JPH0313951A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真式平版印
刷用原版に関するものであり、特に、該平版印刷用原版
の光導電層形成用組成物の改良に関する。

〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕現在ダイ
レクト製版用のオフセット原版には多種のものが提案さ
れ且つ実用化されているが、中でも、導電性支持体上に
酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を主成分と
した光導電層を設けた感光体を通常の電子写真工程を経
て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形成させ、
続いて該表面をエッチ液と言われる不感脂化液で処理し
非画像部分を選択的に親水化することによってオフセッ
ト原版を得る技術が広く用いられている。

良好な印刷物を得るには、先ずオフセット原版に、原画
が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処理
液となじみ易く、非画像部が充分に親水化されると同時
に耐水性を有し、更に印刷においては画像を有する表面
導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく
、印刷枚数が多くなっても−汚れが発生しないように充
分に非画像部の親水性が保持されること、等の性能を有
する必要がある。

これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の
比率が影響することは、既に知られており、例えば、光
導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比率を小さく
すれば、光導電層表面の不感脂化性が向上し、地汚れは
少なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝集力が低下
し、機械的強度不足による耐刷力の低下が生じる。逆に
、結着樹脂の比率を大きくすると、耐刷力は向上するが
、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層表面の不
感脂化性の良否に関係する現象であることは言うまでも
ないが、光導電層表面の不感脂化性は、光導電層中の酸
化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右されるもので
はなく、結着樹脂の種類によっても、大きく左右される
ことが明らかになってきている。

特に、オフセット原版としては、前記のように不感脂化
性不充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを
改良するために、不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着
用樹脂の開発が種々検討されてきている。例えば、特公
昭５０−３１０１１号公報では、フマル酸存在下で（メ
タ）アクリレート系モノマーと他のモノマーとを共重合
させた、重量平均分子量（Ｍｗ）１．８〜１０ＸＩＯ’
で、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０〜８０℃の樹脂と、（
メタ）アクリレート系モノマーと７マル酸以外の他のモ
ノマーとから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭
５３−５４０２７号公報では、カルボン酸基をエステル
結合から少なくとも原子数７個離れて有する置換基をも
つ（メタ）アクリル酸エステルを含む３元共重合体を用
いるもの、又特開昭５４−２０７３５、同５７−２０２
５４４各号公報では、アクリル酸及びヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用
いるもの、又特開昭５８−６８０４６号公報では、炭素
数６〜１２のアルキル基を置換基とする（メタ）アクリ
ル酸エステル及びカルボン酸含有のビニルモノマーを含
む３元共重合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性
の向上に効果があると記載されている。

しかし、上記した不感脂化性向上に効果があるとされる
樹脂であっても、現実に評価してみると、地汚れ、耐刷
力において未だ満足できるものではなかった。

更に、結着樹脂として、分解により親水性基を生成する
官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており、
例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含
有するもの（特開昭６２−１９５６８４、同８２−２１
０４７５、同６２−２１０４７６各号公報）や、分解に
よりカルボキシル基を生成する官能基を含有するもの（
特開昭６２−２１２６６９号）等が開示されている。

これらの樹脂は不感脂化液又は印刷時に用いる浸し水に
より加水分解又は加水素分解されて親水性基を生成する
樹脂であり、これらを平版印刷用原版の結着樹脂として
用いると、親水性基自身をはじめから含有する樹脂を用
いた場合に該親水性基と光導電性酸化亜鉛粒子表面との
強い相互作用によって生ずると思われる種々の問題（平
滑性の悪化、あるいは暗電荷保持量や光感度等の電子写
真特性の悪化等）を回避できると共に、不感脂化液によ
り親水化される非画像部の親水性が、樹脂中において分
解により生成される上記親水性基によってより一層高め
られる為、画像部の親油性と非画像部の親水性が明確と
なり、印刷時に非画像部に印刷インキが付着するのを防
止し、その結果として地汚れのない鮮明な画質の印刷物
を多数枚印刷することが可能となると記載されている。

ところで今日、電子写真方式による平版印刷においても
、より一層の効率化が要求されており、具体的には、製
版スピードの向上、エツチング処理スピードの向上、あ
るいは印刷時のスタートから鮮明な画質（特に地汚れの
ない）の印刷物を得ること（損紙の減少）等が重要な課
題となってきている。

更に、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式
では、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ露光
時間が長くなり、又、露光強度にも制約があることから
、静電特性、特に暗電荷保持性及び光感度に対してミよ
り高い性能が要求される。

こうした要求性能に対し、上記の分解により親水性基を
生成する結着樹脂を用いたオフセット原版では、エツチ
ング処理スキャニングの向上又は損紙の減少という課題
に対しては、未だその性能を充分に達成しているとは言
い難かった。

本発明は、以上のような従来の電子写真式平版印刷用原
版の有する問題点を改良するものである。

すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面−様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。

本発明の目的の２は、複写画像形成時の環境が低温低湿
あるいは高温高湿のように変動する場合でも、鮮明で良
質な画像を有する平版印刷用原版を提供することである
。

本発明の目的の３は、エツチング処理から印刷に工程に
おいて迅速化を行っても非画像部の親水性が充分保持さ
れ、地汚れが発生せず、且つ高耐刷力を有する平版印刷
、用原版を提供することである。

本発明の目的の４は、静電特性に優れ、且つ環境依存性
の小さいＣＰＣ感光体を提供することである。

本発明の目的の５は、併用し得る増感色素の種類による
影響を受は難い平版印刷用原版を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記目的を、導電性支持体上に、少なくとも１
層の光導電性酸化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層
を設けてなる電子写真式平版印刷用原版において、前記
光導電層中に前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と
同じかそれより小さい平均粒子径を有する親水性樹脂粒
子を含有し、且つ前記結着樹脂が下記樹脂〔Ａ〕の少な
くとも１種及び下記樹脂１”Ｂ）の少なくとも１種を含
有してなることを特徴とする電子写真式平版印刷用原版
により達成する。

樹脂〔Ａ〕　： １×１０３〜２Ｘ１０’の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て３０重量％以上含有し、且つ重合体主鎖の片末端に、
−ＰＯ３Ｈ２，−３Ｏ３ＩＩ　、　−ＣＤＤＨ。

−ＯＲ，’基（Ｒ，’は炭化水素基）を表す〕、環状酸
無水物含有基から選択される少なくとも１種の極性基を
結合してなる樹脂。

一般式（１） ％式％ 〔式（Ｉ）中、ａｌｏ　１２は互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭
化水素基を表し、Ｒ１は炭化水素基を表す。〕 樹脂〔Ｂ〕　： ３Ｘ１０’以上の重量平均分子量を有し、下記一般式（
ｎａ）及び（ＩＩｂ）で示される繰り返し単位のうちの
少なくとも１種を重合体成分として含有する重合体主鎖
の一方の末端にのみ下記一般式（ＩＩｃ）で示される重
合性二重結合基を結合してなる重量平均分子量２Ｘ１０
’以下の一官能性マクロモノマーと下記一般式（ＩＩＩ
）で示されるモノマーとから少なくともなる共重合体で
ある樹脂。

一般式（Ｕａ） ｘｏ−ロ。

〔式（ｎａ）中、ｘｏは−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−−（Ｃ
Ｈ２）じＯＣ［］−、−（ＣＨａ）じＣ［ｌ［＋−、−
ａ−ＣＯＮＨＣＯＤ−−ＣＯＮ）ＩＣＯＮＨ−−３Ｏ，
−−ＣＤ−Ｒ６は互いに同じでも異なってもよく、式（
Ｉ）のａｌ　ｓ　ｆａ２と同一の内容を表す。〕一般式
（ＩＩｃ） 但しｌは１〜３の整数である。

Ｑａは炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２の
芳香族基を表す。Ｒ５，Ｒ４は互いに同じでも異なって
もよく、式（Ｉ）のａｌ　ｒ　１２と同一の内容を表す
。〕一般式（ＩＩｂ） ａＳ　　　　ａ。

＋ＣＨ−Ｃ−）− １ 〔式（ｎｂ）中、Ｑ、は−ＣＮ　、−ＣＯＮＨ２又は一 〔式（ＩＩｃ）中、■は式（Ｉ［ａ）中のｘｏと同一の
内容を表す。ｂ＋　、　ｂ２は互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、’Ｃ００Ｌ又は炭化水素基を介したーＣＯＯＲ
３（Ｒ３は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を
表す）を表す。〕 一般式（ＩＩＩ） ン原子、アルコキシ基又はアリール基又は−ＣＯＯＺ、
基　（Ｚｏはアルキル基、アラルキル基又はアリール基
を表す）を表す。ａｓ＋ｌ−０２ 〔式（Ｉ［Ｉ）中、Ｘ、は式（ＩＩａ）中のＸ。１式（
ｎｃ）中のＶと同一の内容を表す。Ｑ２は式（ＩＩａ）
中の０゜と同一の内容を表す。ａ７＋ａａは互いに同じ
でも異なってもよく、式（Ｉ）のａｌ＋　ａａと同一の
内容を表す。〕本発明において上記樹脂［Ａ］は、一般
式（Ｉ）で示される繰り返し単位が下記一般式（Ｉ　ａ
）及び／又は（Ｉ　ｂ）で示されるアリール基含有のメ
タクリレート成分であってもよい。

一般式（Ｉ　ａ） ＣＨ。

２ 一般式（Ｉ　ｂ） Ｈｓ とＴ２が共に水素原子を表すことはない。

し、及びし２は各々−Ｃ００−とベンゼン環を結合する
直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す。〕 本発明において上記樹脂ＣＢ］は、一般式（ＩＩａ）及
び（ＩＩｂ）で示される重合体成分のうちの少なくとも
１種を含有する重合体主鎖の一方の末端にのみ一般式（
ＩＩｃ）で示される重合性二重結合基を結合してなる重
量平均分子量２Ｘ１０’以下の一官能性マクロモノマー
と、一般式（ＩＩＩ）で示されるモノマーとから少なく
ともなり、更に少なくとも１つの重合体主鎖の片末端の
みに−ＰＯ３Ｈ２、−３Ｑ、）ｌ　、　−ＣＯＯＨ、−
ＤＨ。

〔式（Ｉ　ａ）及び（Ｉ　ｂ）中、Ｔ＋及びＴ２は互い
に独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩
素原子、臭素原子、 −ＣＯＲ，又は−ＣＯＯＲ，（Ｒ，は炭素数１〜１０の
炭化水素基を表す）を表す。但し、Ｔ。

（Ｒ５′は炭化水素基を表す）を表す〕、環状酸無水物
含有基、　−ＣＨｏ　、−ＣＯＮＩＩ２．−３Ｏ□Ｎ）
１２及び各々水素原子又は炭化水素基を表す）から選択
される少なくとも１つの極性基を結合してなる樹脂であ
ってもよい。

更に、本発明においては上記の親水性樹脂粒子が高次の
網目構造を形成しているものであってもよい。

なお、本発明にあける上記の親水性樹脂粒子とは、上記
した平均粒子径を有し、且つ該樹脂粒子を任意の可溶性
溶媒に溶解したものを塗布して形成した該樹脂のフィル
ムが、蒸留水に対する接触角（ゴニオメータ−にて測定
）５０度以下の値、好ましくは３０度以下の値を示すも
のをいう。

〔作用〕

本発明において、親水性樹脂は、光導電層中に粒子とし
て分散し、かつその平均粒子径が光導電性酸化亜鉛粒子
の最大粒子径と同じか、それよりも小さいことが重要で
ある。このような親水性樹脂粒子であれば、分子の状態
で存在するものに比して比表面積が小さくなり、酸化亜
鉛表面との相互作用がなくなり、電子写真特性を阻害せ
ず、良好な印刷特性を発現する平版印刷用原版を得るこ
とができる。酸化亜鉛粒子径よりも大きな粒径の該樹脂
粒子が存在すると、電子写真特性が劣化してくる（特に
均一な帯電性が得られなくなる）結果として、複写画像
において画像部の濃度ムラ、文字・細線の切れ、飛び、
あるいは非画像部の地力ブリ等が発生してしまう。

具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子の粒子径が１
０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。そし
て、粒子の平均粒子径は１．０μｍ以下であり、好まし
くは０．５μｍ以下である。

なお、親水性樹脂粒子は、粒子径が小さい程比表面積が
大きくなり、上記の電子写真特性上良好な作用をもたら
し、コロイド粒子（０，０１μｍ以下）程度でも充分で
あるが、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と同様
の弊害が生じて来るため、０．００１μｍ以上で用いる
のが好ましい。

また本発明において、高次の網目構造を形成している親
水性樹脂粒子であれば、印刷時の湿し水で溶出すること
はなく、かなり多数枚の印刷を行っても良好な印刷特性
を維持することができる。

本発明において、上記のような高次の網目構造を形成し
ていない親水性樹脂粒子（以下、単に親水性樹脂粒子）
又は高次の網目構造を形成している親水性樹脂粒子（以
下、単に網目親水性樹脂粒子）は、光導電性酸化亜鉛１
００重量部に対して０．１〜２０重量％の使用量で用い
ることが好ましい。親水性樹脂粒子又は網目親水性樹脂
粒子が０．１重量％より少ないと非画像部の親水性が充
分とならず、逆に２０重量％より多いと非画像部の親水
性の向上は更に図られるが、電子写真特性が劣化゛し、
複写画像が悪化してしまう。

本発明の親水性樹脂粒子には、合成親水性樹脂と天然親
水性樹脂とがあり、本発明ではいずれも好ましく用いる
ことができる。

また、網目親水性樹脂粒子は、これらを改質したものが
好ましく用いられる。

例えば、Ｐ、Ｍｏ１ｙｎｅａｘ　ｒＷａｔｅｒ−３ｏｌ
ｕｂｌｅ　５ｙｎｔｈ−ｅｔｉｃ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　
：　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　Ｂｅｈａｖｉｏｒ
　ＪＶｏｌ　Ｉ及びＶａｔ　Ｉｔ　ＣＲＣＰｒｅｓｓ、
Ｉｎｃ、　　（１９８２年）Ｃ１八、Ｐｉｎｃｈ　　　
ｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ　　ｏｆＷａｔｅｒ−３ｏｌｕｂｌｅ　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｓＪＰｌｅｎａｍ　Ｐｒｅｓｓ　（１９８３年）、
中村亦夫「水溶性高分子」化学工業社（１９７３年）、
界面化学研究会「水溶性高分子水分散型樹脂の最新加工
・改質技術と用途開発」経営開発センター出版部（１９
８１年）Ｄａｖｉｄｓｏｎ　ｒＷａｔｅｒ　５ｏｌｕｂ
ｌｅ　Ｒｅ５ｉｎ　Ｊ　Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ（１９６８年
）等の総説引例に記載の材料が挙げられる このうち、合成親水性樹脂としては、分子構造中に、エ
ーテル基、エチレンオキサイド基、−ＯＨ基、−３Ｈ基
、−０口ＯＨ基、−３Ｏ２Ｈ基、−３Ｏ３Ｈ基、　Ｐｏ
５ｔ（２基、−ＣＨ基、−Ｃ８Ｈ１７基、−ＣＨ［ｌ基
、−８Ｏ□Ｒ８基、 窒素原子を少なくとも１個含有する４員〜６員環複素環
又はオルガノシラン基から選ばれた親水性基を少なくと
も１種含有するものが挙げられる。

上記親水性基において、Ｒ８は炭素数１〜６の置換され
てもよい炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロム
エチル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロピル基
、３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル基、ベ
ンジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシメチル
基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル基等）を表
す。

Ｒ３は炭素数１〜６の置換されてもよい脂肪族基（具体
的には、Ｒｏと同様の置換基を表わす）又は−０Ｒｓ’
　（Ｒｓ’はＲ８と同一の内容を表わす）を表わす。

ＲＩＧ及びＲ１１は各々同じでも異なってもよく、水素
原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい炭化水素基（
具体的には、Ｒ８と同一の内容を表わす）を表わす。但
し、Ｒ１゜及びＲ１１の炭素数の総和は８以内のものを
表わす。

ＲＩ２＋Ｒ１３及びＲ１４は、各々、同じでも異なって
もよく、Ｒ１Ｏ＋　Ｒ１１と同一の内容を表わす。

）（ｅは陰イオンを表わし、例えば、ハロゲンイオン（
例えば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等）、
バークロレートイオン、テトラフッ素ボレートイオン、
ヒドロオキシイオン、カルボキシレートイオン（例えば
、アセトネートイオン、プロピオネートイオン等）　ス
ルホネートイオン（例えば、メタンスルホネートイオン
、ベンゼンスルホネートイオン、ｐ−トルエンスルホネ
ートイオン等）等が挙げられる。

ｒは１又は２を表わし、ｒ＝１の場合は、””Ｒ１２〜
、４にふいて少なくとも１種の酸性基（ＳＯＪ、　−Ｐ
ＯｓＨ２，−ＣＯＯＨ）が置換基として含有される。具
体的には、 又、上記−ＣＤＯＲ基、−３Ｏ，Ｈ基、−３Ｏ３Ｈ基、
０ １ −Ｐ口ａＬ基、−Ｐ−Ｒ９基は各々、アルカリ金属（例
叶 えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等）アルカリ土
類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム等）、亜鉛
、アルミニウム等の金属塩又は有機塩基（例えば、トリ
エチルアミン、ピリジン、モルホリン、ピペラジン等）
との塩を形成していてもよい。

又、上記の窒素原子を少なくとも１個含有する４員〜６
員環形成の複素環としては、例えば、ピリジン環、ピペ
リジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラジン環、
ピロリジン環、ビロリン環、イミダシリン環、ピラゾリ
ジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピロリドン環等
が挙げられる。これらの複素環は置換基を含有してもよ
く、置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）炭素数１〜８の置換されて
もよい炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基
、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−
ブトキシエチル基、２−カルボキシエチル基、カルボキ
シメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカ
ルボニルエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、ベ
ンジル基、カルボキシベンジル基、カルボキシメチルベ
ンジル基、フェニル基、カルボキシフェニル基、スルホ
フェニル基、メタンスルホニルフェニル基、エタンスル
ホニルフェニル基、カルボキシメチルフェニル基、メト
キシフェニル基、クロロフェニル基等）　　　−ＯＲ，
５（Ｒ１５は、上記炭素数１〜８の置換されてもよい炭
化水素基と同一の内容を表わす）又は−ＣＤＯＲ、６基
　（Ｒ１６はＲＩ５と同一の内容を表わす）等が挙げら
れる。

又、オルガノシラン基としては、例えば、下記一般式（
ＩＶ）で示される繰り返し単位が挙げられる。

式（ＴＶ）中、Ｊは、炭素数１〜４の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル
基、２−シアノエチル基等）　　　−ＯＲ，ツ　（Ｒ１
，はＪ中の炭素数１〜４の置換されてもよいアルキル基
と同一の内容を表わす）、又は“Ｚ、”基ＣＬはトリメ
チルシロキシ、ペンタメチルジシロキサニル、ヘプタメ
チルトリシロキサニル、ノナメチルテトラシロキサニル
、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサニル、ト
リス（トリメチルシロキシ）シロキサニル等を表わす〕
を表わす。

Ｋは炭素数１〜６の置換されてもよいアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシプロピル
基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２
−ヒドロキシ−３−クロロ−プロピル基、２−クロロエ
チル基等）　　　−ＯＲ＋ｓ　（ＲｌｓはＲ１？と同一
の内容を表わす）又は炭素数１〜６の２価の炭化水素基
を介してビニル、メタクリルオキシ、アクリルオキシ、
メタクリルアミド、アクリルアミド、スチリルあるいは
アリル等からなる群から選択される不飽和結合が重合し
て他の繰り返し単位に連結する基を表わす。

ｍｌ　＋　ｍ２は各々０又は１〜１０の整数であり、ｍ
、とｍ２の値の合計は少なくとも２であることを表わす
。

本発明の親水性樹脂は、以上の如き親水性基の少なくと
も１種を重合体側鎖に含有する重合成分を含むホモ重合
体あるいは共重合体であり、該重合成分が該樹脂中の重
合成分として２０重量％〜１００重量％、好ましくは３
０重量％〜１００重量％含まれるものである。

更に具体的に、この親水性基含有重合成分の例を一般式
（Ｖ）で示す。

一般式（Ｖ） ａｇ　　　ａｌ。

（−［１：　トーＣ七 Ｘｚ−Ｌ、−Ｗ ｘ２は、直接結合もＬ　＜　バーＣｏｎ−，−０ＣＯ−
、−０−。

Ｒ２゜ −ＣＯＮＨＣ［］ＮＨ−、−（Ｃ＋Ｔ ２１ Ｒ１９は各々水素原子又は炭素数１〜７の置換されても
よい炭化水素基（好ましくは、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、３−ブロム−２−ヒドロキシプ
ロピル基、゛２−カルボキシエチル基、３−カルボキシ
プロピル基、４−カルボキシブチル基、３−スルホプロ
ピル基、ベンジル基、スルホベンジル基、メトキシベン
ジル基、カルボキシベンジル基、フェニル基、スルホフ
ェニル基、カルボキシフェニル基、ヒドロキシフェニル
基、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、
２−メタンスルホニルエチル基、２−シアノエチル基、
ＮＩＮ　（ジクロロエチル）アミノベンジル基、Ｎ、Ｎ
（ジヒドロキシエチル）アミノベンジル基、クロロベン
ジル基、メチルベンジル基、Ｎ、Ｎ（ジヒドロキシエチ
ル）アミノフェニル基、メタンスルホニルフェニル基、
シアノフェニル基、ジシアノフェニル基、アセチルフェ
ニル基等）ヲ表わし、 Ｒ２’［＋　＋　Ｒ２１は同一でも異なってもよく、水
素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えばフッ素原子
、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４の脂肪族基
（好ましくは、例えばメチル基、ｘ−ｆ−ル基、プロピ
ル基、ブチル基等）を表わし、ｉは１〜６の整数を表わ
す。］ Ｗは前記した親水性基を表す。すなわちエーテル基、エ
チレンオキサイド基、−０１ｌ　、　−３Ｈ。

−ＣＯＯＨ，−３Ｏ２Ｈ、−３Ｏ３Ｈ，−ＰＯ，Ｒ２−
ＣＮ　　、　　　　−ＣＯＮＨ２、−ＣＨＤ　　　、　
　−３口、−Ｒ８Ｈ 窒素原子を少なくとも１個含有する４員〜６員環複素環
又はオルガノシラン基から選ばれた親水性基である。

２ ３　１４ −（−Ｃ＝計→　　、＝ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−、−ｏ−
、−５−Ｉｓ　　　　　　　Ｉｓ　　　　　　　ＬＢ から選択される連結基又はこれらの連結基の組合せによ
って形成される結合基を表わす。

〔ここで、１１〜１４は各々同じでも異なってもよく、
水素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜７の置換
されてもよい炭化水素基（好ましくは、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチ
ル基、２−メトキシエチル基、２−メトキシカルボニル
エチル基、ベンジル基、メトキシベンジル基、フェニル
基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基等）又は式（Ｖ）の−［：Ｌａ−ｗ］基（Ｗは前記し
た親水性を表す）を表わし、 １、〜ｌ、は上記のＲＩ９の内容と同一のものを表わす
。〕 ａｓ　ｌ　ａｌｏは、各々同じでも異なってもよく、水
素原子、ハロゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等’）　　−ＣＯＯＩ（基、−
ＣＤ０Ｌａ基、−ＣＨａＣＯＯＲ２２基　（Ｒ２２は炭
素数１〜７の炭化水素基を表わし、具体的には、前記Ｒ
１１１の炭化水素基と同様の内容が挙げられる）又は炭
素数１〜４のアルキル基（好ましくは、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。

以下に、更に具体的に上記の親水性基含有重合成分を例
示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（ａ−２）　　　ａ ａニ ー（ＣＨ２−ＣＨ−） ０ＤＨ （ａ−４） べＣＨ２−Ｃ−） Ｃ０ＮＨ（ＣＬ→−Ｔ、ＯＨ ［’［１Ｏ（ＣＨ２ｔｌＣＯＤＨ −Ｃ１，、−Ｃ［ｌＯＨ。

−ＣＯＮＨｚ、−ＣＯＮＨＣ２Ｈ５゜ −ＣＯＯＣＲ。

ａ：　　−ｔ＋　　、　　−ＣＨ３゜ ＣＩ ｎ：１〜１２の整数 整数 （ａ−８） −ＣＯＮＨ２、−３Ｏ２Ｎ）＋２ （ａ−１４） −（ＣＨ２−ＣＨ＋ Ｙ。

Ｙ２：　　−０１ｌ　　、　　−ＮＨ。

ＣＨ２−Ｙ２ （ａ−２３） Ｈ−Ｎ　（Ｃ＊Ｈｓ）　３ ａニ ーＨ。

ＣＬ （ａ−２４） −（ＣＨ，−Ｃ−） ００口（Ｃ）１２）２０ＣＯ（ＣＨ２）　Ｉ、Ｃ口ＯＨ
ａ：　　−Ｈ，−ＣＨ５ ０ＮＨ２ Ｃｏｎ（ＣＨ２）　２０ＣＯＣｔｌ＝Ｃｔｌ−ＣＯＯＨ
ａニ ーＩＩ。

−ＣＨ５゜ −Ｃ１１２ＣＯＯＣＲ。

（ａ−２６） （ａ−２９） −（ＣＨ２−Ｃ＋ ＣＤ　（ＣＨ２）　２ＮＨＣＯ（ＣＨ２）　、Ｃ００Ｈ
ａニ ー〇。

−ＣＨ。

（ａ ３０） ｎ： １〜１０の整数 （ａ−２７） ａニ ーＨ。

−ＣＨ３゜ −Ｃ）１２ｃＯＯｃＨ。

ｎ： ２〜１０の整数 ｍ：１〜１０の整数 （ａ−３２） （但しくｎ＋ｍ） が１０以下） （ａ−２８） ’（ＣＨ２−吐 ａニ ー■ −ＣＩ（。

ＣＯＯ（ＣＨ２）　２Ｎ　（Ｃ１１３）　２（ａ−３３
） ａニ ーＨ。

−ＣＨ，。

ＣＩ べＣＨ２−Ｃ−） ａ： Ｈ −ＣＨ。

ｎ： １〜４の整数 ＣＯＯ（Ｃ）１２）２Ｎ　（ＣＨ２Ｃｌ、口Ｈ）２ｍ：
１〜４の整数 （ａ−３５） ｉ べＣ１１，−吐 Ｃ００（ＣＬ）２ＮＨＣＯ（ＣＨ２）　２ｃＯＯＮａ（
ａ−３６） Ｈ ａニ ーＨ。

−ＣＨ３゜ −ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ （ａ−４６） −（ＣＨ２−ＣＨ−） ａ： Ｈ ＣＬ ＣＨ２ＣＯＤＨ ”０）−（ＣＨ，−ＣＨ−） Ｃ００Ｃ１１２ＣＨ２ＳＨ −（Ｃ−ＣＨ−ＣＨ２ＣＯ−）− ０３Ｎａ （ａ−５１） ＣＬ −（ＣＨ２−Ｃ−）− Ｃ０ＣＩ（。

Ｃ００Ｃ）１２ｃＨｃＨ，Ｏｃｏ　（ＣＨＩ）　、ＣＯ
Ｏ）１（ａ−５７） ？■。

−（ＣＨ２−Ｃ＋ Ｃ＝Ｄ 以上のような親水性基含有重合体成分とともに共重合す
ることのできる他の重合体成分として例えば、後記で詳
述する一般式（Ｉ　ａ）及び／又は式（Ｉ　ｂ）で示さ
れる共重合成分が挙げられる。

天然親水性樹脂としては、特に前記した水溶性高分子水
分散型樹脂の総合技術資料集（経営開発センター出版部
）に詳しく記載されているが、例えばリグニン、澱粉、
プルラン、セルロース、アルギン酸、デキストラン、デ
キストリン、グアーガム、アラビアゴム、グリコーゲン
１ラミナラン、リグニン、ニゲラン等、及びその誘導体
等が挙げられる。

この誘導体としては、特にスルホン化、カルボキシル化
、リン酸化、スルホアルキレン化、又はカルボキシアル
キレン化、アルキルリン酸化したもの、及びその塩が好
ましい。

本発明において、天然親水性樹脂は２種以上併用して用
いてもよい。

また、天然親水性樹脂の中では、グルコース重合体及び
その誘導体が好ましく、中でも澱粉、グリコーゲン、セ
ルロース、リグニン、テキストラン、ニゲラン等が好ま
しく、特にデキストラン及びその誘導体が好ましい。

以上の合成・天然親水性樹脂を、前述のような特定の粒
子径を有する微粒子とするには、従来公知の乾式及び湿
式の方法が採用できる。即ち、該親水性樹脂粉体を、従
来公知の粉砕機（例えばボールミル、ペイントシェーカ
ー　ジェットミル、ハンマーミル等）で直接粉砕し、微
粒子とする方法と、高分子ラテックス粒子とする方法を
用いることができる。後者の高分子ラテックス粒子とす
る方法としては、従来公知の塗料あるいは静電写真用液
体現像剤のラテックス粒子を製造する方法を用いること
ができる。

即ち、該親水性樹脂を分散用ポリマーを併用して分散す
る方法で、該親水性樹脂と分散補助ポリマー（又は被覆
ポリマー）を予め混練して混練物とした後粉砕し、次に
分散用ポリマーを共存させて分散する方法等である。

具体的には、例えば、植木憲二監訳「塗料の流動と顔料
分散」共立出版（１９７１年）ｒ　ソｏ　％　：／、塗
料の化学」、ｒ　Ｐａ１ｎｔ　ａｎｄ　５ｕｒ−ｆａｃ
ｅ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　ｐｒａ
ｃｔｉｃｅ　Ｊ　、原崎勇次「コーティング工学」朝食
書店（１９７１年）、原崎勇次「コーティングの基礎科
学」槙書店（１９７７年）、特開昭６２−９６９５４、
同６２−１１５１７１、同６２−７５６５１各号公報等
の底置に記載されている。

また、懸濁重合法、分散重合法等の従来公知の重合反応
で容易に該親水性樹脂のラテックス粒子を得る方法を用
いることもできる。

具体的には、室井宗−「高分子ラテックスの化学」高分
子刊行会（１９７０年）、奥田平。

稲垣寛「合成樹脂エマルジョン」高分子刊行会（１９７
８年）、室井宗−「高分子ラテックス入門」工文社（１
９８３年）等の底置に記載されている。

本発明においては、高分子ラテックス粒子とする方法が
好ましく、この方法により容易に平均粒子径１．０μｍ
以下の樹脂粒子とすることができる。

ところで、本発明の電子写真式平版印刷用原版に右いて
は、光導電層を形成する場合、光導電性酸化亜鉛を水系
で分散する方法（例えば、特公昭５１−４５０、同４７
−１８５９９、同４６−４１３５０各号公報等）及び非
水溶媒系で分散する方法（例えば、前記した特公昭５０
−３１０１１、特開昭５３−５４０２７、同５４−２０
７３５、同５７−２０２５４４、同５８−６８０４６各
号公報等）のいずれでもよいが光導電層中に水が残留す
ると電子写真特性を阻害するため、非水溶媒系で分散す
る方法が好ましい。従って、本発明の親水性樹脂のラテ
ックス粒子を、非水系で分散された光導電層中に充分に
分散させるために、該ラテックス粒子も非水系ラテック
スであることが好ましい。

非水系ラテックスに用いられる非水溶媒としては、沸点
２００℃以下の有機溶媒であればいずれでもよく、それ
は単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

この有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール、フッ化アルコール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン等のケトン
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸メチル等のカル・ボン酸エステル類、
ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン、
シクロヘキサン、シクロオクタン等の炭素数６〜１４の
脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド
、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホルム
、メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、トリクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。

これらの非水溶媒系で高分子ラテックスを分散重合法で
合成すれば、ラテックス粒子の平均粒子径は容易に１μ
ｍ以下となり、しかも粒子径の分布が非常に狭く且つ単
分散の粒子とすることができる。

具体的には、Ｋ、Ｂ、Ｊ、Ｂａｒｒｅｔｔ　　ｒ　Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｍｅｄｉａ　Ｊ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
−ｅｙ（１９７５年）、村田耕一部、高分子加工、２３
．２０　（１９７４）、松本恒隆・丹下豊吉、日本接着
協会誌９．１８３　（１９７３）、丹下豊吉、日本接着
協会誌２３．２６　（１９８７）Ｄ、Ｊ、　　Ｗａｌｂ
ｒｉｄｇｅ　％ＮＡＴＯ，Ａｄｖ、５ｔｕｄｙ、Ｉｎ５
ｔ、Ｓｅｒ。

Ｂ、　　Ｎα６７．４０（１９８３）、英国特許第８９
３４２９、同９３４０３８各号明細書、米国特許第１１
２２３９７、同３９００４１２、同４６０６９８９各号
明細書、特開昭６０−１７９７５１、同６０−１８５９
６３各号公報等にその方法が開示されている。

また、網目親水性樹脂粒子としては、具体的には、ポリ
マーの繰り返し単位の少なくとも１つの構造中に前記で
具体的に説明した、特定の親水性基含有成分の少なくと
も１種を重合体側鎖に含有する重合成分を含むホモ重合
体あるいは共重合体であり、前述の親水性樹脂の場合と
同様に、該重合成分が該樹脂中の重合成分として２０重
量％〜１００重量％、好ましくは３０重量％〜１００重
量％含まれるものである。

この網目親水性樹脂の具体的な一般式、具体的な成分例
は、前述の親水性樹脂の一般式（ｒＶ）（■）、成分例
（ａ−１）〜（ａ−５７）と同じである。

また、天然の網目親水性樹脂としては、具一体的には、
界面化学研究会、「水溶性高分子・水分散型樹脂の最新
加工・改質技術と用途開発」経営開発センター出版部（
１９８１年刊）、中村亦夫、「水溶性高分子」化学工業
社（１９７３年刊）　　Ｒ，Ｌ、Ｄａｖｉｄｓｏｎ、　
　ｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｗａｔｅｒ−３ｏｌｕ
ｂｌｅ　　Ｇｕｍｓ　ａｎｄ　Ｒｅ５ｉｕｓ　Ｊ　　Ｍ
ｃＧｒａｗ−ＨｉｌｌＯＤＯＲＣｏｍｐａｎｙ　（１９
８０年刊）　　　ｒ　Ｂｎｃｙｃｌｏｐｅ−ｄｉａ　ｏ
ｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｂｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇＪｖｏ１３　、　ｐ　６９〜２７０．
　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ（１９８５
年刊）等に詳しく記載されている。

具体的には、前述の天然親水性樹脂と同じであり、また
前述の天然親水性樹脂の誘導体と同じ誘導体が挙げられ
る。

本発明の網目親水性樹脂粒子は、以上のような親水性重
合成分からなる重合体の重合体分子鎖間が橋架けされて
おり、高次の網目構造を形成している。

これにより、網目親水性樹脂粒子は水に対して難溶性あ
るいは不溶性となったものである。

具体的には、該樹脂の水への溶解性は、８０重量％以下
好ましくは５０重量％以下である。

本発明の架橋は、従来公知の架橋方法によって行うこと
ができる。即ち、■該親水性重合成分を含有する重合体
を種々の架橋剤あるいは硬化剤によって架橋する方法、
■該親水性重合成分に相当する単量体を少なくとも含有
させて重合反応を行う際に重合性官能基を２個以上含有
する多官能性単量体あるいは多官能性オリゴマーを共存
させることにより分子間に網目構造を形成する方法、及
び■該親水性重合成分と反応性基を含有する成分を含む
重合体類とを重合反応あるいは高分子反応によって架橋
させる方法等の方法によって行うことができる。

上記■の方法の架橋剤としては、通常架橋剤として用い
られる化合物を挙げることができる。

具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（１９８１年）、高分子学合線「高分子デ
ータハンドブック　基礎編」培風館（１９８６年）等に
記載されている化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、Ｔ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン等のシランカップリング剤等）　ポリイソシ
アナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナー
）、０−）ルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシア
ナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシア
ナート、高分子ポリイソシアナート等）　ポリオール系
化合物（例えば、１．４−ブタンジオール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコー
ル、１．１．１−）リメチロールブロバン等）　ポリア
ミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロ
キシプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、変性脂肪族ポリアミン類等）　ポリエポキシ基含有
化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「新エポ
キシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本部２ｍ著「エ
ポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載
された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪−部、
松永英夫編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社
（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、ポリ　（
メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝
武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談社（１９７６年刊
）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム
（１９８５年刊）等に記載された化合物類が挙げられ、
具体的には、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、１．６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ヘンタエリスリトールポリアクリレ
ート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアク
リレート、オリゴエステルアクリレート及びこれらのメ
タクリレート体等がある。

又、上記■の方法の硬化剤のうちゼラチン等の天然親水
性樹脂の硬化剤としては、例えば、米国特許第３，０５
７，７２３　、同３，６７１，２５６　、同３，３９６
．０２９　、同４．１６１．４０７　、同４．２０７．
１０９各号明細書、英国特許第１．３２２．９７１号明
細書、特公昭４２−１７１１２、特開昭５１−９４８１
７、同５６−６６８４１、同５７−２０７２４３　、同
５９−１２１３２７各号公報、「ザ・セオリー・オフ・
ザ・フォトグラフィックプロセス」４版（Ｔ、Ｈ，ジェ
ームスら）９４ページや、「ポリメリックアミン　アン
ド　アンモニウムソルッ」（Ｂ、Ｊ、ゲータルスら）３
２１ページなどによって知られているものを用いること
ができる。

又、上記■の方法の重合性官能基を２個以上含有する多
官能性単量体あるいは多官能性オリゴマーの重合性官能
基としては、具体的には１ ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ−０−、Ｃ
Ｈ２＝Ｃ）Ｉ−ＣＨ３ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０ＮＨ− ＣＨ３ ＣＨ＝Ｃｔｌ−ＣＯＮＨ− ＣＨ２＝Ｃ）Ｉ−ＣＨ２−０−Ｃ−ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＨ
ＣＯ−ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨｚ−ＮＨＣＯ−ＣＨ２＝ＣＨ
−３Ｏａ−ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−ＣＨ，＝Ｃ）ｌ−０−
ＣＬ＝ＣＩＩ−ｓ−等を挙げることができる。これらの
重合性官能基の同一のものあるいは異なったものを２個
以上有した単量体あるいはオリゴマーであればよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴマ
ーとして、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等の
スチレン誘導体：多価アルコール（例えば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコ
ール、ポリエチレングリコール＃　２００　、＃　４０
０、＃６００．１，３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなど）、又はポリヒ
ドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾルシン
、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル酸、
アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエーテ
ル類又はアリルエーテル類二二塩基酸（例えばマロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マ
レイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビニルエステル
類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はアリルアミ
ド類：ポリアミン（例えばエチレンジアミン、１゜３−
プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン等）と
ビニル基を含有するカルボン酸（例えば、メタクリル酸
、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との縮合体
などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体あるいはオリゴ
マーとしては、例えば、ビニル基を含有するカルボン酸
（例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢
酸、アクリロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、
アルリロイルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタ
コニロイルプロピオン酸、カルボン酸無水物等）とアル
コール又はアミンの反応体（例えばアリルオキシカルボ
ニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−
アリルオキシカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボ
ニルプロピオン酸等）等のビニル基を含有したエステル
誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリル酸ビニル、
アクリル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸ア
リル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリ
ロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル
、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビ
ニルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニ
ルオキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチレンエ
ステル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタク
リルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロ
イルプロピオン酸アリルアミド等）又はアミノアルコー
ル類（例えばアミノエタノール、１−アミノプロパツー
ル、１−アミノブタノール、１−アミノ５キサノール、
２−アミノブタノール等）とビニル基を含有したカルボ
ン酸との縮合体などが挙げられる。

本発明に用いられる２個以上の重合性官能基を有する単
量体あるいはオリゴマーは、全単量体の１０モル％以下
、好ましくは５モル％以下用いて重合し、樹脂を形成す
る。

又本発明では重合性二重結合基を含有した重合体を使用
するこ−ともでき、この重合体における該二重結合基の
例としても前記したと同様の基が挙げられる。そして、
この重合体間の重合反応において、前記した重合性多官
能性単量体を併用して反応を行うことも通常知られた方
法である。

更には、上記■の方法の高分子間の反応性基同志の反応
により化学結合を形成し高分子間の橋架けを行う場合に
は、通常の有機低分子化合物の反応と同様に行うことが
できる。具体的には、岩倉義勇、栗田恵輔、「反応性高
分子」講談社（１９７７年刊）、小田良平、「高分子フ
ァインケミカル」講談社（１９７６年刊）等の底置に詳
細に記載されている。例えば、下表のＡ群（親水性基重
合体成分）の官能基とＢ群（反応性基を含有する成分を
含む重合体類）の官能基の組合わせによる高分子反応が
通常よく知られた方法とじて挙げられる。なお表１のＬ
４　＋　Ｒｚｓは炭化水素基で、前出の式（Ｖ）のし、
における１ｓ、１ｓと同一の内容を表す。

表　　１ 以上の如く、本発明の網目親水性樹脂粒子は、親水性基
を含有する重合体成分を含有し、且つ分子鎮間が高次に
橋架けされた構造を有する重合体の粒子であり、例えば
、Ｌ、Ｈ，Ｓｐｅｒｌｉｎｇ。

ｒ　Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｎｅｔｗｏｒｋｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｍａｔ
ｅｒｉａｌｓ　Ｊ　Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ　（１９
８１年刊）　　　ｒＢｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　
Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｂｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ　Ｊ　ＶＯＩ　　８　、ｐ　２７９〜３４（
１（１９８５年）　、Ｊ、Ｄ、Ａｎｃｌｒａｄｅ、　　
ｒＨｙｃｌｙｏｇｅｌｓ　ｆｏｒ　ｍｅ−ｄｉｃａｌ　
　ａｎｄ　　Ｒｅ１ａｔｅｄ　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏ
ｎ　　Ｊ　、ＡＣ３，Ｓｙ−ｍｐｏｓｉｕｍ　５ｅｒｉ
ｅｓ　　Ｎａ、　　３１．　　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、　Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ
　Ｄ、Ｃ，（１９７６年）、大森英三、「高吸水性樹脂
の開発動向とその用途展開」テクノフォーラム（株）出
版部（１９８７年刊）、入江正洗「機能性高分子ゲルの
製造と応用」シー・エム・シー（株）（１９８７年刊）
　田中健治、Ｐａｔｒｏｔｅｃｈ、、　１０　、２５　
　（１９８７）　、Ｎ１ｋｋ−ｅｉ　Ｎｅｗ　Ｍａｔｅ
ｒｉａｌｓ　　１９８７年６月１日号、ｐ５７、田口準
、石井邦男、「科学と工業」５９゜１８８　（１９８５
）、増田房義、機能材料　１９８２年４月号ｐ３６．門
磨義則、化学工業３８．６０２　（１−９８７年）等に
記載されたヒドロゲルあるいは高吸水性樹脂を用いるこ
とができる。市販された高吸水樹脂の例として、アラソ
ープ（荒用化学工業社製）　ワンダーゲル（花王社製）
　　ＫＩゲル（クラレイソプレン社製）　サンウェット
（三洋化成工業社製）、スミカゲル（住友化学工業社製
）　アクアキープ（製鉄化学工業社製）　ランシール（
日本エクスラン工業社製）　ライオン・ポリマー（ライ
オン（株）製）ＧＰ（日本合成化学工業社製）、アクア
りツク（日本触媒化学工業社製）　アクアプレン（明成
化学工業社製）　　ＣＬＤ（Ｂｕｃｋｅｙｅ　　Ｃｅ１
ｌｕｌｏｓｅ　　社１ｍ）　　、　Ｄ、Ｗ、＾、Ｌ　　
（口ｏｗ　　Ｃｈｅｍｉｃａ１社製）　、Ｇ、Ｐ、Ｃ，
＜Ｇｒａｉｎ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　社製）Ａｑ
ｕａｌｏｎ　（ｔｌｅｒｃｕｌｅｓ社製）　、Ｍａｇｉ
ｃ　Ｗａｔｅｒ　Ｇｅ１（Ｓｕｐｅｒ　Ａｂｓｏｒｂｅ
ｎｔ社製）　、Ｃｅｃａｇｕｍ　（ＣＢＣＡ社製）、ズ
ボン・ジグナス（鐘紡合成化学社製）　スーパー・ラブ
（旭化成工業社製）等が挙げられる。

また、本発明における網目親水性樹脂の粒子化は、前述
の親水性樹脂の粒子化と同じである。

次に、以上の親水性樹脂粒子又は網目親水性樹脂粒子と
併用される結着樹脂について説明する。

本発明に供される結着樹脂は、前記−船人（Ｉ）、（Ｉ
ａ）及び／又は（Ｉ　ｂ）で示される特定の繰り返し単
位の重合体成分を３０重量％以上及び極性基及び／又は
環状酸無水物含有基（以下本明細書では特にことわらな
い限り極性基に環状酸無水物含有基も含むものとする）
を重合体主鎖の片末端に結合する重量平均分子量が１×
１０３〜２Ｘ１０’の低分子量の樹脂［Ａ］の少なくと
も１種と、前記−船人（Ｉ［ａ）及び（Ｉｌｂ）で示さ
れる特定の繰り返し単位の重合体成分の少なくとも１種
を有し且つ主鎖の片末端にのみ一般式（ＩＩｃ）で示さ
れる二重結合基を有する重量平均分子量２Ｘ１０’以下
の一官能性マクロモノマー（Ｍ）と、−船人（Ｉ［［）
で示されるモノマーを少なくとも１種含むクシ型共重合
体からなり、重量平均分子量が３×１０４以上である樹
脂〔Ｂ〕とから構成される。

更に低分子量の樹脂［Ａ］としては、上記−船人（Ｉ　
ａ）及び／又は（Ｉ　ｂ）で示される２位及び／又は６
位に特定の置換基を有するベンゼン環又は無置換のナフ
タレン環を含有する特定の置換基を持つメタクリレート
成分を含有する末端に極性基を結合した樹脂〔Ａ〕　（
以降、この低分子量体を〔Ａ′〕とする）であることが
好ましい。

又高分子量の樹脂ＣＢ］としては、−官能性マクロモノ
マー（Ｍ）及び−船人（ＩＩＩ）のモノマーを各々少な
くとも１種含み、且つ重合体主鎖の末端に前記した特定
の極性基を結合してなるクシ型共重合体からなる樹脂〔
Ｂ〕　（以降、この高分子量体を〔Ｂ′〕とする）であ
ることが好ましい。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐刷性
向上のためにその分子量は大きいものでり（例えば５Ｘ
１０’以上）、且つこれらの共重合体はランダム共重合
体であり酸性基含有の共重合体成分は、重合体主鎖にラ
ンダムに存在しているものであった。

これに対して、本発明では、樹脂〔Ａ〕が特定の置換基
を持つメタクリレート共重合成分を含有し且つその主鎖
の末端に極性基を結合しているので、該極性基が光導電
性酸化亜鉛の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ低分子量
体であることから、光導電性酸化亜鉛の表面の被覆性を
向上させることで光導電性酸化亜鉛のトラップを補償す
ると共に湿度特性を飛躍的に向上させる一方、光導電性
酸化亜鉛の分散が充分に行われ、凝集を抑制することが
判った。そして樹脂ＣＢ］は、樹脂〔Ａ〕を用いたこと
による電子写真特性の高性能を全く阻害せずに、樹脂〔
Ａ〕のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充分なら
しめるものと判った。即ち、本発明の結着樹脂を用いた
場合に、無機光導電体と結着樹脂の吸着・被覆の相互作
用が適切に行われ、且つ被覆導電層の膜強度が保持され
るものである。

これは、本発明に係る結着樹脂の下記のような作用によ
ると考えられる。即ち、無機光導電体の結着樹脂として
、樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕を用い、各々の樹脂の重量平
均分子量〜、樹脂中の極性基の含有量及び結合位置を特
定化することで、無機光導電体と樹脂との相互作用の強
さを変えることができる。そしてこれにより、相互作用
のより強い樹脂〔Ａ〕が選択的にかつ適切に無機光導電
体に吸着し、樹脂［Ａ］に比べ相互作用の弱い樹脂〔Ｂ
〕は、樹脂中の重合体主鎖に対して、特定の位置に結合
した極性基が電子写真特性を阻害しない程度に無機光導
電体とゆるやかに相互作用し、且つ長い分子鎖長及びグ
ラフト部鎮長を有する樹脂〔Ｂ〕同志の分子鎮同志の相
互作用をもすることで、上記した如く電子写真特性及び
膜の機械的強度を共に著しく向上させることができたと
考えられる。

樹脂［Ａ］として特に〔Ａ′〕を用いると、静電特性、
特にり、　Ｒｏ及びＥ　ｌ／１０がより良好となり、樹
脂［Ａ］を用いたことによる優れた特性を全く防げず、
その効果は特に高温・高湿、低温・低湿等の如き環境変
化においても変動が殆どなく好ましい。

樹脂〔Ｂ〕として特に〔Ｂ′〕を用いると、上記樹脂〔
Ａ′〕と同様に静電特性、特にり、　Ｒ１及びＥｌ／１
Ｇがより良好となり、樹脂［Ａ］を用いたことによる優
れた特性を全く防げず、その効果は特に高温・高湿、低
温・低湿等の如き環境変化においても変動が殆どないに
加え、更に膜強度もより良好となり、耐刷性が向上する
。

また、本発明では、光導電体表面の平滑性が滑らかとな
る。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑
性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子と
結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する状
態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液による
不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分に
行われず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし結果
として地汚れが生じてしまう。

以下に本発明の結着樹脂について更に詳細に説明する。

樹脂［Ａ］は一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重
合体成分として３０重量％以上含有し、且つ重合体主鎖
の片末端に特定の極性基を結合したもので、重量平均分
子量は１×１０３〜２Ｘ１０４、好ましくは３Ｘ１０’
〜１×１０４である。また、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点
は好ましくは一２０℃〜１１０℃、より好ましくは一１
０℃〜９０℃である。

樹脂〔Ａ〕の分子量が１０３より小さくなると、皮膜形
成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子量が２Ｘ
１０’より大きくなると本発明の樹脂であっても、近赤
外〜赤外分光増感色素を用いた感光体において、高温・
高湿、低温・低湿の苛酷な条件下での暗減衰保持率及び
光感度の変動が多少大きくなり、安定した複写画像が得
られるという本発明の効果が薄れてしまう。

樹脂［Ａ］の一般式（Ｉ）の繰り返し単位に相当する重
合体成分の存在割合は３０重量％以上、好ましくは５０
〜９７重量％、極性基を含有する共重合成分の割合は０
．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。

樹脂〔Ａ′〕における一般式（Ｉ　ａ）及び／又は（Ｉ
　ｂ）の繰り返し単位に相当するメタクリレート成分の
存在割合は、３０重量％以上、好ましくは５０〜９０重
量％、重合体主鎖の末端に含有する極性基の存在割合は
樹脂〔Ａ′〕１００重量％に対して０．５〜１５重壷％
、好ましくは１〜ｌＯ重量％である。

樹脂〔Ａ〕又は〔Ａ′〕に右ける極性基含有量が０．５
重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方該極性基含有量が１５重量
％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性が
低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高湿特性が低下し
、更にオフセットマスターとして用いるときに地汚れが
増大する。

次に樹脂［Ａ］中に３０重量％以上含有される、下記−
船人（Ｉ）で示される繰り返し単位を説明する。

Ｃｏｎ−Ｒ。

一般式（Ｉ）において、ａｔ　、　ａ２は互に同じでも
異ってもよく、各々、水素原子、例えば塩素原子等のハ
ロゲン原子、シアノ基又は炭素数１〜４のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）を表す。Ｒ
１は炭化水素基を表し、例えば炭素数１〜１８の置換さ
でもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基等）、炭素数２〜１８の置換されてもよいアル
ケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル
基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチ
ルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベンジル
基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素
数５〜８の置換されていてもよいシクロアルキル基（例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基等）、置換されていてもよいアリール基（例えば
フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフ
チル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フ
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル
基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ヨードフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、シアノフェニル基、ニトロフェニ
ル基等）が挙げられる。

より好ましくは、式（Ｉ）において、ａｌ＋　Ｒ２のい
ずれか一方が水素原子、他の一方がメチル基のものが挙
げられる。Ｒ３のより好ましい例としては、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数７〜９のアラルキル基又は置換
されてもよいアリール基が挙げられる。

樹脂〔Ａ〕の更に好ましい共重合成分としては、下記−
船人（Ｉ　ａ）及び／又は（Ｉ　ｂ）の繰り返し単位で
示され、置換ベンゼン溝あるいはナフタレン環を含有す
るメタクリレートの共重合成分が挙げられる。この共重
合成分と極性基を含有する共重合成分とを有するものが
樹脂〔Ａ′〕である。

Ｌ ２ Ｃｔｌ。

式（Ｉ　ａ）において、好ましいＴ、及びＴ２として、
互に独立に各々水素原子、塩素原子及び臭素原子のほか
に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等）、炭素数７〜９のアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、ブ
ロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル
基、クロロ−メチル−ベンジル基等）及びアリール１（
例えばフェニル基、トリル基、シリル基、ブロモフェニ
ル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基等）、並びに−ＣＵＲ，及び−ＣＯＯＲ，
（好ましいＲ１としては上記の炭素数１〜１０の好まし
い炭化水素基として記載したものを挙げることができる
）を挙げることができる。但し、ＴＩとＴ、が共に水素
原子を表すことはない。

式（Ｉ　ａ）及び（Ｉ　ｂ）において、Ｌ＋及びし２は
各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する直接結合又は−
（ＣＨ２−ｈ　　（１１は１〜３の整数を表わす）　、
　　−ＣＨ２０ＣＯ−、−ＣＨ２Ｃ）１．０ＣＯ−、−
（Ｃ１ｌへ（ｍは１又は２の整数を表わす）　、　−Ｃ
ＬＣＨ２０−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であ
り、より好ましくは直接結合又は連結原子数１〜２個の
連結基を挙げることができる。

本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる式（Ｉ　ａ）又は（
Ｉ　ｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以下に挙げ
る。しかし、本発明の範囲はこれらに限定されるもので
はない。以下の（ｂ−１）〜（ｂ−２０）において、ｎ
は１〜４の整数、ｍは０又は１〜３の整数、ｐは１〜３
の整数、Ｒ１７〜Ｒ３゜はいずれも−ＣｎＨ２＋１又は
ＨＣＨ２ｈＣｓＨｓ　（但し、ｎ、ｍは上記と同じ）　
Ｘ及びＸ′は同じでも異なってもよ＜　ＣＩ　＋−Ｂｒ
、−１のいずれかを表す。

（ｂ−１） （ｂ−３） （ｂ−９） （ｂ−１０） （’ｂ−１１） （ｂ−１２） ＣＨ３ ＾ ＣＨ。

ＣＨ８ ＣＨ３ ＾ ＣＨ３ Ｌ （ｂ−５） （ｂ−６） （ｂ−７） （ｂ−８） （ｂ−１３） （ｂ−１４） （ｂ−１５） （ｂ−１６） ＣＨ。

ＣＨ。

Ｌ ｌ１３ しｎ１１２ｎ＋＋ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

（ｂ−１７） ＣＨ。

（ｂ−１８） Ｃ）Ｉｓ （ｂ−１９） ＣＨ。

（ｂ−２０） ＣＨ。

しｎ１１２＋１４１ 次に樹脂［Ａ］の重合体主鎖の片末端に結合される極性
基について説明する。該極性基は１ −ＰＯ，Ｈ２−３０３）１１−ＣＯＯＩＩ、−ＯＨ，−
Ｐ−Ｒｏ。

ＯＨ 環状酸無水物含有基から少なくとも１種選ばれるもので
あり、好ましくは−ＰＯ，Ｈ２−３Ｏ，Ｈ。

１ −ＣＤＤＩ（、−Ｐ−Ｒ，、環状酸無水物含有基を挙Ｈ げることができる。

１ −Ｐ−Ｒｏ基とは、上記Ｒ０が炭化水素又は−ＯＲ，’
Ｈ 基（Ｒ０′は炭化水素基を表す）を表し、具体的にはＲ
ｏは炭素数１〜６の置換されていてもよい炭化水素基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
２−クロロエチル基、２−ブロムエチル基、２−フロロ
エチル基、３−クロロプロピル基、３−メトキシプロピ
ル基、２−メトキシブチル基、ベンジル基、フェニル基
、プロペニル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基
、２−メトキシエチル基等）であり、Ｒｏ／はＲｏと同
一の内容である。そしてまたＲ８゜Ｒｏ／は前記の親水
性樹脂粒子の含有する！１ −Ｐ−Ｒｓと同様の内容を表わす。

０■ また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１゜２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロＣ２，２，２Ｅオクタジカルボン酸無水物環等が挙げ
られ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハ
ロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

これら上記した極性基は、少なくとも一般式（Ｉ）　　
　（Ｉ　ａ）及び／又は（Ｉ　ｂ）で示される重合成分
を少なくとも１種含有する重合体主鎖の末端にのみ直接
結合するか、あるいは、任意の連結基で結合されたもの
である。これらを連結する基としては、炭素−炭素結合
（−重結合あるいは二重結合）、炭素−へテロ原子結合
（ペテロ原子としては例えば、酸素原子、イオウ原子、
窒素原子、ケイ素原子等）　へテロ原子−へテロ原子結
合の原子団の任意の組合わせで構成されるものである。

したがって本発明の樹脂［Ａ］および樹脂〔Ａ′〕の重
合体主鎖末端の構造として好ましいものは、下記−船人
（Ｖｌ）で示される如きものである。

一般式（Ｖｌ） ０口０−Ｙ。

式（ＶＩ）中ａｌｌｏ　ａｌ２は式（Ｉ）におけるａｌ
　ｖ　ａｘ　　と同一の内容を意味し−Ｙ、は式（１）
中のＲＩ、式（Ｉ　ａ）中の Ｔ。

と同一の内容を表わす。Ａは上記した特定の極性基を表
わす。し、は親水性樹脂の親水性基含有成分の一般式（
Ｖ）中のし、と同一の内容を表わす。

上記式（ＶＩ）におけるＣＡ　　Ｌ４］で表される部位
について更に具体的に以下に例示するが、本発明の範囲
はこれに限定されるものではない。

なあ、以下の例で、ｋｌは１又は２の整数、ｋ２は２〜
１６の整数、ｋ、は１又は３の整数である。

（ｃ−１）　　　　ｔ１００Ｃ＋ＣＨ２）ｈ＋−３−（
ｃ−２）　　　ＨＯＯＣ−Ｃｔｌ−３−ＨＯＯＣ−Ｃｔ
ｌ２ （ｃ−３）　　　　Ｈ［］ＯＣ＋ＣＨ，）、−［］０Ｃ
−（Ｃ）ｌｚ）ｈ＋−３−（ｃ−４）　　　　　　１Ｉ
００ｃ＋ｃＬ）ｈ２−ＮＨＣロー（ＣＬ）ｋ、−５−（
ｃ−７） ＨＯ＋ＣＨ２）ＴＴＳ− （ｃ−８） Ｈ，Ｎ−−←ＣＨ２）丁５− （ｃ−９＞ ＨＯ−ＣＨｉ−Ｃ）Ｉａ−３− ＨＤ−ＣＬ （ｃ−１０） ＋１ ＨＤ−Ｐ−ＯＨＣＨ２＋ｋｉＳ− Ｈ （ｃ−１４） ０３Ｈ （ｃ−１５） （ｃ−１６） 叶 Ｒ３１：Ｃ１〜６のアルキル基 （ｃ−１２） ）ＩＤｓ９−（Ｃ１，−）ｔ　　５− （ｃ−１７） ＣＨ３ ＨＯＯＣ−÷Ｃｔ１２−）−ｒ−Ｃ− Ｎ Ｏ３Ｈ （ｃ−１８） （ｃ−２２） ＣＬ ＨＯ−÷ＣＨ２＋ｒｒ　Ｃ− Ｎ （ｃ−１９） （ｃ−２３） Ｈａ ）１０−（−ＣＨ２→１．ロロＣ−−モ　ＣＨＩ　→−
ｒ−Ｃ−Ｎ ＣＨ。

Ｒ３２−ＮＨ−ＣＤ−Ｃ− Ｈｓ （ｃ−２０） ＣＩ（３ ＨＯＯＣ−（−ＣＨ２±ｉ、、ｃｏｏ−士ＣＨ，＋マ丁
Ｃ−Ｎ （ｃ−２４） Ｒ３２： ＨＯ（ＣＨ２）　２− Ｈ２０Ｈ Ｈ，Ｃ−Ｃ− ＣＨ，ＯＨ （ｃ−２１） Ｒａｗ：　　−Ｈ。

−ＣＩ２Ｃ８２０Ｈ ２６） （ｃ−２７） （ｃ−２８） （ｃ−２９） （Ｒｓｓ： Ｈ，−ＮＨ２，−ＤＨ） Ｃ）１３ ０８Ｃ−十Ｃ）＋２　　）２　　Ｃ− Ｎ Ｒ３６Ｐ　　　Ｏ−＋Ｃ）＋２　　）２−３−ＤＨ Ｒ３１１：　Ｃ１〜６のアルキル基 ＨＯＯＣ＋ＣＨ。

）２−ＮＨ４ＣＬ ）ｋ＋−３ 更に、本発明の樹脂〔Ａ〕もしくは〔Ａ′〕は、前記し
た一般式（Ｉ）、（Ｉａ）及び／又は（Ｉ　ｂ）の単量
体及び該極性基を含有した単量体とともに、これら以外
の他の単量体を共重合成分として含有してもよい。

このような他の共重合成分としては、例えば−船人（１
）で説明した以外の置換基を含有するメタクリル酸エス
テル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類
に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル又はアリ
ル酸エステル類（例えばカルボン酸としては酢酸、ピロ
ピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレンカルボ
ン酸等）　アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビ
ニルエステル類、イタコン酸エステル類（例えばジメチ
ルエステル、ジエチルエステル等）　アクリルアミド類
、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばスチレン、
ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシスチレン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メトキシカ
ルボニルスチレン、メタンスルホニルオキシスチレン、
ビニルナフタレン等）ビニルスルホン含有化合物、ビニ
ルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例えばビニルピ
ロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニ
ルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾール
、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

以上のような共重合成分からなる共重合体でその主鎖の
末端に上記極性基を結合した樹脂〔Ａ〕の合成は、従来
公知のアニオン重合あるいはカチオン重合によって得ら
れるリビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させる
方法（イオン重合法による方法）、分子中に特定の酸性
基を含有した重合開始剤および／又は連鎖移動剤を用い
てラジカル重合させる方法（ラジカル重合法による方法
）、あるいは以上の如きイオン重合法もしくはラジカル
重合法によって得られた末端に反応性基（例えばアミノ
基、）１０ゲン原子、エポキシ基、酸ハライド基等）含
有の重合体を高分子反応によって本発明の特定の極性基
に変換する方法等の合成法によって容易に製造すること
ができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　、　ＲｌＰ、Ｑｕ
ｉｒｋ　。

Ｂｎｃｙｃｌ、Ｐｏ１ｙｃｎ、Ｓｃｉ、Ｂｎｇ、　　？
、５５１　　（１９８７）、中條善樹、山下雄也「染料
と薬品」、３０．２３２　（１９８５）、上田明、永井
進「科学と工業Ｊ　６０，５７　（１９８６）等の総説
及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造する
ことができる。

具体的には、用いる連鎖移動剤としては、例えば該極性
基あるいは上記反応性基（既に該極性基に誘導しつる基
）を含有するメルカプト化合物（例えばチオグリコール
酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプ
ロピオン酸、３−メルカプトプローピオン酸、３−メル
カプト醋酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリ
シン、２−メルカプトニコチン酸、３−［Ｎ（２−メル
カプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−　［
Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノコプロピオン酸、
Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メ
ルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンス
ルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メル
カプトエタノール、３−メルカプト−１゜２−プロパン
ジオール、１−メルカプト−２−プロパツール、３−メ
ルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール２−
メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール
、２−メルカプト−３ビリジノール、４−（２−メルカ
プトエチルオキシカルボニル）フタル酸無水物、２−メ
ルカプトエチルホスホノ酸、２−メルカプトエチルホス
ホノ酸モノメチルエステル等）、あるいは上記極性基又
は置換基を含有するヨード化アルキル化合物（例えばヨ
ード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール
、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンス
ルホン酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプト化合
物が挙げられる。

該極性基あるいは、該極性基に誘導しうる特定の反応性
基を含有する重合開始剤としては、具体的には、４．４
’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）４．４’−アゾビス
（４−シアノ吉草酸クロライド）２．２’　−アゾビス
（２−シアツブロバノール）２．２’　−アゾビス（２
−シアノペンタノール）２．２’　−アゾビス〔２−メ
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオアミド
〕、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−［１，１−
ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロエチル〕プロピ
オアミド）２．２’　−アゾビス（２−［：１−　（２
−ヒドロキシエチル）−２−イミダシリン−２−イル〕
プロパン）２．２’−アゾビス〔２−（２−イミダシリ
ン−２−イル）プロパン〕、２．２′−アゾビスＣ２−
（４，５，６，７−チトラヒドローＩＨ−１，３−ジア
ゼピン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して０．５〜１５重量部であり、好
ましくは２〜１０重量部である。

次に樹脂ＣＢ］について説明する。

樹脂ＣＢ］は一般式（ＩＩａ）及び（ＩＩｂ）で示され
る重合体成分を少なくとも１種含有し重合体主鎖末端に
一般式（ＩＩｃ）で示される重合性二重結合基を有して
なる一官能性マクロモノマーと、一般式（ＩＩＩ）で示
されるモノマーとから共重合されたクシ型共重合体であ
り、重量平均分子量は３Ｘ１０’〜１×１０６、好まし
くは５×１０４〜５ｘ１０ｓである。樹脂〔Ｂ〕のガラ
ス転移点は、好ましくは０°〜１１０゜より好ましくは
２・Ｏ°〜　９０°である。

樹脂〔Ｂ〕の分子量が３Ｘ１０’より小さくなると、膜
強度が充分に保てず、一方分子量が低下し膜平滑度が劣
化し、複写画像の画質、特に細線・文字の再現性が悪化
し、更にオフセットマスターとして用いる時に、地汚れ
が著しくなってしまう。

樹脂〔Ｂ′〕における極性基含有量は、好ましくは樹脂
［Ｂ’］１００重量％中に多くても５重量％以下であり
、より好ましくは２重量％以下である。５重量％を越え
ると、感光層形成用分散物の凝集・沈澱が発生したり、
あるいは分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性が
低下してしまう。

まず、該クシ型共重合体である樹脂〔Ｂ〕の共重合成分
であるマクロモノマー（Ｍ）について詳細に説明する。

−官能性マクロモノマー（Ｍ）は、一般式（ＩＩｃ）で
示される重合性二重結合基を、一般式（ＩＩａ）又は（
Ｉ［ｂ）で示される重合体成分を少なくとも１種含有す
る重合体主鎖の一方の末端にのみ結合してなる、重量平
均分子量２Ｘ１０’以下のものである。

一般式（ＩＩａ） Ｘｏ−Ｑ。

一般式（ｎｂ） 一般式（ＩＩｃ） 口１ ３の整数である。Ｒ２が炭素水素基の場合、その具体的
内容は、式（Ｖ）中のＲ１９と同一の内容を表す。

一般式（ＩＩａ）、（Ｉ［ｂ）及び（ＩＩｃ）において
、ａｓ　　、ａ４＋ａＳ　　＋ａ６　　　ｂ＋　　＋ｂ
２Ｘｏ　、　Ｑｏ及び０．に含まれる炭化水素基は各々
前記された炭素数（未置換の炭化水素基としての）を有
するが、これ１ら炭化水素基は置換基を有していてもよ
い。

マクロモノマー（Ｍ）の重合性を示す一般式％式％ 置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）　アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメ
チル基、メトキシメチル基等）　アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基
等）等が挙げられる。

ｂ＋及びｂ２は、互いに同じでも異なってもよく、好ま
しくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭
素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等’
）　　−ＣＤ［ＪＲ，又は炭化水素を介したＣ０ＯＲ，
（Ｒ，は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又はアリール基
を表し、これらは置換されてもよく、具体的には、上記
式（Ｖ）中のＲＩＳについて説明したものと同様の内容
を表わ、す）を表わす。

上記炭化水素を介したーＣＯＤ−Ｒ１基における炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる。

更に好ましくは、一般式（ＩＩｃ）において、■は、−
Ｃｏｎ−、−０−ＣＤ−、−ＣＨ，０ＣＯ−−ＣＨ２Ｃ
ＯＯ−−０−−ＣＱＮＨ−、−ＣＯＮＨＣ［］［］１−
−８Ｏ２ＮＨ−は　ぞ　を表わす。ｂ＋　、　ｂｚは互
いに同じでも異なってもよく、水素原子、メチル基、−
ＣＤＯＲ３’又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ３’　　（Ｒ３’は
、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等
）を表わす。更により好ましくはす、、　ｂ、において
いずれか一方が必ず水素原子を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）に含有される繰り返し単位となる
共重合成分を示す一般式（ＩＩａ）において、Ｘｏは前
記した式（ＩＩｃ）中のＶと同一の内容を表す。８３　
ｅ　Ｒ４は互いに同じでも異ってもよく、式（Ｉ）のａ
ｌｏ　１２と同一の内容を表す。Ｏｏは炭素数１〜１８
の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わし、具
体的には式（Ｉ）中のＬで説明したと同様の内容の例が
挙げられる。

より好ましくは、Ｑｏが脂肪族基の場合、炭素数１〜５
のアルキル基、炭素数３〜６のアルケニル基、炭素数７
〜９のアラルキル基が挙げられ、Ｑｏが芳香族基の場合
は上記の全てが挙げられる。

式（Ｉｌａ）において好ましくは、ｘｏは−０００−−
ＯＣＯ−、−Ｃ１１２０ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＯＯ０−−
０−−ＣＤ−マクロモノマー（Ｍ）に含有される繰り返
し単位となる共重合成分を示す一般式（ｎｂ）にを表わ
し、Ｙの具体的な例としてはハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）　アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メト
キシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基）等が挙げら
れ、これらは式（ＩＩｃ）のＶが　ぞの場合の置換基の
例として示したものと同様のものである。

マクロモノマー（Ｍ）は、式（ＩＩａ）又は（ｎｂ）で
示される重合体成分を２種以上含有していてもよい。又
式（ＩＩａ）において００が脂肪族基の場合、炭素数６
〜１２の脂肪族基は、マクロモノマー（Ｍ）中の全重合
体成分中の２０重量％を越えない範囲で用いることが好
ましい。

更には、一般式（Ｉ［ａ）におけるｘｏが−Ｃ０〇−で
ある場合には、マクロモノマ−（Ｍ）中の全重合体成分
中、式（ＩＩａ）で示される重合体成分が少なくとも３
０重量％以上含有されることが好ましい。

又、マクロモノマー（Ｍ）において、式（ｎａ）及び／
又は（ＩＩｂ）で示される重合体成分とともに共重合さ
れうる繰り返し単位に相当する単量体として、樹脂［Ａ
］の一般式（Ｉ）（Ｉ　ａ）及び／又は（Ｉｂ）の単量
体及び極性基を含有した単量体とともに共重合成分とし
て含有してよい、他の単量体として例示されたものと同
様のものが挙げられる。

本発明において供されるマクロモノマ−（Ｍ）は、上述
の如き、一般式（Ｉ［ａ）及び／又は（ｎ　ｂ）で示さ
れる繰り返し単位から成る重合し体主鎖の一方の末端に
のみ、一般式（ＩＩｃ）で示される重合性二重結合基が
、直接結合するか、あるいは、任意の連結基で結合され
た化学構造を有するものである。式（ＩＩ　ａ）成分と
式（Ｉｌａ）又は（ＩＩｂ）成分を連結する基としては
、炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重結合）、炭素
−へテロ原子結合（ペテロ原子としては例えば、酸素原
子、イ才つ原子、窒素原子、ケイ素原子等）　へテロ原
子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合せで構成され
るものである。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）のうち好ましいものは、
下記−船人（■）で示される如きものである。

一般式（■） ｂｓ　ｂ４ 同一の内容を表わす。■は式（ＩＩｃ）中と■と同一の
内容を表わす。Ｔ３は式（ｎａ）中の−Ｘｏ−Ｑ、又は
式（ｎｂ）中の−０１を表わす。　Ｌｓは式（Ｖ）中の
し、と同一の内容を表わす。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）が共重合成分として含有
する一般式（ＩＩａ）又は（ＩＩｂ）で示される繰り返
し単位の具体的な例を以下に挙げるが、本発明の範囲は
これに限定されるものではない。なお（ｄ−１）〜（ｄ
−２１）において、Ｒ３７は　−ＣｎＬｎ＋＋　（ｎ　
：　１〜６の整数）　ａは−■。

−ＣＨ３ｋ４は２〜１０の整数を表す。

Ｔ。

式（■）中ａ１３　＋　Ｒ１４は各々式（ＩＩａ）ＣＩ
［ｂ）中のａ３　＋　ａｓ又はａｓ、ａ、と同じつまり
式（Ｉ）中のａｌ＋８２と同一の内容を表わす。ｂｓ　
、　ｂｉは各々式（ＩＩｃ）のす、　、　ｂ２と（ｄ−
１） 一＋Ｃ１１２−Ｃ＋ ０ＯＲ３７ （ｄ−２） −ｆ　ＣＨ−ＣＨ＋ ＤＯＲ３７ （ｄ−３） Ｙ４　　：　　−Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＩ　、　　−０ｒ
（ｄ−４） −（−ＣＨ２−ＣＨ＋ （ｄ−５） （ｄ−６） 一一一÷ＣＨ，−Ｃ−＋−ｆＣ１２−ＣＩ÷−−Ｃ０Ｏ
Ｒ，，ＣＮ （ｄ−８） ０ＯＬｔ ＣＯＤ（ＣＨｚ）ｋ＜ＯＨ （ｄ−９） Ｒ３１１ニ 一日 −ＣｎＨ２ｎ＋１ （ｄ−１３） （ｎは１〜６の整数） （ｄ−１０） Ｘ　： ＣＩ Ｏｒ Ｆ （ｄ−１４） しＩ： ＣＨ３ −Ｃ，１ｌＳ −Ｃ，ｔｌ。

−（ＣＨ２）　２ＣＩ −（Ｃ）Ｉ２）　２ＣＮ （ｄ−１１） ＯＨ （ｄ−１５） Ｒ１゜ニ ーＣＨ。

−ＣＪ。

Ｒ１１ニ ー［’Ｈ，。

−ＣＪｓ。

−Ｃｓｌｋ。

Ｃ４Ｈｓ （ｄ−１６） （ｄ−２０） （ｄ−１７） （ｄ−２１） 一般式 （） で示される本発明のマクロモノ Ｙ、ニ ー■ ＣＨ３ マー （Ｍ） の具体的な例を以下に挙げるが、 本 Ｙ６　ニ ーＣ００）ｌ ５Ｏｄｌ −ＣＩ（、ＯＨ 発明の範囲はこれに限定されるものではない。

（ｄ−１９） なお、 （ｅ−１） 〜（ｅ−３１）にふいて、 ｂは 一日 −ＣＨ。

ｎは ２の整数、 ｍは２〜１ ２の 整数を表す。

ＯＯＲｓｗ ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｈａｃＯ［ＪＨ （ｅ−１） ｂ ＣＬ＝Ｃ ０口０（ＣＬすｉ　Ｓ　− （ｅ−２） Ｃ１１２＝Ｃ ＣＯＯ（Ｃｉ（、）ｌ、・ ０ＣＯ（ＣＨ２）−−３ （ｅ−３） ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０ＮＨ（ＣＬ）−５− （ｅ−９） ＣＨ，＝Ｃ Ｃ０Ｄ　（ＣＨ，）、Ｎ１１ＣＯＯ（Ｃ１１２）、−３
−（ｅ−１０） ＣＨ，＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨ２）　、ＮＨＣＯＮ）Ｉ　（ＣＨＩ）　、
−３−（ｅ−１１） （ｅ−１２） Ｃ）１２＝Ｃ ＣＯＮＨＣＯＯ（Ｃ）ｌ＊）−−３− （ｅ−５） ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００ＣＬ・ Ｃ）ＩＣ８，００Ｃ（ＣＬ）＝Ｓ− ＣＨ （ｅ−６） （ｅ−７） Ｃ）１２＝ｃ ＣＯＯ（Ｃ１１，）　、−Ｎ）Ｉｃｏ　（ＣＩ４２）？
　５−（ｅ−１４） （ｅ−１５） Ｎ （ｅ−４６） Ｎ （ｅ−１７） ＣＨ しＮ （ｅ−１８） （ｅ−１９） （ｅ−２０） ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯ（ＣＨ２）　、−３−（ｅ−２１
） ＣＩ。

ＣＨ＝ＣＨ Ｃ００（ＣＨ２）、−３− （ｅ−２６） ＣＨ２＝ＣＨ）Ｉ−Ｃ）１．ＯｃＤ　（Ｃ）１２）　、
−３−（ｅ−２７） Ｈｓ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）、−Ｃ−Ｎ （ｅ−２８） Ｃ）＋３ （ｅ−２９） （ｅ−２２） ｌｌｓ ＣＨ＝ＣＨ Ｃ００ＣＬＣＨＣＬＯＯＣ（ＣＨ２）−−３−Ｈ （ｅ−２３） ＣＨ３ （ｅ−２４） （ｅ−２５） （ｅ−３０） （ｅ−３１） 本発明のマクロモノマー （Ｍ） は、 従来公知 の合成方法によって製造することができる。

えば、 アニオン重合あるいはカチオン重合によって得られるリ
ビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させてマクロ
マーとするイオン重合法による方法、 分子中に、 カルボキシル基、 ドロキシ基、 アミ ノ基等の反応性基を含有した 重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、うジカル重
合して得られる末端反応性基結合のオリゴマーと種々の
試薬を反応させてマクロマーにするラジカル重合法によ
る方法、重付加あるいは重縮合反応により得られたオリ
ゴマーに上記ラジカル重合方法と同様にして、重合性二
重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が挙げら
れる。

具体的には、Ｐ、ｏｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ｑｕ
ｉｒｋ　。

Ｂｎｃｙｃｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｂｎｇ、、　７　
、　５５１　　（１９８７）Ｐ、Ｆ、Ｒｅｍｐｐ　Ｂ、
Ｆｒａｎｔａ　、＾ｄｕ、　、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、
　　５８　。

１　　（１９８４）　、Ｖ、Ｐｅｒｃｅｃ　、＾ｐｐ１
．Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　。

２８５、　９５　（１９８４）、　Ｒ，Ａｓａｍｉ、　
Ｍ、Ｔａｋ−ａＲｉ　、　Ｍａｋｖａｍｏｌ、Ｃｈｅｗ
、５ｕｐｐｌ、　　１２．　１６３（１９８５）　、Ｐ
、Ｒｅｍｐｐ、ｅｔ、ａｌ　、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ。

Ｃｈｅｍ、５ｕｐｐｌ、　　８　、　３　（１９８４）
　、用上雄資、「化学工業Ｊ　３８．５６　（１９８７
）　、山下雄也、「高分子Ｊ　３１，９８８　（１９８
２）、小林四部、「高分子４３０，６２５　（１９８２
）東村敏延、「日本接着部会誌Ｊ１８．５３６（１９８
２）、伊藤浩−「高分子加工」３５゜２６２　（１９８
６）　、乗置四部、津田隆、「機能材料Ｊ１９８７　　
Ｎα１０，５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に
記載の方法に従って合成することができる。

次に上記したマクロモノマー（Ｍ）と共に該クシ型重合
体の共重合成分となる一般式（Ｉ）で示される単量体に
ついて説明する。

式（ゴ）において、Ｘ、は式（ＩＩａ）中のＸｏと同一
の内容を表し、好ましくは−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−。

が挙げられる。

０、は式（ｎａ）中のＱｏと同一の内容を表し、具体的
な内容及びより好ましい例についても、Ｑ、で説明した
内容と同様のものである。

ａ　フ＊　　ａ　６は互いに同じでも異なってもよく、
式（Ｉ）のａｌ＋８２と同一の内容を表す。好ましくは
ａｆｆ＋ａｓのいずれか一方が水素原子を表す。

該クシ型重合体においては、共重合成分となる一般式（
ＩＩＩ）で示される単量体とともに、更にこの単量体と
共重合し得る他の単量体を含有してもよい。このような
他の単量体は、具体的には上記したマクロモノマー（Ｍ
）の式（ＩＩａ）及び／又は（ｎｂ）で示される重合体
成分とともに共重合される他の単量体として説明したも
のと、同様の内容のものが挙げられる。これらは又、樹
脂［Ａ］において、式（Ｉ）、（Ｉａ）（Ｉ　ｂ）の共
重合成分とともに含有してよい他の単量体と同様のもの
である。該クシ型共重合体に全重合成分において、これ
ら他の単量体の存在割合は、３０重量％以下が好ましい
。

更に本発明の樹脂〔Ｂ〕のクシ型重量体は、重合体主鎖
の片末端にのみ特定の極性基を結合していてもよい〔樹
脂［Ｂ’　］）。

このような極性基としては、前記したように−ＰＯ，Ｈ
，、−３Ｏ５）！　、　−ＣＤＯｆ（、−ＯＨ、−３Ｈ
。

鰐 −ｐ−Ｌ　　ＣＲ５は炭化水素基又は−０Ｒｓ’　　（
Ｒｓ’はＨ 炭化水素基を表す）を表す〕、ＨＡ状酸無水物含（Ｌ　
、Ｒｔは同じでも異なってもよく、各々水素原子又は炭
化水素基を表す）が挙げられ、好１ ましくは−ＰＯ３Ｈ２、−３Ｏ３Ｈ、−ＣＤＤＨ、−Ｐ
−ＲｓＨ １ が挙げられる。−Ｐ−Ｒ５の具体的内容については、叶 樹脂〔Ａ〕の極性基を含有する成分において説明したと
同様の内容のものである。

ここで、極性基は重合体主鎖の一方の末端に直接結合す
るか、あるいは任意の連結基を介して結合した化学構造
を有する。重合体主鎖部と極性基を連結する基としては
、炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重結合）、炭素
−へテロ原子結合（ペテロ原子としては例えば、酸素原
子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）ペテロ原子
−へテロ原子結合の原子団の任意の組合わせで構成され
るものである。

本発明の重合体主鎖の片末端に特定の極性基を結合する
クシ型共重合体のうち、好ましいものは下記一般式（■
ａ）又は一般式（■ｂ）で示される如きものである。

一般式（■ａＪ 一般式（■ｂ） Ｔ３′ 式（■ａ）及び（■ｂ）中のａ、／　ｌ　ａｓ′Ｘ　Ｉ
’　＋　０２′は樹脂ＣＢ”ｌの重合体成分として示さ
れた式（ＩＩＩ）中の対応する記号ａ＋’Ｆ　１　　ａ
　＠　ｒＸ　Ｉ、’　Ｑ　２と各々同一の内容を表わし
、ａｓｓ’ａ口’　、　ｂ３’　、　　ｂ、／　、　　
Ｖ／　、　　Ｌ、／　　Ｔ、／　は好ましいマクロモノ
マーとして示された式（■）中の対応する記号ａ　Ｉ５
．ａ　１４＊　ｂｓ　＋　ｂ４　＊　Ｖ　＊　Ｌｓ＋Ｔ
、と各々同一の内容を表わす。

そして、Ａ′は重合体主鎖の末端に結合される前記した
極性基を表わす。

Ｌ７は、単なる結合又は該特定の極性基（Ａ′）と重合
体主鎖部を連結する基を表わし、具体的には樹脂〔Ａ〕
末端構造を示す式（ＶＩ）中のし。

で説明したと同様の内容を表わし、更に［Ａ’−り、〕
の具体例は式（ＶＩ）の［：Ａ　　Ｌ４　　］の例と同
様のものが挙げられる。

このように重合体主鎖の末端に特定の極性基を結合して
なるクシ型共重合体、すなわち樹脂〔Ｂ′〕の場合、そ
の重合体主鎖中には、ホスホノ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、ヒドロキシル基、ホルミル基、アミノ基、　−
Ｐ−Ｒ，基等Ｈ の極性基を含有する共重合成分を含有しないものが好ま
しい。

これら重合体主鎖の片末端にのみ特定の極性基を結合し
たクシ型重合体〔Ｂ′〕を製造するには、従来公知の方
法で容易に製造することができる。

具体的には、樹脂〔Ａ〕の方法として説明したと同様の
方法で可能となる。但し重合体の重量平均分子量は、従
来公知のように重合開始剤の種類、使用量あるいは重合
開始速度の調節又は連鎖移動剤の使用量の調節等によっ
て、３×１０４以上とすることができる。例えば、本発
明の特定の極性基を含有する重合開始剤あるいは連鎖移
動剤の使用量は全単量体１００重量部に対して０．０５
〜５重量部使用するのが好ましい。より好ましくは０．
１〜２重量部である。

本発明では、本発明に従う樹脂［Ａ］ （［Ａ’〕も含む）及び樹脂ＣＢ］（［：Ｂ’）も含む
）の他に他の樹脂を併用させることもできる。それらの
樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、ポリブチラー
ル樹脂、ポリオレフィン類、エチレン−酢ビ共重合体、
スチレン樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂、アクリレー
トブタジェン樹脂、アルカン酸ビニル樹脂等が挙げられ
る。

上記性の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明に用いる樹脂（Ａ〕　（［Ａ’　］も含む）と樹
脂ＣＢ〕　（ＣＢ’　］も含む）の使用量の割合は、使
用する光導電性酸化亜鉛の粒径、表面状態によって異な
るが一般に樹脂［Ａ］と樹脂〔Ｂ〕の用いる割合は５〜
８０対９５〜２０（重量比）であり、好ましくは１０〜
６０対９０〜４０（重量比）である。

光導電性酸化亜鉛に対して用いる結着樹脂の総量は、光
導電性酸化亜鉛１００重量部に対して、結着樹脂を１０
〜１００重量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部
なる割合で使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
：イメージング１９７３　　（Ｎｏ。

８）第１２頁、Ｃ１Ｊ、　Ｙｏｕｎｇ等：　ＲＣＡ　Ｒ
ｅｖｉｅｗ　　１５　。

４６９　　（１９５４）、清田航平等：電気通信学会論
文誌Ｊ　６３−Ｃ（Ｎｏ、２）　９７　（１９８０）、
原崎勇次等、工業化学雑誌６６、７８及び１８Ｂ　（１
９６３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５．２０８　（１
９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニ
ルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系
色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えばオキ
ソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ログ
シアニン色素、スチリル色素等）　フタロシアニン色素
（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２、特開昭
５０−９０３３４、同５０−１１４２２７、同５３−３
９１３０、同５３−８２３５３各号公報、米国特許第３
０５２５４０、同第４０５４４５０各号明細書、特開昭
５７−１６４５６号公報等に記載のものが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍｍａｒ　、　　ｒＴｈｅ　ＣｙａｎｉｎｅＤ
ｙｅｓ　ａｎｄ　　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ　Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３０４７３８４、同３１１０５９１、
同３１２１００８、同３１２５４４７、同３１２８１７
９、同３１３２９４２、同３６２２３１７各号明細書、
英国特許第１２２６８９２、同１３０９２７４、同１４
０５８９８各号明細書、特公昭４８−７８１４、同５５
−１８８９２各号公報等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１０６１、特開
昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、同５７−４６
２４５、同５６−３５１４１、同５７−１５７２５４、
同６１−２６０４４、同６１−２７５５１各号公報、米
国特許第３６１９５４、同４１７５９５６各号明細書、
ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　　１
９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のもの
が挙げられる。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング１９７３（ＮＯ
３８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例え
ば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物、
有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と
感光体の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報
■出版部（１９８６年）の総説引例のボリアリールアル
カン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フェニ
レンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電性酸化亜鉛１００重量部に対して０．０００
１〜２．０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μが好
適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５μが好適であ
る。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。この時は絶縁
層は比較的薄く設定され、感光体を特定の電子写真プロ
セスに用いる場合に設けられる絶縁層は比較的厚く設定
される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。電荷輸送層の厚さと
しては５〜４０μ、特には１０〜３０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコー
ン樹脂の熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が適宜用いられ
る。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば金属、紙、プラスチックシー
ト等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電処
理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面）
に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的で
少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の表
面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層に
必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層を設け
たもの、ＡＩ等を蒸着した基体導電化プラスチックを紙
にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎｏ。

１）、第２〜１１頁（１９７５）　、森賀弘之「入門特
殊紙の化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ、Ｈｏ
ｏｖｅｒ、　ＪｌＭａｃｒｏｍｏｌ、Ｓｃｉ、Ｃｈｅｍ
、　Ａ−４（６）　。

第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されてい
るもの等を用いる。

以上の本発明の電子写真式平版印刷用原版を用いて平版
印刷版を作成するには公知の方法が適用できる。即ち、
暗所で実質的に一様に帯電し、画像露光により静電潜像
を形成する。露光方法としては、半導体レーザ、Ｈｅ−
Ｎｅレーザ等による走査露光あるいはキセノンランプ、
タングステンランプ、蛍光灯等を光源として反射画像露
光、透明陽画フィルムを通した密着露光などが挙げられ
る。次に上記静電潜像をトナーによって現像する。現像
法としては従来公知の方法、例えば、カスケード現像、
磁気ブラシ現像、パウダークラウド現像、液体現像など
の各種の方法を用いることが出来る。なかでも液体現像
は微細な画像を形成することが可能であり、印刷版を作
成するために好適である。形成されたトナー画像は公知
の定着法、例えば、加熱定着、圧力定着、溶剤定着等に
より定着することが出来る。

このようにして形成されたトナー画像を有゛する印刷版
は次に非画像部の親水化処理が常法により行われる。親
水化処理には通常いわゆる不感脂化処理液が用いられる
。従来よりこの種の不感脂化処理液として、フェロシア
ン塩、フェリシアン塩を主成分とするシアン化合物含有
処理液、アンミンコバルト錯体、フィチン酸及びその誘
導体、グアニジン誘導体を主成分としたシアンフリー処
理液、亜鉛イオンとキレートを形成する無機酸あるいは
有機酸を主成分とした処理液、あるいは水溶性ポリマー
を含有した処理液等が知られている。

例えば、シアン化合物含有処理液として、特公昭４４−
９０４５、同４６−３９４０３、特開昭５２−７６１０
１、同５７−１０７８８９、同５４−１１７２０１各号
公報等に記載のものが挙げられる。

フィチン酸系化合物含有処理液としては、特開昭５３−
８３８０７、同５３−８３８０５、同５３−１０２１０
２、同５３−１０９７０１、同１２７００３、同５４−
２８０３、同５４−４４９０１各号公報等に記載のもの
が挙げられる。

コバルト錯体等の金属錯体系化合物含有処理液としては
、特開昭５３−１０４３０１、同５３−１４０１０３、
同５４−１８３０４、特公昭４３−２８４０４各号公報
等に記載のものが挙げられる。

無機又は有機酸含有処理液としては、特公昭３９−１３
７０２、同４０−１０３０８、同４３−２８４０８、同
４０−２６１２４、特開昭５１−１１８５０１各号公報
等に記載のものが挙げられる。

グアニジン化合物含有処理液としては、特開昭５６−１
１１６９５号公報等に記載のものが挙げられる。

水溶性ポリマー含有の処理液としては、特開昭５２−１
２６３０２、同５２−１３４５０１、同５３−４９５０
６、同５３−５９５０２、同５３−１０４３０２、特公
昭３８−９６６５、同３９−２２２６３、同４０−７６
３、同４〇−２２０２、特開昭４９−３６４０２各号公
報等に記載のものが挙げられる。

以上のいずれの不感脂化処理液においても、光導電層で
ある表面層中の酸化亜鉛がイオン化して亜鉛イオンとな
り、このイオンが不感脂化処理液中のキレートを形成す
る化合物とキレート化反応を生じ、亜鉛キレート化物を
形成し、これが表面層中に沈着して親水性化されるもの
と考えられている。

従って、本発明の印刷用原版は、不感脂化処理液による
不感脂化処理を行うことで印刷可能な印刷版となるもの
である。

（実施例） 親水性樹脂粒子（以下樹脂粒子とも略称する）の製造例
１ ドデシルメタクリレ−）　９５　ｇ、アクリル酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら７０℃に加温した。これに２．２−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）　Ｌ　５　
ｇを加え８時間反応した。この反応混合溶液に、グリシ
ジルメタクリレート１２ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン
１ｇ及びＮ。

Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．８　ｇを加え、１００
℃で１５時間反応した（分散樹脂α）次に、上記分散樹
脂α７．５ｇ（固形分量として）　　２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート５（Ｉｇおよびｎ−へブタン２００
ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら６５℃に加温
した。

これに、２．２−アゾビス（イソバレロニトリル’）　
　（略称Ａ、１．Ｖ、Ｎ、）　０．７　ｇを加え６時間
反応した。

開始剤（＾、　１．Ｖ、　Ｎ、）添加２０分後均−溶液
が白濁を始め、反応温度は９０℃まで上昇した。

冷却後２００メツシユのナイロン布を通して白色分散物
を得た。平均粒子径０．１９μｍのラテックスであった
。

樹脂粒子の製造例２ ２−ホスホノエチルメタクリレート５０ｇ１分散樹脂α
８ｇ（固形分量２として）、酢酸エチル１５０ｇ、ｎ−
ヘキサン１５０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら５５℃に加温した。

Ａ、１．Ｖ、Ｎ、０．５　ｇを加え、４時間反応して、
白色分散物を得た。冷却後２００メツシユのナイロン布
を通して、得られた分散物は平均粒子径０．４５μｍの
ラテックスであった。

樹脂粒子の製造例３ Ｎ−ビニルピロリドン５０ｇ１分散樹脂α１０ｇ（固形
分量として）、トルエン２００ｇの混合溶液とする以外
は、製造例１と同様にして反応し、平均粒子径０．３０
μｍの白色ラテックスを得た。

樹脂粒子の製造例４ エチレングリコール３１．５　ｇ、　無水フタル酸５１
．８ｇ、メタクリル酸６．０ｇ、）リクロロエチレン１
０ｇ５ｐ−トルエンスルホン酸０．７　ｇの混合物を加
温し６時間反応した。反応温度は１０７℃から開始し、
６時間で１５０℃に上昇する様にした（反応により副生
ずる水は、Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ法で除去した） 次に、メタクリル酸６ｇ１クロロホルム７６ｇ１エタノ
ール１１．６　ｇ及び上記の反応で得られた分散樹脂β
５．８ｇ（固形分として）の混合溶液を、窒素気流下に
還流させた。これに、Ａ。

１、Ｂ、　Ｎ、を０．８　ｇ加え３時間反応させて白色
分散物を得た。平均粒子径０．４０μｍのラテックスで
あった。

樹脂粒子の製造例５ Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−）　５０　
ｇ、ポリ　（ドデシルメタクリレート）１５ｇ及びトル
エン３００ｇの混合溶液とし、以下は製造例１の造粒条
件と同様に操作して、平均粒子径０．２８μｍの白色分
散物を得た。

樹脂粒子の製造例６ （２−ヒドロキシエチルアクリレート／メチルメタクリ
レート）共重合体（重量組成比１／１）粉末１０ｇ、（
ドデシルメタクリレート／アクリル酸）共重合体（重量
組成比９５１５）２ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を
ボールミルで４８時間処理し分散物を得た。平均粒子径
０．３８μｍのラテックスであった。

樹脂粒子の製造例７ （ビニルアルコール／メタクリル酸）共重合体（重量組
成比？／３）１０ｇ、（デシルメタクリレ−）／Ｎ、Ｎ
−ジメチルエチルアクリレート）共重合体（重景比９５
１５）’１．８ｇ及びトルエン１００ｇの混合物をボー
ルミルで５６時間処理し、分散物を得た。平均粒子径０
．３２μｍのラテックスであった。

樹脂粒子の製造例８ 樹脂粒子の製造例１において、分散樹脂αに２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートとｎ−へブタンの他に、エチ
レングリコールジメタクリレート１ｇを加える以外は樹
脂粒子の製造例１と全く同様の操作を行い、平均粒子径
０．２５μｍのラテックス粒子を得た。

樹脂粒子の製造例９ 樹脂粒子の製造例２において、分散樹脂αに２−ホスホ
ノエチルメタクリレート、酢酸エチル、ｎ−ヘキサンの
他に、ジビニルベンゼン１．２ｇを加える以外は樹脂粒
子の製造例１と全く同様の操作を行い、平均粒子径０．
４０μｍのラテックス粒子を得た。

樹脂粒子の製造例１０ 樹脂粒子の製造例３において、分散樹脂αにＮ−ビニル
ピロリドンとトルエンの他に、エチレンジグリコールジ
メタクリレート１．５ｇを加える以外は樹脂粒子の製造
例３と全く同様の操作を行い、樹脂粒子の製造例３と同
様の平均粒子径のラテックス粒子を得た。

樹脂粒子の製造例１１ 樹脂粒子の製造例４において、分散樹脂βにメタクリル
酸とクロロホルムとエタノールの他に、１．６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート０、０５　ｇを加える以外は
樹脂粒子の製造例４と全く同様の操作を行い、平均粒子
径０．４５μｍのラテックス粒子を得た。

樹脂粒子の製造例１２ 樹脂粒子の製造例５において、トリエチレングリコール
ジメタクリレー）　０．８　ｇを加える以外は樹脂粒子
の製造例５と全く同様の操作を行い、平均粒子径０．４
３μｍのラテックス粒子を得た。

樹脂粒子の製造例１３ 下記単量体（ａ）５０ｇ、メチルメタクリレート３０ｇ
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１７ｇ１アリル
メタクリレート３ｇ及びテトラヒドロフラン３００ｇの
混合溶液を窒素気流下に８０℃に加温した。Ａ、　１．
　Ｂ、　Ｎ、を１．５ｇ加え６時間反応した後、ｎ−ヘ
キサン中で再沈澱処理し、固形物を濾葉した。乾燥後、
粉末８４ｇを得た。

ｔ１３ ＣＨ，＝［： ■ Ｈ 樹脂粒子の製造例１４ （２−ヒドロキシプロピルメタクリレート／エチルメタ
クリレート）共重合体（重量組成比？／３）５０ｇ及び
メチルセルソルブ２００ｇの混合物を４０℃に加温し溶
解した。１，６−へキサメチレンジイソシアナート１．
０ｇを加え、４時間攪拌した。混合物を冷却後、水で再
沈澱処理し、固形物を濾葉した。

乾燥後、粉末３５ｇを得た。

樹脂粒子の製造例１５ ２−メチル−２−才キサシリン５ｇ、１．４−テトラメ
チレン−２，２′−ビスオキサゾリン１．０ｇ、メチル
トリフレート０．１　ｇ及びア七ト二トリル２０ｇの混
合物を１００℃で７時間封質重合を行った。得られた反
応物を、メタノール中で再沈澱処理し、固形物を濾葉し
た。乾燥後、粉末４．１ｇを得た。

本製造例で得られる樹脂（ヒドロゲル）は下記構造を示
す。

（ＣＨ２）４ ０ ｆｆＮ−ＣＬＣＬ＋ 樹脂粒子の製造例１６ ２−メタンスルホニルエチルメタクリレート５０ｇ１ジ
ビニルコハク酸０．８ｇ及びジメチルホルムアミド２０
０ｇの混合溶液を窒素気流下７０℃に加温し、Ａ、１．
口、Ｎ、を１，５ｇ加え８時間反応した。得られた反応
物をヘキサン中で再沈澱処理し、固形物を濾葉した。乾
燥後、粉末３８ｇを得た。

樹脂〔Ａ］の合成例１：樹脂［Ａ−１］ベンジルメタク
リレ−）９６ｇ、チオサリチル酸４ｇ及びトルエン２０
０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５℃に加温した。

Ａ、　１．Ｂ、　Ｎ、を１、Ｏｇ加え、４時間反応した
。更にＡ、　ｒ、　Ｂ、　Ｎ、を０．４ｇ加え２時間、
その後見に＾、１．　Ｂ、Ｎ、を０．２ｇ加え３時間攪
拌した。得られた共重合体〔八−１〕は下記の構造を有
し、その重量平均分子量（〜）は６．８　Ｘ　１０　’
であった。

［Ａ−１３ 樹脂［Ａ］の合成例２〜１３：樹脂［Ａ−２）〜［Ａ−
１３］ 合成例１において、ベンジルメタクリレート９６ｇに代
えて、下記表２の単量体を用いて、合成例１と同様にし
て樹脂〔Ａ−２〜１３〕を合成した。各樹脂の〜は６．
　Ｏｘ　１０３〜８×１０３であった。

樹脂［Ａ］の合成例１４〜２４：樹脂［Ａ−１４〕〜［
Ａ−２４１ 合成例１において、ベンジルメタクリレート９６ｇ１チ
オサリチル酸４ｇに代えて、表３に示すメタクリレート
、メルカプト化合物を用い、マタトルエン２００ｇに代
えてトルエン１５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇとし
た外は、合成例１と同様にして反応して各樹脂［Ａ−１
４３〜［Ａ−２４］を合成した。

樹脂〔Ａ〕の合成例２５：樹脂［：Ａ−２５］１−ナフ
チルメタクリレ−）１００ｇ、）ルエン１５０ｇ及びイ
ソプロパツール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８
０℃に加温した。

４．４′−アゾビス（４−シアノ）吉草酸（略称Ａ、Ｃ
１Ｖ、）　５．０　ｇを加え５時間攪拌した。

更ニＡ、　Ｃ，Ｖ、を１ｇ加え２時間、その後見１．：
Ａ、Ｃ。

■、を１ｇ加え３時間攪拌した。得られた重合体の〜は
７．５　Ｘ　１０　’であった。

［Ａ−２５］ ェニルヘキシルリチウムへキサン溶液を１．０ｇ加え、
５時間攪拌した。これに二酸化炭素を流量１０−／ｃｃ
で１０分間攪拌下に流した後、冷却をやめて、反応混合
物が室温になるまで攪拌放置した。次にこの反応混合物
をＩＮ塩酸５０ＣＣをメタノールＩｌ中に溶かした溶液
中に再沈し、白色粉末を濾葉した。この粉末を中性にな
るまで水洗した後、減圧乾燥した。収１ｉ　１８　ｇで
〜　６．５　Ｘ　１０　’であった。

［Ａ−２６］ 樹脂［Ａ］の合成例２６：樹脂［：Ａ−２６１メチルメ
タクリレ一ト５０ｇ及び塩化メチレン１５０ｇの混合溶
液を窒素気流下に一２０℃冷却した。直前に調整した１
０％１．１−シフ樹脂［Ａ］の合成例２７：樹脂〔Ａ−
２７］ｎ−ブチルメタクリレート９５ｇ１チオグリコー
ル酸４ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下
に温度７５℃に加温した。

＾、　Ｃ，Ｖ、を１．Ｏｇ加え、６時間反応した後、更
にＡ、　Ｉ、　Ｂ、　Ｎ、を０．４ｇ加え３時間反応し
た。得られた共重合体の〜は？、　８　Ｘ　１０３であ
った。

［：Ａ−２７１ ＣＨ５ １１１２ｆ−Ｃ）ＩｒＣ→− ＣＤＯ［’、Ｈ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＝４／１（重量比） マクロモノマ−（Ｍ）の製造例１　：　　［：Ｍ−１〕
メチルメタクリレ一ト１００ｇ、β−メルカプトプロピ
オン酸５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気
流下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。Ａ、　１．
Ｂ、　Ｎ、を１．Ｏｇ加え４時間反応し、更にＡ、　１
．　Ｂ、　Ｎ、を０．５ｇ加え３時間、更にＡ、　Ｉ、
　Ｂ、　Ｎ、を０．３　ｇ加え３時間反応した。次にこ
の反応溶液にグリシジルメタクリレート８ｇ、Ｎ、Ｎ−
ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイド
ロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃にて、１２時間
攪拌した。冷却後この反応溶液をメタノール２１中に再
沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合体の〜は７．８００
であった。

［：Ｍ−１１ ＣＨ。

Ｈ しＵＵＵＨ３ マクロモノマ−（Ｍ）の製造例２　：　（Ｍ−２〕ブチ
ルメタクリレ一ト９０ｇ１メタクリル酸１０ｇ１チオエ
タノール５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら、温度７０℃に加温した。Ａ、　Ｉ
、　Ｂ、　Ｎ、を１．Ｏｇ加え４時間反応し、更にＡ、
　Ｉ、　Ｂ、　Ｎ、を０．５　ｇ加え３時間、更にＡ、
　１．Ｂ、　Ｎ、を０．３　ｇ加え３時間反応した。こ
の反応溶液を室温に冷却し、２−カルボキシエチルメタ
クリレート１０ｇを加え、これにジシクロへキシルカル
ボンイミド（略称り、Ｄ、　Ｃ１）１７、２　ｇ及び塩
化メチレン５０ｇの混合溶液を１時間で滴下した。ｔ−
ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え、そのまま４時間
攪拌した。析出した結晶を濾別して得た濾液をメタノー
ル２１中に再沈した。沈澱した油状物をデカンテーショ
ンで捕集し、これを塩化メチレン１５０ｒｎｌに溶解し
、メタノールｌｌ中に再度・再沈した。油状物を捕集し
減圧乾燥して、収量５４ｇで、〜５．８００の重合体を
得た。

〔Ｍ−２１ ＣＨ。

マクロモノマー（Ｍ）の製造例３　：　　［Ｍ−３１工
チルメタクリレート１００ｇ、テトラヒドロフラン１５
０ｇ及びイソプロピルアルコール５０ｇの混合溶液を、
窒素気流下に温度７５℃に加温した。Ａ、　Ｃ，Ｖ、を
４．Ｏｇ加え５時間反応し、更にＡ、　Ｃ，Ｖ、を１．
　Ｏｇ加えて４時間反応した。冷却後、反応溶液をメタ
ノール１．５　Ｉｌ中に再沈し、油状物をデカンテーシ
ョンで捕集し、減圧乾燥した。収量は８５ｇであった。

得られた乾燥物５０ｇにグリシジルメタアクリレート１
５ｇ１Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０　ｇ及び
２゜２′−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール）１．０ｇを加え、温度１［１０ｔ’で１５時間
攪拌した。冷却後、この反応液を石油エーテル１１中に
再沈し、白色の粉末を得た。

〜は８，５００であった。

ＣＭ−３１ ＣＨ。

ＣＨ。

マクロモノマー（Ｍ）の製造例４　：　　（Ｍ−４］マ
クロモノマーの製造例３において、得られた中間体（油
状物を捕集後乾燥したもの）のオリゴマー５０ｇ、２−
ヒドロキシエチルメタクリレ−）　２．２　ｇ及び塩化
メチレン１０ｇの混合溶液を、室温で攪拌下に、Ｄ、Ｄ
、Ｃ，４０ｇ、　４−ジメチルアミノピリジン０．５　
ｇ及び塩化メチレン３５ｇの混合溶液を滴下した。その
まま、更に４時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、濾
液を１β中に再沈する操作を２回行い、得られた粉末を
減圧乾燥した。〜は８，０００であった。

ＣＭ−４１ 樹脂〔Ｂ〕の製造例１：樹脂ＣＢ−１〕エチルメタクリ
レート８０ｇ１マクロモノマー［Ｍ−１］２０ｇ及びト
ルエン１５０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら
温度７５℃に加温した。Ａ、　Ｃ，Ｖ、を０．７ｇ加え
４時間反応し、更ニＡ、　Ｃ，Ｖ、を０．３　ｇ加え２
時間、更ニＡ、　Ｃ，Ｖ、を０．３ｇ加え３時間反応し
た。冷却後メタノール２１中に再沈し、濾葉後、得られ
た白色粉末を乾燥し、〜　９．８　Ｘ　１０　’の粉末
７６ｇを得た。

［［−１１ 樹脂ＣＢ］の製造例２〜１２：樹脂［Ｂ−１１〜ＣＢ−
１２］ ＣＢ−１３の製造例において、メタクリレートおよびマ
クロモノマーを下記表４の各化合物に代えた以外は、製
造例１と同様に反応して、分散安定用の樹脂ＣＢ−１〕
〜［Ｂ−１２］を製造した。各樹脂の〜は８Ｘ１０’〜
１．２×１０５であった。

樹脂〔Ｂ〕の製造例１３：樹脂［：Ｂ−１３］メチルメ
タクリレート６０　ｇ、マクロモノマー　〔Ｂ−３”Ｊ
　４０ｇ、チオリンゴ酸０．８ｇ、トルエン１００ｇお
ヨヒイソブロビルアルコール５０ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら温度８０℃に加温した。１．１′−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボンアミド）（略
称：　Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｃ）　０．５　ｇを加え４時間反応
し、更にＡ、　Ｂ、Ｃ，Ｃを０．３　ｇ加えて３時間、
更にＡ、　Ｂ、　Ｃ。

Ｃを０．３　ｇ加えて４時間反応した。冷却後メタノー
ル２１中に再沈し、濾葉して乾燥後、白色粉末７８ｇを
得た。〜は８．６　Ｘ　１０　’であった。

［Ｂ−１３］ 樹脂〔Ｂ〕の製造例１４〜２２：樹脂〔Ｂ１４〕〜〔Ｂ
−２２１ 樹脂ＣＢ−１３１の製造例において、メタクリレート、
マクロモノマー及びメルカプト化合物を表５に相当する
化合物に各々代えて、製造例１３と同様に反応して、樹
脂ＣＢ−１４１〜［：Ｂ−２２１を製造した。各樹脂の
〜は８×１０４〜ｌＸＩＯ３であった。

ＣＯＯＣ２Ｈ５ 樹脂ＣＢ］の製造例２３〜２８：樹脂［Ｂ−２３］〜［
Ｂ−２８） 樹脂〔Ｂ〕の製造例１において、重合開始剤Ａ、　Ｃ，
Ｖの代わりに下記表６のアゾビス化合物を用いた外は、
製造例１と同様に操作して、樹脂［Ｂ−２３］〜［Ｂ−
２８］を製造した。得られた各樹脂の〜は９Ｘ１０’〜
１．５　Ｘ　１０　’であった。

表　　　６ Ｒ，ｆｆ−Ｎ＝Ｎ−Ｒ，、：アゾビス化合物樹脂〔Ｂ〕
の製造例２９：樹脂ＣＢ−２９］メチルメタクリレート
９０ｇ１マクロモノマー［：Ｂ−２］　ｌ　ｏｇ及びト
ルエン１５０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら
温度７５℃に加温した。Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｃを０．６ｇ
加え４時間反応し、更にＡ、　Ｂ、　Ｃ０Ｃを０．４ｇ
加えて３時間反応し、次に＾、　１．Ｂ、　Ｎを０．３
ｇ加えて４時間反応した後、温度９０℃に加温して３時
間反応した。冷却後反応物をメタノール２ｊ！中に再沈
し、沈澱した粘稠物をデカンテーションで捕集して減圧
乾燥した。透明な粘稠物の収量は７６ｇで〜は１．１×
１０４であった。

ＣＢ−２９］ 樹脂〔Ｂ〕の製造例３０〜３９：樹脂〔Ｂ−３０〕〜［
Ｂ−３９３ 樹脂ＣＢ］の製造例２９において、メタクリレート、マ
クロモノマーを下記表７に相当する化合物に代えた以外
は、製造例２９と同様に反応して、樹脂ＣＢ−３０〕〜
１−３９］を製造した。得られた各樹脂の〜は９Ｘ１０
’〜１、２　Ｘ　１０　’であった。

実施例１．２及び比較例１ 実施例１ 樹脂［Ａ）の製造例１で製造した樹脂〔Ａ−１〕を６ｇ
（固形分量として）、樹脂〔Ｂ〕の製造例１で製造した
樹脂［：Ｂ−１］３４ｇ　（固形分量として）、樹脂粒
子の製造例２で製造した親水性樹脂粒子４ｇ（固形分量
として）、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造のシアニン色素
（Ａ）０．０１８ｇ、テトラヒドロフタル酸無水物０．
４０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で
２時間分散して、感光層形成物を調製し、これを導電処
理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／ｎｎＩとなる様に、
ワイヤーバーで塗布し、１１０℃で２０秒間乾燥し、つ
いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件で２４時間放置す
ることにより、電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素（Ａ） 実施例２ 実施例１において樹脂ＣＢ−１１３４ｇの代わりに樹脂
ＣＢ−２９：ｌ　３４　ｇを用いた他は、実施例１と同
様に操作して、電子写真感光材料を作製した。

比較例１ 結着樹脂として下記構造の樹脂［Ｄ］のみを４０ｇ用い
る以外は実施例１と同様の操作で電子写真感光材料りを
製造した。

樹脂［）］ ｌ１３ ［９９：１は重量組成比〕 〜：　４５．０００　　Ｔｇ　４６℃ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）膜強度、静
電特性、撮像性及び環境条件を３０℃、８０％ＲＨとし
た時の静電特性撮像体を調べた。更に、これらの感光材
料をオフセットマスター用原版として用いた時の光導電
性の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層の水との接
触角で表わす）及び印刷性（地汚れ、耐刷性等）を調べ
た。

以上の結果をまとめて、表８に示す。

表８ 表８に示した評価項目の実施の態様は以下の通りである
。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１　ｃｃの条件にて、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイトン−１４型表面性試験材
（新東化学■製）を用い、荷重５５ｇ／ｃＩ１１のエメ
リー紙（＃　１０００）で１０００回繰り返し擦り摩耗
粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め
機械的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（用ロ電ａ■製ペーパーアナライ゛ザ
ー−５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コロ
ナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位
をｖｌ。を測定した。次いでそのまま暗中で９０秒間静
置した後の電位Ｖ１００を測定し、９０秒間暗減衰させ
た後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率〔Ｄ。

Ｒ，Ｒ（％）〕を（Ｖｓｏ／Ｌａ）　Ｘ　１００（％）
で求めた。

又コロナ放電により光導電層表面を一４００Ｖに帯電さ
せた後、波長７８Ｑｒ＋ｍの単色光で照射し、表面電位
（Ｖ＋。）が１７１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光量Ｂｌ／ｌ　ｏ　（ｅｒｇ／ａｍ２）を算出
する。なお、静電特性測定の環境条件は、上記の温度２
０℃、６５％ＲＨの条件Ｉと、温度３０℃、８５％ＲＨ
の条件■で実施した。

注４）　撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。次に一
５ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガリウム
ーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長７８０
　ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、６４　ｅｒｇ／
ｃｍ”の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング速
度３００　ｍ／ｓｅｃのスピード露光後、液体現像材と
して、ＢＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■製）を用いて現
像し、定着することで得られた複写画像（カプリ、画像
の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０℃６５％ＲＨの条件■と３０℃
８０％ＲＨの条件■で実施した。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＢＬＰ−ＯＸ　（富士写真
フィルム側部）を用いて、エツチングプロセッサーに１
回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留
水２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニ
オメータ−で測定する。

注６）耐刷性 各感光材料を上記注４）と同条件で製版してトナー画像
を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し、これ
をオフセットマスターとしてオフセット印刷機（桜井製
作所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画像部の
地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷できる
枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好なことを
表わす）。

表８に示す様に従来公知の樹脂を用いた比較例１の光導
電層の平滑度、静電特性が著しく悪かった。また、本発
明の親水性樹脂粒子が入っているにもかかわらず、オフ
セットマスター原版として印刷すると、刷り出しから地
汚れが発生し、水の接触角も２０°以上と大きかった。

これは、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂の相互作用が適切
でなく、凝集あるいは結着樹脂の酸化亜鉛粒子への強固
な吸着等が進み、本発明の親水性樹脂粒子添加にもかか
わらず、不感脂化液による不感脂化が不均一である、あ
るいは充分に行われないためと推定される。

実施例１及び実施例２の本発明の感光材料は光導電層の
平滑性、膜強度、静電特性に優れており、またオフセッ
トマスター原版としても不感脂化処理後の水の接触角も
１０°以下と小さく、１万枚以上印刷しても印刷物は非
画像部の地汚れの発生もなく、且つ鮮明な画像であった
。

実施例３〜９ 実施例１において、樹脂［：Ａ−１１６ｇ、樹脂ＣＢ−
４］　３４ｇ、及び親水性樹脂粒子４ｇに代えて、下記
表９の樹脂［Ａ］を各々６ｇ。

樹脂〔Ｂ〕を各々３４ｇ及び親水性樹脂粒子４ｇを用い
、又シアニン色素（Ａ）０．０１８ｇに代えて下記構造
のメチン色素（Ｂ）０．０２０ｇを用いた他は実施例１
と同様に操作して、各感光材料を作製した。

メチン色素（Ｂ） （ピＨ２ン　４Ｓ０３　′：′ 実施例３〜９による本発明の各感光材料は帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（
３０℃、８０％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリ
の発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

また、オフセットマスター原版として印刷したところ、
いずれも地汚れのない、鮮明な画像の印刷物を１万枚以
上印刷できた。

実施例１０ 樹脂［Ａ−２５１６，５ｇ　（固形分量として）、樹脂
ＣＢ−１５］　３３．５ｇ　（固形分量として）樹脂粒
子の製造例３の親水性樹脂粒子３．５　ｇ　。

光導電性酸化亜鉛２００　ｇ、ローズベンガル０．５０
ｇ、ブロムフェノールブルー０．２５ｇ。

ウラニン０．３０ｇ、無水フタール酸０．４０　ｇ及び
トルエン２４０ｇの混合物をボールミル中で４時間分散
した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量が１８ｇ／
ｍ’となる様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で３０
秒間加熱後、１２０℃で２時間更に加熱した。次いで、
２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することに
より電子写真感光材料を作製した。

実施例１と同様にして各特性を測定した。光導電層表面
の平滑性は１２０　（ｓｅｃ／ｃｃ）で、平滑であった
。Ｌｏ　　：　　５６０Ｖ、　０．Ｒ，Ｒ：　９３％Ｓ
Ｅ　ｌ／１０　：　１０．３　（ｌｕｘ、５ａｃ）であ
った。また、オフセットマスター原版として印刷したと
ころ、地汚れのない鮮明な画像の印刷物を１万枚以上印
刷できた。

但し、静電特性及び撮像性の測定は以下の通りであった
。

静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペー
パーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザー
５Ｐ−４２８型）を用いて６ｋｖで２０秒間コロナ放電
をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ＋Ｏ
を測定した。

次いでそのまま暗中で６０秒間静置した後の電位Ｖ？Ｏ
を測定し、６０秒間暗減衰させた後の電位を保持性、即
ち、暗減衰保持率［ＤＲＲ（％）］を、（Ｖ　ｑｏ／　
Ｖ　ｔｏ）　Ｘ　１００　（％）で求めた。又、コロナ
放電により光導電層表面を一４００Ｖに帯電させた後、
該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照射し
、表面電位（Ｖ＋ａ）が１／１０に減衰するまでの時間
を求め、これから露光量Ｅｌ／１０（ルックス・秒）を
求めた。

撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＢＬＰ−４０４Ｖ　　（富士写真フィルム■製
）でＢＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた
複写画像のカブリ、画像の画質を目視評価した。撮像時
の環境条件は、２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）と３０℃、８
０％ＲＨ（ｎ）で実施した。

実施例１１〜２２ 下記表１０の各樹脂［：Ａ：１６．０ｇ、樹脂〔Ｂ〕３
４、０　ｇ　、親水性樹脂粒子４ｇ（以上いずれも固形
分量として）を用い、また下記構造のシアニン色素（Ｃ
）０．２０ｇを用い、その他は実施例１と同様に操作し
て、各感光材料を作製した。

シアニン色素 （Ｃ） 表 高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の苛酷な条件において
も地力ブリの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像
を与えた。更にオフセットマスター原版として印刷した
ところ、非画像部に地力ブリのない鮮明な画像もの印刷
物を１万枚以上印刷することができた。

実施例２３〜３０ 実施例１０において、樹脂ＣＡ−２５１６．５ｇ１樹脂
ＣＢ−１５］３３．５ｇに代えて、下記表１１の各樹脂
〔Ａ１６．５ｇ（固形分量として）樹脂ＣＢ５３３．５
ｇ（固形分量として）を各々用いて他は実施例ＩＯと同
様に操作して、各感光材料を作製した。

実施例１１〜２２で作製した各感光材料について、実施
例１と同様に操作して静電特性、印刷特性を測定したと
ころ、いずれも帯電性、暗電荷保持率、光感度に優れ、
実際の複写画像も表 １ ことができる。

また、゛本発明は、親水性樹脂粒子が非画像部の地汚れ
を発生させず、耐刷枚数が向上できる平版印刷用原版を
提供することができる。

更に本発明は、分光増感色素の化学構造が全く異なって
いても、そのような差異にはかかわらずに極めて優れた
静電特性を示し、特に半導体レーザー光対応のスキャニ
ング露光方式の製版において、極めて優良な複写画像を
得ることができるものである。

本実施例２３〜３０の各感光材料について実施例１０と
同様にして、ＢＬＰ−４０４Ｖで製版し、実際の複写画
像を観察したところ、鮮明な画像を得た。更にオフセッ
トマスター原版として印刷したところ、地汚れのない鮮
明な画像の印刷物を１万枚以上得ることができた。

（発明の効果）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、少なくとも１層の光導電性酸
   化亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層を設けてなる電
   子写真式平版印刷用原版において、前記光導電層中に前
   記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれより
   小さい平均粒子径を有する親水性樹脂粒子を含有し、且
   つ前記結着樹脂が下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び
   下記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有してなることを
   特徴とする電子写真式平版印刷用原版。 樹脂〔Ａ〕： １×１０＾３〜２×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（ I ）で示される繰り返し単位を重合体成
   分として３０重量％以上含有し且つ重合体主鎖の片末端
   に、 −ＰＯ＿３Ｈ＿２、−ＳＯ＿３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ
   、▲数式、化学式、表等があります▼、〔Ｒ＿０は炭化
   水素基又は−ＯＲ＿０′基（Ｒ＿０′は炭化水素基）を
   表す〕、環状酸無水物含有基から選択される少なくとも
   １種の極性基を結合してなる樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１、ａ＿２は互いに同じでも異な
   ってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又
   は炭化水素基を表し、 Ｒ＿１は炭化水素基を表す。〕 樹脂〔Ｂ〕： ３×１０＾４以上の重量平均分子量を有し、下記一般式
   （IIａ）及び（IIｂ）で示される繰り返し単位のうちの
   少なくとも１種を重合体成分として含有する重合体主鎖
   の一方の末端にのみ下記一般式（IIｃ）で示される重合
   性二重結合基を結合してなる重量平均分子量２×１０＾
   ４以下の一官能性マクロモノマーと下記一般式（III）
   で示されるモノマーとから少なくともなる共重合体であ
   る樹脂。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IIａ）中、Ｘ＿０は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
   （ＣＨ＿２）＿Ｌ−ＯＣＯ−、−（ＣＨ＿２）＿Ｌ−Ｃ
   ＯＯ−、−Ｏー、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ
   ＮＨ−、−ＳＯ＿２、−ＣＯ−、▲数式、化学式、表等
   があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ
   ＿２は水素原子又は炭 化水素基を表す）又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼を表す。 但しｌは１〜３の整数である。 Ｑ＿０は炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭 素数６〜１２の芳香族基を表す。ａ＿３、ａ＿４は互い
   に同じでも異なってもよく、式 （ I ）のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表す。〕一般
   式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IIｂ）中、Ｑ＿１は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ＿２又は
   ▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｙは水素原
   子、ハロゲン原子、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ＿０基
   （Ｚ＿０はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を
   示す）を表す。ａ＿５、ａ＿６は互いに同じでも異なっ
   てもよく、式（ I ）のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を
   表す。〕 一般式（IIｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IIｃ）中、Ｖは式（IIａ）中のＸ＿０と同一の内
   容を表す。ｂ＿１、ｂ＿２は互いに同じでも異なっても
   よく、各々水素原子、 ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、 −ＣＯＯＲ＿３又は炭化水素基を介した−ＣＯＯＲ＿３
   （Ｒ＿３は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を
   表す）を表す。〕 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（III）中、Ｘ＿１は式（IIａ）中のＸ＿０と同一
   の内容を表す。Ｑ＿２は式（IIａ）中のＱ＿０と同一の
   内容を表す。ａ＿７、ａ＿８は互いに同じでも異なって
   もよく、式（ I ）のａ＿１、ａ＿２と同一の内容を表
   す。〕
2. （２）上記樹脂〔Ａ〕の一般式（ I ）で示される繰り
   返し単位が下記一般式（ I ａ）及び／又は（ I ｂ）で
   示されるアリール基含有のメタクリレート成分であるこ
   とを特徴とする請求項（１）に記載の電子写真式平版印
   刷用原版。 一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ａ）及び（ I ｂ）中、Ｔ＿１及びＴ＿２は互
   いに独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、
   塩素原子、臭素原子、 −ＣＯＲ＿４又は−ＣＯＯＲ＿４（Ｒ＿４は炭素数１〜
   １０の炭化水素基を表す）を表す。但し、Ｔ＿１とＴ＿
   ２が共に水素原子を表すことはない。 Ｌ＿１及びＬ＿２は各々−ＣＯＯとベンゼン環を結合す
   る直接結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表す。〕
3. （３）前記樹脂〔Ｂ〕が、更に少なくとも１つの重合体
   主鎖の片末端のみに−ＰＯ＿３Ｈ＿２、−ＳＯ＿３Ｈ、
   −ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＨ、▲数式、化学式、表等が
   あります▼〔Ｒ＿５は炭化水素基又は−ＯＲ＿５′（Ｒ
   ＿５′は炭化水素基を表す）を表す。〕、環状酸無水物
   含有基、−ＣＨＯ、−ＣＯＮＨ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿
   ２及び ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿６及びＲ＿７
   は同じでも異なってもよく、各々水素原子又は炭化水素
   基を表す）から選択される少なくとも１つの極性基を結
   合してなる樹脂であることを特徴とする請求項（１）に
   記載の電子写真式平版印刷用原版。
4. （４）前記親水性樹脂が高次の網目構造を形成している
   ことを特徴とする請求項（１）〜（３）のいずれかに記
   載の電子写真式平版印刷用原版。