JPH0834754A - ペンタフルオロエチルフルオロプロピルエーテル類及びその製造方法 - Google Patents
ペンタフルオロエチルフルオロプロピルエーテル類及びその製造方法Info
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- JPH0834754A JPH0834754A JP6175121A JP17512194A JPH0834754A JP H0834754 A JPH0834754 A JP H0834754A JP 6175121 A JP6175121 A JP 6175121A JP 17512194 A JP17512194 A JP 17512194A JP H0834754 A JPH0834754 A JP H0834754A
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 含フッ素エーテル類を効率よく合成する製造
方法及び新規化合物１，１，２，２，２−ペンタフルオ
ロエチル ２，２，３，３−テトラフルオロプロピル エ
ーテルの提供。 【構成】 一般式： ＣＦ3ＣＯＸ ……（I） （Ｘはフッ素、塩素、臭素及び沃素を表す）で示される
含フッ素カルボニル化合物と一般式： Ｒ1-ＯＳＯ2ーＲ2 ……（II） （Ｒ1は炭素数３個の含フッ素アルキル基を、Ｒ2は置換
基を有することもあるアリール基またはフッ素置換され
ていることもあるアルキル基を表す）で示されるスルホ
ン酸エステル化合物とを、非プロトン性極性溶媒中また
は無溶媒で、アルカリ金属フッ化物叉はアルカリ土類金
属フッ化物の存在下で反応させることを特徴とする一般
式： ＣＦ3ＣＦ2Ｏ−Ｒ1 ……（III） （式中、Ｒ1は前記と同一）で示されるペンタフルオロ
エチルフルオロプロピルエーテル類の製造方法。
方法及び新規化合物１，１，２，２，２−ペンタフルオ
ロエチル ２，２，３，３−テトラフルオロプロピル エ
ーテルの提供。 【構成】 一般式： ＣＦ3ＣＯＸ ……（I） （Ｘはフッ素、塩素、臭素及び沃素を表す）で示される
含フッ素カルボニル化合物と一般式： Ｒ1-ＯＳＯ2ーＲ2 ……（II） （Ｒ1は炭素数３個の含フッ素アルキル基を、Ｒ2は置換
基を有することもあるアリール基またはフッ素置換され
ていることもあるアルキル基を表す）で示されるスルホ
ン酸エステル化合物とを、非プロトン性極性溶媒中また
は無溶媒で、アルカリ金属フッ化物叉はアルカリ土類金
属フッ化物の存在下で反応させることを特徴とする一般
式： ＣＦ3ＣＦ2Ｏ−Ｒ1 ……（III） （式中、Ｒ1は前記と同一）で示されるペンタフルオロ
エチルフルオロプロピルエーテル類の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩素原子を含まない為
オゾン層のオゾンを破壊しないペンタフルオロエチルフ
ルオロプロピルエーテル類の製造方法及び１，１，２，
２，２−ペンタフルオロエチル ２，２，３，３−テト
ラフルオロプロピル エーテルに関するものである。
オゾン層のオゾンを破壊しないペンタフルオロエチルフ
ルオロプロピルエーテル類の製造方法及び１，１，２，
２，２−ペンタフルオロエチル ２，２，３，３−テト
ラフルオロプロピル エーテルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、冷媒、発泡剤及び溶剤として
は、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）が最もよく知ら
れている。ＣＦＣは、毒性が少なく、不燃性で、化学的
及び熱的に安定であることから各種の産業分野に広く使
用されている。
は、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）が最もよく知ら
れている。ＣＦＣは、毒性が少なく、不燃性で、化学的
及び熱的に安定であることから各種の産業分野に広く使
用されている。
【０００３】しかしながら、このように優れた特徴を有
するＣＦＣについては、大気中に放出されると成層圏の
オゾン層を破壊するため、人類を含む地球上の生態系に
重大な悪影響を及ぼすことが指摘されている。
するＣＦＣについては、大気中に放出されると成層圏の
オゾン層を破壊するため、人類を含む地球上の生態系に
重大な悪影響を及ぼすことが指摘されている。
【０００４】このような地球環境問題に対処する為、大
気中に放出された場合にも地球環境に及ぼす影響が小さ
いか或いは全く影響がない冷媒、発泡剤及び溶剤として
使用できるＣＦＣに代替し得る化合物が求められてい
る。
気中に放出された場合にも地球環境に及ぼす影響が小さ
いか或いは全く影響がない冷媒、発泡剤及び溶剤として
使用できるＣＦＣに代替し得る化合物が求められてい
る。
【０００５】一方、ＣＦＣの代替化合物としては、含フ
ッ素エーテル類が考えられる。従来、含フッ素エーテル
の製造方法としては、エーテル化合物をフッ素化する方
法とフッ素原子を含む化合物を種々の方法で反応させて
エーテル化合物にする方法とに大別できる。前者には、
エーテル化合物のフッ素ガスによる直接フッ素化（A.
Sekiya et al.,Chem.Lett.,1990,609； 或いは R.J.Lag
ow et al.,J.Org.Chem.,1988,53,78）．エーテル化合
物の金属フッ化物等を用いる間接フッ素化（M.Brandwoo
d et al.,J.Fluorine Chem.,1975,5,521）．エーテル
化合物の電解フッ素化（T.Abe et al.,J.Fluorine Che
m.,1980,15,353）．等がある。後者には、含フッ素オ
レフィンへのアルコ−ルの付加反応（R.D.Chambers et
al.,Adv.Fluorine Chem.,1965,4,50）．アルコ−ルと
ハロゲン化アルキルとの反応（J.A.Young et al.,J.Am.
Chem.Soc.,1950,72,1860）．含フッ素アルコ−ルとス
ルホン酸エステルとの反応（英国特許明細書 第814493
号）．酸フルオリドとスルホン酸エステルとの反応
（独国特許明細書 第1294949号）．等の多様な反応が知
られている。しかしながら、これら従来の方法を用いて
目的とするペンタフルオロエチルフルオロプロピルエー
テル類を製造する場合には、複数の異性体が生成するた
め分離操作が必要となり、一段階の反応で目的物を収率
よく製造するのは困難である。或いは、原料が限定され
るため類似の化合物を製造するには応用範囲が狭い等の
問題がある。
ッ素エーテル類が考えられる。従来、含フッ素エーテル
の製造方法としては、エーテル化合物をフッ素化する方
法とフッ素原子を含む化合物を種々の方法で反応させて
エーテル化合物にする方法とに大別できる。前者には、
エーテル化合物のフッ素ガスによる直接フッ素化（A.
Sekiya et al.,Chem.Lett.,1990,609； 或いは R.J.Lag
ow et al.,J.Org.Chem.,1988,53,78）．エーテル化合
物の金属フッ化物等を用いる間接フッ素化（M.Brandwoo
d et al.,J.Fluorine Chem.,1975,5,521）．エーテル
化合物の電解フッ素化（T.Abe et al.,J.Fluorine Che
m.,1980,15,353）．等がある。後者には、含フッ素オ
レフィンへのアルコ−ルの付加反応（R.D.Chambers et
al.,Adv.Fluorine Chem.,1965,4,50）．アルコ−ルと
ハロゲン化アルキルとの反応（J.A.Young et al.,J.Am.
Chem.Soc.,1950,72,1860）．含フッ素アルコ−ルとス
ルホン酸エステルとの反応（英国特許明細書 第814493
号）．酸フルオリドとスルホン酸エステルとの反応
（独国特許明細書 第1294949号）．等の多様な反応が知
られている。しかしながら、これら従来の方法を用いて
目的とするペンタフルオロエチルフルオロプロピルエー
テル類を製造する場合には、複数の異性体が生成するた
め分離操作が必要となり、一段階の反応で目的物を収率
よく製造するのは困難である。或いは、原料が限定され
るため類似の化合物を製造するには応用範囲が狭い等の
問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、含フ
ッ素エーテル類を効率よく合成する製造方法及び新規化
合物１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル ２，
２，３，３−テトラフルオロプロピル エーテルを提供
する点にある。
ッ素エーテル類を効率よく合成する製造方法及び新規化
合物１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル ２，
２，３，３−テトラフルオロプロピル エーテルを提供
する点にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、含フッ素エーテ
ル、特にペンタフルオロエチルフルオロプロピルエーテ
ル類がこれまでのＣＦＣの有効な代替物となることを見
いだし、鋭意研究を重ねた結果、一般式： ＣＦ3ＣＯＸ ……（I） （Ｘはフッ素、塩素、臭素叉は沃素を表す）で示される
含フッ素カルボニル化合物と一般式： Ｒ1-ＯＳＯ2ーＲ2 ……（II） （Ｒ1は炭素数３個の含フッ素アルキル基を、Ｒ2は置換
基（例えば、メチル基）を有することもあるアリール基
またはフッ素置換されていることもあるアルキル基を表
す）で示されるスルホン酸エステル化合物とを非プロト
ン性極性溶媒中または無溶媒で、アルカリ金属フッ化物
叉はアルカリ土類金属フッ化物の存在下で反応させるこ
とにより比較的良い収率でしかも高選択的に合成できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、含フッ素エーテ
ル、特にペンタフルオロエチルフルオロプロピルエーテ
ル類がこれまでのＣＦＣの有効な代替物となることを見
いだし、鋭意研究を重ねた結果、一般式： ＣＦ3ＣＯＸ ……（I） （Ｘはフッ素、塩素、臭素叉は沃素を表す）で示される
含フッ素カルボニル化合物と一般式： Ｒ1-ＯＳＯ2ーＲ2 ……（II） （Ｒ1は炭素数３個の含フッ素アルキル基を、Ｒ2は置換
基（例えば、メチル基）を有することもあるアリール基
またはフッ素置換されていることもあるアルキル基を表
す）で示されるスルホン酸エステル化合物とを非プロト
ン性極性溶媒中または無溶媒で、アルカリ金属フッ化物
叉はアルカリ土類金属フッ化物の存在下で反応させるこ
とにより比較的良い収率でしかも高選択的に合成できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】本発明で原料として用いられる前記一般式
（II）で示されるスルホン酸エステル化合物を具体的に
例示すると、例えば、２，２，３，３−テトラフルオロ
プロピル トリフルオロメタンスルホネート、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル トリフルオロメ
タンスルホネート、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピル ノナフルオロブタンスルホネート、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル ノナフルオロブ
タンスルホネート、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピル パラトルエンスルホネート、２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロピル パラトルエンスルホネー
ト等を挙げることができる。
（II）で示されるスルホン酸エステル化合物を具体的に
例示すると、例えば、２，２，３，３−テトラフルオロ
プロピル トリフルオロメタンスルホネート、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル トリフルオロメ
タンスルホネート、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピル ノナフルオロブタンスルホネート、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル ノナフルオロブ
タンスルホネート、２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロピル パラトルエンスルホネート、２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロピル パラトルエンスルホネー
ト等を挙げることができる。
【０００９】本発明において、前記一般式（I）で示さ
れる含フッ素カルボニル化合物と前記一般式（II）で示
される化合物の反応は、非プロトン性極性溶媒中または
無溶媒でおこなわれる。非プロトン性極性溶媒として
は、例えばモノグライム、ジグライム、トリグライム、
テトラグライム、ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類；アセトニトリル等のニ
トリル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類等が挙げられるが、これに限定されない
ことは言うまでもない。
れる含フッ素カルボニル化合物と前記一般式（II）で示
される化合物の反応は、非プロトン性極性溶媒中または
無溶媒でおこなわれる。非プロトン性極性溶媒として
は、例えばモノグライム、ジグライム、トリグライム、
テトラグライム、ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類；アセトニトリル等のニ
トリル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類等が挙げられるが、これに限定されない
ことは言うまでもない。
【００１０】本発明においては触媒としてアルカリ金属
フッ化物叉はアルカリ土類金属フッ化物が用いられる。
アルカリ金属フッ化物としては、例えばフッ化ナトリウ
ム、フッ化カリウム叉はフッ化セシウム等が用いられ、
アルカリ土類金属フッ化物としては、例えばフッ化カル
シウム等が用いられるが、生成物である含フッ素エーテ
ルの収率の観点からアルカリ金属フッ化物が好ましい。
フッ化物叉はアルカリ土類金属フッ化物が用いられる。
アルカリ金属フッ化物としては、例えばフッ化ナトリウ
ム、フッ化カリウム叉はフッ化セシウム等が用いられ、
アルカリ土類金属フッ化物としては、例えばフッ化カル
シウム等が用いられるが、生成物である含フッ素エーテ
ルの収率の観点からアルカリ金属フッ化物が好ましい。
【００１１】アルカリ金属フッ化物叉はアルカリ土類金
属フッ化物の使用量は特に制限されるものはなく、前記
一般式（I）で示される含フッ素カルボニル化合物のＸ
がフッ素の場合には含フッ素カルボニル化合物に対して
０．１〜４．０倍モル、好ましくは１．０〜１．５倍モ
ルの範囲から選択することが好ましい。叉Ｘが塩素、臭
素叉は沃素の場合には含フッ素カルボニル化合物に対し
て０．１〜８．０倍モル、好ましくは２．０〜３．０倍
モルの範囲から選択することが好ましい。
属フッ化物の使用量は特に制限されるものはなく、前記
一般式（I）で示される含フッ素カルボニル化合物のＸ
がフッ素の場合には含フッ素カルボニル化合物に対して
０．１〜４．０倍モル、好ましくは１．０〜１．５倍モ
ルの範囲から選択することが好ましい。叉Ｘが塩素、臭
素叉は沃素の場合には含フッ素カルボニル化合物に対し
て０．１〜８．０倍モル、好ましくは２．０〜３．０倍
モルの範囲から選択することが好ましい。
【００１２】本発明の反応における一般式（I）で示さ
れる含フッ素カルボニル化合物と一般式（II）で示され
る化合物との仕込み割合は、特に制限されるものはな
く、任意の割合で反応を行うことができるが、前記一般
式（I）で示される含フッ素カルボニル化合物の転化率
を向上させる為には、前記一般式（II）で示される化合
物を過剰にして反応を行うのがよい。
れる含フッ素カルボニル化合物と一般式（II）で示され
る化合物との仕込み割合は、特に制限されるものはな
く、任意の割合で反応を行うことができるが、前記一般
式（I）で示される含フッ素カルボニル化合物の転化率
を向上させる為には、前記一般式（II）で示される化合
物を過剰にして反応を行うのがよい。
【００１３】本発明の反応における圧力は、特に制限さ
れるものはなく、減圧から加圧のいずれの圧力でも反応
は進行する。加圧下で反応を行う場合、その圧力は特に
制限されるものはないが、操作性等から５０ｋｇ／ｃｍ
2Ｇ以下であることが好ましい。
れるものはなく、減圧から加圧のいずれの圧力でも反応
は進行する。加圧下で反応を行う場合、その圧力は特に
制限されるものはないが、操作性等から５０ｋｇ／ｃｍ
2Ｇ以下であることが好ましい。
【００１４】本発明の反応における反応温度は、反応時
間、反応圧力、触媒量等により異なるが、通常０〜２０
０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲から選ばれる。
間、反応圧力、触媒量等により異なるが、通常０〜２０
０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲から選ばれる。
【００１５】本発明の反応における反応時間は、反応温
度、反応圧力、触媒量等により異なるが、数時間〜数十
時間あれば、反応はほとんど完結する。
度、反応圧力、触媒量等により異なるが、数時間〜数十
時間あれば、反応はほとんど完結する。
【００１６】
【実施例】以下、本発明のペンタフルオロエチルフルオ
ロプロピルエーテル類の製造例を実施例を挙げて説明す
る。ここで挙げた一般式： Ｒ1-ＯＳＯ2ーＲ2 ……（II） で示されるスルホン酸エステル化合物は相当する市販の
含フッ素アルコールとトリフルオロメタンスルホン酸
無水物との反応（Tetrahedron,44,5375(1988). J.Org.C
hem.,49,2258(1984).）、またはトリフルオロメタン
スルホン酸フッ化物との反応（J.Org.Chem.,30,4322(19
65). Tetrahedron,21,1(1965).）で容易に製造できる。
勿論、本発明は、以下の例によって限定されるものでは
ない。
ロプロピルエーテル類の製造例を実施例を挙げて説明す
る。ここで挙げた一般式： Ｒ1-ＯＳＯ2ーＲ2 ……（II） で示されるスルホン酸エステル化合物は相当する市販の
含フッ素アルコールとトリフルオロメタンスルホン酸
無水物との反応（Tetrahedron,44,5375(1988). J.Org.C
hem.,49,2258(1984).）、またはトリフルオロメタン
スルホン酸フッ化物との反応（J.Org.Chem.,30,4322(19
65). Tetrahedron,21,1(1965).）で容易に製造できる。
勿論、本発明は、以下の例によって限定されるものでは
ない。
【００１７】
【実施例１】撹拌機、圧力計、温度計、ガス導入管、ガ
ス排出管のついた１０００ｍｌのステンレス製反応器に
２，２，３，３−テトラフルオロプロピル トリフルオ
ロメタンスルホネート２９０ｇ（１．１０ｍｏｌ）、ス
プレードライフッ化カリウム６４ｇ（１．１０ｍｏ
ｌ）、乾燥したジエチレングリコールジメチルエーテル
３５０ｍｌを入れ脱気した後、ガス導入管からトリフル
オロアセチルフルオライド１２０ｇ（１．０３ｍｏｌ）
を加え密封した。徐々に昇温し、反応温度約７０℃で１
５時間保った。その後、反応器に別のステンレス製容器
を接続し、反応器を１２０℃付近まで昇温して反応溶液
をこの容器に減圧下で移した。これを氷水、希水酸化カ
リウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した後、蒸留して沸点が６２℃の無色
透明液体１７０ｇ（収率６６％）を得た。
ス排出管のついた１０００ｍｌのステンレス製反応器に
２，２，３，３−テトラフルオロプロピル トリフルオ
ロメタンスルホネート２９０ｇ（１．１０ｍｏｌ）、ス
プレードライフッ化カリウム６４ｇ（１．１０ｍｏ
ｌ）、乾燥したジエチレングリコールジメチルエーテル
３５０ｍｌを入れ脱気した後、ガス導入管からトリフル
オロアセチルフルオライド１２０ｇ（１．０３ｍｏｌ）
を加え密封した。徐々に昇温し、反応温度約７０℃で１
５時間保った。その後、反応器に別のステンレス製容器
を接続し、反応器を１２０℃付近まで昇温して反応溶液
をこの容器に減圧下で移した。これを氷水、希水酸化カ
リウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した後、蒸留して沸点が６２℃の無色
透明液体１７０ｇ（収率６６％）を得た。
【００１８】1Ｈ-ＮＭＲ，19Ｆ-ＮＭＲ及びＩＲスペク
トルから、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル
２，２，３，３−テトラフルオロプロピル エーテルで
あることがわかった。
トルから、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル
２，２，３，３−テトラフルオロプロピル エーテルで
あることがわかった。
【００１９】1Ｈ-ＮＭＲ，19Ｆ-ＮＭＲ及びＩＲスペク
トルデ−タを以下に示す。尚、1Ｈ-ＮＭＲ及び19Ｆ-Ｎ
ＭＲスペクトルの測定には、溶媒に重クロロホルムを用
い、内部標準物質としてそれぞれテトラメチルシランと
トリクロロフルオロメタンを用いた。
トルデ−タを以下に示す。尚、1Ｈ-ＮＭＲ及び19Ｆ-Ｎ
ＭＲスペクトルの測定には、溶媒に重クロロホルムを用
い、内部標準物質としてそれぞれテトラメチルシランと
トリクロロフルオロメタンを用いた。
【００２０】1Ｈ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ４．３５
（２Ｈ，ｔ，ＪH-F＝１１．９Ｈｚ，−ＣＨ2 ＣＦ2），
５．８８（１Ｈ，ｔｔ，ＪH-F＝５３．０Ｈｚ，ＪH-F＝
３．８Ｈｚ，−ＣＦ2ＣＨＦ2）．19 Ｆ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ −８６．５（３Ｆ，ｓ，
ＣＦ3 ＣＦ2−），−９２．３（２Ｆ，ｓ，ＣＦ3ＣＦ
2 −），−１２５．０（２Ｆ，ｔ，ＪF-H＝１１． ０Ｈｚ，−ＣＨ2ＣＦ2 ），−１３８．６（２Ｆ，ｄ，Ｊ
F-H＝５３．３Ｈｚ，−ＣＦ2ＣＨＦ2 ）． ＩＲ ２９８５，１４２６，１２２７，１１１６，９４
１，８３３，７４５，７３５ｃｍ-1．
（２Ｈ，ｔ，ＪH-F＝１１．９Ｈｚ，−ＣＨ2 ＣＦ2），
５．８８（１Ｈ，ｔｔ，ＪH-F＝５３．０Ｈｚ，ＪH-F＝
３．８Ｈｚ，−ＣＦ2ＣＨＦ2）．19 Ｆ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ −８６．５（３Ｆ，ｓ，
ＣＦ3 ＣＦ2−），−９２．３（２Ｆ，ｓ，ＣＦ3ＣＦ
2 −），−１２５．０（２Ｆ，ｔ，ＪF-H＝１１． ０Ｈｚ，−ＣＨ2ＣＦ2 ），−１３８．６（２Ｆ，ｄ，Ｊ
F-H＝５３．３Ｈｚ，−ＣＦ2ＣＨＦ2 ）． ＩＲ ２９８５，１４２６，１２２７，１１１６，９４
１，８３３，７４５，７３５ｃｍ-1．
【００２１】
【実施例２】撹拌機、圧力計、温度計、ガス導入管、ガ
ス排出管のついた１０００ｍｌのステンレス製反応器に
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル トリフ
ルオロメタンスルホネート１８３ｇ（０．６５ｍｏ
ｌ）、スプレードライフッ化カリウム３８ｇ（０．６６
ｍｏｌ）、乾燥したジエチレングリコールジメチルエー
テル３００ｍｌを入れ脱気した後、ガス導入管からトリ
フルオロアセチルフルオライド７３ｇ（０．６３ｍｏ
ｌ）を加え密封した。徐々に昇温し、反応温度約７０℃
で１５時間保った。その後、反応器に別のステンレス製
容器を接続し、反応器を１２０℃付近まで昇温して反応
溶液をこの容器に減圧下で移した。これを氷水、希水酸
化カリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した後、蒸留して沸点が４６℃の
無色透明液体１００ｇ（収率５９％）を得た。
ス排出管のついた１０００ｍｌのステンレス製反応器に
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル トリフ
ルオロメタンスルホネート１８３ｇ（０．６５ｍｏ
ｌ）、スプレードライフッ化カリウム３８ｇ（０．６６
ｍｏｌ）、乾燥したジエチレングリコールジメチルエー
テル３００ｍｌを入れ脱気した後、ガス導入管からトリ
フルオロアセチルフルオライド７３ｇ（０．６３ｍｏ
ｌ）を加え密封した。徐々に昇温し、反応温度約７０℃
で１５時間保った。その後、反応器に別のステンレス製
容器を接続し、反応器を１２０℃付近まで昇温して反応
溶液をこの容器に減圧下で移した。これを氷水、希水酸
化カリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した後、蒸留して沸点が４６℃の
無色透明液体１００ｇ（収率５９％）を得た。
【００２２】1Ｈ-ＮＭＲ，19Ｆ-ＮＭＲ及びＩＲスペク
トルから、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル エーテ
ルであることがわかった。
トルから、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル エーテ
ルであることがわかった。
【００２３】1Ｈ-ＮＭＲ，19Ｆ-ＮＭＲ及びＩＲスペク
トルデ−タを以下に示す。尚、1Ｈ-ＮＭＲ及び19Ｆ-Ｎ
ＭＲスペクトルの測定には、溶媒に重クロロホルムを用
い、内部標準物質としてそれぞれテトラメチルシランと
トリクロロフルオロメタンを用いた。
トルデ−タを以下に示す。尚、1Ｈ-ＮＭＲ及び19Ｆ-Ｎ
ＭＲスペクトルの測定には、溶媒に重クロロホルムを用
い、内部標準物質としてそれぞれテトラメチルシランと
トリクロロフルオロメタンを用いた。
【００２４】1Ｈ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ ４．３９
（２Ｈ，ｔ，ＪH-F＝１１．７Ｈｚ，−ＣＨ2 ＣＦ2）．19 Ｆ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ −８４．４（３Ｆ，ｓ，
−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3 ），−８６．６（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3 Ｃ
Ｆ2−），−９２．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ3ＣＦ2 −），−
１２４．６（２Ｆ，ｔ，ＪF-H＝１１．０Ｈｚ，−ＣＨ2
ＣＦ2 ）． ＩＲ ２９８１，１２２３，１１６６，１１１９，１０
５９，９４３，７４２，７１１ｃｍ-1．
（２Ｈ，ｔ，ＪH-F＝１１．７Ｈｚ，−ＣＨ2 ＣＦ2）．19 Ｆ-ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ −８４．４（３Ｆ，ｓ，
−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3 ），−８６．６（３Ｆ，ｓ，ＣＦ3 Ｃ
Ｆ2−），−９２．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ3ＣＦ2 −），−
１２４．６（２Ｆ，ｔ，ＪF-H＝１１．０Ｈｚ，−ＣＨ2
ＣＦ2 ）． ＩＲ ２９８１，１２２３，１１６６，１１１９，１０
５９，９４３，７４２，７１１ｃｍ-1．
【００２５】
【発明の効果】本発明によりペンタフルオロエチルフル
オロプロピルエーテル類を一段階の反応で比較的良い収
率でしかも高選択的に製造することができる。また、本
発明により製造することができる化合物として、例えば
１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル ２，２，
３，３−テトラフルオロプロピル エーテル及び１，
１，２，２，２−ペンタフルオロエチル ２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロピル エーテルでは沸点が
それぞれ６２℃及び４６℃であり、従来のＣＦＣと同
様、発泡剤や溶剤等の用途に使用でき、ＣＦＣの代替物
として極めて有用なものである。
オロプロピルエーテル類を一段階の反応で比較的良い収
率でしかも高選択的に製造することができる。また、本
発明により製造することができる化合物として、例えば
１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル ２，２，
３，３−テトラフルオロプロピル エーテル及び１，
１，２，２，２−ペンタフルオロエチル ２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロピル エーテルでは沸点が
それぞれ６２℃及び４６℃であり、従来のＣＦＣと同
様、発泡剤や溶剤等の用途に使用でき、ＣＦＣの代替物
として極めて有用なものである。
【００２６】しかも水素原子を含む為、大気中の水酸ラ
ジカルとの反応性が高く、対流圏で分解され易いので温
室効果の小さい化合物である。又塩素原子を含まない
為、オゾン層のオゾンも破壊しない地球環境に及ぼす影
響の少ない化合物である。
ジカルとの反応性が高く、対流圏で分解され易いので温
室効果の小さい化合物である。又塩素原子を含まない
為、オゾン層のオゾンも破壊しない地球環境に及ぼす影
響の少ない化合物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 晴明 東京都文京区本郷２丁目40番17号 本郷若 井ビル６階 財団法人地球環境産業技術研 究機構 新世代冷媒プロジェクト室内 (72)発明者 後藤 嘉彦 東京都文京区本郷２丁目40番17号 本郷若 井ビル６階 財団法人地球環境産業技術研 究機構 新世代冷媒プロジェクト室内 (72)発明者 山下 史朗 東京都文京区本郷２丁目40番17号 本郷若 井ビル６階 財団法人地球環境産業技術研 究機構 新世代冷媒プロジェクト室内 (72)発明者 須賀 淳雄 東京都文京区本郷２丁目40番17号 本郷若 井ビル６階 財団法人地球環境産業技術研 究機構 新世代冷媒プロジェクト室内 (72)発明者 望月 雄司 東京都文京区本郷２丁目40番17号 本郷若 井ビル６階 財団法人地球環境産業技術研 究機構 新世代冷媒プロジェクト室内 (72)発明者 長崎 順隆 東京都文京区本郷２丁目40番17号 本郷若 井ビル６階 財団法人地球環境産業技術研 究機構 新世代冷媒プロジェクト室内 (72)発明者 関屋 章 茨城県つくば市東一丁目一番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式： ＣＦ3ＣＯＸ ……（I） （Ｘはフッ素、塩素、臭素叉は沃素を表す）で示される
含フッ素カルボニル化合物と一般式： Ｒ1-ＯＳＯ2ーＲ2 ……（II） （Ｒ1は炭素数３個の含フッ素アルキル基を、Ｒ2は置換
基を有することもあるアリール基またはフッ素置換され
ていることもあるアルキル基を表す）で示されるスルホ
ン酸エステル化合物とを非プロトン性極性溶媒中または
無溶媒で、アルカリ金属フッ化物叉はアルカリ土類金属
フッ化物の存在下で反応させることを特徴とする一般
式： ＣＦ3ＣＦ2Ｏ−Ｒ1 ……（III） （式中、Ｒ1は前記と同一）で示されるペンタフルオロ
エチルフルオロプロピルエーテル類の製造方法。 - 【請求項２】前記一般式（II）において、Ｒ1が Ｃ2ＨXＦ5-XＣＨ2− （式中、ｘは０〜５の整数）からなるスルホン酸エステ
ルを使用する請求項１記載のペンタフルオロエチルフル
オロプロピルエーテル類の製造方法。 - 【請求項３】 化学式： ＣＦ3ＣＦ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＦ2ＣＨＦ2 ……（IV） で示される１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル
２，２，３，３−テトラフルオロプロピル エーテル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6175121A JP2589959B2 (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | ペンタフルオロエチルフルオロプロピルエーテル類及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6175121A JP2589959B2 (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | ペンタフルオロエチルフルオロプロピルエーテル類及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834754A true JPH0834754A (ja) | 1996-02-06 |
| JP2589959B2 JP2589959B2 (ja) | 1997-03-12 |
Family
ID=15990652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6175121A Expired - Lifetime JP2589959B2 (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | ペンタフルオロエチルフルオロプロピルエーテル類及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2589959B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08259995A (ja) * | 1995-03-28 | 1996-10-08 | Agency Of Ind Science & Technol | 溶剤組成物 |
| JPH10175899A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-06-30 | Kao Corp | 含フッ素エーテル化合物の製造法 |
-
1994
- 1994-07-27 JP JP6175121A patent/JP2589959B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08259995A (ja) * | 1995-03-28 | 1996-10-08 | Agency Of Ind Science & Technol | 溶剤組成物 |
| JPH10175899A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-06-30 | Kao Corp | 含フッ素エーテル化合物の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2589959B2 (ja) | 1997-03-12 |
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