JP4656148B2 - 紙用処理剤および紙の処理方法 - Google Patents
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Description
(A)式:
CH2=C(−X)−C(=O)−Y−(CH2)m−Z−Rf (I)
[式中、Xは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜20の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり;
Yは、−O−であり;
Zは、−S−、−SO−または−SO2−であり;
Rfは、1〜6のフルオロアルキル基であり;
mは1〜10である。]
で示される含フッ素単量体(a)から誘導された繰り返し単位
を有して成る含フッ素重合体を含んでなる紙用処理剤を提供する。
本発明の紙用処理剤は、一般に、含フッ素重合体に加えて、液状媒体(水および/または有機溶媒)を含む組成物である。
本発明において、含フッ素重合体は、ホモポリマーまたはコポリマーである。
含フッ素重合体がコポリマーである場合に、含フッ素重合体は、繰り返し単位(A)に加えて、
(B)フッ素原子を含まない単量体から誘導された繰り返し単位、および
(C)必要により存在する、架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有してよい。
含フッ素単量体(a)は、エステル基またはアミド基を有する。
mは例えば2〜10であり、nは例えば1〜10であってよい。
含フッ素単量体(a)としては、次のものが挙げられる。
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)m−SO−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)m−SO2−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−NH−(CH2)m−S−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−NH−(CH2)m−SO−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−NH−(CH2)m−SO2−(CH2)n−Rf
[上記式中、Xは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜20の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり;
Rfは、1〜6のフルオロアルキル基であり;
mは1〜10、nは0〜10である。]
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)2−SO−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−SO−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−NH−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−NH−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−NH−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−NH−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)3−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−NH−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−NH−(CH2)3−SO−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−NH−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−NH−(CH2)3−SO−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−NH−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
[上記式中、Rfは、1〜6のフルオロアルキル基である。]
Yが−O−(酸素原子)である場合
Rf基の片末端がヨウ素で置換されているパーフルオロアルキルアイオダイドとメルカプトエタノールを、溶媒(例えば、水/DMF)中で、例えば30〜90℃で0.5〜30時間反応させることによりパーフルオロアルキルチオエタノールを得る。このアルコールとジクロロプロピオン酸とを触媒(例えば、パラトルエンスルホン酸)の存在下で、溶媒(例えば、シクロヘキサン)中で例えば30〜70℃で0.5〜30時間反応させることによりジクロロプロピオネートを得る。次に、溶媒(例えば、クロロホルム)中、トリエチルアミン存在下で脱塩化水素反応を行いパーフロオロアルキルチオエチル(2―クロロ)アクリレートを得る。
反応容器にトリデシルメチルアンモニウムクロリド、Rf基の片末端がヨウ素で置換されているパーフルオロアルキルエチルアイオダイド、およびアジ化ナトリウムの水溶液を(例えば、室温で)加え、加熱下(例えば、50〜95℃、特に90℃)で1〜50時間(例えば20時間)加熱攪拌して、反応させる。反応終了後、GC(ガスクロマトグラフィー)にて原料のヨウ素化合物の消失を確認後、反応液を室温(23℃)まで冷却し、下層の有機層を分離後、水層をジイソプロピルエーテルで抽出し次の反応にそのまま用いる。
オートクレーブに、上記反応抽出液及び触媒(例えば、10%パラジウム/炭素)を加え、その中に水素ガスを(例えば、2〜15Kg/cm2、特に8Kg/cm2の圧力で)加え、例えば10〜30(特に室温(23℃))で1〜30時間(例えば15時間)攪拌する。GCチェックにより原料消失確認し、有機層をセライトろ過後、次の反応にそのまま用いる。
フラスコに、上記アミノ体のジイソプロピルエーテル溶液に氷冷下でトリエチルアミン、4-t-ブチルカテコールを加えた後、2,3-ジクロロプロピオン酸クロリドを氷冷下で滴下し、室温(23℃)で0.5〜50時間(例えば、12.5時間)攪拌する。生成した固体を濾別し、濾液を5%クエン酸水溶液で洗浄後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥する。濾過し、濾液を減圧濃縮後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、パーフルオロアルキルエチル(2-クロロ)アクリル酸アミドを得る。
CH2=CA1COOA2
[式中、A1は水素原子またはメチル基、A2は炭素数1〜30の炭化水素基(特に、CnH2n+1(n=1〜30)で示されるアルキル基)である。]
で示されるアクリレート類であってよい。
フッ素原子を含まない単量体(b)の量が、0〜500重量部、例えば0.1〜100重量部、特に0.1〜50重量部であり、
架橋性単量体(c)の量が、0〜50重量部、例えば0〜20重量部、特に0.1〜15重量部であってよい。
溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶剤に溶解させ、窒素置換後、30〜120℃の範囲で1〜10時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどが挙げられる。重合開始剤は単量体100重量部に対して、0.01〜20重量部、例えば0.01〜10重量部の範囲で用いられる。
本発明の処理剤は、従来既知の方法により被処理物に適用することができる。通常、処理剤を有機溶剤または水に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法により、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採られる(表面処理)。また、紙の抄造の時に、パルプに処理剤を添加してもよい(内添処理)。含フッ素重合体は、表面処理の場合に、紙の重量に対するフッ素原子の割合が0.01〜0.5重量%、例えば、0.05〜0.2重量%であってよく、内添処理の場合に、パルプ重量に対するフッ素原子の割合が0.05〜0.5重量%、例えば、0.2〜0.4重量%であってよい。本発明の含フッ素重合体は、基材、特に紙に良好に付着する。
必要により、処理剤等を、サイズプレス、ゲートロールコーター、ビルブレードコーター、キャレンダー等で澱粉、ポリビニルアルコール、染料、コーティングカラー、防滑剤等で紙に塗布することができる。
実施例は、本発明を説明するためのものであり、制限を加えるものではない。記載される部および%は、他に指示がなければ、重量部および重量%である。
耐油性
耐油性は、TAPPI UM−557を拡張した方法に従って測定した。表1に示す試験油1滴を紙の上におき、15秒後に油の浸透状態を観察する。浸透を示さない試験油が与える耐油度の最高点を耐油性とする。
3-(ペルフルオロブチルスルホニル)プロピル アクリレートの合成(9FSO2PAモノマー)
3-(ペルフルオロブチルスルホニル)プロパノール54.4g(159mmol)、トリエチルアミン33ml(238mmol)、4-t-ブチルカテコール(0.14g)、ジクロロメタン520mlの溶液を、塩化カルシウム管装着下0℃に冷却し、アクリロイルクロリド15.5ml(191mmol)を40分要してゆっくり滴下した。室温で1時間攪拌し、15%クエン酸水600ml、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過して減圧濃縮することで、粗製のアクリル酸エステルを得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン:酢酸エチル=6:1)で精製し、濃縮後の透明液体を真空乾燥することで、3-(ペルフルオロブチルスルホニル)プロピル アクリレート60.0gを得た。収率95.3%
1H NMR(CDCl3; 内部標準TMS δppm): 6.45(dd, 1H, JAB=1.1Hz, JAX=17.3Hz, CH A HB=C), 6.12(dd, 1H, JAX=17.3Hz, JBX=10.5Hz, C=CHX), JHH=6.0Hz, CH2CH2CH2),
5.95(dd, 1H, JBX=10.5Hz, JAB=1.1Hz, CHAHB=C), 4.34(t, 2H, JHH=6.0Hz, OCH2), 3.41(t, 2H, JHH=7.8Hz, CH2SO2), 2.36(tt, 2H, JHH=7.8Hz.
19F NMR(CDCl3; 内部標準CFCl3 δppm): -81.2(m, 3F, CF3), -113.8(m, 2F, CF2SO2), -121.8(m, 2F, CF2), -126.3(m, 2F, CF2).
製造例1
9FSO2PA ホモポリマー(ホモポリマーA)の製造
モノマーとして合成例1で得た9FSO2PA10g、乳化剤としてステアリルトリメチルアンモニウムクロライド0.25g、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンイソトリデシルエーテル0.14g、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート0.55g、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン0.2g、その他トリプロピレングリコール2.4g、純水36g、酢酸0.04gを入れ、高圧ホモジナイザーで乳化した。
得られた乳化液を還流冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた四つ口フラスコに入れ、窒素気流下に約1時間、60℃に保ち、水1gに溶解した開始剤2.2’-アゾビズ(2−アミノジプロパン)2塩酸塩0.1gを添加して重合を開始し、60℃で4時間加熱撹拌した。
得られた重合体(9FSO2PA ホモポリマー)のエマルジョンの固形分濃度は23.5%であった。
9FSO2PA/StMA共重合体(コポリマーA)の製造
モノマーとして合成例1で得た9FSO2PA 9.0g、ステアリルメタクリレート(StA)1.0gを仕込んだ以外は製造例1の同様の手順を繰り返した。得られた重合体(9FSO2PA/StMA共重合体)のエマルジョンの固形分濃度は22.9%であった。重合体の組成は、仕込みモノマー組成にほぼ一致した。
9FA/StMA共重合体(コポリマーB)の製造
モノマーとして2-(パーフルオロブチル)エチルアクリレート(9FA)9.0g、ステアリルメタクリレート(StMA)1.0gを仕込んだ以外は製造例1と同様の手順を繰り返した。得られた重合体(9FA/StMA共重合体)のエマルジョンの固形分濃度は23.0%であった。重合体の組成は、仕込みモノマー組成にほぼ一致した。
9FA ホモポリマーの製造(ホモポリマーB)の製造
モノマーとして2-(パーフルオロブチル)エチルアクリレート(9FA)(ダイキン化成品販売(株)製 R-1420) 10.0gを仕込んだ以外は製造例1の同様の手順を繰り返した。得られた重合体(9FAホモポリマー)のエマルジョン濃度は23.1%であった。
FA/StMA共重合体(コポリマーC)の製造
モノマーとしてCnF2n+1CH2CH2OCOCH=CH2 (n=6,8,10,12,14(nの平均は8)の化合物の混合物)(FA)(含フッ素モノマー)9.0g、ステアリルメタクリレート(StMA)1.0gを仕込んだ以外は製造例1の同様の手順を繰り返した。得られた重合体(FA/StMA共重合体)のエマルジョン濃度は23.3%であった。重合体の組成は仕込みモノマー組成にほぼ一致した。
ろ水度が500cc(カナディアンフリーネス)に叩解した90部の広葉樹漂白クラフトパルプと10部の針葉樹漂白クラフトパルプの混合物の1.75重量%水分散液250gをかき混ぜながら、ポリアミドアミン-エピクロルヒドリンの固形分1%水溶液を0.88g添加し2分撹拌した。
このパルプスラリーをJIS P8209記載の手すき機を用いて抄紙した(手すき機は紙の形が25cm×25cmになるように改造)。
湿紙を濾紙の間に挟んで3.5kg/cmの圧力でプレスし、充分水を吸い取ってから、ドラム式ドライヤーで乾燥(115℃×70秒)して原紙を得た。坪量は70g/m2であった。
水90gにスターチ10gを添加し、その後約80-90℃まで昇温して約30分保持した後、冷却し、10%のスターチ水溶液を得た。
外部添加、併用剤(スターチ)なし
各耐水耐油エマルジョン(すなわち、重合体のエマルジョン)を所定の固形分濃度に水で希釈した。
含フッ素リン酸エステルは、
式: [C8H17-CH2CH2-O]nP(=O)[O−・NH2(CH2CH2OH)2 +]3-n
(nは2が主である、nが1-3である混合物である。)
で示される化合物であった。
希釈液に原紙を浸漬した後、絞り機にて絞り圧0.1kg/cmで絞り、その後、ドラム型ドライヤーにて115℃で70秒加熱乾燥した。この耐油紙の耐油性を評価した。結果を表2に示す。
外部添加、併用剤(スターチ)有り
各耐水耐油エマルジョンを所定の固形分濃度、およびスターチ(2-hydoroxyethyl starch ether)(PENFORD社製 Penford R Gum 290)が2%または5%の固形分濃度になるように水で希釈した。
これに原紙を浸漬した後、絞り機にて絞り圧0.1kg/cmで絞り、その後、ドラム型ドライヤーにて115℃で70秒加熱乾燥した。
この耐油紙の耐油性を評価した。結果を表3(スターチ2%)および表4(スターチ5%)に示す。
内部添加
ろ水度が500cc(カナディアンフリーネス)に叩解した90部の広葉樹漂白クラフトパルプと10部の針葉樹漂白クラフトパルプの混合物の1.5重量%水分散液290gをかき混ぜながら、ポリアミドアミン-エピクロルヒドリン{日本PMC(株)製WS-552、定着剤(カチオンポリマー)}(固形分でパルプに対して0.2%)の固形分1%水溶液を0.88g添加し撹拌を1分間続け、ついで耐水耐油剤エマルジョンの固形分1%液4.38gを添加し撹拌を1分間続けた。
このパルプスラリーをJIS P8209記載の手すき機を用いて抄紙した(手すき機は紙の形が25cm×25cmになるように改造)。
湿紙を濾紙の間に挟んで3.5kg/cmの圧力でプレスし、充分水を吸い取ってから、ドラム式ドライヤーで乾燥(115℃×70秒)して耐油紙を得た。
坪量は70g/m2であった。この耐油紙の耐油性を評価した。結果を表5に示す。
Claims (11)
- (A)式:
CH2=C(−X)−C(=O)−Y−(CH2)m−Z−Rf (I)
[式中、Xは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。)、シアノ基、炭素数1〜20の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり;
Yは、−O−であり;
Zは、−S−、−SO−または−SO2−であり;
Rfは、1〜6のフルオロアルキル基であり;
mは1〜10である。]
で示される含フッ素単量体(a)から誘導された繰り返し単位
を有して成る含フッ素重合体を含んでなる紙用処理剤。 - 繰り返し単位(A)に加えて、
(B)フッ素原子を含まない単量体(b)から誘導された繰り返し単位
をも有する請求項1に記載の紙用処理剤。 - 繰り返し単位(A)および(B)に加えて、
(C)架橋性単量体(c)から誘導された繰り返し単位
をも有する請求項2に記載の紙用処理剤。 - 繰り返し単位(A)において、フルオロアルキル基(Rf基)が炭素数1〜4のパーフルオロアルキル基である請求項1〜3のいずれかに記載の紙用処理剤。
- 繰り返し単位(B)を形成するフッ素原子を含まない単量体(b)が、一般式:
CH2=CA1COOA2
[式中、A1は水素原子またはメチル基、A2は炭素数1〜30の炭化水素基である。]
で示されるアクリレートである請求項2〜4のいずれかに記載の紙用処理剤。 - 繰り返し単位(C)を形成する架橋性単量体(c)が、少なくとも2つの反応性基および/または炭素-炭素二重結合を有し、フッ素を含有しない単量体である請求項3〜5のいずれかに記載の紙用処理剤。
- 含フッ素重合体において、含フッ素単量体(a)100重量部に対して、フッ素原子を含まない単量体(b)の量が0.1〜100重量部であり、架橋性単量体(c)の量が50重量部以下である請求項3〜6のいずれかに記載の紙用処理剤。
- 含フッ素重合体に加えて、水および/または有機溶媒を含む請求項1〜7のいずれかに記載の紙用処理剤。
- 溶液、エマルションまたはエアゾールの形態である請求項1〜8のいずれかに記載の紙用処理剤。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の紙用処理剤で紙を処理する方法。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の紙用処理剤で処理された紙。
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