性樹脂』（印刷学会出版部、１９８１年刊
）　、Ｇ．Ｅ．Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ．Ｐ．Ｓｔｒａ
ｋ，　Ｊ．Ｍａｃｒｏ．Ｓｃｉ．　Ｒｅａｓ．　Ｍａｃ
ｒｏ　Ｃｈｅｗ．，　Ｃ２Ｈ２）＋　１８７　〜２７３
（１９８１〜８２）、Ｃ．Ｇ．Ｒａｔｔｅｙ＋　　ｒＰ
ｈｏｔｏｐｏｌｙｓｉｒｉｚａ−ｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｕ
ｒｆａｃｅ　ＣｏｏｔｉｎｇｓＪ（Ａ．Ｉ１ｉ１ｅｙ　
ＴｎｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅＰｕｂ．　１９８２年刊）、
等の総説に引例された光硬化性樹脂として従来公知の感
光性樹脂等に用いられる官能基が用いられる． また本発明における「熱硬化性官能基」は、前記の酸性
基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化性
高分子の精密化Ｊ　（Ｃ．Ｍ．Ｃ■、１９８６年刊）、
原崎勇次「最新バインダー技術便覧」第■−１章（総合
技術センター、１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹
脂の合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター
出版部、１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系
樹脂」　（テクノシステム、１９８５年刊）等の総説に
引例の官能基を用いることができる。

例えば−ＯＨ基、一３１１基、−ＮＨ２基、−ＮＨＲ３
基（Ｒｉは炭化水素基を表わし、例えば炭素数１−１０
の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロビル基、プチル基、ヘキシル基、オクチル基
、デシル基、２−クロロエチル基、２メトキシエチル基
、２−シアノエチル基等）、炭素数４〜８の置換されて
もよいシクロアルキル基（例えばシクロヘブチル基、シ
クロヘキシル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよ
いアラルキル基（例えばベンジル基、フエネチル基、３
−フエニルプロピル基、クロロベンジル基、メチルベン
ジル基、メトキシベンジル基等）、置換されてもよいア
リール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、
クロロフェニル基、プロモフェニル基、メトキシフェニ
ル基、ナフチル基等〉等が挙ＣＯＮＨＣＨｚＯＲａ　　
（Ｒ４は水素原子又は炭素数ｌ〜８のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロビル基、プチル基、ヘキ
シル基、オクチル基等）１１ を表わす）　、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基及び一Ｃ＝ＣＩ１基（ａ
ｓ、ａ４は、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基等）を表わす｝等を挙げること
ができる．又該重合性二重結合基として、０ １１ 具体的にはＣＨ！−ＣＨ−　、ＣＩＩ＊＝ＣＩＩ−ＣＨ
ｘ−　、ＣＨｔ＝ＣＨ−Ｃ−０ＣＩ１． Ｃ１１， ０ ＣＨｚ＝Ｃｌｌ−ＣＨｚ−　　、ＮＨＣＯ−　　、ＣＨ
ｚ＝ＣＨ−ＳｏｗＣｕｔ・ＣＨ−ＣＯ−、ＣＨｔ＝ＣＨ
−０−　、Ｃｌｌｔ−ＣＨ−Ｓ一等を挙げることができ
る． 本発明において、結着樹脂に該硬化性官能基の群から選
択される官能基を少なくともｌ種含有させる方法として
、重合体に高分子反応で導入する方法、又は該官能基を
１種又はそれ以上含有するｌ種又はそれ以上の単量体と
前記した一般式（１）（一般式（Ｉａ）又は（１ｂ）も
含む）の繰り返し単位に相当する単量体及び「酸性基含
有の共重合体成分Ｊに相当する単量体と共重合反応する
方法等により得られる． 高分子反応は、従来公知の低分子合成反応の方法をその
まま用いることができ、例えば、日本化学会編、「新実
験化学講座１４巻、有機化合物の合或と反応（１）〜〔
Ｖ〕」、（丸善株式会社刊）、岩倉義男、栗田恵輔「反
応性高分子ｊ等の総説引例の公知文献等に詳細に記載さ
れている．一方、該「光及び／又は熱硬化反応を行なう
官能基」を含有する単量体の例としては、例えば一般式
（１）の繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得る
、該官能性を含有するビニル系化合物を挙げることがで
きる．具体的には、前記した「酸性基含有の化合物」と
同様の化合物の置換基中に該官能基を含有するもの等が
挙げられる。

「熱／光硬化性官能基』含有の繰り返し単位について例
示する．ここで、Ｒ，，　、ａ，ｂ，ｅは前記と同様の
内容を示し、Ｐ，およびＰ，は各々Ｉ１又はＣ１１，を
示し、Ｒｌ４　は一ＣＨ＝ＣＩ．又は−ＣＩＩｔＣＨ＝
（ＪｌｚＣ１１， を示し、Ｌｓは−ＣＩＩ＝ＣＨｔ　，　−Ｃ＝ＣＨｚ又
は−ＣＨ＝ＣＨＣＩＩｚＣ貼 ？示し、Ｒいは−ＣＨ＝ＣＨｔ　，−ＣＨｚＧＨ＝ＣＨ
ｘ、−Ｃ＝ＣＨ■又はＯＨ又はＮｉｌ． を示し、 ｈは１〜１ｌの整数を示し、 ｉは１−１０の整数を示す． ｊｉ　−　１　） Ｐ， →ｃｕｔ　−Ｃ｝− ＣＯＯＣＲ＝Ｃ｝Ｉｇ ｉｉｉ　−　２　） Ｐ， →ＣＨ．　−Ｃ｝− ＣＯＯＣＩＩｚＣＨ＝ＣＨｇ ３） Ｐ， ｎｃＨｚ　　Ｃ｝− Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ａ−Ｃｏｏ−Ｒｚ ｉｉｉ　−　４　） Ｐ１ 乏 −｛ＣＨ！−Ｃ｝− Ｃ００（ＣＩ１ｇ）．ＯＣＯ（Ｃｌｌｔ）ｈ−Ｃｏｏ−
Ｒ＋＜５） Ｐ１ Ｐ３ ＣＯＯ（Ｃｌｌｚ）。ＯＣＯ−Ｒ＋ｓ ０Ｈ ｉｎ　−　８　） Ｐ竃 →Ｃｌｌｔ　−Ｃ｝− ＣＯＮＩＩ（ＣＬＬＯＣＯ−Ｌｓ ｉｉｉ　−　９　） Ｐ１ →ＣＨ．−Ｃ｝− ＣＯＯ　（ＣＨｔｈＣＩｌ−Ｃｔｌｇ−０−ＣＯ−Ｒｔ
　＆０−Ｃｏ−Ｒｌ＆ ｊｉ　−１０） Ｐ３ −＋ｃｕｔ　−Ｃ｝− ＣＯＮＨ　（ＣＨ　ｚ）　−ＣＯＯＣＨ　ｚｃＩｌｃｌ
ｌ　ｚ００Ｃ−　Ｒ　＋　ｓＩ ０１１ ｉｉｉ　−１１） Ｐ１ Ｐ， →ＣＨ Ｃ｝− ＣＯＯ（ＣＨ！）．ＣＨＣＨア ＼／ Ｚ ｉｉｉ　−１２） Ｐ， Ｐ３ ｉｉｉ　−１３） Ｐ， Ｐ３ −｛ＣＩ＋ Ｃ｝− ＣＯＮＨＣＨｚＯＨ ｉｊ　−１４） Ｐ＋ Ｐ３ →Ｃｌｌ−Ｃ｝− ＣＯＮＨＣＨｉＯＲ 市−１５） ＰＬ Ｐ３ ０ ｉｉｉ　−１８） ＰＬ Ｐ３ →ＣＨ−Ｃ｝− Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ａ Ｔ３ ｉｉｉ　−１９） −｛ＣＩｌ　−Ｃ｝ｌ｝− ノ＼／ｃ′Ｓ ０　　　　０　　　　０ ｍ ２０） Ｐ１ 更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一般式（１）の
単量体（一般式（Ｉ　ａ）及び（Ｉ　ｂ）も含む）及び
該酸性基を含有した単量体とともに、これら以外の他の
単量体を共重合戒分として含有してもよい．例えば、一
般式（１）で説明した以外の置換基を含有するメタクリ
ル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エ
ステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル
又はアリルエステル類（例えばカルボン酸として、酢酸
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレンカ
ルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（例えばジ
メチルエステル、ジエチルエステル等）、アクリルアミ
ド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばスチレ
ン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシスチ
レン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メトキ
シカルボニルスチレン、メタンスルホニルオキシスチレ
ン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン含有化合物
、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例えばビ
ニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール
、ビニルチオフエン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラ
ゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルテ
トラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる．こ
れら樹脂〔Ａ〕の共重合体に含有され得る他の共重合成
分は２０重量％を超えないことが好ましい 次に樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様について以下説明する． 本発明の樹脂〔Ｂ〕に供される一官能性マクロモノマー
（Ｍ）について更に具体的に説明する．マクロモノマー
（Ｍ）のＡ−ブロックを横戒する成分中に含有される酸
性基としては、−ＰＯｓＬ基、−ＣＯＯＨ基、 ｓｏｓｏ 基、 フェノール性 ０１１ 基又は ０ １１ −Ｐ−０１１基｛Ｒは炭化水素基又は一〇Ｒ″基（Ｒ’
は炭Ｒ 化水素基）を示す｝が挙げられ、好ましくは−ＣＯＯＨ
基、−ＳＯ！Ｈ基、フェノール性０１１基、又は０ １１ Ｐ　−　Ｏ　Ｉ＋基である。

Ｒ ０ ＩＩ Ｐ−０｝１基の場合、具体的には樹脂〔Ａ〕においＲ て説明したと同様の内容を表わす． 更に上記特定の酸性基を含有する重合戒分の具体例とし
ては、前記樹脂〔Ａ〕のものと同様のものが挙げられる
． 上記の如き特定の酸性基を含有する重合戒分は該ブロッ
ク中に２種以上含有されていてもよく、その場合におけ
る該２種以上の酸性基含有成分は該ブロック中において
ランダム共重合又はブロック共重合のいずれの態様で含
有されていてもよい．また、該酸性基を含有しない成分
がＡブロック中に含まれていてもよく、該戒分の例とし
ては後述の一般式（ＩＩ）で示される戒分等があげられ
る．かかる酸性基非含有成分の含有量はＡブロック中好
ましくはＯ〜５０重量％、より好ましくはＯ〜２０重量
％であり、最も好ましくは、かかる酸性基非含有戒分は
Ａブロック中に含まれない。

次にグラフト型共重合体の一官能性マクロモノマーにお
いて、Ｂブロック或分を構戒する重合成分について詳し
く説明する． 本発明では、Ｂ−ブロックを構成する成分として、少な
くとも前記一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位が
含まれる． 一般式（ＩＩ）　ニおイテ、Ｘ，は−ｃｏｏ−　　−ｏ
ｃｏ→ＣＨｘ←ＯＣＯ−、（ＣＨ　！鳴ＣＯＯ−　（ｆ
ｆｉ＋　、ｌｘは１〜見鵞 ３の整数を表わす）、−ｏ−　　−ｓｏ．−　　−ｃｏ
一、ここで、Ｒ０は水素原子のほか、好ましい炭化水素
基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、ブチ
ル基、ヘブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デジル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−
クロロエチル基、２プロモエチル基、２−シアノエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエ
チル基、３−プロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の
置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−
１−ブロペニル基、２−ブテニル基、２ペンテニル基、
３−メチル−２−ペンテニル基、ｌ−ベンテニル基、１
−へキセニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２−
へキセニル基、等）、炭素数７〜ｌ２の置換されてもよ
いアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、
３−フェニルブロビル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、クロロベンジル基、プロモベンジル基、
メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシペンジ
ル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）
、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、
シクロヘキシル基、２シクロヘキシルエチル基、２−シ
クロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置換さ
れてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基
、トリル基、キシリル基、プロビルフェニル基、プチル
フェニル基、オクチルフエニル基、ドデシルフエニル基
、メトキシフエニル基、エトキシフェニル基、プトキシ
フェニル基、デシルオキシフエニル基、クロロフエニル
基、ジクロ口フェニル基、プロモフェニル基、シアノフ
ェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、エトキシ力ルポニルフェニル基、ブトキシ力
ルポニルフェニル基、アセトア珈ドフエニル基、プロピ
オアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等
）があげられる． Ｒ．は炭化水素基を表わし、その好ましい具体例はｌｌ
ｔｘについて説明したものと同様の内容を示場合、Ｉｌ
ｔ＋　は水素原子又は炭化水素基を表わす。

？有してもよい．置換基としては、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロビル基、ブチル基、クロロメチル基
、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等
が挙げられる。

ｂ１及びｂ！は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基等
）　、−Ｃｏｏ−Ｒ■又は炭化水素を介した−ＣＯＯ４
ｚｓ　（Ｒｔａは、水素原子又は炭素数１〜１Ｂのアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基または
アリール基を表わし、これらは置換されていてもよく、
具体的には、上記ＲＺ３について説明したものと同様の
内容を表わす）を表わす． 上記炭化水素を介したーＣｏｏ−Ｒｘｓにおける炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる． 更に好ましくは、一般式（Ｉ［）において、ｘ１はＣＯ
Ｏ−　　−ＯＣＯ−　　−Ｃ｝ｌ！ＯＣＯ−、−ＣＩ．
ＣＯＯ−、一〇互いに同じでも異なってもよく、水素原
子、メチル基、−ＣＯＯＲ＊ｎ又は−ＣＨｇＣＯＯＲｚ
ａ、｛Ｒ，４は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基
、ヘキシル基等）を表わす｝を表わす．更により好まし
くは、ｌ）Ｉｓ　ｂ，においていずれか一方が水素原子
を表わす． 前記の特定の酸性基を含有する重合成分から或るＡブロ
ックとは別に構成されるＢブロックにおいて、前記式（
ｎ）で示される繰り返し単位は２種以上含有されていて
もよく、更にこれら以外の他の重合戒分を含有していて
もよい。酸性基を含有しないＢブロックにおいて２種以
上の重合或分が含有される場合には、該共重合成分は該
Ｂブロック中においてランダム共重合又はブロック共重
合のいずれのｎ様で含有されていてもよいが、ランダム
に含有されることが好ましい． 前記した式（ｎ）で示される繰り返し単位から選ばれた
重合戒分とともに他のブロック中に含有され得る他の重
合戒分は、これらと共重合する成分であればいずれでも
よい． 該Ｂ−ブロック中に含有される重合体戒分として、式（
Ｉｔ）に示される重合体成分とともに共重合しうる他の
繰り返し単位に相当する単量体として、例えばアクリロ
ニトリル、メタクリ口ニトリル、複素環ビニル類（例え
ばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリ
ドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジ
オキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる．これ
ら他の単量体はＢ−ブロックの全重合体成分１０帽１部
中２０重量部を越えない範囲で用いられる．又、該Ｂブ
ロック中には、！ｆＡ−ブロックの構威成分である極性
基を含有する重合体成分を含有しない事が好ましい。

次に本発明のマクロモノマー（Ｍ）において、上記した
極性基を含有する戒分から或るＡ−ブロックと一般式（
Ｕ）で示される重合体戒分から戒るＢ−ブロックをＡ−
Ｂ型で連結し且つＡ−ブロックと連結するＢ−ブロック
の他の末端に連結される重合性二重結合基について説明
する．具体的には下記一般式（ｒＶ）で示される重合性
二重結合基が挙げられる。

一般式（ｒＶ） Ｘ， 式（ＴＶ）中、Ｘ，は式（ＩＩ）中の×１と同一の内容
を表わす． ｂｓ，ｂｉは、お互いに異なってもよく、式（ＩＩ）中
のｂ１、ｂｉと同一の内容を表わす．即ち、−１１１ｕ
式（ＩＶ）で示される重合性二重結合０ Ｏ＝Ｃ−Ｏ ＣＩＩｚＣＯＯ｝ｌ ＣＨｆｆ Ｃ｝ｌｔ＝ｃ ＣＩｈ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＩＩｔ＝Ｃ−ＣＯＮＨ０
・Ｃ−０ ０ １１ ＣＨｔ・ＣＨ→Ｃｌｌ！ｈｏ−Ｃ一等が挙げられる。

本発明において供されるマクロモノマー（Ｍ）は上述の
如きＢ−ブロックの片末端に、−ａ式（ＩＶ）で示され
る重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、任
意の連結基で結合された化学構造を有するものである．
連結する基としては、炭素一炭素結合（一重結合あるい
は二重結合）、炭素一へテロ原子結合（ヘテロ原子とし
ては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素
原子等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意
の組合せで構威されるものである。

Ｒｔｓ 即ち具体的には単なる結合または、→ｃ｝−（ＲｚｓＲ
ｔ＆ Ｒ０は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基等
）等を示す〕、→Ｃｌｌ・ＣＨ｝−、０ Ｓ １１ ＣＯＯ−　　　−Ｃ−　　　　−ＳｏｔＣＯＮ−、−ｓ
ｏｔＮ−、 ＮＩＩＣＯＯ−、 １１ｔｔ Ｒ２７ ＮＩＣＯＮＩ＋−、 記式（ｎ） ？ｔｌ Ｓｉ−　（Ｒｚｙ　、Ｒｚｓは各々水素原子、前Ｒｚｌ
ｌ におけるＲ■と同様の内容を表わす炭 化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結
基もしくは任意の組合せで構威された連結基を表わす． マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×１０’を
超えると、他の単量体との共重合性が低下するため好ま
しくない。他方、重量平均分子量が小さすぎると、感光
層の電子写真特性の向上効果が小さくなるため、ＩＸＩ
Ｏ３以上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の合或方法
によって製造することができる．例えば、該特定の酸性
基を含有する重合体成分に相当する単量体において、酸
性基を予め保護した官能基としておき、有機金属化合物
（例えばアルキルリチウム類、リチウムジイソプルアミ
ド類、アルキルマグネシウムハライド類等）あるいはヨ
ウ化水素／ヨウ素系等によるイオン重合反応、ボルフイ
リン金属錯体を触媒とする光重合反応、あるいはグルー
プ移動重合反応等の公知のいわゆるリビング重合反応で
Ａ−Ｂブロック共重合体を合成した後、このリビングボ
リマーの末端に種々の試薬を反応させて重合性二重結合
基を導入する． この後、酸性基を保護した官能基を加水分解反応、加水
素分解反応、酸化分解反応あるいは光分解反応等によっ
て脱保護反応を行ない、酸性基を形成させる方法が挙げ
られる。その１つの例を下記の反応スキーム（１）に示
した。

例えば、Ｐ．Ｌｕｔｚ＋　Ｐ．Ｍａｓｓｏｎ　ｅｔ　ａ
ｌ，　Ｐｏｌｙｍ．　ＢｕｌＬ，坐＋　７９　（１９８
４）＋　　Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ＋　　Ｇ．［ｌ．
Ａｎｄｒｅｗｓ　ｅｔａｌ，　　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ，　１４．　　１６０１（１９８１），　　Ｋ
．Ｈａｔａｄａ，Ｋ．Ｕｔｅ，　ｅｔ　ａｌ，　Ｐｏｌ
ｙｓ．　Ｊ．　　１７，　９７７　（１９８５），　　
１８．１０３７　（１９８６）．　　右手浩一、畑田耕
一、高分子加工、並，　３６６　（１９８７）．東村敏
延、沢本光男、高分子論文集、４６，　１８９　（１９
８９），　Ｍ．κｕｒｏｋｉ＋　Ｔ．Ａｉｄａ，　Ｊ．
Ａｍ，Ｃｈｅｍ．Ｓｉｃ＋ユＪ０，　４７３７（１９８
７），相田卓三、井上祥平、有機合戒化学、４３，　３
００（１９８５），　Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇｏｈ．１１．Ｒ．
ｌｌｅｒｔｌｅｒ　ｅＬ　ａｌ，　Ｍａｃｒｏ＋ｔｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ＋　２０＋　１４７３（１９８７）等に記
載の合或方法に従って容易にリビングポリマーを合戒す
ることができる．又、該リビングボリマーの末端に重合
性二重結合基を導入する方法としては、従来公知のマク
ロモノマー法の合成法に従って容易に本発明のマクロモ
ノマーとすることができる． 具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ．Ｐ．Ｑｕ
ｉｒｋ＋　Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｐｌｙｍ．　　Ｓｃｉ．
　　Ｅｎｇ．．二し，　　５５１　　（１９８７），　
　Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐｐ，Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，　Ａｄｕ．
．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｔ．　５８＋　１　（１９８４
）＋　Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，　Ａｐｐｌ．，　Ｐｏｌｙｓ
．　Ｓｃｉ．，　２ｆＪｉＬ９５（１９８４）＋　Ｒ．
Ａｓａｍｉ．　　Ｍ．ＴａｋａＲｔ．　　Ｍａｋｖａｍ
ｏｌ．　　Ｃｈｅｗ．　　Ｓｕｐｐｌ．　　１２＋１６
３　（１９８５），　　Ｐ．Ｒｅｍｐｐ．　ｅｔ　ａｌ
，　　Ｍａｋｖａａ＋ｏｌ．　Ｃｈｅｗ．Ｓｕｐｐｌ．
　８　．　３　（１９８４），川上雄資、化学工業、父
５６　（１９８７），　　山下雄也、高分子、虹，　９
８８　（１９８２），小林四郎、高分子、皿，　６２５
　（１９８１）、東村敏延、日本接着協会誌　１８，　
５３６　（１９８２）、伊藤浩一、高分子加工、国．　
２６２　（１９８６）、東貴四郎、津田隆、機能材料、
ｕ鮭ＮａｌＱ，　５等の総説及びそれに引例の文献・特
許等に記載の方法に従って合威することができる． 又、本発明の特定の酸性基を保護する保護基及びその保
ｉｌｌ基の脱Ｍ（脱保護反応）については、従来公知の
知見を利用して容易に行なうことができる．例えば、前
記した引用文献にも種々記載されており、更には、岩倉
義男、栗田恵輔、「反応性高分子」■講談社刊（１９７
７年）　．．　Ｔ．Ｗ．Ｇｒｓｅｎｅ＋ｒＰｒｏｔｅｃ
ｔｉｖａ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ」＋Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎ
ｓ　（１９８１年），　Ｊ．ＦＪ．ＭｃＯ＋＊ｔｅ＋’
Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ，　Ｐｌ
ｅｎｕｓ　Ｐｒｅｓｓ＋　（１９７３年）等の総説に詳
細に記載されている方法を適宜選択して行なうことがで
きる． 他のＡ−Ｂ型ブロック共重合体〔Ａ〕の合戒法としては
、ジシオカーバメント化合物を開始剤とした光イニファ
ーター重合法によって合威することもできる．例えば、
大津隆行、高分子、３７，　２４８（１９８８）　，檜
森俊一、大津隆一、Ｐｏｌｙｍ．　Ｒｅｐ．Ｊａｐ．虹
．　３５０８　（１９８８年）、特開昭６４−１１１号
、特開昭６４２６６１９号等に記載の合成方法に従って
合成され．これを上記したマクロモノマー合戒法を利用
して本発明のマクロモノマーを得ることができる．本発
明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的には、下記の化合
物を例として挙げることができる。但し、本発明の範囲
は、これらに限定されるものではない． 以下の各例において、Ｑ１、Ｑ！及びＱ，は各々−■、
ＣＨ．又は−ＣＨｚＣＯＯＣＨｓを示し、Ｑ，はー■又
はーＣＨｆｆを示し、Ｒ．は−ＣｍＨｔｓ＋＋　（　ｎ
は１〜１８の整数を示す）、ｎｃｌＩｔｈｃ＊ｌＩｓ　
（　ｍは１〜３の整数を示す）、は１〜３の整数を示す
） を示し、Ｒｓｔ はＣｑＨｆｆｉ＊＋１ （ｑは１〜８の整数を示す）又は （ＣＨｔ）ａｃＪｓを 示し、Ｙ１は ＣＯＯＨ ＳＯ，ｔ＋ ０ Ｕ Ｐ−０１１又は ０Ｈ は２〜６の整数を示す。

（Ｈ １） Ｑ− ｃｔ＋ｚ＝ｃ （ト２〉 Ｑ， （？Ｉ−３） Ｑ４ Ｑ冨 Ｑ， ＣＯＯＲ３１ （；ＯＩＪＩ１ （Ｍ−４） Ｑ１ （ト５） Ｑ− （ト６） ｑ， ｈ （Ｍ−７） Ｑ４ （ト８） Ｑ． （ト９） Ｑ４ し■コ ＧＯＯＲｓ＋ Ｃ｝Ｉ．ＣＯＯｌｌ （Ｍ−１０） Ｑ （Ｍ １１） Ｑ４ （Ｍ １２） じＵＵＨ！＋ ＣＯＯ（ＣＨｚ｝ｙ−Ｙｇ （Ｍ １３） （Ｍ １４） （Ｍ １５） （Ｍ−１６） ？記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合する単量体は一
般式（ＩＩＩ）で示されるものが好ましい．式（ＩＩＩ
）において、ｂ，、ｂ４、Ｘｔ及びＩｌｔｚは式（ＩＩ
）中のｂ１、ｂ，、ｘ１及びＲ■とそれぞれ同一の内容
を表わす。特に好ましくはｂ，は水素原子を表わし、ｂ
．はメチルを表わし、ｘ２はーＣ００−を表わす。

本発明の樹脂〔Ｂ〕において、Ａブロック／Ｂブロック
比は１〜３０／９９〜’７０（重量比）であることが好
ましく、また樹脂〔Ｂ〕中における酸性基含有或分の存
在量は、０．１〜２０重量％、特に０．５〜ＩＯ重量％
であることが好ましい。また、マクロ七ノマー（Ｍ）を
繰り返し単位とする共重合成分と、一般式（Ｉ［Ｉ）で
示される単量体を繰り返し単位とする共重合成分の組戒
比は、好ましくは１〜？０／９９〜４０（重量組戒比）
、より好ましくは５〜５０／９５〜５０（重量組成比）
である。

又、重合体主鎖中には、一Ｐ０３１１■基、−ＳＯ３Ｈ
基、Ｃ００Ｈ基、一〇１１基、−Ｓｌｌ基及び−ＰＯ３
１１Ｈ基の極性基を含有する共重合戒分を含有しないも
のが好ましい。

本発明の結着樹脂〔Ａ〕及び〔Ｂ〕は、それぞれ相当す
る一官能性重合性化合物を所望の割合で共重合させるこ
とによって製造することができる。

重合方法としては溶液重合、懸濁重合、沈澱重合、乳化
重合等の公知の方法を用いることにより製造することが
できる。例えば溶液重合ではベンゼン、トルエン等の溶
媒中、単量体を所定の割合で添加し、アゾビス系化合物
、過酸化化合物、ラジカル重合開始剤によって重合せし
め共重合体溶液を得ることができる。これを乾燥または
貧溶剤に添加することにより所望の共重合体を得ること
ができる。また、勉濁重合ではポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン等の分散剤の存在下、単量体を懇
濁させ、ラジカル重合開始剤の存在下で共重合せしめ共
重合体を得ることができる。

更には、本発明の結着樹脂において、好ましい態様であ
る、低分子量体である樹脂〔Ａ〕及び高分子量体である
樹脂〔Ｂ〕の合戒は、従来公知の如く、開始剤の種Ｉ！
（温度により半減期が異なる）、開始剤の量、重合開始
温度あるいは連鎖移動剤の併用等の方法により容易に調
節することができる． 本発明の光導電層の結着樹脂として、本発明の結着樹脂
とともに、従来、電子写真用結着樹脂として用いられて
いるものを組合せて使用することもできる．例えば、宮
原晴視、武井秀彦、「イメージングＪ　１９７８　　階
８　９〜１２、栗田隆治、石渡次郎、「高分子Ｊ　、１
７，　２７８〜２８４　（１９６８）等の総説引用の材
料が挙げられる。

具体的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニ
ル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び共
重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体
、プタジエンースチレン共重合体、イソプレンースチレ
ン共重合体、ブタジエンー不飽和カルボン酸エステル共
重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリロニトリ
ル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリ
ル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステ
ル重合体及び共重合体、スチレンーアクリル酸エステル
共重合体、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体、
イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルア
ミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボ
キシル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリ
ビニルアセクール樹脂、環化ゴムーメタアクリル酸エス
テル共重合体、環化ゴムーアクリル酸エステル共重合体
、窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複
素環として例えば、フラン環、テトラヒド口フラン環、
チオフエン環、ジオキサン環、ジオキソラン環、ラクト
ン環、ペンゾフラン環、ペンゾチオフエン環、１．３−
ジオキセクン環等）、エボキシ樹脂等が挙げられる。

しかし、これらの樹脂は、全結着樹脂量の３０重量％を
越えない範囲で用いる事が好ましい。

樹脂〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の使用する割合は特に制限はない
が、樹脂〔Ａ〕／　〔Ｂ〕比５〜５０／９５〜５０、特
に１０〜４０／９０〜６０（重量比）であることが好ま
しい。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドξウム、炭酸カドξウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙・げられる．無機光導電材料に対し
て用いる結着樹脂の総量は、光導電体１００重量部に対
して、結着樹脂を１０〜１００重量部なる割合、好まし
くは１５〜５０重量部なる割合で使用する。

本発明では、必要に応して各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる．例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージングｕ（ＮＩＬＢ）第１２頁、Ｃ．Ｊ．Ｙｏ
ｕｎｇ等、１７（：／ｌ　ｌｌｅｖｉｅｗユｉ　４６９
　（１９５４），清田航平等、電気通信学会論文誌４　
（　Ｎ［Ｌ２　）　，９７　（１９８０）　、原崎勇次
等、工業化学雑誌皿７８及び１８８　（１９６３）、谷
忠昭、日本写真学会誌出、２０８（１９７２）　、等の
総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素
、トリフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレ
イン系色素、ボリメチン色素（例えば、オキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、ログシアニン色
素、スチリル色素等）、フタ口シアニン色素（金属含有
してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフヱニルメ
タン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１４５２号、特開昭５
０−９０３３４号、特開昭５０〜１１４２２７号、特開
昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、米
国特許第３．０５２，５４０号、米国特許第４，０５４
，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のもの
が挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ．Ｍ
．Ｈａｒｍｍａｒ　ｒ↑ｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅ
ｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ等
に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、米
国特許第３，０４７．３８４号、米国特許第３，１１０
．５９１号、米国特許第３，１２１　，　００８号、米
国特許第３，１２５，４４７号、米国特許第３，　１２
８，　ＩＴ！｝号、米国特許第３．　１３２，　９４２
号、米国特許第３，６２２，３１７号、英国特許第１．
２２６．８９２号、英国特許第１．３０９．２７４号、
英国特許第１．４０５，８９８号、特公昭４８−７８１
４号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げ
られる． 更に、７００ｒ＋＋ｗ以上の長波長の近赤外〜赤外光域
を分光増感するボリメチン色素として、特開昭４７−８
４０号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１
０６１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５
１２２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３
５１４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１
−２６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許
第３，６１９，　１５４号、米国特許第４，１７５，９
５６号、’Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪ
　１９８２年、２１６、第１１７　〜１１Ｂ頁等に記載
のものが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素
を併用させても、その性能が増感色素により変動しにく
い点において優れている。更には、必要に応じて、化学
増感剤等の従来知られている電子写真感光層用各種添加
剤を併用することもできる．例えば、前記した総説：イ
メージング１９７３　（８１１Ｂ　）第１２頁等の総説
引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ペンゾキ
ノン、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小
門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」
第４章〜第６章：日本科学情報■出版部（１９８６年）
の総説引例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダート
フェノール化合物、ｐ−フエニレンジア兆ン化合物等が
挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である． 光導電層の厚さは１〜ｌＯＯ　μ、特には１０〜５０μ
が好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０，０５〜０．５μが好適で
ある． 感光体の保ｉおよび耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある．この時は絶ｔ
ＪＡ層は比較的薄く設定され、感光体を特定の電子写真
プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比較的厚く
設定される． 後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ビラプリン系色素、トリ
フエニルメタン系色素などがある．電荷輸送層の厚さと
しては５〜４０μ、特にはｌＯ〜３０μが好適である． 絶縁層あるいは電荷輸送層の形或に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酢ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂及
び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる．一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
一ト等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくともｌ層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくともｌ層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ｍ等を蒸着した基体導電化プラスチック
を紙にラ稟ネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいはＲＴ；．化材料の例とし
て、坂本幸男、「電子写真Ｊ　、１４　（ｋｌ　）、ｐ
２〜１１　（１９７５）　、森賀弘之、「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会（１９７５），　Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖ
ｅｒ，　Ｊ．Ｍａｃｒｏ＊ｏｌ．　Ｓｃｉ．　Ｃｈｅｗ
．　Ａ−４　（６）、第１３２７〜第１４１７頁（１９
７０）等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合威例１：（Ａ−１）ペンジルメ
タクリレート９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びトルエン２０
０ｇの混合溶液を窒素気流下９０゜Ｃの温度に加温した
後、２．２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称＾．
Ｉ．Ｂ．Ｎ）　６．０ｇを加え４時間反応させた．更に
、＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　２　ｇを加え２時間反応させた．
得られた共重合体（Ａ−１）の重量平均分子量（略称　
）は８５００であった．本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２
〜２８：　（Ａ−２）〜（Ａ−２８） 樹脂〔Ａ〕の合戒例１の重合条件と同様に操作して下記
表一ｌの各樹脂〔Ａ〕を合成した。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２９：（Ａ−２９）２，６
−ジクロロフェニルメタクリレート９５ｇ，アクリル酸
５ｇ，ｎ−ドデシルメルカブタン２ｇ及びトルエン２０
０ｇの混合溶液を窒素気流下８０゜Ｃの温度に加温した
後、＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　２　ｇを加え、４時間反応し、
次に＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　０．５ｇを加え２時間、更に＾
．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　０．５ｇを加え３時間反応した．冷却
後、メタノール／水（９／１）の混合溶液２ｌ中に再沈
し、沈澱物をデカンテーションで捕集し、減圧乾燥した
．得られたワックス状の共重合体の収量は７８ｇでんは
６．３　Ｘ　１０３であった．マクロモノマー（Ｍ）の
合戒例：（Ｍ−１）トリフェニルメチルメタクリレ一目
Ｏｇ及びトルエン１００　ｇの混合溶液を窒素気流下に
充分に脱気し−２０℃に冷却した。

１．１−ジフェニルブチルリチウム０．０２ｇを加え１
０時間反応した． 更にこの混合溶液に、エチルメタクリレート９０ｇ及び
トルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気
した後添加し、更にｌＯ時間反応した．この混合物を０
゜Ｃにした後、炭酸ガスを６０ａ！！／＋ｗｉｎの流量
で３０分間通気し、重合反応を停止させた．得られた反
応液を、攪拌下に、温度２５゛Ｃとし、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート６ｇを加え、更に、ジシクロへキ
シルカルボジイξド１０ｇ、４Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン３０ｇの混合溶液を
３０分間で滴下し、そのまま３時間撹拌した． 析出した不溶物を濾別後、この混合溶液に３０重量％塩
化水素・エタノール溶液１０ＪＩ！を加え１時間攪拌し
た。次に減圧下に反応混合物を全体量が半分になるまで
溶媒を留去した後、石油エーテルｌｌ中に再沈した。

沈澱物を捕集し、減圧乾燥して得られた重合体は、ん６
．５Ｘ１０’で収量５６ｇであった。

（Ｍ−　１　） ＣＬ １；（１（］（；．ＨＳ　　　　　ＣＯＯＨマクロモノ
マー（Ｍ）の合戒例２１Ｍ−２）ペンジルメタクリレー
ト５ｇ、（テトラフェニルボルフィナート）アルミニウ
ムメチル０．０１　ｇ及び塩化メチレン６０ｇの混合溶
液を窒素気流下に温度３０゜Ｃとした．これに３００Ｗ
−キセノンランプ光をガラスフィルターを通して２５ｃ
ｍの距離から光照射し、１２時間反応した．この混合物
に更にプチルメタクリレー｝４５ｇを加え、同様に８時
間光照射した後、この反応混合物に４−ブロモメチルス
チレン５ｇを加え３０分間攪拌し反応を停止させた。

次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温度２５゜Ｃで
１時間接触還元反応を行なった． 不溶物を濾別した後、石油エーテル５００ｌｌ！ｌ！中
に再沈し、沈Ｓ物をｌｉｌ集し乾燥した．得られた重合
体は収量３３ｇで〜７Ｘ１０３であった。

（Ｍ−２） ６υυし４Ｈ？　　　　　ＣＯＯＨ マクロモノマー（Ｍ）の合戒例３：　（Ｍ−３）４−ビ
ニルフエニルオキシトリメチルシラン２０ｇ及びトルエ
ン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、０
゜Ｃに冷却した，１．１−ジフェニル−３−メチルペン
チルリチウム０．１ｇを加え、６時間攪拌した。更にこ
の混合物に２−クロロー６−メチルフェニルメタクリレ
ート８０ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流
下に充分脱気した後添加して８時間反応した．この反応
混合物に充分に撹拌しながらエチレンオキサイドを３０
−／分の流量で３０分間通気した後、温度ｌ５゜Ｃに冷
却しメタクリル酸クロライド８ｇを３０分間で滴下し、
更にそのまま３時間攪拌した． 次にこの反応混合物に３０重量％塩化水素エタノール溶
液１０ｄを加え、２５゜Ｃで１時間攪拌した後、石油エ
ーテルｉｆ中に再沈し、捕集した沈澱物をジエチルエー
テル３００ｄで２回洗浄し乾燥した．得られた重合体は
、収１５５ｇで＆　７．８Ｘ１０’であった． （Ｍ ３） ＣＨ． マクロモノマー（Ｍ）の合威例４：　（Ｍ−４）トリフ
ェニルメチルアクリレート１５ｇ及びトルエン１００ｇ
の混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し−２０゜Ｃに冷
却した。

ｓｅｃ−ブチルリチウム０．１ｇを加え、１０時間反応
した． 次に、この混合溶液にスチレン８５ｇ及びトルエン１０
０ｇの混合溶液を充分に窒素気流下で脱気した後添加し
、１２時間反応した．この混合物を０℃にした後、ベン
ジルブロマイド８ｇを加え１時間反応し、温度２５℃で
更に２時間反応させた．この反応混合物に３０％塩化水
素含有エタノール溶液１０ｄを加え、２時間撹拌した。

不溶物を濾別後、ｎ−へキサンｌＮ中に再沈し、沈澱物
を捕集して減圧乾燥した．得られた重合体の収量は５８
ｇで、ＰＩ１１４．５Ｘ１０３であった。

（Ｍ−４） マクロモノマー（Ｍ）の合戒例５：　（Ｍ−５）フェニ
ルメタクリレート８０ｇ、ベンジルーＮ一ヒドロキシル
エチルーＮ＝エチルジチオカーバメート４．８ｇの混合
物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度６０℃に加温し
た． これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離からガラ
スフィルターを通してｌＯ時間光照射し光重合した。

これにアクリル酸２０ｇ及びメチルエチルケトン１８０
ｇを加えた後、窒素置換し再び１０時間光照射した． 得られた反応混合物に、２−イソシアナートエチルメタ
クリレート６ｇを温度３０゜Ｃで１時間で滴下し、さら
に２時間撹拌した． 次に得られた反応物をヘキサン１．５　１に再沈し、捕
集し乾燥した．得られた重合体は、６８ｇでん６．Ｏ　
ＸＩＯ３であった． （Ｍ−５） 樹脂〔Ｂ〕のを戒例１　：　　（Ｂ−１）エチルメタク
リレート８０ｇ，マクロモノマー（Ｍ−１）２０ｇ、ト
ルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８５゜Ｃ
に加温した。１．１−アゾビス（シロクヘキサン−１一
カルボニトリル）　（ＡＢＣＣ）０．８ｇを加え５時間
反応し、更にＡ．Ｂ．Ｃ．Ｃ　　０．５ｇを加え５時間
反応した． 得られた共重合体のんは１．Ｏ　Ｘ　１０Ｓであった。

（Ｂ−１） ＣＨ，　　　　　　ＣＩｌｆｆ 樹脂〔Ｂ〕の合成例２：（Ｂ−２） プチルメタクリレート７０ｇ１マクロモノマー（Ｍ−１
）３０ｇ，　　トルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流
下に温度７０゜Ｃに加温した。

Ａ，ｒ．ｎ．Ｎ．　０．５ｇを加え６時間反応し、更に
４時間毎にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　０．３ｇを加え８時間反
応した。

得られた共重合体のんは８．５　Ｘ　ｔｏ’であった。

ＣＢ−２） ９〕 樹脂〔Ｂ〕の合戒例２と同様の重合条件で、下記表−２
の共重合体を合威した． 得られた重合体のＦｌｗは、 各々７Ｘ１０’〜９Ｘ１０４ であった． 樹脂〔Ｂ〕の合戒例１０〜２０：　（Ｂ−１０）〜〔Ｂ
２０〕 樹脂〔Ｂ〕の合威例ｌと同様の重合条件で、下記表−３
の共重合体を合威した。得られた重合体のんば、各々９
Ｘ１０’〜２×１０４であった．実施例１及び比較例Ａ
〜Ｂ 樹脂（Ａ−７３６ｇ（固形分量として）、樹脂ＣＢ−１
）３４ｇ（固形分量として）、下記構造のシアニン色素
（１）０．０１８ｇ，サリチル酸０．　１５　ｇ及びト
ルエン３００ｇの混合物をボールミル中で３時間分散し
て、感光層形戒物を調製し、これを導電処理した紙に、
乾燥付着量が２０ｇ／　ｒｄとなる様に、ワイヤーバー
で塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、ついで暗所で２
０゜Ｃ６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り、電子写真感光材料を作製した．シアニン色素〔１〕 比較例Ａ： 実施例１において、結着樹脂として用いた樹脂ＣＢ−１
）３４ｇの代わりに、ポリ（エチルメタクリレート）　
　（Ｆｉｌｌ　　２．４　ＸＩＯ’　　ｉ樹脂（Ｒ−１
）１３４ｇを用いる以外は、実施例ｌと同様の操作で、
電子写真感光材料を作製した。

比較例Ｂ： 実施例ｌにおいて、用いた結着樹脂（Ｂ−１）３４ｇの
代わりに、〔（エチルメタクリレート／メタアクリル酸
）共重合体（９９．５／０．５）重量比〕｛〜９　ＸＩ
Ｏ’　；樹脂（Ｒ−２３１３４ｇを用いる以外は実施例
１と同様の操作で、電子写真感光材料を作製した． これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、撮像性及び環境条件を３０゜Ｃ、８０％Ｒｌｌとした
時の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセ
ットマスター用原版として用いた時の光導電性の不感脂
化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わ
す）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−４に示す。

表 ４ 表−４に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る． 注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｅ／ｃｃ）を測定した．注２）光導電層の機械的強
度： 得られた感光材料面をヘイドンー１４型表面性試験材（
新東化学■製）を用いて荷重６０ｇ／ｃ＋１のものでエ
メリー紙（１１０００）でｌ０００回繰り返し探り摩耗
粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め
機械的強度とした． 注３）静電特性： 温度２０″Ｃ、６５％Ｒｌｌの暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライ
ザーＳＰ−４２８型）を用いテ−　６　ｋＶテ２０秒間
コロナ放電させた後、ＩＯ秒間放置し、この時の表面電
位ｖ１．を測定した．次いでそのまま暗中で１８０秒間
静置させた後の電位Ｖ．。を測定し、１８０秒間賄減衰
させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ
（Ｘ）を（Ｖ＋ｔｏ／Ｖ＋ｏ）　ＸＩＯＯ（％）で求め
た．又コロナ放電により光導電層表面を−５００Ｖに帯
電させた後、波長７８５ｎｍの単色光で照射し、表面電
位（ν．。）がｌ／１０に減衰するまでの時間を求め、
これから露光量Ｅ＋ｚ＋ｏ（ｅｒｇ／Ｃｊ）を算出する
。

更にＥ１／１。測定と同様にコロナ放電により−５００
ｖに帯電させた後、波長７８５ｎｍの単色光で照射し、
表面電位（ＬＪが１　／１００に減衰するまでの時間を
求め、これから露光量Ｅ１７，。。（ｅｒｇ／　ｃｄ）
を算出する。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した．次に−
５ｋＶで帯電し、光源として２．８一出力のガリウムー
アルξニウムーヒ素、半導体レーザー（発振波長７８０
ｎｍ　）を用いて、感光材料表面上で５０ｅｒｇ／ｃ−
の照射量下、ビッチ２５ｌｍ及びスキャニング速度３３
０ｗ／ｓｅｃのスピード露光後液体現像剤として、ＥＬ
Ｐ−Ｔ　　（富士写真フイルム■製）を用いて現像し、
定着することで得られた複写画像（カブリ、画像の画質
）を目視評価した． 撮像時の環境条件は２０゜Ｃ６５％Ｒ１１と３０℃８０
％Ｒｌ１で実施した． 注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＰＬ−ＥＸ　（富士写真
フイルム■製）を蒸留水で２倍に希釈した溶液を用いて
、エッチングプロセッサーに１回通して光導電層面を不
感脂化処理した後、これに蒸留水２μｌの水滴を乗せ、
形威された水との接触角をゴニオメーターで測定する。

注６）耐刷性： 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセットマスターとして、オフセット印刷機
（桜井製作所■オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画
像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷
できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好な
ことを表わす）． 表−４に示す樺に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像も
地力ブリがなく複写画質も鮮明であった．このことは光
導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を被
覆していることによるものと推定される．同様の理由で
、オフセットマスター原版として用いた場合でも不感脂
化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像部
の水との接触角が１０度以下と小さく、充分に親水化さ
れていることが判る。実際に診察して印刷物の地汚れを
観察しても地汚れは全く認められなかった． 又比較例Ａ及び比較例Ｂは、常温・常温の条件の静電特
性でｖ１。、Ｄ．Ｒ．Ｒ．、Ｅ，７．。はほぼ満足する
値が得られた。しかし、Ｅｌ／ｌ。。を見ると、本発明
の感光材料に比べ倍以上の大きな値となってしまった。

更に高温・高湿の条件では、Ｅ，７１。。値は更に低下
が大きくなった．Ｅｌ／Ｉ。。値は、実際の撮像性にお
いて、露光後、非画像部（既に露光された部位）にどれ
だけの電位が残っているかを示すものであり、この値が
小さい程現像後の非画像部の地汚れが生じなくなる事を
示す． 具体的には−１０Ｖ以下の残留電位にすることが必要と
なり、即ち実際にはＶ＋＋　　ＩＯＶ以下とするために
、どれだけ露光量が必要となるかということで、半導体
レーザー光によるスキャンニング露光方式では、小さい
露光量でｖ３を−１０Ｖ以下にすることは、複写機の光
学系の設計上（装置のコスト、光学系光路の精度等）非
常に重要なことである． 以上の事より、露光照射量を少し少なくした装置で実際
に撮像すると、比較例Ａ及び比較例Ｂの感光材料は、画
像部に細線等のカスレ部分又非画像部に地力ブリが発生
してしまった．又、オフセットマスター原版として用い
た場合でも、本発明の感光材料が１万枚以上印刷できる
印刷条件で、比較例Ａは４０００枚、比較例Ｂは８００
０枚止まりであった． 以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
． 実施例２〜ｌ７ 実施例１において、樹脂（Ａ−７）及び樹脂ＣＢ−１）
に代えて、下記表−５の各樹脂〔Ａ〕各樹脂〔Ｂ〕に代
えた他は、実施例１と同様に操作して、各電子写真感光
体を作製した．表−５ 静電特性は、 （３０゜Ｃ、８０％Ｒ１１）条件下での澗淀値又、オフ
セットマスター原版として用いて、実施例１と同様にし
て印刷した所、いずれも１万枚以上印刷することができ
た。

以上から、本発明の各感光材料は光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった． さらに、樹脂〔Ａ′〕を用いることにより静電特性がさ
らに向上することが判った． 実施例１８〜１７ 実施例１において結着樹脂として下記表−６の樹脂〔Ａ
〕７．６ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３４ｇに代え、又、シアニン
色素（　１　）　０．０２ｇの代わりに下記構造の色素
（　■）　　０．０１９ｇに代えた他は、実施例１と同
様の条件で電子写真感光材料を作製した。

色素〔■〕 （Ｃｕｔ）ａｓｈｓ’ 表 ６ 本発明の感光材料は、いずれもＷｔ性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０゜
Ｃ−８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの
発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、地力プリのない鮮明な画質の印刷物を１万枚
以上印刷できた． 実施例２８及び２９並びに比較例Ｃ 樹脂（Ａ−２）（実施例２８）又は樹脂（Ａ−１０）（
実施例２９）のいずれか６．５ｇ、樹脂（Ｂ−２）３３
．５　ｇ　，酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、
ローズベンガル０．０４　ｇ、ブロムフェノールプルー
０．０３ｇ、無水フタル酸０．２０ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物をボールミル中で３時間分散して感光層形
戒物を調整し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が
２０ｇ／　ＩＴｆとなる様にワイヤーバーで塗布し、１
１０℃で１分間乾燥した．次いで暗所で２０℃、６５％
ＲＨの条件下で２４時間放置することにより各電子写真
感光体を作製した。

比較例Ｃ 実施例２８において、樹脂（Ｂ　−　２　）　３３．５
ｇの代わりに、前記樹脂（Ｒ　−　２　）　３３．５ｇ
を用いた他は、実施例２８と同様にして、感光材料を作
製した．実施例１と同様に、各感光材料の各特性を調べ
た。その結果を下記表−７にまとめた。

表−７ 上記の測定において、静電特性及び撮像性については下
記の操作に従った他は、実施例ｌと同様の操作で行なっ
た． 注７）静電特性のＥｌ／Ｉｌｌ及びＥ１／１。。の測定
方法コロナ放電により光導Ｔ！１層表面を−４００■に
帯電させた後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの
可視光で照射し、表面電位（Ｖ．。）がｌ／１０又はＥ
１７１。。に減衰するまでの時間を求め、これから露光
量Ｅ１７，。又はＥ１７，。。（ルックス・秒）を算出
する。

注８）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機［！ＰＬ−４０４Ｖ　（富士写真フイルム■製
）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた
複写画像（カブリ、画像の画’ｆ［）を目視評価した．
撮像時の環境条件は、２０゜Ｃ６５％ＲＨ（１）と３０
゜Ｃ８０％ＲＨ（ＩＩ）で実施した．但し、複写用の原
稿（即ち、版下原稿）には、ほかの原稿を切り抜いて、
貼り込みを行なって作威したものを用いた．各感光材料
において、光導電層の平滑性及び強度において、その差
は認められなかった．しかし、静電特性において、比較
例Ｃは、特に光感度Ｂ１／，。。の値が大きく、これは
高温、高温になるとより一層助長され、劣化してしまっ
た。本発明の感光材料の静電特性は良好であり、更に、
特定の置換基を有する樹脂〔Ａ〕を用いた実施例２９は
、非常に良好であり、特にＥ，７，。。の値が小さくな
った。

実際の撮像性を調べて見ると、比較例Ｃは、複写画像と
して原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ部分の枠（即ち
、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとして認められた．
しかし、本発明のものは、いずれも、地汚れのない、鮮
明な画像のものが得られた。

更に、これらをオフセット印刷用原版として不感脂化処
理して印刷した所、本発明のものはいずれも地汚れのな
い鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた．しかし、比較
例Ｃは、上記の貼り込み跡が、不感脂化処理でも除去さ
れず、刷り出しの印刷物から発生してしまった． 以上のことより、本発明の感光材料のみが、良好な特性
を与えることができた． 実施例３０〜４１ 実施例２８において、樹脂（Ａ−２）６．５ｇ及び樹脂
（Ｂ　−　２　）　３３．５ｇの代わりに、下記表−８
の樹脂〔Ａ〕６．５ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３３．５ｇを用い
た他は、実施例２８と同様にして各感光材料を作製した
。

表−８ 表−８ （続き） 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０℃、８０
％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細線
飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

更にオフセットマスター原版として印刷した所、１万枚
印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物が得
られた． （発明の効果） 本発明によれば、過酷な条件下においても優れた静電特
性と機械的強度を有する電子写真感光体を得ることがで
きる。また、本発明の感光体は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効である．

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する
   光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
   が、下記で表わされる結着樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種
   及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有する事を特
   徴とする電子写真感光体。 結着樹脂〔Ａ〕： １×１０＾３〜２×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（ I ）で示される共重合成分を３０重量％
   以上並びに−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−Ｃ
   ＯＯＨ基、−ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼基｛Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素
   基を示す）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択さ
   れる少なくとも１種の酸性基を含有する共重合成分を０
   ．５〜２０重量％含有する樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１及びａ＿２は各々水素原子、ハ
   ロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｒ＿１
   は炭化水素基を表わす。〕 結着樹脂〔Ｂ〕： −ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ＿３Ｈ基、
   フェノール性ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼基｛Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素
   基）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少
   なくとも１つの酸性基を含有する重合体成分を少なくと
   も１種含有するＡブロックと、下記一般式（II）で示さ
   れる重合体成分を少なくとも含有するＢブロックとから
   構成されるＡ−Ｂブロック共重合体のＢブロックの重合
   体主鎖の末端に重合性二重結合基を結合して成る重量平
   均分子量１×１０＾３〜２×１０＾４の一官能性マクロ
   モノマー（Ｍ）を少なくとも１種共重合成分として含有
   して成る重量平均分子量３×１０＾４〜１×１０＾６の
   グラフト型共重合体。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（II）中、ｂ＿１及びｂ＿２は各々水素原子、ハロ
   ゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｘ＿１は
   −ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼ （ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数を表わす）、−Ｏ−、
   −ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＮ
   ＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は▲数式、化学式
   、表等があります▼を表わす（ここでＲ＿２＿３は水素
   原子又は炭化水素基を表わす）。 Ｒ＿２＿１は炭化水素基を表わす。但しＸ＿１が▲数式
   、化学式、表等があります▼を表わす場合、Ｒ＿２＿１
   は水素原子又は炭化水素基を表わす。〕
2. （２）該樹脂〔Ａ〕において、一般式（ I ）で示され
   る共重合成分として、下記一般式（ I ａ）及び（ I ｂ
   ）で示される、アリール基含有のメタクリレート成分の
   うちの少なくとも１つを含有することを特徴とする請求
   項（１）記載の電子写真感光体。 一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式（ I ａ）および（ I ｂ）中、Ａ＿１及びＡ＿２は
   互いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素
   基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＤ＿１又は−ＣＯＯＤ
   ＿２（Ｄ＿１及びＤ＿２は各々炭素数１〜１０の炭化水
   素基を示す）を表わす。但し、Ａ＿１とＡ＿２が共に水
   素原子を表わすことはない。 Ｂ＿１及びＢ＿２は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合
   する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす
   。〕
3. （３）該樹脂〔Ｂ〕において、該マクロモノマー（Ａ）
   とともに共重合体を構成する一官能性単量体として、下
   記一般式（III）で表わされる単量体を少なくとも１種
   含有する事を特徴とする請求項（１）及び（２）のいず
   れかに記載の電子写真感光体。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（III）中、ｂ＿３、ｂ＿４、Ｘ＿２及びＲ＿２＿
   ２は式（II）におけるｂ＿１、ｂ＿２、Ｘ＿１及びＲ＿
   ２＿１とそれぞれ同様の内容を表わす。〕