JPS6110534A - ２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチルアクリレ−トもしくはメタクリレ−ト - Google Patents
２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチルアクリレ−トもしくはメタクリレ−トInfo
- Publication number
- JPS6110534A JPS6110534A JP13267684A JP13267684A JPS6110534A JP S6110534 A JPS6110534 A JP S6110534A JP 13267684 A JP13267684 A JP 13267684A JP 13267684 A JP13267684 A JP 13267684A JP S6110534 A JPS6110534 A JP S6110534A
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- JP
- Japan
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- methacrylate
- ethyl acrylate
- perfluoroalkenyloxy
- olefin
- formula
- Prior art date
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、樹脂類に対する混和性と溶解性が高く、樹脂
類（こ潤滑性を付与する特性を有する新規す２− （ペ
ルフルオロアルケニルオキシ）エチルアクリレートもし
くはメタクリレートおよびその製造方法Ａこ関する。
類（こ潤滑性を付与する特性を有する新規す２− （ペ
ルフルオロアルケニルオキシ）エチルアクリレートもし
くはメタクリレートおよびその製造方法Ａこ関する。
本発明によるこの新規な化合物は特に潤滑油添加剤５離
型剤、樹脂内添型＠型剤、樹脂表面改質剤等番こ利用で
きる。
型剤、樹脂内添型＠型剤、樹脂表面改質剤等番こ利用で
きる。
従来の技術
疎水性と疎油性を兼備したペルフルオロアルキル基マタ
はベルフルオロアｌレケニル基を有スル化合物は水だけ
でなく、有機溶媒中でも界面活性を示すので、固体状ま
たは液体状の樹脂類の表面エネルギーを下げ、弗素樹脂
と同じ様な特性を付与する界面活性改質剤として有用な
ことが判明して以来、種々の含弗素化合物が開発され、
使用されている。
はベルフルオロアｌレケニル基を有スル化合物は水だけ
でなく、有機溶媒中でも界面活性を示すので、固体状ま
たは液体状の樹脂類の表面エネルギーを下げ、弗素樹脂
と同じ様な特性を付与する界面活性改質剤として有用な
ことが判明して以来、種々の含弗素化合物が開発され、
使用されている。
発明が解決しようとする問題点
しかしながら、このような含弗素化合物は樹脂類（こ対
する混和性や溶解性が一般に悪く、特にプラスチックの
表面改質に使用した場合には不均一な混和性に起因して
成形品の性能が悪化したり、実態が損われたりする等の
欠点を有している。
する混和性や溶解性が一般に悪く、特にプラスチックの
表面改質に使用した場合には不均一な混和性に起因して
成形品の性能が悪化したり、実態が損われたりする等の
欠点を有している。
このような欠点を解消するために親油基を含弗素化合物
に導入する方法が提案されているが、未だ満足すべきも
のは得られていない。
に導入する方法が提案されているが、未だ満足すべきも
のは得られていない。
問題点を解決するための手段
本発明はこのような問題点を解決するためになされたも
のであって、その要旨は、一般式：％式％ （式中、ｋはＨもしくはＣＨ３，Ｒ（＋ｔ Ｃａ〜１゜
Ｆ５〜２３のペルフルオロアルケニル基を示ｔ）で表わ
される２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチルア
クリレートもしくはメタクリレートおよびその製造方法
に存する。
のであって、その要旨は、一般式：％式％ （式中、ｋはＨもしくはＣＨ３，Ｒ（＋ｔ Ｃａ〜１゜
Ｆ５〜２３のペルフルオロアルケニル基を示ｔ）で表わ
される２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチルア
クリレートもしくはメタクリレートおよびその製造方法
に存する。
本発明によるこのよ６なアクリレートもしくはメタクリ
レートは、ペルフルオロオレフィンおよび２−ヒドロキ
シエチルアクリレートもしくはメタクリレートを非水溶
媒中、塩基性触媒の存在下に脱弗酸反応させることによ
って調製するのが一般的な方法であるが（反応温度は通
常約１０〜５０°Ｃである）、これＯこ限定されるもの
ではない。
レートは、ペルフルオロオレフィンおよび２−ヒドロキ
シエチルアクリレートもしくはメタクリレートを非水溶
媒中、塩基性触媒の存在下に脱弗酸反応させることによ
って調製するのが一般的な方法であるが（反応温度は通
常約１０〜５０°Ｃである）、これＯこ限定されるもの
ではない。
この反応に使用するペルフルオロオレフィンは例えば、
ヘキサフルオロプロペンのようなフルオロオレフィンを
弗素イオン（弗素イオン源；弗化アルカリ、酸性弗化ア
ルカリ等）の存在下、スルホラン類（例えばスルホラン
、メチルスルホラン等）を溶媒としてオリゴメル化する
ことによって容易に得ることかできる（例えば、特公昭
５７−２６９７号公報参照〕。
ヘキサフルオロプロペンのようなフルオロオレフィンを
弗素イオン（弗素イオン源；弗化アルカリ、酸性弗化ア
ルカリ等）の存在下、スルホラン類（例えばスルホラン
、メチルスルホラン等）を溶媒としてオリゴメル化する
ことによって容易に得ることかできる（例えば、特公昭
５７−２６９７号公報参照〕。
好マしいペルフルオロオレフィンはＣ５−１２Ｆ５〜２
３のベルフルオロアＩレケン、就中、ヘキサフルオロプ
ロペンの二渚体または三量体である。
３のベルフルオロアＩレケン、就中、ヘキサフルオロプ
ロペンの二渚体または三量体である。
このよウナベルフルオロオレフィンと２−ヒドロキシエ
チルアクリレートもしくはメタクリレートは非水溶媒（
例えはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセト
ニトリル、ジグリム、Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミドお
よび／またはジメチルカルピトール等）中、塩基性触媒
の存在下に反応させる。
チルアクリレートもしくはメタクリレートは非水溶媒（
例えはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセト
ニトリル、ジグリム、Ｎ、Ｎ−ツメチルホルムアミドお
よび／またはジメチルカルピトール等）中、塩基性触媒
の存在下に反応させる。
塩基性触媒は脱弗酸反応を促進し、生成する弗酸を吸収
する作用をする水溶性のもので、好適な触媒としてはト
リエチルアミン、トリメチルアミン、炭酸ナトリウムお
よび／′ｆ、、たは炭酸カリウム等が例示される。
する作用をする水溶性のもので、好適な触媒としてはト
リエチルアミン、トリメチルアミン、炭酸ナトリウムお
よび／′ｆ、、たは炭酸カリウム等が例示される。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例
実施例１
攪拌機、温度Ｈ１、還流冷却器および滴下漏斗を備えた
フラスコＣ２００ｍ１）に２−ヒドロキシエチルアクリ
レート０． ］ ］ ｍｏｌ、Ｃ９−ペルフルオロオレ
フィン（１１ｍｏｌおよびアセトニトリル５０Ｍｔを入
れ、室温で攪拌しながらトリエチルアミンＱ、 ］ ］
ｍｏｌを徐々番こ滴下し、さらに攪拌を２〜３時間続
行後、反応混合物を水】４中に滴下した。
フラスコＣ２００ｍ１）に２−ヒドロキシエチルアクリ
レート０． ］ ］ ｍｏｌ、Ｃ９−ペルフルオロオレ
フィン（１１ｍｏｌおよびアセトニトリル５０Ｍｔを入
れ、室温で攪拌しながらトリエチルアミンＱ、 ］ ］
ｍｏｌを徐々番こ滴下し、さらに攪拌を２〜３時間続
行後、反応混合物を水】４中に滴下した。
分量した下層を２〜３回水洗し、無水硫酸ナトリウムで
脱水後、減圧蒸留（７９〜９０°Ｃ１０，５間Ｈｇ）ｆ
こよって淡黄色の２−（ペルフルオロノネニルオキシ〕
エチルアクリレートを収率８５％で得た［ＩＲ（第１図
参照）ニジＣ−Ｈ（飽和） ２６００、−１−】 ２４００ｇｎ 、νｃ＝ｏＩ ７４Ｑａ 、シｃ−
Ｆ】３２〇〜】】６ｏ（７） 、・。−１□（不飽和）
３０００「１・ν（、＝に ］ ６４０Ｃ１ｎ ＨＨ
−ＮＭＲ（内部基準’１−Ｍ５）（第２図参照）：δ■
−ＩＣ−ＣＨ−６’〜５’ ｐｐｍ（ｍ） 。
脱水後、減圧蒸留（７９〜９０°Ｃ１０，５間Ｈｇ）ｆ
こよって淡黄色の２−（ペルフルオロノネニルオキシ〕
エチルアクリレートを収率８５％で得た［ＩＲ（第１図
参照）ニジＣ−Ｈ（飽和） ２６００、−１−】 ２４００ｇｎ 、νｃ＝ｏＩ ７４Ｑａ 、シｃ−
Ｆ】３２〇〜】】６ｏ（７） 、・。−１□（不飽和）
３０００「１・ν（、＝に ］ ６４０Ｃ１ｎ ＨＨ
−ＮＭＲ（内部基準’１−Ｍ５）（第２図参照）：δ■
−ＩＣ−ＣＨ−６’〜５’ ｐｐｍ（ｍ） 。
’ Ｃｌ４２ＧＨｚ ４．３ ｐ ｐｍ（ｔ ） ；
ｎ ２ｏ°”１．３４８０）、。
ｎ ２ｏ°”１．３４８０）、。
実施例２
２−ヒドロキシエチルアクリレートの代り（こ２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートを使用する以外は実施例】
と同様にして淡黄色の２−（ペルフルオロノネニルオキ
シ）エチルメタクリレート（１０５〜１１５℃／６糖Ｈ
ｇ）を８０％の収率で得た［ＩＲ（第３図参照） ：
Ｉ／Ｃ）（（飽和） ２６００゜＝１ −
１ ２４００ｏ＋ 、シｃ−ｏ１７３０ｃ！ｎ ｌν
ｃ 、１３２０〜］］７０ａｎ 、ＶｃＨ（不飽和）３
０’００Ｇ−１゜−１，】 νＣ＝Ｃ］ ６４０Ｃｍ 、 Ｈ，ＮＭＲ（内部
基準１’ＭＳ）（第４図参照）”” ＣＨ２−６，１３
，５，５７ｐ ｐ（２）５）。
ロキシエチルメタクリレートを使用する以外は実施例】
と同様にして淡黄色の２−（ペルフルオロノネニルオキ
シ）エチルメタクリレート（１０５〜１１５℃／６糖Ｈ
ｇ）を８０％の収率で得た［ＩＲ（第３図参照） ：
Ｉ／Ｃ）（（飽和） ２６００゜＝１ −
１ ２４００ｏ＋ 、シｃ−ｏ１７３０ｃ！ｎ ｌν
ｃ 、１３２０〜］］７０ａｎ 、ＶｃＨ（不飽和）３
０’００Ｇ−１゜−１，】 νＣ＝Ｃ］ ６４０Ｃｍ 、 Ｈ，ＮＭＲ（内部
基準１’ＭＳ）（第４図参照）”” ＣＨ２−６，１３
，５，５７ｐ ｐ（２）５）。
実施例３
Ｃ９−ペルフルオロオレフィンの代りにＣ６−ペルフ／
ｌ／７１’ロオレフィンを使用する以外は実施例１ト同
様にして２−（ペルフルオロへキセニルオキシ）エチル
アクリレートを調製した（６０〜６２生成物のＩＲチャ
ートおよび１１−１− Ｎ Ｍ Ｒチャートをそれぞれ
第５図Ｂよび第６図に示す。
ｌ／７１’ロオレフィンを使用する以外は実施例１ト同
様にして２−（ペルフルオロへキセニルオキシ）エチル
アクリレートを調製した（６０〜６２生成物のＩＲチャ
ートおよび１１−１− Ｎ Ｍ Ｒチャートをそれぞれ
第５図Ｂよび第６図に示す。
実施例４
Ｃ９−ペルフルオロオレフィンの代りに０６−ペルフル
オロオレフィンを使用する以外は実施例２ト同Ｆｉｔ
ｉこして２−（ペルフルオロへキセニルオキシ）エチル
メタクリレートを調製した（６５〜７０°Ｃ／ ２．１
１１１１１−１ｇ 、 ｎ １９゛８１．３６８７ ）
。
オロオレフィンを使用する以外は実施例２ト同Ｆｉｔ
ｉこして２−（ペルフルオロへキセニルオキシ）エチル
メタクリレートを調製した（６５〜７０°Ｃ／ ２．１
１１１１１−１ｇ 、 ｎ １９゛８１．３６８７ ）
。
生成物のＩＲチャート２よび１Ｈ−ＮＭＲチャートをそ
れぞれ第７図および第８図に示す。
れぞれ第７図および第８図に示す。
第１図および第２図はそれぞれ２−（ペルフルオロノネ
ニルオキシ〕エチルアクリレートのＩＲチャートおよび
１１４−ＮＭＲチャートである。 第３図および第４図はそれぞれ２−（ペルフルオロノネ
ニルオキシ）エチルメタクリレートのＩＲ】 チャートおよび Ｈ−ＮＭＲチャートである。 第５図および第６図はそれぞれ２−（ペルフルオロへキ
セニルオキシ）エチルアクリレートのＩＲチャートＵよ
びＩＨ−ＮＭＲチャートである。 第７図および第８図はそれぞれ２−（ペルフルオロへキ
セニルオキシ）エチルメタクリレートのＩＲチャートお
よび１）ＬＮＭＲチャートである。
ニルオキシ〕エチルアクリレートのＩＲチャートおよび
１１４−ＮＭＲチャートである。 第３図および第４図はそれぞれ２−（ペルフルオロノネ
ニルオキシ）エチルメタクリレートのＩＲ】 チャートおよび Ｈ−ＮＭＲチャートである。 第５図および第６図はそれぞれ２−（ペルフルオロへキ
セニルオキシ）エチルアクリレートのＩＲチャートＵよ
びＩＨ−ＮＭＲチャートである。 第７図および第８図はそれぞれ２−（ペルフルオロへキ
セニルオキシ）エチルメタクリレートのＩＲチャートお
よび１）ＬＮＭＲチャートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＨもしくはＣＨ＿３、Ｒ＿ｆはＣ＿３＿〜
＿１＿２Ｆ＿５＿〜＿２＿３のペルフルオロアルケニル
基を示す）で表わされる２−（ペルフルオロアルケニル
オキシ）エチルアクリレートもしくはメタクリレート。 ２、ペルフルオロアルケニル基が、ヘキサフルオロプロ
ペンの二量体もしくは三量体の残基である第１項記載の
化合物。 ３、ペルフルオロオレフィンおよび２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートもしくはメタクリレートを非水溶媒中、
塩基性触媒の存在下に脱弗酸反応させることを特徴とす
る２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチルアクリ
レートもしくはメタクリレートの製造方法。 ４、非水溶媒がジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
、アセトニトリル、ジグリム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドおよび／またはジメチルカルビトールである第３
項記載の方法。 ５、塩基性触媒がトリエチルアミン、トリメチルアミン
、炭酸ナトリウムおよび／または炭酸カリウムである第
３項記載の方法。 ６、反応温度が約２０〜５０℃である第３項記載の方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13267684A JPS6110534A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | ２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチルアクリレ−トもしくはメタクリレ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13267684A JPS6110534A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | ２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチルアクリレ−トもしくはメタクリレ−ト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6110534A true JPS6110534A (ja) | 1986-01-18 |
Family
ID=15086896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13267684A Pending JPS6110534A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | ２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチルアクリレ−トもしくはメタクリレ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6110534A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5565607A (en) * | 1992-07-03 | 1996-10-15 | Asahi Glass Company Ltd. | Polyfluorohydrocarbon group-containing monomers, their polymers and application of the polymers |
| JP2010047680A (ja) * | 2008-08-21 | 2010-03-04 | Neos Co Ltd | 反応性含フッ素オリゴマー及びその製造方法 |
| JP2010128129A (ja) * | 2008-11-27 | 2010-06-10 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
| JP2010241879A (ja) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Neos Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| JP2011209443A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Nippon Steel Chem Co Ltd | アルカリ現像性感光性樹脂組成物、及びこれを用いて形成した表示素子向け隔壁、並びに表示素子 |
| JP2012072287A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Neos Co Ltd | 含フッ素表面調整剤 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5052019A (ja) * | 1973-09-13 | 1975-05-09 |
-
1984
- 1984-06-26 JP JP13267684A patent/JPS6110534A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5052019A (ja) * | 1973-09-13 | 1975-05-09 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5565607A (en) * | 1992-07-03 | 1996-10-15 | Asahi Glass Company Ltd. | Polyfluorohydrocarbon group-containing monomers, their polymers and application of the polymers |
| US5646222A (en) * | 1992-07-03 | 1997-07-08 | Asahi Glass Company Ltd. | Polyfluorohydrocarbon group-containing monomers, their polymers and applications of the polymers |
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| JP2012072287A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Neos Co Ltd | 含フッ素表面調整剤 |
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