JPS5826869A - ポリアルキレングリコ−ル−アクリレ−ト−３−（１−アジリジニル）−プロピオネ−トおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物およびその製造力゛法に関するも
のである。より詳しくは、分子中に不飽和基とアジリジ
ニル基とｂう性質を異にする二つの官能基を有し下記一
般式（Ｉ）で示される新規な化合物に関するものである
。

前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、合成樹脂、塗料
、インキ、接着剤、繊維・紙加工剤等の分野あるいはそ
の他の分野において広く用いられ得るものであり、本発
明の目的は、このように広い用途を有する新規な化合物
を提供し、また該化合物を収率高く且つ純度よく製造す
る方法を提供するものである。

即ち第１の発明は、前記一般式（Ｉ）で示されるポリア
ルキレ／グリコール−メタアクリレート−３−（１−ア
ジリジニル）−プロピオネートに関するものである。

また第２の発明は、一般式（ＩＩ） で示される化合物と 一般式（［［） で示される化合２吻七を、 塩基性触媒の存在下に５０〜１８０℃の温度で、生成す
るＲＯＨを除去しなから縮合反応させることを特赦とす
る前記一般式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコー
ル−メタアクリレ−）−３−＜１−アジリジニル）−プ
ロピオネートの製造方法に関するものである。

一般式（１）、（ＩＩ）及び（１■）中の−ＡＯ−は、
オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレ
ン基、オキシペンテン基、オキシヘキセン基等の炭素数
２〜６の直鎖状又は分枝状のオキシアルキレン基の中か
ら選ばれた１種又は２種以上の混合物を表わす。これら
のオキシアルキレン基の中でも、オキシエチレン基及び
オキシプロピレン基の場合は工業的に製造が容易であり
、また各種用途における使い易さの点でも有利である。

本発明に従ってポリアルキレングリコール−メタアクリ
レート−３−（１−アジリジニル）−プロピオネートを
製造するには、前記一般式（ＩＩ）で示される化合物と
前記一般式（＋ＩＩ）で示される化合物とを、塩基性触
媒の存在下に５０〜１８０℃、方法により、ポリアルキ
レングリコール−メタアクリレ−）−３−（１−アジリ
ジニル）−フロビオネートを収率高く且つ純度よく工業
的に有利に製造することができる。

一般式０「）中のＲは炭素数１〜４のアルキル基であり
、メチル基、エチル基、プロピル基アルいはブチル基の
中から選ばれた直鎖状又は分枝状のものの１種又は２種
以上が用いられる。このようなＲから導かれたＲＯＨは
反応系からの除去が容易であり、有利である。

一般式（［）で示される化合物と一般式（「）で示され
る化合物との反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行う
ことができるが、ＲＯＨの反応系からの除去のためには 蜘暢社ＲＯＨと共沸可能な溶媒を用いた方が有利である
。望ましい溶媒としては沸点が常圧で５０℃〜１５０℃
の有機溶媒、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素：ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デ
カン等の脂環式炭化水素ニジクロヘキサン、シクロオク
タン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素等を挙
げることができる。

塩基性触媒とし゛ては、ナトリウムメチラート等のアル
カリ金属アルコラード：第４級アンモニウム塩ニトリエ
チルアミン、トリブチルアミン、Ｎ。

等の牙３級アミンー墳：酸化マグネシウム、酸化鉛、酸
化、カルシウム等の全１ｆｉＪ化；ｍ譬等を挙げること
ができ、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。塩基性触媒は、一般式（ＩＩ）で示される化合物１
００重量部に対して０．０５〜１０重量部、好ましくは
０．１〜５重量部の範囲の量で用いられ゛る。

一般式（１）で示される化合物と一般式（ＩＩＩ）で示
される化合物との使用比率は任意の割合で用いてもよい
が、好ましくはモル比で２？１−１：２の範囲であり、
特にモル比１：ｌｏの附近で用いることが未反応物が少
なく極めて有利である。

一般式（ＩＩ）で示される化合物と一般式（、■）で示
される化合物との反応を行うにあたり、一般式（２）で
示される化合物の重合−を防止す−るためには、メトキ
ノン、ハイドロキノン筒の重合防止剤を使用すること、
および酸素の存在下に反応を行うことが好ましい。

ポリアルキレングリコール−メタアクリレート−３−（
１−アジリジニル）−プロピオネートは、−４式（１）
で示される化合物と一般式（ｔｌＩ）で示される化合物
との反応の進行に伴って生成するＲＯＨを反応系から除
去しながら反応を完了し、未反応の一般式（［）で示さ
れる化合物および一般式（ＩＩＩ）で示される化合物並
びに溶媒を使用した場合は該溶媒を分離することにより
、収率高く且つ純度よく得られる。純度の測定は、通常
不飽和基とアジリジン基の定量により行われる。

以下、実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれら
の例に限定されるものではない。

なお、実施例に於ける部はすべて重量部を表わす。

実施例　ｌ 〔エチレングリコール−メタアクリレート−３−（１−
１シＩ）シニル）−フロピオネ−）　］四つロフラスコ
に２−ヒドロキシエチルメタアクリレ−）１３０部、メ
チル−３−（１−アジリジニル）−プロピオネート１２
９部、重合禁止剤としてメトキノン０．１部、触媒とし
てトリエチレンジアミン１部および溶渫としてシクロヘ
キサン１０部を仕込み、攪拌しなからｌ　１０Ｃまで昇
温した。昇温後シクロヘキサン２０部をゆっくりと加え
ながらシクロヘキサンと共にメタノールを留去させ、メ
タノールの留出が終了したら反応系中のシクロヘキサン
を留去し、次に１０１Ｐの減圧下に未反応の２−ヒドロ
キンエチルメタアクリレートおよびメチル−ａ−（ｌ−
アジリジニル）−プロピオネートを除去して、淡黄色粘
稠液状のエチレングリコール−メタアクリレート−３−
（１−アジリジニル）−プロピオネート１７０部を得た
。

〈分析結果〉 ｆｉ１元素分析（Ｃ１ＩＨ１７０４Ｎとして）１２）分
子量（蒸気圧浸透圧法による）理論値　　２２７ 実測値　　２３７ １３１Ｎ＋ＶＲ（ＣＤＣｌ　３） ３重項　　１．９５　　　　　　　■ ３重項　　２．５５　　　　　　　■００部項　　３，
７５　４．３　　　　　■の３重項　　５，５　６．１
　　　　　■：４１アジリジン基含有量（ＨＣＩ−ジオ
キサン法）理論値　　４．４１ミリモル／グラム 実測値　　４．５７ ・５）不飽和基含有量（臭素付加法） 理論ｉＭ　　　４．４１ミリモル／グラム実測値　　３
．９８ １６１　Ｉ　Ｒスペクトルの吸収（’　Ｉ　Ｒスペクト
ルは第１図に示す。

μ、。　　　　１７３０．、　　” νｔ＠（１１６，４ｏα−１ 実、４例　２ 〔プロピレングリコール−メタアクリレート−３−（１
−アジリジニル）−プロピオネート〕実施例１と同様の
装置を用いて、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレー
トｌ゛２２部、メチル−３−（１−アジリジニル）−プ
ロピオネート１１０部、メトキノン０．１３部およびト
リエチレンジアミン１．０部を仕込み、混合物を攪拌し
ながら１１０℃まで昇温しだ。昇温後、シクロヘキサン
５５部を５時間にわたって加えながら生成するメタノー
ルをシクロヘキサンとともに留去した。メタノールの留
出が終了して後、液温を８０°〜９０℃に冷却し、減圧
下に溶媒と未反応物を除去して淡黄色液状のプロピレン
グリコール−メタアクリレート−３−（１−アジリジニ
ル）−プロピオネート１３４．５部を得た。

〈分析結果〉 ｍ元素分析（Ｃ１２ＨＩＧＩ　Ｏ４Ｎとして）＋２１Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１３） 多重項　　１．２０　ｐｐｍ　　　　■４゜ ３重項　　１．９５　　　　　の ３重項　　２．５５　　　　　■■ ２重項　　３．６０　　　　　■ 多重項　　４，０５　４．２０　　　■２重項　　５，
５５　６．０５　　　■（３）アジリジン基含有量（Ｈ
ＣＩ−ジオキサン法）理論値　　　　　４．１５ミリモ
ル／グラム実測例　　　　：Ｌ２６　　１　　　　’１
４１不飽和基含量（臭素付加法） 理論値　　　　　４．１５ミリモル／グラム実測値　　
　　４．０８　　１ ＋５１　Ｉ　Ｒスペクトルの吸収 （ＩＲスペクトルは４部２図に示す。）Ｊ）ｃ−ｏ　　
　　　　１７３０部Ｍ”込叱　　　　　１６４０偏−１

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得だエチレングリコール−メタアク
リレート−３−（１−アジリジニル）−プロピオネート
のＩＲスペクトル図であり、また第２図は実施例２で得
たプロピレングリコール−メタアクリレート−３−（ｌ
−アジリジニル）−プロピオネートのＩＲスペクトルで
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） で示されるポリ、アルキレングリコール−メタアクリレ
   −＋、−３−（１−アジリジニル）−プロピオネート。 ２、−ＡＯ−が−Ｃ’２　Ｉ（、０−である特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ３、−ＡＯ−が−Ｃｒ５Ｈ６０−である特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 Ｌ　　ｎが１である特許請求の範囲第２項又ぽ第３項記
   載の化合物。 ５、一般式（山 で示される化合物と 一般式（＋、ｌＩ） で示される化合物とを、 塩基性触媒の存在下に５０〜１８０℃の温度で、生成す
   るＲＯＨを除去しなから縮合反応させることを特徴とす
   る一般式（Ｉ） で示されるポリアルキレングリコール−メタアクリレー
   ト−３−（１−アジリジニル）−プロピオネートの製造
   方法。 ６・　−ＡＯ−が−Ｃ２Ｈ４０−である特許請求の範囲
   第５項記載の方法。 ７、−ＡＯ−が−Ｃ３Ｈ６０−である特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。 ８ａ　　ｎが１である特許請求の範囲第６項又は第７項
   記載の方法。