JPS6056163B2 - ポリブタジエンのエポキシ化方法 - Google Patents
ポリブタジエンのエポキシ化方法Info
- Publication number
- JPS6056163B2 JPS6056163B2 JP9401479A JP9401479A JPS6056163B2 JP S6056163 B2 JPS6056163 B2 JP S6056163B2 JP 9401479 A JP9401479 A JP 9401479A JP 9401479 A JP9401479 A JP 9401479A JP S6056163 B2 JPS6056163 B2 JP S6056163B2
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- JP
- Japan
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- polybutadiene
- cerium
- reaction
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- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリブタジエンの新規なエポキシ化方法に関す
るものである。
るものである。
エポキシ化されたポリブタジエン（以下エポキシポリブ
タジエンと称す）は、塗料、接着剤、可塑剤および樹脂
改質剤等に広く利用されており、特に近年、自動車の防
錆のため従来のアニオン型電着塗装からカチオン型電着
塗装に急速に転換されるなかで、自動車用カチオン型電
着塗料の原料エポキシ樹脂としての用途が注目されてい
る。
タジエンと称す）は、塗料、接着剤、可塑剤および樹脂
改質剤等に広く利用されており、特に近年、自動車の防
錆のため従来のアニオン型電着塗装からカチオン型電着
塗装に急速に転換されるなかで、自動車用カチオン型電
着塗料の原料エポキシ樹脂としての用途が注目されてい
る。
ポリブタジエンをエポキシ化する従来公知の方法として
は、一般的なエポキシ化剤として知られている過ギ酸、
過酢酸、過プロピオン酸、過ラウリン酸等の有機過酸を
あらかじめ生成させたのち、これら有機過酸によりエポ
キシ化させるＰｒｅｆｏｒｍｅｄ法や、硫酸または強酸
性イオン交換樹脂のような酸性触媒の存在下にギ酸、酢
酸プロピオン酸等の有機酸と過酸化水素とをエポキシ化
反応系に直接添加し、生成する有機過酸を直ちにエポキ
シ化に利用するＩｎ−ｓｉｔｕ法等がある。これらの従
来方法は次のようないくつかの欠点を有しており、必ず
しも満足すべき方法ではない。（イ）有機過酸を反応に
使用するため安全性に極力注意を払わなければならない
。
は、一般的なエポキシ化剤として知られている過ギ酸、
過酢酸、過プロピオン酸、過ラウリン酸等の有機過酸を
あらかじめ生成させたのち、これら有機過酸によりエポ
キシ化させるＰｒｅｆｏｒｍｅｄ法や、硫酸または強酸
性イオン交換樹脂のような酸性触媒の存在下にギ酸、酢
酸プロピオン酸等の有機酸と過酸化水素とをエポキシ化
反応系に直接添加し、生成する有機過酸を直ちにエポキ
シ化に利用するＩｎ−ｓｉｔｕ法等がある。これらの従
来方法は次のようないくつかの欠点を有しており、必ず
しも満足すべき方法ではない。（イ）有機過酸を反応に
使用するため安全性に極力注意を払わなければならない
。
（ロ）反応生成物であるエポキシポリブタジエンを抽出
するに際し、油相中に含有する有機酸や有機過酸を大量
の水で洗浄して除去しなければならず、かつ、その除去
はエポキシ化により油相の粘度が増大しているために極
めて困難である。
するに際し、油相中に含有する有機酸や有機過酸を大量
の水で洗浄して除去しなければならず、かつ、その除去
はエポキシ化により油相の粘度が増大しているために極
めて困難である。
←→ オキシラン環が開環し、反応生成物中に水酸基お
よびエステル基を含有する副反応生成物が生成される。
よびエステル基を含有する副反応生成物が生成される。
国 反応系中の未反応原料のリサイクルが難しい。本発
明者は上記のごとき従来方法の欠点を改善すべく研究を
重ねた結果、ポリブタジエンの新規なエポキシ化方法を
発明したのである。
明者は上記のごとき従来方法の欠点を改善すべく研究を
重ねた結果、ポリブタジエンの新規なエポキシ化方法を
発明したのである。
すなわち本発明は、非水溶性有機溶媒にポリブタジエン
を溶解した溶液と過酸化水素とをセリウム化合物の存在
下で接触させて反応させることを特徴とするポリブタジ
エンのエポキシ化方法である。
を溶解した溶液と過酸化水素とをセリウム化合物の存在
下で接触させて反応させることを特徴とするポリブタジ
エンのエポキシ化方法である。
本発明て使用する非水溶性有機溶媒としては、従来から
エポキシ化反応に用いられている非水溶性有機溶媒が同
様に使用でき、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、クロロホルム等が好まし
く使用できる。
エポキシ化反応に用いられている非水溶性有機溶媒が同
様に使用でき、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、クロロホルム等が好まし
く使用できる。
これら溶媒は、生成したエポキシポリブタジエンの粘稠
性を低減させるのに役立つものである。本発明に供され
る過酸化水素は、濃度１０〜（１）ｍｌ％の市販品が使
用でき、またより濃縮された状態のものでもよい。いず
れの場合でも、エポキシ化反応開始時における過酸化水
素濃度は３０〜６０Ｗｔ％の範囲とするのが適当である
。過酸化水素とエポキシポリブタジエンとのモル比（ヨ
ウ素価より求めた値）は広範囲に変化させることができ
特に制限はないが、一般には過酸化水素：ポリブタジエ
ンのモル比で１：１から１：５の範囲が望ましい。
性を低減させるのに役立つものである。本発明に供され
る過酸化水素は、濃度１０〜（１）ｍｌ％の市販品が使
用でき、またより濃縮された状態のものでもよい。いず
れの場合でも、エポキシ化反応開始時における過酸化水
素濃度は３０〜６０Ｗｔ％の範囲とするのが適当である
。過酸化水素とエポキシポリブタジエンとのモル比（ヨ
ウ素価より求めた値）は広範囲に変化させることができ
特に制限はないが、一般には過酸化水素：ポリブタジエ
ンのモル比で１：１から１：５の範囲が望ましい。
本発明で使用するセリウム化合物としては、一般的な無
機塩である硫酸セリウム、炭酸セリウム、水酸化セリウ
ム、酸化セリウム、塩化セリウム、臭化セリウム、硝酸
セリウム、リン酸セリウム、硝酸セリウムアンモニウム
、硫酸セリウムアンモニウム等だけでなく、シユウ酸セ
リウム等の有機塩も使用でき、セリウムの原子価が３価
のものおよび４価のものいずれも有効である。
機塩である硫酸セリウム、炭酸セリウム、水酸化セリウ
ム、酸化セリウム、塩化セリウム、臭化セリウム、硝酸
セリウム、リン酸セリウム、硝酸セリウムアンモニウム
、硫酸セリウムアンモニウム等だけでなく、シユウ酸セ
リウム等の有機塩も使用でき、セリウムの原子価が３価
のものおよび４価のものいずれも有効である。
これらのセリウム化合物は触媒量程度の添加量て充分な
効果を示す。本発明の好ましい実施態様においては、ポ
リブタジエン溶液と過酸化水素との反応を、セリウム化
合物と下記構造式（ｉ），（Ｉｉ），（■０および（Ｉ
ｖ′）を有する化合物群（以下この化合物群に含まれる
物質を化合物（４）と称す）から選ばれた１種または２
種以上との共存下に行なわせる。
効果を示す。本発明の好ましい実施態様においては、ポ
リブタジエン溶液と過酸化水素との反応を、セリウム化
合物と下記構造式（ｉ），（Ｉｉ），（■０および（Ｉ
ｖ′）を有する化合物群（以下この化合物群に含まれる
物質を化合物（４）と称す）から選ばれた１種または２
種以上との共存下に行なわせる。
（ただし上式中ＲおよびＲ″は水素原子またはアルキル
基を示し、ｎは１〜２００を示す）かような化合物Ａを
添加することによつて、セリウム化合物のみ使用した場
合に比べてエポキシ化を著しく促進することができる。
基を示し、ｎは１〜２００を示す）かような化合物Ａを
添加することによつて、セリウム化合物のみ使用した場
合に比べてエポキシ化を著しく促進することができる。
化合物Ａとしては、（１）式で表わされるグリセリン、
（Ｉｉ）式で表わされるエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル
類等の他に、（Ｊｉ）式のポリオキシエチレンモノアシ
ルエステル類、および（Ｉｖ）式のポリオキシエチレン
ジアシルエステル類が含まれる。これら化合物群の中か
ら１種を選んでセリウム化合物と併用することができる
が、化合物群の中から２種以上を選んでセリウム化合物
と併用してもよい。化合物Ａの添加量は、併用するセリ
ウム化合物の種類、反応温度により広範囲に変化させる
ことができ特に制限はないが、微量の添加で有効である
。本発明によるエポキシ化の反応速度は、反応温度のほ
かにセリウム化合物および化合物Ａの種類と添加量、ポ
リブタジエンおよび過酸化水素の濃度と両者のモル比等
によつて左右されるが、反応温度４０〜７０℃という比
較的温和な条件て効果的なエポキシ化を行なうことがで
きる。
（Ｉｉ）式で表わされるエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル
類等の他に、（Ｊｉ）式のポリオキシエチレンモノアシ
ルエステル類、および（Ｉｖ）式のポリオキシエチレン
ジアシルエステル類が含まれる。これら化合物群の中か
ら１種を選んでセリウム化合物と併用することができる
が、化合物群の中から２種以上を選んでセリウム化合物
と併用してもよい。化合物Ａの添加量は、併用するセリ
ウム化合物の種類、反応温度により広範囲に変化させる
ことができ特に制限はないが、微量の添加で有効である
。本発明によるエポキシ化の反応速度は、反応温度のほ
かにセリウム化合物および化合物Ａの種類と添加量、ポ
リブタジエンおよび過酸化水素の濃度と両者のモル比等
によつて左右されるが、反応温度４０〜７０℃という比
較的温和な条件て効果的なエポキシ化を行なうことがで
きる。
上述した本発明によれば、有機過酸による従来のエポキ
シ化法のもつ欠点をすべて解消することができる。
シ化法のもつ欠点をすべて解消することができる。
すなわち（イ）有機過酸を使用しないから、有機過酸に
起因する反応中の危検性がなく極めて安全である。
起因する反応中の危検性がなく極めて安全である。
（口）反応終了物中に有機酸、有機過酸が持込まれるこ
とがないからこれらの除去操作が不要になる。（ハ）オ
キシラン環の開環がなく、反応生成物中に水酸基および
エステル基を含有する副反応生成物がないから、高純度
のエポキシポリブタジエ．ンを得ることができる。
とがないからこれらの除去操作が不要になる。（ハ）オ
キシラン環の開環がなく、反応生成物中に水酸基および
エステル基を含有する副反応生成物がないから、高純度
のエポキシポリブタジエ．ンを得ることができる。
（ニ）反応終了物中の未反応原料のリサイクルが容易で
ある。
ある。
上記（ニ）の未反応原料のリサイクルについて具体的に
説明する。
説明する。
非水溶性有機溶媒にポリブタジエンを溶解した溶液と過
酸化水素とをセリウム化合物の存在下、またはセリウム
化合物と化合物Ａの共下で接触させて反応させたのち、
油相と水相を分離し、水相は濃縮あるいは一部廃棄した
のちこれに不足分の過酸化水素、セリウム化合物、さら
には必要に応じて化合物Ａを補充して再び反応に利用す
る。一方、油相は蒸留してエポキシポリブタジエンを取
得したのち、回収した有機溶媒にポリブタジエンを溶解
して再び反応に利用することができる。このように本発
明によれば未反応原料のリサイクルが容易であり、製造
コストを著しく引下げることができ、経済的にも有利に
実施できるものである。以下に本発明を実施例て詳しく
説明する。
酸化水素とをセリウム化合物の存在下、またはセリウム
化合物と化合物Ａの共下で接触させて反応させたのち、
油相と水相を分離し、水相は濃縮あるいは一部廃棄した
のちこれに不足分の過酸化水素、セリウム化合物、さら
には必要に応じて化合物Ａを補充して再び反応に利用す
る。一方、油相は蒸留してエポキシポリブタジエンを取
得したのち、回収した有機溶媒にポリブタジエンを溶解
して再び反応に利用することができる。このように本発
明によれば未反応原料のリサイクルが容易であり、製造
コストを著しく引下げることができ、経済的にも有利に
実施できるものである。以下に本発明を実施例て詳しく
説明する。
なお本明細書において表示されるヨウ素価およびオキシ
ラン酸素含有量は、日本油化学協会編「基準油脂分析試
験法」に従つて求めた。実施例１ 分子量１０００、ヨウ素価３７０、ミクロ構造がビニル
結合５８％、トランスー１，４結合１６％、シスー１，
４結合１７％であるポリブタジエン６．８６Ｖ（ヨウ素
価より求め、ポリブタジエンの二重結合に対して０．１
モル）をコンデンサー付き１００ｍ１容三角フラスコに
秤り取り、６０ｍ１のトルエンに溶解した。
ラン酸素含有量は、日本油化学協会編「基準油脂分析試
験法」に従つて求めた。実施例１ 分子量１０００、ヨウ素価３７０、ミクロ構造がビニル
結合５８％、トランスー１，４結合１６％、シスー１，
４結合１７％であるポリブタジエン６．８６Ｖ（ヨウ素
価より求め、ポリブタジエンの二重結合に対して０．１
モル）をコンデンサー付き１００ｍ１容三角フラスコに
秤り取り、６０ｍ１のトルエンに溶解した。
この溶液に硫酸第二セリウムＣｅ（ＳＯ４）２・４Ｈ２
０を５×１０−４モル添加したのち３紛かけて６０％過
酸化水素を２．８４ｙ（０．０５モル）添加し、マグネ
スターラーを用いて攪拌しながら６５℃で１峙間反応さ
せた。反応後、反応混合物を室温まで冷却したのち油相
と水相に分離し、油相を水で充分洗浄して油相中に含ま
れるセリウム塩を除去した。
０を５×１０−４モル添加したのち３紛かけて６０％過
酸化水素を２．８４ｙ（０．０５モル）添加し、マグネ
スターラーを用いて攪拌しながら６５℃で１峙間反応さ
せた。反応後、反応混合物を室温まで冷却したのち油相
と水相に分離し、油相を水で充分洗浄して油相中に含ま
れるセリウム塩を除去した。
その後油相を無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥し、ろ過し
、さらにエバポレーターで減圧蒸留してトルエンを留去
し、粘調なエポキシポリブタジエンを得た。このエポキ
シポリブタジエンのオキシラン酸素含有量は０．９４％
であつた。実施例２ セリウム化合物として硫酸第二セリウムに代えて硝酸セ
リウムアンモニウム５×１０−２モル添加した以外は実
施例１と同様にして、オキシラン酸素含有量１．１２％
のエポキシポリブタジエンを得た。
、さらにエバポレーターで減圧蒸留してトルエンを留去
し、粘調なエポキシポリブタジエンを得た。このエポキ
シポリブタジエンのオキシラン酸素含有量は０．９４％
であつた。実施例２ セリウム化合物として硫酸第二セリウムに代えて硝酸セ
リウムアンモニウム５×１０−２モル添加した以外は実
施例１と同様にして、オキシラン酸素含有量１．１２％
のエポキシポリブタジエンを得た。
実施例３分子量１０００、ヨウ素価３７０、ミクロ構造
がビニル結合関％、トランスー１，４結合１６％、シス
ー１，４結合１７％であるポリブタジエン６．８５Ｖ（
ヨウ素価より求め、ポリブタジエンの二重結合に対して
０．１モル）をコンデンサー付き１００ｍ１容三角フラ
スコに秤り取り、６０ｎｔ１のトルエンに溶解した。
がビニル結合関％、トランスー１，４結合１６％、シス
ー１，４結合１７％であるポリブタジエン６．８５Ｖ（
ヨウ素価より求め、ポリブタジエンの二重結合に対して
０．１モル）をコンデンサー付き１００ｍ１容三角フラ
スコに秤り取り、６０ｎｔ１のトルエンに溶解した。
次に、硫酸第二セリウムを５×１０−４モル、ポリエチ
レングリコール（分子量４００）を０．０３ｍｔこのフ
ラスコ中に添加したのち、３紛かけて６０％過酸化水素
を２．８４ダ（４）．０５モル）添加し、マグネスター
ラーを用いて攪拌しながら６５℃で１時間反応させた。
反応後、反応混合物を室温まで冷却したのち油相と水相
に分離し、油相を水で充分洗浄して油相中に含まれるセ
リウム塩およびポリエチレングリコールを除去した。
レングリコール（分子量４００）を０．０３ｍｔこのフ
ラスコ中に添加したのち、３紛かけて６０％過酸化水素
を２．８４ダ（４）．０５モル）添加し、マグネスター
ラーを用いて攪拌しながら６５℃で１時間反応させた。
反応後、反応混合物を室温まで冷却したのち油相と水相
に分離し、油相を水で充分洗浄して油相中に含まれるセ
リウム塩およびポリエチレングリコールを除去した。
その後、油相を無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥し、ろ過
し、さらにエバポレーターで減圧蒸留してトルエンを留
去し、粘調なエポキシポリブタジエンを得た。このエポ
キシポリブタジエンのオキシラン酸素含有量は５．６５
％，ヨウ素価は２７．２であつた。なお、比較のため下
記のような過酢酸法によつてエポキシポリブタジエンを
調製した。
し、さらにエバポレーターで減圧蒸留してトルエンを留
去し、粘調なエポキシポリブタジエンを得た。このエポ
キシポリブタジエンのオキシラン酸素含有量は５．６５
％，ヨウ素価は２７．２であつた。なお、比較のため下
記のような過酢酸法によつてエポキシポリブタジエンを
調製した。
過酢酸法：前記で用いたと同じポリブタジエン４０．４
ｇをコンデンサー、温度計、Ｈ２Ｏ２滴下用ビューレッ
ト、攪拌装置を取付けた１００ｍ１容四ツロフラスコに
入れトルエン２４ｍ１（ポリブタジエンの”（４）県％
）に溶解して５０℃の温度に保つた。
ｇをコンデンサー、温度計、Ｈ２Ｏ２滴下用ビューレッ
ト、攪拌装置を取付けた１００ｍ１容四ツロフラスコに
入れトルエン２４ｍ１（ポリブタジエンの”（４）県％
）に溶解して５０℃の温度に保つた。
次に酢酸６．６１ｆ（０．１１モル）と９５％硫酸０．
４０ｆ（過酸化水素と酢酸のａ％）の混合液を添加した
のち、１０紛かけて６０％過酸化水素を１２．４７ｙ（
０．２２モル）添加し、攪拌しながら６０℃で８時間反
応さ：せた。反応後、反応混合物を７ｍ１採取し、イソ
プロピルエーテル５０ｍ１に溶解させてから２％ＮａＯ
Ｈ５Ｏｍｌで酢酸と硫酸を中和し、充分水洗したのち、
油相を無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥し、ろ過し、さら
にエバポレーターで減圧蒸留してイｊソプロピルエーテ
ルとトルエンを留去し、粘稠なエポキシポリブタジエン
を得た。このエポキシポリブタジエンのオキシラン酸素
含有量は５．０９％、ヨウ素価は２９０であつた。過酢
酸法および本実施例により得られたエポキシポリブタジ
エンは、それぞれ第１図および第２図のＮＭＲスペクト
ルかられかるように同一物質であることが確認された。
４０ｆ（過酸化水素と酢酸のａ％）の混合液を添加した
のち、１０紛かけて６０％過酸化水素を１２．４７ｙ（
０．２２モル）添加し、攪拌しながら６０℃で８時間反
応さ：せた。反応後、反応混合物を７ｍ１採取し、イソ
プロピルエーテル５０ｍ１に溶解させてから２％ＮａＯ
Ｈ５Ｏｍｌで酢酸と硫酸を中和し、充分水洗したのち、
油相を無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥し、ろ過し、さら
にエバポレーターで減圧蒸留してイｊソプロピルエーテ
ルとトルエンを留去し、粘稠なエポキシポリブタジエン
を得た。このエポキシポリブタジエンのオキシラン酸素
含有量は５．０９％、ヨウ素価は２９０であつた。過酢
酸法および本実施例により得られたエポキシポリブタジ
エンは、それぞれ第１図および第２図のＮＭＲスペクト
ルかられかるように同一物質であることが確認された。
またＩＲスペクトルの結果から、本実施例（第４図）に
おいては、過酢酸法（第３図）と異なり、３４００ｃｕ
−１付近の水酸基、１７２０ｃ７ｎ−１付近のエステル
基の吸収が認められず、副反応生成物がないことが確認
された。実施例４〜１１化合物Ａの種類を変えて、実施
例３と同様な方法で反応させたときの実験条件ならびに
実験結果を第１表に示す。
おいては、過酢酸法（第３図）と異なり、３４００ｃｕ
−１付近の水酸基、１７２０ｃ７ｎ−１付近のエステル
基の吸収が認められず、副反応生成物がないことが確認
された。実施例４〜１１化合物Ａの種類を変えて、実施
例３と同様な方法で反応させたときの実験条件ならびに
実験結果を第１表に示す。
実施例１２〜１４
化合物Ａとして分子量の異なるポリエチレングリコール
を用い、実施例３と同様な方法で反応させたときの実験
条件ならびに実験結果を第１表に示す。
を用い、実施例３と同様な方法で反応させたときの実験
条件ならびに実験結果を第１表に示す。
実施例１５〜１８
硫酸第二セリウムの触媒量を変えて、実施例３と同様な
方法で反応させたときの実験条件ならびに実験結果を第
１表に示す。
方法で反応させたときの実験条件ならびに実験結果を第
１表に示す。
実施例１９〜２２
トルエンの溶媒量を変えて、実施例３と同様な方法で反
応させたときの実験条件ならびに実験結果を第１表に示
す。
応させたときの実験条件ならびに実験結果を第１表に示
す。
実施例２３〜２５
化合物Ａであるポリエチレングリコール（分子量４００
）の添加量を変えて、実施例３と同様な方法で反応させ
たときの実験条件ならびに実験結果を第！表に示す。
）の添加量を変えて、実施例３と同様な方法で反応させ
たときの実験条件ならびに実験結果を第！表に示す。
実施例２６〜２７
反応温度を変えて、実施例３と同様な方法で反応させた
ときの実験条件ならびに実験結果を第１表に示す。
ときの実験条件ならびに実験結果を第１表に示す。
実施例１８〜３１
セリウム化合物の種類を変えて、実施例３と同様な方法
で反応させたときの実験条件ならびに実験結果を第１表
に示す。
で反応させたときの実験条件ならびに実験結果を第１表
に示す。
実施例３２〜３３
２種類の化合物Ａを併用し、実施例３と同様な方法で反
応させたときの実験条件ならびに実験結果を第１表に示
す。
応させたときの実験条件ならびに実験結果を第１表に示
す。
【図面の簡単な説明】
第１図および第２図はそれぞれ過酢酸法および本発明法
により得らＡん−エヂ■シポリブタジエンのＮＭＲスペ
クトルである。
により得らＡん−エヂ■シポリブタジエンのＮＭＲスペ
クトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 非水溶性有機溶媒にポリブタジエンを溶解した溶液
と過酸化水素とをセリウム化合物の存在下で接触させて
反応させることを特徴とするポリブタジエンのエポキシ
化方法。 ２ セリウム化合物と下記構造式（ｉ）〜（ｉｖ）▲数
式、化学式、表等があります▼…（ I ）▲数式、化学
式、表等があります▼…（ｉｉ）▲数式、化学式、表等
があります▼…（ｉｉｉ）▲数式、化学式、表等があり
ます▼…（ｉｖ）（ただし上式中ＲおよびＲ′は水素原
子またはアルキル基を示し、ｎは１〜２００を示す）を
有する化合物群から選ばれた１種または２種以上との共
存下で反応させることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9401479A JPS6056163B2 (ja) | 1979-07-24 | 1979-07-24 | ポリブタジエンのエポキシ化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9401479A JPS6056163B2 (ja) | 1979-07-24 | 1979-07-24 | ポリブタジエンのエポキシ化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5618605A JPS5618605A (en) | 1981-02-21 |
| JPS6056163B2 true JPS6056163B2 (ja) | 1985-12-09 |
Family
ID=14098629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9401479A Expired JPS6056163B2 (ja) | 1979-07-24 | 1979-07-24 | ポリブタジエンのエポキシ化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6056163B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5911378A (ja) * | 1982-07-10 | 1984-01-20 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着プライマ−用組成物 |
| JPS59202255A (ja) * | 1983-04-30 | 1984-11-16 | Unitika Ltd | 樹脂組成物 |
| EP0761763A4 (en) * | 1995-03-10 | 1998-12-09 | Daicel Chem | RECOVERED THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
-
1979
- 1979-07-24 JP JP9401479A patent/JPS6056163B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5618605A (en) | 1981-02-21 |
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