JPS6390588A - 撥水撥油剤 - Google Patents
撥水撥油剤Info
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Landscapes
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、含フッHa水撥油剤に関する。
フルオロアルキルメタアクリレート重合体等の含フツ素
重合体が18水fa油剤として使用できることは公知で
ある(例えば、特公昭47−40467号公報参照)。
重合体が18水fa油剤として使用できることは公知で
ある(例えば、特公昭47−40467号公報参照)。
しかし、従来公知のt8水ta油性を有する重合体は、
被処理物品に対してもなじみが悪くまた膜強度も小さい
ため、少し擦ったりすると箭単に剥がれてしまうという
問題を有している。
被処理物品に対してもなじみが悪くまた膜強度も小さい
ため、少し擦ったりすると箭単に剥がれてしまうという
問題を有している。
本発明者らは、種々のアクリレート重合体を作り、その
造膜性、被処理物品に対する接着性、膜強度等を調べた
ところ、特定のアクリレートを構成成分とする重合体が
これら性質に優れていることを見出し、本発明に達した
ものである。
造膜性、被処理物品に対する接着性、膜強度等を調べた
ところ、特定のアクリレートを構成成分とする重合体が
これら性質に優れていることを見出し、本発明に達した
ものである。
本発明の目的は、均一かつ強靭で、被処理物品に対する
接着性が良好な皮膜を形成することができる含フッ素t
o水自油剤を提供することである。
接着性が良好な皮膜を形成することができる含フッ素t
o水自油剤を提供することである。
本発明は、式:
%式%(1)
(式中、XIはフッ素原子、塩素原子または−CFY’
Yl基〔但し、y+およびytは同一または相異なり水
素原子またはフッ素原子である。〕、Rは炭素数1〜2
0のアルキル基、脂環式基、芳香族基またはアルアルキ
ル基を示す、) で表わされる単量体10〜90重量%、式:(式中、x
雰は水素原子またはメチル基、2は炭素原子数1〜3の
アルキレン基、−CHtCHffiN(R’)50!−
基〔但し、R′は炭素原子数1〜4のアルキル基である
。〕または−CHzCH(OW)CHg−基〔但し、鐘
は水素原子またはアセチル基である。 ) 、Rfは炭
素原子数3〜21のフルオロアルキル基〔但し、炭素原
子鎖中に1〜10の酸素原子を含むことがある。〕を示
す、) で表わされる単量体10〜811%、およびその他の共
重合可能なエチレン性不飽和単量体0〜50重量%(但
し、単量体の合計は100重量%である。)より構成さ
れる含フツ素重合体からなる撥水ta油剤である。
Yl基〔但し、y+およびytは同一または相異なり水
素原子またはフッ素原子である。〕、Rは炭素数1〜2
0のアルキル基、脂環式基、芳香族基またはアルアルキ
ル基を示す、) で表わされる単量体10〜90重量%、式:(式中、x
雰は水素原子またはメチル基、2は炭素原子数1〜3の
アルキレン基、−CHtCHffiN(R’)50!−
基〔但し、R′は炭素原子数1〜4のアルキル基である
。〕または−CHzCH(OW)CHg−基〔但し、鐘
は水素原子またはアセチル基である。 ) 、Rfは炭
素原子数3〜21のフルオロアルキル基〔但し、炭素原
子鎖中に1〜10の酸素原子を含むことがある。〕を示
す、) で表わされる単量体10〜811%、およびその他の共
重合可能なエチレン性不飽和単量体0〜50重量%(但
し、単量体の合計は100重量%である。)より構成さ
れる含フツ素重合体からなる撥水ta油剤である。
前記含フツ素重合体の数平均分子量(ゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィーによる)は、1万〜400万の
範囲、固有粘度〔η〕(溶媒:メタキシレンへキサフル
オライド、メチルエチルケトン、クロロホルム、1,1
.1−トリクロロエタン等、温度=35℃)でいうと、
0.25〜3.0の範囲で、0゜5〜2.0のものが好
ましい0分子量が小さすぎると被処理物品より剥がれや
すく、膜強度も小さい。
ョンクロマトグラフィーによる)は、1万〜400万の
範囲、固有粘度〔η〕(溶媒:メタキシレンへキサフル
オライド、メチルエチルケトン、クロロホルム、1,1
.1−トリクロロエタン等、温度=35℃)でいうと、
0.25〜3.0の範囲で、0゜5〜2.0のものが好
ましい0分子量が小さすぎると被処理物品より剥がれや
すく、膜強度も小さい。
大きすぎると糸ひき等が生じ、被処理物品に塗布し賭く
なる。
なる。
前記単量体(1)に含有されるR基は、特に制限を受け
るものではなく、例えば、メチル基、エチル基、ブチル
基、ステアリル基等のアルキル基、2−クロロエチル基
等のハロゲン(但し、フッ素原子を除く。)化アルキル
基、シクロヘキシル基、ボルニル基、アダマンチル基等
のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の芳香
族基、トリメチルシリル基、トリメチルシリルプロピル
基等の含珪素基、ジメチルフォスフェートエチル基等の
含燐基、アリル基等の不飽和結合を有する基、シアノエ
チル基、グリシジル基等の官能基を有する基、ジメチル
アミノエチル基等のジアルキルアミノ基を有する基、テ
トラヒドロフルフリル基等のエーテル基を有する基等で
ある。
るものではなく、例えば、メチル基、エチル基、ブチル
基、ステアリル基等のアルキル基、2−クロロエチル基
等のハロゲン(但し、フッ素原子を除く。)化アルキル
基、シクロヘキシル基、ボルニル基、アダマンチル基等
のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の芳香
族基、トリメチルシリル基、トリメチルシリルプロピル
基等の含珪素基、ジメチルフォスフェートエチル基等の
含燐基、アリル基等の不飽和結合を有する基、シアノエ
チル基、グリシジル基等の官能基を有する基、ジメチル
アミノエチル基等のジアルキルアミノ基を有する基、テ
トラヒドロフルフリル基等のエーテル基を有する基等で
ある。
前記単量体(2)に含有されるRf基は、重合体のtn
水↑n油性の上から、好ましくは炭素原子数の二倍以上
のフッ素原子を含むもので、より好ましくは式: %式%) (式中、園は1〜5の整数、nは0または1、qは1〜
5の整数、Rf’はフッ素原子またはトリフルオロメチ
ル基を示す、)、式: (式中、pは0または1〜5の整数、Rf’は前記と同
じ、)または式: %式% (式中、phはフェニレン基、Rf”は炭素原子数5〜
15のパーフルオロアルキル基を示す、)で表わされる
基である。
水↑n油性の上から、好ましくは炭素原子数の二倍以上
のフッ素原子を含むもので、より好ましくは式: %式%) (式中、園は1〜5の整数、nは0または1、qは1〜
5の整数、Rf’はフッ素原子またはトリフルオロメチ
ル基を示す、)、式: (式中、pは0または1〜5の整数、Rf’は前記と同
じ、)または式: %式% (式中、phはフェニレン基、Rf”は炭素原子数5〜
15のパーフルオロアルキル基を示す、)で表わされる
基である。
前記単量体(1)の具体例として、CH,・CFCOO
CHff、CHz−CFCOOCzHs 、 CHzi
=CFCOOCslh 、 CHzIICFCOOCn
H9,CHz−CFCOOCHCCHsh 、 CHz
l=CFCOOC+tHzs 、 CHx=CFCOO
CいH37、CHz=CCICOOCtlzCHtCI
、 CH!=CFCHz−CCICOOCHs 、
CHICCICOOCJs 、 CHz=CCICOO
CsMy 、 CLIICCICOOCJw 、
C)lz=cc1cOOc1!(CTo>z 、
CHm=CCICOOC+gH*s 、CHvCC
ICOOC+Jst 、 CHI−CCIC11tO
P(−0)(OC113)t 、 CL−CCICO
OCLCHtCN %C)It−CFCOOCHICH
−CHt等を挙げることができる。
CHff、CHz−CFCOOCzHs 、 CHzi
=CFCOOCslh 、 CHzIICFCOOCn
H9,CHz−CFCOOCHCCHsh 、 CHz
l=CFCOOC+tHzs 、 CHx=CFCOO
CいH37、CHz=CCICOOCtlzCHtCI
、 CH!=CFCHz−CCICOOCHs 、
CHICCICOOCJs 、 CHz=CCICOO
CsMy 、 CLIICCICOOCJw 、
C)lz=cc1cOOc1!(CTo>z 、
CHm=CCICOOC+gH*s 、CHvCC
ICOOC+Jst 、 CHI−CCIC11tO
P(−0)(OC113)t 、 CL−CCICO
OCLCHtCN %C)It−CFCOOCHICH
−CHt等を挙げることができる。
前記単量体(2)の具体例として、CH,・ClIC0
OCHICHzCtFts−Cut・ClIC0OCH
IC寞FいCHI−C(C)Iコ) C00CH茸C*
F+1CF(CFs)t 、C1b=CHCOOCHt
CF(Ch)OChCF(CFs)OCsFy、CHt
=C(CHs)COOCHICP(CI”5)OCsh
、CL−CI(COOCIIICH!N(CHs)SO
□C1F+? 、CHx=C(CHs)COOCHオC
0(OH)C1hC9F+w、CHxlICIlCOO
CHtCHgCJ+*、C1b=CHCOOCHtCF
(Ch)OCiFt、CHI・C(CHs)COOCH
zCHtCtF+s等を挙げることができる。
OCHICHzCtFts−Cut・ClIC0OCH
IC寞FいCHI−C(C)Iコ) C00CH茸C*
F+1CF(CFs)t 、C1b=CHCOOCHt
CF(Ch)OChCF(CFs)OCsFy、CHt
=C(CHs)COOCHICP(CI”5)OCsh
、CL−CI(COOCIIICH!N(CHs)SO
□C1F+? 、CHx=C(CHs)COOCHオC
0(OH)C1hC9F+w、CHxlICIlCOO
CHtCHgCJ+*、C1b=CHCOOCHtCF
(Ch)OCiFt、CHI・C(CHs)COOCH
zCHtCtF+s等を挙げることができる。
前記その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体は特
に制限されるものではないが、好ましいCHz=CHC
Hs 、CHt=lCI(C00CTo、C)I*1l
C(CHs)COOCIIs、CHg−C(C1(s)
COOC+5H3t 、CHmIICHCOOC+!H
xs 、CHI−ホキシル基、グリシジル基、ジアルキ
ルアミノ基、トリアルコキシシリル基等の官能基を有す
るアクリレートおよびメタクリレート等を挙げることが
できる。
に制限されるものではないが、好ましいCHz=CHC
Hs 、CHt=lCI(C00CTo、C)I*1l
C(CHs)COOCIIs、CHg−C(C1(s)
COOC+5H3t 、CHmIICHCOOC+!H
xs 、CHI−ホキシル基、グリシジル基、ジアルキ
ルアミノ基、トリアルコキシシリル基等の官能基を有す
るアクリレートおよびメタクリレート等を挙げることが
できる。
前記単量体(1)を10〜90重量%含有する含フツ素
重合体、特に前記x1がフッ素原子または塩素原子の重
合体からなる薄膜は、強靭で良好な可撓性を有し、被処
理物品に対する接着性がよい。
重合体、特に前記x1がフッ素原子または塩素原子の重
合体からなる薄膜は、強靭で良好な可撓性を有し、被処
理物品に対する接着性がよい。
前記単量体(2)を10〜841%含有する含フ。
素重合体からなる薄膜は、撥水ta油性がよい。
前記その他の共重合可能な善チレン性不飽和単量体は、
薄膜に硬度等を与える効果を有する。
薄膜に硬度等を与える効果を有する。
本発明の撥水撥油剤に係わる含フツ素重合体は、ラジカ
ル重合(溶液、塊状、乳化等)またはアニオン重合で製
造することができる。
ル重合(溶液、塊状、乳化等)またはアニオン重合で製
造することができる。
溶液重合で使用することができる溶媒の例としては、メ
タキシレンヘキサフルオライド、トリクロロトリフルオ
ロエタン等のフッ素系溶媒、1.1゜1、トリクロロエ
タン等の塩素系溶媒、酢酸エチル、メチルイソブチルケ
トン、アセトン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶
媒等を挙げることができる。溶液重合で調製した重合体
は、溶媒から分離・乾燥後改めて溶液にして使用するこ
とができる他、重合終了後溶液を単に希釈して使用する
こともできる。
タキシレンヘキサフルオライド、トリクロロトリフルオ
ロエタン等のフッ素系溶媒、1.1゜1、トリクロロエ
タン等の塩素系溶媒、酢酸エチル、メチルイソブチルケ
トン、アセトン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶
媒等を挙げることができる。溶液重合で調製した重合体
は、溶媒から分離・乾燥後改めて溶液にして使用するこ
とができる他、重合終了後溶液を単に希釈して使用する
こともできる。
塊状重合で調製した重合体は、乾燥後溶液にして使用す
ることができる。
ることができる。
溶液重合および塊状重合で使用することができる重合開
始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ系化合物、ペンソイルバーオキサイド等のパーオキ
サイド系化合物等を挙げることができる。
始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ系化合物、ペンソイルバーオキサイド等のパーオキ
サイド系化合物等を挙げることができる。
溶液重合および塊状重合では、連鎖移動剤として、ラウ
リルメルカプタン、チオフェノール等のメルカプタン類
を使用することができる。
リルメルカプタン、チオフェノール等のメルカプタン類
を使用することができる。
重合温度は、前記いずれの方法でも、30〜100℃が
好ましい。
好ましい。
溶液重合または塊状重合で調製した含フツ素重合体は、
通常該含フッ素重合体をよく溶解することができる溶解
溶媒に溶解した後、溶解含フツ素重合体を析出させない
程度の溶解能を有する希釈溶媒で希釈し、被処理物品に
適用する。適用方法は、通常の1a水撥油剤と同様、デ
ィフプ、はけ塗り、スプレー法等である。濃度は、はけ
塗り法では0.1〜30重量%、スプレー法では0.0
5〜2重量%程度が好ましい、物品に塗布した後は室温
〜150℃で乾燥する。
通常該含フッ素重合体をよく溶解することができる溶解
溶媒に溶解した後、溶解含フツ素重合体を析出させない
程度の溶解能を有する希釈溶媒で希釈し、被処理物品に
適用する。適用方法は、通常の1a水撥油剤と同様、デ
ィフプ、はけ塗り、スプレー法等である。濃度は、はけ
塗り法では0.1〜30重量%、スプレー法では0.0
5〜2重量%程度が好ましい、物品に塗布した後は室温
〜150℃で乾燥する。
溶解溶媒の例としては、メタキシレンヘキサフルオライ
ド、トリクロロトリフルオロエタン等のフッ素系’fJ
媒、クロロホルム、トリクロロエタン等の塩素系溶媒等
を挙げることができる。希釈溶媒の例としては、テトラ
クロロエチレン、トリクロロエチレン等の塩素系溶媒、
アセトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル等のエステル系
溶媒、トルエン等の芳香族系溶媒、n−ペンタン等の飽
和脂肪族系溶媒等を挙げることができる。溶解溶媒を希
釈溶媒として使用することもできる。
ド、トリクロロトリフルオロエタン等のフッ素系’fJ
媒、クロロホルム、トリクロロエタン等の塩素系溶媒等
を挙げることができる。希釈溶媒の例としては、テトラ
クロロエチレン、トリクロロエチレン等の塩素系溶媒、
アセトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル等のエステル系
溶媒、トルエン等の芳香族系溶媒、n−ペンタン等の飽
和脂肪族系溶媒等を挙げることができる。溶解溶媒を希
釈溶媒として使用することもできる。
乳化重合で使用する乳化剤としては、ノニオン系の化合
物が好ましい。カチオン系の乳化剤も使用可能である。
物が好ましい。カチオン系の乳化剤も使用可能である。
乳化重合で使用することができる重合開始剤としては、
水溶性の化合物が好ましく、例えばアゾビスイソブチロ
アミジン塩酸塩等のアゾ系化合物、コハク酸パーオキサ
イド等のパーオキサイド系化合物等を挙げることができ
る。
水溶性の化合物が好ましく、例えばアゾビスイソブチロ
アミジン塩酸塩等のアゾ系化合物、コハク酸パーオキサ
イド等のパーオキサイド系化合物等を挙げることができ
る。
重合温度は、30〜100℃が好ましい。
乳化重合で調製した含フツ素共重合体は、水性タイプの
撥水ta油剤として使用することができる。
撥水ta油剤として使用することができる。
乳化剤は、通常の場合除かなくてもよい、水性タイプの
撥水ta油剤は、前記方法と同じ方法で適用することが
できる。水性タイプのta水t8油剤は、水を含んでい
るので、乾燥する時は100〜150℃に加熱するのが
好ましい。
撥水ta油剤は、前記方法と同じ方法で適用することが
できる。水性タイプのta水t8油剤は、水を含んでい
るので、乾燥する時は100〜150℃に加熱するのが
好ましい。
本発明のta水ta油剤は、耐摩擦性の要求される用途
、例えばテント、シートカバー、傘、レインコート、靴
、帽子、鞄、ジャケット、ジャンパー、エプロン、ブレ
ザー、スラックス、スカート、着物、カーペット、ソフ
ァ−、カーテン等の各種固体物質に↑θ水ta油性を付
与するための処理に使用することができる。
、例えばテント、シートカバー、傘、レインコート、靴
、帽子、鞄、ジャケット、ジャンパー、エプロン、ブレ
ザー、スラックス、スカート、着物、カーペット、ソフ
ァ−、カーテン等の各種固体物質に↑θ水ta油性を付
与するための処理に使用することができる。
(以下余白、次頁に続()
〔実施例〕
実施例1
200ccのガラス製アンプルに式: CIb=CG
ICOOCHコで表わされる単量体30g、式: CH
t=C(CHi)COOCHzCHtC@F+720g
、グリシジルメタクリレート2g及びアゾビスイソブチ
ロニトリル0.3 gを入れ、メタノール/ドライアイ
スを使用して凍結脱気・窒素パージを三回操り返した後
溶封し、50℃の恒温槽に24時間漫漬した。
ICOOCHコで表わされる単量体30g、式: CH
t=C(CHi)COOCHzCHtC@F+720g
、グリシジルメタクリレート2g及びアゾビスイソブチ
ロニトリル0.3 gを入れ、メタノール/ドライアイ
スを使用して凍結脱気・窒素パージを三回操り返した後
溶封し、50℃の恒温槽に24時間漫漬した。
その後、反応混合物を100gのクロロホルムに溶解し
、21の石油エーテル中にあけた。沈′gi物を乾燥し
、48gの含フツ素共重合体を得た。クロロホルムを溶
媒とし、35℃で測定したCyy)は、1.06であっ
た0元素分析の結果は、炭素37.4%、塩素17%お
よびフッ素23.3%で、前記単量体のほぼ全量が重合
していることがわかった。
、21の石油エーテル中にあけた。沈′gi物を乾燥し
、48gの含フツ素共重合体を得た。クロロホルムを溶
媒とし、35℃で測定したCyy)は、1.06であっ
た0元素分析の結果は、炭素37.4%、塩素17%お
よびフッ素23.3%で、前記単量体のほぼ全量が重合
していることがわかった。
得られた重合体を5重量%になるようにクロロホルム(
溶N溶媒)に溶解した後、1,1.2−1−リクロロー
1.2.2− トリフルオロエタン(希釈溶媒)でさら
に0.5重量%になるまで希釈した。
溶N溶媒)に溶解した後、1,1.2−1−リクロロー
1.2.2− トリフルオロエタン(希釈溶媒)でさら
に0.5重量%になるまで希釈した。
前記希釈液を厚さ31I醜のポリウレタン被覆不織布か
らなる合成皮革(デュポン社製コルファム)上に刷毛で
塗布した後80℃で30分間加熱し、接着性試験試料を
作成した。
らなる合成皮革(デュポン社製コルファム)上に刷毛で
塗布した後80℃で30分間加熱し、接着性試験試料を
作成した。
該試料の作成直後と10,000回120°屈伸操作を
行った後の水およびトヘキサデカンの接触角を測定した
。結果を第2表に示す。
行った後の水およびトヘキサデカンの接触角を測定した
。結果を第2表に示す。
実施例2〜5および比較例1
単量体、溶解溶媒および希釈溶媒として第1表に示すも
のを使用し、実施例1と同様の操作で接着性試験試料を
作成した。試験結果を第2表に示す。
のを使用し、実施例1と同様の操作で接着性試験試料を
作成した。試験結果を第2表に示す。
第1表
第1表において、s+−XHFはメタキシレンヘキサフ
ルオライドを示し、単量体を示す各略号は、次の単量体
を意味する。以下、同意義。
ルオライドを示し、単量体を示す各略号は、次の単量体
を意味する。以下、同意義。
αCIS : CL*CCIC0OC+Jstα
FS : CHx−CFCOOC+sHst17
FMA : CHI、C(CHI)COO
CRtellIC1F+119FA : C
L−CHCOOCHgCHg(ChCFt)scF(C
Ps)g17FA : CHz−CHCOO
CHxCHzCsF+y19FMA : CH
tIICCCHx”)COOCHxCHx(ChCFオ
)、CF(CF3)寥 αCIMe : CHt−CCICOOCfls
第2表 実施例6 攪拌機、温度計、還流器および滴下ロートを備えた31
の四つロフラスコに水1.91、アセトン400g、ブ
チル−α−クロロアクリレート150g、17FMA
I50 g、よGMAlgおよび乳化剤(日本油脂型に
220 ) 40gを入れ、系内に窒素を吹き込み酸素
を除いた。65℃の恒温槽に入れ、温度が一定になった
ところでアゾビスイソブチロアミジン塩酸塩1,6gを
溶解した水0.11を滴下し、重合を開始した。
FS : CHx−CFCOOC+sHst17
FMA : CHI、C(CHI)COO
CRtellIC1F+119FA : C
L−CHCOOCHgCHg(ChCFt)scF(C
Ps)g17FA : CHz−CHCOO
CHxCHzCsF+y19FMA : CH
tIICCCHx”)COOCHxCHx(ChCFオ
)、CF(CF3)寥 αCIMe : CHt−CCICOOCfls
第2表 実施例6 攪拌機、温度計、還流器および滴下ロートを備えた31
の四つロフラスコに水1.91、アセトン400g、ブ
チル−α−クロロアクリレート150g、17FMA
I50 g、よGMAlgおよび乳化剤(日本油脂型に
220 ) 40gを入れ、系内に窒素を吹き込み酸素
を除いた。65℃の恒温槽に入れ、温度が一定になった
ところでアゾビスイソブチロアミジン塩酸塩1,6gを
溶解した水0.11を滴下し、重合を開始した。
4時間後、固形分12.2重量%のディスパージョンを
得た。一部をサンプリングして単量体重量組成比と〔η
〕を求めたところ、組成比はブチル−α−クロロアクリ
レート/17FMA /EGMA−49,9/49.8
10.3 (元素分析:炭素41.7%、塩素10.
9%およびフッ素30.2%)で、〔η〕は0.50で
あった。
得た。一部をサンプリングして単量体重量組成比と〔η
〕を求めたところ、組成比はブチル−α−クロロアクリ
レート/17FMA /EGMA−49,9/49.8
10.3 (元素分析:炭素41.7%、塩素10.
9%およびフッ素30.2%)で、〔η〕は0.50で
あった。
前記得られたディスパージョンをバンディング槽中で0
.5重量%になるように水で希釈した。ポリエステル製
布をパフディング浴に浸漬し、絞って水を切った後、8
0℃で3分間乾燥し、150℃で3分間熱処理して試験
試料を作成した。
.5重量%になるように水で希釈した。ポリエステル製
布をパフディング浴に浸漬し、絞って水を切った後、8
0℃で3分間乾燥し、150℃で3分間熱処理して試験
試料を作成した。
この試料について、JIS L 1006の撥水性試験
とAATCC118−1966TのtΩ油性試験を行っ
たところ、各々100とNo、4の結果を得た。
とAATCC118−1966TのtΩ油性試験を行っ
たところ、各々100とNo、4の結果を得た。
同じ試料を家庭用電気洗濯機を使用し、浴比1:50、
洗剤 ザブ、温度40℃の条件で洗濯した後、風乾し、
140℃のアイロンをかるくかけ、再び前記再試験を行
ったところ、各々90−とNo、3の結果を得た。
洗剤 ザブ、温度40℃の条件で洗濯した後、風乾し、
140℃のアイロンをかるくかけ、再び前記再試験を行
ったところ、各々90−とNo、3の結果を得た。
比較例2
単量体を17FA 300 g、メチルメタクリレート
19gおよび式: CHt=C(CHi)COO(CH
tCLO) 3COC(CH3)−CLで表わされる単
量体1gに変更した他は、実施例6と同様の条件で重合
および試験試料の作成を行った6重合体の〔η〕は、0
.38であった。
19gおよび式: CHt=C(CHi)COO(CH
tCLO) 3COC(CH3)−CLで表わされる単
量体1gに変更した他は、実施例6と同様の条件で重合
および試験試料の作成を行った6重合体の〔η〕は、0
.38であった。
実施例6と同様の条件で洗濯前後のta水性試験と!8
油性試験を行ったところ、IB水性は100°から70
へ、to油性はNo、3からNo、0へ低下していた。
油性試験を行ったところ、IB水性は100°から70
へ、to油性はNo、3からNo、0へ低下していた。
実施例7
実施例3で使用した含フツ素共重合体と同じもの1gを
5重量%になるようにm−XHFに溶解し、直径9cI
11のシャーレ上にキャストし、乾燥した。
5重量%になるようにm−XHFに溶解し、直径9cI
11のシャーレ上にキャストし、乾燥した。
厚み100μmのシートを得た。
このシートの破断強度および伸びをオートグラフ(島津
製作所製)を使用して測定したところ、それぞれ0.7
6kgf/+ss+”および320%であった。
製作所製)を使用して測定したところ、それぞれ0.7
6kgf/+ss+”および320%であった。
比較例3
比較例1で使用した重合体を実施例1で使用した含フツ
素共重合体にかえて使用した他は、実施例7と同様の手
順で破断強度および伸びを測定した。 0.26kgf
/−■冨および450%であった。
素共重合体にかえて使用した他は、実施例7と同様の手
順で破断強度および伸びを測定した。 0.26kgf
/−■冨および450%であった。
本発明の撓水癩油剤は、α位にフッ素原子、塩素原子ま
たはフッ素原子含有基を存するアクリレート、およびフ
ルオロアルキル等の含フツ素原子基を有するアクリレー
トまたはメタクリレートを構成成分とする重合体からな
るものであるので、膜強度や被処理物品に対する接着性
等が従来のta水10油剤に比べて優れており、洗濯等
に対して耐久性を有している。
たはフッ素原子含有基を存するアクリレート、およびフ
ルオロアルキル等の含フツ素原子基を有するアクリレー
トまたはメタクリレートを構成成分とする重合体からな
るものであるので、膜強度や被処理物品に対する接着性
等が従来のta水10油剤に比べて優れており、洗濯等
に対して耐久性を有している。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、X^1はフッ素原子、塩素原子または−CFY
^1Y^2基〔但し、Y^1およびY^2は同一または
相異なり水素原子またはフッ素原子 である。〕、Rは炭素数1〜20のアルキル基、脂環式
基、芳香族基またはアルアルキ ル基を示す。) で表わされる単量体10〜90重量%、式:▲数式、化
学式、表等があります▼ (式中、X^2は水素原子またはメチル基、Zは炭素原
子数1〜3のアルキレン基、−CH_2CH_2N(R
)SO_2−基〔但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキ
ル基である。〕または−CH_2CH(OW)CH_2
_−基〔但し、Wは水素原子またはアセチル基である。 〕、Rfは炭素原子数3〜21のフルオロアルキル基〔
但し、炭素原子鎖中に1〜10の酸素原子を含むことが
ある。〕を示す。) で表わされる単量体10〜80重量%、およびその他の
共重合可能なエチレン性不飽和単量体0〜50重量%(
但し、単量体の合計は100重量%である。)より構成
される含フッ素重合体からなる撥水撥油剤。
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