JPH0342666A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真感光体には、所定の特性を得るため、あるいは
適用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構
成をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
も１つの光導電層から構成される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、併重、画像露光及び
現像、更に必要に応して転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さ（、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ボリアごド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感光層の
膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセットマスター
として用いると、オフセット印刷時に、感光層の脱離等
が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれかの問題が
あった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として、例えば、芳香族環
又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて
、光導電層に共存させる方法が特公昭４１６８７８号、
特公昭４５３０７３号に開示されている。しかし、これ
らの方法によって改良された感光材料でもその静電特性
は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得られて
いない。そこでこの感光材料の感度不足を改良するため
に、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従来と
られてきたが、このような方法によって作製された感光
材料は、白色度が著しく劣化し、記録体としての品質低
下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を起
こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうという
問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０１０２５４号に開
示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で平
均分子量が１０３〜ｌＯ４の分布の成分のものと、１０
４〜２Ｘ１０５の分布の成分のものを併用することによ
り、静電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し再現
性が良好）、耐湿性等を改良する技術が記載されている
。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５（１−３１０１１号
では、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマ
ーと他のモノマーと共重合させた、Ｍ、１１．８Ｘ１０
’〜ｌ０ＸＩＯ’でＴｇｌＯ〜８０°Ｃの樹脂と、（メ
タ）アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他のモノ
マーとから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５
３−５４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合か
ら少なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（メ
タ）アクリル酸エステルを含む三元０ 共重合体を用いるもの、又特開昭５４−２０７３５号、
特開昭５７−２０２５４４号では、アクリル酸及びヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレートを含む４元又は５元
共重合体を用いるもの、又特開昭５　Ｅｋ６８０４６号
では、炭素数６〜１２のアルキル基を置換基とする（メ
タ）アクリル酸エステル及びカルボン酸含有のビニルモ
ノマーを含む３元共重合体を用いるもの等が光導電層の
不感脂化性の向上に効果があると記載されている。しか
し、上記した静電特性、耐湿特性及び耐久性に効果があ
るとされる樹脂であっても、現実に評価してみると特に
帯電性、暗電荷保持性、光感度の静電特性、光導電層の
平滑性等に問題があり、実用上満足できるものではなか
った。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜１０重量％含有する低分子量の樹脂および酸性基を
重合体主鎖の末端に結合する低分子量の樹脂（Ｍｗ１０
３〜１０４）を用いることにより、光導電層の平滑性及
び静電特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得る
ことがそれぞれ特開昭６３−２１７３５４号および特開
昭６４−７０７６１号に、更にかかる低分子量樹脂を高
分子量の樹脂（ＭｗｌＯ’以上）と組合せて用いたり、
あるいは架橋反応を利用したりすることにより、上記特
性を阻害せずに光導電層の膜強度を充分ならしめ耐剛性
を向上させることが特開昭６：３−４９８１７号、特開
昭６３−２２０１４８号、同６３−２２０１４９号、特
開平１−１００５５４号、同１ｉ０２５７３号および同
１１１６６４３号等に記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光強度に対
して、より高い性能が要求される。

更には、電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、従来の感光体で実際に試験してみると、上記の静電特
性が不満足であるとともに、特にＥ１／２とＥｌ／１０
との差が大きく、露光後の残留電位を小さくするのが困
難となり複甲画像のカブリが顕著となってしまい、オフ
セットマスターとして印刷しても、印刷物に印刷原稿の
貼り込み跡が出てしまう等の重大な問題となって現われ
た。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存度の
小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
印刷物に地汚れの発生が見られず、且つ貼り込み跡が生
じない平版印刷原版を提供することである。

（課題を解決するための手段） 前記の課題は、無機光導電材料及び結着樹脂を少なくと
も含有する光導電層を有する電子写真感光体において、
該結着樹脂が下記で表される結着樹脂〔Ａ〕の少なくと
も１種及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有する
事を特徴とする電子写真感光体により解決されることが
見出された。

結着樹脂〔Ａ〕　：下記−形式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ
）４ で示される重合体成分のうちの少なくとも１種を含有す
る重合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（Ｉ）で示
される重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量
２Ｘ１０’以下の一官能性マクロモノマー（ＭＡ）と下
記−形式（Ｉ［ｌ）で示されるモノマーとから少なくと
も戒る共重合体であり、且つ該共重合体主鎖の片末端に
のみ−ＰＯ３Ｈ２基、−３○、Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−
〇Ｈ基、○ １ Ｐ−Ｒ（Ｒは炭化水素基又は＝〇Ｒ′基（Ｒ’はＨ 炭化水素基を示す）を示す）基および環状酸無水物含有
基から選ばれる少なくとも１つの酸性基を結合して成る
重量平均分子量ｌＸＩＯ３〜２Ｘ１０’のグラフト共重
合体。

Ａ。

式（１）中、Ａｏは−ＣＯ○ （ＣＨ２）ｆｆｉ＋　、−０ＣＯ ○Ｃ０ （ＣＨｚ）ｌ−ｚ、 Ｃｏｏ （ｉ！１　、 〇−１−ＳＯ２−１ ＣＯＮＨＣ○０ １２は１〜３の整数を表わす）、 Ｒ，Ｒ。

Ｃｏ−１−ＣＯＮ−−−−３Ｏ□Ｎ ＣＯＮ　ＨＣＯＮ　Ｈ 炭化水素基を表わす）。

Ｂ３、Ｂ２は、互いに同しでも異なってもよく、各々水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−Ｃｏ
ｏ−Ｄ、又は炭化水素を介したＣｏｏ　　Ｄ＋　　（Ｄ
＋は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）
を表わす。

−形式（ＩＩａ）　　　　ｂ＋　　　　ｂ２−←ＣＨ−
Ｃ＋ Ａ、−Ｂ 一般式（ｎｂ）ｂ、、ｂ２ 一←ＣＨ−Ｃ−）− Ｂ。

式（Ｉｌａ）又は（Ｉ［ｂ）中、Ａ、は、式（１）中の
Ａｏと同一の内容を表わす。Ｂ１は、炭素数１〜１８の
脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。

ｂ＋、Ｉ）ｚは互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ
）中のａｌ、Ｂ２と同一の内容を表わす。

表わし、Ｊは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基又
は−Ｇ　ＯＯＤ　＝　　（Ｄ　ａはアルキル基、アラル
キル基又はアリール基を示す）を表わす。

Ａｚ−Ｂ。

式（ＩＩＩ）中、Ａ２は、式（Ｉ［ａ）中のＡ１と同一
の内容を表わし、Ｂ２は、式（Ｉ［ａ）中のＢ。

と同一の内容を表わす。ＣＩ、Ｃ２は互いに同じでも異
なってもよく、式（Ｉ）中のａｌ、Ｂ２と同一の内容を
表わす。

結着樹脂〔Ｂ〕　：下記−形式（Ｖｌ）で示される重量
平均分子量１×１０３〜２Ｘ１０’のマクロモノマー（
ＭＢ　）の少なくとも１種を重合成分として含有する重
量平均分子量５Ｘ１０’〜ｌＸｌ０６のグラフ、ト共重
合体。

一般式（ＶＩ） ｆ＋　　　ｆｚ 式（ＶＩ）中、ｆｌ及びｆ２は互いに同じでも異なって
もよく、各０式（Ｉ）で示されるａｌ及びＢ２と同一の
内容を表わす。

Ｘは一般式（Ｉ）におけるＡ。と同一の内容を表わす。

ＹはＸと一〇−とを連結する基を表わす。

〔〕内は繰り返し単位を表わし、ｎは１〜３の整数を表
わす。ｎが２以上のときは、〔〕内のＷは少なくとも隣
りの〔〕内のＷと異なる基を表わす。

わす。（ｒ＋及びｒ２は、互いに同しでも異なってもよ
く、各々水素原子又はアルキル基を表わす）Ｒ６１は水
素原子、炭化水素基又は−ＣＯＲｂ　２基（Ｒ６゜は炭
化水素基を示す）を表わす。

即ち、本発明に供される結着樹脂は、官能性マクロモノ
マー（ＭＡ）と−形式（ＩＩＩ）で示される単量体（モ
ノマー八とする）とを少なくとも含有するグラフト共重
合体で、且つ重合体主鎖の片末端にのみ特定の酸性基を
結合して成る低分子量の樹脂〔Ａ〕と一官能性マクロモ
ノマー（ＭＢ）を少なくとも１種含有する高分子量のグ
ラフト共重合体の樹脂〔Ｂ〕とから少なくとも構成され
る。

本発明では、特定のマクロモノマー（ＭＡ）とモノマー
〔Ａ〕とを共重合成分として含有する末端酸性基（以下
特にごとわらない限り酸性基の中に環状酸無水物含有基
も含むものとする）結合樹脂〔Ａ〕は、樹脂中に含有さ
れる酸性基が無機光導電体の化学Ｎ論的な欠陥Ｇこ吸着
し、且つ低分子量体であることから、光導電体の表面の
被覆性を向上させることで光導電体のトラップを補償す
ると共に湿度特性を飛躍的に向上させる一方、光導電体
の分散が充分に行なわれ、擬集を制御することが判った
。そして特定のマクロモノマー（ＭＢ）を含有する樹脂
〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ］を用いたことによる電子写真特性
の高性能を全く阻害せずに、樹脂〔Ａ〕のみでは不充分
な光導電層の機械的強度を充分ならしめるものである。

さらに、樹脂（１３）は重合体主鎖の末端に４４定の極
性基を結合して成る（以下樹脂〔Ｂ′）とする）ことが
好ましい。

即ち、無機光導電体の粘着樹脂としで、樹脂〔Ａ〕と樹
脂（Ｂ）を各々樹脂の重量平均分子量、樹脂中の末端に
結合した１、′ｌ定の含有５１及びグラフト部の構造を
特定化する事°（、無機光４重体と＋６１脂との相互作
用の強さを変え、珪つ樹脂〔Ａ］と樹脂〔Ｂ〕のポリマ
ー分子１１′（の相互作用のし易さをも変える事ができ
る。〈のことにより低分子量で結果として酸性基含有が
多く、相互作用のより強い樹脂〔Ａ〕がｊＺ択的に１１
明幾光導電体に適切に吸着し、且つ樹脂〔Ａ〕のマクＩ
−１モノマー（ＭＡ）成分（グラフト部）及び式（Ｔｌ
ｌ）のモノマー成分（主鎖部）の分子鎖が樹脂〔Ｂ〕の
１−鎖部の成分の分子鎖と十分に相互作用し、更に樹脂
〔Ｂ〕のマクロモノマー（ＭＢ）成分（グラフト部）の
分子鎖同志が十分に相互作用し、いわゆるアンカー効果
を示す。その結果、主として樹脂〔Ａ〕の作用で電子写
真特性が著しく向上し、樹脂〔Ｂ〕の作用で、更に光導
電層の機械的強度が向上するものと推定される。とくに
、樹脂［Ｂ′〕では、樹脂〔Ａ〕に比べ、相互作用の弱
い樹脂〔Ｂ′〕では、樹脂中の重合体主鎖の末端の位置
に結合した極性基が電子写真特性を疎外しない程度に無
機光導電体とゆるやかに相互作用するためより好ましい
。

また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかとな
る。電子写真式平版印刷原版として光導霜層表面の平滑
性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子と
結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する状
態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液による
不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分に
行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、
結果として印刷物の非画像部の地汚れを生してしまう。

本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂の
吸着・被覆の和瓦作用か、１ＩＴｉＬＪＪに行なわれ、
且つ光導電層の膜強度が保持される４）のである。

樹脂〔Ａ〕において、重量平均分子量は１×１０３〜２
Ｘ１０’、好ましくは３Ｘ１０’〜１×１０４である。

−Ｃ式（Ｉｌａ）及び（ＩＩｂ）で示される重合体成分
の少なくとも１種を含有する一宮能性マクロモノマー（
ＭＡ）の樹脂〔Ａ〕中に４目」ろ存在割合は、５〜８０
重量％、好ましくは１０〜６０重星％である。

一般式（Ｉｆ）で示されるモノマー〔Ａ〕の樹脂〔Ａ〕
中における存在割合は、１０−・９５重量％、好ましく
は３０〜９０重量％である。

前記酸性基含有の結合成分の存在ｈＦは、樹脂〔Ａ〕１
．００重量部当たり１〜２０車量％であり、好ましくは
２〜１０重量％である。又、樹脂［Ａ）のガラス転移点
は好ましくは−４０’（：〜１１０’Ｃ２ て、より好ましくは一２０°Ｃ〜９０°Ｃである。

結着樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０３より小さくなると
、皮膜形成能か低下し充分な膜強度が保てず、一方、分
子量が２ＸｌＯ’より大きくなると、本発明の樹脂〔Ａ
〕であっ−ども、近赤外〜赤外光分光増感色素を用いた
感光体において、スキャニング露光方式で用いた時、高
温・高湿、低温低湿の過酷な条件下での安定し、且つ優
れた電子写真特性（特に暗減衰保持率、光感度）を得る
という効果が薄れてしまう。

結着樹脂［Ａ）における酸性基含有成分量が１重量％よ
り少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得るこ
とができない。一方該酸性基含有量が２０重量％よりも
多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の
高湿特性が低下し、更にオフセットマスターとして用い
るときに地汚れが増大する。

マクロモノマー（ＭＡ）に相当する共重合成分量が５重
量以下では、該樹脂［Ａ〕の重量平均分子量が２Ｘ１０
’より大きくなった場合と同様の現象を生してしまう。

又８０重量％を越えるとモノマー〔Ａ〕との共重合が充
分に進行しなくなり、所望のグラフト共重合体以外に一
般式（ＩＩＩ）の単量体あるいは他の単量体のみの重合
体が形成してしまい、好ましくｉ；い。ｉｌ！に６．Ｌ
、これらの樹脂を用いて分散すると、光導電体との凝集
が発生してしまう。

一方樹脂［Ｂ］において、重量平均分子量ば５×１０４
〜ｌＸ１０’、好ましくは７Ｘ１０’〜５Ｘ１０５であ
る。

−ＪＩＧ式（Ｖ）で示されるマクロモノマー（ＭＢ）の
樹脂〔Ｂ〕における存在割合は、１〜８０重里％、好ま
しくは５〜５０重量％である。

結着樹脂〔Ｂ〕におけるマクロモノマー（ＭＢ）含有量
が１．０重量％より少ないと、電子写真特性（特に暗減
衰率、光感度）が低下し又、環境条件での電子写真特性
の変動が特に、近赤外〜赤外光分増感色素との組み合せ
において人きくなる。

又、光導電層の膜強度向上の効果が小さくなる。

これはグラフト部となるマクロモノマーが微かと４ なることで結果として従来のポモポリマーあるいは、ラ
ンダム共重合体と殆んど回し組成になってしまうことに
よると考えられる。

一方、マクロモノマーの含有量が８０％を越えると、他
の共重合成分に相当する単量体と本発明に供されるマク
ロモノマーとの共重合体が充分でなくなり、結着樹脂と
して用いても、充分な電子写真特性が得られなくなって
しまう。

樹脂［Ｂ′］における前記特定の極性基含有の結合成分
の存在量は、樹脂（Ｂ’）１００重量部当たり０．　１
〜１０重量％であり、好ましくは０゜５〜５重量％であ
る。

極酸基含星が０．　１％より少ないと光導電層の膜強度
向上の効果が小さくなってしまい、また５％を越えると
訳機導電体の分散物の凝集が発生してしまう。

結着樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用割合は、５〜６０重
量部列９５〜４０重量部であり、好ましくは１０〜４０
重緊部対９０〜６０重量部である。

本発明の樹脂〔Ａ〕は、−官能性マクロマ−２５・ （ＭＡ）と−形式（ＩＩＩ）で示される単量体〔Ａ〕と
を少なくとも含有する低分子量のクシ型共重合体で、且
つ重合体主鎖の片末端にのみ特定の酸性基を結合して成
る事を特徴とする。

本発明に用いられる一官能性マクＩＩモノマ（ＭＡ）は
、一般式（Ｉ）で示され２５重合性二重結合基を、一般
式（ＩＩａ）及び（ＩＴｂ）で示される重合体成分のう
ちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一方の末端
にのめ結合し７て成る、重量平均分子１２Ｘ１０’以下
のものである。

一般式（Ｉ）、（ｌｌａ）及び（ＴＩｌ、））において
、ａ＋　、ａｚ、Ａｏ、ｂ＋　、ｂ２、ＡＩ　、Ｂ＋及
びＢ、に含まれる炭化水素１．すは各々示された炭素数
（未置換の炭化水素基としての）をイＩ−するか、これ
ら炭化水素基は置換社をイー１’していてもよい。

マクロモノマー（ＭＡ）について説明する。

一般式（Ｉ）において、Ａ、は−ＣＯ○５ｏ２−−　−
−ｃｏ−、−ＣＯＮ ６ ５Ｏ２Ｎ−−−ＣＯＮＨＣ○Ｏ ＣＯＮ　ＨＣＯＮ　Ｈ−１又は−〈二〉′　を表わす。

ここで、Ｌ、Ｌは１〜３の整数を表わし、Ｒ１は水素原
子のほか、好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜１
８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
モエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロ
ピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケ
ニル基（例えば、２−メチル−１プロペニル基、２−ブ
テニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテ
ニル基、１−ペンテニル基、１−へキセニル基、２−へ
キセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基、等）、炭
素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば
、７ ヘンジル基、フェネチル基、３−）□ニルプロピル基、
ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベン
ジル基、ブロモヘンシル基、メヂルヘンジル基、エチル
ヘンシル基、メトこ１−シヘンジル基、ジメチルヘンシ
ル基、ジメトキシヘンシル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２
−ンクｌコヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチ
ル基、等）、又は、炭素数６〜１２の置換されてもよい
芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル１．（、トリ
ル基、キシリル基、プロピルフェニル基、メチルフェニ
ル基、オクチルフェニル基、Ｆデシルフェニル基、メト
キシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニ
ル基、テシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジ
ノｌコロフェニル基、フロ士〕１ニル基、シアノフェニ
ル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニ
ル ニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセ
トアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデ
シロイルアミトフェニル２，（等）があげ８ られる。

置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメ
チル基、メトキシメチル基等）アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等
）等が挙げられる。

ａ，及びａ２は、互いに同しでも異なっていてもよ（、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数ｌ〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−ｃｏｏ　　Ｄ２又は炭化水素を介したＧＯＯＤ
２　　（Ｄ２は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリ
ール基を表わし、これらは置換されていてもよく、具体
的には、上記Ｒ，について説明したものと同様の内容を
表わす）を表わす。

９ 上記炭化水素を介したーＣＯＯーＤ２基における炭化水
素としては、メヂレン基、エチレン！，（、プロピレン
基等が挙げられる。

更に好ましくは、−形式（Ｉ）によ３いて、八。は、Ｃ
００−、−〇Ｃ　Ｏ　　　　Ｃ　Ｈ　２　０　Ｃ　ＯＣ
Ｈ２ＣＯＯ−　　−０−、−Ｃ　Ｏ　Ｎ　ＨＳＯ□ＮＨ
−　　−ＣＯＮＨＣＯＯ ａｌ、ａ２は互いに同しでも異なってもよく、水素原子
、メチル基、−ＣＯ○Ｄ３又は−ＣＨ２Ｃ００Ｄ．（Ｄ
３は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基等）を表わす）を表わす。更により好ましくはａｌ、
ａ２においていずれか一方が水素原子を表わす。

即ち、−形式（Ｔ）で表わされる■［合性二重結合基と
して、具体的には、 Ｏ　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　０ＩＩ　　　　　
　　　　　Ｉ　　　　　ＩＩＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−０−、
ＣＨ　２＝Ｃ−−Ｃ−００ ＣＨ３０ （Ｉ ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ−０ ＣＩ−１２Ｃ○○ＣＨ３ ＣＨ□−Ｃ 〇−Ｃ−０ ＣＨ２ＣＯ０１−Ｉ ＣＨ□−Ｃ Ｏ＝Ｃ−Ｏ ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０ＮＨ ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮＨＣＯ○ ＣＨ２＝ＣＨ ＯＮ　Ｈ ＣＨ３ ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ０ＮＨ ＣＨ３ 、ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０Ｎ　ＨＣ０ＮＨ ００ １１１ ＣＨ２＝ＣＨ−０−Ｃ−１ＣＩ（２＝ＣＨ−ＣＨ２−０
−ＣＣ○ＯＨＯ ］Ｉ ＣＨ□−ＣＨ−〇−１ＣＨ２＝Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−○Ｃ０
０ＣＨ３０ １ ＣＨ２＝ＣＣｌ−１２−Ｃ−０ ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｏ２−等が挙げられる。

−形式（Ｉ［ａ）又は（ＩＩｂ）において、Ａ、は式（
１）中のＡ。と同一の内容を表わす。ｂ＋、ｂｚは互い
に同しでも異なってもよく、式（１）中のａｌ、ａ２と
同一の内容を表わす。

Ｂ、ば、炭素数１〜１８の脂肪族２．（又は炭素数６〜
１２の芳香族基を表わす。

具体的には、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
１デシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
工トキシエチル基、２−シアノエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チエニルエチル基、２−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（
例えばシクロヘプチル２ 土しシクロヘニ）−シル基、シクロオクチル基等）、炭
素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例えば
、ヘンシル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基
、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロヘ
ンシル基、ブロモベンジル基、ジクロロヘンシル基、メ
チルヘンシル基、クロロ−メチル−ヘンシル基、ジメチ
ルヘンシル基、トリメチルヘンシル基、メトキシヘンシ
ル基等）等の脂肪族基が挙げられる。

更に炭素数６〜１２の置換されてもよいアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ
−メチル−フェニル基、メトキシフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、ナフチル基、クロロナフチル彎
等）等の芳香族基が挙げられる。

式（Ｉｌａ）において、好ましくばＡ１ば−Ｃ○○○Ｃ
〇−１−ＣＨ□Ｃ００＝、−ＣＨ２０Ｃ○０−１−　Ｃ
Ｏ−−−ＣＯＮ　Ｈ−１−３○２ＮＨＣＯＮＨＣＯ〇−
−ＣＯＮＨＣＯＮＨ ３ ｂ＋、ｂｚの好ましい例は、前記したａｌ、ａ２と同様
の内容を表わす。

式（ＩＩｂ）において、Ｂ１は−ＣＮ、−ＣＯＮ　Ｈ２
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、工１−キシ基、プロピオキシ基、
ブトキシ基等）又は−ＧＯＯＤ４　（Ｄ。

は好ましくは炭素数１〜８のアルギル基、炭素数７〜１
２のアラルキル基、又はアリール基を表わす）を表わす
。

マクロモノマー（ＭＡ）は、式（ｌＴａ）及び／又は（
ＩＩｂ）で示される重合体成分を２種以上含有していて
もよい。又、Ｂ１が脂肪族基の場合、炭素数６〜１２の
脂肪族基は、マクロモノマー（ＭＡ）中の全重合体成分
中の２０重景％を越えない範囲で用いることが好ましい
。

更には、−形式（、ＩＩａ）におけるＡ１が−ＣＯＯ４ である場合には、マクロモノマー（ＭＡ）中の全重合体
成分中、式（Ｈａ）で示される重合体成分が少な（とも
３０重量％以上含有されることが好ましい。又マクロモ
ノマー（ＭＡ）において、式（Ｉｌａ）及び／又は（Ｉ
Ｉｂ）で示される重合体成分とともに共重合しうる他の
繰り返し単位に相当する単量体として、複素環ビニル類
（例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニル
ピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルピロリドン、ビ
ニルジオキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる
。

本発明の樹脂〔Ａ〕において供されるマクロモノマー（
ＭＡ）は、上述の如き、一般式（ＩＩａ）及び／又は（
ＩＩｂ）で示される繰返し単位から成る重合体主鎖の一
方の末端にのみ、−Ｓ式（１）で示される重合性二重結
合基が、直接結合するか、あるいは、任意の連結基で結
合された化学構造を有するものである。式（１）成分と
式（Ｉ［ａ）又は（ＩＩｂ）成分を連結する共重合とし
ては、炭素炭素結合（−重結合あるいは二重結合）、炭
素５ ヘテロ原子結合（ヘテロ原子としては例えは、酸素原子
、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子
−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組合せで構成される
ものである。

本発明のマクロモノマー（ＭＡ）のうち好ましいものは
下記式（ＩＶａ）又は（ＩＶｂ）で示される如きもので
ある。

式（ＩＶａ） ａ、　　　　ａ２ ＣＨ＝ＣＢ＋　ｂ２ Ａｏ　　Ｇ−←Ｃ−Ｃ→− ＭＡ−Ｂ 弐（ＩＶｂ） ａ、　　　　ａ２ ＣＨ−Ｃｂｌｂ２ Ａ、−Ｇ　−（’−Ｃ−Ｃ−→− ＩＩ　　Ｂ。

式（ＴＶａ）および（ＩＶｂ）中、ａｌ、ａ２、Ｂ＋　
、ｂｚ　、Ａｏ　、、Ａ＋　、Ｂｏ　、Ｂ＋　は、各々
、式（Ｉ）、式（ＩＩａＬ式（、ＩＩｂ）において説明
したものと同一の内容を表わす。

２ Ｇは、単なる結合または、＋　Ｃ＋−ＣＲ２、Ｒ８ Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基
、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
等）等を示す〕、 ４ ＳＯ２Ｃ０Ｎ−１−３Ｏ□Ｎ Ｒ４′　　　　　Ｒ４ ４ ＮＨＣ○Ｏ−−ＮＨＣＯＮＨ−−３ｉ ４ ＣＲ，は、水素原子、前記式（Ｉｌａ）におけるＢ１と
同様の内容を表わす炭化水素基等を示す〕等の７ 原子団から選ばれた単独の連結基もしくは任意の組合せ
で構成された連結基を表わす。

マクロモノマー（ＭＡ）の重量子１勺分子量が２×１０
４を超えると、モノマー〔Ａ〕との共重合性が低下する
ため好ましくない。他方、重量平均分子量が小さすぎる
と、感光層の電子写真特性の向上効果が小さくなるため
、ｌＸｌ０’以上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマー（ＭＡ）は、従来公知の合成方
法によって製造することができる。例えば、アニオン重
合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させて、マクロモノマー
とするイオン重合法による方法、分子中に、カルボキシ
ル基、カルボン酸クロライド基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、エポキシ基、ハロゲン原子（臭素原イ、ヨウ素原
子）等の反応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖
移動剤を用いて、ラジカル重合して得られる末端反応性
基結合のオリゴマーと種々の試薬を反応させて、マクロ
マーにするラジカル重合法に８ よる方法等が挙げられる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、　
ＱｕｉｒｋＥｎｃｙｃｌ、　　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、
　Ｅｎｇ、＋　７．　５５１　（１９８７）　、　Ｐ、
　Ｆ、　Ｒｅｍｐｐ＋　　Ｅ、　Ｆｒａｎｔａ、　Ａｄ
ｕ、、　Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、　　　　５８．　　１　　（１９８４）、　　
Ｖ、　　Ｐｅｒｃｅｃ、　　八ｐｐｌ。

Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、、　　２８５．　９５　（１９
８４）、　Ｒ。

Ａｓａｍｉ、　Ｍ、ＴａｋａＲｉ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ
、　Ｃｈｅｍ、　５ｕｐｐ１．１２゜１６３　（１９８
５）　＋　Ｐ、　Ｒｅｍｐｐ、　ｅｔａｌ、　Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌ。

Ｃｈｅｍ、　５ｕｐｐｌ　、　　８．　３　（１９８４
）、用上雄資、化学工業、主８．５６　（１９８７）、
山下雄也、高分子、主よ、９８８　（１９８２）、小林
四部、高分子、３０，６２５　（１９８１）、東村敏延
、日本接着脇会誌上町、５３６　（１９Ｂ２）、伊藤浩
−１高分子加工、３５，２６２　（１９８６）、乗置四
部、津田隆、機能材料、１９８７Ｎｏ、１０５等の総説
及びそれに引例の文献・特許等に記載の方法に従って台
底することができる。

本発明のマクロモノマー（ＭＡ）は、具体的には、下記
の化合物を例として挙げることができる。

但し、本発明の範囲は、これらに県定されるもの９ ではない。

以下の各側において、ａｌｌはＨ又はＣＨ，を示し、ｂ
、はＨ又はＣＩ（３を示し、ｂ１□はＨｌ−ＣＨ３又は
−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ，を示し、Ｒ１１はＣ；Ｈｚｔ＋１
（＋　＝１〜１８の整数）、−ＣＨ２Ｒ１２は−ＣｉＨ
２；。１、−←ＣＨ２）ＴＣ６Ｈ５（ＪＣｌ、−Ｂｒ又
は−○ＣＨ３）を示し、ＲＩ３はＣｉ　Ｈ２ｉ　＋　＋
、−ＣＨ２Ｃ６１−１５又は−Ｃｂ　Ｉ−１５を示し、
ＲＩ４は−Ｃ、Ｉ−１２，。１又は−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５を
示し、ＲＩＳは−Ｃ１Ｈ２ｉ。０、−　ＣＨ２Ｃ６ＨＳ
又はを示し、Ｅ、ば−Ｃ○ＯＣＨ：ｌ　、　ＣｂＨ５又
はＣＮを示し、Ｃ２は−Ｃ１Ｈ２ｉ。５、−０ＣＯＣｉ
Ｈ２ｉ、、、ＣＯＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ５又は−ＣＮを示
し、０ （Ｊ２は−ＣＨ３、−ＣＺ又は−Ｂｒ）又は−ＣＮを示
し、Ｃ４は−Ｃｆｆ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＨ又は−ＣＮ
を示し、Ｃ５は一０ＣＯＣｉ）Ｉ２ｉ、、、ＣＮ、−Ｃ
ＯＮＨ２又は−ＣｂＨ５を示し、Ｃ６は−ＣＮ、−ＣＯ
ＮＨ２又は−ＣｂＨ５を示し、を示し、Ｊ３はＨｌ−Ｃ
Ｈ３、−Ｃ１１−Ｂｒ、○ＣＨ３又は−ＣＯＯＣＨ３を
示し、ｈは２〜４の整数を示す。

（ＭＡ−１） ＣＩ（３ ＣＩＩ２＝ＣＣＨ３ｂ、□ Ｃ００ＣＪｈＣＨＣ１ｈＯＯＣ−ＣＨｚＣＨｚＣ−＋Ｃ
）１２　　Ｃ→−ｏｎ　　　　　　　　　　ＣＮ　　　
　　　　Ｃ０ＯＲ。

１ （ＭＡ ２） ＣＩｌ□＝Ｃ１１ Ｃ１１゜ ｂ１□ Ｃ００Ｃ１ｈＣＩＩＣＩｌｚＯＯＣＣＩＩｚＣ１ｌｚＣ
（−ＣＩ＋２Ｃ−−−−）−− １１ ＣＮ Ｃ００ＩＩ。

（ＭＡ ３） Ｃ１１゜ ＣＨ，＝Ｃ １１３ Ｃ００ＣＩＩ□Ｃ−＋Ｃ１ｌ。

Ｃ−→−− ＣＮ Ｃ０ＯＲ，。

（ＭＡ ４） ＨＪ ＣＩｌ□−Ｃ ｂ。

Ｃ００Ｃ１１゜ＣＩＩＣＩＩ。０ＯＣ−（−Ｃ１ｌ□Ｃ
−−−→− ＯＨ ２ （ＭＡ ５） ＣＩ＋３ ＣＩｈ＝Ｃ Ｈ。

Ｃ００ＣＨ□ＣＨＣＩＩ□０ＯＣＣＨ２−５−←ＣＨ２
Ｃ＋ １１ ＣＯＯＲ＋＋ （ＭＡ ６） ＣＨ。

ＣＩｌ□−Ｃ ｂ＋□ Ｃ００Ｃ１ｈＣＨＣＩＬｚ００ＣＣＩＩｚＣＩＩｚ−５
（ＣＨ２ Ｃ＋ １ｌ ＣＯＯＲ＋＋ （ＭＡ ７） ＣＨ３ Ｃ００Ｃ１１ ｂ１□ Ｃ００Ｃ１１２ＣＩＩ□−３−（−Ｃ１ｈＣ−＋− ＣＯＯＲ，１ ３ （ＭＡ ８） ｚ （ＭＡ ９） ＣＩｈ＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣＩＩ。Ｃｔｈ−３＋ｃ＋＋□Ｃ−→− ＣＯＯＩ？、。

（ＭＡ １０） Ｃ１ｈ＝Ｃ ｂ。

Ｃ００（ＣＩ＋□）２００Ｃ＋Ｃ１ｌ。

Ｃ→−− ２ （ＭＡ １１） １ｌ ＣＩｌ□−Ｃ １１ Ｃ００（Ｃ１１□）２ＮＩＩＯＣ−〇Ｃ１１□Ｃ−）− ４ （ＭＡ １２） （ＭＡ １３） （ＭＡ １４） ｅｌｌ□−ＣＩ＋ ｂｌ＋ ＳＯ□ＮＨ（ＣＩｌ□ｈ−３−←Ｃ１１□Ｃ−−ト□ Ｃ０ＯＲ＋ａ ５ （ＭＡ １５） Ｃ０ＯＲ＋ａ （ＭＡ １６） ｂ、。

（ＭＡ １７） ６ （ＭＡ １８） （ＭＡ １９） （ＭＡ ２０） ＣＩ＋３ ＣＯＯＲ＋４ （ＭＡ ２１） （ＭＡ ２２） ｌｌ １ｌ Ｃ１ｌｚ＝ＣＣＨ３ Ｃ００Ｌ：）ＩｚＣ）１２０−Ｃ）ｌ−（−に）１２Ｃ
Ｉｌ十〇ＣＩ＋３ ＯＲ，６ （ＭＡ ２４） ８ 前記したマクロモノマ−（ＭＡ）と共重合する単量体〔
Ａ〕は、−形式（Ｉ）で示される。式（１）において、
ＣＩ＋ｃ２は互いに同しでも異なってもよく、式（１）
のａｌｓａ２と同一の内容を表わし、より好ましくは水
素原子又はメチル基を表わす。Ａ２は式（Ｉ［ａ）中の
Ａ、と、Ｂ２は式（Ｈａ）中のＢ１と各り同一の内容を
表わす。

本発明の樹脂において、マクロマー（ＭＡ）を繰り返し
単位とする共重合成分と、−形式（Ｉｎ）で示される単
量体を繰り返し単位とする共重合成分の組成化は、好ま
しくは１〜９０／９９〜１０（重５ｆ組成比）、より好
ましくは５〜６０／９５〜４０重量組成比である。

又、重合体主鎖中には、−Ｐ０３Ｈ２基、Ｓ○３Ｈ基、
−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基及びＰＯ，ＲＨ基の酸性基を含
有する共重合成分を含有しないものが好ましい。

より好ましくは、下記−形式（Ｖ）で示されるメタアク
リレートモノマー（即ち、式（Ｉ）において、Ｃ１が水
素原子を表わし、Ｃ２がメチル基９ を表わし、Ａ２が−ＣＯＯ−を表わす場合、以下モノマ
ーＡ′とする）を少なくとも樹脂〔Ａ〕の全共重合成分
中３０重量％〜９９重量％含有する。

−形式（Ｖ） ＣＨ３ ＣＨ，＝Ｃ ＣＯＯ−Ｂｌ 一般式（ｍｌ）で示される単量体の中でより好ましい上
記−形式（Ｖ）で示されるモノマー以外のモノマー（モ
ノマーＡ“とする）は、樹脂〔Ａ〕の全共重合体成分中
の存在割合が６０重量％を越えない方が好ましい。

即ち、樹脂〔Ａ〕における各共重合成分の存在割合は、 マクロモノマー（ＭＡ）ニ一般式（■）のモノマー（Ａ
’）：モノマー（Ａ′）以外の一般式％式％：３ （） の範囲内であるのが好ましい。

更に樹脂〔Ａ〕はマクロモノマー（ＭＡ）及び０ モノマー〔Ａ〕と共重合し得るこれら以外の他の単量体
を共重合成分として含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、Ｎ−置換アクリルアミド類
、Ｎ−置換メタアクリルアミド類（Ｎ置換基としては、
炭化水素基であり、具体的には−ｅ式（ＩＩＩ）におけ
るＱ。の炭化水素基と同一の内容を表わす）、複素環ビ
ニル類（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビ
ニルチアゾ−ル、ビニルチオフェン、ビニルイミダシリ
ン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノ
リン、ビニルチアゾール、ビニルオキサジン等）等が挙
げられる。

これら他の単量体は、共重合体中２０重量％以上を越え
ないことが好ましい。

更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、−形式（Ｉ［［）で示さ
れる繰り返し単位を少なくとも１種及びマクロモノマー
で示される繰り返し単位を少なくとも１種含有する重合
体主鎖の片末端にのみ、−Ｐ０３Ｈ２基、−３Ｏ３Ｈ基
、−ＣＯＯＨ基、−〇Ｈ基、ＰＯ、ＲＨ基および環状酸
無水物含有基から選ばれる少なくとも一つの酸性基を結
合して威る重合体である。ここで、該酸性基は重合体主
鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任意の連結
基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組合
せで構成されるものである。例えば、前記−形式（ＩＶ
ａ）および（■ｂ）で示されるＧと同様の原子団から選
ばれた単独の連結基又は任意の組合わせで構成された連
結基等が挙げられる。

○Ｈ １ 更に、上記　−Ｐ−Ｒにおいて、Ｒは炭化水素基又は−
ＯＲ’基を表わし、Ｒ，Ｒ’は各々好ましくは炭素数１
〜２２の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、第２ フタデシル２Ｉ（，２−り０ロエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−エトキシプロピル基、アリル基、クロド
リル基、ブテニル基、シクロへキシル基、ヘンシル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルヘンシ
ル基、クロロヘンシル基、〕００ヘンシル基、メトキシ
ヘンシル基等）、又は置換されてもよいアリール基（例
えば、フェニル）Ｊ、　　Ｉ−リル基、コニチルフェニ
ルニル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、シクロロ
ンｌニル基、メトキシエチル基、シアノフェニル基、ア
セドアごドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシ
フェニル基等）等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレインへ　３ 酸無水物環、シクロベンクン−１、２−ジカルボン酸無
水物環、シクロヘキサン−１、２−ジカルボン酸無水物
環、シクロヘキセン−１、２−ジカルボン酸無水物環、
２．３−ビシクロ（２．　　２。

２〕オクタンジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これ
らの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子
、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアル
キル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

樹脂［Ａ）において、重合体主鎖の片末端に該４ 酸性基を結合する方法としては、従来公知のアニオン重
合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリ
マーの末端の種々の試薬を反応させる方法（イオン重合
法による方法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合
開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させ
る方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の
如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によって得ら
れた末端に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン原子、
エポキシ基、酸ハライド基等）含有の重合体を高分子反
応によって本発明の特定の酸性基に変換する方法等の合
成法によって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、　　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　、Ｒ，Ｐ、　
　Ｑｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃｌ　、　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃｉ、　　Ｅ
ｎｇ＋　　７．５５１　　（１９８７Ｌ中條善樹、山下
雄也「染料と薬品」、１旦、２３２　（１９８５Ｌ上田
明、永井進「科学と工業」１立、５７　（１９８６）等
の総説及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製
造することができる。

５ 具体的には用いる連鎖移動剤としては、例えば該酸性基
あるいは上記反応性基（既に該酸性基に８Ｆ’＋’Ｊ＝
しうる基）を含有するメルカプト化合物（例えばチオグ
リコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メル
カプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３
−メルカプト醋酸、Ｎ（２−メルカプトプロピオニル）
グリシン、２メルカプトニコチン酸、３−　（Ｎ　（２
−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、３
ＣＮ−（２−メルカプトエチル）ア稟ノ〕プロピオン酸
、Ｎ−（３−メルカプトプロピニオニル）アラニン、２
−メルカプトエタンスルホン酸、３メルカプトプロパン
スルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メ
ルカプ１へエタノール、３−メルカプト−１，２−プロ
パンジオール、１メルカプト−２−プロパツール、３−
メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール２
メルカプトエチルアξン、２−メルカプトイミダゾール
、２−メルカプト−３ビリジノール、４（２−メルカプ
トエチルオキシカルボニル）フタ６ ル酸無水物、２−メルカプトエチルホスホノ酸、２−メ
ルカプトエチルホノホノ酸モノメチルエステル等）、あ
るいは上記極性基又は置換基を含有するヨード化アルキ
ル化合物（例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２
−ヨードエタノール、２ヨードエタンスルホン酸、３−
ヨードプロパンスルホン酸等）が挙げられる。好ましく
はメルカプト化合物が挙げられる。

該酸性基あるいは、特定の反応性基を含有する重合開始
剤としては、具体的には、４．４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、４．４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸
クロライド）、２．２′アゾビス（２−シアツブロバノ
ールＬ　２，２’アゾビス（２−シアノベンクノール）
、２，２′アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−プロピオアくド］、２，２′−アゾビス（
２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）
−２−ヒドロエヂル〕プロピオアごド）２．２′−アゾ
ビス（２−（］−（］２−ヒドロキシエチル−２−イミ
ダシリン−２−イル〕プロ７ パンＬ　２．２’−アゾビス［：２−（２−イミダプリ
ン−２−イル）プロパン］、２．２’　−アゾビス（２
−４，５，６，７−チトラヒドロー１Ｈ１，３−ジアゾ
ピン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して、０．５〜１０重量部であり、
好ましくは１〜５重量部である。

次に樹脂〔Ｂ〕の好ましい態様について以下に説明する
。

本発明の樹脂（Ｂ）は、式（Ｖｌ）で示される重量平均
分子量ｌＸＩＯ３〜１．５Ｘ１０’のマクロモノマー（
ＭＢ）を共重合成分として含有し、且つ好ましくは重合
体主鎖の片末端に特定の極性基（−ｐ○、　Ｈ２基、−
３Ｏ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基○ １ ＳＨ基、−ＯＨ基、−Ｐ−Ｒ，基、−ＣＯＮＨ２Ｈ 基、−３○２ＮＨ２基、環状ジカルボン酸無水物含有基
）を結合した、重量平均分子量５Ｘ１０’８ 〜ｌＸｌ０６のグラフト共重合体の高分子量の樹脂であ
る。

一般式（Ｖｌ）で示されるマクロモノマー（ＭＢ）にお
いて、ｆ＋、ｆｚは、互いに同じでも異なってもよく、
式（Ｉ）で示されるａ　Ｉ　％　ａ　２と同一の内容を
表わす。より好ましくはｆ＋、ｆｚのうち、いずれか一
方が水素原子を表わす。

Ｘは一般式（１）におけるＡ。と同一の内容を表わす。

ＹはＸと−０−を連結する基を表わし、単結合又はヘテ
ロ原子を介してもよい二価の連結基を表わす（ヘテロ原
子としては酸素原子、イオウ原子、ケイ素原子又は窒素
原子等を示す）。

ρ。

２ Ｐ。

→ＣＨ＝　ＣＨ−）− ０−−３−−Ｎ−１ ３ ＯＯ ０ＮＨ ３○２ ｉ ９ ＳＯ２ＮＨ−１−ＮＨＣＯＯ−１−ＮＨＣＯＮＨ等の結
合単位の単独又は組合せの構成より戒るものである（但
しｅｌ、Ｃ２は同しでも異なってもよく各々、水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）ヒドロキ
シル基、シアノ基、炭素数１〜１２の脂肪族基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘンシル基
、フェネチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチ
ル基等）を表わす。

Ｃ３、Ｃ４は同じでも異なってもよく、炭素数１〜１２
の脂肪族基（具体的にはｅｌ、Ｃ２の脂肪族基と同一の
内容が挙げられる）、炭素数６〜１２の芳香族基（例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ナフチル基等）又は−０Ｒ６
３基（Ｒ６３は炭化水素基を表わし、具体的にはＣ３、
Ｃ４における脂肪族基、芳香族基が挙げられる）を表わ
す。Ｐ。

は前記Ｒ１と同一の内容を表わす。

０ ｒ、　　　　ｒ２ Ｗは−ＣＨ−ＣＨ−又は−＋ＣＨ２ｈ−を表わす（但し
、ｒｌｓｒ２は互いに同じでも異なってもよく、水素原
子又は炭素数ｌ〜８のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基等）を表わす）。

〔〕内は繰り返し単位を表わし、ｎは１〜３の整数を表
わす。但し、ｎが２以上のときは、〔〕内のＷは少なく
とも隣りの〔〕内のＷと異なる基を表わし、例えば、以
下の如き組合せが考えられる（以下の各側において、Ｗ
、　、Ｗ、及びＷ、ｌは各々異なる基を表わし、Ｗと同
一の内容を表わす）。

Ｘ−Ｙ−○＋Ｗ、−０−）−Ｒ６゜ ｘ−Ｙ−０（−Ｗｌ　　　ｏ）−＋ｗｚ　　０）−Ｒ６
１Ｘ−Ｙ−０−Ｅ−Ｗ、　−〇−）ｎＷｚ　−〇：Ｆ＋
Ｗ３Ｘ−Ｙ−０（−Ｗ、−０８Ｗ、　−０８Ｗ。

０−１−Ｒ６゜ ０ＦＲ６＋ Ｒ６１は水素原子、炭化水素基又は Ｃ０Ｒ６□を １ 表わす。炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換さ
れてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、２
−メトキシエチル基、３−メトキシエチル基、２−シア
ノエチル基、２エトキシエチル基等）、炭素数７〜９の
置換されてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル
基、ジメチルベンジル基、メトキシベンジＪＬｔ＆、ク
ロロベンジル基等）、炭素数５〜８の脂環式基（例えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数６〜
１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基
、トリル基、キシリル基、ナフチル基、クロロフェニル
基、ブロモフェニル基、アルコキシフェニル基（アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ドデシル基等）、アセトキシフェニル基、メチル−クロ
ロ−フェニル基、プロピルフェニル２ 基、ブチルフェニル基、デシルフェニル基等）等を表わ
す。

Ｃ０Ｒ６□基におけるＲ６□は炭化水素基を表わし、具
体的にはＲｈ＋の炭化水素基と同一の内容を表わす。

一般式（Ｖｌ）におけるマクロモノマーのｆ、　　　ｆ
２ て、次の例が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。また、以下の各側において、ｆ。

は−Ｈ，−ＣＨ，、−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−Ｃｌ、−
Ｂｒ又は−ＣＮを表わし、ｆ１２は−Ｈ又はＣＨ，を表
わし、ｉはｌ又は２の整数を表わし、ｍは２〜１２の整
数を表わし、ｋは３又は４の整数を表わす。

（Ｂ−１） Ｉ ＣＨ，＝Ｃ ＣＯ ３ （Ｂ ２） ＣＨ３ ＣＨ ０ （Ｂ ３） ＣＨ２ ＣＨ４−ＣＨ２トーＣＯ ＣＨ２ Ｃｏｏ　（ＣＨみ、ＣＯ ＣＨ２ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２−１−ｒ−ＣＯ ４ ＣＨ２ Ｃ０ＮＨＣＯ○（ＣＩ　□）−Ｃ０ Ｈ２ ＣＯＮ　ＨＣＯＮ　Ｈ（ＣＨ２＋Ｆ−ｃ○Ｈ２ Ｃ００（ＣＨ２＋Ｔ− ５ ＣＨ２ Ｃ０ＮＨ（ＣＩＪ２＋ｒ− ＣＨ２ Ｃ００（ＣＨ２）−−○Ｃ０（ＣＨｚ＋ｙ−ＣＨ２ Ｃ００（ＣＨｚも、○Ｃ０ＣＨ ＣＨ ＣＯ ６ （Ｂ １５） ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨ２−）ｙ−３Ｏ２ＮＨ（ＣＨ２−）Ｔ−Ｃ
Ｈ２＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨ２−）−ｉ−ＣＯＯ（ＣＨ□ｙ。

−形式（Ｖｌ）で示されるポリエーテル型のマクロモノ
マー（ＭＢ）は、従来公知の合成法によって製造するこ
とができる。即ち、カルボン酸類又はアルコール類とエ
ポキシサイト類あるいはテトラヒドロフラン類とのカチ
オン重合により合成する方法により得られる。具体的に
は、Ｐ、　Ｆ、　Ｒｅｍｐｐａｎｄ　Ｅ、　Ｆｒａ−ｎ
ｔａ、＾ｄｖ：　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　５８　、　
３（１９８４）、Ｒ，八Ｓａｍ＋＋　　門、　　Ｔａｋ
ａｋｉ、　　Ｋ、　　Ｋｉｔａａｎｄ　　［ｉ、　　八
５ａｋｕｒａ、　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　　Ｃｈｅｍ、
　　　１　８　６　、　　６　８５　　（１９８５）　
、　　Ｒ，Ａｓａｍｉ　ａｎｄ　Ｍ、　Ｔａｋａｋｉ。

Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　５ｕｐｐ１．、土ｚ
、１６３（１９８５）　、　Ｐ、　Ｒｅｍｐｐ、　Ｐ、
　Ｌｕｔｚ、　Ｐ、　Ｍａｓｓｏｎ　ａｎｄ　Ｅ。

Ｆｒａｎｔａ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、、　
５ｕｐｐ１．　８．　３　　（１９８４）、相田卓三、
井」二祥平、有機合成協会誌、４３．３００　（１９８
５）等に記載の合成法によって合成することができる。

以下に、本発明に供される一般式（ＶＩ）で示されるマ
クロモノマー（ＭＢ）についての具体例を示すが、本発
明の範囲はこれらに限定されるものではない。また、各
側において、ｆｌ、ｆｌ２、ｉ、ｍ、には前記と同一の
内容を表わす。

（ＭＢ−１） １２ ８ （ＭＢ ２） ｆ、□ （ＭＢ ３） （ＭＢ ４） １２ ９ （ＭＢ ５） （ＭＢ ６） （ＭＢ ７） （ＭＢ ８） ０ （ＭＢ ９） １２ （ＭＢ １０） （ＭＢ １１） ［，２ （ＭＢ １２） ｒｌ。

（ＭＢ １３） １２ （ＭＢ １４） １２ ２ （ＭＢ １５） １２ （ＭＢ−１６） ｆ＋ｚ 本発明の結着樹脂は、前記した一般式（Ｖ［）のマクロ
モノマー（ＭＢ）を共重合成分とするグラフト共重合体
であり、他の共重合成分としては、前記した結着樹脂の
物性を満足し、且つ該マクロモノマーとラシガル共重合
し得る単量体であればいずれでもよい。

好ましくは、樹脂〔Ａ〕で記載された一般式（ＩＩＩ）
で示されるモノマー〔Ａ〕を共重合成分として挙げるこ
とができる。該モノマー〔Ａ〕は、樹脂（Ｂ）の全共重
合体成分中２０重量％〜９５重量％が好ましい。

サラに、マクロモノマー（ＭＢ）と共重合するモノマー
として上記モノマー〔Ａ〕以外のモノマーを共重合成分
として含有してもよく、具体的には樹脂［Ａ）で述べた
他のモノマー類が挙げられる。

これら他の七ツマ−は樹脂〔Ｂ〕の全共重合体成分中３
０重量％を越えない方が好ましい。

即ち、本発明の樹脂（Ｂ）において、マクロモノマー（
ＭＢ）、式（Ｉｔ）で示される七ツマ−（Ａｉびモノマ
ー〔Ａ〕以外のモノマーの存在割合の好ましい範囲は、 マクロモノマー（ＭＢ）：モノマー〔Ａ〕：モノマー〔
Ａ〕以外のモノマー 一５〜８０：２０〜９５：Ｏ〜２０（重量％）である。

さらに、本発明の樹脂［Ｂ）は、重合体主鎖の片末端に
少なくとも前記極性基を結合して成る樹脂であることが
好ましいが、重合体主鎖に結合される特定の極性基の具
体的内容については、ＰＯ３ｌ−Ｉ２、−３Ｏ３Ｉ（、
−０Ｉ４、−Ｃ００１１、１ １）　−Ｒ，基、環状酸無水物台イ１．！２、−３ＩＩ
基、０１（ ＣＯＮ　Ｒ２基、−３○２Ｎ１１２基が挙げられる○ １ （Ｐ”’−Ｒｏ基および環状酸性水物含有基は樹脂Ｈ ＣＡ）で述べたと同一の内容を表わす。）又、重合体主
鎖の末端にこれら極性基を結合させる合成方法は、樹脂
〔Ａ〕にて酸性基を結合させる場合と同様にして行なう
事ができる。しかし高分子反応で該極性基を導入する方
法は樹脂〔Ｂ］が高分子量体であるため反応進行が遅く
長時間反応となること、定年的に反応が進行しにくいこ
と等から、あらかしめ該極性基を含有した重合開始剤及
び／又は連鎖移動剤による重合反応で合成する方が好ま
しい。

本発明の電子写真感光体においてその優れた電５ 子写真特性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望ま
れる場合がある。この目的の為には、グラフト型共重合
体の主鎖に熱及び／又は光硬化性官能基を導入する手法
が適用できる。

即ち、本発明では、樹脂〔Ａ］及び／又は樹脂〔Ｂ〕に
おいて、更に少なくとも１種の熱及び／又は光硬化性官
能基を含有するモノマーを共重合成分として含有するこ
とが好ましい。かかる熱及び／又は光硬化性官能基が適
宜ポリマー間を架橋させることでポリマーの間の相互作
用を強固に、膜としての強度を向上させるものである。

従って、かかる熱及び／又は光硬化性官能基を更に含有
する本発明の樹脂は、酸化亜鉛粒子表面と結着樹脂の適
切な吸着・被覆を疎外することなく、結着樹脂間の相互
作用を強め、その結果、皮膜強度がより向上する効果を
有するものである。

本発明の熱及び／又は光硬化性官能基とは熱及び光のう
ちの少なくともいずれか一方で樹脂を硬化し得る官能基
をいう。

本発明の「熱硬化性官能基（熱硬化反応を行なう官能基
）」は、例えば、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化Ｊ　
　（Ｃ，Ｍ、　Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次「最新
バインダー技術便覧」第ｎ−Ｉ章（総合技術センター、
１９８５年刊）、大津除行「アクリル樹脂の合成・設計
と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部、１９
８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（テ
クノシステム、１９８５年刊）等の総説に引例の官能基
を用いることができる。

例えば−○Ｈ基、−３Ｈ基１．ＮＨ２基、−ＮＨＲ２１
基（Ｒ２１は炭化水素基を表わし、具体的には式（１）
のＡ。にて前出のＲ１と同一の内容を表わす。） ＣＯＮＨＣＨ２０Ｒ２□（Ｒ２□は、水素原子又は炭素
数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等） Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基又は ｇ＋　　ｇｚ １ Ｃ＝ＣＨ基 ７ （ｇ＋及びｇ２は、各々水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基等）を表わす）等を挙げ
ることができる。又該重合性二重結合として、具体的に
は、ＣＨ２＝ＣＨ１ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ，−１ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−〇ＣＯ３
ＣＯ３ＣＯ３ １１１ ＣＨ，＝（、−（、−０−１Ｃ１１−ＣＨ−Ｃ−Ｏ１２ ＣＨ３ １ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−１ＣＨ２＝　Ｃ−ＣＯＮ　Ｈ
ＣＨ，Ｃ １１１ ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−１ＣＨ２＝ＣＨ−０−ＣＣＨ，
＝ＣＨ ＮＨＣ〇−１ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＨ２＝ＣＨ ＮＨＣ〇−１ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｏ□−１ ＣＯ−１ＣＨ□−ＣＨ−０ ８ 等を挙げることができる。

本発明の「光硬化性官能基」としては、例えば、角田隆
弘、「感光性樹脂」印刷学会出版部（１９７２年）、永
松元太部、乾英夫、「感光性高分子」講談社（１９７７
年）Ｇ、　Ａ、　Ｄｅｌｇｅｎｎｅ、“Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　５ｕｐｐ１６Ｈｅ１ｔ
、”Ｖｏｌ　　Ｉ　（１９７６年）等に記載の官能基を
用いることができる。具体的には、アリルエステル基、
ビニルエステル基等の付加重合基、シンナモイル基、置
換されてもよいマレイイミド環基等の二重化基等が挙げ
られる。

本発明において、熱及び／又は光硬化性官能基を含有す
る樹脂を合成するには、核熱及び／又は光硬化性官能基
を含有する共重合体成分として核熱及び／又は光硬化性
官能基を含有する単量体を用いればよい。

本発明の樹脂が該熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層膜中での架橋反応を促進させるために、必要に応
じて反応促進剤を添加してもよい。

官能基間の化学結合を形成する反応様式の場合に９ は、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、醋酸、ヘンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）架橋剤等が
挙げられる。

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる。例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アクリルメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジ
ビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル
、２−メチルビニルメククリレート、ジビニルベンゼン
等）等が挙げられる。

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる。例えば、６０°Ｃ〜
１２０°Ｃで５分〜１２０分間処理すればよい。上述の
反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理する
ことが可能となる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用いる
割合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好まし
くは１０〜６０対９０〜４０（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドξウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１ １００重量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部な
る割合で使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮木晴視：武井秀彦
：イメージング１９７３　（Ｎｏ、８）第１２頁、Ｃ，
Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅリ−４，４６
９（１９５４）清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ　　
６３−Ｃ（Ｎｏ、２）、９７　（１９８０）、原崎勇次
等、工業化学雑誌６６　７８及び１８Ｂ　（１９６３）
、谷忠昭１日本写真学会誌１互、２０８（１９７２）等
の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタ
レイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール
色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ログシアニン
色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属を
含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭２ ５１−４５２号、特開昭５０−９０３３４号、特開昭５
０−１１４２２７号、特開昭５３−３９１３０号、特開
昭５３−８２３５３号、米国特許第３．０５２，５４０
号、米国特許第４，０５４゜４５０号、特開昭５７−１
６４５６号等に記載のものが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、ＩＩａｒｍｍａｒ　　’Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄ
ｙｅｓ　ａｎｄｔ？ｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
　Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的に
は、米国特許第３，０４７．３８４号、米国特許第３，
１１０，５９１号、米国特許第３．１２１，００８号、
米国特許第３゜１２５．４４７号、米国特許第３，１２
８，１．７９号、米国特許第３，１３２，９４２号、米
国特許第３，６２２，３１７号、英国特許第１，２２６
．８９２号、英国特許第１，３０９，２７４号、英国特
許第１，４０５，８９８号、特公昭４８〜７８１４号、
特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる
。

３ 更に、７００　ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を
分光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４
０号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０
６１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１
２２号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
６１９．１５４号、米国特許第４．１７５，９５６号、
ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　Ｉ　
９８２年、２１Ｇ、第１１７〜１１Ｂ頁等に記載のもの
が挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用
させても、その性能が増感色素により変動しにくい点に
おいても優れている。更には、必要に応して、化学増感
剤等の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を
併用することもできる。例えば、前記した総説：イメー
ジング１９７３　（Ｎｏ、８）第１２頁等の総説引例の
電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、ヘンゾキノン、
クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等
、「最近の４ 光導電材料と感光体の開発・実用化ゴ第４章〜第６章：
日木科学情報■出版部（１９８６年）の総説引例のポリ
アリールアルカン化合物、ヒンダーＩ・フェノール化合
物、ｐ−フェニレンシア池ン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０゜０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特５ にば、１０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリニーデル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹
脂の熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、６ 基体の裏面（感光層を設ける面と反対面）に導電性を付
与し、更にはカール防止を図る等の目的で少なくとも１
層以上をコートしたもの、前記支持体の表面に耐水性接
着層を設υたもの、前記支持体の表面層に必要に応して
少なくとも１層以上のプレコート層が設けられたもの、
／１等を華着した基体導電化プラスチックを紙にう旦ネ
ートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電体基体あるいは導電化材料の例として、
坂木幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ、　１　）、２〜１
１頁（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学ｊ高
分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ。

１１ｏｏｖｅｒ、　　Ｊ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃ
ｉ、Ｃｈｅｍ、Ａ−４（６）、第１３２７〜１４１７頁
（１９７０）等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマーＭＡの　　　ｌ：　　ＭＡ−１メチルメ
タクリレ一ト９５ｇ、チオグリコール７ 酸５　Ｉ＋及びトルエン２００　ｒ：の混合溶液を、窒
素気流下撹拌しながら、温度７０’Ｃに加温した。４４
′−アゾヒス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ。

Ｃ，Ｖ、　）　　１．　５８を加え、８時間反応した。

次にこの反応溶液にグリシジメタクリレート８ｇ１Ｎ、
　Ｎ−ジメチルドデシルアミン］、Ｏｇ及びｔブチルハ
イドロキノン０．５ｇを加え、温度ｌｏｏ’ｃにて、１
２時間撹拌した。冷却後この反応ン容ンｆｆｌ をメタノール２℃中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。

重合体の重量平均分子量（略称ｔｖ（ｗ）は５８００で
あった。

マクロモノマーＭＡの　　　２：　　ＭＡ−２２−クロ
ロフェニルメタクリレ−１−９５ｇ、チオグリコール酸
５ｇ及び１ヘルエン２００　ｇの混合溶液を窒素気流下
撹拌しなから、温度７０°Ｃに加温した。２．２’−ア
ゾヒス（イソブチルニ１−リル）（略称Ａ、　　Ｉ、　
　Ｂ、　Ｎ、　）　１．　５＋；を加え、８時間反応し
た。次にこの反応溶液に、グリシジルメタクリレ−１・
７．５ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチル１′８ デシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０
．８ｇを加え、温度１００’Ｃにて、１２時間撹拌した
。冷却後、この反応溶液をメタノール２１中に再沈し、
無色透明の粘稠物８５ｇを得た。

重合体の重量平均分子量は３．’５００であった。

マクロモノマ−Ｍ△の製””３：ＭＡ−３ブチルメタク
リレ−ｌ−９４ｇ、２−メルカプトエタノール６ｇ、ｔ
・ルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０’Ｃ
に加温した。Ａ、　　１．Ｂ。

Ｎ、　　１．　２ｇを加え、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０°Ｃとし
、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メククリル酸ク
ロライＦ’１４．５ｇを温度２５°Ｃ以下で撹拌下して
滴下した。滴下後そのまま１時間更に撹拌した。その後
、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０’
Ｃに加温し、４時間撹１’ｌ’　した。冷却後、メタノ
ール２Ｎ中に再沈し、無色透明な粘稠物７９ｇを得た。

重量平均分子量は６．０００であった。

マクロモノマーＭＡの　゛１゛１′：　　ＭＡ−４エチ
ルメタクリレ−１〜９５ｇ及びトルエン２００ｇの混合
溶液を窒素気流下に温度７　（］　’Ｃに加温した。２
．２′−アゾビス（シアノヘプタツール）５ｇを加え、
８時間反応した。

冷却後、この反応液を水浴中で温度２０°Ｃとし、トリ
エチルアミン１．Ｏｇ及びメタクリル酸無水物２１ｇを
加え１時間撹拌した後、温度６０’Ｃで６時間撹拌した
。

得られた反応物を冷却した後メタノール２ｐ、中に再沈
し、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。重量平均分子量は
８，５００であった。

マクロモノマーＭＡの　造　５：ＭＡ−５２−クロロ−
６−メチルフプーニルメククリレート９６ｇ、チオグリ
コール酸４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気
流下撹拌し・−（がら温度７５°Ｃに加温した。Ａ、　
　１．　　Ｂ、　　Ｎ、　　１．　５ｇを加え８時間反
応した。次に反応混合物を温度２５°Ｃに冷却後、ごれ
に２−ヒトロー１−シエーｙ〜ルッククリレート１０ｇ
、ｔ−ブチルハイドロキノン１．５ｇを加え撹拌した。

これに、シンクロヘキンルカルホジイミＩ・（略称、Ｄ
、Ｃ，Ｃ）２５ｇ１，１−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）
ピリジン１ｇ及び塩化メチレン１００ｒｒ＋ｊ！の混合
溶液を撹拌下に１時間で滴下した。滴下終了後更にその
まま４時間撹拌した後酢酸１０ｇを加え１時間撹拌した
。

析出した結晶を吸引濾過にて濾別後、メタノール２２中
に再沈した。沈澱物をデカンテーションで補集し塩化メ
チレン２００ｍ１．に溶解し再度メタノール１乏中に再
沈した。

沈澱物をデカンテーションで補集し、減圧乾燥で乾燥し
た。得られた液状物の収量は５８ｇで、Ｍｗは７．３Ｘ
１０３であった。

樹脂ＣＡ）の製造例１：ＪＡ−］］ ヘンシルメタクリレート７５　ｇ、マクロモノマー　（
ＭＡ−１）２５ｇ、チオサリチル酸４ｇ及びトルエン１
５０ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌下に、温度７５°
Ｃに加温した。Ａ、　　Ｉ、　　Ｂ、　Ｎ。

１．０ｇを加え４時間反応し、次にＡ、　　１．　　Ｂ
。

Ｎ、０．５ｇを加え３時間、更にＡ、　　Ｔ、　　Ｂ、
　Ｎ。

を０．３ｇ加え３時間反応した。

得られた共重合体のＭｗ　ｉＪ：　８ った。

８ＸＩＯ”であ ［Ａ １］ 樹脂〔Ａ］の製造例２　：　［Ａ−２］２−プロモフェ
ニルメククリレ−１・７０ｇ、マクロモノマー（ＭＡ−
２）３０ｇ、ｌ−ルＸ　ンｌ　００ｇ及びインプロパツ
ール５０ｇのの混合溶液を窒素気流下温度８０’Ｃに加
温した。Ａ、　　Ｃ，Ｖ。

５．０ｇを加え６時間反応し、次にＡ、　　Ｃ，Ｖ。

１．０ｇを加えて４時間反応した。得られた共重合体の
Ｍｗは８．８Ｘ１０’であった。

［Ａ ２つ 樹脂〔Ａ〕の製造例３〜１５：［Ａ−３］〜［Ａ１５］ メククリレート、マクロモノマー（ＭＡ）　、メルカプ
ト化合物の組合せを適宜選択して樹脂〔Ａ〕の製造例１
と同様にして重合し、下記表−１の各樹脂〔Ａ〕を合成
した。得られた共重合体のＭｗは５×ｌＯ３〜９Ｘ１０
３の範囲のものであった。

３ 表 ４ ’ｒＤＪ脂−工−△−１Φ製造例ユＥｉ−ニー〔Ａ〕二
↓（ｊフェニルメタクリレート８５ｇ、下記構造のマク
ロモノマー（ＭＡ−６）１５ｇ及びテトラヒ１、ロフラ
ン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度７５°Ｃに
加温した。４，４′−アゾヒス（４シアノ吉草酸クロラ
イド）（略称＋Ａ、　　ｃ、　　Ｃ，、）５ｇを加え４
時間反応し、更にＡ、Ｃ，Ｃ，］、Ｏｇを加え３時間反
応した。この反応液を温度２５°Ｃに冷却し、これに、
ピリジン１２ｇを力１１え、撹拌下に１１−アミノトチ
カン酸１５ｇのジメチルホルムアミド溶液１００ｇを、
１時間で滴下した。

そのまま２時間撹拌し、更に温度４０°Ｃで１時間撹拌
した。冷却後メタノール２１中に再沈し、白色粉末を濾
葉し、再度粉末をテトラヒドロフラン１００ｇに溶解し
メタノールｌｌ中に再沈し、粉末を濾葉した。減圧乾燥
後得られた白色粉末の収量は４８ｇでＭｗは８．５Ｘ１
０’であった。

７ （ＭＡ ６） 〔Ａ １６〕 〔Ａ〜２４〕 樹脂〔Ａ〕の製造例２において、メタクリレートとマク
ロモノマーＭＡを下記表−２に記した共重合成分に相当
する化合物に代えた他は、製造例８ ２と同様にして、各樹脂〔Ａ〕を合成した。得られた各
共重合体のＭｗは８Ｘ１０３〜９．５Ｘ１０３であった
。

９ ［口　の製造例１：（Ｂ−１） ヘンシルメタクリレート８０ｇ、下記構造のマクロモノ
マー（ＭＢ−１）２０ｇ及び］・ルエン１５０　ｇの混
合物を窒素気流下に温度７０’Ｃに加温した。４．４′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ、　　Ｃ，Ｖ
、　）　０．　５ｇを加え４時間撹拌した。更にＡ、Ｃ
，Ｖ、０．４ｇを加え４時間、その後更にＡ、　　１．
　　Ｂ、　　Ｎ、　　０．　２ｇを加え３時間撹拌した
。得られた共重合体のｉｗは１．２×１０５であった。

（ＭＢ−１） ＣＩ＋３ 〔Ｂ １〕 本発明の樹脂〔Ｂ〕の製造例２〜７　：　　ＣＢ−２）
〜〔Ｂ−７） 樹脂〔Ｂ〕の製造例１において、マクロモノマー（ＭＢ
−１）を下表のマクロモノマー（ＭＢ）に代えた他は、
該製造例１と同様に反応させて、下表−３の樹脂［Ｂ］
を各々合成した。得られた共重合体（７）Ｍｗは９．０
ＸＩＯ’　〜１．２Ｘ１０５であった。

表−３ 樹脂［Ｂ］の製造例８〜１４　：　　ＣＢ−８）−（Ｂ
１４〕 樹脂〔Ｂ〕の製造例１において、アゾビス系化合物（Ａ
、　　Ｃ，Ｖ、　）の代わりに下記表−４の化合物を用
いた他は、同様に重合反応を行ない各樹脂〔Ｂ〕を合成
した。各樹脂のＭｗは８Ｘ１０’〜２×１０５の範囲で
あった。

表−４ Ｃｏｏ　−１７＋；Ｉ＋□［；１１２０す１１１０　ら ０７ １　υ　ｂ 樹脂〔Ｂ］の製造例１５：［Ｂ−１５）エチルメタクリ
レート７５ｇ１マクロモノマー（ＭＢ−３）　２５　ｇ
、千オグリコール酸０．８ｇ及びトルエン１５０ｇの混
合溶液を窒素気流下に温度８０°Ｃに加温した。１．１
′アヅビス（シクロヘキサン−１−カルボシアニド）（
略称Ａ、　　Ｂ。

Ｃ，Ｃ，）　０．　６ｇを加え５時間反応し、更に、Ａ
、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，３ｇを加え３時間、後にＡ、　　Ｂ
、　　Ｃ，Ｃ，０，３ｇを加え温度８５°Ｃにして３時
間反応した。

得られた共重合体のｉｗは８．２Ｘ１０’であった。

１：Ｂ−１５） ０８ 樹脂［Ｂ］の製造例１６〜２３：（Ｂ−１，６）〜（Ｂ
−２３） 樹脂〔Ｂ〕の製造例１５において、メタクリレート、マ
クロモノマー（ＭＢ）及びメルカプト化合物を下記表−
５の構造に相当する化合物に代えて、同様の重合方法で
各樹脂〔Ｂ）を合成した。

各樹脂［：Ｂ）（７）Ｍｗは７．５Ｘ１０’　〜９．０
Ｘ１０４の範囲であった。

表−５ ０９ 樹脂〔Ｂ〕の製造例２４　：　（Ｂ−２４）メチルメタ
クリレ−１−５５，０ｇ、メチルアクリレ−１−２０，
０ｇ、下記構造のマクロモノマ（ＭＢ−２４）２５．０
ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度
８０°Ｃに加温した。

Ａ、　　Ｂ、　　Ｃ，Ｃ，０，６ｇを加え５時間反応し
、後にＡ、　　Ｂ、　　Ｃ，Ｃ，を０．３ｇ加え４時間
、更にＡ、　　Ｂ、　　Ｃ，Ｃ，を０．２ｇ加え４時間
反応した。

得られた共重合Ｍｗは１．５Ｘ１０５であった。

（ＭＢ−２４） ＣＨ３ ＣＩｌ□・Ｃ Ｃｏｏ（ＣＩ□）　２ＣＯＯ−＋−４，ＣＩｌ□）ａｏ
　−）−Ｃ２１１Ｓ〔Ｂ−２４） １１３ ＣＨ３ １１ 実施例１ 樹脂［Ａ）の合成例１の樹脂（Ａ−２）６ｇ（固形分量
として）、樹脂〔Ｂ〕の製造例１の樹脂ＣＢ−１）３４
ｇ（固形分量として）、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造Ｃ
Ｉ）のシアニン色素０゜０１８ｇ、無水マレイン酸０．
１０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で
２時間分散して、感光層形成物を調製し、これを導電処
理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｒＪとなる様に、ワ
イヤーバーで塗布し、１１０”Ｃで３０秒間乾燥し、つ
いで暗所で２０°Ｃ６５％ＲＨの条件下で２４時間放置
することにより、電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素（１） （シｔｉ２）ａｓＵ３ （しＦ１２）４）Ｕ３に １２ 比較例Ａ 実施例１において樹脂（Ａ−２）６＋ｒの代わりに、下
記構造の樹脂ＣＰ−１）：　　（研ｗ８．ｏ×１１０３
）６を用い、さらに易１月旨ＣＢ−１）３４ｇの代わり
にポリ（ブチルメタクリレート）、（樹脂（Ｐ−２）：
Ｍｗ２．４Ｘ１０５）３４ｇを用いた他は実施例１と同
様に操作し“（、電子写真感光材料を作製した。

樹脂〔Ｐ−１〕 ＣＨ。

→−Ｃ−ＣＨ□−→−３ＣＨ２ＣＯＯＨＣ００Ｃ２Ｈ５ 比較例Ｂ 実施例１において、樹脂１：Ａ−２〕Ｇｇ、樹脂［１１
３−１）３４の代わりに下記構造の樹脂〔Ｐ３〕を用い
た他は、実施例１と同様に操作して、電子写真感光材料
を作製した。

１３ 〔Ｐ ３〕 −←ＣＨ２ ＣＨ３ Ｃ−一寸茹コ習←ＣＨ２ ＣｏｏＣ２Ｈ，。

ＣＨ−÷百ｌ ＯＯＨ Ｍｗ：３．　８Ｘ１０’ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、撮像性及び環境条件を３０’Ｃ，８０％ＲＨとした時
の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセッ
トマスター用原版として用いた時の光導電性の不感脂化
性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わす
）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−６に示す。

　１４ 表−６ 表−６に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ヘック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料面をヘイトン−１４型表面性試験材（
新来化学■製）を用いて荷重５５ｇ／ｃｒＢのものでエ
メリー紙（＃１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗
粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め
機械的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コロナ
放電をさセた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ
１６を測定した。次いでそのまま暗中で１８０秒間静置
した後の電位Ｖ１９゜を測定し、１８０秒間暗減衰させ
た後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率［ＤＲＲ（％
）を（Ｖ１９゜／Ｖ、ｏ）Ｘ１００　（％）で求めた。

又コロナ放電により光導電層表面を一５００Ｖ番こ帯電
させた後、波長７８５ｎｍの単色光で照射し、表面電位
（Ｖ、Ｏ）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光量Ｅ　Ｉ／ｌ。（ｅｒｇ　／ｃＪ）を算出す
る。

更に、Ｅ　ｌ／！Ｏ測定と同様にコロナ放電により、５
００■に帯電させた後、波長７８５ｎｍの単色光で照射
し、表面電位（Ｖ＋Ｏ）が１／１００に減衰するまでの
時間を求めこれから露光量Ｅｌ／＋００（ｅｒｇ／ｃＴ
？ｌ）を算出する。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一５ｋＶで帯電し、光源として、２．８ｍＷ出力の
ガリウム−アルミニウム−ヒ素、半導体レーザー（発振
波長７８０　ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、５０
　ｅｒｇ／ｃｌの照射量下、ピンチ２５μｍ及びスキャ
ニング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード緑光後、液体現
像剤としてＥＬＰ−Ｔ（富士１７ 写真フィルム■製）を用いて現像し、定着することで得
られた複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した
。

撮像時の環境条件は２０°Ｃ６５％ＲＨと３０°Ｃ８０
％ＲＨで実施した。被写原稿は、ワープロの文字、ワラ
成紙の文字を切り抜いて貼り込んだものを用いた。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ　（富士写真
フィルム■製）を用いて、エツチングプロセンサーに１
回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留
水２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニ
オメータ−で測定する。

注６）耐刷性 各感光材料を上記注４）と同条件で製版してトナー画像
を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し、これ
をオフセラ１〜マスターとして、オフセット印刷機（桜
井製作所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画像
部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生しないで印刷で
きる枚数を示す１８ （印刷枚数が多い程、而・１刷性が良好なことを示す）
。

表−６に示す様に、本発明の感光）イ料は、光導主層の
平滑性ｌ模の強度及び静ｔＬ特性か良好で、実際の複写
画像も地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このこ
とは光導電体と結着手も１脂が充分に吸着し、ｆｌつ、
粒子表面を被謂していイ′、ことに、１、るものと推定
される。同様の理由で、オフセットマスター原版として
用いた場合でも不感脂化処理液による不感脂化処理が充
分に進行し、非画像部の水どの接触角が１０度以下と小
さく、充分に親水化されていることが１′する。実際に
印ｔｉｌｌ　Ｌ、てＥｌ用Ｉｆ物の地汚れを代案しても
地７１）れは令く認、められなかった。

又比較例Ｂは、Ｄ、　　Ｒ，Ｒ，が低く、且つＥ１７．
。

も大きくなってしまい、更に高温・高ン、１．’；Ｂの
条件ては満足な光導電性を得られなくなってしまった。

比較例Ａは、常温・営湿の条件の静電特性でＶ、、、　
Ｄ、　　Ｒ，Ｒ，はほぼ満足する値が得られた。

しかし、Ｅ　ｌ／１０％　Ｅｌ／ｌｏｏを見ると、本発
明の感光利料に化ベイｉ）以上の大きな（０“（となっ
てしまった。

　１９ 更に、高温　高温の条イ１ではり、　Ｒ，Ｒ，Ｅ、／、
。

の低下傾向が見られた。又、Ｅｌ／ｌｏｏは更に低下か
大きくなった。Ｅ　ｌ／ｌ。。値は、実際の撮像性にお
いて露光後、非画像部（既に露光された部位）にとれた
けの電位が残っているかを示すものであり、この値が小
さい程現像後の非画像部の地汚れが生しな（なる事を示
す。

具体的には一１０Ｖ以下の残留電位にすることが必要と
なり、即ち実際にはＶＲ−１０Ｖ以下とするために、ど
れだジノ露光量が必要となるかということで、半導電レ
ーザー光によるスキャニング露光方式では、小さい露光
量てＶＲを一１０Ｖ以下にすることは、複写機の光学系
の設計上（装置のコスト、光学系光路の精度等）非常に
重要なことである。

この事より、露光照則量を少し少なくした装置で実際に
撮像すると、Ｊｔ較例Ａの感光材料は、非画像部に地力
ブリが発生してしまった。

又、オフセットマスター原版として場いた場合でも、本
発明の感光桐材が１万枚以上印刷できる２０ 印刷条件で、７５００枚止まりであった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。

実施例２〜１７ 実施例１において、樹脂（Ａ−２３及び樹脂ＣＢ−１）
に代えて、下記表−７の各樹脂（Ａｌｌ各樹脂［Ｂ）に
代えた他は、実施例１と同様に操作して、各電子写真感
光材料を作製した。

２１ １２２ −６６８− 又、オフセットマスター原版として用いて、実施例１と
同様に印刷した所、いずれも１万枚以上印刷できた。

以上から、本発明の各感光材料は光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった。

実施例１８〜２５ 実施例１において、結着樹脂を下記表−８の樹脂〔Ａ〕
６．５ｇ及び樹脂（Ｂ）３３．５ｇに代え、又シアニン
色素（１）０．０２ｇの代わりに下記構造の色素（ＩＩ
）０．０１８ｇに代えた他は、実施例１と同様の条件で
電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素ＣＩ［） ２３ 表 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０’
Ｃ−８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの
発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷物を１万枚
以上印刷できた。

実施例２６及び比較例Ｃ−Ｄ 樹脂（Ａ−１）６．５ｇ　（固形分量として）、樹脂Ｃ
Ｂ−２）３３．５ｇ　（固形分量として）、酸化亜鉛２
００　ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズヘンガル０．０
７５ｇ、ブロムフェノールプル２４ ０．０４５ｇ、無水フタール酸０．１ｇ及びトルエン２
４０ｇの混合物をホールミル中で２時間分散した。これ
を導電処理した紙に、乾燥付着量２０ｇ／ｒ４となる様
に、ワイヤーバーで塗布し１１０°Ｃで３０秒間加熱し
た。次いで２０°Ｃ１６５％Ｒ１１の条件下で２４時間
放置することにより電子写真感光材料を作製した。

比較例Ｃ 実施例２６において、樹脂［：Ａ−１）及び樹脂（１３
−２３の代わりに比較例Ｂで用いた樹脂［Ｐ３］４０ｇ
を用いた他は、実施例２６と同様にして電子写真感光＋
Ａ料を作製した。

１ヒΦ支イ列り 実施例２６において、樹脂（Ａ−４）及び樹脂（Ｂ−２
）の代わりにポリ〔エチルメタクリレト／アクリル酸（
９５１５）重量比］　（樹脂〔Ｐ４）：Ｍｗ８．５ｘ１
０”）６．５ｇ及び比較例へで用いた樹脂ＣＰ−２３３
３，５ｇを用いた他は実施例２６と同様に操作して、電
子写真感光材料を作製した。

］　’２５ これらの感光４Ａ料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度
、静電特性、撮像１ｆＬ及び環境条件を３０　°Ｃ８０
％ＲＨとした時の撮像性を調−・た。更に、これらの感
光材料をオフセン１〜マスタ一用原版として用いた時の
光導電性の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水
との接触角で表わす）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）
を調べた。

以上の結果をまとめて、表−９に示す。

表−９ １２７ 但し、静電特性及び撮像性は以下の通りにして行なった
。

注７）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて−６に■で２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ
、ｏを測定した。次いでそのまま暗中で６０秒間静置し
た後の電位Ｖ７ｏを測定し、６０秒間暗減衰させた後の
電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（％）〕を
（Ｖ７０／Ｖ＋ｏ）Ｘ１００　（％）で求めた。又、コ
ロナ放電により光導電層表面を一５００Ｖに帯電させた
後、該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照
射し、表面電位（Ｖ、。）が１／１０に減衰するまでの
時間を求め、これから露光量Ｅ、７．。（ルックス・秒
）を算出する。Ｅ＋７＋ｏｏ　　（ｊ２ｕｘ−ｓｅｃ）
は、Ｅ１７．。と同様に、コロナ成帯で一５００Ｖに帯
電後、光照射し、表面電位（Ｖ＋Ｏ）が１／１００に減
衰するまでの時間を求め、これから露光量２８ Ｅｌ／ｌｏｏ　　（／２ｕｘ−ｓｅｃ）を算出する。

注８）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ　（富士写真フィルム■製）
でＥＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた複
写画像（カプリ、画像の画質）を目視評価した。撮像時
の環境条件は、２０°Ｃ６５％ＲＨ（１）と３０°Ｃ８
０％ＲＨ（Ｉｆ）で実施した。

被写原稿には、ワープロの文字及びワラ成紙の文字を切
り抜いて貼り込んだものを用いた。

本発明の感光材料は、光導電層の平滑性・膜強度とも充
分であり、静電特性も、環境条件の変動に対しても、値
の変化が殆んどなく、実際の複写画像も、安定して良好
な地力ブリのない鮮明な画像が得られた。従来公知のラ
ンダム共重合体を用いた比較例Ｃは特に高温高温条件下
での静電特性の劣化が大きく、実際の複写画像も実用に
耐えるレベルのものが得られなくなった。一方、比較例
りは本発明の感光材料に比べ静電特性が低下し、２９ 特にＥ１７．。。の環境条件での変動に差が生じた。

実際の複写画像でも、高温高温条件下で細線のカスレや
地汚れの発生が見られる様になった。

一方、各感光材料をオフセット印刷用原版として用いて
印刷した所、比較例Ｃは刷り出しから地汚れが発生して
しまった。又比較例りは７５００枚まで印刷できたが、
本発明の材料は１万枚以上印刷しても、印刷物の画像は
地汚れのない鮮明な画像のものであった。

以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑性、
膜強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好な
ものであった。

実施例２７〜３２ 実施例２６において、樹脂（Ａｉ〕及び樹脂（Ｂ−２）
の代わりに下記表−１０の各樹脂〔Ａ〕：６．Ｏｇ（固
形分量として）及び樹脂〔Ｂ〕　：３４．０ｇ（固形分
量として）を各々用いた他は、実施例２６と同様にして
各電子写真感光材料を作製した。

３０ 表 １０ 本発明の各感光材料は、帯電性、賄電荷保持率、光感度
に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０’Ｃ：　８０
％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの発生や細
線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。更にオフセ
ットマスター原版として印刷した所、非画像部に地力ブ
リのない鮮明な画像の印刷物を１万枚以上印刷すること
ができた。

（発明の効果）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が下記で表わされる結着樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種
   及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有することを
   特徴とする電子写真感光体。 結着樹脂〔Ａ〕：下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）で示
   される重合体成分のうちの少なくとも１種を含有する重
   合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（ I ）で示さ
   れる重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量２
   ×１０＾−＾４以下の一官能性マクロモノマー（ＭＡ）
   と下記一般式（III）で示されるモノマーとから少なく
   とも成る共重合体であり、且つ該共重合体主鎖の片末端
   にのみ−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯ
   Ｈ基、−ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼｛
   Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素基を示
   す）を示す｝基および環状酸無水物含有基から選ばれる
   少なくとも１つの酸性基を結合して成る重量平均分子量
   １×１０＾３〜２×１０＾４のグラフト共重合体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ａ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（
   ＣＨ＿２）＿ｌ＿＿１ＯＣＯ−、−（ＣＨ＿２）＿ｌ＿
   ＿２ＣＯＯ−、（ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数を表わ
   す）、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす（ここでＲ
   ＿１は水素原子又は炭化水素基を表わす）。 ａ＿１、ａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、各
   々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−
   ＣＯＯ−Ｄ＿１又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｄ＿１
   （Ｄ＿１は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を
   示す）を表わす。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ａ＿１は、式（ I ）中の
   Ａ＿０と同一の内容を表わす。Ｂ＿１は、炭素数１〜１
   ８の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。 ｂ＿１、ｂ＿２は互いに同じでも異なってもよく、式（
   I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表わす。 Ｂ＿０は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は▲数式、化学式、
   表等があります▼を表わし、Ｊは水素原子、ハロゲン原
   子、アルコキシ基又は−ＣＯＯＤ＿４（Ｄ＿４はアルキ
   ル基、アラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（III）中、Ａ＿２は、式（IIａ）中のＡ＿１と同一
   の内容を表わし、Ｂ＿２は、式（IIａ）中のＢ＿１と同
   一の内容を表わす。ｃ＿１、ｃ＿２は互いに同じでも異
   なってもよく、式（ I ）中のａ＿１、ａ＿２と同一の
   内容を表わす。 結着樹脂〔Ｂ〕：下記一般式（IV）で示される重量平均
   分子量１×１０＾３〜２×１０＾４のマクロモノマー（
   Ｍ＿Ｂ）の少なくとも１種を重合成分として含有する重
   量平均分子量５×１０＾４〜１×１０＾６のグラフト共
   重合体。 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（VI）中、ｆ＿１及びｆ＿２は互いに同じでも異なっ
   てもよく、各々式（ I ）で示されるａ＿１及びａ＿２
   と同一の内容を表わす。 Ｘは一般式（ I ）におけるＡ＿０と同一の内容を表わ
   す。 ＹはＸと−Ｏ−とを連結する基を表わす。 〔〕内は繰り返し単位を表わし、ｎは１〜３の整数を表
   わす。ｎが２以上のときは、〔〕内のＷは少なくとも隣
   りの〔〕内のＷと異なる基を表わす。 Ｗは、▲数式、化学式、表等があります▼又は■ＣＨ＿
   ２■＿４を表 わす（ｒ＿１及びｒ＿２は、互いに同じでも異なっても
   よく、各々水素原子又はアルキル基を表わす）。 Ｒ＿６＿１は水素原子、炭化水素基又は−ＣＯＲ＿６＿
   ２基（Ｒ＿６＿２は炭化水素基を示す）を表わす。
2. （２）結着樹脂〔Ｂ〕が、重合体主鎖の片末端にのみ、
   −ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＯＨ基、−Ｃ
   ＯＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒ＿
   ０は前記Ｒと同一の内容を表わす）、環状酸無水物含有
   基、−ＳＨ基、−ＣＯＮＨ＿２基及び−ＳＯ＿２ＮＨ＿
   ２基から選ばれる少なくとも１つの極性基を結合して成
   ることを特徴とする請求項（１）記載の電子写真感光体
   。