JP4998977B2 - ジオレフィン化合物の選択酸化による二官能性エポキシモノマーの製造方法 - Google Patents
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Description
(1)酸化剤として過酸化水素水溶液を使用して、下記一般式(A):
以下に述べる実施例は本発明の理解を容易にするために代表的な化合物の一例をあげたものであり、本発明はこれに限定されるものではない。
磁気攪拌子を備えた試験管にタングステン酸ナトリウム2水和物 (26.4 mg, 0.08 mmol)、硫酸水素メチルトリオクチルアンモニウム (14.1 mg, 0.031 mmol)、30%過酸化水素水溶液 (504 mg, 4.4 mmol)をいれ、均一な溶液になるまで室温にて15分間攪拌した(撹拌速度:1000 rpm)。この溶液に4-ビニル-1-シクロヘキセン(432 mg, 4 mmol)を加え室温にて15分間攪拌した後(撹拌速度:1000 rpm)、65℃に昇温し、3.5時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液(1 ml)をゆっくりと滴下しながら15分程度攪拌し、反応を完全に停止させた。その後、酢酸エチルにて有機物を抽出した(2 ml×3回)。得られた溶液をガスクロマトグラフィーにて測定したところ、原料である4-ビニル-1-シクロヘキセンの転化率 は46%であり、二官能性エポキシモノマーである4-ビニル-1, 2-エポキシシクロヘキサンが40%、副生成物として4-ビニル-1, 2-ジヒドロキシシクロヘキサンがtrace量であることを確認した。その他ジエポキシド化合物等は全く生成しておらず、モノエポキシ選択率は 91%であるという結果が得られた。
磁気攪拌子を備えた試験管にタングステン酸ナトリウム2水和物 (26.4 mg, 0.08 mmol)、硫酸水素メチルトリオクチルアンモニウム (12.7 mg, 0.027 mmol)、アミノメチルホスホン酸 (4.2 mg, 0.038 mmol)、30%過酸化水素水溶液 (480 mg, 4.2 mmol)をいれ、均一な溶液になるまで室温にて15分間攪拌した(撹拌速度:1000 rpm)。この溶液に4-ビニル-1-シクロヘキセン(432 mg, 4 mmol)を加え室温にて15分間攪拌した後(撹拌速度:1000 rpm)、65℃に昇温し、3.5時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液(2 ml)をゆっくりと滴下しながら15分程度攪拌し、反応を完全に停止させた。その後、酢酸エチルにて有機物を抽出した(2 ml×3回)。得られた溶液をガスクロマトグラフィーにて測定したところ、原料である4-ビニル-1-シクロヘキセンの転化率 は75%であり、二官能性エポキシモノマーである4-ビニル-1, 2-エポキシシクロヘキサンが68%、副生成物として4-ビニル-1, 2-ジヒドロキシシクロヘキサンが6%であることを確認した。その他ジエポキシド化合物等は全く生成しておらず、モノエポキシ選択率は 91%であるという結果が得られた。
磁気攪拌子を備えた試験管にリンタングステン酸n水和物 (16.5 mg)、硫酸水素メチルトリオクチルアンモニウム (19.8 mg, 0.043 mmol)、アミノメチルホスホン酸 (3.5 mg, 0.032 mmol)、リン酸水素二ナトリウム (60.4 mg, 0.043 mmol)、30%過酸化水素水溶液 (560 mg, 4.9 mmol)をいれ、均一な溶液になるまで室温にて15分間攪拌した(撹拌速度:1000 rpm)。この溶液に4-ビニル-1-シクロヘキセン(432 mg, 4 mmol)を加え室温にて15分間攪拌した後(撹拌速度:1000 rpm)、65℃に昇温し、3.5時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液(2 ml)をゆっくりと滴下しながら15分程度攪拌し、反応を完全に停止させた。その後、酢酸エチルにて有機物を抽出した(2 ml×4回)。得られた溶液をガスクロマトグラフィーにて測定したところ、原料である4-ビニル-1-シクロヘキセンの転化率 は85%であり、二官能性エポキシモノマーである4-ビニル-1, 2-エポキシシクロヘキサンが71%、副生成物として4-ビニル-1, 2-ジヒドロキシシクロヘキサンが7%であることを確認した。その他ジエポキシド化合物等は全く生成しておらず、モノエポキシ選択率は 83%であるという結果が得られた。
磁気攪拌子を備えた試験管にタングステン酸ナトリウム2水和物 (26.4 mg, 0.080 mmol)、アミノメチルホスホン酸 (4.5 mg, 0.040 mmol)、30%過酸化水素水溶液 (504 mg, 4.4 mmol)をいれ、均一な溶液になるまで室温にて15分間攪拌した(撹拌速度:1000 rpm)。この溶液に4-ビニル-1-シクロヘキセン(432 mg, 4.0 mmol)を加え室温にて15分間攪拌した後(撹拌速度:1000 rpm)、65℃に昇温し、3.5時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液(2 ml)をゆっくりと滴下しながら15分程度攪拌し、反応を完全に停止させた。その後、酢酸エチルにて有機物を抽出した(2 ml×3回)。得られた溶液をガスクロマトグラフィーにて測定したところ、原料である4-ビニル-1-シクロヘキセンの転化率 はほぼ0%であり、二官能性エポキシモノマーである4-ビニル-1, 2-エポキシシクロヘキサン、および4-ビニル-1, 2-ジヒドロキシシクロヘキサンはまったく確認できなかった。
磁気攪拌子を備えた試験管にタングステン酸ナトリウム2水和物 (26.4 mg, 0.080 mmol)、塩化メチルトリオクチルアンモニウム (16.1 mg, 0.040 mmol)、アミノメチルホスホン酸 (4.5 mg, 0.040 mmol)、30%過酸化水素水溶液 (504 mg, 4.4 mmol)を入れ、均一な溶液になるまで室温にて15分間攪拌した(撹拌速度:1000 rpm)。この溶液に4-ビニル-1-シクロヘキセン(432 mg, 4.0 mmol)を加え室温にて15分間攪拌した後(撹拌速度:1000 rpm)、65℃に昇温し、3.5時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、チオ硫酸ナトリウム飽和水溶液(2 ml)をゆっくりと滴下しながら15分程度攪拌し、反応を完全に停止させた。その後、酢酸エチルにて有機物を抽出した(2 ml×3回)。得られた溶液をガスクロマトグラフィーにて測定したところ、原料である4-ビニル-1-シクロヘキセンの転化率 は58%であり、二官能性エポキシモノマーである4-ビニル-1, 2-エポキシシクロヘキサンが47%、副生成物として4-ビニル-1, 2-ジヒドロキシシクロヘキサンがtrace量であることを確認した。その他ジエポキシド化合物等は全く生成しておらず、モノエポキシ選択率は 81%であるという結果が得られた。
Claims (4)
- 触媒として6族金属化合物及び硫酸水素第4級アンモニウムの存在下、酸化剤として過酸化水素水溶液を使用して、下記一般式(A):
- 前記6族金属化合物としてモリブデン化合物又はタングステン化合物を使用する、請求項1に記載の方法。
- ハロゲンフリーで反応を行う、請求項1又は2に記載の方法。
- 無溶媒で反応を行う、請求項3に記載の方法。
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