WO2011021623A1 - フルオロアルキル基含有ｎ－置換（メタ）アクリルアミド化合物、その重合体およびその用途 - Google Patents

フルオロアルキル基含有ｎ－置換（メタ）アクリルアミド化合物、その重合体およびその用途 Download PDF

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房恵 石渡
涼 平林
裕貴 清水
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    • C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
    • C08J7/065—Low-molecular-weight organic substances, e.g. absorption of additives in the surface of the article

Definitions

  • the present invention relates to a novel fluoroalkyl group-containing N-substituted (meth) acrylamide compound, a polymer obtained therefrom, a surface treatment agent containing the polymer, and an article having a coating containing the polymer.
  • Polymers of acrylates and methacrylates containing polyfluoroalkyl groups have hydrophobic and oleophobic properties derived from polyfluoroalkyl groups, and therefore are used as various surface treatment agents.
  • Useful Conventionally, for example, as a water repellent or an oil repellent (see Patent Document 1, etc.), and an epoxy resin as a sealant for an electronic component is prevented from adhering to a lead or an electrode (Patent Document) It is known to be used as a second reference).
  • the fluoroalkyl group in such a surface treating agent is conventionally a perfluoroalkyl group generally having 8 or more carbon atoms.
  • the risk to the living body and environment of the perfluoroalkyl group is greatly reduced when the carbon number is 6 or less.
  • the perfluoroalkyl group in the polymer has 6 or less carbon atoms, the hydrophobicity and oleophobic performance are remarkably lowered, and the dynamic hydrophobicity and oleophobicity are not exhibited.
  • a perfluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms is considered to be caused by the fact that it does not form a crystal structure as in the case of 8 or more carbon atoms.
  • the present invention has been proposed in view of the above situation, and contains a conventional polyfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms even though the carbon number of the polyfluoroalkyl group is 6 or less.
  • (Meth) acrylamide compound having a specific structure capable of forming a polymer having oil repellency equivalent to that of the polymer, a polymer derived from the compound, a surface treatment agent containing the polymer, and an article having a coating containing the polymer Is intended to provide.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (a).
  • CH 2 CR 1 -CONJ-CKR 2- (CH 2 ) n -COO-Q 1 -Rf 1 (a)
  • R 1 hydrogen atom or methyl group
  • R 2 a hydrogen atom or a group represented by the following formula (r)
  • — (CH 2 ) m —COO—Q 2 —Rf 2 (r) n and m independently of each other an integer of 0 to 4
  • Rf 1 and Rf 2 independently of each other, a C 1-6 polyfluoroalkyl group or polyfluoroether group
  • Q 1 and Q 2 independently of each other, a single bond or a divalent linking group
  • J a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • K a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a group represented by the formula (r).
  • the —CONJ—CKR 2 — moiety in the formula may have a structure represented by the following formula (s1) or (s2).
  • j and k independently of each other, a single bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the alkylene group may be substituted with a group represented by the formula (r).
  • a plurality of groups represented by the formula (r) are present in the compound represented by the formula (a), they may have the same or different structures.
  • both J and K are preferably hydrogen atoms, that is, the compound is preferably represented by the following formula (a1).
  • the symbols in the formula have the same meaning as described above.
  • —CONJ-CKR 2 — in the formula (a) is preferably a structure represented by the formula (s1), that is, the compound is represented by the following formula (a2). Is preferred.
  • the symbols in the formula have the same meaning as described above.
  • the polyfluoroalkyl group is preferably a perfluoroalkyl group.
  • Q 1 and Q 2 are preferably linear alkylene groups.
  • the present invention also provides a polymer containing a polymer unit derived from the compound.
  • this invention provides the surface treating agent containing the said polymer. Moreover, this invention provides the surface treating agent as a resin adhesion prevention agent. Moreover, this invention provides the surface treating agent as a flux creeping-up prevention agent.
  • this invention provides the article
  • the article is preferably an electronic component.
  • the polymer containing a polymer unit derived from the N-substituted (meth) acrylamide compound of the present invention not only ensures ecological and environmental safety by using a polyfluoroalkyl group having 6 or less carbon atoms, It was possible to maintain oil repellency equivalent to that of a conventional polymer containing a polymer unit derived from a polyfluoroalkyl group-containing compound having 8 or more carbon atoms. In addition, by selecting the structure, it is possible to have not only oil repellency but also resin adhesion prevention performance and IPA repellency.
  • the N-substituted (meth) acrylamide compound of the present invention (hereinafter also referred to as the compound of the present invention) is a compound represented by the formula (a).
  • a compound represented by the formula (a) is also referred to as a compound (a).
  • the compounds represented by other formulas may be expressed similarly.
  • (meth) acrylamide means both or one of acrylamide and methacrylamide.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 1 may be either a hydrogen atom or a methyl group.
  • a hydrogen atom is preferred.
  • the methyl group is more preferable.
  • N is an integer from 0 to 4. Among these, 0 or 1 is preferable from the viewpoint of excellent oil repellency.
  • R 2 is a hydrogen atom or a group represented by the following formula (r). — (CH 2 ) m —COO—Q 2 —Rf 2 (r)
  • m is an integer of 0 to 4, and 0 or 1 is preferable from the viewpoint of excellent oil repellency.
  • Rf 2 is a C 1-6 polyfluoroalkyl group or polyfluoroether group. Specifically, it includes those similar to the following Rf 1, may be the same or different and Rf 1.
  • R 2 is preferably a group represented by the formula (r).
  • Q 2 is a single bond or a divalent linking group. Specifically, it includes those similar to the following Q 1, may be the same or different and Rf 1.
  • Rf 1 is a C 1-6 polyfluoroalkyl group or polyfluoroether group.
  • the polyfluoroalkyl group means a partially fluoro-substituted or perfluoro-substituted alkyl group in which two to all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms.
  • the polyfluoroalkyl group may have a linear structure or a branched structure.
  • the carbon number of a polyfluoroalkyl group is a number including a branched structure in the case of a branched structure.
  • Examples of the straight chain structure include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group.
  • Examples of the branched structure include isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, 3-methylbutyl group, isopentyl group, neopentyl group, and isohexyl group.
  • the polyfluoroether group means a group in which an etheric oxygen atom is inserted between one or more carbon-carbon atoms in the polyfluoroalkyl group.
  • the number of carbon atoms of the polyfluoroalkyl group is determined so as to include all the carbon atoms to which fluorine atoms are bonded, and to minimize the number of carbon atoms contained in the group.
  • Q 1 is “C 2 H 4 ”
  • Rf 1 is “C 6 F 13 ”.
  • Q 1 is “CH 2 ”
  • Rf 1 is “CHF— CH 2 —CF 2 H ”.
  • Rf 1 and formula (r) in the Rf 2 is may be either a linear structure or a branched structure, the R f group in view of increasing the packing of the R f group Is preferably a linear structure. For the same reason, in the case of a branched structure, it is preferable that the branched portion is present at the terminal portion of the R f group.
  • the R f group is preferably a polyfluoroalkyl group from the viewpoint of excellent oil repellency and resin adhesion prevention performance.
  • the R f group is preferably a substantially perfluorinated perfluoroalkyl group (R F group), more preferably a linear R F group.
  • R f is preferably —C 6 F 13 or —C 4 F 9 from the viewpoint of being superior in oil repellency and resin adhesion prevention performance.
  • Q 1 is a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group include a linear or branched divalent alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenylene group having 2 to 10 carbon atoms, a 6-membered aromatic group, and a 4 to 6-membered ring.
  • a saturated or unsaturated aliphatic group, a 5- to 6-membered heterocyclic group, — (C 2 H 4 O) p —, — (C 3 H 6 O) q — (where p and q are respectively Independently, 1 to 10 (average)) or a divalent linking group represented by the following formula (q) may be mentioned.
  • Y linear or branched divalent alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, 6-membered aromatic group, 4-6-membered saturated or unsaturated aliphatic group, 5-6-membered ring A heterocyclic group, or a condensed ring group thereof;
  • Z —O—, —S—, —CO—, —COO—, —COS—, —N (R) —, —SO 2 —, —PO 2 —, —N (R) —COO—, —N (R) —CO—, —N (R) —SO 2 —, —N (R) —PO 2 —.
  • R a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the divalent linking group may have a substituent.
  • substituents include a halogen atom (F, Cl, Br, I), a cyano group, an alkoxy group (methoxy, ethoxy, butoxy, octyloxy).
  • Q 1 and Q 2 in the formula (r) are an alkylene group or an oxyalkylene group and have a structure in which a fluorine atom is substituted, based on the definition of determining the number of carbon atoms of the polyfluoroalkyl group, Q 1 The structure of 1 and Q 2 is also determined.
  • Q 1 and Q 2 can be appropriately selected as long as they are a single bond or a divalent linking group, and are not limited to the above examples, but among these, a single bond, a linear or branched alkylene group Are preferred, and a linear alkylene group is particularly preferred.
  • J is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • K is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a group represented by the formula (r).
  • the —CONJ—CKR 2 — moiety in the formula may have a structure represented by the following formula (s1) or (s2).
  • j and k are each independently a single bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. However, j and k do not become a single bond at the same time.
  • the alkylene group may be substituted with a group represented by the formula (r).
  • a plurality of groups represented by the formula (r) are present in the formula (a), they may be the same or different structures.
  • both are preferably hydrogen atoms. It is also preferable that the —CONJ—CKR 2 — moiety has a structure represented by the formula (s1).
  • R 2 a hydrogen atom or a group represented by the following formula (r-1), -(CH 2 ) m -COO- (CH 2 ) q -Rf 2 (r-1) p and q are integers of 0 to 6, and n, m, R 1 , Rf 1 and Rf 2 are the same as defined in formula (a).
  • R 2 a hydrogen atom or a group represented by the above formula (r-1), t is an integer of 0 to 6, and j, k, n, R 1 , Rf 1 and Rf 2 are the same as defined in the formula (a).
  • Examples of the compound in which j and k are each independently an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms include the following compounds.
  • Examples of the compound in which R 2 is a hydrogen atom and j is substituted with a group represented by the formula (r) include the following compounds.
  • a compound in which j and k are each independently an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is preferable because synthesis is easy, and among these, since a raw material is easily available, j A compound in which both and k are alkylene groups having 2 carbon atoms is particularly preferred.
  • the production method of the compound (a) of the present invention is not particularly limited, but can be produced, for example, by a method comprising the following two steps. Specifically, the first step of obtaining a corresponding amino acid ester by esterification reaction of various amino acids with a fluoroalkyl group-containing alcohol, the present invention intended by (meth) acrylamide conversion of the amino acid ester obtained in the first step This is a method comprising the second step of obtaining the compound (a).
  • R 2 in the compound (a) is a hydrogen atom or the same as — (CH 2 ) n —COO—Q 1 —Rf 1 — (CH 2 ) m —COO—Q 2 —
  • First step The following compound (1) (amino acid) and the following compound (2) (alcohol) are removed in the presence of an acid catalyst (3) in a solvent azeotropic with water while removing the generated water.
  • Second step A step of reacting the produced amino acid ester (4) with (meth) acrylic acid chloride (5) in the presence of a base to obtain the target compound (a).
  • NHJ 1 -CK 1 R 3 (CH 2 ) n -COOH (1) (Wherein R 3 : H or — (CH 2 ) n —COOH) HO-Q 1 -Rf 1 (2) X ⁇ H + (3) X ⁇ + NJ 1 H 2 —CK 1 R 2 — (CH 2 ) n —COO—Q 1 —Rf 1 (4)
  • CH 2 CR 1 -COCl (5)
  • CH 2 CR 1 -CONJ 1 -CK 1 R 2- (CH 2 ) n -COO-Q 1 -Rf 1 (a)
  • X is a conjugate base of the acid catalyst (3)
  • J 1 and K 1 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the —NJ 1 —CK 1 — moiety in the formula may have a structure represented by the following formula (s11) or (s21).
  • j 1 and k 1 independently of each other, a single bond or an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. However, j 1 and k 1 do not become a single bond at the same time.
  • R 2 in the desired compound (a) is - (CH 2) n -COO- Q 1 -Rf 1 different from - (CH 2) if it is m -COO-Q 2 -Rf 2 shows the amino acid ( R 3 in 1) is — (CH 2 ) m —COOH (m ⁇ n) and / or by using other alcohol HO—Q 2 —Rf 2 together with alcohol (2) It can be obtained by the same scheme.
  • the compound (1) includes various amino acids, which are commercially available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. and the like. Among them, glycine, ⁇ -alanine, and aspartic acid are preferable when obtaining the compound (a1). Moreover, when obtaining a compound (a2), isonipecotic acid is preferable.
  • the alcohol of the compound (2) is commercially available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. and the like. Further, it can be synthesized by a known method (Japanese Patent Publication No. 40-1905, Japanese Patent Publication No. 58-39135, Japanese Patent Publication No. 52-8807, etc.).
  • Compound (3) is commercially available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd. and Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Examples of the compound (3) include p-toluenesulfonic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and the like, and p-toluenesulfonic acid is preferable.
  • the first step is preferably performed in a solvent.
  • the solvent is preferably a hydrocarbon solvent that can be azeotroped with water.
  • the hydrocarbon solvent include hexane, cyclohexane, heptane, benzene, toluene, xylene and the like, and cyclohexane is preferable.
  • About the usage-amount of a solvent what is necessary is just the quantity which can implement reaction safely and stably. Preferably, it is in the range of 0.2 to 20 times the mass of the compound (1).
  • the reaction is preferably carried out while removing water produced under reflux. It is preferable to carry out the reaction in a reactor equipped with a Dean-Stark apparatus or the like so that the generated water can be removed.
  • the amount of compound (2) used is preferably 0.7 to 10 equivalents, more preferably 0.9 to 5 equivalents, relative to compound (1) when R 3 is a hydrogen atom.
  • R 3 is “— (CH 2 ) m —COOH”
  • the amount of compound (2) used is preferably 1.5 to 20 equivalents, more preferably 1.8 to 10 equivalents, relative to compound (1). is there.
  • the usage-amount of a compound (3) is 1 equivalent or more with respect to a compound (1). More preferably, it is in the range of 1.01 to 3 equivalents relative to compound (1).
  • the compound (5) is available as a reagent from Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. and the like. It can also be obtained by the method for synthesizing acid halides described in the book of organic synthesis, such as an experimental chemistry course (Maruzen).
  • the amount of compound (5) to be used is preferably 0.7 to 10 equivalents, more preferably 1.0 to 5 equivalents, relative to compound (4).
  • the reaction is performed in the presence of a base.
  • the base include tertiary amines such as triethylamine, and inorganic salts such as sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate. Of these, tertiary amines such as triethylamine and trimethylamine are preferable.
  • the reaction may be performed using a solvent.
  • solvents can be used as long as they do not affect the reaction. Examples thereof include aprotic polar solvents such as hexane, cyclohexane, benzene, toluene, methylene chloride, chloroform, acetonitrile, acetone, diethyl ether, DMF, DMSO, and various fluorinated solvents. Of these, methylene chloride, chloroform and the like are preferable from the viewpoint of excellent solubility.
  • the usage-amount of a solvent is just the quantity which can implement reaction safely and stably.
  • it is in the range of 0.1 to 20 times the mass of the compound (4). Since the reaction proceeds exothermically, it is preferable to slowly add the compound (4) dropwise while cooling the reactor with ice water or the like. Thereafter, after no more exotherm is observed, the reaction is preferably performed at around room temperature. Specifically, a range of 5 ° C. to 25 ° C. is preferable.
  • the polymer of the present invention is a polymer containing a polymer unit (A) derived from the compound (a).
  • the polymerization unit (A) derived from the compound (a) can be expressed as follows.
  • the polymerization unit (A) may be derived from a single type of compound (a) or may be derived from a combination of two or more types.
  • the polymer of the present invention may contain a polymer unit other than the polymer unit (A).
  • the mass ratio of each polymerized unit is a value that all the raw materials used for the polymerization constitute polymerized units.
  • the mass ratio of polymerized units (A) (percentage of the mass of polymerized units (A) contained therein relative to the total mass of polymerized units) is substantially equal to the mass of the compound (a) used in the polymerization. It is calculated
  • the mass ratio of other polymer units in the polymer can be obtained in the same manner.
  • the content of the polymerization unit (A) is preferably 5 to 100% by mass, more preferably 10 to 100% by mass, and particularly preferably 30 to 100% by mass. . This is because when the content of the polymer unit (A) in the polymer of the present invention is within the above range, the oil repellent performance of the surface treatment agent containing the polymer of the present invention is improved. Further, in the range of 10 to 100% by mass, more preferably 30 to 100% by mass, in addition to the oil repellency, the resin adhesion preventing performance of the resin adhesion preventing agent containing the polymer of the present invention is improved. It is.
  • the polymerization unit (A) may be one type or two or more types. When 2 or more types of polymerization units (A) are included, the total amount is preferably within the above range.
  • polymer units are not particularly limited as long as they are polymer units derived from a compound copolymerizable with compound (a). Examples thereof include a polymer unit (B) derived from a fluoro (meth) acrylate (compound (b)) having the following structure and a polymer unit (C) derived from another polymerizable compound (c).
  • R b1 hydrogen atom or methyl group
  • Rf b1 a polyfluoroalkyl group or polyfluoroether group having 1 to 6 carbon atoms
  • Q b1 a single bond or a divalent linking group.
  • examples of Rf b1 include the same structures as Rf 1 and Rf 2 of the compound (a).
  • Rf b1 is preferably —C 6 F 13 or —C 4 F 9 from the standpoint of superior oil repellency and resin adhesion prevention performance.
  • examples of the divalent linking group for Q b1 include the same structures as Q 1 and Q 2 of the compound (a).
  • Q b1 is preferably a single bond, a linear or branched alkylene group.
  • the content of the polymer unit (B) is preferably 0 to 95% by mass, more preferably 0 to 90% by mass, and particularly preferably 0 to 70% by mass. This is because when the content of the polymer unit (B) in the polymer of the present invention is within the above range, the oil repellency and resin adhesion prevention performance of the surface treatment agent containing the polymer of the present invention is improved.
  • the polymerization unit (B) may be one type or two or more types. When 2 or more types of polymerization units (B) are included, the total amount is preferably within the above range.
  • Compound (c) has a polymerizable group and is a compound other than compound (a) and compound (b). Specific examples include (meth) acrylic acid compounds (c1), styrene compounds (c2), and other polymerizable compounds (c3). Although the specific example of such a compound (c) is shown below, it is not limited to these.
  • Examples of (c1) include acrylic acid, methacrylic acid, and (meth) acrylates represented by the following formula. CH 2 ⁇ C (R c1 ) —COO—Q c1 —R c2
  • R c1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • Q c1 is a single bond or a divalent linking group
  • Examples of (c1) further include polyesters of (meth) acrylic acid such as acrylic acid diesters and compounds represented by the following formula.
  • CH 2 C (R c3 ) -CONR c4 -Q c2 -R c5
  • R c3 is a hydrogen atom or a methyl group
  • Q c2 is a single bond or a divalent linking group
  • R c6 the styrene-type compound represented by a following formula is mentioned.
  • R c6 —H, CH 3 , —Cl, —CHO, —COOH, —CH 2 Cl, —CH 2 NH 2 , —CH 2 N (CH 3 ) 2 , —CH 2 N + (CH 3 ) 3 Cl ⁇ , —CH 2 N + H 3 Cl ⁇ , —CH 2 CN, —CH 2 COOH, —CH 2 N (CH 2 COOH) 2 , —CH 2 SH, —CH 2 SO 3 Na or —CH 2 OCOCH 3 .
  • Still other polymerizable compounds (c3) include vinyl compounds other than the above (c1) and (c2), such as vinyl chloride (CH 2 ⁇ CHCl), acrylonitrile (CH 2 ⁇ CHCN), and the like. Moreover, as a polymeric compound (c3), the compound which has the following epoxy groups is also mentioned.
  • the following compounds are preferable because adhesion to the substrate is improved and performance is easily exhibited even when the concentration of the polymer is low.
  • the content of the polymer unit (C) is preferably 0 to 95% by mass, and more preferably 0 to 70% by mass. This is because when the content of the polymer unit (C) in the polymer of the present invention is within the above range, the oil repellency and resin adhesion prevention performance of the surface treatment agent containing the polymer of the present invention is improved.
  • the polymerization unit (C) may be one type or two or more types. When 2 or more types of polymerization units (C) are included, the total amount is preferably within the above range.
  • the polymer of the present invention is not particularly limited with respect to the polymerization form.
  • the polymerization form may be random, block or graft.
  • polymerization initiation source is not particularly limited, and usual initiators such as organic peroxides, azo compounds and persulfates can be used.
  • organic peroxides organic peroxides
  • azo compounds organic peroxides
  • peroxide-based initiator it is preferable to use a water-soluble azo initiator or peroxide-based initiator.
  • the molecular weight of the polymer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5,000 to 2,000,000, and preferably 10,000 to 1,500,000 in terms of mass average molecular weight (Mw). A molecular weight in such a range is preferable because dynamic oil repellency is good.
  • the surface treating agent of the present invention contains the polymer of the present invention.
  • the surface treating agent of the present invention may contain a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is a solvent that dissolves and disperses the polymer, and various solvents such as water, hydrocarbon solvents, and fluorine solvents can be used. These solvents may be used alone or in combination. Of these, a fluorinated solvent is preferred.
  • the fluorine-based solvent include hydrofluorocarbon (HFC) or hydrofluoroether (HFE). Specific examples of usable fluorine-based solvents are shown below, but are not limited thereto.
  • m-Xylene hexafluoride (hereinafter referred to as m-XHF) p-Xylene hexafluoride CF 3 CH 2 CF 2 CH 3 CF 3 CH 2 CF 2 H C 6 F 13 OCH 3 C 6 F 13 OC 2 H 5 C 3 F 7 OCH 3 C 3 F 7 OC 2 H 5 C 6 F 13 H CF 2 HCF 2 CH 2 OCF 2 CF 2 H CF 3 CFHCCFHC 2 CH 3 CF 3 (OCF 2 CF 2 ) n (OCF 2 ) m OCF 2 H C 8 F 17 OCH 3 C 7 F 15 OCH 3 C 4 F 9 OCH 3 C 4 F 9 OC 2 H 5 C 4 F 9 CH 2 CH 3 CF 3 CH 2 OCF 2 CF 2 CF 2 H C 6 F 13 C 2 H 5 (In the above examples, m and n each independently represents 1 to 20.)
  • the surface treatment agent of the present invention has functions such as oil repellency, antifouling property, lubricity (low friction), non-adhesiveness, releasability, surface transferability and the like (articles to be treated). ).
  • the surface treatment agent of the present invention can be applied to the treatment of various materials.
  • electric parts electronic circuits, substrates, electronic parts, etc.
  • sliding parts motors, watches, HDDs, etc.
  • textile products metal parts (metal molds, etc.)
  • stone materials stone materials, filters, papers and the like.
  • it is preferable to use for processing of electric parts and sliding parts and particularly preferable to use for processing of electronic parts such as capacitors.
  • the surface treatment agent of the present invention includes, for example, an oil repellent, a solder flux scooping preventive agent, an oil barrier agent, a resin adhesion preventive agent, a moisture proof coating agent, a rust preventive agent, an antifouling agent, a release agent, However, it is not limited to these. Among these, it is preferable to use the compound (a1) as a resin adhesion inhibitor or a solder flux creeping-up inhibitor and the compound (a2) as a solder flux creeping-up inhibitor.
  • the surface treatment agent of the present invention may contain components other than those described above as long as they do not adversely affect the stability, oil repellency or appearance of the composition.
  • Such other components include, for example, pH control agents, rust preventives for preventing corrosion of the coating surface, and the purpose of controlling the concentration of the polymer in the liquid when the composition is used diluted.
  • examples thereof include dyes for distinguishing them from treated parts, dye stabilizers, flame retardants, antifoaming agents, and antistatic agents.
  • the concentration of the surface treatment agent of the present invention is properly used depending on the application.
  • the concentration of the polymer of the present invention is preferably 1 to 20% by mass.
  • the concentration of the polymer of the present invention is preferably 0.01 to 5% by mass.
  • the concentration of the polymer of the present invention is preferably 0.01 to 1% by mass.
  • the concentration of the polymer of the present invention in the surface treatment agent of the present invention may be a final concentration. For example, in the case of directly preparing the solder flux creep-up preventing agent of the present invention, a solution containing the polymer immediately after polymerization.
  • a solution containing a high-concentration polymer can be appropriately diluted so that the final desired concentration is obtained.
  • the diluted solution can be used as a surface treatment agent as it is.
  • the article of the present invention has a coating containing the polymer of the present invention on at least a part of the surface of the article, for example, by applying the surface treatment agent of the present invention to the article.
  • the coating film is formed by removing the solvent from the surface treatment agent of the present invention, and is mainly composed of the polymer of the present invention.
  • “mainly” means that the coating film may be formed only from the polymer of the present invention and may contain other components as long as it does not adversely affect as described above. 95 mass% or more is preferable and, as for content of the polymer of this invention in this film, 99 mass% or more is more preferable.
  • a coating method a general coating method can be adopted. For example, there are methods such as dip coating, spray coating or coating with a roller.
  • the surface treatment agent of the present invention is a resin adhesion preventing agent
  • the resin adhesion preventing agent is applied to a part (such as a lead wire) of an electronic component to be prevented from adhering to an epoxy resin or the like to form a film. be able to.
  • the surface treatment agent of the present invention is a solder flux scooping-up inhibitor
  • the flux scooping-up agent is applied to an electronic component (such as a connector) that is desired to prevent flux scooping up to form a film. Can do.
  • the surface treatment agent of the present invention preferably has a hard film to be formed.
  • the film is hard, the effect as various surface treatment agents is easily exhibited, and after forming the film on the surface of the article, when the article is processed such as cutting, the present invention is applied to parts such as a cutting die. This is because the polymer is difficult to adhere.
  • a flux creeping-up preventing agent when the part is cut after the coating is formed, the polymer is difficult to adhere to the cutting die.
  • one evaluation criterion includes one having a high glass transition temperature (Tg) and a melting point (Tm).
  • Example 1 Synthesis of Compound (a-1) [First Step] In a 300 mL four-necked flask, 21.8 g (60 mmol) of 2-perfluorohexylethyl alcohol, 4.5 g (60 mmol) of glycine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and p-toluenesulfonic acid monohydrate (Wako Pure Chemical) 11.97 g (63 mmol) (manufactured by Kogyo Co., Ltd.) and 100 g of cyclohexane were charged, and reflux was performed for 17 hours while removing generated water. The reaction solution was cooled to 40 ° C.
  • Example 2 Synthesis of Compound (a-2)
  • the compound (a-2) was synthesized in the same manner as in Example 1 except that methacrylic acid chloride was changed to acrylic acid chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
  • the 1 H-NMR and GC-MS data of the obtained compound (a-2) are shown below.
  • Example 3 Synthesis of Compound (a-3)
  • the compound (a-3) was synthesized in the same manner as in Example 1 except that ⁇ -alanine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as the glycine. )
  • the 1 H-NMR and GC-MS data of the obtained compound (a-3) are shown below.
  • Example 4 Synthesis of Compound (a-4)
  • the compound (a-4) was synthesized in the same manner as in Example 1 except that 4-aminobutyric acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the glycine. )
  • the 1 H-NMR and GC-MS data of the obtained compound (a-4) are shown below.
  • 1 H-NMR 300 MHz, solvent: CDCl 3 , standard substance: TMS
  • Example 5 Synthesis of Compound (a-5)
  • Compound (a-5) was synthesized in the same manner as in Example 1 except that glycine was changed to 6-aminohexanoic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
  • the 1 H-NMR and GC-MS data of the obtained compound (a-5) are shown below.
  • 1 H-NMR 300 MHz, solvent: CDCl 3 , standard substance: TMS
  • Example 6 Synthesis of Compound (a-6)
  • Example 1 4.0 g (30 mmol) of glycine as L-aspartic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and p-toluenesulfonic acid monohydrate as 6
  • the compound (a-6) was obtained as a pale yellow solid by synthesizing in the same manner except that the amount was 0.0 g (32 mmol).
  • the 1 H-NMR and GC-MS data of the obtained compound (a-6) are shown below.
  • Example 7 Synthesis of Compound (a-7)
  • the compound (a-7) was synthesized in the same manner as in Example 6 except that L-aspartic acid was changed to L-glutamic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and the compound was obtained as a pale yellow viscous liquid. (A-7) was obtained.
  • the 1 H-NMR and GC-MS data of the obtained compound (a-7) are shown below.
  • Example 8 Synthesis of Compound (a-8)
  • the compound (a-8) was synthesized in the same manner as in Example 6 except that methacrylic acid chloride was changed to acrylic acid chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
  • the 1 H-NMR and GC-MS data of the obtained compound (a-8) are shown below.
  • Example 9 Synthesis of Compound (a-9)
  • Compound (a-9) was synthesized in the same manner as in Example 1 except that glycine was changed to isonipecotic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). Obtained.
  • the 1 H-NMR and GC-MS data of the obtained compound (a-9) are shown below.
  • Example 10 1 g of compound (a-1) obtained in Example 1, 2 g of m-XHF, and initiator V-601 (dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 01 g was charged into a closed container and polymerized at 70 ° C. for 18 hours. After the reaction, reprecipitation purification was performed with methanol to obtain a polymer (1) as a white solid. A polymerization reaction was carried out in the same manner except that each compound shown in Table 2 was used in a monomer mass ratio instead of the compound (a-1) to obtain polymers (2) to (18) as white solids.
  • Example 11 2.94 g of the compound (a-2) obtained in Example 2, 0.06 g of HEAA, 12 g of m-XHF, and initiator V-601 (dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpro) produced by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Pionate)) 0.03 g was charged into a closed container and polymerized at 70 ° C. for 18 hours. After the reaction, reprecipitation purification was performed with methanol to obtain a polymer (19) as a white solid.
  • Example 12 4.98 g of the compound (a-6) obtained in Example 6, 0.02 g of HEAA, 10 g of m-XHF, and initiator V-601 (dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpro) produced by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Pionate)) 0.03 g was charged into a closed container and polymerized at 70 ° C. for 18 hours. After the reaction, reprecipitation purification was performed with methanol to obtain a polymer (20) as a white solid.
  • Example 13 A polymerization reaction was carried out in the same manner as in Example 12 except that the compound (a-8) was used in place of the compound (a-6) to obtain a polymer (21) as a white solid.
  • Comparative Production Example 1 Except for homopolymerization of C6FMA, polymerization was performed in the same manner as in Example 8 to obtain a comparative polymer (1) as a white solid.
  • Comparative Production Example 2 Except for homopolymerization of C6FA, polymerization was carried out in the same manner as in Example 8 to obtain a comparative polymer (2) as a white solid.
  • Example 14 Each of the polymers (1) to (21) obtained in Examples 10 to 13 was diluted with m-XHF to prepare 1% concentration solutions, and the surface treatment agents (1) to (21 )
  • Comparative Examples 1 to 3 For the comparative polymers (1) to (3) obtained in Comparative Production Examples 1 to 3, solutions of 1% concentration were prepared in the same manner as in Example 14 to obtain comparative treatment agents (1) to (3).
  • the obtained surface treatment agents (1) to (21) and comparative treatment agents (1) to (3) were measured for dynamic contact angle and evaluated for resin adhesion prevention performance.
  • ⁇ Dynamic contact angle measurement method> The surface treating agents (1) to (21) and the comparative treating agents (1) to (3) were brought to room temperature, and a glass plate was immersed in each. Then, after 1 minute, it was taken out and dried at about 120 ° C. for 5 minutes to form a film. Next, 20 ⁇ l each of n-hexadecane (n-HD) or n-butyl glycidyl ether (BGE) is dropped on the coating of each glass plate on which the coating of each treatment agent is formed, and the glass plate is tilted to move. The target contact angle was measured.
  • n-HD n-hexadecane
  • BGE n-butyl glycidyl ether
  • ⁇ Evaluation of resin adhesion prevention performance Prepare a tin-plated lead wire having a length of about 5 cm, and add 3 cm or more of each lead wire to each of the surface treatment agents (1) to (21) and the comparative treatment agents (1) to (3). Immersion for a minute to form a coating. Next, after drying at about 120 ° C. for 10 minutes, 2 cm of the film forming portion of the lead wire was immersed in the well-stirred epoxy resin composition. Then, it was pulled up at a speed of 1 mm / s and held in a vertical state in a room at about 25 degrees.
  • the epoxy resin composition did not sag at all, and the epoxy resin composition remained attached to the immersed 2 cm portion was “x”, whereas the epoxy resin composition fell to the end of the lead wire Was “ ⁇ ”, and “ ⁇ ” was the case where it fell more than half but did not fall to the end.
  • the results are shown in Table 3.
  • the epoxy resin composition here was prepared by blending 100 parts by mass of Percoat CE-30 (manufactured by Pernox Co., Ltd.) as the main agent and 10 parts by mass of Pernox SP-30 (manufactured by Pernox Co., Ltd.) as the diluent. Things were used.
  • Example 15 The polymers (2), (6), (8), (9) and (16) to (21) obtained in Examples 10 to 13 were diluted with solvents and concentrations having the compositions shown in the tables, respectively. Surface treatment agents (22) to (39) were obtained.
  • the contact angle measurement method is as follows.
  • the contact angle of IPA is 55 degrees or more, preferably 60 degrees or more, it is a good flux creeping-up preventing agent.
  • 2-Propanol (IPA) was dropped onto a glass plate to measure the contact angle.
  • OCA-20 automatic contact angle meter
  • the surface treatment agent containing the polymer derived from the compound (a) of the present invention had a dynamic contact angle equivalent to that of a conventional perfluoroalkyl group having 8 or more carbon atoms. This indicates that the present invention has made it possible to provide an oil repellent having high performance while greatly reducing the risk to living bodies and the environment.
  • the surface treating agent had the same repellency with respect to BGE, which is one of the components contained in the epoxy resin, and the resin adhesion preventing performance. This indicates that the present invention has made it possible to provide a resin adhesion inhibitor having high performance while greatly reducing the risk to living bodies and the environment.
  • the surface treatment agent has high IPA repellency, and can maintain high IPA repellency even at a low concentration. This indicates that it is possible to provide a high-performance flux scooping preventive agent that hardly causes poor contact due to the coating and has high IPA repellency.
  • the polymer derived from the compound (a) of the present invention has a high Tg and Tm, it can be seen that the surface treatment agent of the present invention is hard. This is easy to demonstrate the performance as a surface treatment agent, and when used as a flux scooping preventive agent, etc., in the cutting treatment of a part formed with a film containing the polymer of the present invention, etc. It shows that there is an effect that the adhesion of the film hardly occurs and the workability is improved.

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Abstract

　ポリフルオロアルキル基の炭素数が６以下であるにも拘らず、従来の炭素数８以上のポリフルオロアルキル基を含有する重合体と同等の撥油性を持つ重合体を形成しうる式（ａ）で表される化合物およびその用途の提供。 ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＮＪ－ＣＫＲ2－(ＣＨ2)n－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒｆ1　（ａ） Ｒ1：水素原子またはメチル基、Ｒ2：水素原子または－(ＣＨ2)m－ＣＯＯ－Ｑ2－Ｒｆ2　（ｒ）で表される基、ｎおよびｍ：相互に独立して、０～４の整数、Ｒｆ1およびＲｆ2：相互に独立して、炭素数１～６のポリフルオロアルキル基またはポリフルオロエーテル基、Ｑ1およびＱ2：相互に独立して、単結合または２価の連結基、Ｊ：水素原子または炭素数１～３のアルキル基、Ｋ：水素原子、炭素数１～３のアルキル基。ｊおよびｋ：相互に独立して、単結合または炭素数１～３のアルキレン基。ただしｊとｋが同時に単結合になることはない。

Description

フルオロアルキル基含有Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド化合物、その重合体およびその用途
　本発明は新規なフルオロアルキル基含有Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド化合物、それから得られる重合体、該重合体を含む表面処理剤、さらには該重合体を含む被膜を有する物品に関する。
　ポリフルオロアルキル基を含有するアクリレートおよびメタクリレート（以下、「（メタ）アクリレート」とも記す。）の重合体は、ポリフルオロアルキル基由来の疎水性、疎油性を有することから、さまざまな表面処理剤として有用である。従来、たとえば、撥水剤や撥油剤として（特許文献１等参照）、また、電子部品の封止剤であるエポキシ樹脂がリードや電極に付着するのを防ぐための樹脂付着防止剤（特許文献２等参照）などとして使用することが知られている。このような表面処理剤における上記フルオロアルキル基は、従来一般的に炭素数８以上の特にパーフルオロアルキル基である。
　しかし近年、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）の生体および環境への蓄積性が注目され、２００３年３月、米国環境保護庁（ＵＳＥＰＡ）は、ＰＦＯＡの安全性に関する予備リスク調査報告書を公開し、さらに２００６年１月、ＰＦＯＡとその類縁物質およびこれらの前駆体物質の環境中への排出削減と製品中の含有量削減計画への参加をフッ素樹脂メーカー等に提唱した。このため、鎖長８以上のパーフルオロアルキル基を有する化合物は入手ならびに使用が困難になりつつある。
　パーフルオロアルキル基の生体および環境へのリスクは炭素数が６以下になると大きく低下する。一方、重合体中のパーフルオロアルキル基が炭素数６以下では疎水性、疎油性能などが著しく低下し、特に動的な疎水・疎油性を発揮しなくなる。炭素数６以下のパーフルオロアルキル基は、炭素数８以上の場合のような結晶構造を形成しなくなることに起因すると考えられている。
特開平１０－２８７８６７号公報 特開平３－２５６３１０号公報
　本発明は、上記のような状況に鑑みて提案されたものであり、ポリフルオロアルキル基の炭素数が６以下であるにも拘らず、従来の炭素数８以上のポリフルオロアルキル基を含有する重合体と同等の撥油性を持つ重合体を形成しうる特定構造の(メタ)アクリルアミド化合物、該化合物から導かれる重合体、該重合体を含む表面処理剤および該重合体を含む被膜を有する物品を提供することを目的とするものである。
　本発明は、下記式（ａ）で表される化合物を提供する。
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＮＪ－ＣＫＲ2－(ＣＨ2)n－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒｆ1　　（ａ）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ1：水素原子またはメチル基、
Ｒ2：水素原子または下記式（ｒ）で表される基、
－(ＣＨ2)m－ＣＯＯ－Ｑ2－Ｒｆ2　（ｒ）
ｎおよびｍ：相互に独立して、０～４の整数
Ｒｆ1およびＲｆ2：相互に独立して、炭素数１～６のポリフルオロアルキル基またはポリフルオロエーテル基、
Ｑ1およびＱ2：相互に独立して、単結合または２価の連結基、
Ｊ：水素原子または炭素数１～３のアルキル基、
Ｋ：水素原子、炭素数１～３のアルキル基または式（ｒ）で表される基。
　ただし、式中の－ＣＯＮＪ－ＣＫＲ2－部分は、下記式（ｓ１）または（ｓ２）で表される構造であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
ｊおよびｋ：相互に独立して、単結合または炭素数１～３のアルキレン基。ただしｊとｋが同時に単結合になることはない。該アルキレン基は、式（ｒ）で表される基で置換されていてもよい。また、式（ｒ）で表される基は、式（ａ）で表される化合物中に複数存在する場合には、それぞれ同一でも異なる構造でも構わない。
　前記式（ａ）において、ＪおよびＫがいずれも水素原子であることが好ましく、すなわち上記化合物が下記式（ａ１）で表されることが好ましい。
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＮＨ－ＣＨＲ2－(ＣＨ2)n－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒｆ1　　（ａ１）
式中の記号は前記と同じ意味を示す。
　前記式（ａ）において、式（ａ）中の－ＣＯＮＪ－ＣＫＲ2－が、式（ｓ１）で表される構造であることが好ましく、すなわち上記化合物が下記式（ａ２）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
式中の記号は前記と同じ意味を示す。
　前記式（ａ）、式（ａ１）または式（ａ２）において、ポリフルオロアルキル基が、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。
　また、前記式（ａ）、式（ａ１）または式（ａ２）において、Ｑ1およびＱ2が直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
　また、本発明は、前記化合物から導かれる重合単位を含む重合体を提供する。
　また、本発明は、前記重合体を含む表面処理剤を提供する。
　また、本発明は、樹脂付着防止剤としての表面処理剤を提供する。
　また、本発明は、フラックス這い上がり防止剤としての表面処理剤を提供する。
　また、本発明は、前記重合体を含む被膜を有する物品を提供する。
　本発明において、前記物品は電子部品であるのが好ましい。
　本発明のＮ－置換(メタ)アクリルアミド化合物から導かれる重合単位を含む重合体は、炭素数６以下のポリフルオロアルキル基を使用することで生態および環境への安全性を確保するだけでなく、従来の炭素数が８以上のポリフルオロアルキル基含有の化合物から導かれる重合単位を含む重合体と同等の撥油性を維持することを可能にした。また、構造を選択することで、撥油性だけでなく、樹脂付着防止性能や撥ＩＰＡ性を併せ持つことも可能にした。
　本発明のＮ－置換(メタ)アクリルアミド化合物（以下、本発明の化合物とも記す。）は前記式（ａ）で表される化合物である。なお、本明細書において式（ａ）で表される化合物を化合物（ａ）とも記す。他の式で表される化合物も同様に表記することがある。また、本発明において、（メタ）アクリルアミドとは、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの両方またはどちらか一方を意味する。
　式（ａ）において、Ｒ1は水素原子またはメチル基である。Ｒ1は水素原子でもメチル基でもどちらでも構わない。例えば本発明の化合物を重合した重合体に、特にｎ－ヘキサデカンに対する高い撥性を持たせたい場合は、水素原子の方が好ましい。また、該重合体を樹脂付着防止剤として用いる場合は、メチル基の方が好ましい。
　ｎは０～４の整数である。中でも撥油性に優れるという観点から、０または１が好ましい。
　式（ａ）において、Ｒ2は水素原子または下記式（ｒ）で表される基である。
－(ＣＨ2)m－ＣＯＯ－Ｑ2－Ｒｆ2　　（ｒ）
　ここで、ｍは、０～４の整数であり、撥油性に優れるという観点から、０または１が好ましい。
　Ｒｆ2は、炭素数１～６のポリフルオロアルキル基またはポリフルオロエーテル基である。具体的には、下記Ｒｆ1と同様のものが挙げられ、Ｒｆ1と同一であっても異なっていてもよい。
　樹脂付着防止性能がより優れるという観点から、Ｒ2は式（ｒ）で表される基が好適である。
　Ｑ2は、単結合または２価の連結基である。具体的には、下記Ｑ１と同様のものが挙げられ、Ｒｆ1と同一であっても異なっていてもよい。
　式（ａ）において、Ｒｆ1は、炭素数１～６のポリフルオロアルキル基またはポリフルオロエーテル基である。
　ポリフルオロアルキル基とは、アルキル基の水素原子の２個ないし全部がフッ素原子に置換された部分フルオロ置換またはパーフルオロ置換アルキル基を意味する。ポリフルオロアルキル基は、直鎖構造または分岐構造のいずれであってもよい。なお、ポリフルオロアルキル基の炭素数は、分岐構造の場合は分岐構造も含めた数である。
　直鎖構造としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基が挙げられる。分岐構造としては、イソプロピル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、３－メチルブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基が挙げられる。
　また、ポリフルオロエーテル基とは、上記ポリフルオロアルキル基中の１箇所以上の炭素－炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入された基を意味する。
　ポリフルオロアルキル基の炭素数は、フッ素原子が結合している炭素原子を全て含み、かつ該基に含まれる炭素数が最小になるように決めるものとする。
　例えば、式（ａ）において、「－Ｑ1－Ｒｆ1」が「－Ｃ2Ｈ4－Ｃ6Ｆ13」で表される基の場合、Ｑ1が「Ｃ2Ｈ4」であり、Ｒｆ1が「Ｃ6Ｆ13」である。同様に、「－Ｑ1－Ｒｆ1」が「－ＣＨ2－ＣＨＦ－ＣＨ2－ＣＦ2Ｈ」で表される基の場合、Ｑ1が「ＣＨ2」であり、Ｒｆ1が「ＣＨＦ－ＣＨ2－ＣＦ2Ｈ」である。
　Ｒｆ1および式（ｒ）中のＲｆ2（以下、まとめてＲf基とも記す）は直鎖構造または分岐構造のいずれであってもよいが、Ｒｆ基のパッキングを上げる観点からＲｆ基は直鎖構造が好ましい。同様の理由から、分岐構造である場合には、分岐部分がＲf基の末端部分に存在する場合が好ましい。
　また、Ｒf基としては、撥油性および樹脂付着防止性能に優れるという観点から、ポリフルオロアルキル基が好ましい。さらに、Ｒｆ基は、実質的に全フッ素置換されたパーフルオロアルキル基（ＲF基）が好ましく、直鎖のＲF基であることがより好ましい。
　Ｒfは、撥油性能および樹脂付着防止性能により優れるという観点から、－Ｃ6Ｆ13、－Ｃ4Ｆ9であるのが好ましい。
　式（ａ）において、Ｑ１は、単結合または２価の連結基である。
　２価の連結基としては、炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状の２価のアルキレン基もしくは炭素数が２～１０のアルケニレン基、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ－、－（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ－（ここでのｐおよびｑはそれぞれ独立して１～１０（平均））、または下記式（ｑ）で表される２価の連結基が挙げられる。これら２価の連結基は組み合わされていても良く、環基は縮合していても良い。２価の連結基は、原子量の合計が５００以下であることが好ましい。
－Ｙ－Ｚ－　　　　（ｑ）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｙ：炭素数が１～１０の直鎖状もしくは分岐状の２価のアルキレン基、６員環芳香族基、４～６員環の飽和もしくは不飽和の脂肪族基、５～６員環の複素環基、またはこれらの縮合した環基。
Ｚ：－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＳ－、－Ｎ（Ｒ）－、－ＳＯ2－、－ＰＯ2－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯＯ－、－Ｎ（Ｒ）－ＣＯ－、－Ｎ（Ｒ）－ＳＯ2－、－Ｎ（Ｒ）－ＰＯ2－。
Ｒ：水素原子、炭素数１～３のアルキル基。
ただし、Ｚの向きは逆でも構わない。
　２価の連結基は、置換基を有していてもよく、置換基の例としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキシ、メトキシエトキシなど）、アリーロキシ基（フェノキシなど）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオなど）、アシル基（アセチル、プロピオニル、ベンゾイルなど）、スルホニル基（メタンスルホニル、ベンゼンスルホニルなど）、アシルオキシ基（アセトキシ、ベンゾイルオキシなど）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシなど）、ホスホニル基（ジエチルホスホニルなど）、アミド基（アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど）、カルバモイル基（Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ－フェニルカルバモイルなど）、アルキル基（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチルなど）、アリール基（フェニル、トルイルなど）、複素環基（ピリジル、イミダゾリル、フラニルなど）、アルケニル基（ビニル、１－プロペニルなど）、アルコキシアシルオキシ基（アセチルオキシなど）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなど）、および重合性基（ビニル基、アクリロイル基、メタクロイル基、シリル基、桂皮酸残基など）などが挙げられる。
　ただし、Ｑ１および式（ｒ）中のＱ2がアルキレン基またはオキシアルキレン基であり、フッ素原子が置換した構造である場合は、前記ポリフルオロアルキル基の炭素数の決定の定義に基づき、Ｑ１およびＱ2の構造も決定される。
　Ｑ１およびＱ2は、単結合または２価の連結基であれば適宜選択可能であり、上記例示に限定されるものではないが、これらの中でも単結合、直鎖状または分岐状のアルキレン基が好ましく、直鎖状のアルキレン基が特に好ましい。
　式（ａ）において、Ｊは水素原子または炭素数１～３のアルキル基であり、Ｋは水素原子、炭素数１～３のアルキル基または前記式（ｒ）で表される基である。
　ただし、式中の－ＣＯＮＪ－ＣＫＲ2－部分は、下記式（ｓ１）または（ｓ２）で表される構造であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
ｊおよびｋは、相互に独立して、単結合または炭素数１～３のアルキレン基である。ただし、ｊとｋが同時に単結合になることはない。該アルキレン基は、式（ｒ）で表される基で置換されていてもよい。
　また、式（ａ）中に式（ｒ）で表される基が複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なる構造でも構わない。
　－ＣＯＮＪ－ＣＫＲ2－部分が式（ｓ１）または式（ｓ２）で表される構造となる場合は、Ｊがｊに、Ｋがｋにそれぞれ対応する。ただし、Ｊが水素原子の場合はｊは単結合に対応し、Ｊがアルキル基の場合はｊは水素原子が１個除かれた対応するアルキレン基に対応する。Ｋとｋの関係も同様である。なお、式（ｓ１）において、ｊまたはｋが単結合である場合は、窒素原子とＣＲ２の炭素原子とが直接結合することを意味する。また、式（ｓ２）において、ｊが単結合である場合は、窒素原子とｋとが直接結合することを意味する。同様に、式（ｓ２）において、ｋが単結合である場合は、ｊとＣＲ２の炭素原子とが直接結合することを意味する。
　ＪおよびＫとしては、原料の入手が容易であり、化合物の撥油性が良好であることから、いずれも水素原子である場合が好ましい。また、－ＣＯＮＪ－ＣＫＲ2－部分が式（ｓ１）で表される構造となる場合も好ましい。
　また上記原料の入手が容易であり撥油性が良好である点で好ましい本発明の化合物（ａ）として、下記化合物が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＮＨ－ＣＨＲ2－(ＣＨ2)n－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒｆ1　　（ａ１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
式中の記号は前記と同じ意味を示す。
　化合物（ａ１）のうちでも好適なものとして、下記化合物（ａ１－１）が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＮＨ－ＣＨＲ2－(ＣＨ2)n－ＣＯＯ－(ＣＨ2)p－Ｒｆ1    （ａ１－１）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ2：水素原子または下記式（ｒ－１）で表される基、
－(ＣＨ2)m－ＣＯＯ－(ＣＨ2)q－Ｒｆ2　（ｒ－１）
ｐおよびｑは０～６の整数であり、ｎ、ｍ、Ｒ１、Ｒｆ1およびＲｆ2は、式（ａ）における定義と同じである。
　前記化合物（ａ１－１）の中でも、Ｒ2が前記式（ｒ－１）で表される基である、下記化合物（ａ１－１１）が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
式中の記号は、式（ａ１－１）における定義と同じである。
　具体的には、下記化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　化合物（ａ２）のうちでも好適なものとして、下記化合物（ａ２－１）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Ｒ2：水素原子または上記式（ｒ－１）で表される基、
ｔは０～６の整数であり、ｊ、ｋ、ｎ、Ｒ１、Ｒｆ1およびＲｆ2は、式（ａ）における定義と同じである。
　ｊおよびｋがそれぞれ独立して炭素数１～３のアルキレン基である化合物として、下記化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　また、Ｒ２が水素原子であり、ｊが式（ｒ）で表される基で置換された化合物として、下記化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　化合物（ａ２－１）としては、合成が容易であることから、ｊおよびｋがそれぞれ独立して炭素数１～３のアルキレン基である化合物が好ましく、中でも、原料が入手しやすいことから、ｊおよびｋがいずれも炭素数２のアルキレン基である化合物が特に好ましい。
　本発明の化合物（ａ）の製造方法は、特に限定されないが、一例として、たとえば以下の２工程からなる方法で製造することができる。具体的には、各種アミノ酸とフルオロアルキル基含有アルコールとのエステル化反応で対応するアミノ酸エステルを得る第一工程、第一工程で得られたアミノ酸エステルの(メタ)アクリルアミド化により目的とする本発明の化合物（ａ）を得る第二工程からなる方法である。
　上記工程について、より具体的に、化合物（ａ）中のＲ2が水素原子かまたは－(ＣＨ2)n－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒｆ1と同じ－(ＣＨ2)m－ＣＯＯ－Ｑ2－Ｒｆ2である場合を例にすれば、以下のスキームで示される。
第一工程：下記化合物（１）（アミノ酸）と、下記化合物（２）（アルコール）を、酸触媒（３）の存在下、水と共沸可能な溶媒中で、生成する水を除去しながら還流を行い、化合物（４）（アミノ酸エステル）を生成する工程。
第二工程：生成したアミノ酸エステル（４）を、塩基の存在下(メタ)アクリル酸クロライド（５）と反応させて、目的化合物（ａ）を得る工程。
ＮＨＪ１－ＣＫ１Ｒ3 (ＣＨ2)n－ＣＯＯＨ　　（１）
　（式中、Ｒ3：Ｈまたは－(ＣＨ2) n－ＣＯＯＨ）
ＨＯ－Ｑ1－Ｒｆ1　　　（２）
Ｘ－Ｈ＋　　　　　　　（３）
Ｘ－　＋ＮＪ１Ｈ2－ＣＫ１Ｒ2－(ＣＨ2)n －ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒｆ1　　（４）
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　（５）
ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＮＪ１－ＣＫ１Ｒ2－(ＣＨ2)n－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒｆ1（ａ）
Ｘは酸触媒（３）の共役塩基であり、Ｊ１およびＫ１は相互に独立して水素原子または炭素数１～３のアルキル基。
　ただし、式中の－ＮＪ１－ＣＫ１－部分は、下記式（ｓ１１）または（ｓ２１）で表される構造であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
ｊ１およびｋ１：相互に独立して、単結合または炭素数１～３のアルキレン基。ただしｊ１およびｋ１が同時に単結合になることはない。
　なお、目的化合物（ａ）中のＲ2が－(ＣＨ2)n －ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒｆ1と異なる－(ＣＨ2)m－ＣＯＯ－Ｑ2－Ｒｆ2である場合には、アミノ酸（１）中のＲ3が－(ＣＨ2)m－ＣＯＯＨ（ｍ≠ｎ）であるか、および／または、アルコール（２）とともに他のアルコールＨＯ－Ｑ2－Ｒｆ2を併用することにより、上記と同様のスキームにより得ることができる。
［第一工程］
　第一工程において、化合物（１）としては各種アミノ酸が挙げられ、和光純薬工業株式会社や東京化成工業株式会社等から市販品として入手できる。中でも化合物（ａ１）を得る場合は、グリシン、β－アラニン、アスパラギン酸が好ましい。また、化合物（ａ２）を得る場合は、イソニペコチン酸が好ましい。
　化合物（２）のアルコールは和光純薬工業株式会社や東京化成工業株式会社等から市販品として入手可能である。また、公知の方法（特公昭４０－１９０５、特公昭５８－３９１３５、特公昭５２－８８０７など）にて合成することができる。化合物（２）としては、Ｃ6Ｆ13－(ＣＨ2)2－ＯＨ、Ｃ4Ｆ9－(ＣＨ2)2－ＯＨ、Ｃ2Ｆ5－(ＣＨ2)2－ＯＨ、（ＣＦ3）2ＣＨ－ＯＨが挙げられ、Ｃ6Ｆ13－(ＣＨ2)2－ＯＨが好ましい。
　化合物（３）は和光純薬工業株式会社や東京化成工業株式会社等から市販品として入手可能である。化合物（３）としては、ｐ－トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸などが挙げられ、ｐ－トルエンスルホン酸が好ましい。
　第一工程は溶媒中で反応を行うことが好ましい。
　溶媒としては、水と共沸可能な炭化水素系溶剤が好ましい。
　炭化水素系溶剤としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられ、シクロヘキサンが好ましい。
　溶媒の使用量については、反応が安全にかつ安定に実施できる量であればよい。好ましくは化合物（１）に対して質量で０．２～２０倍量の範囲である。
　反応は還流下で生成する水を除去しながら行うことが好ましい。生成する水を除去できるようにＤｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置などを取り付けた反応器で行うことが好ましい。
　化合物（２）の使用量は、Ｒ3が水素原子の場合は化合物（１）に対して、０．７～１０当量が好ましく、より好ましくは０．９～５当量の範囲内である。Ｒ3が「－(ＣＨ2)ｍ－ＣＯＯＨ」の場合、化合物（２）の使用量は化合物（１）に対して１．５～２０当量が好ましく、より好ましくは１．８～１０当量である。
　化合物（３）の使用量は、化合物（１）に対して、１当量以上であることが好ましい。より好ましくは、化合物（１）に対して１．０１～３当量の範囲である。
［第二工程］
　第二工程において、化合物（５）は和光純薬工業株式会社や東京化成工業株式会社などから試薬として入手可能である。また、実験化学講座（丸善）等、有機合成の成書に記載されている酸ハロゲン化物の合成方法にて得ることもできる。
化合物（５）の使用量は化合物（４）に対して０．７～１０当量が好ましく、１．０～５当量の範囲がより好ましい。
　第二工程は塩基の存在下反応を行う。塩基としては、トリエチルアミンなどの第三級アミン、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩が挙げられる。中でも、トリエチルアミン、トリメチルアミンなどの第三級アミンが好ましい。
　第二工程は溶媒を使用して反応を行ってもよい。
　溶媒は反応に影響しなければ各種用いることができる。例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、アセトン、ジエチルエーテル、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ等の非プロトン性極性溶剤、各種フッ素系溶剤などが挙げられる。中でも溶解性が優れるという観点から塩化メチレン、クロロホルム等が好ましい。
　溶媒の使用量については、反応が安全にかつ安定に実施できる量であればよい。好ましくは化合物（４）に対して質量で０．１～２０倍量の範囲である。
　反応は発熱的に進行するので、氷水などで反応器を冷却しながら、化合物（４）をゆっくりと滴下することが好ましい。その後発熱が見られなくなった後は、室温付近で反応を行うことが好ましい。具体的には５℃～２５℃の範囲が好ましい。
　本発明の重合体は、化合物（ａ）から導かれる重合単位（Ａ）を含む重合体である。
なお、化合物（ａ）から導かれる重合単位（Ａ）は、次のように表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　上記重合単位（Ａ）は、化合物（ａ）の単種から導かれるものでも、２種以上の組合わせから導かれるものであってもよい。本発明の重合体は、重合単位（Ａ）以外の重合単位を含んでいても良い。
　なお本発明において、重合体が複数の化合物から導かれる重合単位を含む場合、各重合単位の質量比率は、重合に使用した原料がすべて重合単位を構成するとみなした値である。したがって、たとえば重合単位（Ａ）の質量比率（全重合単位質量に対する、そこに含まれる重合単位（Ａ）の質量の百分率）は、実質的に、重合に使用した化合物（ａ）質量の、重合原料化合物の全質量に対する割合として求められる。重合体における他の重合単位の質量比率も同様に求められる。
　本発明の重合体において、重合単位（Ａ）の含有量は５～１００質量％であることが好ましく、１０～１００質量％であることがより好ましく、３０～１００質量％であることが特に好ましい。本発明の重合体における重合単位（Ａ）の含有量が上記範囲内であると、本発明の重合体を含む表面処理剤の撥油性能が良好になるからである。また、１０～１００質量％、より好ましくは３０～１００質量％の範囲であると、撥油性能に加えて、本発明の重合体を含む樹脂付着防止剤の樹脂付着防止性能も良好になるからである。
　本発明の重合体において、重合単位（Ａ）は、一種でも二種以上であっても良い。重合単位（Ａ）を二種以上含む場合は、その合計量が上記範囲内であると好ましい。
　他の重合単位は、化合物（ａ）と共重合しうる化合物から導かれる重合単位であれば特に限定されない。例えば、以下の構造を有するフルオロ（メタ）アクリレート（化合物（ｂ））から導かれる重合単位（Ｂ）や、他の重合性化合物（ｃ）から導かれる重合単位（Ｃ）が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＲb1－ＣＯＯ－Ｑb1－Ｒｆ b1　　　（ｂ）
式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒb1：水素原子またはメチル基、
Ｒｆb1：炭素数１～６のポリフルオロアルキル基またはポリフルオロエーテル基、
Ｑb1：単結合または２価の連結基。
　化合物（ｂ）において、Ｒｆb1としては、前記化合物（ａ）のＲｆ1およびＲｆ2と同様の構造が挙げられる。Ｒｆb1としては、撥油性能および樹脂付着防止性能により優れるという観点から、－Ｃ6Ｆ13、－Ｃ4Ｆ9であるのが好ましい。
　化合物（ｂ）において、Ｑb1の二価の連結基としては、前記化合物（ａ）のＱ1およびＱ2と同様の構造が挙げられる。Ｑb1としては、単結合、直鎖状または分岐状のアルキレン基が好ましい。
　本発明の重合体において、重合単位（Ｂ）の含有量は０～９５質量％あることが好ましく、０～９０質量％であることがより好ましく、０～７０質量％であることが特に好ましい。本発明の重合体における重合単位（Ｂ）の含有量が上記範囲内であると、本発明の重合体を含む表面処理剤の撥油性能および樹脂付着防止性能が良好になるからである。
　本発明の重合体において、重合単位（Ｂ）は、一種でも二種以上であっても良い。重合単位（Ｂ）を二種以上含む場合は、その合計量が上記範囲内であると好ましい。
　化合物（ｂ）としては、下記化合物が好ましい。
ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯＯ－ＣＨ2－ＣＦ3
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯ－ＣＨ2－ＣＦ3
ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯＯ－ＣＨ2－ＣＦ2ＣＦ3
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯ－ＣＨ2－ＣＦ2ＣＦ3
ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯＯ－ＣＨ（ＣＦ3）2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯ－ＣＨ（ＣＦ3）2
ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯＯ－（ＣＨ2）2－（ＣＦ2）4Ｆ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯ－（ＣＨ２）2－（ＣＦ2）4Ｆ
ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯＯ－（ＣＨ2）2－（ＣＦ2）6Ｆ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯ－（ＣＨ2）2－（ＣＦ2）6Ｆ
ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯＯ－（ＣＨ2）2－（ＣＦ2）2ＣＦ（ＣＦ3）2
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯ－（ＣＨ2）2－（ＣＦ2）2ＣＦ（ＣＦ3）2
　化合物（ｃ）は、重合性基を有し、化合物（ａ）および化合物（ｂ）以外の化合物である。具体的には、（メタ）アクリル酸系化合物（ｃ１）、スチレン系化合物（ｃ２）、さらに他の重合性化合物（ｃ３）が挙げられる。このような化合物（ｃ）の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
　上記（ｃ１）としては、アクリル酸、メタクリル酸および下記式で表わされる（メタ）アクリレートが挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒc1）－ＣＯＯ－Ｑc1－Ｒc2
　式中、Ｒc1：水素原子またはメチル基であり、Ｑc1：単結合または２価の連結基であり、Ｒc2：－ＯＨ、－Ｓｉ（ＯＡｋ）3（Ａｋは炭素数１～３の直鎖状または分岐状のアルキル基）、－ＣＨ3、－ＣＨ2ＣＨ2Ｎ(ＣＨ3)2、－(ＣＨ2)mＨ(ｍ＝２～２０)、－ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)2、－ＣＨ2－Ｃ(ＣＨ3)2－ＯＣＯ－Ｐｈ、－ＣＨ2Ｐｈ、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈ、－ＣＨ2Ｎ＋（ＣＨ3）3Ｃｌ－、－(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＣＨ3(ｍ＝２～２０)、－(ＣＨ2)2－ＮＣＯ、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
である。
　また、Ｑc1の二価の連結基としては、前記化合物（ａ）のＱ1およびＱ2と同様の構造が挙げられる。Ｑc1としては、単結合、直鎖状または分岐状のアルキレン基が好ましい。
　上記（ｃ１）としては、さらに、アクリル酸ジエステル等の（メタ）アクリル酸のポリエステルおよび下記式で表わされる化合物なども挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒc3）－ＣＯＮＲc4－Ｑc2－Ｒc5
　式中、Ｒc3：水素原子またはメチル基であり、Ｒc4：－ＣmＨ2m＋1(ｍ＝２～２０)または－Ｈであり、Ｑc2：単結合または２価の連結基であり、Ｒc5：－Ｈ、－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、－ＣＨ3、－ＣＨ2ＣＨ2Ｎ(ＣＨ3)2、－(ＣＨ2)mＨ(ｍ＝２～２０)、－ＣＨ(ＣＨ3)2、－Ｃ(ＣＨ3)3、－Ｃ(ＣＨ3)2ＳＯ3Ｈ、－ＣＨ2Ｎ＋（ＣＨ3）3Ｃｌまたは－Ｐｈである。
　上記（ｃ２）としては、下記式で表わされるスチレン系化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式中、Ｒc6：－Ｈ、ＣＨ3、－Ｃｌ、－ＣＨＯ、－ＣＯＯＨ、－ＣＨ２Ｃｌ、－ＣＨ２ＮＨ2、－ＣＨ2Ｎ(ＣＨ3)2、－ＣＨ2Ｎ＋(ＣＨ3)3Ｃｌ－、－ＣＨ2Ｎ＋Ｈ3Ｃｌ－、－ＣＨ2ＣＮ、－ＣＨ2ＣＯＯＨ、－ＣＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＯＯＨ）2、－ＣＨ2ＳＨ、－ＣＨ2ＳＯ3Ｎａまたは－ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3である。
　さらに他の重合性化合物（ｃ３）としては、上記（ｃ１）および（ｃ２）以外のビニル化合物、たとえば塩化ビニル（ＣＨ2＝ＣＨＣｌ）、アクリロニトリル（ＣＨ2＝ＣＨＣＮ）などが挙げられる。
　また、重合性化合物（ｃ３）としては、以下のようなエポキシ基を有する化合物も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　基材への密着性が向上し、重合体の濃度が低くても性能を発現しやすいことから、化合物（ｃ）としては、下記化合物が好ましい。
ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯＮＨ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＮＨ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯＮＨ－ＣＨ2－ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＮＨ－ＣＨ2－ＯＨ
ＣＨ2＝ＣＨ－ＣＯＯ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＯＨ
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）－ＣＯＯ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＯＨ
　本発明の重合体において、重合単位（Ｃ）の含有量は０～９５質量％あることが好ましく、０～７０質量％であることがより好ましい。本発明の重合体における重合単位（Ｃ）の含有量が上記範囲内であると、本発明の重合体を含む表面処理剤の撥油性能および樹脂付着防止性能が良好になるからである。
　本発明の重合体において、重合単位（Ｃ）は、一種でも二種以上であっても良い。重合単位（Ｃ）を二種以上含む場合は、その合計量が上記範囲内であると好ましい。
　本発明の重合体は、重合形態などについては特に制限されない。重合形態は、ランダム、ブロック、グラフトなどのいずれでもよい。
　本発明の重合体を得るには、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの各種の重合方法を採用し得る。重合の開始源としては特に限定されないが、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩等の通常の開始剤が利用できる。水系媒体中での乳化重合の場合はアゾ開始剤や過酸化物系の開始剤のうち水溶性のものを用いることが好ましい。
　本発明の重合体の分子量は特に限定されないが、質量平均分子量（Ｍｗ）で５０００～２００万であることが好ましく、１万～１５０万であることが好ましい。分子量がこのような範囲であると、動的な撥油性が良好であるため好ましい。
　本発明の表面処理剤は、本発明の重合体を含む。本発明の表面処理剤は溶媒を含んでもよい。重合体を溶解・分散させる溶媒であれば特に限定はされず、水や炭化水素系・フッ素系溶媒など各種の溶媒を使用できる。それらの溶媒は単独でも混合でも構わない。中でもフッ素系溶媒が好ましい。フッ素系溶媒としては、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）又はハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）が挙げられる。使用可能なフッ素系溶媒の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
ｍ－キシレンヘキサフルオリド（以下、ｍ－ＸＨＦと記す。）
ｐ－キシレンヘキサフルオリド
ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ3
ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2Ｈ
Ｃ6Ｆ13ＯＣＨ3
Ｃ6Ｆ13ＯＣ2Ｈ5
Ｃ3Ｆ7ＯＣＨ3
Ｃ3Ｆ7ＯＣ2Ｈ5
Ｃ6Ｆ13Ｈ
ＣＦ2ＨＣＦ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ
ＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＨ3
ＣＦ3(ＯＣＦ2ＣＦ2)n(ＯＣＦ2)ｍＯＣＦ2Ｈ
Ｃ8Ｆ17ＯＣＨ3
Ｃ7Ｆ15ＯＣＨ3
Ｃ4Ｆ9ＯＣＨ3
Ｃ4Ｆ9ＯＣ2Ｈ5
Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ3
ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ
Ｃ6Ｆ13Ｃ2Ｈ5
（上記例示中、ｍ、ｎはそれぞれ独立に１～２０を表す。）
　本発明の表面処理剤は、撥油性、防汚性、潤滑性（低摩擦性）、非粘着性、離型性、表面移行性等の機能を、本発明で処理された物品（被処理物）に付与する事ができる。
　本発明の表面処理剤は、各種材料の処理に適用可能である。例えば電気部品（電子回路や基板、電子部品等）、摺動部品（モーター、時計、ＨＤＤなど）、繊維製品、金属部品（金型など）、石材、フィルター、紙類などが挙げられる。中でも電気部品、摺動部品の処理に用いるのが好ましく、特にコンデンサなどの電子部品の処理に用いるのが好ましい。
　本発明の表面処理剤の利用用途としては、例えば、撥油剤、はんだ用フラックス這い上がり防止剤、オイルバリア剤、樹脂付着防止剤、防湿コート剤、防錆剤、防汚剤、離型剤、などがあげられるがこれらに限定されない。中でも、化合物（ａ１）は樹脂付着防止剤またははんだ用フラックス這い上がり防止剤として、化合物（ａ２）ははんだ用フラックス這い上がり防止剤として用いることが好ましい。
　本発明の表面処理剤は、組成物の安定性、撥油性能または外観等に悪影響を与えない範囲であれば、前記した以外の他の成分を含んでいてもよい。このような他の成分としては、例えば被膜表面の腐食を防止するためのｐＨ調整剤、防錆剤、組成物を希釈して使用する場合に液中の重合体の濃度管理をする目的や未処理部品との区別をするための染料、染料の安定剤、難燃剤、消泡剤、または帯電防止剤等が挙げられる。
　本発明の表面処理剤の濃度は、用途により使い分けることが好ましい。防水・防湿コート剤では、本発明の重合体の濃度が１～２０質量％であるのが好ましい。潤滑オイルの染み出し防止剤や樹脂付着防止剤では、本発明の重合体の濃度が０．０１～５質量％であるのが好ましい。はんだ用フラックス這い上がり防止剤では、本発明の重合体の濃度が０.０１～１質量％であるのが好ましい。
　本発明の表面処理剤における本発明の重合体の濃度は最終的濃度であればよく、例えば本発明のはんだ用フラックス這い上がり防止剤を直接調製する場合には、重合直後の重合体を含む溶液中の重合体濃度（固形分濃度）が１質量％を超えていてもなんら差し支えない。高濃度の重合体を含む溶液は、最終的に上記好ましい濃度となるように適宜に希釈することができる。希釈した溶液は、そのまま表面処理剤とすることができる。
　本発明の物品は、本発明の表面処理剤を物品に塗布するなどして、物品の表面の少なくとも一部に本発明の重合体を含む被膜を有するものである。
　該被膜は、本発明の表面処理剤から溶媒が除去されて形成されるものであり、主として、本発明の重合体からなるものである。ここで、主としてとは、該被膜が、本発明の重合体のみから形成されていてもよく、前記のように悪影響を与えない範囲で他の成分を含んでいてもよいことを意味する。
　該被膜における、本発明の重合体の含有量は、９５質量％以上が好ましく、９９質量％以上がより好ましい。
　被覆方法としては一般的な被覆加工方法が採用できる。例えば浸漬塗布、スプレー塗布又はローラー等による塗布等の方法がある。
　本発明の表面処理剤の塗布後は、溶媒の沸点以上の温度で乾燥を行うことがより好ましい。無論、被処理物の材質などにより加熱乾燥が困難な場合には、加熱を回避して乾燥すべきである。なお、熱処理の条件は、塗布する組成物の組成や、塗布面積等に応じて選択すればよい。
　本発明の表面処理剤が、樹脂付着防止剤である場合は、該樹脂付着防止剤を、エポキシ樹脂等の付着を防止したい電子部品の一部（リード線など）に塗布して被膜を形成することができる。
　本発明の表面処理剤が、はんだ用フラックス這い上がり防止剤である場合は、該フラックス這い上がり防止剤を、フラックスの這い上がりを防止したい電子部品（コネクタなど）に塗布して被膜を形成することができる。
　本発明の表面処理剤は、形成する被膜が硬いことが好ましい。被膜が硬いと、各種表面処理剤としての効果を発現しやすいとともに、被膜を物品の表面に形成した後、その物品を切断などの加工をする際に、その切断金型などの部品に本発明の重合体が付着しにくいためである。たとえば、フラックス這い上がり防止剤の場合、被膜形成後に部品を切断する際に、その切断金型に重合体が付着しにくいことが挙げられる。被膜の硬さは様々な方法で評価できるが、一つの評価基準として、ガラス転移温度（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）が高いものが挙げられる。
　以下に本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断わりのない限り、以下の実施例の記載において「％」で表示されるものは「質量％」を表すものとする。
　以下の実施例および比較例において記号で示す化合物を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
（実施例１）　化合物（ａ－１）の合成
［第一工程］
　３００ｍＬ四つ口フラスコに２－パーフルオロヘキシルエチルアルコール２１．８ｇ（６０ｍｍｏｌ）とグリシン（和光純薬工業株式会社製）４．５ｇ（６０ｍｍｏｌ）とｐ－トルエンスルホン酸一水和物（和光純薬工業株式会社製）１１．９７ｇ（６３ｍｍｏｌ）とシクロヘキサン１００ｇを仕込み、生成する水を除去しながら還流を１７時間行った。反応液を４０℃以下に冷却し、析出した固体を水およびアセトンで洗浄しながら減圧濾過を行った。得られた固体を真空乾燥し、グリシン２－パーフルオロヘキシルエチルエステルｐ－トルエンスルホン酸塩を白色の固体として２７．８ｇ得た。収率は７８％であった。
［第二工程］
　５０ｍＬフラスコに、第一工程で得たグリシン２－パーフルオロヘキシルエチルエステルｐ－トルエンスルホン酸塩５．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン２０ｇ中に懸濁し、０℃でトリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製）を２．２ｇ（２２ｍｍｏｌ）滴下した。そこへメタクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製）１．０ｇ（１０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。室温で３時間撹拌を行い、水を加えて反応を停止した。２層にわかれた下層を分取し、１％塩酸で洗浄し硫酸ナトリウムで乾燥を行い、減圧濃縮を行うことで目的とする化合物（ａ－１）を淡黄色透明液体として３.９ｇ（ガスクロマトグラフィー純度９４％）得た。
得られた化合物（ａ－１）の１Ｈ－ＮＭＲとＧＣ－ＭＳのデータを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ＴＭＳ)、σ(ｐｐｍ)：６．３０（ｂｒｓ，１Ｈ，ＮＨＣＯ），５．７８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），５．４１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），４．４７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｏ－ＣＨ２），４．１４－４．１０（ｍ，２Ｈ，Ｎ－ＣＨ２－ＣＯＯ－ＣＨ２），２．６０－２．４３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２－ＣＦ２），２．０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）
ＧＣ－ＭＳ　　Ｍ＋＝４８９
（実施例２）　化合物（ａ－２）の合成
　実施例１においてメタクリル酸クロリドをアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製）とした以外は同様に合成し、白色固体として化合物（ａ－２）を得た。
得られた化合物（ａ－２）の１Ｈ－ＮＭＲとＧＣ－ＭＳのデータを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ＴＭＳ)、σ(ｐｐｍ)：６．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．０，１．４Ｈｚ，ＣＨ２＝Ｃ）６．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．１，１０．１，ＣＨ２＝Ｃ），６．１２（ｓ，１Ｈ，ＮＨ），５．７２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．２，１．４Ｈｚ，ＣＨ２＝ＣＨ），４．４９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｏ－ＣＨ２），４．１６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，Ｎ－ＣＨ２－ＣＯ），２．４３－２．６０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２－ＣＦ２）
ＧＣ－ＭＳ　　Ｍ＋＝４７５
（実施例３）　化合物（ａ－３）の合成
　実施例１においてグリシンをβ－アラニン（和光純薬工業株式会社製）とした以外は同様に合成し、淡黄色透明液体として化合物（ａ－３）を得た。
得られた化合物（ａ－３）の１Ｈ－ＮＭＲとＧＣ－ＭＳのデータを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ3、標準物質：ＴＭＳ)、σ(ｐｐｍ)：６．３９（ｂｒｓ，１Ｈ，ＮＨ）５．６９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），５．３３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），４．４２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｏ－ＣＨ２）３．６３－３．５１（ｍ，２Ｈ，Ｎ－ＣＨ２），２．６２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，ＣＨ２－ＣＯ），２．５８－２．４３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２－ＣＦ２），１．９５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）
ＧＣ－ＭＳ　　Ｍ＋＝５０３
（実施例４）　化合物（ａ－４）の合成
　実施例１においてグリシンを４－アミノ酪酸（東京化成工業株式会社製）とした以外は同様に合成し、淡黄色透明液体として化合物（ａ－４）を得た。
得られた化合物（ａ－４）の１Ｈ－ＮＭＲとＧＣ－ＭＳのデータを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ＴＭＳ)、σ(ｐｐｍ)：６．０１（ｂｒｓ，１Ｈ，ＮＨ），５．７１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），５．３３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），４．３９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｏ－ＣＨ２），３．４０－３．２７（ｍ，２Ｈ，Ｎ－ＣＨ２），２．５６－２．２３（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２－ＣＯ，ＣＨ２－ＣＦ２），１．９６－１．８３（ｍ，５Ｈ，ＣＨ３，Ｃ－ＣＨ２－Ｃ）
ＧＣ－ＭＳ　　Ｍ＋＝５１７
（実施例５）　化合物（ａ－５）の合成
　実施例１においてグリシンを６－アミノヘキサン酸（和光純薬工業株式会社製）とした以外は同様に合成し、白色固体として化合物（ａ－５）を得た。
得られた化合物（ａ－５）の１Ｈ－ＮＭＲとＧＣ－ＭＳのデータを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ＴＭＳ)、σ(ｐｐｍ)：５．９８（ｂｒｓ，１Ｈ，ＮＨ），５．６７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），５．３１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），４．３８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｏ－ＣＨ２），３．３５－３．２８（ｍ，２Ｈ，Ｎ－ＣＨ２），２．５６－２．２９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２－ＣＯ，ＣＨ２－ＣＦ２），１．９６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）１．７２－１．５２（ｍ，４Ｈ，－ＣＨ２－），１．３２－１．４３（ｍ，２Ｈ，－ＣＨ２－）
ＧＣ－ＭＳ　　Ｍ＋＝５４５
（実施例６）　化合物（ａ－６）の合成
　実施例１においてグリシンをＬ－アスパラギン酸（和光純薬工業株式会社製）４．０ｇ（３０ｍｍｏｌ）、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物を６．０ｇ（３２ｍｍｏｌ）とした以外は同様に合成し、淡黄色固体として化合物（ａ－６）を得た。
得られた化合物（ａ－６）の１Ｈ－ＮＭＲとＧＣ－ＭＳのデータを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ＴＭＳ)、σ(ｐｐｍ)：６．８０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，ＮＨ），５．７７（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），５．４１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），４．９５－４．８９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ），４．５９－４．３２（ｍ，４Ｈ，Ｏ－ＣＨ２），３．１３－２．９２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２－ＣＯ），２．５７－２．３８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２－ＣＦ２）１．９７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）
ＧＣ－ＭＳ　　Ｍ＋＝８９３
（実施例７）　化合物（ａ－７）の合成
　実施例６においてＬ－アスパラギン酸をＬ－グルタミン酸（和光純薬工業株式会社製）とした以外は同様に合成し、淡黄色粘ちょう液体として化合物（ａ－７）を得た。
得られた化合物（ａ－７）の１Ｈ－ＮＭＲとＧＣ－ＭＳのデータを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ＴＭＳ)、σ(ｐｐｍ)：６．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＮＨ），５．７８（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），５．４１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），４．６８（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，５．０Ｈｚ，ＣＨ），４．５３－４．３７（ｍ，４Ｈ，Ｏ－ＣＨ２），２．６０－２．３８（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２－ＣＦ２，ＣＨ２－ＣＯ），２．３３－２．２２（ｍ，１Ｈ，－ＣＨ２－）２．１３－２．０１（ｍ，１Ｈ，－ＣＨ２－）
ＧＣ－ＭＳ　　Ｍ＋＝９０７
（実施例８）　化合物（ａ－８）の合成
　実施例６においてメタクリル酸クロリドをアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製）とした以外は同様に合成し、白色固体として化合物（ａ－８）を得た。
　得られた化合物（ａ－８）の１Ｈ－ＮＭＲとＧＣ－ＭＳのデータを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ＴＭＳ)、σ(ｐｐｍ)：６．７１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，ＮＨ），６．３６－６．１２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２＝ＣＨ），５．７３－５．６５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），４．９９－４．９５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ），４．５９－４．３１（ｍ，４Ｈ，Ｏ－ＣＨ２），３．１３－２．９１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２－ＣＯ），２．５７－２．３９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２－ＣＦ２）
ＧＣ－ＭＳ　　Ｍ＋＝８７９
（実施例９）　化合物（ａ－９）の合成
　実施例１においてグリシンをイソニペコチン酸（東京化成工業株式会社製）とした以外は同様に合成し、淡黄色透明液体として化合物（ａ－９）を得た。
得られた化合物（ａ－９）の１Ｈ－ＮＭＲとＧＣ－ＭＳのデータを以下に示す。
Ｈ－ＮＭＲ(３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ＴＭＳ)、σ(ｐｐｍ)：６．６２－６．５３（ｍ，１Ｈ，＝ＣＨ２－ＣＯ），６．３０－６．２３（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），５．７１－５．６７（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２＝Ｃ），４．４９－４．４０（ｍ，３Ｈ，Ｏ－ＣＨ２，Ｎ－ＣＨ２－），３．９８－３．９４（ｍ，１Ｈ，Ｎ－ＣＨ２－），３．２１－２．８６（ｍ，２Ｈ，Ｎ－ＣＨ２－），２．６５－２．４０（ｍ，３Ｈ，ＣＨ２－ＣＦ２，ＣＨ－ＣＯ）２．３４－１．６２（ｍ，４Ｈ，－ＣＨ２－）
ＧＣ－ＭＳ　　Ｍ＋＝５２９
（実施例１０）
　実施例１で得られた化合物（ａ－１）１ｇとｍ－ＸＨＦ２ｇと開始剤Ｖ－６０１（和光純薬工業株式会社製ジメチル２，２’-アゾビス（２－メチルプロピオナート)）０．０１ｇを密閉容器に仕込み７０℃で１８時間重合反応を行った。反応後、メタノールにて再沈精製を行い、白色固体として重合体（１）を得た。
　化合物（ａ－１）に代えて表２に記載の各化合物をモノマー質量比率で用いた以外は同様にして重合反応を行い、それぞれ白色固体として重合体（２）～（１８）を得た。
（実施例１１）
　実施例２で得られた化合物（ａ－２）２．９４ｇとＨＥＡＡ０．０６ｇとｍ－ＸＨＦ１２ｇと開始剤Ｖ－６０１（和光純薬工業株式会社製ジメチル２，２’-アゾビス（２－メチルプロピオナート））０．０３ｇを密閉容器に仕込み７０℃で１８時間重合反応を行った。反応後、メタノールにて再沈精製を行い、白色固体として重合体（１９）を得た。
（実施例１２）
　実施例６で得られた化合物（ａ－６）４．９８ｇとＨＥＡＡ０．０２ｇとｍ－ＸＨＦ１０ｇと開始剤Ｖ－６０１（和光純薬工業株式会社製ジメチル２，２’-アゾビス（２－メチルプロピオナート））０．０３ｇを密閉容器に仕込み７０℃で１８時間重合反応を行った。反応後、メタノールにて再沈精製を行い、白色固体として重合体（２０）を得た。
（実施例１３）
　前記化合物（ａ－６）に代えて化合物（ａ－８）を用いた以外は実施例１２と同様にして重合反応を行い、白色固体として重合体（２１）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
（比較製造例１）
　Ｃ６ＦＭＡの単独重合である以外は実施例８と同様に重合を行い、白色の固体として比較重合体（１）を得た。
（比較製造例２）
　Ｃ６ＦＡの単独重合である以外は実施例８と同様に重合を行い、白色の固体として比較重合体（２）を得た。
（比較製造例３）
　ＣｍＦＭＡ２２．５ｇと、ｍ－ＸＨＦ５２．５ｇと開始剤ＡＩＢＮ１８．８ｍｇとを密閉容器に仕込み、７０℃で１５時間重合反応を行った。反応後ｍ－ＸＨＦを加え１７％の溶液として比較重合体（３）を得た。
　なお、比較製造例３で使用されたアルキル基の平均炭素数が９の２－パーフルオロアルキルエチルメタクリレート中、アルキル基の炭素数が６の２－パーフルオロアルキルエチルメタクリレートの含有量（ＧＣ分析による。）は、２％であった。
（実施例１４）
　実施例１０～実施例１３で得られた各重合体（１）～（２１）を、それぞれｍ－ＸＨＦで希釈し、１％濃度の各溶液を調製し、表面処理剤（１）～（２１）を得た。
（比較例１～３）
　比較製造例１～３で得られた比較重合体（１）～（３）について実施例１４と同様に１％濃度の溶液を調製し、比較処理剤（１）～（３）を得た。
　得られた表面処理剤（１）～（２１）および比較処理剤（１）～（３）について、動的接触角の測定および樹脂付着防止性能の評価を行なった。
＜動的接触角測定方法＞
　表面処理剤（１）～（２１）および比較処理剤（１）～（３）を常温とし、各々にガラス板を浸漬した。そして１分後に取り出し約１２０℃で５分間乾燥させ、被膜を形成させた。
　次に各々の処理剤の被膜を形成した各ガラス板の被膜上に、ｎ－ヘキサデカン（ｎ－ＨＤ）、またはｎ－ブチルグリシジルエーテル（ＢＧＥ）をそれぞれ２０μｌ滴下し、ガラス板を傾斜させて動的接触角を測定した。接触角の測定には自動接触角計ＯＣＡ－２０［dataphysics社製］を用いた。液滴が転落し始める時のガラス板の傾斜角度を転落角、転落しているときの前進の角を前進角、後退の角を後退角とした。評価結果を表３に示す。
　前進角・後退角が大きいほど、転落角が小さいほど撥性を示す。また、表中の「－」は測定不能であったことを意味する。
＜樹脂付着防止性能の評価＞
　長さが約５ｃｍの錫めっきしたリード線を用意し、各々のリード線の３ｃｍ以上の部分を表面処理剤（１）～（２１）および比較処理剤（１）～（３）の各々に１分間浸漬し、被膜を形成した。
　次に、約１２０℃で１０分間乾燥させた後、よく攪拌したエポキシ樹脂組成物にリード線の被膜形成部分の２ｃｍを浸漬した。そして、１ｍｍ/ｓのスピードで引き上げ、約２５度の室内で垂直な状態で保持した。エポキシ樹脂組成物が全く垂れず、浸漬した２ｃｍの部分にエポシキ樹脂組成物が付着したままであったものを「×」、これに対してエポキシ樹脂組成物がリード線の末端まで落ちきったものを「○」、半分以上落ちてきたが末端まで落ちなかったものを「△」とした。結果を表３に示す。
　なお、ここでのエポキシ樹脂組成物は、主剤としてペルコートＣＥ－３０（ペルノックス株式会社製）１００質量部と、希釈剤としてペルノックスＳＰ－３０（ペルノックス株式会社製）１０質量部を配合して調合したものを用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
（実施例１５）
　実施例１０～実施例１３で得られた重合体（２）、（６）、（８）、（９）、（１６）～（２１）をそれぞれ表に記載の組成の溶剤および濃度で希釈し、表面処理剤（２２）～（３９）を得た。
(比較例４～７)
　比較製造例１、２で得られた比較重合体（１）、（２）を表４に記載の組成の溶剤および濃度で希釈し、比較処理剤（４）～（７）を得た。
　得られた表面処理剤（２２）～（３９）および比較処理剤（４）～（７）について、ＩＰＡに対する接触角を測定し、撥ＩＰＡ性の評価を行なった。結果を表４に示す。
接触角の測定方法は以下のとおりである。なお、ＩＰＡの接触角は５５度以上、好ましくは６０度以上であればフラックス這い上がり防止剤としては良好である。
＜接触角の測定＞
　ガラス板を表面処理剤（２２）～（３９）の各々に、常温で１分間浸漬後、取出して室温で乾燥させて、這い上がり防止剤の被膜を処理した。ガラス板に、２－プロパノール（ＩＰＡ）を滴下して接触角の測定を行った。接触角の測定には、自動接触角計ＯＣＡ－２０［dataphysics社製］を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　実施例１０および比較製造例１～３で得られた重合体（２）、（６）、（８）、（９）および比較重合体（１）～（３）について示差走査熱量計ＤＳＣ－５０（（株）島津製作所製）を用いて、昇温速度１０℃/ｍｉｎでガラス転移点（Ｔｇ）と融点（Ｔｍ）の測定を行った。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　上記のように、本発明の化合物（ａ）から導かれる重合体を含む表面処理剤は、動的接触角が従来のパーフルオロアルキル基の炭素数が８以上のものと同等であった。このことは、本発明が生体及び環境へのリスクを大きく低下させながらも、高い性能を有する撥油剤の提供を可能にしたことを示す。
　また、該表面処理剤はエポキシ樹脂に含まれる成分のひとつであるＢＧＥに対する撥性および樹脂付着防止性能が従来のものと同等であった。このことは、本発明が生体及び環境へのリスクが大きく低下させながらも、高い性能を有する樹脂付着防止剤の提供を可能にしたことを示す。
　また、該表面処理剤は、高い撥ＩＰＡ性を有し、特に低濃度においても高い撥ＩＰＡ性を維持できることが分った。このことは、被膜による接触不良などを起こし難いとともに高い撥ＩＰＡ性を有する、高い性能を有するフラックス這い上がり防止剤の提供を可能にしたことを示す。
　また、本発明の表面処理剤は、本発明の化合物（ａ）から導かれる重合体が高いＴｇおよびＴｍを有することから、被膜が硬いことが分る。このことは、表面処理剤としての性能を発揮しやすいとともに、フラックス這い上がり防止剤として用いた場合など、本発明の重合体を含む被膜を形成した部品の切断処理などにおいて、切断金型への被膜の付着が生じ難く、作業性が向上するという効果を有することを示す。

Claims (11)

  1. 　下記式（ａ）で表される化合物。
    ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＮＪ－ＣＫＲ2－(ＣＨ2)n－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒｆ1　　（ａ）
    式中の記号は以下の意味を示す。
    Ｒ1：水素原子またはメチル基、
    Ｒ2：水素原子または下記式（ｒ）で表される基、
    －(ＣＨ2)m－ＣＯＯ－Ｑ2－Ｒｆ2　（ｒ）
    ｎおよびｍ：相互に独立して、０～４の整数
    Ｒｆ1およびＲｆ2：相互に独立して、炭素数１～６のポリフルオロアルキル基またはポリフルオロエーテル基、
    Ｑ1およびＱ2：相互に独立して、単結合または２価の連結基、
    Ｊ：水素原子または炭素数１～３のアルキル基、
    Ｋ：水素原子、炭素数１～３のアルキル基または式（ｒ）で表される基。
    　ただし、式中の－ＣＯＮＪ－ＣＫＲ2－部分は、下記式（ｓ１）または（ｓ２）で表される構造であってもよい。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ｊおよびｋ：相互に独立して、単結合または炭素数１～３のアルキレン基。ただしｊとｋが同時に単結合になることはない。該アルキレン基は、式（ｒ）で表される基で置換されていてもよい。また、式（ｒ）で表される基が式（ａ）で表される化合物中に複数存在する場合には、それぞれ同一でも異なる構造でも構わない。
  2. 　下記式（ａ１）で表される請求項１に記載の化合物。
    ＣＨ2＝ＣＲ1－ＣＯＮＨ－ＣＨＲ2－(ＣＨ2)n－ＣＯＯ－Ｑ1－Ｒｆ1　　（ａ１）
    （式中の記号は前記式（ａ）中の記号と同じ意味を示す。）
  3. 　下記式（ａ２）で表される請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （式中の記号は前記式（ａ）中の記号と同じ意味を示す。）
  4. 　前記Ｒｆ1およびＲｆ2がパーフルオロアルキル基である請求項１～３のいずれかに記載の化合物。
  5. 　前記Ｑ1およびＱ2が直鎖状のアルキレン基である請求項１～４のいずれかに記載の化合物。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載の化合物から導かれる重合単位を含む重合体。
  7. 　請求項６に記載の重合体を含む表面処理剤。
  8. 　樹脂付着防止剤である請求項７に記載の表面処理剤。
  9. 　フラックス這い上がり防止剤である請求項７に記載の表面処理剤。
  10. 　表面の少なくとも一部に、請求項６に記載の重合体を含む被膜を有する物品。
  11. 　前記の物品が電子部品である、請求項１０に記載された物品。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2012111741A1 (ja) * 2011-02-18 2012-08-23 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 界面活性剤、該界面活性剤を含む組成物、その用途および含フッ素化合物
JP2013151648A (ja) * 2011-12-26 2013-08-08 Agc Seimi Chemical Co Ltd 混合溶剤および表面処理剤
JP2021055004A (ja) * 2019-10-01 2021-04-08 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 硬化性組成物、塗料、硬化物、及び塗工物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10064803B2 (en) 2011-08-29 2018-09-04 Agc Seimi Chemical Co., Ltd. Copolymer for cosmetics, surface treatment agent for cosmetic powder, powder for cosmetics, and cosmetic preparation
EP3404700B1 (en) * 2016-01-13 2020-05-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Liquid composition for imparting alcohol-repellency to semiconductor substrate material, and method for treating surface of semiconductor substrate using said liquid composition
CN109267040B (zh) * 2018-10-24 2020-03-31 江苏菲沃泰纳米科技有限公司 一种丙烯酰胺纳米涂层及其制备方法
CN110665768B (zh) 2019-07-26 2022-04-26 江苏菲沃泰纳米科技股份有限公司 防水纳米膜及其制备方法、应用和产品

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS528807B2 (ja) 1972-04-14 1977-03-11
JPS5839135B2 (ja) 1978-07-03 1983-08-27 ダイキン工業株式会社 ポリフルオロアルコ−ル類の製法
JPS60262812A (ja) * 1984-06-08 1985-12-26 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPS619480A (ja) * 1984-06-26 1986-01-17 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPS6112777A (ja) * 1984-06-26 1986-01-21 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPH01139667A (ja) * 1987-11-27 1989-06-01 Asahi Glass Co Ltd 樹脂付着防止剤
JPH03256310A (ja) 1990-03-06 1991-11-15 Seimi Chem Kk 樹脂付着防止剤
JPH0693212A (ja) * 1991-10-23 1994-04-05 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPH0718247A (ja) * 1993-06-29 1995-01-20 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPH0718243A (ja) * 1993-06-29 1995-01-20 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPH08176496A (ja) * 1995-06-22 1996-07-09 Daikin Ind Ltd 熱硬化性樹脂の付着防止剤及び付着防止方法
JPH10158462A (ja) * 1996-11-28 1998-06-16 Nof Corp リード端子部用樹脂付着防止剤及びこれを施した電子部品
JPH10287867A (ja) 1997-04-14 1998-10-27 Seimi Chem Co Ltd 撥水撥油性材料
WO2008059654A1 (fr) * 2006-11-17 2008-05-22 Agc Seimi Chemical Co., Ltd. Composition pour empêcher un brouillage du flux pour brasage, élément électronique pour un brasage enrobé avec la composition, procédé de brasage de l'élément et produit électrique
JP2008297482A (ja) * 2007-06-01 2008-12-11 Agc Seimi Chemical Co Ltd 樹脂組成物、それを用いた樹脂成形体、および塗料
WO2009090798A1 (ja) * 2008-01-18 2009-07-23 Agc Seimi Chemical Co., Ltd. はんだ用フラックス這い上がり防止組成物、該組成物を被覆したはんだ用電子部材、該部材のはんだ付け方法および電気製品

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997604A (en) * 1967-01-02 1976-12-14 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Mixtures of perfluoroaliphatic substituted amino compounds and the method for preparing the same
EP0341825B1 (en) * 1988-04-13 1993-11-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. An electrophotographic lithographic printing plate precursor
JP2502120B2 (ja) 1988-04-19 1996-05-29 富士写真フイルム株式会社 電子写真式平版印刷用原版
US5219705A (en) * 1988-07-04 1993-06-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Lithographic printing plate precursor of direct image type
JP2641510B2 (ja) 1988-07-04 1997-08-13 富士写真フイルム株式会社 直描型平版印刷用原版
US4931582A (en) 1988-11-04 1990-06-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorinated, acrylamide-functional monomers
US4971424A (en) 1989-10-26 1990-11-20 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Radiation curable cladding compositions
JP2894865B2 (ja) * 1991-04-24 1999-05-24 富士写真フイルム株式会社 電子写真式平版印刷用原版
US5368931A (en) * 1991-07-10 1994-11-29 Fuji Photo Film Co., Ltd. Lithographic printing plate precursor of direct image type
JP4996837B2 (ja) 2004-11-18 2012-08-08 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 潤滑オイルのバリア剤組成物およびその用途
ATE531778T1 (de) * 2007-05-30 2011-11-15 Asahi Glass Co Ltd Zusammensetzung für ein schmutzabweisendes mittel,verfahren zur herstellung und damit bearbeiteter artikel
JP2009007538A (ja) * 2007-06-28 2009-01-15 Ft-Net:Kk フッ素系表面改質組成物

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS528807B2 (ja) 1972-04-14 1977-03-11
JPS5839135B2 (ja) 1978-07-03 1983-08-27 ダイキン工業株式会社 ポリフルオロアルコ−ル類の製法
JPS60262812A (ja) * 1984-06-08 1985-12-26 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPS619480A (ja) * 1984-06-26 1986-01-17 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPS6112777A (ja) * 1984-06-26 1986-01-21 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPH01139667A (ja) * 1987-11-27 1989-06-01 Asahi Glass Co Ltd 樹脂付着防止剤
JPH03256310A (ja) 1990-03-06 1991-11-15 Seimi Chem Kk 樹脂付着防止剤
JPH0693212A (ja) * 1991-10-23 1994-04-05 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPH0718247A (ja) * 1993-06-29 1995-01-20 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPH0718243A (ja) * 1993-06-29 1995-01-20 Neos Co Ltd 付着防止剤
JPH08176496A (ja) * 1995-06-22 1996-07-09 Daikin Ind Ltd 熱硬化性樹脂の付着防止剤及び付着防止方法
JPH10158462A (ja) * 1996-11-28 1998-06-16 Nof Corp リード端子部用樹脂付着防止剤及びこれを施した電子部品
JPH10287867A (ja) 1997-04-14 1998-10-27 Seimi Chem Co Ltd 撥水撥油性材料
WO2008059654A1 (fr) * 2006-11-17 2008-05-22 Agc Seimi Chemical Co., Ltd. Composition pour empêcher un brouillage du flux pour brasage, élément électronique pour un brasage enrobé avec la composition, procédé de brasage de l'élément et produit électrique
JP2008297482A (ja) * 2007-06-01 2008-12-11 Agc Seimi Chemical Co Ltd 樹脂組成物、それを用いた樹脂成形体、および塗料
WO2009090798A1 (ja) * 2008-01-18 2009-07-23 Agc Seimi Chemical Co., Ltd. はんだ用フラックス這い上がり防止組成物、該組成物を被覆したはんだ用電子部材、該部材のはんだ付け方法および電気製品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2468778A4 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012111741A1 (ja) * 2011-02-18 2012-08-23 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 界面活性剤、該界面活性剤を含む組成物、その用途および含フッ素化合物
JP2013151648A (ja) * 2011-12-26 2013-08-08 Agc Seimi Chemical Co Ltd 混合溶剤および表面処理剤
JP2021055004A (ja) * 2019-10-01 2021-04-08 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 硬化性組成物、塗料、硬化物、及び塗工物
JP7420522B2 (ja) 2019-10-01 2024-01-23 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 硬化性組成物、塗料、硬化物、及び塗工物

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