JPH01315471A

JPH01315471A - 防汚加工剤

Info

Publication number: JPH01315471A
Application number: JP6522589A
Authority: JP
Inventors: Akira Omori; 晃大森; Hiroshi Inukai; 宏犬飼; Takahiro Kitahara; 隆宏北原; Masahiko Ueda; 晶彦上田
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1988-03-16
Filing date: 1989-03-16
Publication date: 1989-12-20
Anticipated expiration: 2013-07-02
Also published as: JP2770387B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ｔａ水水油油性有する含フッ素防汚加工剤に
関する。

〔従来の技術〕

従来よりｔｏ水１８油性を有する防汚加工剤には、長鎖
フルオロアルキル基を有するウレタン化合物（以下！？
、ウレタン化合物と称する）が知られている（例えば、
特開昭５３−１１２８５５号公報、特開昭５４−７４０
００号公報、特開昭５４−１３３４８５号公報等参照）
。

しかし、上記Ｒ，ウレタン化合物は低分子量のため耐久
性がないという欠点があった。

そこで、耐久性を向上させるため分子量８００〜３００
０のＲｆウレタン化合物が提案されている（特開昭５８
−１８９２８４号公報参照）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、この化合物は合成が困難であり、合成の結果で
きた物はいろいろな構造をもつ混合物となるうえ、フッ
素含有率が低いことにより、撥水撥油性および防汚性が
なお不十分であるという欠点があった。

本発明の目的は、ｔ８水ｔ８油性および防汚性に優れて
いるのみならず、耐久性の良い防汚加工剤を従供するこ
とである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、一般式：〔式中、Ｖは炭素原子数１〜３のアルキレン基、−ＣＩ
ｂＣＨｔＮ（Ｒ）ＳＯｘ−基（但し、Ｒは炭素原子数１
〜４のアルキル基である。）または−ＣＩｌ□Ｃ１１（
０２）　ｃｌ（ｔ　−基（但し、２は水素原子またはア
セチル基である。

）、Ｒｆは炭素原子数３〜２１のフルオロアルキル基ま
たは炭素原子鎖中に１〜ｌＯの酸素原子を含む炭素原子
数３〜２１のフルオロアルキル基（但し、酸素原子同士
が隣接することはない）を示し、前記フルオロアルキル
基はフッ素原子を少なくとも５個含む、〕で表わされる含フッ素アクリレートを少なくとも５０重
量％、好ましくは少なくとも６５重量％含む含フン素重
合体からなる防汚加工剤である。

上記含フッ素アクリレート（１）のうち、好ましい含フ
ッ素アクリレートは一般式：〔式中、鋼は１〜３の整数、ｎは５〜１３の整数を示す
、〕で表わされる含フッ素アクリレートである。

含フッ素アクリレート（１）において撥水Ｉ８油性およ
び防汚性を付与するためには、フルオロアルキル基中に
フッ素原子を５個以上含む必要がある。

含フッ素アクリレート（１）の具体例としては、ＣＨ＊
＝ＣＦ−ＣＯＯＣＩＩｚＣｌｌｘＣｉＦｌ　、ＣＩＩｚ
＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨｇＣｓＦ＋１、ＣＩＩｔ＝ＣＦ−Ｃ
ＯＯＣＩＩｚＣｓＦ＋１ＣＦ（ＣＦｓ）　ｚ、ＣＩＩｚ
：ＣＦ−ＣＯＯＣＨｚ−ＣＦ（ＣＦｓ）ＯＣｈＣＦ（Ｃ
ｈ）ＯＣｚＦｗ　、ＣＨｚ＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨｚ−ＣＦ
（ＣＦｉ）ＯＣＪｔ、Ｃ１１１＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨＩＣ
ＩＩｚ−Ｎ　（Ｃ１，）Ｓｏ□ＣｓＦ＋ｔ、Ｃ１１□＝
ＣＦ−ＣＯＯＣＩＩＩＣＩ（ＯＨ）ＣＩ、Ｃ，Ｆ、等を
挙げることができる。

含フン素重合体に含フッ素アクリレート（１）以外に含
有させることができる単量体としては、例えば一般式：０式中、Ａは水素原子、フッ素原子、塩素原子またはメ
チル基、Ｂは炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原
子数６〜ｌＯの脂環−最大基若しくは芳香族含有基また
は炭素原子数１−１０のフルオロアルキル基を示す、〕で表わされるｊｔＨｆｔ体を挙げることができる。

上記単量体（２）のうち、好ましい単量体はその単独重
合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上あるもの、
または単量体中に脂環−最大基若しくは芳香族含有基を
含むものである。これらの単量体を含む共重合体は膜が
強靭で固く、踏み込みに強いからである。

上記の好ましい単量体（２）は例えば−最式：〔式中、
Ａ゛は水素原子、フッ素原子、またはメチル基、Ｂ’は
メチル基、エチル基、フェニル基、ベンジル基、シクロ
ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ト
リシクロデカニル基、ボルニル基、イソボルニル基、ジ
シクロペンテニル基またはフェノキシエチル基を示す、
〕で表わされる（メタ）アクリレートである。

ｔｉｌ１体（２）ノ具体例としては、Ｃ１１，＝Ｃｌ１
ＣＯＯ−Ｒ’（但し、Ｒ１はシクロヘキシル基である。

）、Ｃｌ１ｚ□Ｃ（ＣＩｌｚ）ＣＯＯＣＩＩｓ　、　Ｃ
Ｈｘ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ＋５Ｈｓｙ、Ｃ１１！＝Ｃ
（Ｃ１１，）ＣＯＯＣ１ｈＣ）ＩＩＣ？ＦＩＳ　、　Ｃ
１１！＝Ｃ（ＣＩ）ＣＯＯＣＨ３、ＣＩ！２・ＣＦ　−
Ｃ００ＣＩＩ　ｓ　、　Ｃ１１□＝ＣＦ−ＣＯＯＲ’　
（但し、Ｒ１は前記と同じ、）等を挙げることができる
。

また、含フッ素重合体に単量体（２）以外に含有させる
ことができる単量体（以下単量体（３）と称する）とし
ては、例えばエチレン、プロピレン、スチレン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデンさらにはビニル基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、グリシジル基、ジアルキルアミノ
基またはドリア・ルコキシシリル基等の官能基を存する
アクリレートまたはメタアクリレート等のエチレン性不
飽和単量体等を挙げることができる。

上記単量体（３）のうち好ましいのは、官能基を有する
アクリレートまたはメタアクリレートである。

官能基を有するアクリレートまたはメタアクリレートの
具体例としては、Ｃ１！２・ＣＩＩ　ＣＯＯＣ１１□Ｃ
Ｈ，Ｏｌｌ、ＣＩｌ□・ＣＨＣＯＯ−１？”　　（但し
、Ｒ２はグリシジル基である。

）　、　ＣＴｏ＝Ｃ（ＣＨｚ）ＣＯＯＣ１ｌｚＣ１ｈＣ
ｌｈＳｉ（ＯＣｌｌｚ）　ｘ、Ｃ１１，＝Ｃｌ１Ｃ００
ＨＳＣ１１ｚ・Ｃ（ＣＬ）Ｃ００１１、Ｃ１１□＝Ｃ（
ＣＩ！＋）ＣＯＯＮＩＩＣＨｚＯＨ等を挙げることがで
きる。

単量体としてのエチレン、プロピレン、スチレン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン等の安価な単量体は、含フッ素
重合体のコストを下げるのに有効であり、機能上は含フ
ン素重合体に硬度等を与える効果を有する。単量体（２
）または（３）の使用量は、通常５０重量％以下である
。好ましくは単量体（１）が６５〜９０重舒％、単量体
（２）　がｌＯ〜３５重景％、単量体（３）がＯ〜１０
ｉ１１％の範囲である。

含フン素重合体が官能基を含んでいると、含フッ素重合
体の被処理物品に対する接着性が向上する。また、この
官能基を利用して含フッ素重合体を架橋することができ
る。架橋方法は、本技術分野で通常採用されている方法
を利用することができる（例えば、特公昭４７−４２８
８０号公報参照）。

含フッ素重合体の官能基の元になる官能基を有するアク
リレートまたはメタアクリレートの使用量は、通常１０
重量％以下である。さらに、Ｒ，ウレタンをブレンドす
ることもできる。また、性能をそこなわない範囲でメチ
ルメタアクリレート等をブレンドしてもよい。

また、性能を落とさない範囲で、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリイソブチルメタクリレート、およびこれらと
他の七ツマ−との共重合体をブレンドすることもできる
。ブレンドすることにより、より安価になり経済的であ
る。この際、ブレンドするポリマーのガラス転移温度（
以下、Ｔｇと称する）は５０℃以上のものが好ましい、
これらは例えばデュポン社製のエルバサイト２０４１．
２０４２．２０１３．２０４５、Ｅｐ２０２１等である
。

含フッ素重合体の数平均分子！（ゲルパーミェーション
クロマトグラフィーによる）は、１万〜４００万の範囲
、固有粘度〔η〕（溶媒：メタキシレンヘキサフルオラ
イド、メチルエチルケトン、クロロホルム、１．１．１
−　トリクロロエタン等、温度：３５℃）でいうと、０
．２５〜３．０の範囲が好ましい。分子量が小さすぎる
と被処理物品より剥がれやすく、防ｌη性も小さい。大
きすぎると被処理物品に塗布し難くなる。

また、含フッ素重合体のＴｇまたは融点（以下、Ｔｍと
称する）は３５℃以上あるものが、防汚加工剤の耐久性
、特に土足踏み込みによる耐久性の点から好ましい。

本発明の前記含フッ素重合体は、ラジカル重合（溶液、
塊状、乳化等）で製造することができる。

溶液重合で使用することができる溶媒の例としては、メ
タキシレンヘキサフルオライド、トリクロロトリフルオ
ロエタン等のフッ素系溶媒、ｌ、１゜１−トリクロロエ
タン等の塩素系溶媒等を挙げることができる。溶液重合
で調製した重合体は、溶媒から分離・乾燥後改めて溶液
にして使用することができる他、重合終了後溶液を単に
希釈して使用することもできる。

塊状重合で調製した重合体は、乾燥後溶液にして使用す
ることができる。

溶液重合および塊状重合で使用することができる重合開
始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ系化合物、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキ
サイド系化合物等を挙げることができる。

溶液重合および塊状重合では、連鎖移動剤として、ラウ
リルメルカプタン、チオフェノール等のメルカプタン類
を使用することができる。

重合温度は、前記いずれの方法でも、３０−１００℃が
好ましい。

溶液重合または塊状重合で調製した含フン素重合体は、
通常該含フッ素重合体をよく溶解することができる溶解
溶媒に溶解した後、溶解含フッ素重合体を析出させない
程度の溶解能を有する希釈溶媒で希釈し、被処理物品に
適用する。適用方法は、通常の防汚加工剤と同様、デイ
ツプ、はけ塗り、スプレー法等である。濃度は、はけ塗
り法では０．１〜３０重景％、スプレー法では０．０５
〜１５重量％程度が好ましい。物品に塗布した後は室温
〜１５０℃で乾燥する。

溶解溶媒の例としては、メタキシレンヘキサフルオライ
ド、トリクロロトリフルオロエタン等のフッ素系溶媒、
トリクロロエタン等の塩素系溶媒等を挙げることができ
る。希釈溶媒の例としては、テトラクロロエチレン、ト
リクロロエチレン等の塩素系溶媒、アセトン等のケトン
系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、トルエン等の
芳香族系溶媒、ｎ−ペンタン等の飽和脂肪族系溶媒、エ
タノール、イソプロパツール等のアルコール系溶媒等を
挙げることができる。溶解溶媒を希釈溶媒として使用す
ることもできる。

乳化重合で使用する乳化剤としては、ノニオン系の化合
物が好ましい。カチオン系゛またはアニオン系の乳化剤
も使用可能である。

乳化重合で使用することができる重合開始剤としては、
水溶性の化合物が好ましく、例えばアゾビスイソブチロ
アミジン塩酸塩等のアブ系化合物、コハク酸パーオキサ
イド等のパーオキサイド系化合物等を挙げることができ
る。

重合温度は、３０〜１００℃が好ましい。

乳化重合で調製した含フッ素共重合体は、水性タイプの
防汚加工剤として使用することができる。

乳化剤は、通常の場合除かなくてもよい。水性タイプの
防汚加工剤は、前記方法と同じ方法で適用することがで
きる。水性タイプの防汚加工剤は、水を含んでいるので
、乾燥する時は１００〜１５０℃に加熱するのが好まし
い。

本発明の防汚加工剤は、耐摩擦性の要求される用途、例
えばテント、シートカバー、カーペット、ソファ−、カ
ーテン等の各種固体物質に防汚性を付与するための処理
に使用することができる。

また、本発明の防汚加工剤は、合成樹脂に添加混合して
、合成樹脂に防汚性を付与することができる０合成樹脂
に対する防汚加工剤の添加混合割合は、合成樹脂１００
重量部に対して、０．０５〜２０重量部、好ましくは０
．　１〜２重量部である。

対象となる合成４Ｍ脂は、特に限定されず、従来から公
知のものを広く例示することができる。例えば、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、
ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアクリル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン−塩化
ビニル系共重合体、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、フェノールＨ１脂、尿素樹脂などが挙げられる。

また、異なった樹脂をブレンドしたものや、充填剤など
を含んだ樹脂などでもよい。

合成樹脂への添加混合法も特に限定されず、湿式ブレン
ド法、乾式ブレンド法などが合成樹脂の種類に応じて採
用される。

〔実施例〕

以下、実施例および試験例により本発明をさらに具体的
に説明する。

実施例１２００ｃｃのガラス製アンプルに式：　　Ｃ１１！＝Ｃ
Ｆ−ＣＯＯＣ１１ｚｃＩ（ｚｃｓＦ＋　７で表わされる
単量体（以下、αＦ１７Ｆという。）７５ｇ、トリシク
ロデシニルアクリレート（以下、ＴＣＤ＾という。）２
２ｇ、グリシジルメタクリレート　（以下、ＧＭＡとい
う。）３ｇ、メタキシレンへキサフルオライド（以下、
鋼−ＸＩＩＦという。

）２００ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル１６５ｇ
を入れ、メタノール／トライアイスを使用してフリーズ
−ソー（ｆｒｅｅｚｅ−ｔｈａｗ）法で脱気・窒素パー
ジを三回繰り返したあと溶封した。

アンプルを５０℃の恒温槽に２４時間浸漬した。

その後、反応混合物３００ｇのうち３０ｇをメタノール
中にあけ、沈澱した含フッ素重合体を乾燥した。

９．９ｇの含フッ素重合体を得た。

溶媒としてｍ−ＸＨＦを使用し、温度３５℃で測定した
該重合体の固有粘度〔η〕は、０．６８であった。

元素分析の結果は、炭素４０．２％、フッ素４７．９％
および水素２，９％であった。

残りの反応混合物をトリクロロトリフルオロエタン／１
．１．１−　トリクロロエタン（重量比１／１）の混合
溶媒で該重合体が１重量％になるように希釈して防汚加
工剤溶液を調製した。

実施例２〜６実施例Ｉと同様の方法で第１表に示す単量体を使用して
、防汚加工剤溶液を調製した。

実施例７実施例５の重合体を５重量％になるように１．１゜１−
トリクロロエタンに溶解した（以下、これをＡ液と称す
る）、ついでＰＭＭＡ　（デュポン社製［エルバサイト
２０４１Ｊ）を５重量％になるように１．１．１−　ト
リクロロエタンに溶解した（以下、これをＢ液と称する
）、Ａ液２に対してＢ液工の重量割合で混合したのち、
　１，１．１−　トリクロロエタンで１重量％にになる
ように希釈して防汚加工剤溶液を調製した。

実施例８実施例７において、Ａ漆工に対してＢｆｉｌの重量割合
で混合したことを除いて、他は実施例７と同様にして防
汚加工剤溶液を調製した。

比較例１実施例１において各単量体をＣ１１□・Ｃｌ１−ＣＯ０
ＣＩＩ□ＣＨ２Ｃ５Ｐ＋ｔ７５ｇ、シクロヘキシルアク
リレート（以下、ＣＩＩＡという）２０ｇ、　ＧＭＡ５
ｇに変える以外は実施例１と同様に重合して防汚加工剤
を調製した。

比較例２撹拌機、温度計、還流器および滴下ロートを備えた１Ｏ
ｏＩＩｌβの四つロフラスコにトルイジンジイソシアネ
ート（日立化成■製「コロネート↑６５」）１０．２ｇ
　、　ＣａＦ＋ｔＣｌｌ□Ｃ１１□０Ｈ２６，６ｇを入
れ、７０℃で８時間反応させた。ついでメタノール１．
９ｇを添加し、このＲｒ含有ウレタン化合物を１．１．
１−　　）リクロロエタンで該化合物が１重量％になる
ように希釈して防汚加工剤溶液を調製した。

比較例３ＣＩＩｚ□ＣＦ−ＣＯＯＣＩｌｔＣＨｘＣＪ＋＊で表わ
される単量体（以下、αＦ１９Ｆという、）２５ｇ、エ
チレングリコールメタクリレート５８ｇ５ステアリルメ
タクリレ−）１５ｇを使用して、他は実施例１と同様に
して重合して防汚加工剤を調製した。

試験例１〜８および比較試験例３実施例１〜８および比較例３の防汚加工側溶液でナイロ
ンタック布をディッピングした後、該処理布を２４時間
風乾して試料用加工布を作製した。

この試料用加工布について下記の評価を行った。

結果を第１表に示す。

撥水性下記の組成の水−イツブロバノール水溶液を試料用加工
布の上に数滴おいて、３０秒後の浸透状態を観察し、染
み込まないで保持される濃度によって下記のような点数
で表した。

（以下余白）下記の溶液を試料用加工布の上に数滴おいて、３０秒後
の浸透状態を観察し、染み込まないで保持される溶液の
種類によって下記のような点数で表した。

試料用加工布を７Ｘ７ｃｍに切断し、下記の人ニドライ
ソイル（布に対して２倍重量）とともに、ポリ袋に入れ
、激しく２分間ふりまぜ汚染させる。

次に、電気掃除器で人ニドライフイルを拭き取ったのち
、デジタル反射計で反射率（白色度）を測定し、下記式
により汚染率を求めた。

試料用加工布を３０　Ｘ　３０ｃｍに切断し、これを廊
下にはりつけ、土足踏み込みを１日行い、電気掃除器で
クリーニング後、デジタル反射計で反射率（白色度）を
測定し、下記式により土足汚染率を求めた。

土足汚染率（χ）＝踏み込み前の布の反射率また、土足踏み込み後、ｔａ水性およびｔ８油性を測定
した。

比較試験例１〜２比較例１および２の防ｌη加工剤溶液でナイロンタック
布をディッピングした後、該処理布を１３０℃で３０分
加熱して試料用加工布を作製した。２４時間風乾して試
料用加工布を作製した。この試料用加工布について試験
例と同様の評価を行った。結果を第１表に示す。

なお、第１表において単量体の略号は下記の単量体を表
している αＦ１７Ｆ：Ｃｌｌ□＝ＣＦＣＯＯＣＩｈＣＨｚＣ＊Ｆ
＋ｔＣＩＩＡ　　：　ＣＨｚ：ＣＨＣＯｏｏＳｉＭＡ　
　：　ＣＨｇ＝Ｃ（Ｃ１ｈ）ＣＯＯ（ＣＨｚ）＋５ｉ（
ＯＣＨ３）ｉαＦ１９Ｆ：　ＣＨ＊＝ＣＦＣＯＯＣＨｇ
ＣＬ（ＣｈＣＦｔ）３ｃＦ（Ｃｈ）ｚＭＭＡ　　　：　
　ＣＨｇ＝Ｃ（ＣＨｚ）ＣＯＯＣＨｚＢｚＭＡ：　ＣＨ
ｇ＝Ｃ（ＣＩ＋）ＣＯＯＣＨｚ◎゛ＨＥＡ　　：　　Ｃ
Ｉｈ＝ＣｌＩＣ０ＯＣＨｘＣＩＩｚ０１１１７ＦＡ：　
ＣＨｇ＝Ｃ［（ＣＯＯＣＨｚＣＨｇＣｓＦ＋ｔＥＧＭＡ
：　ＣＨ２＝Ｃ（Ｃ）１３）Ｃ００（Ｃ１１ｆｆｉＣＨ
２０）３０ＣＣ（ＣＩり＝Ｃｆｉ。

ＭＡ　　：　　ＣＩｈ＝ＣｌＩＣ０ＯＣＩＩ＋ＳＭＡ　
　：　ＣＪ＝Ｃ（ＣＨｚ）ＣＯＯＣ１ｓＨ１ｙ（以下余
白）実施例９市販の塩化ビニルフィルムに実施例１の防汚加工剤を１
重量％の割合で添加し、ロールで混練して、厚さ１５０
μｍのフィルムを作った。

このフィルムを５Ｘ１０ｃｍの大きさに切り、これを１
０枚重ねて１　ｋｇ荷重で圧着し、４５℃、８５％Ｒ１
ｆ中で１か月装置した。

ついで、黒土９４％、水４％、流動パラフィン２％から
なる人工汚れ中に浸漬し、引き上げて軽く振って余分な
土汚れを落としたのち、重量を測定したところ、付着量
は０．０３■／ｒｒｌであった。

なお、同一の条件で防汚加工剤無添加のフィルムを測定
したところ、０．２５■／ｆｆｒであった。

〔発明の効果〕

本発明の防汚加工剤は、膜強度や被処理物品に対する接
着性等が従来の防汚加工剤に比べて優れており、耐久性
を有している。

以上特許出願人　ダイキン工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは炭素原子数１〜３のアルキレン基、−ＣＨ
＿２ＣＨ＿２Ｎ（Ｒ）ＳＯ＿２−基（但し、Ｒは炭素原
子数１〜４のアルキル基である。）または−ＣＨ＿２Ｃ
Ｈ（ＯＺ）ＣＨ＿２−基（但し、Ｚは水素原子またはア
セチル基である。）、Ｒｆは炭素原子数３〜２１のフル
オロアルキル基または炭素原子鎖中に１〜１０の酸素原
子を含む炭素原子数３〜２１のフルオロアルキル基（但
し、酸素原子同士が隣接することはない）を示し、前記
フルオロアルキル基はフッ素原子を少なくとも５個含む
。〕で表わされる含フッ素アクリレートを少なくとも５０重
量％含む含フッ素重合体からなる防汚加工剤。２、含フッ素重合体のガラス転移温度または融点が３５
℃以上である特許請求の範囲第１項記載の防汚加工剤。３、（ａ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは炭素原子数１〜３のアルキレン基、−ＣＨ
＿２ＣＨ＿２Ｎ（Ｒ）ＳＯ＿２−基（但し、Ｒは炭素原
子数１〜４のアルキル基である。）または−ＣＨ＿２Ｃ
Ｈ（ＯＺ）ＣＨ＿２−基（但し、Ｚは水素原子またはア
セチル基である。）、Ｒｆは炭素原子数３〜２１のフル
オロアルキル基または炭素原子鎖中に１〜１０の酸素原
子を含む炭素原子数３〜２１のフルオロアルキル基（但
し、酸素原子同士が隣接することはない）を示し、前記
フルオロアルキル基はフッ素原子を少なくとも５個含む
。〕で表わされる含フッ素アクリレート６５〜９０重量％、（ｂ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは水素原子、フッ素原子、塩素原子またはメ
チル基、Ｂは炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原
子数６〜１０の脂環一般式基若しくは芳香族含有基また
は炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基を示す。〕で表わされる（メタ）クリレート１０〜３５重量％、お
よび（ｃ）エチレン性不飽和単量体０〜１０重量％から
なる含フッ素共重合体を含む防汚加工剤。４、（ａ）の含フッ素アクリレートが一般式：▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中、ｍは１〜３の整数、ｎは５〜１０の整数を示す
。〕で表わされる含フッ素アクリレートであり、（ｂ）の（
メタ）クリレートが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ′は水素原子、フッ素原子またはメチル基、
Ｂ′はメチル基、エチル基、フェニル基、ベンジル基、
シクロヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル
基、トリシクロデカニル基、ボルニル基、イソボルニル
基、ジシクロペンテニル基またはフェノキシエチル基を
示す。〕で表わされる（メタ）クリレートであり、（ｃ）のエチレン性不飽和単量体が官能基を有するアク
リレートまたはメタアクリレートである特許請求の範囲
第３項記載の防汚加工剤。