DE69025412T2 - Teilweise fluorierte verbindungen und polymere - Google Patents

Teilweise fluorierte verbindungen und polymere

Info

Publication number
DE69025412T2
DE69025412T2 DE69025412T DE69025412T DE69025412T2 DE 69025412 T2 DE69025412 T2 DE 69025412T2 DE 69025412 T DE69025412 T DE 69025412T DE 69025412 T DE69025412 T DE 69025412T DE 69025412 T2 DE69025412 T2 DE 69025412T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
give
hours
distilled
consistent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69025412T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69025412D1 (de
Inventor
Douglas Anton
William Farnham
Ming-Hong Hung
Ronald Mckinney
Paul Resnick
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE69025412D1 publication Critical patent/DE69025412D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69025412T2 publication Critical patent/DE69025412T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/42—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/15—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/10—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups, bound to the same acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/313—Compounds having groups containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/32—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/62—Halogen-containing esters
    • C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D305/10—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having one or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/30—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

    Hintergrund der Erfindung Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft partiell fluorierte Verbindungen, die als chemische Zwischenprodukte oder Monomere brauchbar sind. Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf fluorierte Kondensationspolymere und Dioxolane.
    • Hintergrund der Erfindung
  • Fluorierte Zwischenprodukte werden bei der Synthese einer Vielzahl von chemischen Verbindungen wie partiell fluorierten Polymeren verwendet. Neue fluorierte Zwischenprodukte und Polymere, die davon abgeleitet sind, sind von bedeutendem Interesse für die chemische Industrie.
  • Partiell fluorierte Kondensationspolymere sind in der Literatur bekannt, siehe z.B. I.L. Knunyants, C. Li und V.V. Shokina, Russ. Chem. Rev., 32:461 (1963) und darin beschriebene Referenzen. Diese Polymere sind allgemein hergestellt worden, um Materialien mit verbesserter thermooxidativer Stabilität und Lösungsmittelbeständigkeit zu erhalten, verglichen mit nichtfluorierten Polymeren.
  • Viele partiell fluorierte Kondensationspolymere wurden mit Perfluordisäuren, HOOC-(CF&sub2;)n-COOH, als einer Komponente des Polymers hergestellt, siehe z.B. B.S. Marks und G.C. Schweiker, J. Polymer Sci. 43:229 (1960), worin die Synthese von partiell fluorierten Polyamiden, die Perfluordisäure-Einheiten enthalten, offenbart ist. Die aus derartigen Perfluordisäuren hergestellten Polymere leiden jedoch an Problemen, die mit der extremen hydrolytischen Instabilität der funktionellen Perfluoracylgruppen verbunden sind. Die stark elektronenziehende Perfluoralkylgruppe, die zu dem Carbonyl der Perfluoracylgruppe benachbart ist, aktiviert das Carbonyl für die Hydrolyse. Es wurde gefunden, daß viele der sich ergebenden Polymere in feuchter Luft hydrolysieren.
  • P. Johncock, S.P. Barnett und P.A. Rickard, J. Polymer Sci./Polymer Chem. 24:2033 (1986) offenbaren die Synthese einer Disäure, worin die Fluoralkylkette von der Acylgruppe durch eine Methylen-Spacergruppe, HOOC-CH&sub2;-(CF&sub2;)&sub3;-CH&sub2;-COOH, getrennt ist. Obwohl Polyester, die mit dieser Säure hergestellt wurden, hydrolytisch stabiler sind als solche, die aus Perfluordisäuren hergestellt wurden, hydrolysieren diese Zusammensetzungen doch unter milden Bedingungen. Diese Säure leidet auch an dem leichten Verlust von zwei mol Fluorwasserstoff aus dem Molekül.
  • P.L. Coe, N.E. Milner und J.A. Smith, J. Chem. Soc./Perkin I 654 (1975) offenbaren die Verwendung von Perfluoralkyl-Kupfer- Verbindungen, um bestimmte Polyfluoralkyl-substituierte Säuren und Alkohole zu bilden. Diese Verbindungen sollen von praktischem Interesse als Tenside sein. In einer Umsetzung wurde (1E,6E)3,3,4,4,5,5-Hexafluor-1,7-diiodohepta-1,6-dien mit Kupfer(I)cyanid umgesetzt. Hydrolyse des sich ergebenden ungesättigten Dinitrils ergab eine Disäure, die hydriert wurde, um HOOC-CH&sub2;CH&sub2;-(CF&sub2;)&sub3;-CH&sub2;CH&sub2;-COOH zu ergeben.
  • US-A-3 496 215 offenbart die Hydrocyanierung ungesättigter Verbindungen unter Verwendung einer Verbindung als Katalysator der Struktur Ni(PXYZ)&sub4;, worin X OR ist, Y und Z R oder OR sind, und R ein Alkyl- oder Arylrest von bis zu 18 Kohlenstoffatomen ist. US-A-3 490 217 offenbart die Hydrocyanierung nichtkonjugierter, ethylenisch ungesättigter organischer Verbindungen unter Verwendung von bestimmten Nickel-Komplexen als einem Katalysator und bestimmte Zink-enthaltende Verbindungen als Promotoren. US-A-3 496 218 offenbart die Hydrocyanierung nichtkonjugierter, ethylenisch ungesättigter organischer Verbindungen unter Verwendung von bestimmten Nickel-Komplexen als Katalysatoren und bestimmte Organobor-Verbindungen als Promotoren.
  • C.A. Tolman et al., Adv. in Catalysis, 33:1 (1985) offenbaren homogene, Nickel-katalysierte Olefin-Hydrocyanierung sowie nichtbeschleunigte Hydrocyanierungen von Monoolefinen und Hydrocyanierungen, die durch Lewis-Säuren beschleunigt werden.
  • Die Synthese von Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung beginnt mit Bis-2,2-trifluormethyl-4,5-difluordioxol
  • Dieses Dioxol wurde von Resnick in US-A-3 865 845 beansprucht.
    • Kurzbeschreibung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung stellt Dioxolane der Formel
  • bereit, worin D, E, G und J:
  • sind.
    • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Die Halogenadditions-Reaktionen der Beispiele 1-4 und 21, 22, 23 und 24 können bei Bedingungen der Zeit und Temperatur durchgeführt werden, die ausreichend hoch sind, um eine akzeptierbare Umwandlung des Ausgangsmaterials zu ergeben, jedoch nicht zu hoch sind, um eine geringe Ausbeute des erwünschten Produkts zu ergeben. Das Stoffmengenverhältnis des Halogens zu dem Dioxol kann 0,6 zu 1,4, vorzugsweise 1:1 sein.
  • Die Ethylenadditions-Reaktionen der Beispiele 5, 7, 8 und 14 können bei Raumtemperatur beginnen, und es kann stufenweise auf die Endreaktionstemperatur von 200-250 ºC, vorzugsweise 220 ºC wie in den Beispielen, erhitzt werden. Die Zeitspanne bei der Temperatur kann 0,5 bis 24 Stunden in Abhängigkeit von der ausgewählten Temperatur betragen. Eine längere Zeitspanne ist bei niedrigerer Temperatur erforderlich.
  • Bei den Dehydrohalogenierungsreaktionen der Beispiele 6, 9, 10 und 15 verwendet man eine konzentrierte starke Base, vorzugsweise KOH oder NaOH, bei 30-60 ºC während 10-24 Stunden. Vorzugsweise wird ein quartäres Ammoniumsalz zu einem Phasenübertragungskatalysator gegeben.
  • Bei der Oxidation der Vinyl-Verbindungen zu Carboxyl-Verbindungen - Beispiele 11, 12 und 18 - verwendet man ein Permanganatsalz bei 25-75 ºC; wobei man fortfährt, bis die exotherme Reaktion beendet ist. Ein Additiv ist gegebenenfalls eine anorganische Säure oder ein quartäres Ammoniumsalz.
  • Die Polymerisationen können gemäß jeder der Methoden durchgeführt werden, die für die Polymerisation von Tetrafluorethylen bekannt sind, wie wäßrige, nichtwäßrige und zweiphasige Phase. Die Temperatur wird so ausgewählt, daß die Zersetzungsgeschwindigkeit des ausgewählten Initiators, der nichttelogen sein sollte, angepaßt ist.
  • Die Copolymeren, die wenigstens 1 Gew.-% der Vinyl-Verbindung der Erfindung enthalten, sind unter anderen Verwendungen für die elektrische Isolierung geeignet. Die Verbindungen mit fünfgliedrigen Ringen sind als Monomere oder Zwischenprodukte für Monomere brauchbar.
  • In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in ºC angegeben.
  • Die vorliegende Erfindung stellt partiell fluorierte Verbindungen bereit, die als chemische Zwischenprodukte brauchbar sind. Die ungesättigten Nitril-Verbindungen sind für die Herstellung ungesättigter Säuren, Amine und Ester brauchbar. Die ungesättigten Nitrile und Ester sind Zwischenprodukte für die Herstellung von Dinitrilen und Esternitrilen der vorliegenden Erfindung. Die Dinitril-Verbindungen sind Zwischenprodukte für die Herstellung von Disäuren, Diestern, Diisocyanaten und Diaminen brauchbar. Die Esternitril-Verbindungen können auch in Esteramine umgewandelt werden. Diese difunktionellen Spezies sind für die Synthese von partiell fluorierten Kondensationspolymeren brauchbar. Polymere, die mit Verbindungen der Erfindung hergestellt werden, weisen verbesserte hydrolytische Stabilität und veränderte Dielektrizitätskonstanten auf. Die Verbindungen und Polymere der vorliegenden Erfindung werden in den folgenden Beispielen beschrieben.
    • Beispiele Beispiel 1 Herstellung von Bis-2,2-trifluormethyl-4,5-difluor-4,5-diiod-1,3-dioxolan (I)
  • Eine Mischung aus 54 g Iod und 52 g Bis-2,2-trifluormethyl-4,5- difluordioxol (II) wurde in einem Rohr 4 Stunden bei 100 ºC erhitzt. Das Produkt wurde filtriert und destilliert, um 67,2 g (I) zu ergeben, das bei 44-45 ºC bei 10 Torr siedete. Das ¹&sup9;F- NMR-Spektrum [trans-Isomer -26,7 (2F), -79,0 (6F); cis-Isomer -39,5 (2F), -77,8 (3F), -79,0 (3F)] und das Infrarotspektrum waren mit der Struktur (III) in Übereinstimmung.
    • Beispiel 2 Herstellung von Bis-2,2-trifluormethyl-4-brom-5-iod-4, 5-difluor- 1,3-dioxolan (III)
  • 98 g (II) wurden langsam zu einer Mischung von 83 g Iodbromid und 100 ml 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan gegeben. Die Reaktionsmischung wurde mit wäßrigem Natriumbisulfit behandelt und destilliert, um 97,8 g (III) zu ergeben, das bei 64 ºC bei 50 Torr siedete. Das ¹&sup9;F- NMR-Spektrum [trans-Isomer -32,5 (1F), -33,9 (1F) , -79,0 und -79,8 (6F) ; cis-Isomer -38,0 (1F) , -53,1 (1F), -79,0 und 79,8 (6F)] und das Infrarotspektrum waren mit der Struktur (III) in Übereinstimmung.
    • Beispiel 3 Herstellung von Bis-2,2-trifluormethyl-4-chlor-5-iod-4,5- difluor-1,3-dioxolan (IV)
  • Eine Mischung aus 49 g Iodmonochlorid und 48,8 g (II) wurde in einem Rohr 4 Stunden bei 100 ºC erhitzt. Das Produkt wurde mit wäßrigem Natriumbisulfit behandelt und destilliert, um 49,2 g (IV) zu ergeben, das bei 50 ºC bei 50 Torr siedete. Das ¹&sup9;F-NMR- Spektrum [trans-Isomer -36,4 (1F), -40,0 (1F), -80,2 (6F); cis-Isomer -38,3 (1F), -61,7 (1F), -79,5 (3F), -80,2 (3F)] und das Infrarotspektrum waren mit der Struktur (IV) in Übereinstimmung.
    • Beispiel 4 Herstellung von Bis-2,2-trifluormethyl-4,4,5-trifluor-5-iod- 1,3-dioxolan (V)
  • 6,1 g Iodpentafluorid wurden zu einer Mischung von 12,8 g Iod und 50 ml 1,1,2-Trichlor-1,2,2-trifluorethan gegeben. Nach dem Rühren wurden 30,5 g (II) zugegeben, es wurde 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und 2,5 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung mit wäßrigem Natriumbisulfit behandelt und destilliert, um 2,1 g (V) zu ergeben, das bei 40 ºC bei 100 Torr siedete. Das ¹&sup9;F- NMR-Spektrum [-46,7 (1F), -60,4 und -87,3 AB (2F), JAB=127 Hz, -80,9 (6F)] war mit der Struktur (V) in Übereinstimmung. Beispiel 5 Herstellung von
  • Eine Mischung von 66,0 g (1) und 15 g Ethylen wurde 30 Minuten bei 150 ºC, 30 Minuten bei 200 ºC und 10 Stunden bei 220 ºC erhitzt. Das Produkt wurde destilliert, um 47,0 g (VI) bei 105 ºC bei 4 Torr zu ergeben. Das ¹&sup9;F- NMR-Spektrum [trans-Isomer -79,4 (6F) , -106,8 (2F) ; cis-Isomer -79,4 (3F) , -80,5 (3F) , -109,0 (2F)], ¹H NMR-Spektrum [3,6 (4H), 2,95 (4H)] und das Infrarotspektrum waren mit der Struktur (VI) in Übereinstimmung. Beispiel 6 Herstellung von C
  • Eine Mischung aus 100 ml 50 proz. wäßrigem Kaliumhydroxid, 0,9 g Bis (2-hydroxypropyl)benzyl-dodecylammoniumchlorid (VIII) und 46,2 g (VI) wurde 16 Stunden bei 50 ºC erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde destilliert und die untere Schicht nocheinmal destilliert, um 19,1 g (VII) zu ergeben, das bei 130 ºC destillierte. Das Infrarotspektrum, ¹&sup9;F-NMR-Spektrum [-79,6 (6F), -108,2 (2F)] und das ¹H NMR-Spektrum waren mit der Struktur (VII) in Übereinstimmung. Beispiel 7 Herstellung von
  • Eine Mischung aus 95,0 g (III) und 10 g Ethylen wurde 4 Stunden bei 220 ºC erhitzt. Das Produkt wurde destilliert, um 87,1 g (IX) zu ergeben, das bei 86 ºC bei 20 Torr siedete. Das Infrarotspektrum und die NMR-Spektren [¹H 3,7 (2H), 3,2 (2H)], das ¹&sup9;F-trans-Isomer -53,0 (1F), -79,4 (3F) -80,0 (3F), -94,5 (1F); cis-Isomer -55,9 (1F), -79,4 (3F), -80,0 (3F), -105,6 (1F)] waren mit der Struktur (IX) in Übereinstimmung. Beispiel 8 Herstellung von
  • Eine Mischung von 28,5 g (IV), 51,9 g 1,1,2-Trichlor-1,2,2- Trifluorethan und 10 g Ethylen wurde 30 Minuten bei 150 ºC, 30 Minuten bei 200 ºC und 10 Stunden bei 220 ºC erhitzt. Das Produkt wurde destilliert, um 29,8 g (X) zu ergeben, das bei 80-82 ºC bei 25 Torr siedete. Das Infrarotspektrum und die NMR-Spektren [¹H 3,5 (2H), 3,0 (2H)], das ¹&sup9;F-trans-Isomer -59,2 (1F), -80,0 (3F) -80,5 (3F), -99,2 (1F) ; cis-Isomer -63,9 (1F) , -80,0 (3F), -80,5 (3F), -105,8 (1F)] waren mit der Struktur (X) in Übereinstimmung. Beispiel 9 Herstellung von
  • Eine Mischung aus 50 ml 50 proz. wäßrigem Natriumhydroxid, 0,6 g (VIII) und 29,8 g (X) wurde 16 Stunden bei 45-50 ºC erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde destilliert, um 19,1 g (XI) als eine untere Schicht zu ergeben; Sdp.: 108 ºC. Das ¹H NMR-Spektrum [komplexe Peaks bei 5,2 bis 5,7] und das ¹&sup9;F-NMR-Spektrum [trans- Isomer -57,9 (1F), -81,0 (3F) -81,5 (3F), -102,2 (1F); cis- Isomer -66,5 (1F), -81,0 (3F), -81,5 (3F), -106,7 (1F)] waren mit der Struktur (XI) in Übereinstimmung. Beispiel 10 Herstellung von
  • Eine Mischung von 103 ml 50 proz. wäßrigem Natriumhydroxid, 2,5 ml 60 proz. (VIII) und 87,1 g (IX) wurde 16 Stunden bei 50 ºC erhitzt. Die Mischung wurde destilliert, um eine Flüssigkeit aus zwei Schichten zu ergeben. Die untere Schicht wurde noch einmal destilliert, um 40,7 g (XII) zu ergeben, das bei 120-122 ºC siedete. Das Infrarotspektrum und die NMR-Spektren [¹H; komplexe Peaks bei 5,5 bis 6,1; ¹&sup9;F trans-Isomer -50,8 (1F), -79,7 (3F) -80,3 (3F), -97,1 (1F) ; cis-Isomer -57,3 (1F), -79,7 (3F), -80,3 (3F), -105,0 (1F)] waren mit der Struktur (XII) in Übereinstimmung. Beispiel 11 Herstellung von
  • Eine gekühlte Mischung von 134 ml Wasser, 27 g konz. Schwefelsäure und 32 g Kaliumpermanganat wurde gerührt, und 16,6 g (XI) wurden langsam zugegeben. Die Mischung wurde langsam erhitzt, und es erfolgte eine exotherme Reaktion bei 50 ºC. Nach dem Abkühlen wurden das Kaliumpermanganat und das Mangandioxid durch Umsetzung mit wäßrigem Natriumsulfit zerstört. Die untere Schicht wurde abgetrennt und die obere Schicht viermal mit 75 ml Ether extrahiert. Die vereinigten Ether-Extrakte und die untere Schicht wurden vereint, mit Calciumchlorid getrocknet und destilliert, um 7,3 g (XIII) zu ergeben, das bei 107 ºC bei 40 Torr siedete. Das Infrarotspektrum und die NMR-Spektren [¹H 11,15; ¹&sup9;F trans-Isomer -58,0 (1F), -80,3 (3F) -81,1(3F), -102,1 (1F); cis-Isomer -64,2 (1F), -80,3 (3F), -81,1 (3F), -107,8 (1F)] waren mit der Struktur (XIII) in Übereinstimmung. Beispiel 12 Herstellung vonEine Mischung von 177 ml Wasser, 74,3 g Kaliumpermanganat und 3,54 g Methyltrioctylammoniumchlorid wurde gerührt und 40,7 g (XII) wurden in 45 Minuten zugegeben. Die Temperatur stieg auf 52 ºC an und wurde 5 Stunden bei 4-45 ºC durch Außenkühlung gehalten. Nach dem Erhitzen auf 70 ºC, anschließendem unmittelbaren Abkühlen, wurde die Mischung 16 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Nach dem Ansäuern mit Schwefelsäure wurden der Überschuß an Kaliumpermanganat und Mangandioxid mit wäßrigem Natriumbisulfit zerstört. Die untere Schicht wurde abgetrennt und die obere Schicht zweimal mit 100 ml Ether extrahiert. Die Extrakte wurden mit der unteren Schicht vereint, mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und destilliert, um 22,4 g (XIV) zu ergeben, das bei 99 ºC bei 20 Torr siedete. Das ¹&sup9;F- NMR-Spektrum [trans-Isomer -53,8 (1F), -80,5 (6F) -98,0 (1F), cis-Isomer -58,5 (1F), -79,7 (3F), -80,5 (3F), -107,7 (1F)] war mit der Struktur (XIV) in Übereinstimmung. Beispiel 13 Herstellung von
  • Eine Mischung von 48,8 g (II), 45 g gelbem Quecksilber(II)oxid, 127 g bd, 12 g wasserfreiem Fluorwasserstoff, 0,1 g Phenothiazin und 0,055 g Hydrochinon wurden in einem Rohr aus rostfreiem Stahl bei 50 ºC 2 Stunden erhitzt; die Temperatur wurde auf 125 ºC während einer Zeitspanne von 2 Stunden und auf 125 ºC während einer Zeitspanne von 3 Stunden erhöht. Die Reaktionsmischung wurde in Eiswasser gegossen, und die untere organische Schicht wurde destilliert, um 50,0 g (64%) (XV) zu ergeben, das bei 74- 76 ºC siedete. Das ¹&sup9;F NMR-Spektrum stimmte mit der Struktur (XV) überein. Beispiel 14 Herstellung von
  • Eine Mischung von 11,7 g (XV) und 5,0 g Ethylen wurde in einem Rohr aus rostfreiem Stahl 10 Stunden bei 220 ºC erhitzt. Das flüssige Produkt wurde destilliert, um 7,0 g (56%) (XVI) zu ergeben, das bei 95 ºC bei 100 Torr siedete. Die NMR-Spektren [¹H 2,90 (2H) , 3,43 (2H) ; ¹&sup9;F -77,8 (1F) , -80,9 (3F) , -81,6 (3F), -88,3 (1F), -110,0 (1F) sind mit der Struktur (XVI) in Übereinstimmung. Beispiel 15 Herstellung von
  • Eine Mischung von 16,7 g (XVI), 20 ml 10M Kaliumhydroxid und 0,86 g (VIII) wurde bei Raumtemperatur gerührt und durch Gaschromatographie untersucht, bis kein (XVI) mehr vorlag. Die untere organische Schicht wurde abgetrennt, mit Wasser, verdünnter Salzsäure gewaschen und destilliert, um 9,5 g (82%) (XVII) zu ergeben, das bei 70-72 ºC siedete. Die NMR-Spektren [¹H 5,40-5,90, Komplex; ¹&sup9;F -75,7 (1F) , -82,0 (3F) , -82,6 (3F), -90,3 (1F), -112,8 (1F)] sind mit der Struktur (XVII) in Übereinstimmung.
    • Beispiel 16 Copolymerisation von (XVII) und Tetrafluorethylen
  • Eine Mischung von 5,0 g (XVII), 30 g 1,1,2-Trichlor-1,2,2,- trifluorethan, 0,05 g "Percadox" 16N, 1,0 g Tetrafluorethylen und 750 psi Stickstoff wurde 5 Stunden bei 60 ºC erhitzt. Das Lösungsmittel wurde abgedampft, um 0,5 g Polymer zu ergeben, das 84,1 mol% Tetrafluorethylen und 15,9 mol% (XVII) enthält, wie durch ¹&sup9;F NMR-Spektroskopie bestimmt wurde. Beispiel 17 Herstellung von
  • Eine Mischung von 97,6 g (II), 90 g gelbem Quecksilber(II)oxid, 160 g Brom, 36 g wasserfreiem Fluorwasserstoff, 0,2 g Phenothiazin und 0,11 g Hydrochinon wurde 2 Stunden bei 50 ºC erhitzt; die Temperatur wurde während einer Zeitspanne von 2 Stunden auf 120 ºC erhöht und 3 Stunden bei 120 ºC gehalten. Nach dem Filtrieren und Waschen mit einer gesättigten Lösung von Natriumthiosulfat wurde die organische Schicht destilliert, um 13,5 g (10%) (XVIII), das bei 60 ºC siedete, und 66 g (41%) Bis-2,2- Trifluormethyl-4, 5-dibrom-4,5-difluor-1,3-dioxolan zu ergeben. Das ¹&sup9;F NMR-Spektrum [-54,5 (1F), -67,1 (1F), -81,6 (6F), -85,6 (1F) ist mit der Struktur (XVIII) in Übereinstimmung. Beispiel 18 Herstellung von
  • 29,0 g (XVII) wurden langsam zu einer Mischung von 50 g konzentrierter Schwefelsäure, 100 ml Wasser und 31,6 g Kaliumpermanganat gegeben. Nach dem Rühren während 6 Stunden bei Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung mit Ether extrahiert, die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und destilliert, um 8,0 g (26%) (XIX) zu ergeben, das bei 71-71 ºC bei 12-15 Torr siedete. Das ¹&sup9;F NMR-Spektrum [-74,8 (1F), -80,6 (6F), -84,5 (1F), -113,7 (1F)] ist mit der Struktur (XIX) in Übereinstimmung. Beispiel 19 Herstellung von
  • 14,3 g Thionylchlorid wurden langsam zu einer Mischung von 30 g (XIX) und 3,16 g Pyridin gegeben, und es wurde langsam auf 85-90 ºC erhitzt. Nach dem Erhitzen bei dieser Temperatur während 1,5 Stunden wurde das flüchtige Produkt gemeinsam mit Thionylchlorid abdestilliert und in einem Scheidetrichter abgetrennt. (XX) (15,0 g) siedete bei 79-80 ºC. Das ¹&sup9;F NMR-Spektrum [-74,5 (1F), -81,3 (3F), -81,8 (3F), -84,0 (1F), -109,1 (1F)] ist mit der Struktur (XX) in Übereinstimmung. Beispiel 20 Herstellung von
  • Eine Mischung aus 6,53 g (XX), 4,06 g Kaliumfluorid und 10 ml Tetramethylensulfon wurde langsam auf 140 ºC erhitzt. 4,5 g (XXI) (72,6%) wurden als ein klares farbloses Öl erhalten, das
  • bei etwa 50 ºC siedete. Das ¹&sup9;F NMR-Spektrum [+23,9 (1F), -74,4 (1F), -81,2 (6F), -84,1 (1F), -113,3 (1F)] war mit der Struktur (XXI) in Übereinstimmung. Beispiel 21 Herstellung von
  • Eine Mischung aus 27,7 g 2,2-Bis-trifluormethyl-4,5-dichlor-1,3- dioxol und 18 g Iodmonochlorid wurden mit einer Sonnenlichtlampe bestrahlt. Die Reaktionsmischung wurde mit wäßrigem Natriumbisulfit gewaschen, und die organische Schicht wurde destilliert, um 6,5 g (XXIV) zu ergeben, das bei 61-64 ºC bei 10 Torr siedete und beim Stehenlassen langsam eine purpurne Färbung annahm. Die Infrarot- und ¹&sup9;F NMR-Spektren [-76,4, Komplex] sind mit der Struktur (XXIV) in Übereinstimmung. Beispiel 22 Herstellung von
  • Brom wurde langsam zu 36,3 g (XXV) gegeben, wobei mit einer Sonnenlichtlampe bestrahlt wurde. Das überschüssige Brom wurde mit wäßrigem Natriumbisulfit zerstört, und die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und destilliert, um 51,9 g (XXVII) zu ergeben, das bei 63 ºC bei 20 Torr siedete. Die Infrarot- und NMR-Spektren [¹H 7,24 (trans), (6,98 cis); ¹&sup9;F -77,7, -78,6] sind mit den cis- und trans-Isomeren der Struktur (XXVII) in Übereinstimmung. Herstellung von
  • Eine 15,6 g-Mischung von 2,2-Bis-trifluormethyl-1,3-dioxol und 2, 2-Bis-trifluormethyl-4-chlor-1, 3-dioxol wurde mit einer Sonnenlichtlampe bestrahlt. Es wurde langsam Brom zugegeben und nach 25 Minuten wurde das überrschüssige Brom mit wäßrigem Natriumbisulfit zerstört. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen, mit Calciumchlorid getrocknet und destilliert, und ergab (XXIX), das bei 69 ºC bei 50 Torr siedete und (XXX), das bei 78 ºC und bei 50 Torr siedete. Die NMR-Spektren waren mit diesen Strukturen in Übereinstimmung. [(XXIX) ¹H 7,02: ¹&sup9;F -77,7; (XXX) ¹H 7,29; ¹&sup9;F -77,6 (3F), -78,4 (3F)]. Beispiel 24 Herstellung von
  • Die Verfahrensweise des Beispiels 27 wurde wiederholt, und 65,0 g 2,2-Bis-Trifluormethyl-4,5-dichlor-1,3-dioxol wurden bromiert, um 93,9 g cis/trans (XXXI) zu ergeben, das bei 97 ºC bei 50 Torr siedete. Das Infrarot- und die NMR-Spektren [¹&sup9;F trans -76,5; cis -76,1 (3F), -76,8 (3F)] sind mit der Struktur (XXXI) in Übereinstimmung. Beispiel 25 Herstellung von
  • Eine Glasampulle, die 8,8 g (XXXIII) und 8,4 g Chlor enthält, wurde hermetisch abgeschlossen und mit einer Sonnenlichtlampe 16 Stunden bestrahlt. Das Röhrchen wurde geöffnet, mit wäßrigem Natriumbisulfit, Wasser gewaschen und destilliert, um 4,7 g (XXXIV) zu ergeben, das bei 86 ºC siedete. Das Infrarot- und die NMR-Spektren [¹&sup9;F -72,1 (2F), -80,8 (6F)] waren mit der Struktur (XXXIV) in Übereinstimmung.
    • Beispiel 26 Copolymerisation von Tetrafluorethylen und (VII)
  • Eine Mischung von 12,1 g (VII), 0,2 g Bis(4-tert.-butylcyclohexyl)peroxidicarbonat (XXXV), 45 g Tetrafluorethylen und 100 ml 1,1,2-Trichlor-1,2,2,-Trifluorethan wurde 1 Stunde bei 60 ºC, 1 Stunde bei 70 ºC und 1 Stunde bei 80 ºC erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde verdampft, um einen festen Rückstand zu ergeben, der mit einer Aceton/Wasser-Mischung und dann mit Aceton gewaschen wurde. Es wurde getrocknet, um 7,3 g eines weißen Feststoffs zu erhalten, dessen Infrarotspektrum mit einem Copolymer von (VII) und Tetrafluorethylen übereinstimmte.
    • Beispiel 27 Copolymerisation von Tetrafluorethylen und (XI)
  • Eine Mischung aus 200 ml Wasser, 1,0 g Ammoniumperfluornonanoat, 0,2 g Ammoniumpersulfat, 10 g (XI) und 45 g Tetrafluorethylen wurde 1 Stunde bei 80 ºC und 2 Stunden bei 90 ºC erhitzt. Die Reaktionsmischung, die eine Flüssigkeit und einen Feststoff enthielt, wurde mit einigen Tropfen Triethylentetramin stark gerührt, um zusätzliches Copolymer zu ergeben, und filtriert.
    • Beispiel 28 Herstellung von 2,2-Bis (trifluormethyl)-4,5-di(3-aminopropyl)- 4,5-difluor-1,3-dioxolan
  • Ein 1400 ml Hastelloy-C-Schüttelrohr wurde mit 2,2-Bis(trifluormethyl)-4,5-di(2-cyanoethyl)-4,5-difluor-1,3-dioxolan des Beispiels 43 (56,3 g, 0,16 mol), Tetrahydrofuran (320 ml) und Raney-Cobalt-Katalysator (14,4 g) beschickt. Das Rohr wurde dicht verschlossen und in der Kälte evakuiert. Ammoniak (64 g, 3,765 mol) wurde in das Rohr überführt, und das Rohr wurde- mit Wasserstoffgas unter Druck von 500 psi gesetzt. Das Rohr wurde dann auf 110 ºC erhitzt, und der Wasserstoffdruck wurde auf 1500 psi eingestellt. Das Erhitzen wurde 18 Stunden bei dieser Temperatur fortgesetzt. Nachdem das Rohr abgekühlt war, wurde die Produktmischung abfiltriert, um den Katalysator zu entfernen, und das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt. Der Rückstand wurde destilliert, um 46 g (80 %) des erwünschten Produkts als eine klare, farblose viskose Flüssigkeit zu ergeben; Sdp.: 80 ºC/0,06 mm Hg. ¹H NMR (CDCl&sub3;): 3,02 (m, 4H), 2,30 (m, 4H), 1,97 (m, 4H), 1,50 (s, breit, -NH&sub2;); ¹&sup9;F NMR (CDCl&sub3;) : -80,5 (m, 6F) [-108,8 (breit, trans), -110,6 (m, breit, cis) (2F insgesamt)].
    • Beispiel 29 Herstellung von 2,2-Bis(trifluormethyl)-4,5-divinyl-1,3-dioxolan
  • 2,3-Divinylethylenoxid wurde gemäß E.L. Stogryn et al., J.Org. Chem., 29, 1275 (1964) hergestellt. Diese Verbindung (60 g, 0,625 mol) wurde mit d-Limonen (2 g), Tetra-n-butylammoniumbromid (0,6 g), Wasser (0,6 g) und Hexafluoraceton (108 g, 0,65 mol) in einem 360 ml Schüttelrohr vermischt. Das Rohr wurde dicht verschlossen und auf 80 ºC/1 h, 100 ºC/1 h und 120 ºC/6 h erhitzt. Die aus dem Rohr abgelassene Produktmischung wurde destilliert, um 30 g des erwünschten Produkts als eine klare, farblose Flüssigkeit zu ergeben; Sdp.: 50 ºC/30 mm Hg. Die Struktur wurde durch ihre NMR-spektroskopischen Daten gestützt.
    • Beispiel 30 Herstellung von 2,2-Bis(trifluormethyl)-4,5-di(2-cyanoethyl)- 1,3-dioxolan
  • Eine Reaktionsmischung, umfassend Ni(TPP)&sub4; (3,4 g), TTP (2,1 g), Toluol (25 ml), 25 % EtAlCl&sub2;/Toluol (1,8 M, 2,0 ml) und die Verbindung des Beispiels 55 (24 g, 0,092 mol), wurde bei 60 ºC mit einer 50 proz. HCN/Toluol-Lösung mit 1,5 ml/h 4,5 Stunden und dann mit 0,5 ml/h behandelt, bis eine Gaschromatographie vollständige Umwandlung in dem Dinitril aufzeigte. Die Mischung wurde abgekühlt, und es bildete sich ein weißer Feststoff. Der Feststoff wurde durch Filtration gesammelt und in Acetonitril aufgelöst, mit Hexanen gewaschen; nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat wurde das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand aus Methanol umkristallisiert. 10 g des erwünschten Produkts wurden erhalten; Schmp.: 58-59,5 ºC. ¹H NMR (CDCl&sub3;): 2,06 (s, breit, 4H), 2,64 (s, breit, 4H), 4,20, 4,70 (25, breit, 2H); ¹&sup9;F NMR (CDCl&sub3;): -81,0 (5, breit) und -80,2, -80,4 (2s, breit).
    • Beispiel 31 Herstellung von 2,2-Bis (trifluormethyl)-4,5-di(3-aminopropyl)- 1,3-dioxolan
  • Die Verbindung des Beispiels 55 (9,72 g, 0,031 mol) wurde mit Tetrahydrofuran (60 ml), Raney-Cobalt (2,8 g) und Ammoniak (12 g, 0,706 mol) in einem 360 ml Hastelloy-C-Schüttelrohr vermischt. Das Rohr wurde mit Wasserstoff bei Raumtemperatur unter einen Druck von 500 psi gesetzt. Das Rohr wurde dann 18 h auf -110 ºC erhitzt, wobei der Wasserstoffdruck auf 1500 psi während des Reaktionsverfahrens eingestellt wurde. Die Produktmischung wurde zuerst filtriert, dann destilliert, um 4,3 g des erwünsch ten Produkts als klare, farblose Flüssigkeit zu erhalten; Siedepkt.: 85 ºC/0,02 mm Hg. ¹H NMR (CDCl&sub3;): 3,98 (s, breit, 2H), 2,76 (T, J=6 Hz, 4H), 1,80-1,50 (m, 8H), 1,30 (s, breit, 4H) ; ¹&sup9;F NMR (CDCl&sub3;) : -81,1 (5, 6F).

Claims (4)

  1. worin D, E, G und J
    sind.
  2. 2. Copolymere des Tetrafluorethylens mit wenigstens 1 Gew.-% eines Dioxolans, welches die in Anspruch 1 aufgeführte Formel hat, worin E und J CH=CH&sub2; und D und G F sind.
  3. 3. Copolymere des Tetrafluorethylens mit wenigstens 1 Gew.-% des Dioxolans gemäß Anspruch 1, wgrin E und J CH=CH&sub2; und D und G H sind.
  4. 4. Copolymere des Tetrafluorethylens mit wenigstens 1 Gew.-% der Dioxolane gemäß Anspruch 1, worin D, E, G und J
    sind.
DE69025412T 1989-12-11 1990-12-07 Teilweise fluorierte verbindungen und polymere Expired - Fee Related DE69025412T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US45035189A 1989-12-11 1989-12-11
PCT/US1990/007052 WO1991009025A2 (en) 1989-12-11 1990-12-07 Partially fluorinated compounds and polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69025412D1 DE69025412D1 (de) 1996-03-28
DE69025412T2 true DE69025412T2 (de) 1996-07-04

Family

ID=23787751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69025412T Expired - Fee Related DE69025412T2 (de) 1989-12-11 1990-12-07 Teilweise fluorierte verbindungen und polymere

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0504322B1 (de)
JP (1) JPH05503104A (de)
CA (1) CA2071201A1 (de)
DE (1) DE69025412T2 (de)
WO (1) WO1991009025A2 (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003234299A (ja) 2002-02-12 2003-08-22 Research Institute Of Innovative Technology For The Earth クリーニングガス及びエッチングガス
EP1369134A1 (de) 2002-06-05 2003-12-10 Bracco Imaging S.p.A. Mittel fur magnetisches Bildformungsverfahren
EP2864377B1 (de) * 2012-06-20 2016-06-08 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Tetrafluorethylen-copolymere
KR20200078684A (ko) 2012-07-10 2020-07-01 더 리젠츠 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 마취를 유도하는 방법
CN107353276B (zh) * 2016-05-09 2021-03-26 浙江省化工研究院有限公司 一种制备卤代2,2-二(全氟取代基)-1,3-二氧杂戊环类化合物的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1404744A (fr) * 1963-06-25 1965-07-02 Perfectionnements à la préparation d'acides perfluoro-carboxyliques aliphatiques
FR1546167A (fr) * 1966-12-02 1968-11-15 Dow Corning Composés organiques non saturés comprenant un radical perfluoroalcoylène et polymères de ces composés
CA955951A (en) * 1971-02-24 1974-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated dioxoles and process for their preparation
JPH0299519A (ja) * 1988-07-25 1990-04-11 E I Du Pont De Nemours & Co 部分的にふつ素化した化合物及び重合体

Also Published As

Publication number Publication date
CA2071201A1 (en) 1991-06-12
DE69025412D1 (de) 1996-03-28
EP0504322A1 (de) 1992-09-23
EP0504322B1 (de) 1996-02-14
JPH05503104A (ja) 1993-05-27
WO1991009025A3 (en) 1991-07-25
WO1991009025A2 (en) 1991-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2668182A (en) Polyunsaturated fluoroolefins
DE69010633T2 (de) Perfluorovinylverbindungen.
DE69019679T2 (de) Reaktive perfluorovinylgruppen enthaltende verbindungen.
RU2269506C2 (ru) Простые фторвиниловые эфиры и получаемые из них полимеры
US3274239A (en) Fluorocarbon ethers
JP5149885B2 (ja) ヘキサフルオロイソブチレンおよびそのより高い同族体およびそれらの誘導体のフルオロスルファート
DE3032471C2 (de)
DE60014673T2 (de) Verfahren zum herstellen eines vic-dichlorsäurefluorids
DE69025412T2 (de) Teilweise fluorierte verbindungen und polymere
US4782148A (en) Method for production of perfluoro N-(vinyl)amines
US6002055A (en) Process for making dihalodifluoromethanes and their homologues
DE69918229T2 (de) Hydrofluoroalkylvinylether sowie deren Herstellungsverfahren
US8148573B2 (en) Polyfluoralkane carboxylic acid (or its salt) and process for producing the same
DE1668516A1 (de) Bifunktionelle Cyclohexenylverbindungen und deren Herstellung
Cirkva et al. Radical additions to fluoroolefins. Photochemical fluoroalkylation of alkanols and alkane diols with perfluoro vinyl ethers; photo-supported O-alkylation of butane-1, 4-diol with hexafluoropropene
US5233058A (en) Partially fluorinated compounds and polymers
US9873654B2 (en) Mixture of polyfluoroalkene carboxylic acids or salts thereof and process for producing the same
DE3238164A1 (de) Alkyl-(omega)-fluorformylester und verfahren zu deren herstellung
EP0002206A1 (de) Halogenierte Buttersäurechloride, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Zwischenprodukte zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln
JPH05140092A (ja) 新規な含窒素ペルフルオロアルカノイルペルオキシド及びその製造方法
CA1144566A (en) Alkyl perfluoro-w-fluoroformyl esters, their preparation and monomers therefrom
US5414119A (en) Hexafluoropropylene oxide compounds and a method of making same
EP0317888B1 (de) Neue fluorierte Nitroalkylverbindungen und ein Verfahren zur Herstellung von neuen und bekannten fluorierten Nitroalkylverbindungen
US5914412A (en) Epoxides containing a perfluorovinyl group
JPH01259188A (ja) ペルフルオロ（３‐ジアルキルアミノプロピオン酸フルオリド）の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee