JPS6112777A - 付着防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は付着防止剤、更に詳しくは樹脂、就中エポキシ
樹脂の付着防止剤（こ関する。

また、本発明の付着防止剤はエポキシ樹脂等の樹脂の付
着のみを防ＩＦするものでなく、その他の接着性の強い
樹脂、潤滑油、水等のもれ防止、付着防止などの機能を
有し、印刷インキの付着防止剤、精密機械の防食、防錆
、撥水撥油剤等の種々の用途に有用である。

従来の技術 セラミックコンデンサー、ケミカルコンデンサー、フィ
ルムコンデンサー等の表面は、防湿、美観および保護の
観点から主としてエポキシ樹脂等の樹脂により被覆され
ている。

一般にエポキシ樹脂等の樹脂の被覆によりコンデンサー
のリード線【こエポキシ樹脂等の樹脂が付着するが、集
積回路技術進歩に伴う電子機器の小型軽量化のため（こ
、コンデンサー自身も正確な寸法精度が要求され、上記
リード部分へのエポキシ樹脂等の樹脂の付着も全く起こ
らないことが要求されている。

上記リード線への付着を防止するために、従来種々の付
着防出剤が使用されている。例えは、シリコーン系のも
の、あるいはフッ素系のもの（特開昭５６−５３１１６
号公報および特開昭５５−１１６７　’８２号公報）が
例示される。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、シリコーン系の付着防止剤は、エポキシ
樹脂等の樹脂の付着防也性が低いばかりでなく、ハンダ
特性が悪く、リード線に残ったシリコーン系付着防止剤
のために導電不良が生じる欠点を有している。

フッ素系の付着防止剤は低い臨界表面張力のために付着
防止力に優れ、かつハンダ特性も優れている。しかしな
がら、これらの付着防止剤はフロン系以外の有機溶媒、
例えはトルエン、キシレン等（こ可溶なものが多く、エ
ポキシ樹脂等の樹脂がこれらの有機溶媒に溶解されて塗
布されることから、付着防（Ｌ剤がエポキシ樹脂被覆剤
に溶は込み、ラインでの大量作業中をこコンデンサー表
面の均一な塗膜の形成を阻害し、塗りむらまたは塗装不
良が起こる欠点を有する。

本発明は上記欠点を改良して、エポキシ樹脂等の樹脂の
付着防＋ｈ性番こ優れ、ハンダ特性（こも優れ、かつ、
キシレン、ベンゼン等のエポキシ樹脂等の樹脂の溶媒に
不溶のフッ素系樹脂を含有する付着防出剤を提供する。

即ち本発明の要旨は、一般式（１ｊ。

（式中、ｋはＨもしくはＣＨ３、ｋ「は０３〜□２Ｆ５
〜２３のペルフルオロアルケニル基を示ｔ）で表わされ
る２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチルアクリ
レートもしくはメタクリレートおよび一般式（２）： （式中、ｋは前記と同意義、　、／はＣ６〜□２Ｆ１３
〜２５　のペルフルオロアルキル基を示ス）で表わされ
る２−（ペルフルオロアルキル）エチルアクリレートも
しくはメタクリレートを反応させて得られる共重合体を
含有する付着防出剤に存する。

本発明に用いる２−（ペルフルオロアルケニルオキシラ
エチルアクリレートもしくはメタクリレートは、ペルフ
ルオロオレフィンおよび２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートもしくはメタクリレートを非水溶媒中、塩基性触媒
の存在下に脱弗酸反応させること（こよって調製するの
が一般的な方法であるが（反応温度は通常的ｌＯ〜５０
°Ｃである）、これに限定されるものではない。

コ（７）反応ｆこ使用スるペルフルオロオレフィンは例
えば、ヘキサフルオロプロペンのよウナ７　ｔＶオロオ
レフィンを弗素イオン（弗素イオン源９弗化アルカリ、
酸性弗化アルカリ等）の存在下、スルホラン類（例えば
スルホラン、メチルスルホラン等）を溶媒としてオリゴ
メル化することによって容易番こ得ることができる（例
えば、特公昭５７−２６９７号公報参照）。

好マしいペルフルオロオレフィンはＣ３〜１２Ｆ５〜２
３のペルフルオロアルケン、就中、ヘキサフルオロプロ
ペンの二量体または二量体である。

このようなペルフルオロオレフィンと２−ヒドロキシエ
チルアクリレートもしくはメタクリレートは非水溶媒（
例えはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセト
ニトリル、ジグリム、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
および／またはジメチルカルピトール等）中、塩基性触
媒の存在下に反応させる。

塩基性触媒は脱弗酸反応を促進し、生成する弗酸を吸収
する作用をする水溶性のもので、好適な触媒としてはト
リエチルアミン、トリメチルアミン、炭酸ナトリウムお
よび／または炭酸カリウム等が例示される。

また、本発明に使用する２−（ペルフルオロアルキル）
エチルアクリレートもしくはメタクリレートとして特（
こ好適なものは、ＣＨ２−ＣＨＣ００Ｃ２Ｈ４Ｃ８Ｆ１
ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３〕Ｃ００Ｃ２Ｈ４Ｃ８Ｆ１７、ＣＨ
２−ＣＨＣ００Ｃ２Ｈ４Ｃ７Ｆ１５オヨヒＣＨ２−Ｃ（
ＣＦ−Ｉ３〕Ｃα）Ｃ２Ｈ４Ｃ７Ｆ１５　等でアル。

上記の一般式ｆｉ＋で表わされる２−（ペルフルオロア
ルケニルオキシ）エチルアクリレートもしくはメタクリ
レートおよび一般式（２１て表わされる２−（ペルフル
オロアルキル）エチルアクリレートもしくはメタクリレ
ートは通常、重量比的２０：ｌ〜約１１２０、特に好ま
しくは約１０＝１〜約１７１０で反応させる。

この反応は通常、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下、反
応成分の反応性や反応方式等に応じて約７０〜１００°
Ｃで約４〜２４時間おこなう。

反応方式は特に限定的ではなく、溶液重合、塊状重合、
懸濁重合、乳化重合、放射線重合等いずれであってもよ
いが、特番こ好適な方式は溶液重合法である。

溶液重合は、上記反応成分を適当な有機溶蝶番こ溶解さ
せ、有機過酸化物（例えばベンゾイルパー、ｔ−ｔ−サ
イド、ジー【−ブチルペルオキシド、【−ブチルペルイ
ンブチレート、アゾ化合物、例えば２．２−アゾビスイ
ソブチロニトリル、メチル−２，２−アゾビスイソブチ
レート等）を添加するか、電離性放射線を照菊しておこ
なう。好適な有機溶媒はトリクロロトリフルオロエタン
、テトラクロロジフルオロエタン、メタキシレンへキサ
フルオライド、バラキシレンへキサフルオライド等のフ
ッ素系有機溶媒である。

共重合体の好ましい重量平均分子量は約５０００・−約
２００００である。

このよう番こして得られる共重合体は通常、約０．５重
量％以上、特番こ約１．０〜２．０重量％番こ希釈して
付着防止剤として使用に供される。希釈溶媒として好ま
しいものは上記のフッ素系有機溶剤である。

以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例 実施例１ 攪拌機、温度計、還流冷却器２よび滴下漏斗を備工たフ
ラスコ（２００ｍ／）に２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートＯ，ｌ　ｌ　ｍｏｌ　、Ｃ９−ペルフルオロオレ
フィンＱ、−１ｒｍｌおよびアセトニトリル５０ｍ１を
入れ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン０、ｌｌｍ
ｏｌを徐々番こ滴下し、さら番こ攪拌を２〜３時間続行
後１反応混合物を水ｌｌ中に滴下した。

分離した下層を２〜３回水洗し、無水硫酸ナトリウムで
脱水後、減圧蒸留（１０５〜ｂ６緒Ｈｇ）によって淡黄
色の２−（ペルフルオロノネニルオキシ）エチルメタク
リレートを収率８０％で得たＣ　ＩＲ”　ｃＨ（飽和）
２６００．２４００ａｎ−”、シｃ＝ｏ１７３０ｃｆｎ
、シＣＦ　１３２０〜１１７ｏｚ−’　。

ｌ ジローＨ（不飽和）３０００ｃｍ　　、νに＝に１６４
Ｑｆｆｉ’；”Ｈ−ＮＭＲ（内部基準ＴＭＳ）：δＣＨ
２＝６．ｉ　３　。

２０．５ ｎＤ　１．３６２７）。

得られた２−（ペルフルオロノネニルオキシ）エチルメ
タクリレート３ｇおよび２−（ペルフルオロオクチル）
エチルアクリレート３０９をメタキシレンへキサフルオ
ライド６６ｇに溶解させ、この溶液を密閉可能なガラス
容器（１５（１ｍ／）に入れ、ベンゾイルパーオキサイ
ド０．５ｇを添加し、容器内の気相を窒素ガスで置換し
、密閉して７０°Ｃで２４時間静置し、共重合体含有メ
タキシレンヘキサフルオライド溶液９９ｇを調製した。

２−（ペルフルオロノネニルオキシ）エチルメタクリレ
ートおよび２−（ペルフルオロオクチル）エチルアクリ
レートの反応重量比を１０７２または１０：　Ｌに変え
る以外は実施例１と同様にして共重合体含有メタキシレ
ンヘキサフルオライド溶液を調製した。

２−ヒドロキシエチルメタクリレートの代りに２−ヒド
ロキシエチルアクリレートを使用する以外は実施例１と
同様にして、淡黄色の２−（ペルフルオロノネニルオキ
シ）エチルアクリレート（７９〜９０°Ｃ１０，５闘ｆ
］ｇ）を８５％の収率で得〔Ｉ　Ｒ：　Ｖ　ＣＨ（飽和
）２６００．２４ｏｏｃｍ、シｃ−０Ｌ７４０ｃｙｎ　
　　、シｃ−Ｆ１３２０−１１６０ｒ、ｖ　　、シＣ−
Ｈ（不飽和）３０００ａｎ　　　、νＣ＝Ｃｌ　６４０
ｃ１ｎ’　ｉ”Ｈ−ＮＭＲ（内部基準ＴＭＳ）：δＨ（
、−’（Ｂ　　６．７−ｓ、　６ｐｐｍｍｌ　−ＣＨ２
ＣＨ２４，３Ｐｌ、１［Ｌｌ　；　ｎ　、”５ｉ、３４
　ｓ　ｏ　３、これに２−（ベルフルオ６オク−ｆ　ル
）エチルアクリレートを反応させて、共重合体含有メタ
キシレンへキサフルオライド溶液を調製した。

付着防止性試験 上記実施例１〜６で得られた試料を同一の溶媒を用いて
１％または０．５％に希釈した付着防止剤のエポキシ樹
脂に対する付着防止性を調べ、結果を表−１に示す。

比較のため以下の式を有する重合体（１０重量％ＣＣｅ
２ＦＣＣＯＦ２溶液）により、付着防止性を調べた。結
果を表−１に示す。

（比較例１） （比較例２） 表−１ ＊）付着防止性測定方法 コンデンサー用リード線６αのうち、一端から４αの部
分を各付着防止剤溶液に浸漬し、引き上げた後、常温で
自然乾燥し、次いでコンデンサー用樹脂組成物にリード
線の反対側の端から５ｃｍ７％漬した後、１分間常温で
放置し、各リード線の付着防止剤塗布部分を観察し、エ
ポキシ樹脂の付着状況を下記の基準で判定した。

判定基準： ◎；付着防止剤塗布部分には樹脂は全く付着しない。

Ｏ；付着防止剤塗布部分に嶽少量の樹脂が付着するか、
指先で触れるたけで容易 に剥離される。

×；付着防止効果は全くなく、非塗布部分と同様に樹脂
が付着する。

発明の効果 本発明付着防止剤はエポキシ樹脂等の樹脂の付着を有効
に防止する。また、ハンダ特性も極めてよい。さら番こ
通常の有機溶媒に溶出せず、エポキシ樹脂等の樹脂塗膜
への悪影響は殆んどない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ＲはＨもしくはＣＨ＿３、Ｒ＿ｆはＣ＿３＿〜
   ＿１＿２Ｆ＿５＿〜＿２＿３のペルフルオロアルケニル
   基を示す）で表わされる２−（ペルフルオロアルケニル
   オキシ）エチルアクリレートもしくはメタクリレートお
   よび一般式（２）： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒは前記と同意義、Ｒ＿ｆ′はＣ＿６＿〜＿１
   ＿２Ｆ＿１＿３＿〜＿２＿５のペルフルオロアルキル基
   を示す）で表わされる２−（ペルフルオロアルキル）エ
   チルアクリレートもしくはメタクリレートを反応させて
   得られる共重合体を含有する付着防止剤。 ２、共重合体が、２−（ペルフルオロアルケニルオキシ
   ）エチルアクリレートもしくはメタクリレートおよび２
   −（ペルフルオロアルキル）エチルアクリレートもしく
   はメタクリレートを約２０：１〜約１：２０の重量比で
   溶液重合させて得られるポリマーである第１項記載の付
   着防止剤。 ３、共重合体が、２−（ペルフルオロノネニルオキシ）
   エチルアクリレートもしくはメタクリレートおよび２−
   （ペルフルオロオクチル）アクリレートもしくはメタク
   リレートを約２０：１〜約１：２０の重量比で溶液重合
   させて得られるポリマーである第１項記載の付着防止剤
   。 ４、共重合体の重量平均分子量が約５０００〜約２００
   ００である第１項記載の付着防止剤。