JP3517977B2 - 新規な含フッ素共重合体 - Google Patents
新規な含フッ素共重合体Info
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Description
剤等として有用である新規な含フッ素共重合体に関す
る。
ンモノマーを重合させてなる重合体としては、(ポリフ
ルオロアルキル)エチレンモノマーとテトラフルオロエ
チレンモノマーとの共重合体、または、(ポリフルオロ
アルキル)エチレンモノマー、テトラフルオロエチレン
モノマーおよびエチレンモノマーの三元系の共重合体が
知られている。
ていなかった新規な含フッ素共重合体を提供することを
目的とする。
数1〜4のポリフルオロアルキル基を有する(ポリフル
オロアルキル)エチレンモノマーを重合させた単位とビ
ニルエステルモノマーを重合させた単位からなる重合体
であり、(ポリフルオロアルキル)エチレンモノマーを
重合させた単位が0.1〜70モル%、ビニルエステル
モノマーを重合させた単位が30〜99.9モル%であ
り、分子量が2000〜100000であることを特徴
とする含フッ素共重合体を提供する。
エチレンモノマーは、炭素−炭素不飽和二重結合にポリ
フルオロアルキル基が結合した構造を有する化合物であ
る。
水素原子の1個以上がフッ素原子に置換された構造を有
する基である。未置換アルキル基の水素原子数に対す
る、置換されたフッ素原子数は60%以上が好ましく、
特に80%以上が好ましく、さらに、実質的に水素原子
の全てがフッ素原子に置換された場合が好ましい。な
お、以下の記述において、実質的にアルキル基の水素原
子の全てがフッ素原子に置換された場合のポリフルオロ
アルキル基をパーフルオロアルキル基と記す。
1個以上であるが、入手しやすさの点から、2個以上4
個以下が好ましい。ポリフルオロアルキル基の構造は直
鎖、分岐、環構造のいずれであってもよいが、通常の場
合は直鎖または分岐構造が好ましい。また、ポリフルオ
ロアルキル基の炭素原子の一部はエーテル性の酸素原子
に置換されていてもよい。
ル)エチレンモノマーとしては、炭素−炭素不飽和二重
結合にパーフルオロアルキル基が結合した化合物(以下
の記述において(パーフルオロアルキル)エチレンモノ
マーと記す)が好ましい。
ーのパーフルオロアルキル基の炭素数は1以上4以下で
あるが、2〜4の場合が好ましい。該(パーフルオロア
ルキル)エチレンモノマーは、一般式CH2=CHCnF
2n+1で表わすことができる。ここで、nは、2〜4の整
数である。nは、用途に応じて選ばれる数である。上記
(ポリフルオロアルキル)エチレンモノマーの具体例と
しては、以下のものなどが挙げられる。
ンモノマーは、市販されている等、容易に入手可能な化
合物である。
マーとは、ビニルアルコールの有機酸エステルである。
該ビニルエステルモノマーとしては、公知ないしは周知
の化合物のいずれも用いることができる。
OCH=CH2で表すことができる。ここでRは1価の
炭化水素基であり、該炭化水素基は、脂肪族炭化水素基
または芳香族炭化水素基のいずれであってもよい。炭化
水素基の炭素数は1以上であり、好ましくは1〜20で
ある。
好ましい。アルキル基の構造は、環状、分岐または直鎖
の構造のいずれであってもよいが、分岐または直鎖の構
造が好ましい。また、脂肪族炭化水素基は、炭素原子の
一部がエーテル性の酸素原子に置換されていてもよい。
さらに、炭化水素基は、水素原子と炭素原子以外の他の
原子を含む基であってもよく、他の原子としては、塩素
原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、酸素原子、
イオウ原子、窒素原子等が挙げられる。Rが脂肪族炭化
水素基である場合の炭素数は、1以上であり、1〜20
が好ましく、特に1〜17が好ましい。
は、ベンゼン環を1個以上、好ましくは1個含む構造が
好ましい。また、該ベンゼン環には、置換基が1個以上
結合していてもよい。芳香族炭化水素基である場合のR
の炭素数は、6以上が好ましく、特に6〜20が好まし
い。
H3、−(CH2)2CH3、−(CH2)3CH3、−(C
H2)6CH3、−(CH2)9CH3、−(CH2)12C
H3、−(CH2)14CH3、−(CH2)16CH3、−C
H(CH3)2、−CH(C2H5)(C4H9)、−C(C
H3)3、−CH2CH2OCH3、シクロヘキシル基、−
CH2Cl、−CF3、−(CF2)6CF3、フェニル
基、フェニル置換フェニル基、ナフチル基、クロロフェ
ニル基、ベンジル基等が挙げられる。
ル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、クロル酢酸等が好ましい。例えば、
本発明の含フッ素共重合体として、ガラス転移温度の高
いものが望ましい場合には、上記のRが嵩高いものを採
用することが好ましく、例えば、ピバリン酸ビニル等を
採用するのが好ましい。
リフルオロアルキル)エチレンモノマーの1種以上、好
ましくは1種を重合させた単位と、上記のビニルエステ
ルモノマーの1種以上、好ましくは1種を重合させた単
位からなる重合体である。
ノマーとビニルエステルモノマーとの重合反応は、公知
の方法にしたがって実施することができる。例えば、溶
液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が採用でき
る。
在させることにより実施できる。重合開始剤としては特
に制限はなく、通常のラジカル重合開始剤が使用でき
る。例えば、パーオキシエステル、ジアシルパーオキシ
ド、またはパーオキシジカーボネート等の有機過酸化
物、アゾ系の化合物、過硫酸塩等の各種重合開始剤、ま
たはγ線のような電離性放射線等を用いることができ
る。
度、反応圧力は、常圧、減圧または加圧のいずれであっ
てもよいが、通常の場合は常圧が好ましい。反応時間
は、30分〜200時間程度、好ましくは1〜100時
間程度がよい。
(ポリフルオロアルキル)エチレンモノマーを重合させ
た単位の割合は、0.1〜70モル%であり、好ましく
は1〜30モル%である。
チレンモノマーの重合した単位の割合が多すぎると、重
合速度が遅くなり、分子量が低下する恐れがある。一
方、0.1モル%未満であると、該共重合体のポリフル
オロアルキル基に基づく効果が期待できない恐れがあ
る。
た単位の割合は、30〜99.9%であり、好ましくは
70〜99%である。該割合を高くすると、分子量を高
くすることができる。
は、2000〜100000であり、好ましくは250
0〜50000程度がよい。
合体およびランダム重合体のいずれの場合であってもよ
いが、通常の場合、合成し易さの点からランダム重合体
が好ましい。
ロアルキル基を構造中に有しているので、撥水撥油性、
低反射性、低吸水性等の性質を有する。したがって、該
含フッ素共重合体からなる樹脂を用いて、これら機能が
必要な用途に応用できる。
明するが、本発明はこれらに限定されない。
2=CHC4F9の236gと酢酸ビニルの86g、重合
開始剤としてのターシャリーブチルパーオキシネオデカ
ノエート(商品名/パーブチルND)の3gを入れ、撹
拌しながら水浴にて45℃にコントロールし、70時間
保った。粘稠な溶液が得られ、残存モノマーを除去して
白色の粉末を190g得た。赤外吸収スペクトル法(以
下IR法と記す)のKBr錠剤法により測定を行った結
果、パーフルオロブチル基に基づく1300〜1100
cm-1の幅の広い強い吸収、エステル結合に基づく17
40cm-1の強い吸収が認められた。得られた含フッ素
共重合体の数平均分子量は5000、フッ素含量は5
1.5重量%であった。
2=CHC8F17の436gと酢酸ビニルの86g、重合
開始剤としてのパーブチルNDの4gを入れ撹拌しなが
ら水浴にて50℃に24時間保った。粘稠な溶液が得ら
れ、この溶液をガラス板上に流延し、乾燥させてモノマ
ーを除去し、透明なフィルムを得た。IR法(KBr錠
剤法)により測定を行った結果、1300〜1100c
m-1に幅の広い強い吸収、1740cm-1に強い吸収が
認められた。また、数平均分子量は3000、フッ素含
量は60.7重量%であった。得られたフィルムの水に
対する接触角を測定したところ(協和醗酵株式会社製C
ontact−angle−meter/CA−A型に
よる)95度であった。
2=CHC4F9の236gとピバリン酸ビニルの280
g、重合開始剤としてパーブチルNDの4gを入れ、撹
拌しながら水浴にて50℃に24時間保った。粘稠な溶
液が得られ、この溶液をガラス板上に流延し、乾燥させ
てモノマーを除去し、透明なフィルムを得た。IR法
(KBr錠剤法)により測定を行った結果、1300〜
1100cm-1に幅の広い強い吸収、1738cm-1に
強い吸収が認められた。また、数平均分子量は500
0、フッ素含量は45.7重量%であった。得られたフ
ィルムの引張弾性率は、50kg/mm2であった。
性、低反射性、低吸水性等の性質を有する。したがっ
て、該含フッ素共重合体からなる樹脂を用いて、これら
の性質が必要な用途に応用できる。また、本発明の含フ
ッ素共重合体からなるフィルムは透明であることから、
該性質を有する透明フィルムとして使用できる。
ポリマーと複合させることにより、他のポリマーに上記
の性質を付与できる。例えば、汎用のポリマーに積層し
て上記性質を付与することによって、ポリマー表面の改
質ができる。
の樹脂およびフッ素樹脂との相溶性にも優れている。ま
た該相溶性は、(ポリフルオロアルキル)エチレンモノ
マーとビニルエステルモノマーの比を変えることによっ
ても調節できる。したがって、様々な樹脂にブレンドす
ることによって、上記性質を付与できるだけでなく、フ
ッ素樹脂と炭化水素系の樹脂との相溶化剤としても有用
であり、樹脂の均一化に寄与できる。
Claims (3)
- 【請求項1】炭素数1〜4のポリフルオロアルキル基を
有する(ポリフルオロアルキル)エチレンモノマーを重
合させた単位とビニルエステルモノマーを重合させた単
位からなる重合体であり、(ポリフルオロアルキル)エ
チレンモノマーを重合させた単位が0.1〜70モル
%、ビニルエステルモノマーを重合させた単位が30〜
99.9モル%であり、分子量が2000〜10000
0であることを特徴とする含フッ素共重合体。 - 【請求項2】前記(ポリフルオロアルキル)エチレンモ
ノマーが、CH2=CHCnF2n+1 (nは2〜4の整
数。)である請求項1に記載の含フッ素共重合体。 - 【請求項3】前記ビニルエステルモノマーが、一般式R
COOCH=CH2(Rは炭素数が1〜20の置換また
は非置換の炭化水素基。)で表される請求項1または2
に記載の含フッ素共重合体。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP22037894A JP3517977B2 (ja) | 1993-09-16 | 1994-09-14 | 新規な含フッ素共重合体 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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JP23013493 | 1993-09-16 | ||
JP22037894A JP3517977B2 (ja) | 1993-09-16 | 1994-09-14 | 新規な含フッ素共重合体 |
Publications (2)
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JPH07133325A JPH07133325A (ja) | 1995-05-23 |
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ID=26523686
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JP22037894A Expired - Fee Related JP3517977B2 (ja) | 1993-09-16 | 1994-09-14 | 新規な含フッ素共重合体 |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3517977B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20210132016A (ko) | 2019-02-26 | 2021-11-03 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 함불소 공중합체, 그 제조 방법, 발수 발유제 조성물 및 물품 |
US11414539B2 (en) | 2018-01-15 | 2022-08-16 | AGC Inc. | Fluorinated copolymer dispersion, method for its production and article |
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---|---|---|---|---|
CN113646344B (zh) * | 2019-03-27 | 2023-04-04 | Agc株式会社 | 聚合物、其制造方法、耐水耐油剂组合物、物品及耐水耐油纸 |
WO2021131443A1 (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | Agc株式会社 | 含フッ素重合体、その製造方法、撥水撥油剤組成物及び物品 |
EP4155329A4 (en) * | 2020-05-20 | 2024-06-26 | Agc Inc. | WATER- AND OIL-RESISTANT ACTIVE COMPOSITION, METHOD FOR PRODUCING SAME, ARTICLES AND WATER- AND OIL-RESISTANT PAPER |
-
1994
- 1994-09-14 JP JP22037894A patent/JP3517977B2/ja not_active Expired - Fee Related
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US11414539B2 (en) | 2018-01-15 | 2022-08-16 | AGC Inc. | Fluorinated copolymer dispersion, method for its production and article |
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JPH07133325A (ja) | 1995-05-23 |
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