JP3461366B2 - 付着防止剤 - Google Patents
付着防止剤Info
- Publication number
- JP3461366B2 JP3461366B2 JP18659493A JP18659493A JP3461366B2 JP 3461366 B2 JP3461366 B2 JP 3461366B2 JP 18659493 A JP18659493 A JP 18659493A JP 18659493 A JP18659493 A JP 18659493A JP 3461366 B2 JP3461366 B2 JP 3461366B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polymerization
- hours
- adhesion agent
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、付着防止剤、詳しくは
樹脂、特に改質されたエポキシ樹脂の付着防止剤に関す
る。
樹脂、特に改質されたエポキシ樹脂の付着防止剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】セラミックコンデンサー、ケミカルコン
デンサー、フィルムコンデンサー等の表面は防湿、外観
及び保護の面から主としてエポキシ樹脂等の樹脂による
被覆がなされてきた。一般にエポキシ樹脂等の樹脂によ
る被覆を行うときにリード線へも樹脂が付着し、このた
めハンダ不良や通電不良等を生じることがある。従っ
て、樹脂により被覆するときに、これら樹脂がリード線
に付着しないようにリード線に付着防止剤を塗布するこ
とが行われている。従来、例へば、シリコーン系、ある
いはフッ素系の付着防止剤が提唱されている（例へば、
特開昭６０−２６２８１２号公報や特開昭５６−５３１
１６号公報）。これに対して、近年電子部品の高集積
化、信頼性向上にともない、エポキシ樹脂の改質（ある
いは変性）を行い、素子やパッケージ等に対する高い接
着性を有した高耐湿性のエポキシ樹脂が開発されてい
る。
デンサー、フィルムコンデンサー等の表面は防湿、外観
及び保護の面から主としてエポキシ樹脂等の樹脂による
被覆がなされてきた。一般にエポキシ樹脂等の樹脂によ
る被覆を行うときにリード線へも樹脂が付着し、このた
めハンダ不良や通電不良等を生じることがある。従っ
て、樹脂により被覆するときに、これら樹脂がリード線
に付着しないようにリード線に付着防止剤を塗布するこ
とが行われている。従来、例へば、シリコーン系、ある
いはフッ素系の付着防止剤が提唱されている（例へば、
特開昭６０−２６２８１２号公報や特開昭５６−５３１
１６号公報）。これに対して、近年電子部品の高集積
化、信頼性向上にともない、エポキシ樹脂の改質（ある
いは変性）を行い、素子やパッケージ等に対する高い接
着性を有した高耐湿性のエポキシ樹脂が開発されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、従来
のシリコーン系やフッ素系の付着防止剤では、改質され
たエポキシ樹脂に対しては十分な付着防止性能がみられ
ず、リード線上に樹脂が付着したままとなる事が多い。
このためにコンデンサーの正確な寸法制度がとれないば
かりでなく、リード線上に残った樹脂によるハンダ不良
や、通電不良が生じるという問題点が発生している。本
発明は、上記のように改質されたエポキシ樹脂に対して
も十分な付着防止性能を有し、ハンダ特性にも優れた付
着防止剤を提供することを目的とする。
のシリコーン系やフッ素系の付着防止剤では、改質され
たエポキシ樹脂に対しては十分な付着防止性能がみられ
ず、リード線上に樹脂が付着したままとなる事が多い。
このためにコンデンサーの正確な寸法制度がとれないば
かりでなく、リード線上に残った樹脂によるハンダ不良
や、通電不良が生じるという問題点が発生している。本
発明は、上記のように改質されたエポキシ樹脂に対して
も十分な付着防止性能を有し、ハンダ特性にも優れた付
着防止剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】すなわち、本発明は、
一般式（１）：
一般式（１）：
【０００５】
【化３】
（式中、Ｘは、ハロゲン原子を示し、ｐは、０〜４の数
を示し、ｎは、１０〜８５の数を示す）で表されるポリ
ビニルフェノールの水酸基の少なくとも一部がペルフル
オロオレフィンＣ4〜14Ｆ8〜28によりエーテル化された
ペルフルオロアルケニルポリビニルフェニルエーテルの
１重量部に対して、一般式（２）：
を示し、ｎは、１０〜８５の数を示す）で表されるポリ
ビニルフェノールの水酸基の少なくとも一部がペルフル
オロオレフィンＣ4〜14Ｆ8〜28によりエーテル化された
ペルフルオロアルケニルポリビニルフェニルエーテルの
１重量部に対して、一般式（２）：
【０００６】
【化４】
（式中、Ｒは、ＨもしくはＣＨ３、ＲｆはＣ６〜１２Ｆ
１３〜２５のペルフルオロアルキル基を示し、ｍは、２
〜４の数を示す）で表される含フッ素アクリルモノマー
の５〜２０重量部を１時間から２時間かけて徐々に添加
反応させて得られるグラフト共重合体を含有する付着防
止剤を提供する。
１３〜２５のペルフルオロアルキル基を示し、ｍは、２
〜４の数を示す）で表される含フッ素アクリルモノマー
の５〜２０重量部を１時間から２時間かけて徐々に添加
反応させて得られるグラフト共重合体を含有する付着防
止剤を提供する。
【０００７】本発明に示す一般式（１）中のＸは、ハロ
ゲン原子を示し、ｐは、０〜４の数を示し、ｎは、１０
〜８５の数を示す。本発明に示す一般式（１）の化合物
（以下、ポリビニルフェノール類という）は、ｐ−エチ
ルフェノールを脱水素と同時に熱重合するか、その重合
体のフェニル基を常法によりハロゲン置換する事によっ
て得られる。好ましいハロゲンは、塩素、臭素、ヨウ素
であり、置換基の数は１ないし４個である。
ゲン原子を示し、ｐは、０〜４の数を示し、ｎは、１０
〜８５の数を示す。本発明に示す一般式（１）の化合物
（以下、ポリビニルフェノール類という）は、ｐ−エチ
ルフェノールを脱水素と同時に熱重合するか、その重合
体のフェニル基を常法によりハロゲン置換する事によっ
て得られる。好ましいハロゲンは、塩素、臭素、ヨウ素
であり、置換基の数は１ないし４個である。
【０００８】本発明に使用するペルフルオロアルケニル
ポリビニルフェニルエーテルは、ポリビニルフェノール
類とペルフルオロオレフィンとを反応させる事により得
られる。ペルフルオロオレフィンは、テトラフルオロエ
チレンオリゴマー、ヘキサフルオロプロペンおよび／ま
たはそのオリゴマーである。特に、テトラフルオロエチ
レンオリゴマーは重合度２〜７、ヘキサフルオロプロペ
ンオリゴマーは重合度２〜４のものが、種々の加工処理
剤に応用する上で好ましい。
ポリビニルフェニルエーテルは、ポリビニルフェノール
類とペルフルオロオレフィンとを反応させる事により得
られる。ペルフルオロオレフィンは、テトラフルオロエ
チレンオリゴマー、ヘキサフルオロプロペンおよび／ま
たはそのオリゴマーである。特に、テトラフルオロエチ
レンオリゴマーは重合度２〜７、ヘキサフルオロプロペ
ンオリゴマーは重合度２〜４のものが、種々の加工処理
剤に応用する上で好ましい。
【０００９】テトラフルオロエチレンオリゴマーまたは
ヘキサフルオロプロペンオリゴマーは、例えば、米国特
許第３，４０３，１９１号明細書、米国特許第２，９１
８，５０１号明細書等に記載の方法でテトラフルオロエ
チレンまたはヘキサフルオロプロペンをオリゴマー化す
ることにより得られる。上記オリゴマーは、多くの異性
体からなる高度に分岐鎖を有する化合物である。
ヘキサフルオロプロペンオリゴマーは、例えば、米国特
許第３，４０３，１９１号明細書、米国特許第２，９１
８，５０１号明細書等に記載の方法でテトラフルオロエ
チレンまたはヘキサフルオロプロペンをオリゴマー化す
ることにより得られる。上記オリゴマーは、多くの異性
体からなる高度に分岐鎖を有する化合物である。
【００１０】ポリビニルフェノール類とペルフルオロオ
レフィンとの反応は、英国特許第１、１４３、９２７号
明細書、英国特許第１、１３０、８２２号明細書等に記
載のフェノール類とペルフルオロオレフィンの反応法に
準じて行えばよい。ポリビニルフェノール類とペルフル
オロオレフィンとの反応は、フェノール性水酸基に対し
てペルフルオロオレフィンを化学理論量以下の比率で任
意に行う事が出来る。
レフィンとの反応は、英国特許第１、１４３、９２７号
明細書、英国特許第１、１３０、８２２号明細書等に記
載のフェノール類とペルフルオロオレフィンの反応法に
準じて行えばよい。ポリビニルフェノール類とペルフル
オロオレフィンとの反応は、フェノール性水酸基に対し
てペルフルオロオレフィンを化学理論量以下の比率で任
意に行う事が出来る。
【００１１】本発明に用いるペルフルオロアルケニルポ
リビニルフェニルエーテルのペルフルオロアルケニル基
は、フェノール性水酸基に関して２０％以上含有してい
るのが好ましい。ペルフルオロアルケニルポリビニルフ
ェニルエーテルの重量平均分子量は、５,０００〜８０,
０００の範囲が好ましい。
リビニルフェニルエーテルのペルフルオロアルケニル基
は、フェノール性水酸基に関して２０％以上含有してい
るのが好ましい。ペルフルオロアルケニルポリビニルフ
ェニルエーテルの重量平均分子量は、５,０００〜８０,
０００の範囲が好ましい。
【００１２】本発明に使用する特に好ましいペルフルオ
ロアルケニルポリビニルフェニルエーテルは、一般式
（３）：
ロアルケニルポリビニルフェニルエーテルは、一般式
（３）：
【００１３】
【化５】
（式中、Ｒｆ｀は、Ｃ4〜14Ｆ8〜28のペルフルオロアル
ケニル基、ｎは、１０〜８５の数を示す）で表される重
合体である。
ケニル基、ｎは、１０〜８５の数を示す）で表される重
合体である。
【００１４】また、本発明に使用する一般式（２）の含
フッ素アクリルモノマーとしては、公知のポリフルオロ
アルキル基を含有するアクリル酸エステルであればよ
く、例示すれば、以下に示すようなものが挙げられる。 ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ7Ｆ15 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ7Ｆ15 ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ3Ｈ6Ｃ6Ｆ13 および ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ3Ｈ6Ｃ6Ｆ13
フッ素アクリルモノマーとしては、公知のポリフルオロ
アルキル基を含有するアクリル酸エステルであればよ
く、例示すれば、以下に示すようなものが挙げられる。 ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17 ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ7Ｆ15 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ7Ｆ15 ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ3Ｈ6Ｃ6Ｆ13 および ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ3Ｈ6Ｃ6Ｆ13
【００１５】本発明のペルフルオロアルケニルポリビニ
ルフェニルエーテルと含フッ素アクリルモノマーとの反
応比率は、前者重合体１重量部に対してモノマー５〜２
０重量部の割合であり、特に５〜１０重量部が好まし
い。
ルフェニルエーテルと含フッ素アクリルモノマーとの反
応比率は、前者重合体１重量部に対してモノマー５〜２
０重量部の割合であり、特に５〜１０重量部が好まし
い。
【００１６】また重合方法についても乳化重合法、懸濁
重合法、塊状重合法、および、溶液重合法など公知の重
合法から選択することができるが、得られるグラフト重
合体の物性が最もよくなるのは溶液重合法の場合である
ことから溶液重合法が好ましい。溶液重合に用いる溶媒
は、不活性有機溶媒であればよく、例示すると、メタキ
シレンヘキサフルオライド、パラキシレンヘキサフルオ
ライド、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロペン
タフルオロプロパン等が挙げられる。特に、メタキシレ
ンヘキサフルオライド、パラキシレンヘキサフルオライ
ドが好ましい。
重合法、塊状重合法、および、溶液重合法など公知の重
合法から選択することができるが、得られるグラフト重
合体の物性が最もよくなるのは溶液重合法の場合である
ことから溶液重合法が好ましい。溶液重合に用いる溶媒
は、不活性有機溶媒であればよく、例示すると、メタキ
シレンヘキサフルオライド、パラキシレンヘキサフルオ
ライド、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロペン
タフルオロプロパン等が挙げられる。特に、メタキシレ
ンヘキサフルオライド、パラキシレンヘキサフルオライ
ドが好ましい。
【００１７】本発明によるグラフト共重合体は、重合開
始剤の存在下において、含フッ素アクリルモノマーをペ
ルフルオロアルケニルポリビニルフェニルエーテルの溶
液に徐々に加えることによって得られる。この場合、モ
ノマーの滴下速度は、モノマー全量を１時間から２時間
かけて滴下する事が望ましく、特に１時間から１．５時
間内で滴下する事が好ましい。滴下速度が１時間よりも
短い場合、もしくは２時間より長い場合は、生成する重
合物の中にモノマーのホモポリマーもしくはランダムポ
リマーが含まれる割合が多くなり、グラフト共重合体の
性能が得られなくなる。
始剤の存在下において、含フッ素アクリルモノマーをペ
ルフルオロアルケニルポリビニルフェニルエーテルの溶
液に徐々に加えることによって得られる。この場合、モ
ノマーの滴下速度は、モノマー全量を１時間から２時間
かけて滴下する事が望ましく、特に１時間から１．５時
間内で滴下する事が好ましい。滴下速度が１時間よりも
短い場合、もしくは２時間より長い場合は、生成する重
合物の中にモノマーのホモポリマーもしくはランダムポ
リマーが含まれる割合が多くなり、グラフト共重合体の
性能が得られなくなる。
【００１８】またモノマー添加後の重合時間は、通常１
５分ないし８時間であり、３０分ないし４時間が好まし
く、特に１時間ないし３時間が好適である。１５分未満
で重合を完成するように試みると、重合温度を高くする
必要があり、重合をコントロールする事が難しくなる。
一方、８時間を越えると重合をコントロールすることは
容易であるが、重合時間が長いために工業上得策ではな
い。
５分ないし８時間であり、３０分ないし４時間が好まし
く、特に１時間ないし３時間が好適である。１５分未満
で重合を完成するように試みると、重合温度を高くする
必要があり、重合をコントロールする事が難しくなる。
一方、８時間を越えると重合をコントロールすることは
容易であるが、重合時間が長いために工業上得策ではな
い。
【００１９】重合開始剤としては、ペルフルオロアルケ
ニルポリビニルフェニルエーテルの水素を引き抜く事の
できるものであれば特に限定的ではないが、半減期が５
０〜１６０℃の温度において０．５〜２．０時間のもの
が好ましい。好ましい重合開始剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ジ−第三級−ブチルパーオキサイド、
ラウリルパーオキサイド、およびクメンヒドリンパーオ
キサイドのごとき有機過酸化物があげられる。
ニルポリビニルフェニルエーテルの水素を引き抜く事の
できるものであれば特に限定的ではないが、半減期が５
０〜１６０℃の温度において０．５〜２．０時間のもの
が好ましい。好ましい重合開始剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ジ−第三級−ブチルパーオキサイド、
ラウリルパーオキサイド、およびクメンヒドリンパーオ
キサイドのごとき有機過酸化物があげられる。
【００２０】重合温度は５０〜１６０℃であり５０〜１
４０℃が望ましく、とりわけ６０〜１２０℃が好適であ
る。５０℃未満でグラフト重合を行うと、グラフト共重
合体を製造するために長時間を必要とし、工業的に好ま
しくない。一方、１６０℃以上で重合を行うと、比較的
短時間で重合を終了する事ができるが得られるグラフト
共重合体の物性が良くないために好ましくない。
４０℃が望ましく、とりわけ６０〜１２０℃が好適であ
る。５０℃未満でグラフト重合を行うと、グラフト共重
合体を製造するために長時間を必要とし、工業的に好ま
しくない。一方、１６０℃以上で重合を行うと、比較的
短時間で重合を終了する事ができるが得られるグラフト
共重合体の物性が良くないために好ましくない。
【００２１】また、本発明のいう含フッ素アクリルモノ
マーの他に、性能を低下させない範囲でグラフト共重合
の枝部分に共重合可能なモノマーを混入することもでき
る。その共重合可能なモノマーとしては、たとえば、エ
チレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッカ化ビニル、ハ
ロゲン化ビニリデン、スチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、アクリルイミド、メタクリルイミド、ビニ
ルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、グリシジ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、Ｎービニ
ルカルバゾールごとき化合物を１種または２種以上を共
重合体の単位として共重合させることが可能である。
マーの他に、性能を低下させない範囲でグラフト共重合
の枝部分に共重合可能なモノマーを混入することもでき
る。その共重合可能なモノマーとしては、たとえば、エ
チレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッカ化ビニル、ハ
ロゲン化ビニリデン、スチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、アクリルイミド、メタクリルイミド、ビニ
ルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、グリシジ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、Ｎービニ
ルカルバゾールごとき化合物を１種または２種以上を共
重合体の単位として共重合させることが可能である。
【００２２】本発明によるグラフト共重合体は、水に分
散、あるいは、有機溶媒に溶解、あるいは分散させて付
着防止剤とされる。有機溶媒による溶液が、付着防止性
能を最大限に得るためには望ましい。使用可能な有機溶
媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、酢酸メチル、酢酸エチル、イソミル等のエステル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
系溶剤、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル
類、メチルクロロホルム、、ジクロロメタン、トリクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン、テトラクロロジフ
ルオロエタン、１、１、２ートリクロロー１、２、２ー
トリフルオロエタン、テトラクロロー１、１ージフルオ
ロエタン、ｍ−キシレンヘキサフルオライド、ｐ−キシ
レンヘキサフルオライド等のハロゲン化炭化水素類が例
示される。これら溶剤の１種または２種以上を混合して
使用してもよい。
散、あるいは、有機溶媒に溶解、あるいは分散させて付
着防止剤とされる。有機溶媒による溶液が、付着防止性
能を最大限に得るためには望ましい。使用可能な有機溶
媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、酢酸メチル、酢酸エチル、イソミル等のエステル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
系溶剤、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル
類、メチルクロロホルム、、ジクロロメタン、トリクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン、テトラクロロジフ
ルオロエタン、１、１、２ートリクロロー１、２、２ー
トリフルオロエタン、テトラクロロー１、１ージフルオ
ロエタン、ｍ−キシレンヘキサフルオライド、ｐ−キシ
レンヘキサフルオライド等のハロゲン化炭化水素類が例
示される。これら溶剤の１種または２種以上を混合して
使用してもよい。
【００２３】付着防止剤中の本発明によるグラフト共重
合体の濃度は、一般的には０．５〜２０重量％である。
好ましくは、０．５〜１０重量％程度である。０．５重
量％以下では、十分な付着性能が得られず、経済性の面
から２０重量％以下が好ましい。
合体の濃度は、一般的には０．５〜２０重量％である。
好ましくは、０．５〜１０重量％程度である。０．５重
量％以下では、十分な付着性能が得られず、経済性の面
から２０重量％以下が好ましい。
【００２４】本発明の付着防止剤の使用方法は、樹脂の
付着を望まない箇所にスプレーするか、刷毛やロールコ
ーターで塗布し、または溶液中へ浸漬する等したのち、
風乾または加温により溶媒を蒸発させて被膜を形成する
方法である。
付着を望まない箇所にスプレーするか、刷毛やロールコ
ーターで塗布し、または溶液中へ浸漬する等したのち、
風乾または加温により溶媒を蒸発させて被膜を形成する
方法である。
【００２５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ ４−（ペルフルオロヘキセニルオキシ）スチレン重合体
（重量平均分子量約５，０００）３．０ｇをメタキシレ
ンヘキサフルオライド４８ｇに溶解させた溶液を窒素導
入管、温度計および冷却管を装着した１００ｍｌフラス
コに入れた後、攪拌しながら系内の空気を充分に窒素で
置換した。さらにベンゾイルパーオキサイド２４ｍｇを
加え窒素を流しながらフラスコを８０℃まで加熱したあ
と、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17の３１．１０ｇを
２時間かけて溶液内に滴下した。さらに４時間攪拌を続
行しグラフト重合物を得た。得られた重合物の収率は９
８％であり、グラフト共重合物のグラフト化率は５８％
であった。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ ４−（ペルフルオロヘキセニルオキシ）スチレン重合体
（重量平均分子量約５，０００）３．０ｇをメタキシレ
ンヘキサフルオライド４８ｇに溶解させた溶液を窒素導
入管、温度計および冷却管を装着した１００ｍｌフラス
コに入れた後、攪拌しながら系内の空気を充分に窒素で
置換した。さらにベンゾイルパーオキサイド２４ｍｇを
加え窒素を流しながらフラスコを８０℃まで加熱したあ
と、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17の３１．１０ｇを
２時間かけて溶液内に滴下した。さらに４時間攪拌を続
行しグラフト重合物を得た。得られた重合物の収率は９
８％であり、グラフト共重合物のグラフト化率は５８％
であった。
【００２６】実施例２
４−（ペルフルオロヘキセニルオキシ）スチレン重合体
（重量平均分子量約５，０００）６．８ｇをメタキシレ
ンヘキサフルオライドの３０ｇに溶解させた溶液を窒素
導入管、温度計および冷却管を装着した１００ｍｌフラ
スコにいれた後、攪拌しながら系内の空気を充分に窒素
で置換した。さらにベンゾイルパーオキサイドの２４ｍ
ｇを加え窒素を流しながらフラスコを８０℃まで加熱し
た後、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17の３６．７２ｇ
を２時間かけて溶液内に滴下した。さらに２．５時間攪
拌を続行しグラフト重合物を得た。得られた重合物の収
率は９７％であり、グラフト共重合物のグラフト化率は
７２％であった。
（重量平均分子量約５，０００）６．８ｇをメタキシレ
ンヘキサフルオライドの３０ｇに溶解させた溶液を窒素
導入管、温度計および冷却管を装着した１００ｍｌフラ
スコにいれた後、攪拌しながら系内の空気を充分に窒素
で置換した。さらにベンゾイルパーオキサイドの２４ｍ
ｇを加え窒素を流しながらフラスコを８０℃まで加熱し
た後、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17の３６．７２ｇ
を２時間かけて溶液内に滴下した。さらに２．５時間攪
拌を続行しグラフト重合物を得た。得られた重合物の収
率は９７％であり、グラフト共重合物のグラフト化率は
７２％であった。
【００２７】実施例３〜７
実施例１の手順に準拠して表１の反応重量比によって含
フッ素アクリルモノマーと４−（ペルフルオロアルケニ
ルオキシ）スチレン重合体との種々のグラフト共重合体
を得た。
フッ素アクリルモノマーと４−（ペルフルオロアルケニ
ルオキシ）スチレン重合体との種々のグラフト共重合体
を得た。
【００２８】
【表１】
【００２９】付着防止試験
上記実施例１〜７で得られたグラフト重合体をメタキシ
レンヘキサフルオライドに溶解、もしくは希釈して１重
量％の付着防止剤溶液を調製し、以下の付着防止試験を
行った。コンデンサー用リード線６ｃｍのうち、一端か
ら４ｃｍの部分を各付着防止剤溶液に浸漬し、引き上げ
た後、常温で自然乾燥し、次いでコンデンサー用エポキ
シ樹脂、変性エポキシ樹脂、およびアクリル／エポキシ
樹脂（１：１）組成物にリード線の反対側の端から５ｃ
ｍ浸漬した後、１分間室温で放置し、リード線の付着防
止剤塗布部分への各樹脂の付着状態を観察した。結果を
表２に示した。
レンヘキサフルオライドに溶解、もしくは希釈して１重
量％の付着防止剤溶液を調製し、以下の付着防止試験を
行った。コンデンサー用リード線６ｃｍのうち、一端か
ら４ｃｍの部分を各付着防止剤溶液に浸漬し、引き上げ
た後、常温で自然乾燥し、次いでコンデンサー用エポキ
シ樹脂、変性エポキシ樹脂、およびアクリル／エポキシ
樹脂（１：１）組成物にリード線の反対側の端から５ｃ
ｍ浸漬した後、１分間室温で放置し、リード線の付着防
止剤塗布部分への各樹脂の付着状態を観察した。結果を
表２に示した。
【００３０】
【表２】
【００３１】判定基準
◎：付着防止剤塗布部分には樹脂は全く付着しない。
○：付着防止剤塗布部分に微少量の樹脂が付着するが、
指先で触るだけで容易に剥離する。 ×：付着防止効果は全くなく、非塗布部分と同様に樹脂
が付着する。
指先で触るだけで容易に剥離する。 ×：付着防止効果は全くなく、非塗布部分と同様に樹脂
が付着する。
【００３２】比較例として以下の比較例１〜３で合成し
た重合物、および比較例４として４−（ペルフルオロヘ
キセニルオキシ）スチレン重合体（重量平均分子量３
６，０００）のそれぞれをメタキシレンヘキサフルオラ
イドに溶解し、１重量％溶液を調製した。そして上記付
着防止試験を行った。結果を表２に示した。
た重合物、および比較例４として４−（ペルフルオロヘ
キセニルオキシ）スチレン重合体（重量平均分子量３
６，０００）のそれぞれをメタキシレンヘキサフルオラ
イドに溶解し、１重量％溶液を調製した。そして上記付
着防止試験を行った。結果を表２に示した。
【００３３】比較例１
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17の３０ｇと４−（ペル
フルオロヘキセニルオキシ）スチレン重合体（重量平均
分子量約５０００）３．０ｇをメタキシレンヘキサフル
オライド３３ｇに一度に溶解させた溶液を密閉可能な０
ｍｌ）に入れ、該容器内の空気を窒素ガスで置換した
後、アゾビスイソブチロニトリル１．４ｇを添加し、７
０℃で２４時間密閉静置し、共重合体５０％含有のメタ
キシレンヘキサフルオライド溶液６５ｇを得た。
フルオロヘキセニルオキシ）スチレン重合体（重量平均
分子量約５０００）３．０ｇをメタキシレンヘキサフル
オライド３３ｇに一度に溶解させた溶液を密閉可能な０
ｍｌ）に入れ、該容器内の空気を窒素ガスで置換した
後、アゾビスイソブチロニトリル１．４ｇを添加し、７
０℃で２４時間密閉静置し、共重合体５０％含有のメタ
キシレンヘキサフルオライド溶液６５ｇを得た。
【００３４】比較例２
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17の１８．１ｇ
と４−（ペルフルオロヘキセニルオキシ）スチレン重合
体（重量平均分子量約５０００）３．０ｇをメタキシレ
ンヘキサフルオライド３３ｇに同時に溶解させた溶液を
密閉可能なガラス容器（１００ｍｌ）に入れ、該容器内
の空気を窒素ガスで置換した後、アゾビスイソブチロニ
トリル１．４ｇを添加し、７０℃で２４時間密閉静置
し、共重合体５０％含有メタキシレンヘキサフルオライ
ド溶液６５ｇを得た。
と４−（ペルフルオロヘキセニルオキシ）スチレン重合
体（重量平均分子量約５０００）３．０ｇをメタキシレ
ンヘキサフルオライド３３ｇに同時に溶解させた溶液を
密閉可能なガラス容器（１００ｍｌ）に入れ、該容器内
の空気を窒素ガスで置換した後、アゾビスイソブチロニ
トリル１．４ｇを添加し、７０℃で２４時間密閉静置
し、共重合体５０％含有メタキシレンヘキサフルオライ
ド溶液６５ｇを得た。
【００３５】比較例３
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17の３６ｇをメタキシレ
ンヘキサフルオライド３６ｇに溶解させた溶液を密閉可
能なガラス容器（１００ｍｌ）に入れ、該容器内の空気
を窒素ガスで置換した後、ベンゾイルパーオキサイド２
４ｍｇを添加し、７０℃で２４時間密閉静置し、重合体
５０重量％含有メタキシレンヘキサフルオライド溶液６
５ｇを得た。
ンヘキサフルオライド３６ｇに溶解させた溶液を密閉可
能なガラス容器（１００ｍｌ）に入れ、該容器内の空気
を窒素ガスで置換した後、ベンゾイルパーオキサイド２
４ｍｇを添加し、７０℃で２４時間密閉静置し、重合体
５０重量％含有メタキシレンヘキサフルオライド溶液６
５ｇを得た。
【００３６】
【発明の効果】本発明による付着防止剤は、エポキシ樹
脂等の樹脂、特に、改質されたエポキシ樹脂の付着防止
に有効であり、また、ハンダ特性も極めて良好である。
さらに、樹脂の塗膜への悪影響はほとんどない。
脂等の樹脂、特に、改質されたエポキシ樹脂の付着防止
に有効であり、また、ハンダ特性も極めて良好である。
さらに、樹脂の塗膜への悪影響はほとんどない。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 3/00
C09D 151/00 - 151/10
C08F 257/00 - 257/02
C09D 5/00
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｘは、ハロゲン原子を示し、ｐは、０〜４の数
を示し、ｎは、１０〜８５の数を示す）で表されるポリ
ビニルフェノールの水酸基の少なくとも一部がペルフル
オロオレフィンＣ４〜１４Ｆ８〜２８によりエーテル化
されたペルフルオロアルケニルポリビニルフェニルエー
テルの１重量部に対して、一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｒは、ＨもしくはＣＨ３、Ｒｆは、Ｃ６〜１２
Ｆ１３〜２５のペルフルオロアルキル基を示し、ｍは、
２〜４の数を示す）で表される含フッ素アクリルモノマ
ーの５〜２０重量部を１時間から２時間かけて徐々に添
加反応させて得られるグラフト共重合体を含有する付着
防止剤。 - 【請求項２】 該グラフト共重合体を希釈溶媒に溶解し
てなる請求項１の付着防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18659493A JP3461366B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 付着防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18659493A JP3461366B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 付着防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718247A JPH0718247A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3461366B2 true JP3461366B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=16191287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18659493A Expired - Lifetime JP3461366B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 付着防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3461366B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010079687A1 (ja) * | 2009-01-07 | 2010-07-15 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | 電子部品用樹脂付着防止剤、それを含む電子部材および電子部品 |
| EP2468778B1 (en) | 2009-08-20 | 2016-10-12 | AGC Seimi Chemical Co., Ltd. | Fluoroalkyl group-containing n-substituted (meth)acrylamide compound, polymer thereof, and use thereof |
-
1993
- 1993-06-29 JP JP18659493A patent/JP3461366B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0718247A (ja) | 1995-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0595702A2 (en) | Acrylic surfactants and compositions containing those surfactants | |
| JPH06329787A (ja) | アクリル基含有ペルフルオロポリエーテル系塗料 | |
| JPH0830100B2 (ja) | 含フツ素共重合体 | |
| JPS6399285A (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JP3461366B2 (ja) | 付着防止剤 | |
| JP3448080B2 (ja) | 付着防止剤 | |
| JP3461367B2 (ja) | アクリル樹脂用付着防止剤 | |
| US4351880A (en) | Prevention of adhesion of epoxy resins | |
| JPH01315471A (ja) | 防汚加工剤 | |
| JP2570827B2 (ja) | 水性分散液の製造方法および水性塗料組成物 | |
| JPH0613584B2 (ja) | 感電子線及び感ｘ線重合体 | |
| EP0390078B1 (en) | Vinylidene fluoride copolymer and process for producing the same | |
| JPS619480A (ja) | 付着防止剤 | |
| JP2968019B2 (ja) | 樹脂付着防止剤 | |
| JP3264731B2 (ja) | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 | |
| JP5171452B2 (ja) | 電子部品用樹脂付着防止組成物 | |
| JP3517977B2 (ja) | 新規な含フッ素共重合体 | |
| JP6518355B2 (ja) | フッ素系重合体及びこれを含有する表面処理剤 | |
| JPH01217054A (ja) | 塩化ビニル系導電性樹脂組成物及びそれを使用する帯電防止方法 | |
| JPH08231645A (ja) | 耐熱性が改良されたフッ素化コポリマーの保護被覆材としての利用 | |
| JPS637229B2 (ja) | ||
| JPH0377207B2 (ja) | ||
| JP5491417B2 (ja) | 電子部品用樹脂付着防止剤、それを含む電子部材および電子部品 | |
| JPH05105723A (ja) | 撥水・撥油性樹脂 | |
| JPH0730308B2 (ja) | 撥水撥油剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100815 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100815 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130815 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |