JP3126195B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは静電特性及び耐湿性に優れた電子写真感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、所定の特性を得るた
め、あるいは適用される電子写真プロセスの種類に応じ
て、種々の構成をとる。電子写真感光体の代表的なもの
として、支持体上に光導電層が形成されている感光体及
び表面に絶縁層を備えた感光体があり、広く用いられて
いる。

【０００３】支持体と少なくとも１つの光導電層から構
成される感光体は、最も一般的な電子写真プロセスによ
る、即ち帯電、画像露光及び現像、更に必要に応じて転
写による画像形成に用いられる。更には、ダイレクト製
版用のオフセット原版として電子写真感光体を用いる方
法が広く実用されている。特に近年、ダイレクト電子写
真平版は数百枚から数千枚程度の印刷枚数で高画質の印
刷物を印刷する方式として重要となってきている。こう
した状況の中で、電子写真感光体の光導電層を形成する
ために使用する結着樹脂は、それ自体の成膜性および光
導電性粉体の結着樹脂への分散能力が優れるとともに、
形成された記録体層の基材に対する接着性が良好であ
り、しかも記録体層の光導電層は帯電能力に優れ、暗減
衰が小さく、光減衰が大きく、前露光疲労が少なく、且
つ、撮影時の湿度の変化によってこれら特性を安定に保
持していることが必要である等の各種の静電特性および
優れた撮像性を具備する必要がある。

【０００４】更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用
原版の研究が鋭意行なわれており、電子写真感光体とし
ての静電特性と印刷原版としての印刷特性を両立させた
光導電層用の結着樹脂が必要である。無機光導電材料、
分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光導電
層において、結着樹脂の化学構造によって、平滑性のみ
ならず静電特性が大きく影響を受けることが判ってき
た。特に静電特性において、暗中電荷保持率（Ｄ．Ｒ．
Ｒ．）や光感度が大きく左右される。

【０００５】これに対し、酸性基を含有する比較的低分
子量（１０³ 〜１０⁴ 程度）の樹脂を結着樹脂として用
いる事で、平滑性及び静電特性を良化する技術が種々検
討されている。例えば、特開昭６３−２１７３５４号に
は酸性基含有重合成分が重合体主鎖にランダムに存在す
る樹脂、同６４−７０７６１号には重合体主鎖の片末端
に酸性基を結合して成る樹脂、特開平２−６７５６３
号、同２−２３６５６１号、同２−２３８４５８号、同
２−２３６５６２号及び同２−２４７６５６号等には酸
性基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合して成る樹
脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含有
する樹脂、同３−１８１９４８号には酸性基をブロック
で含有するＡＢ型ブロック共重合体等がそれぞれ記載さ
れている。これらは、該低分子量の樹脂が、光導電体の
分散を充分に行ない光導電体同志の凝集を抑制する効果
を有すること及び光導電体と分光増感色素との吸着を疎
外しないで該無機光導電体の化学量論的な欠陥に充分に
吸着するとともに光導電体の表面をゆるやかに且つ充分
に被覆していることによると推定される。

【０００６】その作用機構により、無機光導電体の化学
量論的な欠陥部が多少変動しても、充分な吸着領域をも
つ事から比較的安定した無機光導電体、分光増感色素及
び樹脂同志の相互作用が保たれると推論される。なかで
も、グラフト型共重合体やＡＢ型ブロック共重合体を用
いると、環境が変動しても比較的安定した性能を得るこ
とができることが判っている。

【０００７】更に、これらの低分子量の樹脂のみでは不
充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために、
中〜高分子量の他の樹脂を併用する技術あるいは硬化性
基を含有した樹脂を併用して成膜後に硬化する技術等が
種々検討されている。例えば、特開昭６４−５６４号、
同６３−２２０１４９号、同６３−２２０１４８号、特
開平１−２８０７６１号、同１−１１６６４３号、同１
−１６９４５５号、同１−２１１７６６号、同２−３４
８５９号、同２−５３０６４号、同２−５６５５８号、
同３−２９９５４号、同３−７７９５４号、同３−９２
８６１号、同３−５３２５７号、同３−１８１９４８号
各公報等に記載されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の酸性基を含有する種々の低分子量の樹脂、更にこれら
の樹脂に中〜高分子量の樹脂を組み合わせて用いても、
環境が高温・高湿から低温・低湿まで著しく変動した場
合における安定した性能の維持においてはいまだ不充分
であることが判った。半導体レーザー光を用いたスキャ
ンニング露光方式では、従来の可視光による全面同時露
光方式に比べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも
制約があることから、静電特性、特に暗電荷保持特性、
光感度に対して、より高い性能が要求される。

【０００９】特に、電子写真式平版印刷用原版におい
て、半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
を採用した場合，従来の感光体で実際に試験してみる
と、上記の静電特性が十分に満足できるものでなく、特
にＥ_1/2 とＥ_1/10との差が大きく複写画像の階調が軟調
となり、更には露光後の残留電位を小さくするのが困難
となり、複写画像のカブリが顕著となってしまい、又、
オフセットマスターとして印刷しても、印刷物に印刷原
稿の貼り込み跡が出てしまう等の問題が現れた。

【００１０】更に、近年、線画及び網点から成る画像の
複写画像のみならず、連続階調から成る高精細な画像を
液体現像剤を用いて忠実に再現する技術の実現が望まれ
ているが、前記公知の技術はこれらの要望まで十分に満
足できるものではなかった。従来公知の技術において
は、低分子量の樹脂と併用する中〜高分子量の樹脂によ
って、上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が
低下することがあり、実際に前記した様なこれら公知の
樹脂の組合せで用いた光導電層を有する電子写真感光体
は、前述の様な高精細な画像（特に連続階調画像）の忠
実な複写画像の再現性あるいは、低出力のレーザー光を
用いたスキャンニング露光方式による撮像性に対して、
問題を生じ得ることが明らかになった。

【００１１】本発明は、以上の様な従来公知の電子写真
感光体の有する課題を改良するものである。本発明の目
的は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるいは高温高
湿の如く変動した場合でも、常に安定して良好な静電特
性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真感光体
を提供することである。

【００１２】本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ
環境依存性の小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効な電子写真感光体を
提供することである。本発明の更なる目的は、電子写真
式平版印刷原版として、静電特性（特に暗電荷保持性及
び光感度）に優れ、原画（特に高精細な連続階調画像）
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐刷性の優れた平版印刷原版を提供することであ
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記目的は無機光導電
体、分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光
導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種を含有
して成る事を特徴とする電子写真感光体により達成され
ることが見出された。 樹脂〔Ａ〕 下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる重合
体成分（イ）と−ＰＯ₃Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、
−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹〔Ｒ¹は炭化水素基又は−ＯＲ
²（Ｒ²は炭化水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物
含有基から選択される少なくとも１種の極性基を含有す
る重合体成分（ロ）とを少なくとも含有することから成
る高分子鎖を少なくとも３個同一の有機分子に結合して
成り、該重合体成分（イ）を３０重量％以上及び該重合
体成分（ロ）を０．０１〜２０重量％含有するスター型
共重合体。

【００１４】

【化４】

【００１５】〔式（Ｉ）中、ａ¹、ａ²は各々水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表す。Ｒ³は
炭化水素基を表す。〕即ち、本発明の結着樹脂は、上記
一般式（Ｉ）で示される重合体成分と上記特定の極性基
含有成分とを含有する高分子鎖が同一の有機分子に少な
くとも３個結合してなるスター型共重合体（樹脂
〔Ａ〕）を少なくとも含有するものである

【００１６】前述の如く、光導電層の平滑性及び静電特
性を良化させるとして公知の酸性基含有結着樹脂の中で
低分子量体を用いるものとして、酸性基含有重合成分が
重合体主鎖にランダムに存在する樹脂、重合体主鎖の片
末端にのみ酸性基を結合して成る樹脂、酸性基をグラフ
ト部又は主鎖末端に含有するグラフト型共重合体、酸性
基をブロックで含有するＡＢ型ブロック共重合体が挙げ
られる。これに対し、本発明の低分子量の結着樹脂
〔Ａ〕は、公知の樹脂とは重合成分の結合パタ−ンが異
なる、極性基非含有のブロックＡと極性基含有のブロッ
クＢとを有するＡＢ型ブロックで構成される高分子鎖を
３個以上有機分子中に有する、著しくポリマー分子鎖の
化学構造を特定化したスター型共重合体である。

【００１７】更には、本発明の樹脂〔Ａ〕として、その
重量平均分子量が１×１０³ 〜１×１０⁴ の樹脂（以下
樹脂〔ＡＬ〕という）と、その重量平均分子量が３×１
０⁴ 〜５×１０⁵ の樹脂（以下樹脂〔ＡＨ〕という）と
を各々少なくとも１種含有してなる光導電層であること
が好ましい。種々検討の結果、前述の如く、低分子量の
極性基含有樹脂を中〜高分子量の樹脂と併用する公知の
技術においては、併用する中〜高分子量の樹脂により、
上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が低下し
てしまうことのあることが判った。そして、これらの中
〜高分子量樹脂が、該光導電層中で、光導電体、分光増
感色素及び低分子量の樹脂同志の相互作用に更に適切に
相互作用させることも予想以上に重要な原因であること
が明らかになってきた。

【００１８】かかる検討を重ねた結果、公知の樹脂とは
重合成分の結合パタ−ンが異なる、本発明に従う極性基
を含有する重合体成分を含有する高分子鎖を少なくとも
３個有機分子中に有するスター型共重合体を用いること
により、前記課題が有効に解決されることが見出された
ものである。即ち、本発明の結着樹脂〔Ａ〕の効果によ
り、光導電体粒子が充分に分散され且つ凝縮しない状態
で存在し、更に分光増感色素が光導電体粒子表面に充分
に吸着されていること及び光導電体表面の余分な活性サ
イトを結着樹脂が充分に吸着してトラップを補償してい
ること、また、光導電体粒子に充分吸着して該粒子を均
一に分散し、その高分子鎖が非常に短いことにより凝集
を抑制すること、分光増感色素の吸着疎外を起こさない
こと等の重要な作用を有するものと考えられる。また、
式（Ｉ）成分と特定の極性基含有成分とを含有する高分
子鎖を３個以上結合するいわゆるスター型共重合体を用
いることで、光導電層の機械的強度が充分に保持され
た。これは、この樹脂の極性基部分が光導電体粒子と樹
脂〔Ａ〕よりも弱い相互作用であること及び式（Ｉ）成
分からなる重合体成分同志の高分子鎖間の絡み合い効果
等によるものと考えられる。

【００１９】更には、本発明の樹脂〔Ａ〕として、低分
子量体〔ＡＬ〕と中〜高分子量体〔ＡＨ〕とに分けて併
せ用いると、その理由の詳細は明らかではないが、より
一層の電子写真特性の向上が図られることも明らかにな
った。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素と
して特に有効なポリメチン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。

【００２０】一方、光導電体として光導電性酸化亜鉛を
用いた本発明の電子写真感光体を従来公知のダイレクト
刷版として用いた場合には優れた撮像性とともに著しく
良好な保水性を示す。即ち、電子写真感プロセスを経て
複写画像を形成した本発明の感光体を、従来公知の不感
脂化処理液により非画像部を化学処理により不感脂化し
て、印刷用原版とし、これをオフセット印刷により印刷
した時に優れた印刷用原版としての性能を示すものであ
る。

【００２１】本発明の感光体を不感脂化処理すると、非
画像部の親水化が充分になされ、保水性が向上すること
から印刷枚数が飛躍的に向上した。これは、上記した酸
化亜鉛粒子が均一に分散されていること及び酸化亜鉛粒
子表面に存在する結着樹脂の存在状態が適切で不感脂化
処理液との不感脂化反応が疎外されず迅速に且つ効果的
に進行することによるものと考えられる。

【００２２】更には本発明において、樹脂〔Ａ〕とし
て、下記一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示され
る、２位に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有
するベンゼン環又は無置換のナフタレン環を含有する、
特定の置換基をもつメタクリレート成分と酸性基成分と
を含有する樹脂〔Ａ〕（以降この樹脂を特に樹脂
〔Ａ′〕と称する）であることが好ましい。

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ
² は互いに独立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０
の炭化水素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＺ² 又は−
ＣＯＯＺ² （Ｚ² は炭素数１〜１０の炭化水素基を示
す）を表す。Ｂ¹ 及びＢ² はそれぞれ−ＣＯＯ−とベン
ゼン環を結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連
結基を表わす。〕上記特定の樹脂〔Ａ′〕を用いると樹
脂〔Ａ〕の場合よりもより一層電子写真特性（特に
Ｖ₁₀、Ｄ．Ｒ．Ｒ．、Ｅ_1/10）の向上が達成できる。こ
の事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタク
リレートのエステル成分である、オルト位に置換基を有
する平面性のベンゼン環又はナフタレン環の効果によ
り、膜中の光導電体界面でのこれらポリマー分子鎖の配
列が適切に行なわれることによるものと考えられる。

【００２６】以下に、本発明の結着樹脂について更に詳
しく説明する。樹脂〔Ａ〕は、上記一般式（Ｉ）で示さ
れる重合体成分（イ）と特定の極性基含有の重合体成分
（ロ）とを少なくとも含有する高分子鎖を少なくとも３
個同一有機分子に結合した、いわゆるスター型共重合体
からなる樹脂である。即ち、該重合体を模式的に示すと
例えば下記のように表される。

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】上記において、Ｘは有機分子を表し、〔Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ〕は高分子鎖を表す。ここで、有機分子に
結合した３個以上存在する高分子鎖は、それぞれ構造的
に同一であっても異なっていてもよく、それぞれ少なく
とも一般式（Ｉ）で示される重合体成分と極性基含有成
分とを上記割合で含有していればよい。またそれぞれの
高分子鎖の長さも同じであっても異なっていてもよい。
また、かかる高分子鎖は、有機分子中に含まれる上限は
多くても１５個、通常１０個程度である。

【００３０】樹脂〔Ａ〕の重量平均分子量は１×１０³
〜５×１０⁵ の範囲内のものを用いることが好ましい。
樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０³ より小さくなると、皮
膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、一方分子量が
５×１０⁵ より大きくなると有機溶媒への溶解性が不良
となり、光導電体分散ができなくなってしまう。更に、
重量平均分子量が１×１０³ 〜２×１０⁴ の樹脂〔Ａ
Ｌ〕と重量平均分子量が３×１０⁴ 〜５×１０⁵ の樹脂
〔ＡＨ〕とを組み合わせて用いることが好ましい。より
好ましくは、樹脂〔ＡＬ〕の重量平均分子量は３×１０
³ 〜１×１０⁴ 、樹脂〔ＡＨ〕の重量平均分子量は４×
１０⁴ 〜３×１０⁵ である。

【００３１】このように重量平均分子量の異なる樹脂
〔ＡＬ〕と樹脂〔ＡＨ〕とを組み合わせる場合、その混
合使用割合は全樹脂量１００重量部において、５〜５０
対９５〜５０重量比であることが好ましい。樹脂〔Ａ
Ｌ〕の重量比が５より小さいか、あるいは５０より大き
いと、いずれも優れた静電特性向上の効果が薄れてしま
う場合が生じ、好ましくない。

【００３２】樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−
２０℃〜１１０℃、より好ましくは−１０℃〜９０℃で
ある。本発明の樹脂〔Ａ〕は、上記の様に枝分れしたス
ター型共重合体となっているが、樹脂〔Ａ〕中に含有さ
れる極性基含有重合体成分（ロ）の存在量は、樹脂
〔Ａ〕１００重量部中に０．０１〜２０重量部であるこ
とが好ましく、より好ましくは０．５〜１５重量部であ
る。樹脂〔Ａ〕における極性基含有重合体成分量が０．
０１重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像
濃度を得ることができない。一方、該極性基含有重合体
成分量が２０重量％より多いと光導電体との分散が均一
に進行しなくなり、結果として膜の均一塗布が不可能と
なってしまう。かかる特定の極性基を含有する重合体成
分は該高分子鎖中に２種以上含有されていてもよい。

【００３３】更に本発明の樹脂〔ＡＬ〕と樹脂〔ＡＨ〕
とを組み合わせて用いる場合には、樹脂〔ＡＬ〕と樹脂
〔ＡＨ〕とが含有する該極性基含有重合体成分の存在割
合を調整して用いることが好ましい。即ち、樹脂〔Ａ〕
中に含有される極性基含有重合体成分の存在割合は、樹
脂〔ＡＬ〕では全重合体成分１００重量部中１〜２０重
量％、樹脂〔ＡＨ〕中では０．０１〜１０重量％である
ことが好ましい。より好ましくは、樹脂〔ＡＨ〕中の特
定の極性基含有重合体成分の含有率（％）は、組み合わ
せて用いる樹脂〔ＡＬ〕の該極性基含有重合体成分の含
有率（％）の、５〜５０％の範囲内である。

【００３４】以上述べた好ましい使用量の範囲外で用い
ると、本発明の効果である静電特性の向上、オフセット
マスタ−原版としての保水性の向上が実現しなくなって
しまう。また、樹脂〔Ａ〕における一般式（Ｉ）の繰り
返し単位に相当する重合体成分の存在割合は樹脂［Ａ］
中３０重量％以上、好ましくは３０重量％〜９９．９５
重量％、より好ましくは５０重量％〜９９．５重量％で
ある。

【００３５】本発明のスタ−型共重合体（樹脂〔Ａ〕）
の高分子鎖を構成する各重合成分は以下の特徴を有す
る。前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を説明す
る。ａ¹ 及びａ² は各々水素原子、ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基又は
炭化水素基（例えば炭素数１〜８の脂肪族基；例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ベンジル基等、炭素数６〜１２の芳香
族基；例えばフェニル基等）を表す。ａ¹ が水素原子を
表し、及びａ² がメチル基を表す場合が好ましい。

【００３６】Ｒ³ は炭化水素基を表し、具体的にはアル
キル基、アラルキル基又は芳香族基を表し、好ましくは
ベンゼン環又はナフタレン環を含有する炭化水素基であ
るアラルキル基又は芳香族基である。更に、Ｒ³ は好ま
しくは炭素数１〜１８の置換されていてもよい炭化水素
基を表わす。置換基としては、例えば、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、−ＯＺ
¹ 、−ＣＯＯＺ¹ 、−ＯＣＯＺ¹ （Ｚ¹ は炭素数１〜２
２のアルキル基を表わし、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等
である）等の置換基が挙げられる。好ましい炭化水素基
としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエ
チル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の
置換されてもよいアルケニル基（例えば２−メチル−１
−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ぺンテニル基、
３−メチル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１
−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−
ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよい
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３
−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチ
ルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メ
チルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シ
クロぺンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置換さ
れてもよい芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基、
トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフ
ェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフ
ェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフ
ェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカ
ルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピ
オアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基
等）等があげられる。

【００３７】Ｒ³ の示す炭化水素基において、Ｒ³ が脂
肪族基の場合には好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基
を式（Ｉ）で表わされる成分中の６０重量％以上含有す
ることが好ましい。このような置換基Ｒ³ を有する成分
である一般式（Ｉ）の繰り返し単位において、より好ま
しくは前記一般式（Ｉａ）及び／又は一般式（Ｉｂ）で
示される繰り返し単位の重合体成分が挙げられる。

【００３８】式（Ｉａ）において、好ましいＡ¹ 及びＡ
² として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及び臭
素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基）、炭素数７〜９のア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジ
ル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基、クロロメチルベンジル基）及びアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモフ
ェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基）、並びに−ＣＯＺ²及び−ＣＯＯＺ
² （好ましいＺ² としては上記の炭素数１〜１０の好ま
しい炭化水素基として記載したものを挙げることができ
る）を挙げることができる。

【００３９】式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｂ¹ 及
びＢ² は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合
又は−（ＣＨ₂ ）_a −（ａは１〜３の整数を表す）、−
ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂
Ｏ）_b −（ｂは１又は２の整数を表す）、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、好
ましくは単結合又は結合原子数１〜２個の連結基を挙げ
ることができる。

【００４０】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉ
ａ）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以
下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれに限定される
ものではない。また、以下の（ａ−１）〜（ａ−２０）
において、ｃは１〜４の整数、ｄは０又は１〜３の整
数、ｅは１〜３の整数、Ｒ¹¹はいずれも−ＣｃＨ_2c+1又
は−（ＣＨ₂ ）_d −Ｃ₆ Ｈ₅ （ただし、ｃ、ｄは上記と
同じ）を表し、Ｄ¹ 及びＤ² は同じでも異なってもよ
く、水素原子、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉのいずれかを表
す。

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】次いで、高分子鎖中に含有される極性基含
有成分について説明する。該極性基は、−ＰＯ₃ Ｈ
₂ 基、−ＳＯ₃ Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)(Ｏ
Ｈ）Ｒ¹ 基及び環状酸無水物含有基から少なくとも１種
選ばれるものである。ここで、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹
は、下記化１１で表わされる基を示し、ここにおいて該
Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² 基（Ｒ² は炭化水素基を
表す）を表し、具体的にはＲ¹ は炭素数１〜６の置換さ
れていてもよい炭化水素基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−
ブロムエチル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロ
ピル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル
基、ベンジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシ
メチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基）
等であり、Ｒ² はＲ¹ と同一の内容を表す。

【００４４】

【化１１】

【００４５】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、、グルタコ
ン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロぺンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２．２．
２〕オクタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これら
の環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基等が置換されていてもよい。

【００４６】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００４７】樹脂〔Ａ〕における極性基を含有する共重
合成分は、例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ）、（Ｉ
ｂ）も含む〕で示される繰り返し単位に相当する単量体
と共重合し得る該極性基を含有するビニル系化合物であ
ればいずれでもよく、例えば、高分子学会編「高分子デ
ータ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年
刊）等に記載されている。具体的には、アクリル酸、α
及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ
体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）エチ
ル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フルオロ体、
α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ
体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，
β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタ
コン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン
酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン
酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４
−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン
酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイ
ン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン
酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステ
ル誘導体及びこれらのカルボン又はスルホン酸のエステ
ル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性基を含有す
る化合物等が挙げられる。

【００４８】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｄ¹ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を示し、ｄ²
は−Ｈ、−ＣＨ₃ 又は−ＣＨ ₂ ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ
¹²は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹³は炭素数１
〜６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、
ｆは１〜３の整数を示し、ｇは２〜１１の整数を示し、
ｈは１〜１１の整数を示し、ｉは２〜４の整数を示し、
ｊは２〜１０の整数を示す。

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】上記の如き特定の極性基を含有する重合成
分は該高分子鎖中に２種以上含有されていてもよい。該
高分子鎖中には上記極性基含有成分及び式（Ｉ）で示さ
れる成分以外の重合成分を含有していてもよく、含有さ
れ得る他の重合成分としては、例えば下記一般式（II）
で示される成分が挙げられる。

【００５７】

【化１９】

【００５８】〔式（II）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−（ＣＨ₂ ）_p −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_p −Ｃ
ＯＯ−（ｐは１〜３の整数を表す）、−Ｏ−、−ＳＯ₂
−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｚ³ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｚ³ ）−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す（ここでＺ³ は水素原子又は
炭化水素基を表す）。

【００５９】Ｒ⁴ は炭化水素基を表す。ｂ¹ 及びｂ
² は、互いに同じでも異なってもよく、前記式（Ｉ）中
のａ¹ 、ａ² とそれぞれ同一の内容を表す。〕ここで、
Ｚ³ は水素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、
炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ぺンテニル基、３−メ
チル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺ
ンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置換されても
よい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリ
ル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニ
ル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メト
キシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニ
ル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボキシフェニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミ
ドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙
げられる。

【００６０】Ｘ¹ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす場合、ベンゼ
ン環は置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブ
トキシ基等）等が挙げられる。

【００６１】Ｒ⁴ は、炭化水素基を表わし、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メ
チル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺ
ンチルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよ
い芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル
基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミ
ドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙
げられる。

【００６２】更に好ましくは、一般式（II）において、
Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ
−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す。また、該高分子鎖中に、更
に他の重合成分を含有することができ、該含有され得る
他の重合体成分として、該式（II）の重合体成分と共重
合しうる他の繰り返し単位に相当する単量体、例えば一
般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタクリ
ル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エ
ステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル
又はアリル酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレ
ンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（例え
ばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばス
チレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メ
トキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオキシス
チレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン含有化
合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例え
ばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾ
ール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビニル
ピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニ
ルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げられ
る。これら他の単量体は高分子鎖の全重合体成分１００
重量部中２０重量部を超えない範囲で用いられることが
好ましい。

【００６３】一方、本発明に従う、高分子鎖を少なくと
も３個以上結合してなる有機分子としては、該分子の分
子量が１０００以下のものであれば特に限定されるもの
ではない。例を挙げれば、下記化２０等の３価以上の炭
化水素残基が挙げられる。

【００６４】

【化２０】

【００６５】〔ここで、ｒ¹〜ｒ ² はそれぞれ水素原子又
は炭化水素基を表す。但し、ｒ¹及びｒ ² のうちの少なく
とも１つは高分子鎖に連結する。〕これらの有機残基
は、単独又はこれらの任意の組合せの構成からなり、組
合せの場合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｒ⁷）−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＯＮ（ｒ⁷）−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ
（ｒ⁷）−｛ここでｒ⁷はそれぞれ水素原子又は炭化水素
基を表す｝、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、酸素
原子、イオウ原子、窒素原子等のヘテロ原子含有の複素
環（例えばチオフェン環、ピリジン環、ピラン環、イミ
ダゾール環、ベンゾイミダゾール環、フラン環、ピペリ
ジン環、ピラジン環、ピロール環、ピペラジン環等）等
の結合単位の組合せを含んでいてもよい。

【００６６】他の該高分子鎖を結合する有機分子の例と
しては、下記化２１又は化２２と上記結合単位との組合
せから構成されるものが挙げられる。しかしながら、本
発明に従う有機分子の具体例としては、これらに限定さ
れるものではない。

【００６７】

【化２１】

【００６８】

【化２２】

【００６９】本発明のスター型共重合体は、従来公知の
極性基含有で且つ重合性二重結合基をもつ単量体のスタ
ー型ポリマーの合成法を利用して合成することができ
る。例えばその一つとしてカルバニオンを開始剤とする
重合反応が挙げられる。具体的には、Ｍ．Ｍｏｒｔｏ
ｎ、Ｔ．Ｅ．Ｈｅｌｍｉｎｉａｋ ｅｔａｌ、Ｊ．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｓｃｉ．、５７、４７１（１９６２）、Ｂ．Ｇ
ｏｒｄｏｎＩＩＩ、Ｍ．Ｂｌｕｍｅｎｔｈａｌ、Ｊ．
Ｅ．Ｌｏｆｔｕｓ、ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌ
ｌ．、１１、３４９（１９８４）、Ｒ．Ｂ．Ｂａｔｅ
ｓ、Ｗ．Ａ．Ｂｅａｖｅｒｓ、ｅｔａｌ、Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．、４４、３８００（１９７９）に記載の方法
に従って合成できる。

【００７０】但し、本反応を用いる際には、本発明の
「特定の極性基」は、保護した官能基として用いて重合
させた後、保護基の脱離を行う。これらの本発明の特定
の極性基の保護基による保護及びその保護基の脱離（脱
保護反応）については、従来公知の知見を利用して容易
に行なうことができる。例えば前記引用文献にも種々記
載されており、更には、岩倉義男、栗田恵輔「反応性高
分子」（株）講談社刊（１９７７年）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅ
ｅｎｅ「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗ
ｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ（１９８１年）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．
ＭｃＯｍｉｅ「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ
ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎ
ｕｍ Ｐｒｅｓｓ（１９７３年）等の総説に詳細に記載
されている方法を適宜選択して行なうことができる。

【００７１】他の方法としては、本発明の特定の極性基
を保護しないままの単量体を用い、ジチオカルバメート
基を含有する化合物及び／又はザンテート基を含有する
化合物を開始剤として、光照射下に重合反応を行なって
合成することもできる。例えば、大津隆行「高分子」３
７、２４８（１９８８）、檜森俊一、大津隆一、Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｒｅｐ．Ｊａｐ．３７．３５０８（１９８８）、
特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９号、東
信行等、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、Ｊａｐ
ａｎ、３６（６）、１５１１（１９８７）、Ｍ．Ｎｉｗ
ａ、Ｎ．Ｈｉｇａｓｈｉ、ｅｔａｌ、Ｊ．Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ２４（５）、５６７（１９
８７）等に記載の合成方法に従って合成することができ
る。

【００７２】本発明の樹脂〔Ａ〕の重量平均分子量の調
整は、重合反応において従来公知の如く、重合に用いる
全単量体総量と各種重合開始剤量との使用割合あるいは
重合温度等によって容易に調整することができる。具体
的には、用いる単量体の種類及び開始剤の種類によって
任意に合成できるものである。本発明の光導電層に供さ
れる結着樹脂として、本発明の樹脂〔Ａ〕（樹脂〔Ａ
Ｌ〕及び樹脂〔ＡＨ〕を含む）以外に前記した無機光導
電体用の公知の樹脂を併用することもできる。但し、こ
れらの他の樹脂の使用割合は、全結着樹脂１００重量部
中３０重量部を越えない範囲が好ましい。この割合を越
えると、本発明の効果は著しく低下してしまう。

【００７３】併用可能な他の樹脂としては例えば、代表
的なものは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−メタクリレート共重
合体、メタクリレート共重合体、アクリレート共重合
体、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アル
キド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエ
ステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。

【００７４】具体的には、柴田隆治・石綿次郎「高分
子」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・
武井英彦「イメージング」１９７３（Ｎｏ．８）第９
頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第
１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｄ．
Ｔａｔｔ、Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ、Ｔａｐｐｉ、
４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂ
ａｌｔａｚｚｉ、Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ ｅｔ
ａｌ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．
５）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清
水 勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２）、
２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１号、特開昭
５３−５４０２７号、同５４−２０７３５号、同５７−
２０２５４４号、同５８−６８０４６号各号公報等に開
示の樹脂が挙げられる。

【００７５】本発明の光導電層において用いられる結着
樹脂の総量は、無機光導電体１００重量部に対して、１
０重量部〜１００重量部であることが好ましく、より好
ましくは１５重量部〜５０重量部である。結着樹脂の総
量が１０重量部より少なくなると、光導電層の膜強度が
維持できなくなる。又１００重量部より多くなると、静
電特性が低下し、実際の撮像性においても複写画像の悪
化を生じてしまう。

【００７６】本発明に使用する無機光導電材料として
は、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウ
ム、炭酸カドミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウ
ム、セレン化テルル、硫化鉛等が挙げられる。本発明に
使用する分光増感色素としては、必要に応じて各種の色
素を単独又は併用して用いる。例えば、宮本晴視、武井
英彦、イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１２頁、
Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ Ｒｅｖｉｅｗ １５、
４６９（１０５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌
Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２）、９７（１９８０）、原崎勇次
等、工業科学雑誌６６、７８及び１８８（１９６３）、
谷忠昭、日本写真学会誌３５、２０８（１９７２）等の
総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタ
レイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール
色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン
色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属を
含有してもよい）等が挙げられる。

【００７７】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号、
米国特許第３，０５２，５４０号、同４，０５４，４５
０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙げ
られる。

【００７８】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ「Ｔｈｅ ＣｙａｎｉｎｅＤ
ｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ」
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第３，０４７，３８４号、同３，１１０，５９
１号、同３，１２１，００８号、同３，１２５，４４７
号、同３，１２８，１７９号、同３，１３２，９４２
号、同３，６２２，３１７号、英国特許第１，２２６，
８９２号、同１，３０９，２７４号、同１，４０５，８
９８号、特公昭４８−７８１４号、同５５−１８８９２
号等に記載の色素が挙げられる。

【００７９】更に７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１
号、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、
同６１−２７５５１号、米国特許第３，６１９，１５４
号、同４，１７５，９５６号、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜
１１８頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体
は種々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素
により変動しにくい点において優れている。更には、必
要に応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真
感光層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、
前記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１
２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物有機カルボン
酸等）、小門宏等「細菌の光導電材料と感光体の開発・
実用化」第４章〜第６章・日本科学情報（株）出版部
（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化合
物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。

【００８０】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１
００μ、特に１０〜５０μが好適である。また、電荷発
生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発生層として光
導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜
１μ、特に０．０５〜０．５μが好適である。

【００８１】感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の
改善等を主目的として絶縁層を付設させる場合もある。
この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。後者の場合、絶縁層の厚さは５〜
７０μ、特に１０〜５０μに設定される。積層型感光体
の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバゾール、オキ
サゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリフェニルメタ
ン系色素などがある。電荷輸送層の厚さとしては５〜４
０μ、特には１０〜３０μが好適である。

【００８２】絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる
樹脂としては、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酢ビ共重合体
樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の
熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

【００８３】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層が設けられたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電
化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。

【００８４】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男「電子写真」１４（Ｎｏ．
１）、Ｐ２〜１１（１９７５）、森賀弘之「入門特殊紙
の化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖ
ｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ−
４（６）、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）等に
記載されているもの等を用いる。

【００８５】本発明の電子写真感光体は、従来公知のあ
らゆる電子写真プロセスを利用した用途において利用す
ることができる。即ち、本発明の感光体はＰＰＣ方式お
よびＣＰＣ方式のいずれの記録方式にも利用でき、又、
現像剤として乾式現像剤あるいは液体現像剤のいずれの
組合せにも用いることができる。特に、高精細なオリジ
ナルの忠実な複写画像形成が可能なことから、液体現像
剤との組合せで利用すると、本発明の効果がより発揮さ
れる。

【００８６】又カラー現像剤との組合せとすることで、
黒白複写画像のみならず、カラー複写画像にも応用する
ことができる（例えば、滝沢九郎「写真工業」３３、３
４（１９７５年）、安西正保「電子通信学会技術研究報
告」７７、１７（１９７７年）等に記載の方法）。更に
近年の電子写真プロセスを利用した他の用途への利用の
システムにおいても有効である。例えば光導電体として
光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の感光体は、オフセッ
ト平版印刷用原版として、又無公害で白色度の良好な光
導電性酸化亜鉛あるいは光導電性酸化チタンを用いた感
光体は、オフセット印刷プロセスで用いられる版下用記
載材料あるいはカラープループ等に用いることができ
る。

【００８７】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 〔樹脂〔Ａ〕の合成例〕 樹脂〔ＡＬ〕の合成例１：〔ＡＬ−１〕 メチルメタクリレート６６ｇ、メチルアクリレート３０
ｇ、アクリル酸４ｇ及び下記構造の開始剤〔Ｉ−１〕２
８ｇ及びテトラヒドロフラン１５０ｇの混合溶液を窒素
気流下に温度５０℃に加温した。

【００８８】

【化２３】

【００８９】この溶液に４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃ
ｍの距離からガラスフィルターを通して１０時間光照射
し光重合した。得られた反応物をメタノール１ｌ中に再
沈し、沈殿物を補集し乾燥して、収量７２ｇで重量平均
分子量（Ｍｗ：樹脂〔Ａ〕にいうＭｗはポリスチレン換
算によるＧＰＣ法による値）８×１０³ の重合体を得
た。

【００９０】

【化２４】

【００９１】樹脂〔ＡＬ〕の合成例２：〔ＡＬ−２〕 樹脂〔ＡＬ〕の合成例１において、開始剤〔Ｉ−１〕２
８ｇの代わりに、下記構造の開始剤〔Ｉ−２〕３６．３
ｇを用いた他は、樹脂〔ＡＬ〕の合成例１と同様の条件
で操作した。得られた重合体の収量は７５ｇでＭｗ７．
５×１０³ であった。

【００９２】

【化２５】

【００９３】

【化２６】

【００９４】樹脂〔ＡＬ〕の合成例３〜９：〔ＡＬ−
３〕〜〔ＡＬ−９〕 ２−クロロフェニルメタクリレート９５ｇ、メタクリル
酸５ｇ、下記表−Ａの開始剤０．１０モル及びテトラヒ
ドロフラン１００ｇの混合溶液とした他は、樹脂〔Ａ
Ｌ〕の合成例１と同様の条件で操作し、各重合体を得
た。得られた各重合体のＭｗは６×１０³ 〜８×１０³
の範囲であった。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【表３】

【００９８】樹脂〔ＡＬ〕の合成例１０〜２５：〔ＡＬ
−１０〕〜〔ＡＬ−２５〕 樹脂〔ＡＬ〕の合成例１において、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート及びアクリル酸の代わりに、下
記表−Ｂに記載の重合成分に相当する各単量体を用いた
他は、樹脂〔ＡＬ〕の合成例１と同様の条件で操作して
各重合体を得た。得られた各重合体のＭｗは６×１０³
〜９×１０³ の範囲であった。

【００９９】

【表４】

【０１００】

【表５】

【０１０１】

【表６】

【０１０２】樹脂〔ＡＬ〕の合成例２６〜３０：〔ＡＬ
−２６〕〜〔ＡＬ−３０〕 前記開始剤〔Ｉ−２〕３３．９ｇ、及び下記表−Ｃに示
される各重合体成分に相当する単量体の混合物を、窒素
気流下温度４０℃に加温した。以下の操作を樹脂〔Ａ
Ｌ〕の合成例１と同様にして、光照射し、重合させた
後、固形分を取り出し、テトラヒドロフラン２５０ｍｌ
に溶解した後、メタノール１．５ｌ中に再沈し、沈殿物
を濾集・乾燥した。各重合体の収量は６０〜７５ｇでＭ
ｗ６×１０³ 〜８×１０³ の範囲であった。

【０１０３】

【表７】

【０１０４】

【表８】

【０１０５】樹脂〔ＡＨ〕の合成例１：〔ＡＨ−１〕 メチルメタクリレート６７ｇ、メチルアクリレート３２
ｇ、アクリル酸１ｇ、下記構造の開始剤〔Ｉ−１０〕
８．７ｇ及びテトラヒドロフラン１５０ｇの混合物を窒
素気流下に温度５０℃に加温した。

【０１０６】

【化２７】

【０１０７】この溶液に４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃ
ｍの距離からガラスフィルターを通して１０時間光照射
し光重合した。得られた反応物をメタノール１ｌ中に再
沈し、沈殿物を捕集し乾燥して収量８０ｇで重量平均分
子量（Ｍｗ）８．３×１０⁴ の重合体を得た。

【０１０８】

【化２８】

【０１０９】樹脂〔ＡＨ〕の合成例２：〔ＡＨ−２〕 樹脂〔ＡＨ〕の合成例１において、開始剤〔Ｉ−１０〕
８．７ｇの代わりに前記開始剤〔Ｉ−２〕１２ｇを用い
た他は、樹脂〔ＡＨ〕の合成例１と同様の条件で操作し
た。得られた重合体の収量は７５ｇでＭｗ３．５×１０
⁴ であった。

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】樹脂〔ＡＨ〕の合成例３〜１１：〔ＡＨ−
３〕〜〔ＡＨ−１１〕 メチルメタクリレート６５ｇ、メチルアクリレ−ト３０
ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４ｇ、メタクリル酸１ｇ、下
記表−Ｄの開始剤各０．０３１２モル及びテトラヒドロ
フラン１００ｇの混合物溶液とした他は、樹脂〔ＡＨ〕
の合成例１と同様の条件で操作し、各重合体を得た。

【０１１２】

【表９】

【０１１３】

【表１０】

【０１１４】

【表１１】

【０１１５】樹脂〔ＡＨ〕の合成例１２〜２７：〔ＡＨ
−１２〕〜〔ＡＨ−２７〕 樹脂〔ＡＨ〕の合成例１において、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート及びアクリル酸の代わりに、下
記表−Ｅに記載の重合成分に相当する各単量体を用いた
他は、樹脂〔ＡＨ〕の合成例１と同様の条件で操作して
各重合体を得た。得られた各重合体のＭｗは７×１０⁴
〜９×１０⁴ の範囲であった。

【０１１６】

【表１２】

【０１１７】

【表１３】

【０１１８】

【表１４】

【０１１９】

【表１５】

【０１２０】

【表１６】

【０１２１】樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート７８ｇ、メチルメタクリレ−ト
２０ｇ、アクリル酸２ｇ、前記開始剤〔Ｉ−１〕１４ｇ
及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合物とし、他は前
記樹脂〔ＡＬ〕の合成例１と同様に操作して、Ｍｗ４．
５×１０⁴ の重合体７５ｇを得た。

【０１２２】

【化３０】

【０１２３】樹脂〔Ａ〕の合成例２〜８：〔Ａ−２〕〜
〔Ａ−８〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１と同様の反応で下記表−Ｆの各重
合体を合成した。得られた各重合体のＭｗは３×１０⁴
〜５×１０⁴ の範囲であった。

【０１２４】

【表１７】

【０１２５】

【表１８】

【０１２６】実施例１並びに比較例１及び２ 樹脂〔ＡＬ−３〕６ｇ（固形分量として）、樹脂〔ＡＨ
−１〕３４ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２
００ｇ、下記構造のシアニン色素〔Ｉ〕０．０１８ｇ、
無水フタル酸０．１５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物
をホモジナイザー（日本精機（株）製）中、回転数７×
１０³ ｒ．ｐ．ｍ．で１０分間分散して感光層形成物を
調製し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ
／ｍ² となる様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１
０秒間乾燥し、ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件
下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料を
作製した。

【０１２７】

【化３１】

【０１２８】比較例１：実施例１において、樹脂〔ＡＬ
−３〕６ｇ及び樹脂〔ＡＨ−１〕３４ｇの代わりに、下
記構造の樹脂〔Ｒ−１〕６ｇ及び樹脂〔Ｒ−２〕３４ｇ
を用いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光
材料を作製した。

【０１２９】

【化３２】

【０１３０】

【化３３】

【０１３１】比較例２：実施例１において、樹脂〔ＡＬ
−３〕６ｇ及び樹脂〔ＡＨ−１〕３４ｇの代わりに、下
記構造の樹脂〔Ｒ−３〕６ｇ及び樹脂〔Ｒ−４〕３４ｇ
を用いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光
材料を作製した。

【０１３２】

【化３４】

【０１３３】

【化３５】

【０１３４】これらの感光材料について、撮像性、印刷
性及び環境条件（２０℃、６５％ＲＨ）、（３０℃、８
０％ＲＨ）及び（１５℃、３０％ＲＨ）とした時の撮像
性及び印刷性を調べた。以上の結果を表−Ｇに示す。

【０１３５】

【表１９】

【０１３６】表−Ｇに示した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注１）表面層の平滑性：得られた感光材料は、ベック平
滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１ｃ
ｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定し
た。 注２）撮像性：各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放
置した後、各感光材料を−６ｋＶで帯電し、光源として
２．８ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素、半導
体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料
表面上で６４ｅｒｇ／ｃｍ² の照射量下で、ピッチ２５
μｍ及びスキャニング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード
露光後液体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィル
ム（株）製）を用いて現像し、イソパラフィンアイソパ
ーＧ（エッソ化学（株）製）溶媒のリンス液で洗浄後定
着することで得られた複写画像（カブリ、画像の画質）
を目視評価した。

【０１３７】撮像時の環境条件は２０℃、６５％ＲＨ
（Ｉ）、３０℃、８０％ＲＨ（II）及び１５℃、３０％
ＲＨ（III)で実施した。 注３）生版保水性：感光材料を印刷用原版として用いる
際の不感脂化処理による親水化の程度を、下記の強制条
件で処理して調べた。

【０１３８】各感光材料そのもの（製版しない原版：即
ち、生版と略称）を富士写真フィルム（株）製不感脂化
処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水を５倍に希釈した水溶液を
用いて、エッチングマシーンを１回通した。次に、これ
らの版をハマダスター（株）製ハマダスター８００５Ｘ
型を用いて印刷し、刷り出しから５０枚目の印刷物の地
汚れの有無を目視で評価した。 注４）印刷物の地汚れ：各感光材料を上記注２）と同一
の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを用いて、エッチン
グマシーンを１回通した後、印刷物の地汚れが目視で判
別できるまでの印刷枚数を調べた。

【０１３９】表−Ｇに示す様に、本発明の感光材料は、
実際の複写画像で、地カブリがなく、細線・細文字ある
いは連続階調の網点部分等高精細な画像部分が非常に鮮
明な画像が得られた。且つ、撮像時の環境条件が、低温
・低湿あるいは高温・高湿といった過酷な条件下でも、
安定した鮮明な複写画像が得られた。他方、比較例１及
び２は、常温・常湿（Ｉ）の環境条件では、良好な複写
画像が得られたが、環境条件が変動すると、いずれも高
精細な画像部分（特に連続階調の中間濃度部分）に濃度
のムラあるいはベタ画像部に白ポツ状のムラが発生して
しまった。

【０１４０】次にオフセットマスター用印刷原版とし
て、不感脂化処理して、印刷原版としての性能を調べ
た。まず、製版をしない前の各感材を、注３）の不感脂
化力を弱めた強制条件下に不感脂化処理し、実際に印刷
して、インキの付着程度を観察した所、本発明の原版の
みが良好で、比較例１及び２ともインキ付着の発生が見
られた。

【０１４１】更に、注４）の様に実際に製版した感材
を、通常の不感脂化条件で処理し、印刷した所、本発明
の原版は、地汚れの発生がなく、画像の忠実な再現が認
められる印刷物を８千枚得ることができた。他方、比較
例１は３千枚又比較例２は５千枚であった。更に、環境
条件が過酷な（II）及び（III)で製版した原版は、複写
画像の再現不良のため、刷り出しより印刷物の画像も不
良となった。

【０１４２】以上の事は、本発明の樹脂〔Ａ〕が適切に
酸化亜鉛粒子と相互作用し、不感脂化処理液による不感
脂化反応が容易に且つ充分に進行し易い状態を形成して
いる事及び樹脂〔Ａ〕の働きによる膜強度の著しい向上
を達成していることを示すものと考えられる。 実施例２ 樹脂〔ＡＬ−１２〕５ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ａ
Ｈ−２〕３５ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛
２００ｇ、下記構造のメチン色素（II）０．０２０ｇ、
Ｎ−ヒドロキシマレインイミド０．２０ｇ及びトルエン
３００ｇの混合物を、実施例１と同様に操作して、電子
写真感光材料を作製した。

【０１４３】

【化３６】

【０１４４】この感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０℃、８０％ＲＨと
した時の静電特性、撮像性を調べた。更に、電子写真式
平版印刷用原版として用いた時の印刷性を調べた。それ
らの結果を表−Ｈに示す。

【０１４５】

【表２０】

【０１４６】表−Ｈに示した評価項目の静電特性の実施
の態様は以下の通りである。 注５）静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株）製
ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて、−６
ｋＶで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、
この時の表面電位Ｖ₁₀を測定した。次いでそのまま暗中
で１２０秒間静置させた後の電位Ｖ₁₃₀ を測定し、１２
０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保
持率〔ＤＲＲ（％）〕を〔（Ｖ₁₃₀ ／Ｖ₁₀〕×１００
（％）〕で求めた。

【０１４７】また、コロナ放電により光導電層表面を−
５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照
射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ_1/10（ｅｒｇ／ｃｍ² ）を
算出する。更にＥ_1/10測定と同様にコロナ放電により−
５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照
射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１００に減衰するまでの
時間を求め、これから露光量Ｅ_1/100 （ｅｒｇ／ｃ
ｍ² ）を算出する。撮像時の環境条件はＩ（２０℃、６
５％ＲＨ）、II（３０℃、８０％ＲＨ）及びIII(１５
℃、３０％ＲＨ）で実施した。

【０１４８】本発明の感光材料は、平滑性は良好で充分
に均一な分散状態になっていた。又環境条件を変えて静
電特性を調べた所、条件が変動しても安定で且つ良好な
値を示した。実際の撮像性においても、原稿に対して忠
実な複写画像を再現し、且つ地カブリも認められなかっ
た。又、オフセットマスター用原版として、不感脂化処
理して、印刷した所良好な印刷物が８千枚得られた。 実施例３〜２２ 実施例２において、樹脂〔ＡＬ−１２〕及び樹脂〔ＡＨ
−２〕に代えて、下記表−Ｉの各樹脂〔ＡＬ〕及び各樹
脂〔ＡＨ〕又は〔Ａ〕に代えた他は、実施例１と同様に
操作して、各電子写真感光体を作製した。実施例２と同
様にして静電特性を測定した。

【０１４９】

【表２１】

【０１５０】これらの感光材料の実際の操作性を調べた
所、細線・文字の再現性良好で中間調のムラの発生もな
い、地カブリの全くない鮮明な複写画像のものが得られ
た。又、オフセットマスター原版として用いて、実施例
２と同様にして印刷した所、いずれも少なくとも、８千
枚以上印刷することができた。以上から、本発明の各感
光材料は光電導層の平滑性、膜強度、静電特性及び印刷
性の全ての点において良好なものであった。さらに、樹
脂〔Ａ′〕を用いることにより静電特性がさらに向上す
ることが判った。 実施例２３〜２６ 実施例１において用いた、シアニン色素〔Ｉ〕の代わり
に下記表−Ｊの色素に代えた他は、実施例１と同様の条
件で電子写真感光材料を作製した。

【０１５１】

【表２２】

【０１５２】

【表２３】

【０１５３】本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗
電荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）及び低温低湿（１５℃、３０％
ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリの発生のな
い、鮮明な画像を与えた。 実施例２７及び２８並びに比較例３ 樹脂〔Ａ−１〕４０ｇ単独（実施例２７）又は樹脂〔Ａ
Ｌ−１３〕６ｇと樹脂〔ＡＨ−２０〕３４ｇの組合せ
（実施例２８）、それに酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン
０．０２ｇ、下記構造のメチン色素〔VII 〕０．０３
ｇ、下記構造のメチン色素〔VIII〕０．０３ｇ、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸０．１８ｇ及びトルエン３００ｇの混
合物をホモジナイザー中で回転数７×１０³ ｒ．ｐ．
ｍ．で１０分間分散して感光層形成物を調整し、これを
導電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｍ² となる様
にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で２０秒間乾燥し
た。次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時
間放置することにより各電子写真感光体を作製した。

【０１５４】

【化３７】

【０１５５】

【化３８】

【０１５６】比較例３ 実施例２７において、樹脂〔Ａ−１〕の代わりに、前記
樹脂〔Ｒ−１〕６ｇ及び下記構造の樹脂〔Ｒ−５〕３４
ｇを用いた他は、実施例２７と同様にして、感光材料を
作製した。

【０１５７】

【化３９】

【０１５８】実施例１と同様に、各感光材料の各特性を
調べた。その結果を下記表−Ｋにまとめた。

【０１５９】

【表２４】

【０１６０】上記の測定において、静電特性及び撮像性
については下記の操作に従った他は実施例１と同様の操
作で行なった。 注６）静電特性のＥ_1/10及びＥ_1/100 の測定方法 コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電させ
た後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの可視光で
照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０又は１／１００に
減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10又は
Ｅ_1/100 （ルックス・秒）を算出する。 注７）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）
製）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られ
た複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮
像時の環境条件は２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）３０℃、８
０％ＲＨ（II）及び１５℃、３０％ＲＨ（III)で実施し
た。但し、複写用の原稿（即ち、版下原稿）には、ほか
の原稿を切り抜いて、貼り込みを行なって作成したもの
を用いた。

【０１６１】各感光材料において、光導電層の平滑性、
静電特性においては、ともに良好な性能を示した。実際
の撮像性を調べて見ると、比較例３は、過酷条件下で複
写画像として原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ部分の
枠（即ち、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとしてある
いはベタ画像部に白ヌケのムラの発生が認められた。し
かし、本発明のものは、いずれも、地汚れのない、鮮明
な画像のものが得られた。

【０１６２】更に、これらをオフセット印刷用原版とし
て不感脂化処理して印刷した所、本発明のものはいずれ
も地汚れのない鮮明な画質の印刷物が８千枚以上得られ
た。しかし、比較例３は、過酷条件下で製版した原版で
は上記の貼り込み跡が、不感脂化処理でも除去されず、
刷り出しの印刷物から発生してしまうか、あるいは製版
画像のムラが印刷物に発生した。

【０１６３】以上のことより、本発明の感光材料のみ
が、良好な特性を与えることができた。 実施例２９ 樹脂〔ＡＬ−１６〕５ｇ及び樹脂〔ＡＨ−５〕３５ｇ、
酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガ
ル０．０４ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、無
水フタル酸０．４０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物
を、実施例２７と同様に以下操作して、感光材料を作成
した。

【０１６４】本発明の感光材料を、実施例２８と同様に
操作して各性能を調べた所、いずれも帯電性、暗電荷保
持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿（３
０℃、８０％ＲＨ）あるいは低温・低湿（１５℃、３０
％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリ、画像部の
ムラの発生のない、鮮明な画像を与えた。更に、これを
オフセットマスターの原版として用いて印刷した所、８
千枚の所でも鮮明な画質の印刷物を得た。 実施例３０〜４１ 実施例２９において、樹脂〔ＡＬ−１６〕５ｇ及び樹脂
〔ＡＨ−５〕３５ｇの代わりに、下記表−Ｌの樹脂〔Ａ
Ｌ〕６ｇ及び樹脂〔Ａ〕又は〔ＡＨ〕３４ｇを用いた他
は、実施例２９と同様にして各感光材料を作製した。

【０１６５】

【表２５】

【０１６６】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）、低温・低湿（１５℃、３０％
ＲＨ）の過酷な条件においても地カブリ又は画像部のム
ラの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与え
た。更にオフセットマスター原版として印刷した所、８
千枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物
が得られた。 実施例４２ 樹脂〔ＡＬ−２８〕５ｇ及び樹脂〔ＡＨ−２２〕３５
ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベ
ンガル０．０４ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３
ｇ、サリチル酸０．２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合
物を、ホモジナイザ−中で回転数７×１０³ ｒ．ｐ．
ｍ．で５分間分散し、更にこれに、無水フタル酸０．１
５ｇ、ｏ−クロロフェノール０．０１ｇを加えて、回転
数１×１０³ ｒ．ｐ．ｍ．で５分間分散した。この様に
して調整した感光層形成用塗液を導電処理した紙に、乾
燥付着量が２０ｇ／ｍ² となる様にワイヤーバーで塗布
し、１１０℃で２０秒間乾燥し、更に１４０℃で１時間
加熱した。次いで暗所で２０℃６５％ＲＨの条件下で２
４時間放置することにより電子写真感光体を作製した。

【０１６７】本発明の感光材料を、実施例２８と同様に
操作して各性能を調べた所、いずれも帯電性、暗電荷保
持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿（３
０℃、８０％ＲＨ）あるいは低温・低湿（１５℃、３０
％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリ、画像部の
ムラの発生のない、鮮明な画像を与えた。更に、これを
オフセットマスターの原版として用いて印刷した所、１
万枚の所でも鮮明な画質の印刷物を得た。即ち、硬化性
基を含有する樹脂を用いて、感光層を硬膜することで、
更に膜強度を向上させ、耐刷性を改良することができ
た。 実施例４３〜４８ 実施例４２において、樹脂〔Ａ−２８〕、樹脂〔ＡＨ−
２２〕及び硬化用化合物（無水フタル酸及びｏ−クロロ
フノール）の代わりに、下記表−Ｍの各化合物を用いた
他は、実施例４２と同様にして各感光材料を作製した。

【０１６８】

【表２６】

【０１６９】各感光材料を実施例４２と同様に操作して
各性能を調べたところ、いずれも実施例４２の感光材料
と同等の実技性能を示した。

【０１７０】

【発明の効果】本発明によれば、静電特性（とくに厳し
い条件下での静電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を
有し、更に優れた機械的強度を有する電子写真感光体を
得ることができる。特に、半導体レーザー光を用いたス
キャニング露光方式に有効である。

【０１７１】式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で示される特定の
メタクリレート成分を含有する繰り返し単位を本発明の
樹脂に用いることにより、更に静電特性が向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−150465（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−330448（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−40349（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−40348（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/05 101

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機光導電材料、分光増感色素及び結着
   樹脂を少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感
   光体において、該結着樹脂が、下記樹脂〔Ａ〕の少なく
   とも１種を含有して成る（但し、下記樹脂〔Ｗ〕、
   〔Ｘ〕、〔Ｙ〕、〔Ｚ₁〕及び〔Ｚ₂〕のいずれも含有し
   ない）ことを特徴とする電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕 下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる重合
   体成分（イ）と−ＰＯ₃ Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、
   −Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹〔Ｒ¹は炭化水素基又は−ＯＲ
   ²（Ｒ²は炭化水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物
   含有基から選択される少なくとも１種の極性基を含有す
   る重合体成分（ロ）とを少なくとも含有することから成
   る高分子鎖を少なくとも３個同一の有機分子に結合して
   成り、該重合体成分（イ）を３０重量％以上及び該重合
   体成分（ロ）を０．０１〜２０重量％含有するスター型
   共重合体。 樹脂〔Ｗ〕 ２×１０⁴〜１×１０⁶の重量平均分子量を有し、下記一
   般式（III）で示される重合体成分を３０重量％以上含
   有して成る樹脂。 樹脂〔Ｘ〕 １×１０³〜２×１０⁴の重量平均分子量を有し、下記一
   般式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる重合体成分
   （イ）３０重量％以上と、上記樹脂〔Ａ〕で示される特
   定の極性基のうちから選択される少なくとも１種の極性
   基を含有する重合体成分（ロ）０．５〜１５重量％とを
   含有することからなる共重合体。 樹脂〔Ｙ〕 １×１０³〜２×１０⁴の重量平均分子量を有し、下記一
   般式（IV）で示される繰り返し単位を重合体成分（イ）
   として３０重量％以上含有し、且つ重合体主鎖の片末端
   に上記樹脂〔Ａ〕で示される特定の極性基のうちから選
   択される少なくとも１種の極性基を結合してなる樹脂。 樹脂〔Ｚ₁〕 １×１０³〜２×１０⁴の重量平均分子量を有し、下記一
   般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分（イ）
   として３０重量％以上含有する重合体主鎖の一方の末端
   にのみ下記一般式（Ｖ）で示される重合性二重結合基を
   結合して成る重量平均分子量２×１０⁴以下の一官能性
   マクロモノマー（Ｍ₁）と、該一般式（Ｉ）で示される
   繰り返し単位に相当するモノマーとから少なくとも成る
   共重合体であって、且つ該共重合体主鎖の片末端に上記
   樹脂〔Ａ〕で示される特定の極性基のうちから選択され
   る少なくとも１種の極性基を結合して成る樹脂。 樹脂〔Ｚ₂〕 １×１０³〜２×１０⁴の重量平均分子量を有し、下記一
   般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分（イ）
   として３０重量％以上及び上記樹脂〔Ａ〕で示しされる
   特定の極性基から選択される少なくとも一種の極性基を
   含有する重合体成分（ロ）を１〜５０重量％含有する重
   合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（Ｖ）で示され
   る重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量２×
   １０⁴以下の一官能性マクロモノマー（Ｍ₂）と、該一般
   式（Ｉ）で示される繰り返し単位に相当するモノマーと
   から少なくとも成る共重合体である樹脂。 【化１】 〔式（Ｉ）中、ａ¹、ａ²は各々水素原子、ハロゲン原
   子、シアノ基又は炭化水素基を表す。Ｒ³は炭化水素基
   を表す。〕〔式（III）中、Ｘ²は−（ＣＨ）_rＣＯＯ
   −、−（ＣＨ）_rＯＣＯ−、−Ｏ−又は−ＣＯ−を表わ
   す（ここでｒは０又は１〜３の整数を表わす）。ｃ¹、
   ｃ²及びＲ¹³は式（Ｉ）におけるａ¹、ａ²及びＲ³と各々
   同一の内容を表わす。〕〔式（IV）中、ａ ³ 、ａ ⁴ は各々
   水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−Ｃ
   ＯＯＲ ⁵ 又は炭化水素基を介した−ＣＯＯＲ ⁵ （ここで、
   Ｒ ⁵ は炭化水素基を表す）を表す。Ｒ ⁴ は炭化水素基を表
   す。〕〔式（Ｖ）中、Ｒ²³は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
   −ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂
   −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ²⁴−、−ＳＯ₂ＮＲ²⁴−（こ
   こでＲ²⁴は水素原子又は炭化水素基を表わす）、−ＣＯ
   ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−を
   表わす。ｂ¹¹及びｂ¹²は、互いに同じでも異なってもよ
   く、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素
   基、−ＣＯＯＲ²⁵又は炭化水素を介した−ＣＯＯＲ
   ²⁵（ここでＲ²⁵は置換されてもよい炭化水素基を表す）
   を表す。〕
2. 【請求項２】 上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示さ
   れる共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）及び下記一
   般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレー
   ト成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴と
   する請求項１記載の電子写真感光体。 【化２】 【化３】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ² は互いに独
   立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素
   原子、臭素原子、−ＣＯＺ² 又は−ＣＯＯＺ² （Ｚ² は
   炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｂ¹ 及び
   Ｂ² は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合又
   は連結原子数１〜４個の連結基を表す。〕
3. 【請求項３】 上記樹脂〔Ａ〕として、重量平均分子量
   １×１０³ 〜１×１０⁴ の樹脂〔ＡＬ〕と重量平均分子
   量３×１０⁴ 〜５×１０⁵ の樹脂〔ＡＨ〕とを各々少な
   くとも１種含有することを特徴とする請求項１記載の電
   子写真感光体。
4. 【請求項４】 上記樹脂〔ＡＨ〕中の特定の極性基含有
   重合体成分の含有率（重量％）が、組み合わせて用いる
   樹脂〔ＡＬ〕中の該極性基含有重合体成分の含有率（重
   量％）の、５〜５０％の範囲内である請求項３記載の電
   子写真感光体。