JPS5952532A - オレフイン系基質もしくは炭化水素の酸化用反応体または酸化触媒およびその製造法 - Google Patents

オレフイン系基質もしくは炭化水素の酸化用反応体または酸化触媒およびその製造法

Info

Publication number
JPS5952532A
JPS5952532A JP58112575A JP11257583A JPS5952532A JP S5952532 A JPS5952532 A JP S5952532A JP 58112575 A JP58112575 A JP 58112575A JP 11257583 A JP11257583 A JP 11257583A JP S5952532 A JPS5952532 A JP S5952532A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
oxidation
complex
oxide
pyridine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP58112575A
Other languages
English (en)
Inventor
ユベ−ル・ミムン
リユシアン・ソ−シヌ
エリツク・デ−ル
アラン・ロビンヌ
ジヤツク・ギブ−ル・ド・リユジネ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of JPS5952532A publication Critical patent/JPS5952532A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
    • B01J31/1875—Phosphinites (R2P(OR), their isomeric phosphine oxides (R3P=O) and RO-substitution derivatives thereof)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/2243—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/005—Compounds of elements of Group 5 of the Periodic Table without metal-carbon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/224—Phosphorus triamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B01J2231/72—Epoxidation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/50—Complexes comprising metals of Group V (VA or VB) as the central metal
    • B01J2531/56—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/50—Complexes comprising metals of Group V (VA or VB) as the central metal
    • B01J2531/57—Niobium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/50—Complexes comprising metals of Group V (VA or VB) as the central metal
    • B01J2531/58—Tantalum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
    • B01J31/0268—Phosphonium compounds, i.e. phosphine with an additional hydrogen or carbon atom bonded to phosphorous so as to result in a formal positive charge on phosphorous
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74—Adamantanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、バナジウム、ニオブまたはタンタルの過酸化
錯体よりなる炭化水素の酸化へ特にオレフィン系化合物
のエポキシドへの変換、および脂肪族または芳香族炭化
水素の対応アルコールおよび／またはフェノールへの変
換のために使用される酸化用反応体または酸化触媒に関
する。
本発明は、またこれらの錯体よりなる酸化用反応体また
は酸化触媒の製造法に関する。
上記過酸化錯体とは、金属が２個の負電荷（０２２−）
を有する酸素分子に結合してＱＮる金属化合物のことを
いう。これらの錯体は、下記の（Ａ）ペルオキソ型、ま
たは（Ｂ）ヒドロペルオキソ型である。
ゝＯ 錯体は下記の式〔エト〔■〕のうちの１つで表わされる
。
〔・ｌ〕　　　　　　　　　　〔■〕 （ＩＩＩ）　　　　　　　　　　〔ｒｖ）式ＣＩ）〜［
ＩＶ）において、Ｍは、ノ（ナジウム、ニオブまたはタ
ンタルであり、Ｚおよび２は、同一または異なり、各々
陰イオン、または単座もしくは三座の１価陰イオンの原
子団を表わし　ｚｌは、２価陰イオンまたは正座の２価
陰イオンの原子団を表わし、ＬおよびＬ′＋ｉ、＋ｉ−
または異なり、各々１分子の水、または電子供は、プロ
トンまたは陽電荷を有する原子団を表わす。
■、ｚＳｚ’、２′、Ｌ、Ｌ’およびＡの定義（１１上
記錯体〔Ｉ〕および〔■〕１において、Ｚおよび２′は
、好ましくは少なくさも１個の窒素の隣位カルボキシル
基を有し、かつり芳香族化合物である。ただし、Ｙは、
アルキル、アリール、アルキルオキシ、アリールオキシ
基を表わすか、または基ＮＯ２またはハロゲン、カルボ
キシル基、エステル、カルボキシアミド、ヒドロキシル
を表わす。これらの原子団Ｙは例えば下記の代表的な式
において、連結したまたは異なる１つまたは複数の芳香
核の任意の１つまた、はいくつかの位置を占めていても
よい。
このようなモノまたはポリ芳香族化合物の非限定的な例
として次のものを挙げることかできる。ピリジン−２−
カルボン酸（またはピコリン酸）、ピリジン−２，３−
１２，４−１２，５−ジカルボン酸、キルイン−２およ
び８−カルボン酸、イソキルイン−１−または３−カル
ボン酸、３，４．５および６−クロロ、−ブロモ、−二
トロ、−ヒドロキシ、−メチル、−エチル、−プロピル
、−ブチル、−フェニル−ピコリン酸、ピリジン−２，
３−１２゜４−１２，５−または２，６−ジカルボン酸
モノアルキルまたはアリール−エステル、１．２−１１
，３−または１，４−ピラジン−６−カルボン酸。
同様に、王座陰イオン配位子Ｚおよび２′として′は、
下記のものを用いることができる。
含窒素複素環式モノまたはポリ芳香族化合物Ｎ−オキシ
ドであって、該窒素に隣接し１１個または数個の原子団
Ｙを以て置換した、またはしないカルボキシル基を有す
るもの、但し、原子団Ｙはアル、キル基、アリール基、
アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、ハロ
ゲン、カルボキシル基、カルボキシアミド、ヒドロキシ
ル基より成る群より選んだものであり、この原子団Ｙは
、次式の通り、選定した単数または複数の芳香核の任意
の１つまたはいくつかの位置を占めることができる。
非限定的な例として、ピコリン酸Ｎ−オキシド、キルイ
ン−２−または８−カルボン酸Ｎ−オキシド、ピリジン
−２，３−１２゜４−または２，５−ジカルボン酸Ｎ−
オキシドをあげることができる。
（２）式（ト）において、Ｚ“は、好ましくはピリジン
２．６−ジカルボン酸（またはジピコリン酸）から誘導
された王座の２価陰イオン配位子てあって、下記式に従
って１つまたは数個の原子団Ｙｉこより′１．２または
３置換されてＧ・るものである＠ ■ 式中、Ｙは、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ
基、アリールオキシ基、ノ・ロゲン、ニトロ基、カルボ
キシル基、カルボキシアミド、ヒドロキシル基である。
（３）　　錯体（Ｉ）〜〔■〕において、Ｌおよびどは
、同一または異なり、１分子の水、メタノールのような
アルコール、または電子供与性を有する単座または王座
配位子、あるいは共に１つの王座配位子を表わす。ここ
で、配位子は次の群において選定される。
たは数個の窒素原子を有する芳香族アミン。
非限定的な例として、ピリジン、キルイン、アクリジン
、２−１３−および４−ピコリン、コリジン、４−ジメ
チルアミノヒ”リジン、ピコリン酸、ピコリン酸メチル
、ニコチン酸、イソニコチン酸、Ｎ−メチルイミダゾー
ル、２．２′−ビピリジンおよびオルトフェナントロリ
ンをあげることができる。
（ｂ）　　一般式Ｒ’　Ｉ　ＣＯＮ　Ｒ’　２　Ｒ’　
ａで表わされる線状または環式第三アミドであって、式
中Ｒ’　１、Ｒ１２及びＲ′３が同一または異なり、各
々１分子につき１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素
を含有する基か、あるいはこれらの基Ｒ’ｌ、Ｒ’２お
よびＲ’３の少なくとも２個が１分子につき４〜３０個
の炭素原子を有する環をともに形成するもの。非限定的
な例として、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルニコチンアミド、ビスーＮ、Ｎ−ジエチルヅタルイミ
ド、Ｎ−ア七チルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペリジ
ン、Ｎ−ホルミルピペリジン、Ｎ−アセチルピペリジン
、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−
フェニルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−
メチルカプロラクタム、Ｎ、Ｎ−ジエチルピコリンアミ
ドをあげることができる。
（Ｃ）一般式（Ｒ″′ＩＲ″′２Ｎ）３ＰＯで表わされ
るホスホルアミドであって、式中、Ｒ１およヒＲ／ｌ／
２が同一または異なり、各々１分子につき１〜２０個の
炭素原子を有する炭化水素を含有する基を表わすもの。
非限定的す例として、ヘキサメチルホスホロトリアミド
、ヘキサエチルホスホロトリアミド′およびオクタメチ
ルピロホスホルアミドをあげることができる。
（ｄ）　　酸化トリメチルアミン、酸化Ｎ−メチルモル
ホリン、酸化ピリジン、酸化２−１３−および４−ピコ
リン、酸化キルイン、２、ｌ−ビピリジン−Ｎ−オキシ
ドのような、脂肪族または芳香族アミンの酸化物。
（ｅ）　　）リフェニルホスフインーオキシド、トリフ
エルアルシン−オキシド、トリフェニルスチビン−オキ
シド、トリメチルホスフィンオキシト、メチルジフェニ
ルホスフィン−オキシド、ジエチルフェニルホスフィン
−オキシドおよびトリモルホリノホスフィン−オキシド
のような、ホスフィン、アルシンあるいはスチビンの酸
化物。
（４）錯体（ｎ）、（ｍ）および〔１ｖ〕において、Ａ
はプロトンまたは例えば下記のものより成る群において
選定される陽イオンまたは陽イオン原子団を表わす。
（ａ）　　リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ムまたはセシウムのようなアルカリ金属。
（ｂ）　　一般式ＮＲＲ′Ｒ″Ｒ″′で表わされる第４
級アンモニウム基であって、式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ／／　
ｇよヒＲ″′は同一または異なり、各々水素原子または
１分子につき１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、
アリール、アラルキルまたはアルキルアリール炭化水素
含有基を表わすもの。非限定的な例として、アンモニウ
ム陽イオン、テトラメチル、テトラエチル、テトラプロ
ピル、テトラブチル、テトラフェニル−アンモニウム陽
イオン、メチルトリフェニル、ベンジルトリメチル、ベ
ンジルトリブチル、ベンジルトリフェニル、セチルトリ
メチル、セチルトリフェニル−アンモニウム陽イオンを
挙ケることができる。
（ｃ）　　一般式ＰＲＩＲ″Ｒ″′で表わサレル第４級
ホスホニウム基であって、式中、Ｒ，ＲゝＲ”、　’　
Ｒ”’は、同一または異なり、各々水素原子または１分
子につき１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、アリ
ール、アラルキルまたはアルキルアリール炭化水素含有
基を表わす。非限定的な例として、テトラメチル、テト
ラエチル、テトラプロピル、テトラブチル、テトラフェ
ニル・ホスホニウム陽イオン、メチルトリフェニル、メ
チルトリブチル、メチルトリエチル、ブチルトリフェニ
ル、エチルトリフェニル・ホスホニウム陽イオンを挙げ
ることができる。
（ｄ）　　一般式Ａｓ　　ＲＦＩ　ＲＲ”’で表わされ
る第４級アルソニウム基であって、式中、ＲＳＲ’、Ｒ
″、Ｒ″′は、同一または異なり、各々１分子につき１
〜２０個の炭素原子を有するアルキル、アリール、アラ
ルキルまたはアルキルアリール炭化水素含有基を表わす
。非限定的な例として、テトラメチル、テトラエチル、
テトラプロピル、テトラブチルおよびテトラフェニルア
ルソニウム陽イオンを挙げることができる。
■、錯体の製造 後述の実施例においてさらに詳しく記載する錯体の好ま
しい製造は種々の方法で行なうことができる。これは一
般にバナジウム、ニオブまたはタンタルの塩または錯体
と過酸化水素とを、前記陰イオンｚ、ｚ’おヨヒｚ′ノ
先駆物質である配位子ＺＨ，Ｚ’ＨおよびＺ’Ｈ２の存
在下、電子供与性配位子りおよびＬ′の存在下または不
存在下、かつ陽イオンまたは陽子 イオン基Ａの先駆物質であって、一般式、十− ＡＸ　　（式中Ｘ−は例えば塩素、臭素、沃素、カルボ
キシレート、硝酸塩、過塩素が酸塩、シアン化物等のよ
うな、陰イオンである）を有する塩の存在下または不存
在下に反応させることより成る。
バナジウムの先駆物質としては、例えば無水バナジン酸
Ｖ２Ｏ５、バナジウム−アセチルアセトネート、例えば
Ｖ（アセチルアセトネート）３またはｖＯ（アセチルア
セトネート）２、バナジル−アルコラードＶＯ（ＯＲ）
３、硫酸バナジルＶＯＳ　Ｏ４、硝酸バナジルＶＯ（Ｎ
Ｏ３）ａ、塩化バナジルＶＯＣｌ３、またはバナジルー
アルキルジチオ力ルバメー）ＶＯ（Ｒ２ＮＣ８２）３を
選ぶことができる。
ニオブまたはタンタルの先駆物質としては、例えば酸化
物Ｎ　ｂ　２０５およびＴａ２０５、塩化物Ｎ１＋Ｃｌ
　５およびＴａＣｌ５、オキシ塩化物Ｎｂ０Ｃｌ　３お
よびＴａ０Ｃ１ａ、ニオブ酸塩Ｍ’Ｎ　ｂ　Ｏ３および
Ｍ’Ｔａ０３（式中Ｍ′はリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、セシウムまたはアンモニウム陽イオンを表わす）
を選んでもよい。
金属先駆物質、陰イオン配位子ｚ、　ｚ’、　ｚ’、中
性配位子りおよびＬ′、塩Ａ＋　Ｘ−および過酸化水素
の種々の成分を任意の順序で、錯体の式〔工〕〜〔■〕
によって示された化学量論比の同一または異なる量に従
って、水性溶液、水・有機溶液、または有機溶液として
導入してもよい。
■、錯体〔■〕〜〔ｒｖ）の反応性 これらの錯体の最も特色のある性質は、オレフィンまた
は脂肪族または芳香族飽和炭化水素であってもよい炭化
水素基質に、化学量論的に酸素を与えることができるこ
とである。
基質がオレフィンである場合、得られる主な生成物は、
化学式（１）に従って、対応するエポキシドである。
基質がアルカンまたは芳香族炭化水素である場合、得ら
れる主な生成物は、化学式（式中Ｒは脂肪族または芳香
族の何らかの炭化水素含有基を表わす）に従って、対応
するアルコールまたはフェノールである。
これらの錯体のもう１つの特性は化学式（３）および（
４）に従って、過酸化水素または有機ヒドロペルオキシ
ドのような過酸化物の性質を有する化合物を加えること
によって、これらの錯体の対応する還元形からそれらを
再生することができることである。
従って過酸化錯体は、化学式ｆｉ＋および（２）に従っ
て、オレフィンのエポキシ化または炭化水素のヒドロキ
シル化用反応体として、あるいは酸化用触媒として用い
ることができる。
最終の酸化痢は過酸化水素またはヒドロペルオキシドで
ある。
１）オレフィン類のエポキシ化 錯体［Ｉ、１〜〔■〕は、特にこれが主として対応する
エポキシドに変換するオレフィンに対する反応体である
。しかしながら形成されるエポキシドは、今度は続いて
、エポキシドの酸化切断がら生じるカルボニル誘導体に
酸化されやすい。エポキシドのぢ１続いて起こるこの酸
化減成反応をできるだけ制限するために、上に記載した
ような電子供与性を有する配位子りまたはどの１つまた
はそれ以上の同等の物質の存在下で操作を行なうのが多
くの場合有利である。
錯体〔■〕〜〔■〕によってエポキシ化されやすいオレ
フィンまたはオレフィン系化合物の例として、エチレン
、プロピレン、イソブチン、１−ブテン、シスおよびト
ランス−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、２
−メチル−２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、シク
ロペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセ
ン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−１−ペン
テン、テトラメチルエチレン、シクロヘキセン、シクロ
ヘプテン、２，４．４−トリメチル−１−ペンテンおよ
び２−ペンテン、メチルヘキセン、１−２−および３−
オクテン、シクロオクテン、１−２−３−および４−ド
デセン、シクロドデセン、イソブチンのダイマー、トリ
マーおよびポリマー、ブタジェンおよびブタジェンのオ
リゴマー、リモネン、シスおよびトランス−スチルベン
、スチレン、α−メチルスチレン、シスおよびトランス
β−メチルスチレン、プロピレンのダイマー、トリマー
およびオリゴマー、大豆油および天然植物油のような不
飽和グリ酸（ｇｌｙａｃｉｄｅｓ　）　ｆＬらひにオレ
イン酸、リルン酸、バリシック酸、エルカ酸、リシノー
ル酸等のよウナ不飽和脂肪酸またはそのエステルをあげ
ることができる。
２）脂肪族および芳香族炭化水素のヒドロキシル化 本発明による錯体〔工〕〜［ＩＶ）の驚くべき特性の１
つは、飽和または芳香族炭化水素に酸素を与えて、対応
するアルコールまたはフェノールを、生じることができ
ることである。
本発明によりヒドロキシル化しうる炭化水素は、下記の
ものより成る群から、選ぶことができる。
一般式Ｃ１１Ｈ２ｎ＋ｊ（式中ｎは１〜３０の整数であ
る）を有する線状または分校状飽和脂肪族炭化水素。例
えば、メタン、エタン、プロパン、ブタンおよびイソブ
タン、線状または分校状ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、テトラデカ
ン、ヘキサデカン等を挙げることができる。
１分子につき３〜２０個の炭素原子を含む置換または非
置換の脂環式炭化水素。例えばシクロブタン、シクロペ
ンクン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオク
タン、シクロドデカン、メチル、ジメチル、トリメチル
、エチル、ジエチル、イソプロピルおよび第３級ブチル
−シクロペンタンおよびシクロヘキサンを挙げることが
できる。
１分子につき６個の炭素原子を有する少なくとも１つの
ベンゼン環を含む芳香族炭化水素。これらの芳香族炭化
水素は、縮合、非縮合または例えば１〜１０個の炭素原
子を有する飽和炭化水素鎖によって相互間が結ばれてい
る１〜６個のベンゼン環を有してもよい。芳香環は非置
換または炭化水素シ、ヒドロキシ、アミノ、クロロ、ブ
ロモ、ニトロ、シアノ等の基より成る群から選ばれた基
によって置換されていてもよい。芳香族炭化水素として
は例えば、ベンゼン、トルエン、オルト、メタおよびバ
ラキシレン、メシチレン、ズレン、エチルベンゼン、ク
メン、第３級ブチル−ベンゼン、ジイソプロピルベンゼ
ン、シメン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレ
ン、アニソール、安息香酸、フェノール、アセトアニリ
ド、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ニトロベンゼン
等を挙げることができる。
もし炭化水素が脂肪族または脂環式であるならば、ヒド
ロキシル化は第三炭素に、好ましくは第二および第一炭
素に対して行なわれる。例えばメチルブタンは好ましく
は２−メチル−２−ブタノールに、シクロヘキサンはシ
クロヘキサノールｌこ、オフクンは２．３．４−オクタ
ツールにそれぞれヒドロオキシル化される。生成される
アルコールが第二級である場合、引続いて起ったアルコ
ールの酸化の結果化じるケトンの同時生成をも認める。
このようにして同様に例えばシクロヘキサンは錯体［）
〜〔■〕によって、シクロヘキサノールとシクロヘキサ
ノンとの混合物に酸化される。
前記錯体による芳香族炭化水素のヒドロキシル化は、一
般に脂肪族炭化水素のヒドロキシル化より容易に行なわ
れ、主要生成物としてフェノールを生じる。このヒドロ
キシル化は好ましくは電子に最も富む位置に対して行な
われる。例えばトルエンは好■　触媒の使用および操作
条件 錯体は、化学量論的反応体としてかつ酸化触媒として、
過酸化水素または有機ヒドロペルオキシドのような酸素
供与体の存在下に作用することができる。
錯体は、酸化すべき炭化水素基質中において直接または
錯体が溶解しつる何らかの有機溶媒中において直接使用
しうる。溶媒の例としてつぎのものを挙げることができ
る。
塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロ
ベンゼン等のよう□な塩素を含む溶媒。
ニトロメタン、ニトロベンゼン等のようなニトロ基を含
む溶媒。
アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等
のようなニトリル類。
アセトンまたはメチルエチルケトンのようなケトン類。
主として上に定義した原子団りおよび／またはビより成
る塩基性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホ
スホロトリアミド、ピリジン、キルイン、ピリジン、Ｎ
−オキシド等。
錯体は、そのままで均質相として用いることができる。
これらはシリカ、アルミナ、ケイ酸アルミナ、ゼオライ
ト、カーボン、酸化チタン、石英等のような担体に担持
されていてもよい。
反応は、一般に例えばム５０〜＋１５０℃の湿度、好ま
しくは０〜＋１００℃の湿度で行なわれる。
反応媒質中の水の存在は、低濃度であれば許容し得るが
、それでも支障を来たすことがアリ、例えばベンゼン、
トルエン、キシレン等のような溶媒の存在下におりる共
弗蒸留によって、あるいは乾燥剤もしくはその他−切の
手段の力を借りて、少なくとも大部分を除去することが
必要である。
反応媒質は中性でも酸性でもあるいは塩基性でもよい。
ある場合には媒質中のブレンステッド酸の存在下におい
て操作を行ない、炭化水素基質に対する錯体の活性を増
加させることが有利である。
使用される酸は例えば酢酸、プロピオン酸、安息香酸、
などのようなカルボン酸、または例エバメタンスルホン
酸、フルオロスルホン酸、パラトルエンスルホン酸など
のようなスルホン酸である。
ブロンステッド酸の金属に対する比は例えば１〜１０で
ある。しかし一般に１　：　１　（＝Ｉ近の比を選ぶも
のとする。
炭化水素基質の酸化は、化学式（１）および（２）に従
って化学量論的に行なうことができる。
この酸化はまた触媒を用いて、すなわちもしも過酸化水
素または有機ヒドロペルオキシドのような酸化剤の存在
下で操作を行なうなら、不飽和基質に対して少量の錯体
を用いて行なうことができる。
錯体／基質の比は一般に１０−４〜ｏ、５、さらには１
０　〜１０　　の間である。
過酸化物／基質の比は一般に０．１〜１０、より詳しく
は０．１〜２の間である。
過酸化水素が酸化剤である場合、例えば第３級ブタノー
ル等のアルコール、アセトニトリル等のニトリル、アセ
トン等のケトン、ジメチルホルムアミド等のアミドのよ
うな第三溶媒によって、二相媒質または単相媒質で操作
を行なう。
有機ヒドロペルオキシドが酸化剤の場合、一般に上で定
義した溶媒のうちの１つの中で、均質有機相で操作を行
なう。
一般式ＲＯＯＨのヒドロペルオキシドとして、好ましく
は第３級ブチル−ヒドロペルオキシド、エチルベンゼン
−ヒドロペルオキシドまたはクメン−ヒドロペルオキシ
ドを選ぶものとする。
つぎに、本発明の詳細な説明する。
実施例１ 一般式ＭＯ（Ｏｚ）ＺＬＬで表わされるＣＩ）型錯体の
製造 （ａ）　　錯体Ａ１の製造 （ｐｉｃ、）ＶＯ（０２）（Ｈ２Ｏ）２ここで、Ｚ＝ｐ
ｉｃ（＝ピコリネート）、Ｍ＝ｖ（バナジウム）、Ｌ＝
ビーＨ２，Ｏである。
無水バナジン酸Ｖ　２０５４．５２９　（５０ｍＭ）と
ピコリン酸６．１５５’（５０ｍＭ）とを、３゜チ過酸
化水素水２０ＣＣ中で、４時間ｏ℃で、ｖ２０５が完全
に溶解しかつオレンジ色の沈殿物が現れるまで反応させ
る。
この沈殿物をｔ過し、エーテルで数回洗浄し、真空下Ｐ
２Ｏ５上で乾燥する。
オレンジ色の錯体［Ｉ］１２．５ｆＩを得る（収率−９
５モル％）。この錯体の元素分析、赤外線分析、プロト
ンのＮＭＲは、Ｘ線結晶分析により確認されたものであ
り、錯体〔■〕は次式を示す。
ζ （Ｉ） 元素分析 式ＶＣ６Ｈ８ＮＯ７について計算したもの：Ｃ＝２８．
０２、Ｈ＝　３．１、Ｎ＝５．４５、活性酸素＝　６．
２２゜ 実測値：Ｃ＝２８．０１、Ｈ＝３．１１、Ｎ−５，４４
、活性酸素＝６．１゜ 赤外線分析ニジ［Ｖ＝Ｏ］＝９７５０ｍ　　。
ν［：　Ｏ−０〕＝９３５．５８０．５５０ｃｍ　　。
（ｂ）　　錯体ＡＧ　２〜８の製造 表■に示されている錯体扁２〜８は、錯体煮１と同じ型
であり、錯体Ａ１の２分子の水を種々の塩基性配位子に
換えたものである。
つぎの製造方法を用いた。
方法Ａ ０℃に維持した錯体ｉ；１の水溶液に、配位子りおよび
／またはビを化学量論と同じか少し多量に加える。生成
した錯体が沈殿する。
方法Ｂ ０℃に維持した塩化メチレンＣＨ２Ｃｌ２中の錯体Ａ６
．１の懸濁液に、配位子りおよび／またはＬを化学量論
と同じか少し多量に加える。
生成した錯体を塩化メチレンに溶解する。得られた赤い
溶液を蒸発させる。生成した錯体はエーテルを加えると
沈殿する。
方法Ｃ（Ｌがアルコールの場合） 錯体５１を直接アルコール中に溶解させる。
濃縮溶液にエーテルを加えると予期した錯体が生じる。
方法り 配位子を、３０％過酸化水素水Ｈ２Ｏ２中のＶ２Ｏ５と
ピコリン酸の等モル溶液に加える。
予期した錯体が沈殿する。
形成した錯体は、ＬおよびＬが単座の場合式〔工〕を、
ＬおよびＬ′が二速の単一の配位子を成す場合式ＣＩ）
を有する。
（Ｉｌｌ　　　　　　　　　　　ＣＩ）以下余白 （注）表工において符号の部分は、次のものを示す。
（１）　　メタノール （２）　　へキサメチルホスホトリアミド（またはヘキ
サメチルホスホロトリア ミ　ド　） （３）４−ピコリン−Ｎ−オキシド （４）　　ピリジン−４−メチル−カルボキシレート （５）　　ピコリン酸メチル ＋６＋　　２．２−ビピリジン ＋７１　　Ｎ、Ｎ−ジエチルピコリンアミド※　Ｌおよ
びＬはここでは二速の単一配位子を成す。
（Ｃ）錯体ＪＩＧ、　９および１０の製造（Ｐｙｒ）Ｖ
Ｏ（０２）　Ｌ　Ｉ　Ｌ　２ここで、Ｐｙｒ＝ピラジン
−２−カルボキシレートである。
扁９Ａσ１０ 錯体煮９の製造（方法Ｄ） ０℃に維持した、３０％過酸化水素水１０の中のＶ２Ｏ
５（１，８２ｇ）とピラジン−２−カルボン酸（３，４
２）の溶液に、水１０ＣＣ中に溶解した４−ピコリン−
Ｎ−オキシド２．２２を加える。錯体Ａζ９が沈殿によ
り得られる。収率　８５モルチ。
赤外線ニジ（ｖ＝　Ｏ）　−９６８ａｍ　　。
ν（０−０）＝９４８０ｍ　　０ 錯体＆１０の製造 ０℃に維持した、３０％過酸化水素水１゜■中のＶ２Ｏ
５（１，８２７）とピラジン２−カルボン酸（３，４１
の溶液に、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ピコリンアミド３．６７
を加える。
扁１０の錯体を塩化メチレンを含む溶液から抽出する。
収率　４５モル条。
赤外線ニジ（Ｖ＝Ｏ）　＝９５８　ａｍ　　。
ν（ＯＯ）＝９４５０ｍ　。
実施例２ 一般式〔ＭＯ（０２）ｚｚ′Ｌ′〕−Ａ＋で表わされる
〔■〕型のイオン錯体の製造 （ＩＬ）　　錯体煮１工、１２および１３の製造（（Ｐ
ｉｅ）’２ＶＯ（０２））　　Ａ＋、ＬここでＰｉｅ−
ピコリネートである。
錯体Ａ１１　：　Ａ＋＝Ｈ＋、Ｌ＝Ｈ２０、＋＋ 錯体Ａ　１２　、　Ａ　　＝Ｈ，、Ｌ＝ＨＭＰＴ錯体扁
１３　：　Ａ＋＝Ｐ（Ｃ６Ｈｓ）４＋、Ｌ＝Ｈ２０錯体
Ａ１１の製造 ３０チ過酸化水素水２０ＣＣ中の無水バナジン酸Ｖ２Ｏ
５４，５２ＰＣ５０ｍＭ）とピコリン酸１２．３Ｐ（１
００ｍＭ）とを、４時間０℃で、Ｖ２Ｏ５が完全に溶解
し、レンガ状の赤い沈殿物が沈殿するまで反応させる。
この沈殿物を沖過し、エーテルで洗浄し、Ｐ２Ｏ５上で
乾燥させる。１７Ｉｉのレンガ状の赤い錯体Ａ１１（モ
ル収率９３チ）を得る。
これの元素分析、プロトンのＮＭＲより下記の式が判明
した。
元素分析 ＶＣ１２Ｈ１ＯＮ２０８　　について計算したもＯ：Ｃ
＝３９．７、Ｈ＝３．０３、Ｎ＝７．７３゜実測値：Ｃ
＝４０．５、Ｈ＝２．９５、Ｎニア、８５゜ 赤外線ニジ（ｖ＝Ｏ）＝９６５ｃｍ−１、ν（０−０）
＝９３５　ａｍ　　０ 錯体扁１２の製造 錯体煮１１と同じ合成を再び行なう。
ＶｚＯｓ４．５２ｆＩと、ピコリン酸１２．３！ｉ’と
、３０％Ｈ２Ｏ２２０ＣＣ，さらニヘキサメチル・ホス
ホロトリアミド１３．５Ｌｉ（７５ミリモル）を加える
。
生成した錯体に工２を塩化メチレン中で抽出し、エーテ
ルによって沈殿させて取り出す。
元素分析 ＶＣ１８Ｈ２６１’！５０８Ｐ　　についてｉｌ算した
も（７）：Ｖ＝９．７５、Ｃ＝４１．３、Ｈ＝５．１６
、Ｎ＝１３．３８゜ 実測値：Ｖ＝９．７、Ｃ＝４１．４、Ｈ＝５．１８、Ｎ
＝１３．３゜ 赤外線ニジ（ｖ＝０）＝９６５Ｃｍ　１ｖ　　（Ｑ−０
）＝９４　０　０ｍ。
錯体扁１３の製造 ３Ｑ％Ｈ２Ｏ２１０ＣＣ中（７）ＮＨ４ＶＯ３（１，１
７Ｓ’＝１０ｍＭ）とピコリン酸（２，４６Ｆ＝２０ｍ
Ｍ）溶液に、最小限のメタノール中に溶解した臭化テト
ラフェニルホスホニウム４．２２を加える。錯体Ａ１３
が沈殿するのでこれを沖過により採集し、ついでエーテ
ルで洗浄する。収率：６．５５’（９２モル条）。
元素分析 ｖＣ３６Ｈ３ｏＮ２ｏ８Ｐ　について計算したもの：Ｃ
＝６１．７、Ｈ＝４．２８、Ｎ　＝　４．０１Ｐ＝４．
４３゜ 実測値：Ｃ＝６１．３、Ｈ＝４．２１、Ｎ−４，０１、
Ｐ＝４．３９゜ 赤外線ニジ（”””０　）　”＝９６　Ｑ　ａｍ　　’
ν（００）７９３５ｃｍ　　”。
錯体扁１１または錯体溜１２の水溶液に化学量論量の臭
化テトラフェニルボスポニウムを加えることによって、
同じ錯体を良好なモル収率（〉８０％）をもって得られ
た。
（ｂ）　　ニオブ錯体Ａ１４．１５および１６の製造（
（Ｐｉｅ）２ＮｂＯ（０２）］　　Ａ”錯体Ａ：１４　
：Ａ＋−］）（Ｃ６Ｈ５）４錯体Ｊｉｌｉｌ　５　：　
Ａ十＝Ｐ（Ｃ４Ｈ９）４錯体Ａｌ　６　：　Ａ十＝Ｐ（
Ｃ４Ｈ９）（Ｃ６Ｈ５）３錯体扁１４の製造 ＝ｔフ酸力ＩＪ　ラムＫＮｂＯ３５，０４ｆ７　（２０
ｍ　Ｍ　）とピコリン酸４．９２９Ｃ４０ｍＭ）とを３
０％過酸化水素水３０ＣＣ中に溶解する。
最小限のメタノール中に溶解した臭化テトラフェニルホ
スホニウム８．４ＦＣ２０ｍＭ）を加えると、薄黄色の
錯体、４σ１４の沈殿が起こる。洗浄と乾燥後の収率：
１４９（９４モル％）。
元素分析 Ｎｂ０７Ｃ３６Ｈ２８ＰＮ２　　について計算したもの
：Ｃ＝５９．６、Ｈ＝３．８ｆ３、Ｎ＝３．８６、Ｑ袖
１５．、Ａ　６゜ 実測値：Ｃ＝５８．５、Ｈ＝３．８５、Ｎ−３，８４，
０＝１５．５６゜ 赤外線；ｐ（Ｎｂ＝０）−８５０ｃｍ−１、’　（０−
０）＝８７５　ａｍ　　　。
錯体Ａ１５の製造 錯体点１５を錯体Ａ１４と同じ方法で製造したが、臭化
テトラブチルホスホニウムを用いた。
錯体点１５を塩化メチレンを含む溶液がら抽出し、つい
で精製する。
モル収率＝９０％。
赤外線　ν（Ｎｂ＝Ｏ）＝８５００ｍ　　。
ν（ｂ＝０）＝８７５０ｍ　０ 錯体＆１６の製造 錯体Ａ１４と同じ製造法であるが、臭化ブチル−トリフ
ェニル−ホスホニラムラ用いる。
錯体Ａ１６が沈殿する。
モル収率：８５チ。
元素分析 Ｎｂ０７Ｃ３４Ｈ３２ＰＮ２　　について計算したもの
：　Ｃ＝　５．７．９、Ｈ＝４．５４、Ｎ−３，９７゜ 実測値：Ｃ＝５７．２、Ｈ＝４．５４、Ｎ＝３．９２゜ （ｅ）　　タンタル錯体点１７および１８の製造（（Ｐ
ｉＣ）２ＴａＯ（０２）ｇｌ　　Ａ＋、Ｌ錯体Ａ　１７
　：　Ａ＋＝Ｐ　（Ｃ６Ｈ５）　４、Ｌ　＝　Ｈ２０錯
体扁１８：Ａ十仕Ｆ’（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）３、Ｌ　
＝　Ｈ２０ 錯体Ａ：　１７の製造 塩化タンタルＴａｃ１５７２０ｍ９（４ｍＭ）を最小限
のメタノール中に溶解する。ついで固体ピコリン酸ＩＰ
（８ｍＭ）ついで過酸化水素水１００Ｃを力Ｕえる。均
質溶液を得るまで撹拌する。ついで水中に溶解した臭化
テトラフェニルホスホニウム１．６８ｇ−（４ｍＭ）を
加える。薄黄色の錯体層１７が沈殿する。諷過、エーテ
ル洗浄およびＰ２Ｏ５上乾燥後の収率：８０モルチ。
元素分析 Ｔａ０８Ｃ３６Ｈ３０ＰＮ２　　について計算したもの
：Ｃ＝５２．０４、Ｈ＝３．６１、Ｎ−３，３７゜ 実測値：Ｃｍ５１．７、Ｈ＝　３．６、Ｎ＝３．３８゜
赤外線ニジ（Ｔａ−０）＝８５５Ｃｍ　。
ν（０−０）　＝３３５　Ｃｍ　　０ 錯体Ａ１８の製造 錯体Ａ６１７の場合と同じ製造法であるが、Ｉｋメチル
トリフェニルホスホニウムを用い菰。モル収率：８０％
。
赤外線ニジ（Ｔ　ａ　＝＝Ｃ）　＝＝８５５０ｍｓν　
（ＯＯ）＝８３５ｃｍ　　　０ 実施例３ 一般式（Ｚ”ＭＯ（０２）Ｌ：］　　Ａ＋ｆ表、ｔ）さ
れるＣＩｆｆ）型のイオン錯体の製造錯体層１９：Ｚ＝
ピリジン−２，６−ジカルボキシレート、Ｍ＝バナジウ
ム、Ｌ＝Ｈ２０、Ａ＝Ｐ（Ｃ６Ｈ５）４゜ 錯体Ａ２０：Ｚ＝ピリジン−２，６−ジカルボキシレー
ト、Ｍ−ニオブ、Ｌ＝Ｈ２０、Ａ＝Ｐ（Ｃ６Ｈ５）４゜ 錯体ＡＧ１９の製造 無水バナジン酸１．８２２（２ｏｍＭ）とピリジン−２
，６−ジカルボン酸３．４　ｙ−（２０ｍＭ）を７０℃
で水１０ｃｃ中に溶解する。０℃に冷却した透明な薄黄
色の溶液に２０ＣＣの３０係Ｈ２Ｏ２を、ついで臭化テ
トラフェニルホス小ニウム８．４５２（２０ｍＭ）を−
加える。錯体層１９が沈殿する。これを濾過し、エーテ
ルで洗浄し乾燥する。収率：９０モルチ。
１１ 赤外線ニジ（ｖ−０）２９６００ｍ　。
ν（ｏ−０）＝９３５ｃｍ　　０ 錯体層２０の製造 ニオブ酸カリウム２．５　：ｌ（１０ｍＭ）およびジピ
コリン酸１．７ＦＣ１０ｍＭ）を３０チ過酸化水素水２
０（Ｘ：：中に溶解する。得られた透明な黄色い溶液に
臭化テトラフェニルホスホニウム４．２ｆｉ’（１０ｍ
Ｍ）を加える。沈殿した錯体＆２０を濾過によって採集
する。
収率：８５モルチ。
赤外線Ｈν（Ｎｂ＝Ｏ）＝＝８５０（１ｍ　　。
Ｌｌ（０−０）＝８７５ｃｍ　　０ 実施例４〜１６ ［工〕〜〔■〕型のバナジウム、ニオブおよびタンタル
のベルオキツ錯体によるオレフィン系基質の化学量論的
酸化。
断熱ガラス製の反応器に、表■に示す溶媒中の、錯体層
１〜２０のうちの１つ０．０４モル／ｌと、オレフィン
基質２モル／ｌとを窒素下に導入する。
温度を２０℃とし、４時間後、得られた生成物をガスク
ロマトグラフィーによって分析する。これをガスクロマ
トグラフィーと質量分析との組合せにより確認する。
結果を表■にまとめた。これらの収率はバナジウムに対
して表わされている。
以下余白 実施例１７〜２４ 芳香族炭化水素の化学量論的ヒドロキシル化 断熱ガラス製反応器に、表■に示す溶媒中の錯体ＡＧ１
〜２０のうちいずれか１つ０．０４モル／ｌと、芳香族
炭化水素基質２モル／ｌを窒素下に導入する。
温度を２０℃とし、４時間後、得られた生成物をガスク
ロマトグラフィーによって分析する。これをガスクロマ
トグラフィーと質量分析の組合わせによって確認する。
得られた結果を表■にまとめた。収率はバナジウムに対
して表わされている。
以下余白 表　　■ 芳香族炭化水素のヒドロキシル化 実施例２５〜２９ 飽和炭化水素の化学量論的ヒドロキシル化断熱反応器に
、表■に示す溶媒の中の錯体Ａ１〜２０のうちのいずれ
か１つ０．０４モル／ｌと脂肪族炭化水素基質２モル／
ｌを窒素下に導入する。
温度を２０℃とし、４時間後、ガスクロマトグラフィー
によって、得られた生成物を分析する。これを、ガスク
ロマトグラフィーと質量分析との組合せによって確認す
る。
表　　■ アルカンのヒドロキシル化 実施例３０〜３１ 過酸化水素水によるベンゼンのフェノールへの接触ヒド
ロキシル化 冷却器を備えた断熱撹拌反応器の中に、ベンゼン１００
ｍ／、ついで触媒０．１　ミＩＪモルを導入する。反応
器を８０℃でベンゼン環流させる。ついで７０％過酸化
水素水（１ｏｙ）を−滴ずつ導入し、共沸蒸留による水
の除去を考慮して、非常にわずかな水相を維持するよう
にする。
生成したフェノールの量をガスクロマトグラフィーで測
定する。得られた結果はっぎのとおりである。
以下余白 □ 表■ 実施例３２〜３６ 第３ブチル−ヒドロペルオキシドによるベンゼンのフェ
ノールへの接触ヒドロキシル化６０℃に維持した断熱反
応器に、ベンゼン２０−１触媒０．１ミリモルおよび第
３級ブチル−ヒドロペルオキシド２０ミリモルを入れる
。
生成したフェノールの量をガスクロマトグラフィで測定
し、消費されなかつ”たヒドロペルオキシドを沃素定量
法で測定する。
得られた結果はつぎのとおりである。
表　　■ 以　　上 特許出願人　　　　アンステイテユ・フランセ・デュ・
外４名 ＠発明者　　リュシアン・ソーシヌ フランス国イブリーヌ県シャド ウ（７８４００）アブニュー・ド・ ブリモン２７−２９ ０発　明　者　エリツク・ゾール フランス国オ・ド・セーヌ県す ュエイユ・マルメゾン（９２５００） リュ・ミシュレ１７番地 ｏ発　明　者　アラン・ロビンヌ フランス国オ・ド・セーヌ県り ラマール（９２１４０）リュ・デ・ ザカシア２番地 ０発　明　者　ジャック・ギブール・ド・リュジネ フランス国セーヌ・工ｅマルヌ 県ヴヌー・し・サブロン（７７２５ ０）アブニュー・ド・フォンテ ヌプ口−１６２番地

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式（ｒ）〜〔■〕： ［Ｉ　）　　　　　　　　　（ＩＩ　］〔■〕　　　　
    　　　〔■〕 で表わされるバナジウム、ニオブまたはタンタルを含む
    過酸化錯体によって構成され、かつ過酸化水素、または
    少なくとも１つの有機ヒドロペルオキシドの存在下で使
    用される、オレフィン系基質または炭化水素の酸化用反
    応体もしくは酸化軸媒。 ここで、上記式中、Ｍは、バナジウム、ニオブまたはタ
    ンタルを表わし、ＺおよびＺは、同一または異なり、窒
    素の隣位カルボキシル基を有する含窒ヘテロ環式モノま
    たはポリ芳香族化合物であって、アルキル、アリール、
    アルキルオキシ、アリールオキシ、ニトロ、ハロゲン、
    カルボキシレート、カルボキシアミドおよびヒドロキシ
    ル基より成る群かから選ばれた少なくとも１つの原子団
    Ｙによにより置換されたものまたは非置換のものであす
    、ｚ′は、アルキル、アリール、アルキルオキシ、アリ
    ールオキシ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシレート、カ
    ルボキシアミドまたはヒドロキシル基より成る群から選
    ばれた１つまたは複数の原子団ＹＪこより置換されたピ
    リジン−２，６−ジカルボン酸に由来する王座の２価陰
    イオンの配位子であり、ＬおよびＩ、’ハｑ同一または
    異なりで、各々１モルの水もしくはアルコール、または
    電子供与性を有する単座または三座配位子、あるいは共
    に１つの三座配位子を表わし、ここで配位子は、 （、）　　芳香族アミン、 （ｂ）　　線状または環式第三アミド、（ｃ）　　ホス
    ホルアミド、 （ｄ）　　脂肪族または芳香族アミンの酸化物、および （ｅ）　　ホスフィン、アルシンまたはスチビンの酸化
    物、 より成る群から選ばれたものであり、Ａは、プロトン、
    または （ａ）　　アルカリ金属、 （ｂ）　　第４級アンモニウム基、および（０）第４級
    ホスホニウムまたは同アルソニウム基、 より成る群から選ばれた陽イオンまたは陽イオン原子団
    を表わす。 （２）Ｚおよヒｚ′が同一または異なり、ピコリン酸、
    ピラジン−２−カルボン酸、キルイン−２−カルボン酸
    、ピリジン−２，４−ジカルボン酸およびピリジン−２
    ，５−ジカルボン酸より成る群から選ばれる、特許請求
    の範囲第１項記載の酸化用反応体または酸化触媒。 （３）Ｚ“がピリジン−２，６−ジカルボン酸である特
    許請求の範囲第１項記載の酸化用反応体または酸化浴触
    媒。 々 （４）ＬおよびＬ′が同一または異なり、各に１モルの
    水もしくはアルコール、またはピリジン、キルイン、ア
    クリジン、２，３および４−ピコリン、ピコリン酸メチ
    ル、２．２’−ビピリジ：／′ ン、オルトフェナントロリン、ザメチルホルムアミド、
    ジメチルアセトアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
    −ジエチルピコリンアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン、
    ヘキサメチルホスホトリアミド、酸化Ｎ−メチルモルホ
    リン、酸化ピリジン、酸化２−１３−および４−ピコリ
    ン、酸化キルイン、トリフェニルホスフィン−オキシド
    、トリフェニルアルシン−オキシドより成る群から選ば
    れる単座または三座の電子４性を有する配位子を表わす
    、特許請求の範囲第１項記載の酸化用反応体または酸化
    触媒。 （５１Ａ”がプロトン、またはアルカリ金属、第４級ア
    ンモニウム基 ルソニウム基より成る群から選ばれた陽イオンである、
    特許請求の範囲第１項記載の酸化用反応体または酸化触
    媒。 （６）　　バナジウム、ニオブまたはタンタル化合物と
    、ｚＳｚ′またはｚ″および配位子りおよびＶのうちの
    少なくとも１つおよび場合によっては塩Ａ＋Ｘ−とを過
    酸化水素の存在丁番こ反応体または酸化触媒の製造法。 （７）少なくとも１つのオレフィンのエポキシドへのお
    よび酸化切断のカルボニル生成物への酸化反応に使用さ
    れかつ錯体〔Ｉ〕〜〔■〕のいずれか１つによって構成
    される、特許請求（Ｄ　範囲第１〜６項のうちのいずれ
    か１項記載の酸化用反応体。 （８）　　アルカンのアルコールへの酸化反応に使用さ
    れかっ錯体［Ｉ）〜１ｃ■〕のいずれか１つによって構
    成される、特許請求の範囲第１〜６項のうちのいずれか
    １項記載の酸化用反応体。 飄 （９）　　芳香族炭化水素のフェノチルへの水化反応に
    使用されかつ錯体（Ｉｌ〜〔■〕のうちのいずれか１つ
    によって構成される、特許請求（ｌＯ）　　過酸化水素
    または有機ヒドロペルオキシドによる、オレフィンの酸
    化およびアルカンおよび芳香族炭化水素のヒドロキシル
    化に使用とも１つによって構成される、特許請求の範囲
    第１〜６項のうちのいずれか１項記載の酸化触媒。 （１１）　　反応が化学式ｆｉ＋および（２）に従って
    化学Ｍ論的にあるいは接触的に行なわれ、錯体／炭化水
    素基質のモル比が１０〜０．５の間である、特許請求の
    範囲第１〜１０項のうちのいずれか１項記載の酸化用反
    応体または酸化触媒。
JP58112575A 1982-06-21 1983-06-21 オレフイン系基質もしくは炭化水素の酸化用反応体または酸化触媒およびその製造法 Pending JPS5952532A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8210938A FR2528852A1 (fr) 1982-06-21 1982-06-21 Nouveaux complexes peroxydiques du vanadium, du niobium et du tantale, leur procede de fabrication et leur utilisation comme reactifs et comme catalyseurs d'epoxydation des olefines et d'hydroxylation des hydrocarbures
FR8210938 1982-06-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5952532A true JPS5952532A (ja) 1984-03-27

Family

ID=9275287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58112575A Pending JPS5952532A (ja) 1982-06-21 1983-06-21 オレフイン系基質もしくは炭化水素の酸化用反応体または酸化触媒およびその製造法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4529824A (ja)
EP (1) EP0097551B1 (ja)
JP (1) JPS5952532A (ja)
DE (1) DE3366929D1 (ja)
FR (1) FR2528852A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013144626A (ja) * 2012-01-16 2013-07-25 Nippon Shokubai Co Ltd ペルオキソ錯体
JP2013166114A (ja) * 2012-02-15 2013-08-29 Nagoya Institute Of Technology ヘテロアレーンカルボニル化キナアルカロイド触媒とそれを用いる光学活性β−アミノホスホン酸またはβ−アミノホスフィンの製造方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1187738B (it) * 1985-09-09 1987-12-23 Interox Sa Procedimento per la produzione di composti aldeidici o chetonici e aldeidi e chetoni ottenuti mediante questo procedimento
DE3811849A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur herstellung von tertiaerem butanol
DE3837672A1 (de) * 1988-11-05 1990-05-10 Sandoz Ag Hochwertige, orthorhombische kaliumniobat-einkristalle, ihre herstellung und anwendung
DE3913331A1 (de) * 1989-04-22 1990-10-25 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 3,4-epoxyalkan- und/oder 4-hydroxy-2-alkensaeuren und deren ester
GB9309458D0 (en) * 1993-05-07 1993-06-23 Bp Chem Int Ltd Process
US6323377B1 (en) 1995-06-07 2001-11-27 Syngenta Participations Ag Oxidation process
DE19533331A1 (de) * 1995-09-11 1997-03-13 Basf Ag Peroxogruppenhaltige Metallkomplexe mit Aminoxid- oder Phosphanoxid-Liganden als Epoxidierungskatalysatoren
US6586624B1 (en) * 1995-12-12 2003-07-01 Syngenta Participations Ag Oxidation process
DE19608004A1 (de) * 1996-03-04 1997-11-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen mit Bis(trisorganosilyl)peroxiden in Gegenwart von Aktivatoren auf Basis von Metallsäurederivaten
GB9622135D0 (en) * 1996-10-24 1996-12-18 Solvay Interox Ltd Hydrogen peroxide adducts
DE69724659T2 (de) * 1997-04-17 2004-03-25 Syngenta Participations Ag Verfahren zur hydroxylierung von 1,4-dichlorbenzol
US6232510B1 (en) * 1999-02-26 2001-05-15 General Electric Company Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates
US6265622B1 (en) * 1999-02-26 2001-07-24 General Electric Company Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates
US6759541B2 (en) * 2002-06-03 2004-07-06 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process using a supported niobium oxide catalyst

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2395633A (en) * 1941-09-08 1946-02-26 Livers Carlos Benjamin Fluid drive control valve
US2437648A (en) * 1943-09-15 1948-03-09 Research Corp Catalytic oxidation of unsaturated organic compounds
US3488395A (en) * 1965-10-04 1970-01-06 Ici Ltd Oxidation process
US3662006A (en) * 1969-05-12 1972-05-09 Universal Oil Prod Co Hydroxylation of aromatic compounds
FR2489710A1 (fr) * 1980-09-08 1982-03-12 Inst Francais Du Petrole Nouveaux complexes du vanadium de type oxo, leur procede de fabrication, et leur utilisation comme reactifs et comme catalyseurs d'oxydation de substrats hydrocarbones insatures

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013144626A (ja) * 2012-01-16 2013-07-25 Nippon Shokubai Co Ltd ペルオキソ錯体
JP2013166114A (ja) * 2012-02-15 2013-08-29 Nagoya Institute Of Technology ヘテロアレーンカルボニル化キナアルカロイド触媒とそれを用いる光学活性β−アミノホスホン酸またはβ−アミノホスフィンの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3366929D1 (en) 1986-11-20
US4529824A (en) 1985-07-16
EP0097551A1 (fr) 1984-01-04
EP0097551B1 (fr) 1986-10-15
FR2528852A1 (fr) 1983-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5952532A (ja) オレフイン系基質もしくは炭化水素の酸化用反応体または酸化触媒およびその製造法
Fernandes et al. Mild alkane C–H and O–H oxidations catalysed by mixed-N, S copper, iron and vanadium systems
Christensen et al. Oxidation of imines to nitrones by the permanganate ion
KR100937891B1 (ko) 디올레핀 화합물의 선택적 산화에 의한 2관능성 에폭시모노머의 제조방법
EP0122804B1 (en) Process for preparing carboxylic acids from olefins or vicinal dihydroxy compounds
EP1338336B1 (en) Use of catalysts comprising n-substituted cyclic imides for preparing organic compounds
CN116768771A (zh) 一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法
Salavati-Niasari et al. Effect of single-wall carbon nanotubes on direct epoxidation of cyclohexene catalyzed by new derivatives of cis-dioxomolybdenum (VI) complexes with bis-bidentate Schiff-base containing aromatic nitrogen–nitrogen linkers
JP4533469B2 (ja) 有機化合物の共酸化法、エポキシ化合物の製造法、及びエステル又はラクトンの製造法
Kon et al. An effective synthesis of acid-sensitive epoxides via oxidation of terpenes and styrenes using hydrogen peroxide under organic solvent-free conditions
Wang et al. Weakly distorted 8-quinolinolato iron (III) complexes as effective catalysts for oxygenation of organic compounds by hydrogen peroxide
Zhao et al. Environmentally friendly and highly efficient alkenes epoxidation system consisting of [π-C5H5N (CH2) 11CH3] 3PW4O32/H2O2/ethyl acetate/olefin
JP4998977B2 (ja) ジオレフィン化合物の選択酸化による二官能性エポキシモノマーの製造方法
Hachiya et al. Unique Salt Effect on Highly Selective Synthesis of Acid-Labile Terpene and Styrene Oxides with a Tungsten/H2O2 Catalytic System under Acidic Aqueous Conditions
US6071848A (en) Process for the hydroxylation of aromatic hydrocarbons
WO2009109857A1 (en) Method for producing carboxylic acids by oxidative cleavage of unsaturated compounds
Alekar et al. Molybdovanadophosphoric acid catalyzed oxidation of hydrocarbons by H2O2 to oxygenates
US5952532A (en) Hydroxylation of aromatics using molecular oxygen as the terminal oxidant without coreductant
FR2489710A1 (fr) Nouveaux complexes du vanadium de type oxo, leur procede de fabrication, et leur utilisation comme reactifs et comme catalyseurs d'oxydation de substrats hydrocarbones insatures
Hosseini-Monfared et al. A novel homodinuclear manganese (III) complex with N, N′-bis (salicylidene) diethylenetriamine: Synthesis, structure and catalytic activity
US6323378B2 (en) Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates
US6265622B1 (en) Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates
US6768030B2 (en) Process for producing organic peroxides
JP2008173630A (ja) エポキシ化合物製造用触媒混合物及びそれを用いたエポキシ化合物の製造方法
JPH04145073A (ja) スチレンオキサイドの製造方法