JPS62103034A - 含フツ素化合物およびその製造法 - Google Patents
含フツ素化合物およびその製造法Info
- Publication number
- JPS62103034A JPS62103034A JP61013524A JP1352486A JPS62103034A JP S62103034 A JPS62103034 A JP S62103034A JP 61013524 A JP61013524 A JP 61013524A JP 1352486 A JP1352486 A JP 1352486A JP S62103034 A JPS62103034 A JP S62103034A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- item
- containing compound
- group
- hexafluoropropene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は新規含フッ素エーテル化合物およびその製造法
に関する。該含フッ素エーテル化合物は界面活性剤、撥
水撥ｉ＋ｌ＋剤の原料としておよびフッ素化浦として有
用である。
に関する。該含フッ素エーテル化合物は界面活性剤、撥
水撥ｉ＋ｌ＋剤の原料としておよびフッ素化浦として有
用である。
従来技術
パーフルオルカーボン鎖を有する化合物は界面活性剤、
撥水撥油剤等の原料としであるいはフッ素化Ａｂとして
近年さかんに開発されている。しかしながら、本発明一
般式［，１］で示されるごとき化合物については、従来
提案されていないし、上記化合物を高収率で純度よく取
出す技術についても提案されていない。
撥水撥油剤等の原料としであるいはフッ素化Ａｂとして
近年さかんに開発されている。しかしながら、本発明一
般式［，１］で示されるごとき化合物については、従来
提案されていないし、上記化合物を高収率で純度よく取
出す技術についても提案されていない。
発明の目的
本発明は、界面活性剤、撥水撥油剤の原料として、また
、フッ素化油として使用できる新規な含フッ素化合物お
よびその製造法を提供ずろことを目的とする。
、フッ素化油として使用できる新規な含フッ素化合物お
よびその製造法を提供ずろことを目的とする。
発明の構成
本発明は一般式口］：
ｎ ｒＯ（ＣＩＩ ｔ）ｍ Ｏｒｊ
［１コ［式中、Ｉｌｒはパーフルオルアルケニル基、Ｒ
は水素またはパーフルオルアルケニル基およびｍは４以
上の数］て示される含フッ素化合物を提供する。さらに
、本発明は一般式［［１］・％式％［１］ ［式中、Ｒｆはパーフルオルアルケニル基］で友わされ
るパーフルオルアルケンと一般式［１［１］：％式％］ ［式中、ｍは４以上の数コで表わされるアルキレングリ
コールとを非水溶媒中、塩基性触媒の存在下に反応させ
ることを特徴とする一般式［■］：Ｉｔ ｒｏ （ＣＩ
Ｉ ｔ）ｍ Ｏｎ ［＋ ］［式中、Ｒｆは
パーフルオルアルケニル基、Ｒは水素またはパーフルオ
ルアルケニル基およびｍは４以上の散］で示される含フ
ッ素化合物の製造法を提供する。
［１コ［式中、Ｉｌｒはパーフルオルアルケニル基、Ｒ
は水素またはパーフルオルアルケニル基およびｍは４以
上の数］て示される含フッ素化合物を提供する。さらに
、本発明は一般式［［１］・％式％［１］ ［式中、Ｒｆはパーフルオルアルケニル基］で友わされ
るパーフルオルアルケンと一般式［１［１］：％式％］ ［式中、ｍは４以上の数コで表わされるアルキレングリ
コールとを非水溶媒中、塩基性触媒の存在下に反応させ
ることを特徴とする一般式［■］：Ｉｔ ｒｏ （ＣＩ
Ｉ ｔ）ｍ Ｏｎ ［＋ ］［式中、Ｒｆは
パーフルオルアルケニル基、Ｒは水素またはパーフルオ
ルアルケニル基およびｍは４以上の散］で示される含フ
ッ素化合物の製造法を提供する。
本発明に用いられる一般式［１］で示される化合物のｆ
ｌｆはパーフルオルアルケニル基であり、テトラフルオ
ルエチレンやヘキサフルオルプロペンおよびそれるの重
合体から誘導されろ基である。
ｌｆはパーフルオルアルケニル基であり、テトラフルオ
ルエチレンやヘキサフルオルプロペンおよびそれるの重
合体から誘導されろ基である。
テトラフルオルエチレンオリゴマー（例えば２〜２０１
体）は一般に、曳数の重合体の混合物として得られ、そ
の重合１ｙに基づく分離は困難であり、一般に、混合物
として用いられろ。従って、純枠物としての用途には必
らずしも適当でない。一方、ヘキサフルオルプロペンか
ら誘導されるオリゴマーは主として２〜４９体、通常２
ｒＪ１体と３屯体が得られる。Ｒｆはヘキ→Ｊ゛フルオ
ルプロペンの２！？を体または３量体から誘導されろ括
である。
体）は一般に、曳数の重合体の混合物として得られ、そ
の重合１ｙに基づく分離は困難であり、一般に、混合物
として用いられろ。従って、純枠物としての用途には必
らずしも適当でない。一方、ヘキサフルオルプロペンか
ら誘導されるオリゴマーは主として２〜４９体、通常２
ｒＪ１体と３屯体が得られる。Ｒｆはヘキ→Ｊ゛フルオ
ルプロペンの２！？を体または３量体から誘導されろ括
である。
Ｒは水素またはパーフル４−ルアルケニル括である。水
素の場合は、化合物中に水酸括が形成されるので、これ
に種々の化合物を反応させろことができる。例えば酸化
エチレン、酸化プロピレン等の酸化アルキレン居を反応
さＵｏることにより、非イオン界面活性〜１を得ろこと
ができ、硫酸とエステル化することにより、硫酸エステ
ル型陰イオン界面活性剤とすることができる。また、イ
ソシアナト基を導入してポリマー、例えば塗料の表面改
質〜１として、あるいはアクリル酸またはメタクリル酸
等とエステル化することにより、含フッ素モノマーとず
ろこともできる。また、ポリイソンアネートと部分ウレ
タン化することにより、ウレタン樹１１＋ｆ：Ｉ改質剤
としても用いることかできろ。また、含フッ素カルボン
酸とエステル化ずろことにより含フッ素浦として、ある
いは長鎖脂肪酸等とエステル化して樹脂混練用改質剤に
ずろこともてきる。
素の場合は、化合物中に水酸括が形成されるので、これ
に種々の化合物を反応させろことができる。例えば酸化
エチレン、酸化プロピレン等の酸化アルキレン居を反応
さＵｏることにより、非イオン界面活性〜１を得ろこと
ができ、硫酸とエステル化することにより、硫酸エステ
ル型陰イオン界面活性剤とすることができる。また、イ
ソシアナト基を導入してポリマー、例えば塗料の表面改
質〜１として、あるいはアクリル酸またはメタクリル酸
等とエステル化することにより、含フッ素モノマーとず
ろこともできる。また、ポリイソンアネートと部分ウレ
タン化することにより、ウレタン樹１１＋ｆ：Ｉ改質剤
としても用いることかできろ。また、含フッ素カルボン
酸とエステル化ずろことにより含フッ素浦として、ある
いは長鎖脂肪酸等とエステル化して樹脂混練用改質剤に
ずろこともてきる。
Ｒはさらに、パーフルオルアルケニル基てあってもよい
。その場合、一般には、Ｒｆと同じらのであるが異なっ
ていてもよい。適当なパーフルオルアルケニルノミとし
ては、テトラフルオルエチレンまたはそのオリゴマー（
例えば２〜２０量体）やヘキサフルオルプロペンまたは
そのオリゴマーである。特にベキ４Ｊ−フルオロプロペ
ンの２ Ｉｉｔ体よｆコは３１体が好上しい。Ｒがパー
フルオルアルケニル基のときは含フッ素浦として特に有
用である。
。その場合、一般には、Ｒｆと同じらのであるが異なっ
ていてもよい。適当なパーフルオルアルケニルノミとし
ては、テトラフルオルエチレンまたはそのオリゴマー（
例えば２〜２０量体）やヘキサフルオルプロペンまたは
そのオリゴマーである。特にベキ４Ｊ−フルオロプロペ
ンの２ Ｉｉｔ体よｆコは３１体が好上しい。Ｒがパー
フルオルアルケニル基のときは含フッ素浦として特に有
用である。
ｍは４以上、好ましくは４〜２０、特に４〜ＩＯが好ま
しい。ｍか４より小さいとき、即ち、ｍ−３または２の
ときは環化反応が優先的に起こる。
しい。ｍか４より小さいとき、即ち、ｍ−３または２の
ときは環化反応が優先的に起こる。
本発明含フッ素化合物は、一般式［■］：［Ｆ
［０］ ［式中、Ｒｆはパーフルオルアルケニル基］で表わされ
るパーフルオルアルケンと一般式［ＩＩＩ ］ ：１−
１０ （ＣＨＪｍ ＯＨ［ＩＩＩ ］［式中、ｍは４以
上の数コで表わされるアルキレングリコールとを非水溶
媒中、塩基性触媒の存在下に反応させることにより得ら
れる。
［０］ ［式中、Ｒｆはパーフルオルアルケニル基］で表わされ
るパーフルオルアルケンと一般式［ＩＩＩ ］ ：１−
１０ （ＣＨＪｍ ＯＨ［ＩＩＩ ］［式中、ｍは４以
上の数コで表わされるアルキレングリコールとを非水溶
媒中、塩基性触媒の存在下に反応させることにより得ら
れる。
ＲｆＦとしては、テトラフルオルエチレンまたはそのオ
リゴマー、ヘキサフルオルプロペンまたはそのオリゴマ
ーが例示される。ヘキサフルオルプロペン、その２量体
らしくは３債体が好ましい。
リゴマー、ヘキサフルオルプロペンまたはそのオリゴマ
ーが例示される。ヘキサフルオルプロペン、その２量体
らしくは３債体が好ましい。
ポリアルキレンゲリコールとしては、ブチレングリコー
ル、ペンチレンゲリコール、ヘキシレングリコール、ヘ
プヂングリコール、オクチレングリコール、デセングリ
コール等を用いればよい。
ル、ペンチレンゲリコール、ヘキシレングリコール、ヘ
プヂングリコール、オクチレングリコール、デセングリ
コール等を用いればよい。
パーフルオルアルケンとアルキレングリコールとの反応
は、非水溶剤、例えばアセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ツメデ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ノブリム、テト
ラヒドロビラン、ツメデルカルピト−ル、ジメチルエー
テル等が例示されろ。
は、非水溶剤、例えばアセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ツメデ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ノブリム、テト
ラヒドロビラン、ツメデルカルピト−ル、ジメチルエー
テル等が例示されろ。
アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ツメチルポルムアミドおよび
テトラヒドロフランが特に好ましい。
テトラヒドロフランが特に好ましい。
反応に用いる塩基性触媒は、反応の脱弗化水素を促進し
、生じた弗化水素を吸収する水溶性のものであればよい
。好ましくはトリエチルアミン、トリメチルアミン、炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム等が例示される。塩基性触
媒は上記バーフルオルアルケンオリゴマーに対し、２〜
１当爪、通常はぼ同等量用いるのが好ましい。
、生じた弗化水素を吸収する水溶性のものであればよい
。好ましくはトリエチルアミン、トリメチルアミン、炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム等が例示される。塩基性触
媒は上記バーフルオルアルケンオリゴマーに対し、２〜
１当爪、通常はぼ同等量用いるのが好ましい。
反応は通常、常圧で室温、好ましくはθ〜２５０Ｃで行
われる。
われる。
Ｒが水素である一般式［＋］の化合物はパーフルオルア
ルケン（ＲｆＦ）１当ｍに対し、アルキレングリコール
を２当量より多く、特に２〜３当量用いることに上り高
収率で得ることができる。上記当ｍ比におイテ、分離困
難なＩｔ ｒＯ（Ｃ１１２）ｍｏ ｆｌ ｒの形成を極
力抑制することができ、過剰のアルキレングリコールは
水洗により糸外に取除くことができる。
ルケン（ＲｆＦ）１当ｍに対し、アルキレングリコール
を２当量より多く、特に２〜３当量用いることに上り高
収率で得ることができる。上記当ｍ比におイテ、分離困
難なＩｔ ｒＯ（Ｃ１１２）ｍｏ ｆｌ ｒの形成を極
力抑制することができ、過剰のアルキレングリコールは
水洗により糸外に取除くことができる。
一方、Ｒがパーフルオルアルケニル基の場合はパーフル
オルアルケンを大過剰に用いればよい。
オルアルケンを大過剰に用いればよい。
即ち、アルキレングリコールｌ当１に対し、パーフルオ
ルアルケン２当屯以上、好ましくは２〜３当量用いる。
ルアルケン２当屯以上、好ましくは２〜３当量用いる。
これによって、アルキレングリコール末端の完全エステ
ル化は容易に達成される。アルキレングリコールの虫が
２当量より少ないとＲｆ Ｏ（ＣＩＴ ｔ）ｍ ＯＲｆ
とｎ ｆ Ｏ（Ｃｔｌ ＊）ｍ ＯＨとの混合物を生じ
、両者の分離は極めて困難であるため、純粋な化合物を
得ることが困難となる。
ル化は容易に達成される。アルキレングリコールの虫が
２当量より少ないとＲｆ Ｏ（ＣＩＴ ｔ）ｍ ＯＲｆ
とｎ ｆ Ｏ（Ｃｔｌ ＊）ｍ ＯＨとの混合物を生じ
、両者の分離は極めて困難であるため、純粋な化合物を
得ることが困難となる。
本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
Ｆ２Ｏ０（Ｃｔｌｔ）ｓＯＨ
撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた
１０１００Ｏフラスコに市販の試薬−級ペンタメヂレン
グリコール（０，５０ｍｏｌ）、トリエチルアミン（０
、２５ｍｏｌ）、アセトニトリルｌｏｏｍｌを仕込み、
フラスコを水−水温度に冷却しながら、ペルフルオロ−
２−メチル−２−ペンテン（ヘキサフルオロプロペン２
ｆｆｉ体の１つ） （０，２５ｍｏｌ）を徐々に滴下し
た。滴下終了後、約８時間撹拌を続け、反応終了後、希
塩酸水溶液で充分洗浄し、さらに水洗を繰り返した後、
ＡＩ＋分を無水硫酸マグネノウムで乾燥した。ガスクロ
マトグラ１、の面積比より目的とするアルコールの収率
が６０％であることを確信した。一方、副生成物である
両末端をペルフルオロアルケニル括で封鎖された化合物
は１２％におさえろことができた。目的化合物は分別蒸
留により容易に得られた。生成物はシリカゲルクロマト
グラフィー（展開液：四塩化炭素−酢酸エチルｌ１ｌ）
により分離精製を行った。単離された含フッ素アルコー
ルを以Ｆの条件のガスクロマトグラフィーにかけ、単一
ピークを示すことを確認した。
１０１００Ｏフラスコに市販の試薬−級ペンタメヂレン
グリコール（０，５０ｍｏｌ）、トリエチルアミン（０
、２５ｍｏｌ）、アセトニトリルｌｏｏｍｌを仕込み、
フラスコを水−水温度に冷却しながら、ペルフルオロ−
２−メチル−２−ペンテン（ヘキサフルオロプロペン２
ｆｆｉ体の１つ） （０，２５ｍｏｌ）を徐々に滴下し
た。滴下終了後、約８時間撹拌を続け、反応終了後、希
塩酸水溶液で充分洗浄し、さらに水洗を繰り返した後、
ＡＩ＋分を無水硫酸マグネノウムで乾燥した。ガスクロ
マトグラ１、の面積比より目的とするアルコールの収率
が６０％であることを確信した。一方、副生成物である
両末端をペルフルオロアルケニル括で封鎖された化合物
は１２％におさえろことができた。目的化合物は分別蒸
留により容易に得られた。生成物はシリカゲルクロマト
グラフィー（展開液：四塩化炭素−酢酸エチルｌ１ｌ）
により分離精製を行った。単離された含フッ素アルコー
ルを以Ｆの条件のガスクロマトグラフィーにかけ、単一
ピークを示すことを確認した。
検出器 ・ｒ’ｌＤ
カラム（ステンレス製）：長さ１ｍ、充填材５Ｅ−３０
キヤリアガス ・Ｎ。
キヤリアガス ・Ｎ。
インジェクション温度： １７０℃
展開温度 １２０°Ｃ
チャート送り速度 ：２０ｍｍ／分
保持時間 ・ １．５０分
外 観 ：無色透明液体（室温）范外兎収
スペクトル ０１−■基に基づく吸収・−・・・・３６３３ 、３３
５０ ｃｍ−’ＣＩ−１基に基づく吸収 −−２９３３
、２８７０ｃｍ−’Ｃ＝Ｃに基づく吸収 −１６３０ｃ
ｍ−’ＣＦ基に基づく吸収・・・・・・１４００〜１１
００ ｃｔｎ−’’ＩＩ−ＮＭＲ分析（δｐｐｍ、内部
標準物質＋１ＭＤＳ）１ 、４９ （ｍｕＨｉｐｌｅ
ｔ ６ Ｈ）３ 、５０ （ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ
２ ■）３ 、９６ （ｓｉｎｇｌｅｔ
ｌ Ｈ）４．２０ Ｑｒｉｐｌｅｔ Ｊ＝５．８
ｌ−（ｚ ２Ｈ）５ Ｇ 、 Ｉ （ｓｉｎｇｌｃ
ｔ ３ Ｆ）５９ 、１ （ｓｉｎｇｌｅｔ
３ Ｆ）８０．５ （ｓｉｎｇｌｅｔ
３ Ｆ）１ １３．０ （ｓｉｎｇｌｃＬ ２Ｆ）
実施例２ Ｆ ３ ＣＯ（Ｃｔｌ ｔ ） ＠ ＯＬｌ撹拌機、温
度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた１０００ｍ
ｌフラスコに市販の試薬−級へキサメチレングリコール
（０，５０ｍｏｌ）、トリエチルアミン（０，２５０ｍ
ｏｌ）およびアセトニトリル１００ｍ１を仕込み、フラ
スコを氷−水温塵に冷却しながら、ペルフルオロ−２−
メチル−２−ペンテン（ヘキサフルオロプロペン２量体
の１つ）（０゜２５１１１ｏｌ）を徐々に滴下した。滴
下終了後、約８時間撹拌を続け、反応終了後、希塩酸水
溶液で充分洗浄し、さらに水洗を繰り返した後、油分を
無水硫酸マグネンウムで乾燥した。ガスクロマトグラフ
ィー面積比より目的とするアルコールの収率は７１％で
あった。一方、副生成物である両末端をペルフルオロア
ルケニル基で封鎖された化合物は８％におさえることが
できた。乾燥した油分を分別蒸留にかけ沸点８８．０℃
／ ２ 、５ ｍｍ１−１ ｇの目的とする化合物を得
た。該留分を以下の条件のガスクロマトグラフィーにか
け、単一ピークを示すことを確認した。
スペクトル ０１−■基に基づく吸収・−・・・・３６３３ 、３３
５０ ｃｍ−’ＣＩ−１基に基づく吸収 −−２９３３
、２８７０ｃｍ−’Ｃ＝Ｃに基づく吸収 −１６３０ｃ
ｍ−’ＣＦ基に基づく吸収・・・・・・１４００〜１１
００ ｃｔｎ−’’ＩＩ−ＮＭＲ分析（δｐｐｍ、内部
標準物質＋１ＭＤＳ）１ 、４９ （ｍｕＨｉｐｌｅ
ｔ ６ Ｈ）３ 、５０ （ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ
２ ■）３ 、９６ （ｓｉｎｇｌｅｔ
ｌ Ｈ）４．２０ Ｑｒｉｐｌｅｔ Ｊ＝５．８
ｌ−（ｚ ２Ｈ）５ Ｇ 、 Ｉ （ｓｉｎｇｌｃ
ｔ ３ Ｆ）５９ 、１ （ｓｉｎｇｌｅｔ
３ Ｆ）８０．５ （ｓｉｎｇｌｅｔ
３ Ｆ）１ １３．０ （ｓｉｎｇｌｃＬ ２Ｆ）
実施例２ Ｆ ３ ＣＯ（Ｃｔｌ ｔ ） ＠ ＯＬｌ撹拌機、温
度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた１０００ｍ
ｌフラスコに市販の試薬−級へキサメチレングリコール
（０，５０ｍｏｌ）、トリエチルアミン（０，２５０ｍ
ｏｌ）およびアセトニトリル１００ｍ１を仕込み、フラ
スコを氷−水温塵に冷却しながら、ペルフルオロ−２−
メチル−２−ペンテン（ヘキサフルオロプロペン２量体
の１つ）（０゜２５１１１ｏｌ）を徐々に滴下した。滴
下終了後、約８時間撹拌を続け、反応終了後、希塩酸水
溶液で充分洗浄し、さらに水洗を繰り返した後、油分を
無水硫酸マグネンウムで乾燥した。ガスクロマトグラフ
ィー面積比より目的とするアルコールの収率は７１％で
あった。一方、副生成物である両末端をペルフルオロア
ルケニル基で封鎖された化合物は８％におさえることが
できた。乾燥した油分を分別蒸留にかけ沸点８８．０℃
／ ２ 、５ ｍｍ１−１ ｇの目的とする化合物を得
た。該留分を以下の条件のガスクロマトグラフィーにか
け、単一ピークを示すことを確認した。
ガスクロマトグラフィー条件
検出器 ：ＦＩＤ
カラム（ステンレス製）：長さｌｆｆ１．充填材５Ｅ−
３０キヤリアガス ：Ｎ。
３０キヤリアガス ：Ｎ。
インジェクションｉｌｎ度： １７０℃展展開度
・ １２０℃ チャート送り速度 ：２０ｍｍ／分 保持時間 ２２分 外 観 ・無色透明液体（室温）沸点
：８８．０℃／ ２．５ ｍＩＩＩｌ（ｇ赤外吸収
スペクトル ＯＨｊＡに堰づく吸収 −３６５０、３３２５ｃｍ−’
ＣＩ＋基に基づく吸収 −＝ ２９４７ 、２８６５
ｃｍ−’Ｃ＝Ｃに括づく吸収・・・・・・１６３３ ｃ
ｍ−ＩＣＦ基に基づく吸収・・・・・・１４００〜１１
００ ｃｍ−’’ＩＩ−ＮＭｒｔ分析（δｐｐｍ、内部
標帛物質＋１１ＡＤＳ）１．４ １ （ｍｕｌｔｉｐ
ｌｃｔ ８ Ｉｆ）３．５０ （ｔｒｉｐｌｅ
ｔ Ｊ ＝６．０Ｈｚ ２ｌ−１）４．２２ （
ｔｒｉｐｌｅｔ Ｊ＝６．２＋１ｚ ２１り４ 、
４０ （ｓｉｎｇｌｅｔ Ｉ ■）５５．８
（ｓｉｎｇｌｃｔ ２Ｆ）５９．０（ｓｉｎ
ｇｌｃｔ ３ｒ’）８０．１ （ｓｉｎｇｌｅ
ｔ ：（Ｆ ）１ ｌ ２．５ （ｓｉｎｇ
ｌｃｔ ２Ｆ）実施例３ Ｃ＠Ｆ、？０（ＣＩｌ？）４０Ｈの合成。
・ １２０℃ チャート送り速度 ：２０ｍｍ／分 保持時間 ２２分 外 観 ・無色透明液体（室温）沸点
：８８．０℃／ ２．５ ｍＩＩＩｌ（ｇ赤外吸収
スペクトル ＯＨｊＡに堰づく吸収 −３６５０、３３２５ｃｍ−’
ＣＩ＋基に基づく吸収 −＝ ２９４７ 、２８６５
ｃｍ−’Ｃ＝Ｃに括づく吸収・・・・・・１６３３ ｃ
ｍ−ＩＣＦ基に基づく吸収・・・・・・１４００〜１１
００ ｃｍ−’’ＩＩ−ＮＭｒｔ分析（δｐｐｍ、内部
標帛物質＋１１ＡＤＳ）１．４ １ （ｍｕｌｔｉｐ
ｌｃｔ ８ Ｉｆ）３．５０ （ｔｒｉｐｌｅ
ｔ Ｊ ＝６．０Ｈｚ ２ｌ−１）４．２２ （
ｔｒｉｐｌｅｔ Ｊ＝６．２＋１ｚ ２１り４ 、
４０ （ｓｉｎｇｌｅｔ Ｉ ■）５５．８
（ｓｉｎｇｌｃｔ ２Ｆ）５９．０（ｓｉｎ
ｇｌｃｔ ３ｒ’）８０．１ （ｓｉｎｇｌｅ
ｔ ：（Ｆ ）１ ｌ ２．５ （ｓｉｎｇ
ｌｃｔ ２Ｆ）実施例３ Ｃ＠Ｆ、？０（ＣＩｌ？）４０Ｈの合成。
ペンタメチレノグリコールに代えてブヂレングリコール
を、ヘキサフルオロプロペン２ｊｉｉ体に代えて３ｆｆ
ｉ体を用いろ以外、実施例１と同様にして沸点６９〜７
１℃／ ｌ ｍｎｌ（ｇの無色透明液体く室温）を得た
。収率は５５％であった。分析（−１は以下の通りであ
る。
を、ヘキサフルオロプロペン２ｊｉｉ体に代えて３ｆｆ
ｉ体を用いろ以外、実施例１と同様にして沸点６９〜７
１℃／ ｌ ｍｎｌ（ｇの無色透明液体く室温）を得た
。収率は５５％であった。分析（−１は以下の通りであ
る。
ガスクロマトグラフィー条件
検出器 ：ＦＩＤ
カラム（ステンレス製）：長さＩｎ、充填材ＳＥ−３０
キヤリアガス ・Ｎ。
キヤリアガス ・Ｎ。
インジェクション温度： ３００℃
展展開度 ；７０〜２５０°Ｃ（２０℃／
分界温） 保持時間 ：４．００分 赤外吸収スペクトル ０１−１基に基づく吸収・・・・・・３６００〜３０５
０ ａｍ−家ＣＩ−１基に基づく吸収・・・・・・２９
５６．２８９０ ｃｍ−’Ｃ＝Ｃに基づく吸収・・・・
・・１６６２ Ｃｍ−’ＣＦ基に基づく吸収・・・・・
・１４００〜１１００ ｃｍ−’＝’Ｈ−ＮＭＲ分析（
δ１）ｐＬ内部標準物質ＴＭＳ）１ 、６３ （ｍｕｌ
ｔｉｐｉｅｔ ４１−［）２ 、２０ （ｓｉｎｇ
ｌｅｔ ロー１）＊’３．５５ （Ｌｒｉｐｌｅｔ
Ｊ＝５．５Ｈｚ１２Ｎ）３．９３ （ｔｒｉｐ
ｌｅｔ Ｊ＝５．５Ｈｚ、 ２ｌ−（）１０重１
％ＣＣＱ、溶液中で測定 ＊’ Ｄ、Ｏ添加により消失。
分界温） 保持時間 ：４．００分 赤外吸収スペクトル ０１−１基に基づく吸収・・・・・・３６００〜３０５
０ ａｍ−家ＣＩ−１基に基づく吸収・・・・・・２９
５６．２８９０ ｃｍ−’Ｃ＝Ｃに基づく吸収・・・・
・・１６６２ Ｃｍ−’ＣＦ基に基づく吸収・・・・・
・１４００〜１１００ ｃｍ−’＝’Ｈ−ＮＭＲ分析（
δ１）ｐＬ内部標準物質ＴＭＳ）１ 、６３ （ｍｕｌ
ｔｉｐｉｅｔ ４１−［）２ 、２０ （ｓｉｎｇ
ｌｅｔ ロー１）＊’３．５５ （Ｌｒｉｐｌｅｔ
Ｊ＝５．５Ｈｚ１２Ｎ）３．９３ （ｔｒｉｐ
ｌｅｔ Ｊ＝５．５Ｈｚ、 ２ｌ−（）１０重１
％ＣＣＱ、溶液中で測定 ＊’ Ｄ、Ｏ添加により消失。
実施例４
ｃ、ｒも７０ （ＣＨｔ ） ｓ Ｏｌ−１の合成：ヘ
キサフルオロプロペン２量体に代えて３量体を用いる以
外実施例１と同様にして上記化合物を得た。収率２１％
。
キサフルオロプロペン２量体に代えて３量体を用いる以
外実施例１と同様にして上記化合物を得た。収率２１％
。
ガスクロマトグラフィー条件
検出器 ：ＦＩＤ
カラム（ステンレス製）：長さ１Ｉ１１１充填材ＳＥ−
３０キヤリアガス ：Ｎ之 インジェクション温度：３００°Ｃ 展開温度 ＝７０〜２５０°Ｃ（２０°Ｃ／
分界温） 保持時間 ・３５３分 外 観 ：無色透明液体（室温）沸点
：１０８〜＋０９ ’Ｃ／ ４ ｍｍＨｇ 赤外吸収スペクトル ＯＨ基に基づく吸収・−−−−・３６００ 、３０００
ｃｍ−’ＣＩ−１基に基づく吸収−２９５０、２８７
８ｃｍ ’Ｃ＝Ｃに基づく吸収・・・・・・１６１４
ｃｍ−’ＣＦ基に基づく吸収・・・・・・１４００
＝ １１００ ｃｔｎ−’’Ｈ−ＮＭＲ分析（δｐｐｍ
、内部標準物質ＴＭＳ）１ 、４７ （ｍｕｌｔｉｐ
ｌｅｔ ６ ）１）２ 、 Ｉ Ｏ（ｓｉｎｇｌ
ｅｔ 団）＊１３．５２ （ｔｒｉｐｌｅｔ Ｊ
＝５．５Ｈｚ、 ２Ｈ）３．８７ （ｔｒｉｐｌｅ
ｔ Ｊ＝６Ｈｚ、 ２Ｈ）１０重１％ＣＣＵ、溶液
中で測定 ＊’ Ｄ、Ｏ添加により消失。
３０キヤリアガス ：Ｎ之 インジェクション温度：３００°Ｃ 展開温度 ＝７０〜２５０°Ｃ（２０°Ｃ／
分界温） 保持時間 ・３５３分 外 観 ：無色透明液体（室温）沸点
：１０８〜＋０９ ’Ｃ／ ４ ｍｍＨｇ 赤外吸収スペクトル ＯＨ基に基づく吸収・−−−−・３６００ 、３０００
ｃｍ−’ＣＩ−１基に基づく吸収−２９５０、２８７
８ｃｍ ’Ｃ＝Ｃに基づく吸収・・・・・・１６１４
ｃｍ−’ＣＦ基に基づく吸収・・・・・・１４００
＝ １１００ ｃｔｎ−’’Ｈ−ＮＭＲ分析（δｐｐｍ
、内部標準物質ＴＭＳ）１ 、４７ （ｍｕｌｔｉｐ
ｌｅｔ ６ ）１）２ 、 Ｉ Ｏ（ｓｉｎｇｌ
ｅｔ 団）＊１３．５２ （ｔｒｉｐｌｅｔ Ｊ
＝５．５Ｈｚ、 ２Ｈ）３．８７ （ｔｒｉｐｌｅ
ｔ Ｊ＝６Ｈｚ、 ２Ｈ）１０重１％ＣＣＵ、溶液
中で測定 ＊’ Ｄ、Ｏ添加により消失。
実施例５
Ｃｓ Ｆ 、７０ （ＣＨｔ ） ｅ ０１−１の合成
：ペンタメチレングリコールに代えてヘキシレングリコ
ールを用い、ヘキサフルオロプロペン２債体にえて３量
体を用いる以外実施例１と同様にして沸点１０６〜１１
０℃／ ４ ｍｍＨｇの無色透明液体（室温）を得た。
：ペンタメチレングリコールに代えてヘキシレングリコ
ールを用い、ヘキサフルオロプロペン２債体にえて３量
体を用いる以外実施例１と同様にして沸点１０６〜１１
０℃／ ４ ｍｍＨｇの無色透明液体（室温）を得た。
収率は５０％であった。精製物の分析値は以下の通りで
ある。
ある。
ガスクロマトグラフィー条件
検出器 ：ＦＩＤ
カラム（ステンレス製）：長さ１ｍ、充填材５Ｅ−３０
キヤリアガス ：Ｎ。
キヤリアガス ：Ｎ。
インジエクンヨノ温度：３００’Ｃ
展開温度 、７０〜２５０℃保持時間
二４，４８分 赤外吸収スペクトル ｏ ｉｔ基に基づく吸収−−・−３６００〜３１００
ｃｍ−’ＣＨ１，ｒ、に基づく吸収−２９４４，２８７
２ｃｍ−’Ｃ＝Ｃに７．ｉ、づく吸収−・・１６１４
Ｃｍ−’ＣＦ堰に基づく吸収・・・・・・１３６０〜１
１００ ｃｍ−’飄１−１− Ｎ Ｍ Ｉｔ分析（δｐ
ｐｍ、内部標準物昨叩達１ 、３８ （ｍｕｌｔｉｐｌ
ｅｔ ８１１）２．０５ （ｓｉｎｇｌｅＬ Ｉ
１１）”３．５５ Ｑｒｉｐｌｃｔ Ｊ ＝６Ｈｚ
、 ２１＋）３ 、８６ （ｔｒｉｐｌｃｔ Ｊ ＝
９１４ｚ、 ２ Ｉｔ）ＩＯ重重量％ＣＣ，溶液中で
測定 ＊’ ０．０添加により消失。
二４，４８分 赤外吸収スペクトル ｏ ｉｔ基に基づく吸収−−・−３６００〜３１００
ｃｍ−’ＣＨ１，ｒ、に基づく吸収−２９４４，２８７
２ｃｍ−’Ｃ＝Ｃに７．ｉ、づく吸収−・・１６１４
Ｃｍ−’ＣＦ堰に基づく吸収・・・・・・１３６０〜１
１００ ｃｍ−’飄１−１− Ｎ Ｍ Ｉｔ分析（δｐ
ｐｍ、内部標準物昨叩達１ 、３８ （ｍｕｌｔｉｐｌ
ｅｔ ８１１）２．０５ （ｓｉｎｇｌｅＬ Ｉ
１１）”３．５５ Ｑｒｉｐｌｃｔ Ｊ ＝６Ｈｚ
、 ２１＋）３ 、８６ （ｔｒｉｐｌｃｔ Ｊ ＝
９１４ｚ、 ２ Ｉｔ）ＩＯ重重量％ＣＣ，溶液中で
測定 ＊’ ０．０添加により消失。
″ｌｕＬ牲１
Ｃ，Ｆ、、０（Ｃ１１２）、、ＯＩＩの合成。
ペンタメチレングリコールに代えてデセングリコールを
用い、ヘキザラルオロプロペン２屯体に代えて３量体を
用いる以外、実施例１と同様にして、沸点＋１４−１１
５℃／ ０ 、 ｌ ２ ｍｍＨｇの無色透明液体を得
た。収率は５０％であった。分析値は以下の通りである
。
用い、ヘキザラルオロプロペン２屯体に代えて３量体を
用いる以外、実施例１と同様にして、沸点＋１４−１１
５℃／ ０ 、 ｌ ２ ｍｍＨｇの無色透明液体を得
た。収率は５０％であった。分析値は以下の通りである
。
ガスクロマトグラフィー条件
検出器 ：ＦＩＤ
カラム（ステンレス製）；長さ１ｍ、充填材５Ｅ−３０
キヤリアガス ：Ｎ。
キヤリアガス ：Ｎ。
インジェクション温度： ３００℃
展開温度 】７０〜２５０℃（２０°Ｃ／分
昇温） 保持時間 ：６．８８分 赤外吸収スペクトル ０１−１居に基づく吸収・・・・・・３６００〜３０５
０ ｃｒｎ−啜ＣＨ基に基づく吸収−２９３８〜２８６
６ ｃｍ ’Ｃ＝Ｃに基づく吸収 ・・・・・１６１
４ ｃｍ−’ＣＦ基に基づく吸収 ・・・１４００−１
１００ ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭｒＬ分析（δｐｐｍ、内部
標準物質ＴＭＳ）１．２７ （ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ
Ｉ ６Ｈ）２．００（ｓｉｎｇｌｃｔ 日−１）”
３．５０ （ｔｒｉｐｌｃｔ Ｊ＝５．５１１ｚ、２
Ｈ）３ 、８７ （ｔｒｉｐｌｃｔ 、１−ＯＬｌ
ｚ、 ２１−１）１０重量％ＣＣＱ４溶液中で測定 ＊’ ｏｔｏ添加により消失。
昇温） 保持時間 ：６．８８分 赤外吸収スペクトル ０１−１居に基づく吸収・・・・・・３６００〜３０５
０ ｃｒｎ−啜ＣＨ基に基づく吸収−２９３８〜２８６
６ ｃｍ ’Ｃ＝Ｃに基づく吸収 ・・・・・１６１
４ ｃｍ−’ＣＦ基に基づく吸収 ・・・１４００−１
１００ ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭｒＬ分析（δｐｐｍ、内部
標準物質ＴＭＳ）１．２７ （ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ
Ｉ ６Ｈ）２．００（ｓｉｎｇｌｃｔ 日−１）”
３．５０ （ｔｒｉｐｌｃｔ Ｊ＝５．５１１ｚ、２
Ｈ）３ 、８７ （ｔｒｉｐｌｃｔ 、１−ＯＬｌ
ｚ、 ２１−１）１０重量％ＣＣＱ４溶液中で測定 ＊’ ｏｔｏ添加により消失。
実施例７
Ｃ＝Ｃ
Ｃ＝Ｃ
ＣＰ ３ＣＦ ＝ ＣＦ ａ
撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた
１０００ｍｌフラスコに市販の試薬−吸ペンタメヂレン
グリコール（０，１２５ｍｏｌ）、トリエチルアミン（
（１，２５０ｍｏｌ）およびアセ）・ニトリル（１００
ｍｌ）に溶解させ、水−水温度に冷却しながら、ベルフ
ルオｃＪ−２−メチル−２−ペンテン（ヘキサフルオロ
ブ（７ベン２重体の１つ）（０，２５０ｍｏｆ）を徐々
に滴ドし、約８時間撹拌を続け、反応終了後、希塩酸水
溶液で充分に水洗し、さらに水洗を繰り返した後、油分
を無水硫酸マグネシウムて乾燥した。ガスクロマトグラ
フィー面積比より目的とする含フッ素エーテルの収率は
５１．３％であった。一方、副生成物である含フッ素ア
ルコールは１３％におさえることができた。目的化合物
は分別蒸留により容易に得られた。生成物はノリ力ゲル
タロマトグラフィー （展開液：四塩化夫素−酢酸エチ
ル１：ｌ）により分離精製を行った。
１０００ｍｌフラスコに市販の試薬−吸ペンタメヂレン
グリコール（０，１２５ｍｏｌ）、トリエチルアミン（
（１，２５０ｍｏｌ）およびアセ）・ニトリル（１００
ｍｌ）に溶解させ、水−水温度に冷却しながら、ベルフ
ルオｃＪ−２−メチル−２−ペンテン（ヘキサフルオロ
ブ（７ベン２重体の１つ）（０，２５０ｍｏｆ）を徐々
に滴ドし、約８時間撹拌を続け、反応終了後、希塩酸水
溶液で充分に水洗し、さらに水洗を繰り返した後、油分
を無水硫酸マグネシウムて乾燥した。ガスクロマトグラ
フィー面積比より目的とする含フッ素エーテルの収率は
５１．３％であった。一方、副生成物である含フッ素ア
ルコールは１３％におさえることができた。目的化合物
は分別蒸留により容易に得られた。生成物はノリ力ゲル
タロマトグラフィー （展開液：四塩化夫素−酢酸エチ
ル１：ｌ）により分離精製を行った。
中層されｆ二含フッ素エーテル化合物を以Ｆの条件７）
ガスクロマ］・グラフィーにかけ、Ｉｎ−ピークを・Ｊ
ζ・１ことをＩｉｆ＋を認した。
ガスクロマ］・グラフィーにかけ、Ｉｎ−ピークを・Ｊ
ζ・１ことをＩｉｆ＋を認した。
ガスク〔Ｊマドグラフィー条件
検出ａ＞ｉ ： ｌ’ Ｉ りカラム
（ステンレス製）：長さ１ｍ、充填＋オ５Ｅ−３０キャ
リアガス Ｎ２ イノノエクノヨン？ｇ度＋ １７０℃展展開度
： １２０℃ ヂャート送り速度 ：１０ｍｍ／分保持時間
：１．８７分 外 観 ・無色透明液体（室温）ＣＩ基
に基づく吸収−２９８１，２９２５，２８７５ｃｍ−’
Ｃ＝−Ｃに基づく吸収−１６３７ｃｍ−息ＣＦ基に基づ
（吸収＝・１４００〜１１００ ｃｍ−’’＋１−ＮＭ
１１分析（δＩ’ ｐｍ ％内部標準物質１１ＭＤＳ）
Ｉ 、 Ｇ Ｏ（ｍｕｌｔｉｐｌｃｔ ６ Ｈ）
４ １ ７ （ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ ４ Ｉｆ
）”’Ｆ−ＮＭＲ分析（δｐｐｍ、内１ル標学物質とし
てＣＩ”Ｃ１ｌを月１い、１Ｆ−６磁場側を１１−と」
゛ろ、）５ Ｇ 、 ２ （ｓｉｎｇｌｃＬ
６ Ｆ ）５９ 、２ （ｓｉｎｇｌｔ：Ｌ
ｆ３ Ｆ ）８０ 、５ （ｓｉｎｇｌｃｔ
Ｇ Ｆ ）ｌ １ ３．０ （ｓｉｎｇｌ（！１
４ Ｆ）実施例８ ＣＦ３ＣＦ、 ＣＦ３ 撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた
５００ｍ１フラスコに市販の試薬−汲ヘキサメチレング
リコール（０、ｌ ２５ｍｏ＋）、炭酸カリウム（０、
＋ ３０ｍｏｌ）およびアセトニトリル（５０ｍｌ）を
仕込み、氷−水温度に冷却しながら、ペルフルオロ−２
−メチル−２−ペンテン（ヘキサフルオロプロペン２屯
体の１ツ） （０，２５０ｍｏｌ）を徐々に滴下し、１
２時間撹拌を続け、反応終了後、希塩酸水溶液で充分水
洗し、さらに水洗を繰り返した後、油分を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。
（ステンレス製）：長さ１ｍ、充填＋オ５Ｅ−３０キャ
リアガス Ｎ２ イノノエクノヨン？ｇ度＋ １７０℃展展開度
： １２０℃ ヂャート送り速度 ：１０ｍｍ／分保持時間
：１．８７分 外 観 ・無色透明液体（室温）ＣＩ基
に基づく吸収−２９８１，２９２５，２８７５ｃｍ−’
Ｃ＝−Ｃに基づく吸収−１６３７ｃｍ−息ＣＦ基に基づ
（吸収＝・１４００〜１１００ ｃｍ−’’＋１−ＮＭ
１１分析（δＩ’ ｐｍ ％内部標準物質１１ＭＤＳ）
Ｉ 、 Ｇ Ｏ（ｍｕｌｔｉｐｌｃｔ ６ Ｈ）
４ １ ７ （ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ ４ Ｉｆ
）”’Ｆ−ＮＭＲ分析（δｐｐｍ、内１ル標学物質とし
てＣＩ”Ｃ１ｌを月１い、１Ｆ−６磁場側を１１−と」
゛ろ、）５ Ｇ 、 ２ （ｓｉｎｇｌｃＬ
６ Ｆ ）５９ 、２ （ｓｉｎｇｌｔ：Ｌ
ｆ３ Ｆ ）８０ 、５ （ｓｉｎｇｌｃｔ
Ｇ Ｆ ）ｌ １ ３．０ （ｓｉｎｇｌ（！１
４ Ｆ）実施例８ ＣＦ３ＣＦ、 ＣＦ３ 撹拌機、温度計、還流冷却器および滴下ロートを備えた
５００ｍ１フラスコに市販の試薬−汲ヘキサメチレング
リコール（０、ｌ ２５ｍｏ＋）、炭酸カリウム（０、
＋ ３０ｍｏｌ）およびアセトニトリル（５０ｍｌ）を
仕込み、氷−水温度に冷却しながら、ペルフルオロ−２
−メチル−２−ペンテン（ヘキサフルオロプロペン２屯
体の１ツ） （０，２５０ｍｏｌ）を徐々に滴下し、１
２時間撹拌を続け、反応終了後、希塩酸水溶液で充分水
洗し、さらに水洗を繰り返した後、油分を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。
ガスクロマトグラフィー面積比より目的とする含フッ素
エーテルの収率は７１．２％であった。一方、副生成物
である含フッ素アルコールは７．６％におさえることが
できた。目的化合物は分別蒸留により容易に得られた。
エーテルの収率は７１．２％であった。一方、副生成物
である含フッ素アルコールは７．６％におさえることが
できた。目的化合物は分別蒸留により容易に得られた。
生成物はシリカゲルクロマトグラフィー（展開液・四塩
化炭素）て精製することにより生成物を単離した。単離
された含フッ素エーテル化合物を次の条件のガスクロマ
トグラフィーにかけ、単一ピークを示すことを確認した
。
化炭素）て精製することにより生成物を単離した。単離
された含フッ素エーテル化合物を次の条件のガスクロマ
トグラフィーにかけ、単一ピークを示すことを確認した
。
ガスクロマトグラフィー条件
検出器 ：ＦＩＤ
カラム（ステンレス製）：長さ１ｍ、充填材ＳＥ−３０
キヤリアガス ；Ｎ。
キヤリアガス ；Ｎ。
インジェタノヨンｌ詰度： １７ｏ℃展開温度
１２０６Ｃ チャート送り速度 ＝２０ｍｍ／分 保持時間 ：３１分 外 観 ：無色透明液体（室温）赤外吸収
スペクトル ＣＩ−１基に基づく吸収−２９５０，２８６５ｃｍ−’
Ｃ＝Ｃに基づく吸収 ・・・・１６３３ ｃｍ
−’ＣＦ基に基づく吸収 ・・・・１４００〜１１００
ｃｍ−’’ＩＩ−ＮＭｒｔ分析（δｐｐｍ、内部標準
物質１１ＭＤＳ）１ 、５０ （ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ
８ ＋１）４．２０ （【ｒｉｐｌｅｔ ６．２
＋１ｚ ４１（）５６．０（ｓｉｎｇｌｅｔ ６
Ｆ）５９．０ （ｓｉｎｇｌｅｔ ６ Ｆ）８０．
４ （ｓｉｎｇｌｅｔ ６ Ｆ）１１２．７
（ｓｉｎｇｌｅｔ ４ Ｆ）比較例１ 実施例２と同様にして、１５００ｍｌフラスコに市販の
試薬−級へキサメチレングリコール １−１０（ＣＩ−
１ｙ）ｇｏ Ｈ（１、ＯＯｍｏｌ）、アセトニトリル（
２００ｍｌ）およびトリエチルアミン（１，ＯＯｍｏｌ
）を佳込み、フラスコを氷−水温度に冷却しながらペル
フルオロ−２−メチル−２−ペンテン（ヘキサフルオロ
プロペン２量体の１つＸＩ 、００ｍｏｌ）を徐々に滴
下した。滴下終了後、約８時間撹拌を続けた。反応後に
実施例２と同様の後処理を行った。
１２０６Ｃ チャート送り速度 ＝２０ｍｍ／分 保持時間 ：３１分 外 観 ：無色透明液体（室温）赤外吸収
スペクトル ＣＩ−１基に基づく吸収−２９５０，２８６５ｃｍ−’
Ｃ＝Ｃに基づく吸収 ・・・・１６３３ ｃｍ
−’ＣＦ基に基づく吸収 ・・・・１４００〜１１００
ｃｍ−’’ＩＩ−ＮＭｒｔ分析（δｐｐｍ、内部標準
物質１１ＭＤＳ）１ 、５０ （ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ
８ ＋１）４．２０ （【ｒｉｐｌｅｔ ６．２
＋１ｚ ４１（）５６．０（ｓｉｎｇｌｅｔ ６
Ｆ）５９．０ （ｓｉｎｇｌｅｔ ６ Ｆ）８０．
４ （ｓｉｎｇｌｅｔ ６ Ｆ）１１２．７
（ｓｉｎｇｌｅｔ ４ Ｆ）比較例１ 実施例２と同様にして、１５００ｍｌフラスコに市販の
試薬−級へキサメチレングリコール １−１０（ＣＩ−
１ｙ）ｇｏ Ｈ（１、ＯＯｍｏｌ）、アセトニトリル（
２００ｍｌ）およびトリエチルアミン（１，ＯＯｍｏｌ
）を佳込み、フラスコを氷−水温度に冷却しながらペル
フルオロ−２−メチル−２−ペンテン（ヘキサフルオロ
プロペン２量体の１つＸＩ 、００ｍｏｌ）を徐々に滴
下した。滴下終了後、約８時間撹拌を続けた。反応後に
実施例２と同様の後処理を行った。
このように等モルどうしの反応では、含フッ素アルコー
ルが４５．９％、含フッ素エーテルが３００％の収率が
得られ、目的とする含フッ素エーテルの他制生成物の含
フッ素アルコールが多く含まれた。
ルが４５．９％、含フッ素エーテルが３００％の収率が
得られ、目的とする含フッ素エーテルの他制生成物の含
フッ素アルコールが多く含まれた。
発明の効果
本発明化合物は、新規化合物であり、含フッ素界面活性
剤、塗料、成型体等の改質剤の原料として、あるいは含
フッ素浦等として有用である。また、本発明製造法によ
れば、本発明化合物を高収率、高純度で得ろことが可能
である。
剤、塗料、成型体等の改質剤の原料として、あるいは含
フッ素浦等として有用である。また、本発明製造法によ
れば、本発明化合物を高収率、高純度で得ろことが可能
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式［ I ］： ＲｆＯ（ＣＨ＿２）ｍＯＲ［ I ］ ［式中、Ｒｆはパーフルオルアルケニル基、Ｒは水素ま
たはパーフルオルアルケニル基およびｍは４以上の数］
で示される含フッ素化合物。 ２、Ｒｆがヘキサフルオルプロペンの２量体または３量
体である第１項記載の含フッ素化合物。 ３、Ｒが水素である第１項記載の含フッ素化合物。 ４、Ｒがヘキサフルオロプロペンの２量体または３量体
である第１項記載の含フッ素化合物。 ５、ｍが４〜１０である第１項記載の含フッ素化合物。 ６、一般式［II］： ＲｆＦ［II］ ［式中、Ｒｆはパーフルオルアルケニル基］で表わされ
るパーフルオルアルケンと一般式［III］：ＨＯ（ＣＨ
＿２）ｍＯＨ［III］ ［式中、ｍは４以上の数］で表わされるアルキレングリ
コールとを非水溶媒中、塩基性触媒の存在下に反応させ
ることを特徴とする一般式［ I ］：ＲｆＯ（ＣＨ＿２
）ｍＯＲ［ I ］ ［式中、Ｒｆはパーフルオルアルケニル基、Ｒは水素ま
たはパーフルオロアルケニル基およびｍは４以上の数］
で示される含フッ素化合物の製造法。 ７、Ｒｆがヘキサフルオロプロペンの２量体または３量
体である第６項記載の製造法。 ８、Ｒが水素である第６項記載の製造法。 ９、Ｒがヘキサフルオロプロペンの２量体または３量体
である第６項記載の製造法。 １０、ｍが４〜１０である第６項記載の製造法。 １１、非水溶媒がアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ＴＨＦである第６項記載の製造法。 １２、塩基性触媒がトリエチルアミン、トリメチルアミ
ン、炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウムから選ばれた第
６項記載の製造法。 １３、反応を０〜２５℃で行う第６項記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16064785 | 1985-07-20 | ||
| JP60-160647 | 1985-07-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62103034A true JPS62103034A (ja) | 1987-05-13 |
| JPH072663B2 JPH072663B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=15719452
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61013524A Expired - Fee Related JPH072663B2 (ja) | 1985-07-20 | 1986-01-23 | 含フツ素化合物およびその製造法 |
| JP61013523A Expired - Fee Related JPH0688928B2 (ja) | 1985-07-20 | 1986-01-23 | 含フツ素カルボン酸およびその塩 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61013523A Expired - Fee Related JPH0688928B2 (ja) | 1985-07-20 | 1986-01-23 | 含フツ素カルボン酸およびその塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPH072663B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6800788B2 (en) | 2001-06-18 | 2004-10-05 | Honeywell International Inc. | Fluorine-containing compounds and polymers derived therefrom |
| WO2005061650A1 (en) | 2003-12-16 | 2005-07-07 | 3M Innovative Properties Company | Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid |
| US7055579B2 (en) | 2003-12-16 | 2006-06-06 | 3M Innovative Properties Company | Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid |
| US7128133B2 (en) | 2003-12-16 | 2006-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid |
-
1986
- 1986-01-23 JP JP61013524A patent/JPH072663B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-01-23 JP JP61013523A patent/JPH0688928B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6800788B2 (en) | 2001-06-18 | 2004-10-05 | Honeywell International Inc. | Fluorine-containing compounds and polymers derived therefrom |
| US6809216B2 (en) | 2001-06-18 | 2004-10-26 | Honeywell International Inc. | Fluorine-containing compounds and polymers derived therefrom |
| WO2005061650A1 (en) | 2003-12-16 | 2005-07-07 | 3M Innovative Properties Company | Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid |
| US6953082B2 (en) | 2003-12-16 | 2005-10-11 | 3M Innovative Properties Company | Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid |
| US7055579B2 (en) | 2003-12-16 | 2006-06-06 | 3M Innovative Properties Company | Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid |
| EP1694796A1 (en) * | 2003-12-16 | 2006-08-30 | 3M Innovative Properties Company | Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid |
| US7128133B2 (en) | 2003-12-16 | 2006-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid |
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