JPH02135457A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

（従来の技術） 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光
体は、最も一触的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像
形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮１象性を具備
する必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿等）にその画質が影響されやすい、等のいずれ
かの問題があった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として、例えば、芳香族環
又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて
、光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号
及び特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし
、これらの方法によって改良された感光材料でもその静
電特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得
られていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良す
るために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が
従来とられてきたが、このような方法によって作製され
た感光材料は、白色度が著しく劣化し、記録体としての
品質低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣
化を起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまう
という問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０１０２５４号に開
示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で平
均分子量が１０３〜１０’の分布の成力・のものと、１
０’〜２Ｘ１０５の分布の成分のものを併用することに
より、静電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し再
現性）、耐湿性等を改良する技術が記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Ｍｔｍｌ、８〜１０ｘ
ｌＯ’でＴｇｌｏ〜８０゛ｃの樹脂と、（メタ）アクリ
レート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマーとから
成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５３５４０２
７号では、カルボン酸基をエステル結合から少なくとも
原子数７個離れて有する置換基をもつ（メタ）アクリル
酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの、又特開昭
５４−２０７３５号・特開昭５７−２０２５４４号では
、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、又特開昭
５８−６８０４６号では、炭素数６〜１２のアルキル基
を置換基とする（メタ）アクリル酸エステル及びカルボ
ン酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合体を用いる
もの等が光導電層の不感脂化性の向上に効果があると記
載されている。

しかしながら、上記した静電特性、耐湿特性に効果があ
るとされる樹脂であっても、現実に評価してみると特に
帯電性、暗電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電
層の平滑性等に問題があり、実用上満足できるものでは
なく、又、電子写真式平版印刷用原版として開発された
とする結着樹脂においても、現実に評価してみると前記
の静電特性、印刷物の地汚れ、等に問題があった。

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を含有する共重合成分を０．０５〜１０重量％
含有する低分子量の樹脂（Ｍｗ１０３〜１０４）を用い
ることにより、光導電層の平滑性及び静電特性を良好に
し、しかも地汚れのない画質を得ることが特開昭６３−
２１７３５１１号に、更にかかる低分子量樹脂を高分子
量の樹脂（ＭｗｌＯ’以上）と組合せて用いることによ
り、上記特性を阻害せずに、光導電層の膜強度を充分な
らしめ耐剛性を向上させることが特願昭６３４９８１７
号、特開昭６３−２２０１４８号及び同６３−２２０１
４９号に記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持性、光感度に対し
て、より高い性能が要求される。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存度の
小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は半導体レーザー光を用いたスキャニ
ング露光方式に有効な電子写真感光体を提供することに
ある。

（課題を解決するための手段） 前記の課題は、無機光導電材料及び結着樹脂を少な（と
も含有する光導電層を有する電子写真感光体において、
該結着樹脂が下記樹脂［Ａ）の少なくとも１種及び下記
樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有することを特徴とす
る電子写真感光体により解決されることが見出された。

樹脂（Ａ） ＩＸＩＯ”〜２×１０４の重量平均分子量を有し、下記
式（１）又は式（ＩＩ）で示される少なくとも１つの繰
り返し単位を３０重量％以上重合成分として含有する重
合体であり、且つ重合体主鎖の片末端にのみ−ＰＯ，Ｈ
２基、−５Ｏ３）Ｉ基、０の炭化水素基又は−ＯＲ’　
　（Ｒ’は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を示す
）、−３Ｒ基及びフェノール性ＯＨ基の酸性基並びに環
状酸無水物含有基のうちの少なくとも１つの置換基を結
合して成る樹脂。

式（１） 式（ＩＩ） ＣＨ。

される重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量
２×１０４以下の一官能性マクロモノマーと下記−数式
（Ｖ）で示されるモノマーとから少なくとも成る共重合
体である樹脂。

〔式中、Ｘ、及びｘ２は互いに独立に、それぞれ水素原
子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素原子
、　ＣＯＹ　Ｉ又は−ＣＯＯＹ、（Ｙ。

及びＹ２は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を
表わす。但し、Ｘ、とＸ２がともに水素原子を表わすこ
とはない。

Ｗｌ及びＷ２はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合
する、直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わ
す。〕 樹脂〔Ｂ〕 下記−数式（ＴＶａ）及び（ＩＶｂ）で示される重合体
成分のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一
方の末端にのみ下記−数式（ＩＩ［）で示■− 〔式（ＩＩ［）中、■は−０００−１−ＯＣＯ−ＣＨ２
０ＣＯ−１−ＣＨ，ＣＯＯ−−０−−ｓｏ２−ｙ　−ｃ
ｏ−−ＣＯＮＨＣＯＯ−化水素基を表わす）。ａｌ、ａ
ｚは、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアン基、炭化水素基、−ｃｏｏ−ｚ又は炭
化水素を介した一Ｃｏｏ−Ｚ　（Ｚは水素原子又は置換
されてもよい炭化水素基を示す）を表わす。〕一般数式
ＩＶａ）　　　　　ｂ、　　　　ｂ２−←ＣＨ−Ｃ→− Ｘｏ　　Ｑ。

一般式（ｒＶｂ）　　　　ｂ、　　　ｂ２＋ＣＨ−Ｃ→
− 〔式（ＩＶａ）又は（ＩＶｂ）中、Ｘ、は、弐（ＩＩ［
）中の■と同一の内容を表わす。

Ｑｏは、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。ｂ＋　、ｂ２は互いに同じでも異
なってもよく、式（ＩＩＩ）中のａ、、ａ２と同一の内
容を表わす。

し、ここでＹは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ’　　（Ｚ’はアルキル基
、アラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。〕 （式（Ｖ）中、Ｘｌは、式（ＩＶａ）中のｘｏと同一の
内容を表わし、Ｑ、は、式・・（■ａ）中のＱｏと同一
の内容を表わす。ＣＩ、ＣＩは互いに同じでも異なって
もよく、式（ＩＩＩ）中のａｌ、ａＺと同一の内容を表
わす。） 即ち、本発明に供される結着樹脂は、特定の置換基をも
つメタクリレート重合成分を含有し、更に重合体主鎖の
末端に酸性基及び／又は環状酸無水物含有基（以下本明
細書中では特にことわらない限り酸性基の語の中に環状
酸無水物含有基も含むものとする）を結合して成る低分
子量の樹脂（Ａ）と、上記マクロモノマー（Ｍ）及び−
数式（ＩＩＩ）で示されるモノマーを各々少なくとも１
種含むクシ型共重合体から成る樹脂〔Ｂ〕とから少なく
とも構成される。

本発明では、特定の置換基をもつメタクリレート共重合
成分を含有する酸性基末端結合樹脂（Ａ〕は、樹脂中の
重合体主鎖の末端に結合する酸性基が無機光導電体の化
学量論的な欠陥に吸着し、且つ低分子量体であることか
ら、光導電体の表面のＸ＋　　Ｑ＋ 被覆性を向上させることで光導電体のトラップを補償す
ると共に湿度特性を飛躍的に向上させる一方、光導電体
の分散が充分に行なわれ、凝集を抑制するとともに、高
温・高温から低温・低湿まで環境変化が著しく変動して
も安定した高性能の電子写真特性を維持することが判っ
た。そして樹脂〔Ｂ〕は、樹脂ＣＡ）を用いたことによ
る上記電子写真特性の高性能を全く阻害せずに、樹脂（
Ａ）のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充分なら
しめるものである。特に半導体レーザーを用いたスキャ
ニング露光方式を用いる場合に有効である。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性において良好で、地汚れのない画質が得られ
得るが、その膜強度がいまだ充分ではなく、耐久性にお
いて満足すべき結果が得られない。

本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂の
吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且つ光導電層
の膜強度が保持されるものである。

更に、樹脂〔Ｂ〕は、該クシ型共重合体主鎖の片末端に
のみ−ＰＯ，Ｈ２基、−３Ｏ３Ｈ基、−〇〇 ００Ｈ基、−ＯＨ基、−３Ｈ基及び−Ｐ−ＯＨ基ＯＲ″ （Ｒ“は炭化水素基を表わす）から選ばれる少なくとも
１つの酸性基を更に結合して成る樹脂（以下樹脂〔Ｂ′
〕と称することもある）であることが好ましい。

樹脂〔Ｂ′〕を用いると、静電特性、特にり。

Ｒ，Ｒ及びＥ　ｌ／Ｉ１１がより良好となり、樹脂（Ａ
）を用いたことによる優れた特性を全く妨げず、その効
果は特に高温・高温、低温低湿等の如き環境変化におい
ても変動が殆んどなく好ましい。更に、膜強度もより良
好となり、耐剛性が向上する。

樹脂（Ａ）において、重量平均分子量は１×１０３〜２
×１０４、好ましくは３Ｘ１０３〜ｌ×１０４、式（１
）又は式（ＩＩ）の繰り返し単位（以下（ｉ）と称する
こともある）に相当する共重合成分の存在割合は３０重
量％以上、好ましくは５０〜９７重量％、重合体主鎖の
末端に結合する酸性基の樹脂（Ａ）中における存在割合
は０゜５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％であ
る。また、樹脂（Ａ）のガラス転移点は好ましくは一１
０°Ｃ〜１００°Ｃ１より好ましくは一５°Ｃ〜８０°
Ｃである。

樹脂（Ａ）の分子量がｌＸｌ０’より小さくなると、皮
膜形成能が低下し十分な膜強度が保てない。一方分子量
が２×１０４より大きくなると電子写真特性（特に初期
電位、暗減衰保持率）が劣化するため好ましくない。特
にかかる高分子量体の場合に酸性基含有量が３％を越え
るとかかる電子写真特性の劣化が著しく、オフセットマ
スターとして用いたときに地汚れが顕著となる。

樹脂［Ａ）における酸性基含有量が０．５重量％より少
ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることが
できない。一方該酸性基台有りが１５重量％よりも多い
と、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高温
特性が低下し、更にオフセットマスターとして用いると
きに地汚れが増大する。

本発明の樹脂（Ａ）は、式（１）又は式（ＩＩ）で示さ
れる繰り返し単位（ｉ）を重合成分又は共重合成分とし
て含有し、更に特定の酸性基を重合体主鎖末端に結合し
て成る。弐（１）又は式（ＩＩ）で示される繰り返し単
位は、樹脂（Ａ）中に２種以上含有されていてもよい。

式（１）において、好ましい粘及びＸ２として、それぞ
れ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに、好まし
い炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭
素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、
ジクロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジ
ル基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル
基等）及びアリール基（例えばフェニル基、トリル基、
シリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並びに−Ｃ
ＯＹ、及び−ＣＯＯＹ２　　（好ましいＹｌ及びＹ２と
しては上記好ましい炭化水素基として記載したものを挙
げることができる）を挙げることができる。但し、Ｘｌ
とＸ２がともに水素原子を表わすことはない。

弐（１）において、Ｗ、は−Ｃ００−とヘンゼン環を結
合する直接結合又は −（−ＣＨ２＋−（ｎは１〜３の整数を表わす）、ＣＨ
，ＣＣＨ２ＯＣ ０−（−ＣＨｚＯｈ−（は１又は２の整数を表わす）、
ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｏ−１ 等の如き連結原子数１〜４個の連結基を表わす。

弐（ＩＩ）におけるＷ２はＷ、と同一の内容を表わす。

本発明の樹脂（Ａ）で用いられる式（１）又は（ＩＩ）
で示される繰り返し単位（ｉ）の具体例を以下に挙げる
。しかし、本発明の範囲はこれらに限定されるものでは
ない。

ｉ−２） ｉ−６） ＣＨ。

！ Ｈｚ ／ ＣＨｚＣ−Ｈｓ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨｌ し３１′ｌ７ ＣＨ。

／ Ｃｂ　Ｈｓ ＣＨ：ｌ ／ ｌ Ｈ３ ＣＨ。

／ ＣＨ３ ！ ＣＨ。

／ ＣＨ３ ｉ−１５） ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

／ ｉ−１２） ｉ−１３） ｉ−１４） ｉ−１９） ｉ−２０） ＣＨ。

／ ＣＨ。

ＣＨ。

／ ＣＨ。

ＣＨ。

／ ＣＨユ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

■ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

一＋ＣＨ。

Ｃ＋ ＣＨ。

−（−ＣＨ，−Ｃ−一÷− ｉ−３６） ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ｉ−３８） ＣＨ。

／ Ｃ０ＣＨ２Ｃ，Ｈｌ ｉ−３９） ＣＨ３ ／ Ｃ０ＣＨ。

■−４Ｏ） ＣＨ。

また、本発明の樹脂（Ａ）における重合体主鎖の末端に
結合する酸性基において、好ましい酸性基として、　　
ＰＯ３Ｈ２基、−３Ｏ３Ｈ基、−ＣＯげることかできる
。

Ｐ−ＯＨ基において、Ｒは炭化水素基又はＯＨ Ｒ’　　（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及
びＲ′は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、３
−エトキシプロピル基、アリル基、クロトニル基、ブテ
ニル基、シクロへキシル基、ベンジル基、フェネチル基
、３−フェニルフロヒル基、メチルベンジル基、クロロ
ベンジル基、フロロベンジル基、メトキシベンジル基等
）、又は置換されてもよいアリール基（例えば、フェニ
ル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル
基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェニ
ル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、アセト
アミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシフェ
ニル基等）等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ［２，２゜２コオクタンジカルポン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸無
水物環、ナフタレンジカルボン酸無水物環、ピリジンジ
カルボン酸無水物環、チオフェンジカルボン酸無水物環
等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原子、臭素
原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ
基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アルコキシ基
としては、例えば、メトキシ基、工ｌ−キシ基等）が置
換されていてもよい。

本発明の重合体は、少なくとも上記式（１）又又は（Ｉ
Ｉ）で表わされる各成分からなる重合体の主鎖の末端に
上記酸性基を結合させるように合成すればよい。具体的
には、該酸性基又は後に変換して該酸性基に変えること
のできる官能基を含有する重合開始剤を用いる方法、あ
るいは該酸性基又は後に該酸性基に変換できる官能基を
含有する連鎖移動剤を用いる方法、前記両者を併用する
方法、更には、アニオン重合法において停止反応を利用
し、該酸性基を導入する方法等を用いて製造することが
できる。

例えば、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、口ｕｉｒ
ｋ、　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、　７，５５Ｈ１９８
７）、Ｖ、　Ｐｅｒｃｅｃ、　Ａｐｐｌ。

Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　２８５．９５（１９８５）　
、Ｐ、　Ｆ、　Ｒｅｍｐｐ、　Ｅ。

ＦｒａｎＬａ、　　Ａｄｖ、　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃ
ｉ、　　５８＋　　Ｈ１９８４）、　Ｙ、　　Ｙａｍａ
ｓｈｉｔａ、　Ｊ、＾ｐｐ１．　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ
、　Ａｐｐｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｙｍｐ。

３６、　１９３（１９８１）　、Ｒ，＾ｓａｍｉ０Ｍ、
　Ｔａｋａｋｉ、　Ｍａｋｒ。

ｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　５ｕｐｐ１．１２．１６３（１
９８５）等の総説引例の合成方法によって製造すること
ができる。

更に、本発明の樹脂（Ａ）は、前記した一般式（１）又
は（ＩＩ）の繰り返し単位に相当する単量体とともに、
これら以外の他の単量体を共重合成分として含有しても
よい。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニルエーテル類、アクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド
類、スチレン類、複素環ビニル類（例えばビニルピロリ
ドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチ
オフェン、ビニルイミダシリン、ビニルチアゾール、ビ
ニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルチアゾール、
ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

樹脂〔Ｂ〕は、前記した物性を満たし、−官能性マクロ
モノマー（Ｍ）と−数式（Ｖ）で示される単量体とを少
なくとも含有するクシ型の共重合体から成る樹脂である
事を特徴とする。

樹脂〔Ｂ〕は、好ましくは重量平均分子量が２×１０４
以上の、クシ型共重合体樹脂である。より好ましくは重
量平均分子量が５Ｘ１０’〜３×１０ｓである。

樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は好ましくは０°Ｃ〜１２０
°Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９０°Ｃである
。

一官能性マクロモノマー（Ｍ）は、−数式（ＩＩＩ）で
示される重合性二重結合基を、−数式（ＩＶａ）又は（
ＩＶｂ）で示される重合体成分を少なくとも１種含有す
る重合体主鎖の一方の末端にのみ結合して成る、重量平
均分子１２×１０４以下のものである。

−数式（ＩＩＩ）、（ＩＶａ）及び（ＩＶｂ）において
、ａｌ、ａ２．、■、ｂ、、ｂｚ、ｘＯ，Ｑｏ及びＱに
含まれる炭化水素基は各々示された炭素数（未置換の炭
化水素基としての）を有するが、これら炭化水素基は置
換基を有していてもよい。

マクロモノマー（Ｍ）を示す一般式（ＩＩＩ）におイテ
、■は−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＨ□０ＣＯ−１ＣＩｌ
□ｃｏｏ−−ｏ　−−ｓ　ｏ□−−ＣＯ−ＣＯＮ　ＨＣ
ＯＯ−−ＣＯＮ　ＨＣＯＮ　Ｈを表わす。ここでＲ１は
、水素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、炭素
数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキ
シカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブ
ロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよ
いアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−
２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−へキセニル
基、２−へキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基
等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニ
ルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、エチルヘンシル基、メトキシベンジル基、ジメ
チルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５
〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキ
シル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペン
チルエチル基等）又は、炭素数６〜１２の置換されても
よい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリ
ル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニ
ル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メト
キシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニ
ル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ソ
クロロフェニル基、プロモフ二ニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシ力ルポニルフｌニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル恭、アセトアミＩＳフェニル基、プロピオア
ミドフェニル基、ドデシロイルアミトフェニル基等）が
あげられる。

換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、メチル基、クロロメチ
ル基、メトキシエチル基等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、工１−キシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基
等）等が挙げられる。

ａ、及びａ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−Ｃｏｏ−Ｚ又は炭化水素を介したＣ００Ｚ　（
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール基を表
わし、これらは置換されていてもよく、具体的には、上
記Ｒ，について説明したものと同様の内容を表わす）を
表わす。

上記炭化水素を介したーｃｏｏ−ｚ基における炭化水素
としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が
挙げられる。

更に好ましくは、−Ｃ式（１）において、■は、−ＣＯ
Ｏ−−０ＣＯ−−ＣＨ２０ＣＯ ＣＨ２ＣＯＯ−１−０−−ＣＯＮＨＣＯＯ−−ＣＯＮＩ
ＩＣＯＮＨ−１−ＣＯＮＩ＋−１ａ２は互いに同じでも
異なってもよく、水素原子、メチル基、−ｃｏｏｚ又は
−ＣＨ２ＣＯＯＺ　（Ｚは、水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす。更により好まし
くはａａ２においていずれか一方が必ず水素原子を表わ
す。

即ち、−形式（ＩＩＩ）で表わされる重合性二重結合基
として、具体的には、 ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−０ ＣＨ，０ 、ＣＨ２＝ＣＨ−０ ＣＨ，＝Ｃ ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ０ＮＨ Ｏ＝Ｃ−Ｏ− ＣＩ（３ ＣＩ’ｂ＝ＣＣ０ＮＨ− ＣＨ。

ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ 一般式（ＩＶａ）において、Ｘ、は式（ＩＩ［）中の■
と同一の内容を表わす。

ｂ、　、ｂ、は互いに同しでも異なってもよく、式（Ｉ
ＩＩ）中のａｌ、ａｌと同一の内容を表わす。

Ｑｏは、炭素数１−１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２
の芳香族基を表わす。

具体的には、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、２−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−Ｎ、　Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル
基（例えばシクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シク
ロオクチル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよい
アラルキル基（例えばヘンシル基、フェネチル暴、３−
フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、ジク
ロロベンジル基、メチルヘンシル基、クロロメチル−ベ
ンジル基、ジメチルベンジル基ミトリメチルベンジル基
、メトキシベンジル基等）等の脂肪族基が挙げられる。

更に炭素数６〜１２の置換されてもよいアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ
−メチル−フェニル基、メトキシフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基
等）等の芳香族基が挙げられる。

式（ＩＶａ）において好ましくは、Ｘｏは−ＣＯＯＯＣ
Ｃ）−−ＣＨ２ＣＯＯ−−−ＣＨ２０Ｃ００−−ＣＯ−
−ＣＯＮＩＩＣＯＯ−−ＣＯＮＩＩＣＯＮＩＩ−１ｂ＋
、ｂｚの好ましい例は、前記したａｌ、ａｌと同様の内
容を表わす。

式（ＩＶｂ）において、Ｑは−ＣＮ、　ＣＯＮ　Ｈｚン
原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、炭化水素基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロ
ロメチル基、フェニル基等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基等）又は−ＣＯＯＺ’　　（Ｚ’
は好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜１
２のアラルキル基又はアリール基を表わす）を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）は、弐（ＩＶａ）又は（■ｂ）で
示される重合体成分を２種以上含有していてもよい。文
武（■ａ）においてＱ６が脂肪族基の場合、炭素数６〜
１２の脂肪族基は、マクロモノマ−（Ｍ）中の全重合体
成分中の２０重量％を越えない範囲で用いることが好ま
しい。

更には、−形式（ＩＶａ）におけるＸ。が−ＣＯＯ−で
ある場合には、マクロモノマ−（Ｍ）中の全重合体成分
中、式（ＩＶａ）で示される重合体成分が少なくとも３
０重量％以上含有されることが好ましい。

又、マクロモノマー（Ｍ）において、式（ＩＶ　ａ　）
及び／又は（ＩＶｂ）で示される重合体成分とともに共
重合されうる繰り返し単位に相当する単量体として、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類、スチレン及びそのＢＷ導体（
例えばビニルトルエン、クロロスチレン、ジクロロスチ
レン、ブロモスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、Ｎ
、　　Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン等）、複素環
ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニルピラゾ−ル、
ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げ
られろ。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如き
、−形式（ｌＶａ）及び／又は（ＩＶｂ）で示される繰
返し単位から成る重合体主鎖の一方の末端にのみ、−形
式（ＩＩＩ）で示される重合性二重結合基が、直接結合
するか、あるいは、任意の連結基で結合された化学構造
を有するものである。

式（ＩＩ［）成分と式（ＩＶａ）又は（ＴＶｂ）成分を
連結する基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるい
は二重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子とし
ては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素
原子等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意
の組合せで構成されるものである。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）のうち好ましいものは式
（Ｖｉａ）又は（Ｖｌｂ）で示される如きものである。

式（Ｖｉａ） ａ＋　　　　ａｔ ＣＨ＝Ｃｂ、　　ｂ２ Ｖ−Ｗ−＋Ｃ−Ｃ→− Ｑ 式（ＶＩａ）又は（Ｖｌｂ）中、ａ　Ｉ　、ａｚ　、ｂ
ｌ、ｂ２、■、Ｘｏ、Ｑｏ、Ｑは各々、式（■）、式（
ＩＶａ）及び式（ＩＶｂ）において説明したものと同一
の内容を表わす。

Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基
、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
等）等を示す〕、 Ｃ ＯＯ −ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯＮＨ−−３ｉ［Ｒ，は、水素
原子、前記式（ＩＶａ）におけるＱｏと同様の内容を表
わす炭化水素基を示す１等の原子団から選ばれた単独の
連結基もしくは任意の組合せで構成された連結基を表わ
す。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×１０’を
超えると、式（Ｖ）で示されるモノマーとの共重合性が
低下する。他方、分子量が小さすぎると感光層の電子写
真特性の向上効果が小さくなるので、１×１０３以上で
あることが好ましい。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の合成方法
によって製造することができる。例えば、アニオン重合
あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリマ
ーの末端に種々の試薬を反応させてマクロマーとするイ
オン重合法による方法、分子中に、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有した重合開
始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合して
得られる末端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を
反応させてマクロマーにするラジカル重合法による方法
、重付加あるいは重縮合反応により得られたオリゴマー
に上記ラジカル重合方法と同様にして、重合性二重結合
基を導入する重付加縮合法による方法等が挙げられる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｉ’、Ｑ
ｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃ／！、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、
、　　７．　５５１　（１９８７）　、　Ｐ、　Ｆ、　
Ｒｅｍｐｐ　　Ｅ、Ｆｒａｎｔａ、＾ｄｕ、、Ｐｏｌｙ
ｍ、Ｓｃｉ。

−ξｉ８．　　１　　（１９８４）、　　Ｖ、Ｐｅｒｃ
ｅｃ、八ｐｐ１．．Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、。

Ｉ苅五、９５　（１９８４）、Ｒ。

Ａｓａｍｉ、Ｍ、ＴａｋａＲｉ、Ｍａｋｖａｍｏｌ、Ｃ
ｈｅｍ、５ｕｐｐ１．上又、１６３　（１９８５）　、
　Ｐ、Ｒｅｍｐｐ、ｅｔ　　ａＩ！、。

Ｍａｋｖａｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、５ｕｐｐｆｆｉ、　　８
　、　３　（１９８４）　＋用上雄資、化学工業、↓旦
、５６　（１９８７）、山下雄也、高分子、立上、９８
８　（１９８２）。

小林四部、高分子、↓立、６２５　（１９８１）、束材
敷延、日本接着協会誌上旦、５３６　（１９８２）、伊
藤浩−１高分子加工、１五、２６２　（１９８６）、乗
置四部、津田隆、機能材料、１９８７　　Ｎｏ、１０．
５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に記載の方法
に従って合成することができる。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、よく具体的には、下
記の化合物を例として挙げることができる。

但し、本発明の範囲は、これらに限定されるものではな
い。

Ｃ１１゜ ＣＨ２＝ＣＣｌｌ３　　　　　　ｂ ＣＯＯＣＩｌｚＣＩＩＣＩｌｚＯＯＣＣｌｌ□Ｃ１ｌ□
Ｃ−←Ｃ１ｌ□−Ｃ→−０１ｌ　　　　　　　　　　　
ＣＮ　　　　　　　Ｃ００Ｒｂ＝ｔ＋Ｘｃ）１：ｌ又は
−ＣＩｌ。Ｃ００Ｃ１１３Ｏ１ｌ　　　　　　　　　Ｃ
Ｎ　　　　　　　Ｃ００Ｒｂ＝ｎＸＣ１＋、又は−Ｃ１
ｌ□Ｃ００ＣＨＩＲ＝−ＣＪ（２ｎ＋＋　（ｎ：１〜１
８の整数）　、−ＣＩＩＺＣ６１１５、−Ｃ６１＋Ｓ（
５）　Ｃ１ｌ□；Ｃ ｂ−１１又はＣＨ。

Ｃ１１２＝ＣＣｌ１３　　　　　　ｂ ＣＯＯＣＩＩ□Ｃ−一÷ＣＩｌ□−Ｃ−→−ＣＮ　　　
　　　　Ｃ００Ｒ Ｃ１１゜ Ｃ１ｈ＝Ｃ ｂ＝Ｉｌ、ＣＩ：Ｉ又は Ｃ１１２ＣＯＯＣＩｌ：ｌ　、 ＣＨ２＝Ｃｂ ＣＯＯＣＨｚｃＨｃｌｌ□０ＯＣ−＋ＣＨ□−Ｃ−＋−
０）Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｘ ｂ−Ｉ＋又はＣ１＋、、Ｘ　ニーＣ００Ｃ１１３、ＣＮ Ｃｂ　１１　ｓ又は ＣＩＩ＝ＣＩ ＣＯＯＣＩＩ□ＣＩ＋２−３−＋ＣＨ２Ｃ−一戸一 ＯＯＲ ｂ＝Ｈ又は−ＣＩｌ３、 Ｃ１ｈ＝ＣＩ＋ Ｃ０ＮＩＩＣＩＩＺＣ１１２−５＋Ｃ１ｌ□Ｃ−→− ０ＯＲ ｂ−１１又は−Ｃ１ｈ、 Ｒ・−Ｃ，，１１□。。１ （ｎ：１〜１８の整数） Ｃ１１□Ｃ６１１，又は−Ｃｂｌ＋５ ＣＩｌ□二Ｃ ＣＯＯ（Ｃ１ｌ□）２００Ｃ−←Ｃ１＋。

Ｃ−→− × ａ＝ｔ（又はＣ１１，、ｂ＝ｌ＋又はＣＩｌ：ｌ、ＱＣ
，１１１□□。

（ｎ：１〜１８の整数） ＯＣＯＣ−８２□１ （ｍ：１〜１８の整数） ＣＯＯＣＩｌ、、 Ｃ６１１５又は−ＣＮ （］４） ＣＩｌ２−Ｃ１１ ５Ｏ２ＮＩＩ　（ＣＨ□Ｙ「Ｓ−＋Ｃ１１゜Ｃ□−トー ０ＯＲ ｂ＝ｌ＋又はＣＨ３、 Ｃｎｌ＋２．、。

（ｎ：１〜１８の整数） −ＣＩｈＣ６１１５又は−Ｃ６１（、。

０ＯＲ ａ＝ｌＩ又はＣ１１３、 ｂ−１１又はＣ）１３ Ｃ，、ｌｈ□１ （ｎ：１〜１８の整数） ＣＨ□Ｃ６１＋、、又は−Ｃ４Ｉ＋。

ａ＝Ｈ又はＣＩＩ＋、 ｂ＝ｌ＋又はＣ１ｈ、 ａ＝ｌＩ又はＣＨｌ、ｂ＝Ｈ又はＣＨ３、Ｃ１Ｈ２ｎ＋
１ （ｎ：１〜１８の整数） ＣＩＩＺＣ６Ｈ５又は−ＣｂＨｓ ０ＯＲ ａ＝Ｈ又はＣＩｌ：、、ｂ−１１又はＣＩ（、、ｎ・２
〜４の整数、 Ｃ，Ｈ２□１ （ｎ：１〜１８の整数） 、−ＣＨ２Ｃ６１１Ｓ又は−Ｃｂ　ｔ（５ｂ＝Ｉ＋又は
Ｃ１１１、 Ｃ，Ｈｚ、ｌ。

（ｎ：１＝１８の整数） −ＣＨｚＣｂＨ５又は Ｃ６１１５ ａ−１１又はＣ１１３、ｂ＝ｌ＋又はＣ１（３、ＣｎＨ
２ｎ＋Ｉ　（ｎ：１〜１８の整数）ＣＩＩ□Ｃ，ＩＩＳ
又は−Ｃ６１１，。

Ｘ＝−Ｃｆｆｉ。

Ｂｒ　。

０１１又は−ＣＮ ａ＝Ｉｌ又はＣ１１３ ０ＣＯＣ，Ｈｚ、、＋＋ （ｎ：１〜１８の整数） 、−ＣＮ。

Ｃ０ＮＩＩ□又は−Ｃ６１１，、、 Ｒ＝−Ｃ，、ｌ１２６＋１　（ｎ：１〜１８の整数）又
は−ＣＩＩ□Ｃ，ｌ１５ Ｘ＝−ＣＮ、−ＣＯＮ）＋２又は−Ｃ，１１５、Ｒ＝−
Ｃ，、Ｈｚ、、−＋　（ｎ：１〜１８の整数）ＣＩＩ□
Ｃ，ｌ＋５又は ａ＝Ｈ又はＣ１ｌ：ｌ、ｂ＝ＩＬ　　Ｃ１＋、又は−Ｃ
ＩＩＺＣＯＯＣＨ：ｌ、Ｒ＝−ＣｎＨｚｎｅｔ　（ｎ：
１〜１８の整数）又は−ＣｔｈＣ７Ｉｔｓａ＝ｌｌ又は
ＣＩ＋３、ｂ−１１又はＣＨ３、Ｘ＝−ＣＯＯＣＩｈ、
−Ｃ，ＩＩＳ又はＣ００Ｉ？ ａ＝ｌ！又はＣ１１３、ｂ＝ｌＩ、Ｃ１１３又は−ＣＩ
ｈＣＯＯＣＩｈ、Ｒ−Ｃ，ｌ＋２．、Ｉ　（ｎ：１〜１
８の整数）又は−ＣＩ１２Ｃ６１１ＳＲ ａ＝ｔｌ又はＣ１ｈ Ｒ＝−Ｃ，１ｌｚ−、＋　（ｎ：１〜１８の整数）Ｘ＝
ｌＬ　Ｃ１１，、Ｃｎ、 Ｂｒ、ＯＣＩ＋３又は Ｃ００ＣＩＩ３ ０Ｂ ａ−１（又はＣＨ□ Ｒ”−Ｃｎｌ１２ｉ−１（ｎ：１〜１８の整数）ＣＩｌ
□ＣｂＨ３又は ０ＯＲ ａ＝ｆｌ又はＣ１＋。

Ｒ＝−ＣｎＨｚｎｅｔ　（ｎ：１〜１８の整数）、Ｃｌ
１ｚＣｂｌｌｓ又は 前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合する単量体は、
−形式（Ｖ）で示される。式（Ｖ）において、ＣＩ、Ｃ
２は、互いに同じでも異なってもよく、弐（ＩＩＩ）の
ａｌ、ａ２と同一の内容を表わす。Ｘｌは弐（ＩＶａ）
のＸ。と、Ｑｌは式（ｌＶａ）のＱ、と各々同一の内容
を表わす。

更に、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、前記したマクロモノマー
（Ｍ）及び−形式（Ｖ）の単量体とともに、これら以外
の他の単量体を共重合成分として含有してもよい。

例えば、酸性基を含有するビニル系化合物、αオレフイ
ン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、スチレン、ビニル基含有
ナフタレン化合物（例えばビニル−ナフタレン、ｌ−イ
ソペロベニルナフタリン等）ビニル基含有複素環化合物
（例えばビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルチ
オフェン、ビニル−テトラヒドロフラン、ビニル−１３
−ジオキソラン、ビニルイミダゾール、ビニルチアゾー
ル、ビニルオキサヅリン等）等の化合物が挙げられる。

樹脂〔Ｂ〕において、マクロマー（Ｍ）を繰り返し単位
とする共重合成分と、−形式（Ｖ）で示される単量体を
繰り返し単位とする共重合成分の組成比は、１〜９０／
９９〜１０（重量組成比）であり、好ましくは５〜６０
／９５〜４０重量組成比である。

上記の酸性基を含有するビニル系化合物としては、例え
ば、高分子データ［高分子データ・ハンドブック〔基礎
編］」培風館（１９８６年）等に記載されている。具体
的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（
例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、α
−（２−アミン）メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ
体、αフロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ
体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロβ−メト
キシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタ
コン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド
類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば
２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オ
クテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−
２オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル
類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸
、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニ
ルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基
の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスル
ホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に酸
性基を含有する化合物等が挙げられる。

他の共重合成分として、「酸性基を含有するビニル系化
合物」を繰り返し単位として含有する場合、該酸性基含
有共重合成分は共重合体中の１０重量％を越えない事が
好ましい。

該酸性基含有成分が１０重量％を越えると、無機光導電
体粒子との相互作用が著しくなり、感光体表面の平滑性
が阻害され、結果として、電子写真特性（特に、帯電性
、暗中電荷保持性）が悪化してしまう。

更に、本発明の好ましい態様として用いることのできる
樹脂〔Ｂ′〕は、−形式（Ｖ）で示される繰り返し単位
を少なくとも１種及びマクロモノマー（Ｍ）で示される
繰り返し単位を少なくとも１種含有する重合体主鎖の片
末端にのみ、−１）０３Ｈ２基、−３Ｏ３Ｈ基、−ＣＯ
ＯＨ基、−ＯＨ法、ＳＨ基及びＰＯ３Ｒ″Ｈ基から選ば
れる少なくとも一つの酸性基を結合して成る重合体であ
る。

ここで、−ＰＯ，ＲｎＨ基におけるＲ　ｎは炭化水素基
を表わし、具体的には前記のＲにて記載した炭化水素基
を具体例として挙げることができる。

又、上記酸性基を重合体主鎖の片末端に結合する場合に
は、重合体主鎖中にカルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キシル基、ホスホノ基の極性基を含有する共重合成分を
含をしないことが好ましい。

樹脂〔Ｂ′〕において、上記酸性基は重合体主鎖の一方
の末端に直接結合するが、あるいは任意の連結基を介し
て結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
せで構成されるものである。例えば、−（Ｃ）−（Ｒ５
、Ｒ６は前記のＲ２、Ｒ３と同一の内容を表わす）、ｓ
Ｏｚ−−ＣＯＮ−−３ｏ□Ｎ− Ｒ７Ｒ７ Ｒ。

（Ｒ，は、前記のＲ１と同一の内容を表わす）等の原子
団から選ばれた単独の連結基又は任意の組合せで構成さ
れた連結基等が挙げられる。

樹脂〔Ｂ′〕において重合体主鎖の片末端にのみに結合
する該酸性基の含有量は、樹脂〔Ｂ′〕１００重量部当
り好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．
５〜１０重量％である。０゜１重量％未満では膜強度の
向上効果が小さくなり、１５重量％以上では光導電体分
散物の調整時に光導電体が均一に分散されず、凝集が生
じ、均一な塗膜が形成されなくなる。

重合体主鎖の片末端にのみ特定の酸性基を結合して成る
本発明の樹脂〔Ｂ′〕は、従来公知のアニオン重合ある
いはカチオン重合によって得られるリビングポリマーの
末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法によ
る方法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤
及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法
（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如きイ
オン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末
端に反応性基含有の重合体を高分子反応によって本発明
の特定の酸性基に変換する方法等の合成法によって容易
に製造することができる。

具体的には、Ｐ、　　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　、　　Ｒ，Ｐ
、Ｑｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃｌ　、　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃｉ、　Ｅｎ
ｇ、　　７．５５１（１９８７）、中條善樹、山下雄也
「染料と薬品」、３０．２３２　（１９８５）、上田明
、永井進「科学と工業」直立、５７　（１９８６）等の
総説及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造
することができる。

本発明に用いる樹脂（Ａ）と樹脂［Ｂ］（（Ｂ’　）も
含む）の使用量の割合は、使用する無機光導電材料の種
類、粒径、表面状態によって異なるが一般に樹脂［Ａ］
と樹脂〔Ｂ〕の用いる割合は５〜８０対９５〜２０（重
量比）であり、好ましくは１０〜６０対９０〜４０（重
量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング１９７３　（Ｎｏ、８）第１２頁、Ｃ，
Ｊ、　Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ土旦、４
６９　（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌
Ｊ　　６３−Ｃ（Ｎｏ、２）、　９７　（１９８０Ｌ原
崎勇次等、工業化学雑誌６６　７８　　及び１８８（１
９６３）、谷忠昭１日本写真学会誌主５．　２０８　（
１９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェ
ニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン
系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、
オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン
色素（金属含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許第３゜０５２．５４０号、米国特許第４，０５
４，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のも
のが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、ｌＩａｒｍｍａｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄ
ｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には
、米国特許第３．ｏ４７．３８４号、米国特許第３，１
１０．５９１号、米国特許第３．１２１，００８号、米
国特許第３゜１２５．４４７号、米国特許第３，１２８
，１７９号、米国特許第３，１３２，９４２号、米国特
許第３，６２２，３１７号、英国特許第１，２２６．８
９２号、英国特許第Ｌ　３０９，２７４号、英国特許第
Ｌ　　４０５．８９８号、特公昭４８７８１４号、特公
昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４’ｌ−４４１８０号、特公昭５１−４１０
６１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１
２２号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
６１９．１５４号、米国特許第４，１７５，９５６号、
ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９
　Ｂ　２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のも
のが挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併
用させても、その性能が増感色素により変動しにくい点
において優れている。更には、必要に応じて、化学増感
剤等の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を
併用することもできる。例えば、前記した総説；イメー
ジング１９７３　（Ｎｏ、８）第１２頁等の総説引例の
電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ベンゾキノン、
クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等
、「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第４章
〜第６章二日本科学情報（株）出版部（１９８６年）の
総説引例のボリアリールアルカン化合物、ヒンダードフ
ェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙
げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０゜０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．　５μが好適
である。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ビラプリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂及
び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａ！等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電体基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、　　１４．　　（Ｎｏ、１）。

２２〜１１　（１９７５Ｌ森賀弘之、　「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ。

１！ｏｏｖｅｒ、　　Ｊ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃ
ｉ、　Ｃｈｅｍ、Ａ−４（６）第１３２７〜１４１７頁
（１９７０）等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

樹脂（Ａ）の製造例１：樹脂（Ａ−１）２−クロロ−６
−メチルフェニルメタクリレート９５ｇ、ｌ−ルエン１
５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合溶液を窒素気
流下８０°Ｃの温度に加温した後、４，４′〜アゾビス
（４−シアノ吉草Ｍ）（以下略号Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｖ、とす
る）５ｇを加え、１０時間反応させた。

得られた共重合体（Ａ−１）の重量平均分子量は６，５
００、ガラス転移点は４０　’Ｃであった。

樹脂（Ａ−１）の構造 Ｃ１，ＣＨ。

Ｃ）１３ 樹脂（Ａ）の製造例２〜２３：樹脂（Ａ−２：ｌ〜（Ａ
−２３） 表−１に示す共重合体を樹脂（Ａ）の製造例１の製造条
件と同様に操作して製造した。

得られた樹脂（Ａ−２３〜（Ａ−２３〕の各樹脂の重量
平均分子量は６，０００〜８．０００であった。

Ｎ ｏｏ−Ｒ 樹脂（Ａ）の製造例２４：樹脂〔Ａ−２４〕２．６−シ
クロロフエニルメタクリレート９７ｇ、チオグリコール
酸３ｇ１　トルエン１５０ｇ及びイソプロパツール５０
ｇの混合溶液を窒素気流下６５°Ｃの温度に加温した後
、アゾビスイソブチロニトリル０，８ｇを加え８時間反
応させた。得られた共重合体（Ａ−２４）の重量平均分
子量は７８００、ガラス転移点は３６゛Ｃであった。

樹脂ＣＡ ２４〕の構造 Ｃ！ 樹脂（Ａ）の製造例２５〜３０：樹脂［Ａ−２５）〜［
Ａ−３０） 樹脂（Ａ）の製造例２４において用いたチオグリコール
酸を表−２の化合物に代えた他は、前記製造例２４と同
様の条件にして各共重合体を合成した。

表−２ 吋 マクロモノマーの１゛告１１：　Ｍ−１メチルメタクリ
レ一ト９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエン２０
０ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら、温度７５
°Ｃに加温した。２゜２′−アゾビス（シアノ吉草酸）
（略称Ａ、Ｃ。

Ｖ、）１．０ｇを加え、８時間反応した。次にこの反応
溶液にグリシジルメタクリレ−）８ｇ、ＮＮ−ジメチル
ドデシルアミン１、Ｏｇ及びも−ブチルハイドロキノン
０．５ｇを加え、温度１００°Ｃにて、１２時間撹拌し
た。冷却後この反応溶液をメタノール２１中に再沈し、
白色粉末を８２ｇ得た。重合体（Ｍ−１）の数平均分子
量は６，５００であった。

マクロモノマーの製造１２：　Ｍ−２ メチルメタクリレ一ト９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しなが
ら、温度７０゛Ｃに加温した。２゜２′−アゾビス（イ
ソブチロニトリル）（略称Ａ。

１、Ｂ、　Ｎ、　）　１．　５ｇを加え、８時間反応し
た。

次にこの反応溶液に、グリシジルメタクリレート７．５
ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１゜０ｇ及びｔ−
ブチルハイドロキノン０．８ｇを加え、温度１００°Ｃ
にて、１２時間撹拌した。冷却後、この反応溶液をメタ
ノール２１中に再沈し、無色透明の粘稠物８５ｇを得た
。重合体（Ｍ−２）の数平均分子量は２，４００であっ
た。

マクロモノマーの１１′告ＪＭ−３ プロピルメタクリレート９４ｇ、２−メルカプトエタノ
ール６ｇ、トルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温
度７０°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、１．２ｇを加
え、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０°Ｃとし
、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸ク
ロライド１４．５ｇを温度２５°Ｃ以下で撹拌下して滴
下した。滴下後そのまま１時間更に撹拌した。その後、
し−ブチルハイ１′ロキノン０．５ｇを加え温度６０°
Ｃに加温し、４時間撹拌した。冷却後、メタノール２！
中に再沈し、無色透明な粘稠物７９ｇを得た。重合体（
Ｍ−３）の数平均分子量は４，５００であった。

マクロモノマーの即Ｐ告１４：　Ｍ−４工チルメタクリ
レート９５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気
流下に温度７０°Ｃに加温した。２，２′−アゾビス（
シアノヘプタツール）５ｇを加え、８時間反応した。

冷却後、この反応液を水浴中で温度２０°Ｃとし、トリ
エチルアミン１．０ｇ及びメタクリル酸無水物２１ｇを
加え１時間撹拌した後、温度６０’Ｃで６時間撹拌した
。

得られた反応物を冷却した後メタノール２！中に再沈し
、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。重合体（Ｍ−４）の
数平均分子量は６，２００であった。

マクロモノマーの製゛告［Ｍ−５ ベンジルメタクリレ一ト９３ｇ、３−メルカプトプロピ
オン酸７ｇ１　トルエン１７０ｇ及びイソプロパツール
３０ｇの混合物を窒素気流下に温度７０°Ｃに加温し、
均一溶液とした。Ａ、　　１．Ｂ。

Ｎ、　　２．０ｇを加え、８時間反応した。冷却後、メ
タノール２１中に再沈し、減圧下に温度５０°Ｃに加熱
して、溶媒を留去した。得られた粘稠物をトルエン２０
０ｇに溶解し、この混合溶液にグリシジルメタクリレー
ト１６ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルメタクリレート１
．０ｇ及びむ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え温
度１１０°Ｃで１０時間撹拌した。この反応溶液を再び
メタノール２で中に再沈した。得られた淡黄色の粘稠物
（Ｍ５）の数平均分子量は３，４００であった。

マクロモノマーの製花例６：Ｍ−６ プロビルメククリレート９５ｇ１チオグリコール酸５ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下撹拌しな
がら温度７０°Ｃに加温した。Ａ。

１、　　Ｂ、Ｎ、　　１．　０ｇを加え８時間反応した
。次に反応溶液にグリシジルメタクリレート１３ｇ、Ｎ
、　　Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔブチ
ルハイドロキノン１．０ｇを加え、温度１１０°Ｃにて
１０時間撹拌した。冷却後、この反応溶液をメタノール
２１中に再沈し、白色粉末を８６ｇ得た。重合体（Ｍ−
６）の数平均分子量は３゜５００であった。

マクロモノマーの一１Ｉ′告［：Ｍ−７メチルメタクリ
レ一ト４０ｇ、エチルメタクリレート５４ｇ、２−メル
カプトエチルアミン６ｇ。

トルエン１５０ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合
物を窒素気流下撹拌しながら温度７５°Ｃに加温した。

Ａ、Ｉ、　　Ｂ、　　Ｎ、　　２．　０ｇを加え８時間
反応した。次にこの反応溶液を水浴中温度２０゛Ｃとし
、これにメタクリル酸無水物２３ｇを温度が２５°Ｃを
越えない様にして滴下し、その後そのまま更に１時間撹
拌した。２，２゛　−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール）０．５ｇを加え、温度４０°Ｃで３時
間撹拌した。冷却後、この溶液をメタノール２１中に再
沈し、粘稠物８３ｇを得た。重合体（Ｍ−７）の数平均
分子量は２．２００であった。

マクロモノマーの１１′告［Ｍ−８ ２−クロロフェニルメタクリレート９５ｇ、トルエン１
５０ｇ及びエタノール１５０ｇの混合溶液を窒素気流下
に温度７５°Ｃに加温した。Ａ、Ｃ。

Ｖ、５ｇを加え、８時間反応した。次に、グリシジルア
クリレート１５ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１
．０ｇ及び２，２゛−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−
Ｐ−クレゾール）１．０ｇを加え温度１００°Ｃで１５
時間撹拌した。冷却後、この反応液をメタノール２ｉ中
に再沈し、透明な粘稠物８３ｇを得た。重合体（Ｍ−８
）の数平均分子量は３，６００であった。

マクロモノマーの　告　９〜１８：Ｍ−９〜Ｍマクロモ
ノマーの製造例３において、メタクリル酸クロライドの
代わりに、表−３の酸ハライド化合物を用いた他は、該
製造例３と同様に操作して、それぞれマクロモノマー（
Ｍ−９）〜（Ｍ２Ｓ）を製造した。

尚、（Ｍ−９）〜（Ｐｖｌ−１８）のマクロモノマーの
匹は４，０００〜５，０００であった。

マクロモノマーの　°”−１９〜２７：Ｍ−１９〜Ｍ−
２７ マクロモノマーの製造例２において、メチルメタクリレ
ートの代わりに、表−４の単量体をを用いた他は、製造
例２と同様に操作してマクロモノマー（Ｍ−１９）〜（
Ｍ−２７）を製造した。

表−４ の ２〜１５　： Ｂ−２）〜 樹脂ＣＢ〕の製造例１と同様の重合条件で、下記表−５
の樹脂〔Ｂ〕を製造した。各樹脂のｎｗは８Ｘ１０’〜
１．．５Ｘ１０’の範囲であった。

ニー１−ルメタクリレート７０ｇ２マクロモノマー（Ｍ
−１）３０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気
流下温度７０°Ｃに加温した０次に、Ａ。

！、　Ｂ、Ｎ、　　０．　５ｇを加え、４時間反応し、
更に、Ａ、　　１．　　Ｂ、　Ｎ、　　０．　３ｇを加
えて６時間反応させた。得られた共重合体（Ｂ−１３の
重量平均分子量は９．８Ｘ１０’でガラス転移点は７２
”Ｃであった。

しυυＣ■３ Ｂの゛”　１６：　　ＣＢ−１６） エチルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマー（Ｍ−２
）３０ｇ及びトルエン１５０ｇ及びイソプロパツール５
０ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０°Ｃに加温した。

次に、４．４′−アゾビフ（４シアノ吉草酸０．８ｇを
加え、１０時間反応させた。得られた共重合体の重量平
均分子量（Ｍｗ）は９．８Ｘ１０’でガラス転移点は７
２゛Ｃであった。

〔Ｂ〕−１６の組成式 ％式％ 樹脂〔Ｂ〕の製造例１６において、マクロモノマー（Ｍ
−２）の代わりに、下表−６のマクロモツマーを用いた
他は、該製造例１６と同様に操作して、各樹脂〔Ｂ〕を
製造した。各樹脂のｎｗは９Ｘ１０’〜１．２×１０４
であった。

表−６ を各々製造した。

樹脂〔Ｂ〕の製造例１６において、Ａ、　　Ｃ，Ｖ。

の代わりに、下表−７のアゾビス系化合物を用いた他は
、該製造例１６と同様に操作して、重合体〔Ｂ の製′” ３３〜３９　： 樹脂〔Ｂ〕の製造例３２において、チオグリコール酸の
代わりに下記表−８の化合物を用いた他は該製造例３２
と同様に操作して重合体を製造した。

表−８ Ｂの　３２：　Ｂ−３２ ブチルメタクリレート８０ｇ、マクロモノマー（Ｍ−８
）２０ｇ、チオグリコール酸１．０ｇ、トルエン１００
ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合溶液を窒素気流下
に温度８０°Ｃに加温した。

１．１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）（略称Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、　）　０．　５ｇを加え
４時間撹拌し、更にＡ、　　Ｃ，ＨｏＮ、　　０．　３
ｇを加え４時羽撹拌した。得られた重合体のｉｗは、８
．０ＸＩＯ’で、ガラス転移点は４１゛Ｃであった。

樹脂（Ｂ−３２）の組成 Ｂの”−４０〜４８：　Ｂ−４０ 樹脂〔Ｂ〕の製造例２６と同様の重合条件で下記表−９
の共重合体を製造した。各樹脂の’Ｍｗは９．５Ｘ１０
’〜１．２×１０４の範囲であった。

表−９ Ｂの″４９〜５６： Ｂ−４９ 樹脂〔Ｂ〕の製造例１６におけると同様の重合条件で、
下記表−１０の各樹脂を製造した。得られた各樹脂〔Ｂ
〕のＭｗは９．５Ｘ１０’　〜ｌ。

ｌＸｌ０’であった。

表−１０ ＣＯＯＣ３１１７ 実施例１〜２及び比較例Ａ−Ｄ 実施例１ 樹脂（Ａ）の製造例１で製造した樹脂（Ａ−１３６ｇ（
固形分量として）、樹脂〔Ｂ〕の製造例１で製造した樹
脂（Ｂ−１３３４ｇ　（固形分量として）、酸化亜鉛２
００ｇ、下記構造のシアニン色素（Ａ）０．０１８ｇ、
無水フタル酸０．　０５ｇ及びトルエン３００ｇの混合
物をボールミル中で２時間分散して、怒光層形成物を調
製し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／
ｎ（となる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０’Ｃで
３０秒間乾燥し、ついで暗所で２０’Ｃ６５％ＲＨの条
件下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料
を作製した。

シアニン色素（Ａ） 実施例２ 実施例１において、樹脂ＣＢ−１）３４ｇの代わりに樹
脂（Ｂ−１６）、３４ｇを用いた他は、実施例１と同様
に操作して、電子写真感光材料を作製した。

比較例Ａ 実施例１において結着樹脂として用いた樹脂（Ａ−１）
及び（Ｂ−１）の代わりに、樹脂〔Ａ−１）のみを４０
ｇ　（固形分量として）用いる以外は実施例１と同様の
操作で電子写真感光材料Ａを製造した。

比較例Ｂ 結着樹脂として、下記樹脂（Ｒ−１）のみを４０ｇ用い
る以外は実施例１と同様の操作で電子写真感光材料Ｉ３
を製造した。

樹脂（Ｒ−１］ 一〇ＣＨ２ ＣＨ。

Ｃ−一一寸君一−←ＣＨ２−ＣＨ−すｒ−Ｃ００ＣｚＨ
ｓ　　　　　　　　Ｃ０ＯＨ〔重量組成比〕 Ｍｗ：６，５００　　　　Ｔｇ　　４０°Ｃ比較例Ｃ 結着樹脂として上記樹脂（Ｒ−ＬＬ６ｇ及び上記樹脂Ｃ
Ｂ−１）３４ｇ（固形分量として）用いる以外は実施例
１と同様の操作で電子写真感光材料Ｃを作製した。

比較例り 結着樹脂として下記構造の樹脂（Ｒ−２１のみを４０ｇ
用いる以外は実施例１と同様の操作で電子写真感光材料
りを製造した。

樹脂［Ｒ−２］ ＣＨｌ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０°Ｃ１８０％ＲＨ
とした時の静電特性撮像体を調べた。

更に、これらの感光材料をオフセットマスター用原版と
して用いた時の光導電性の不惑脂化性（不感脂化処理後
の光導電層の水との接触角で表わす）及び印刷性（地汚
れ、耐剛性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−１１に示す。

表−１！ 表−１１に示した評価項目の実施の態様は以下の通りで
ある。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量ｉｃｅの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイトン−１４型表面性試験材
（新来化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｄのものでエメ
リー紙（＃１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗粉
を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め機
械的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて−６に■で２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位■
１ｏを測定した。次いでそのまま暗中で９０秒間静置し
た後の電位■、。。

を測定し、９０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即
ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（％）を（Ｖ９゜／　ｖ　ｒ
。）ｘｌＯＯ（％）で求めた。

又コロナ放電により光導電層表面を一４００■に帯電さ
せた後、波長７８０　ｎｍの単色光で照射し、表面電位
（Ｖ＋。）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光ＮＦ２ハ。（ｅｒｇ　／（ＩＩＩ）を算出す
る。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一５ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガ
リウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長
７５０　ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、６４　ｅ
ｒｇ／ｃＪの照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニン
グ速度３００　ｍ／ｓｅｃのスピード露光後、液体現像
剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■製）を用い
て現像し、定着することで得られた複写画像（カブリ、
画像の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０°Ｃ６５％ＲＨと３０°Ｃ８０
％ＲＨで実施した。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ　（富士写真
フィルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに１
回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留
水２μ！の水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニ
オメータ−で測定する。

注６）耐剛性 各感光材料を上記注４）と同条件で製版してトナー画像
を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し、これ
をオフセットマスターとして、オフセット印刷機（桜井
製作所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画像部
の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷でき
る枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好なこと
を表わす）。

表＝１１に示す様に従来公知の樹脂を用いた比較例りの
みが感光層の平滑度、静電特性が著しく悪かった。

比較例Ｂ及びＣは、環境条件が高温高温（３０度、８０
％ＲＨ）となった場合に、静電特性が変動じて低下し、
特に９０秒間のり、　　Ｒ，Ｒ，の悪化が著しくなった
。これによりスキャニング露光による実際の撮像性も複
写画像の低下が見られた。

比較例Ａは比較例Ｂ、　　Ｃの様な環境条件の変化によ
る静電特性、撮像性の変化は殆んど見られず、更に常温
常温時の静電特性を比較例Ｂと比べても優れていた。こ
の事は低出力の半導体レーザー光によるスキャニング露
光方式では極めて有効なものである。

本発明の感光材料は、比較例Ａと同等の静電特性及び撮
像性を有し、更に感光層の膜強度が著しく向上した。

これをオフセットマスター原版として用いた場合でも、
不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非
画像部の水との接触角が１５度以下と小さく充分に親水
化されている。実際に印刷して印刷物の地汚れを観察し
ても、全く認められなかった。しかし、比較例Ａの場合
は、光導電層の強度試験、及び耐刷試験を行なうと、膜
強度が充分でなく、耐久性に問題を生じた。

又、本発明の感光材料において、結着樹脂〔Ｂ〕中に極
性基を含有した実施例２の方が、実施例１に比べ膜強度
がオフセットマスター原版としての耐刷枚数において、
更に特性が向上した。

以上から、本発明の感光材料は、光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった。

実施例３〜２２ 実施例１において樹脂（Ａ−１３６ｇ及び樹脂ＣＢ−１
）３４ｇの代わりに下記表−１２の樹脂（Ａ）を各々６
ｇ、樹脂〔Ｂ〕を各々３４ｇ用い、又、シアニン色素（
Ａ）０．０１８ｇの代わりに、下記構造のシアニン色素
〔Ｂ〕０．０１８ｇを用いた他は、実施例１と同様に操
作して、各感光材料を作製した。

シアニン色素〔Ｂ〕 表−１２ （に　Ｈｚ）　ｓ　ｂ　Ｏ３ （（ｌＨｚ）＜δす３に 実施例２３〜３６ 実施例１において樹脂（Ａ−１）６ｇ及び樹脂（Ｂ−１
）３４ｇの代わりに下記表−１３の樹脂（Ａ）を各々６
ｇ、樹脂〔Ｂ〕を各々３４ｇ用い、又シアニン色素（Ａ
）０．０１８ｇの代わりに、下記構造のメチン色素（Ｃ
）０．０１６ｇを用いた他は、実施例１と同様に操作し
て、各感光材料を作製した。

メチン色素（Ｃ） 表−１３ 実施例１と同様にして各特性を測定した。各感光材料の
平滑性及び膜強度は実施例１の試料とほぼ同等の特性を
示した。

本発明の各感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率
、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高温の（３０°
Ｃ８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの発
生のない鮮明な画像を得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び下記樹脂〔Ｂ
   〕の少なくとも１種を含有することを特徴とする電子写
   真感光体。 樹脂〔Ａ〕 １×１０＾３〜２×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記式（ I ）又は式（II）で示される少なくとも１つ
   の繰り返し単位を３０重量％以上重合成分として含有す
   る重合体であり、且つ重合体主鎖の片末端にのみ−ＰＯ
   ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、▲数式
   、化学式、表等があります▼基｛Ｒは炭素数１〜１０の
   炭化水素基又は−ＯＲ′（Ｒ′は炭素数１〜１０の炭化
   水素基を示す）を示す｝、−ＳＨ基及びフェノール性Ｏ
   Ｈ基の酸性基並びに環状酸無水物含有基のうちの少なく
   とも１つの置換基を結合して成る樹脂。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１及びＸ＿２は互いに独立に、それぞれ水
   素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素
   原子、−ＣＯＹ＿１又は−ＣＯＯＹ＿２（Ｙ＿１及びＹ
   ＿２は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表わ
   す。但し、Ｘ＿１とＸ＿２がともに水素原子を表わすこ
   とはない。 Ｗ＿１及びＷ＿２はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を
   結合する、直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を
   表わす。〕 樹脂〔Ｂ〕 下記一般式（IVａ）及び（IVｂ）で示される重合体成分
   のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一方の
   末端にのみ下記一般式（III）で示される重合性二重結
   合基を結合して成る重量平均分子量２×１０＾４以下の
   一官能性マクロモノマーと下記一般式（Ｖ）で示される
   モノマーとから少なくとも成る共重合体である樹脂。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（III）中、Ｖは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ
   ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ＿
   ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ
   ＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等
   があります▼、−ＳＯ＿２Ｎ−又は▲数式、化学式、表
   等があります▼を表わす（Ｒ＿１は、水素原子又は炭化
   水素基を表わす）。ａ＿１、ａ＿２は、互いに同じでも
   、異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
   、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ又は炭化水素を介した−Ｃ
   ＯＯ−Ｚ（Ｚは水素原子又は置換されてもよい炭化水素
   基を示す）を表わす。〕一般式（IVａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IVｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IVａ）又は（IVｂ）中、Ｘ＿０は、式（III）中
   のＶと同一の内容を表わす。 Ｑ＿０は、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１
   ２の芳香族基を表わす。ｂ＿１、ｂ＿２は互いに同じで
   も異なってもよく、式（III）中のａ＿１、ａ＿２と同
   一の内容を表わす。 Ｑは−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わし、ここでＹは水素原子、ハロゲン
   原子、炭化水素基、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ′（Ｚ
   ′はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す）
   を表わす。〕 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式（Ｖ）中、Ｘ＿１は、式（IVａ）中のＸ＿０と同一
   の内容を表わし、Ｑ＿１は、式（IVａ）中のＱ＿０と同
   一の内容を表わす。ｃ＿１、ｃ＿２は互いに同じでも異
   なってもよく、式（III）中のａ＿１、ａ＿２と同一の
   内容を表わす。）
2. （２）樹脂〔Ｂ〕が、更に該共重合体主鎖の片末端にの
   み−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基
   、−ＯＨ基、−ＳＨ基及び▲数式、化学式、表等があり
   ます▼基（Ｒ″は炭化水素基を表わす）から選ばれる少
   なくとも１つの酸性基を結合して成る樹脂である請求項
   （１）記載の電子写真感光体。