CN116768771A - 一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法。所述方法为将次磺酰胺类化合物(Ⅰ)、甲基取代的芳烃化合物(Ⅱ)、金属催化剂、配体、溶剂、碱和氧化剂混合，加热至50～150℃进行反应，经后处理，得到所述硫亚胺类化合物(Ⅲ)。其中，R1选自烷基、环烷基或芳基；R2选自酰基或磺酰基；Ar为芳基。所述方法以次磺酰胺类化合物和甲基取代的芳烃化合物作为底物，在金属催化剂、配体、溶剂、碱和氧化剂的共同作用下进行高效反应，进而构建了骨架丰富的硫亚胺类化合物。

Description

一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法
技术领域
本发明属于化学合成技术领域。更具体地，涉及一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法。
背景技术
含硫化合物，尤其是砜类衍生化合物在化学、医学、农药以及材料科学中具有广泛的应用。例如，多种砜类化合物都表现出良好的抗菌、抗癌、抗艾滋病、抗麻风病以及抗炎和抗病毒等。这些砜类化合物：亚砜类化合物、硫亚胺类化合物以及亚砜亚胺类化合物作为砜类化合物的类似物因此受到人们越来越多的关注。硫亚胺作为亚砜的类似物，是一类十分重要的结构基序，其广泛存在于生物活性的天然产物，染料，化工和各种医药中间体中，作为合成磺酰胺类药物的重要类似中间体一直备受科研界关注。
但是目前合成此类化合物多局限于对硫醚化合物的氮宾转移胺化反应，此类反应存在一些局限性，例如：1、往往需要加入三价碘等氧化剂介导反应的进行；2、硫醚类底物要预先合成，这在天然产物或药物分子的后期修饰中并不适用。因此现阶段并无成熟的非氧化构建此类化合物的方法。因此发展一种高效、普适性广的构建四价硫亚胺对促进医药发展起至关重要的作用。
发明内容
针对上述现有技术问题，本发明的首要目的在于提供一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法。所述方法以次磺酰胺类化合物和甲基取代的芳烃化合物作为底物，在金属催化剂、配体、溶剂、碱和氧化剂的共同作用下进行高效反应，进而构建了骨架丰富的硫亚胺类化合物。
本发明的上述目通过以下技术方案实现：
一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法，将次磺酰胺类化合物(Ⅰ)、甲基取代的芳烃化合物(Ⅱ)、金属催化剂、配体、溶剂、碱和氧化剂混合，加热至50～150℃进行反应，经后处理，得到所述硫亚胺类化合物(Ⅲ)，其反应式如下：
其中，R1选自烷基、环烷基或芳基；R2选自酰基或磺酰基；Ar为芳基。
本发明采用金属催化剂、配体、碱和氧化剂形成的反应体系，通过金属催化氧化实现了对惰性甲基取代芳烃的活化，进而使得次磺酰胺类化合物能够高效地与惰性甲基取代芳烃进行反应，进而选择性构建四价硫亚胺骨架，得到了骨架丰富的硫亚胺化合物。本发明所述制备方法具有反应转化率和收率较高的优点，且工艺流程短，反应规模易于扩大，产物分离较简单，适于工业化生产优势。所述制备方法的反应条件相对温和，可操作性强，成本低，安全性高，绿色环保。所述方法可以对含有甲基取代芳烃的药物分子进行修饰，对探索开发新型药物具有重要意义。
在一些实施方案中，R1选自具有1～8个碳原子的烷基、环烷基或苯基，其中，苯基未经取代或经一个或多个具有1～6个碳原子的烷基取代；
R2选自具有1～6个碳原子的烷基酰基、具有1～6个碳原子的环烷基酰基、取代苯基酰基、具有1～6个碳原子的烷基磺酰基、具有1～6个碳原子的环烷基磺酰基或取代苯基磺酰基，其中，取代苯基酰基、取代苯基磺酰基中的取代苯基经1～6个碳原子的烷基或硝基取代；
Ar选自苯基、取代苯基、萘基或吲哚基，其中，所述取代苯基经具有1～6个碳原子的烷基、氰基或卤素取代。
在一些实施方案中，R1为环己基、对甲苯基或苯基；R2为叔丁甲酰基、环丙烷甲酰基、苯甲酰基、对甲苯磺酰基、对硝基苯磺酰基或甲磺酰基；Ar选自苯基、氰基苯基、甲基苯基、萘基或苯基。
在一些实施方案中，所述金属催化剂可以选用本领域常规采用作为催化剂的金属离子化合物。优选地，所述金属催化剂选自FeCl2、FeCl3、CuBr、CuBr2、CuI、Cu(acac)2中的一种或多种。进一步优选地，所述催化剂为CuBr。
在一些实施方案中，所述催化剂和次磺酰胺类化合物(Ⅰ)的摩尔比为(0.1～0.5)：1。
在一些实施方案中，所述碱选自NaOH、MeONa、tBuONa、K2CO3、Cs2CO3、Na2CO3、NaHCO3、DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)中的一种或多种。
在一些实施方案中，所述碱和次磺酰胺类化合物(Ⅰ)的摩尔比为(1～3)：1。优选地，所述碱和次磺酰胺类化合物(Ⅰ)的摩尔比为(1.5～2)：1。进一步优选地，所述碱和次磺酰胺类化合物(Ⅰ)的摩尔比为1.5：1。
在一些实施方案中，所述氧化剂为本领域常规采用的可用作氧化剂的有机过氧化物；优选地，所述氧化剂选自叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、苯甲酸过氧化叔丁酯中的一种或多种。进一步优选地，所述氧化剂为苯甲酸过氧化叔丁酯。
在一些实施方案中，所述氧化剂和次磺酰胺类化合物(Ⅰ)的摩尔比为(1～3)：1。
在一些实施方案中，所述配体为含有氮元素或磷元素的单齿、二齿或三齿配体。优选地，所述配体选自1,10-菲啰啉，4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶，6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶，2,9-二甲基-1,10-菲罗啉，2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲，三苯基膦中的一种或多种。
在一些实施方案中，所述配体与所述金属催化剂的摩尔比是(1～1.5)：1。
在一些实施方案中，所述次磺酰胺类化合物(Ⅰ)和甲基取代的芳烃化合物(Ⅱ)的摩尔比为1：(50～100)。优选地，所述次磺酰胺类化合物(Ⅰ)和甲基取代的芳烃化合物(Ⅱ)的摩尔比为1：(80～100)。进一步优选地，所述次磺酰胺类化合物(Ⅰ)和甲基取代的芳烃化合物(Ⅱ)的摩尔比为1：100。
在一些实施方案中，所述反应的时间为12～24h。
在一些实施方案中，所述后处理为：反应结束后向反应体系中加入饱和NH4Cl溶液，乙酸乙酯萃取，洗涤，干燥，减压浓缩并去除溶剂得到粗产品；随后采用二氯甲烷和甲醇混合溶剂进行洗脱，除去溶剂，即得所述硫亚胺类化合物(Ⅲ)。
作为本发明的一种具体实施方式，所述后处理为：反应结束后向反应体系中加入饱和NH4Cl溶液，搅拌1～5min，采用乙酸乙酯萃取2～3次，再用饱和食盐水洗涤2～3次，经无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩并去除溶剂得到粗产品；随后采用二氯甲烷和甲醇混合溶剂进行洗脱，收集目标产物，除去溶剂，即得所述硫亚胺类化合物。
在一些实施方案中，二氯甲烷和甲醇的体积比为(15～25)：1。优选地，二氯甲烷和甲醇的体积比为20：1。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明采用金属催化剂、配体、碱和氧化剂形成的反应体系，通过金属催化氧化实现了对惰性甲基取代芳烃的活化，进而使得次磺酰胺类化合物能够高效地与惰性甲基取代芳烃进行反应，进而选择性构建四价硫亚胺骨架，得到了骨架丰富的硫亚胺化合物。本发明所述制备方法具有反应转化率和收率较高的优点，且工艺流程短，反应规模易于扩大，产物分离较简单，适于工业化生产优势。
附图说明
图1为实施例1所得目标产物的核磁共振氢谱。
图2为实施例1所得目标产物的核磁共振碳谱。
图3为实施例2所得目标产物的核磁共振氢谱。
图4为实施例4所得目标产物的核磁共振氢谱。
图5为实施例5所得目标产物的核磁共振氢谱。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
术语“烷基”是指烃基，所述烃基选自饱和的直链或支链烃基。所述烷基优选C1～C12烷基。例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、环己基或类似基团。
术语“环烷基”是指选自饱和或部分不饱和的环烃基的烃基，其包括单环或多环基团。环烷基中可以具有3～12个碳原子。例如，环烷基可以是具有3～12个碳原子的单环基团，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1-环戊-3-烯基、环己烯、1-环己-1-烯基、环己二烯、环庚烯、环辛烯、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基或类似基团。环烷基还可以是具有4～12个碳原子的双环基团，例如[4,5]、[5,5]、[5,6]和[6,6]环体系的双环、选自双环[2.2.1]庚烷、双环[2.2.2]辛烷、双环[3.2.2]壬烷的桥连双环或类似基团。所述环可以是饱和的或具有至少一个双键。
术语“卤素”指氟、氯、溴和碘。在基团名称前的术语“卤”指该基团的部分或完全被卤代，即，以任何组合被F、Cl、Br或I取代。
术语“芳基”是指5元和6元碳环芳族环、7～12元双环体系、10～15元三环体系，其中，双环体系和三环体系至少一个环是碳环和芳族环。例如(a)5元和6元碳环芳族环，例如，苯基或呋喃环；(b)双环体系如7～12元双环体系，其中至少一个环是碳环和芳族环，例如萘或吲哚基；(c)三环体系如10～15元三环体系，其中至少一个环是碳环和芳族环，例如芴。
实施例1
一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法，具体步骤包括：
(1)在一支25毫升的单口瓶中加入N-(对甲苯硫代)新戊酰胺(Ⅰ)(0.2mmol，44.7mg)，甲苯(ⅠI)(100equiv.，1842.8mg)，CuBr(50mol％，14.4mg)，2,9-二甲基-1,10-菲罗啉(50mol％，36mg)，苯甲酸过氧化叔丁酯(0.3mmol，58.3mg)，碳酸铯(0.3mmol，1.5equiv.，97.7mg)，在100℃下反应16h。
(2)步骤(1)反应体系降至室温，向反应体系中加入饱和NH4Cl溶液，搅拌3min，于分液漏斗中用乙酸乙酯萃取三次。用饱和食盐水洗涤上述乙酸乙酯溶液三次，将有机相经无水硫酸钠干燥，过滤并将有机相减压浓缩除去溶剂，得到粗产品。粗产品用硅胶柱进行分离，洗脱液为二氯甲烷和乙醇按照体积比为20：1混合。收集目标产物硫亚胺类化合物(Ⅲ)，并将有机相减压浓缩除去溶剂得白色固体，分离产率为98％。上述制备方法的反应式如下所示：
式中R1＝对甲苯基，R2＝叔丁甲酰基，Ar＝苯基。
实施例2
一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法，具体步骤包括：
(1)在一支25毫升的单口瓶中加入N-(对甲苯硫代)新戊酰胺(Ⅰ)(0.2mmol，44.7mg)，对甲苯腈(ⅠI)(100equiv.，2343mg)，CuBr(50mol％，14.4mg)，1,10-菲啰啉(50mol％，18mg)，苯甲酸过氧化叔丁酯(0.3mmol，58.3mg)，碳酸铯(0.3mmol，1.5equiv.，97.7mg)，在100℃下反应12h。
(2)步骤(1)反应体系降至室温，向反应体系中加入饱和NH4Cl溶液，搅拌3min，于分液漏斗中用乙酸乙酯萃取三次。用饱和食盐水洗涤上述乙酸乙酯溶液三次，将有机相经无水硫酸钠干燥，过滤并将有机相减压浓缩除去溶剂，得到粗产品。粗产品用硅胶柱进行分离，洗脱液为二氯甲烷和乙醇按照体积比为20：1混合。收集目标产物硫亚胺类化合物(Ⅲ)，并将有机相减压浓缩除去溶剂得白色固体，分离产率为90％。上述制备方法的反应式如下所示：
式中R1＝对甲苯基，R2＝叔丁甲酰基，Ar＝对氰基苯基。
实施例3
一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法，具体步骤包括：
(1)在一支25毫升的单口瓶中加入N-(对甲苯硫代)新戊酰胺(Ⅰ)(0.2mmol，44.7mg)，对二甲苯(ⅠI)(100equiv.，2123.4mg)，CuBr(50mol％，14.4mg)，2,9-二甲基-1,10-菲罗啉(50mol％，36mg)，苯甲酸过氧化叔丁酯(0.3mmol，58.3mg)，碳酸铯(0.3mmol，1.5equiv.，97.7mg)，在100℃下反应15h。
(2)步骤(1)反应体系降至室温，向反应体系中加入饱和NH4Cl溶液，搅拌3min，于分液漏斗中用乙酸乙酯萃取三次。用饱和食盐水洗涤上述乙酸乙酯溶液三次，将有机相经无水硫酸钠干燥，过滤并将有机相减压浓缩除去溶剂，得到粗产品。粗产品用硅胶柱进行分离，洗脱液为二氯甲烷和乙醇按照体积比为20：1混合。收集目标产物硫亚胺类化合物(Ⅲ)，并将有机相减压浓缩除去溶剂得白色固体，分离产率为91％。上述制备方法的反应式如下所示：
式中R1＝对甲苯基，R2＝叔丁甲酰基，Ar＝对甲基苯基。
实施例4
一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法，具体步骤包括：
(1)在一支25毫升的单口瓶中加入N-(对甲苯硫代)新戊酰胺(Ⅰ)(0.2mmol，44.7mg)，对溴甲苯(ⅠI)(100equiv.，3421mg)，CuBr(50mol％，14.4mg)，1,10-菲啰啉(50mol％，18mg)，苯甲酸过氧化叔丁酯(0.3mmol，58.3mg)，碳酸铯(0.3mmol，1.5equiv.，97.7mg)，在100℃下反应15h。
(2)步骤(1)反应体系降至室温，向反应体系中加入饱和NH4Cl溶液，搅拌3min，于分液漏斗中用乙酸乙酯萃取三次。用饱和食盐水洗涤上述乙酸乙酯溶液三次，将有机相经无水硫酸钠干燥，过滤并将有机相减压浓缩除去溶剂，得到粗产品。粗产品用硅胶柱进行分离，洗脱液为二氯甲烷和乙醇按照体积比为20：1混合。收集目标产物硫亚胺类化合物(Ⅲ)，并将有机相减压浓缩除去溶剂得白色固体，分离产率为89％。上述制备方法的反应式如下所示：
式中R1＝对甲苯基，R2＝叔丁甲酰基，Ar＝对溴苯基。
实施例5
一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法，具体步骤包括：
(1)在一支25毫升的单口瓶中加入N-(对甲苯硫代)新戊酰胺(Ⅰ)(0.2mmol，44.7mg)，1-甲基萘(ⅠI)(100equiv.，2844mg)，CuBr(50mol％，14.4mg)，1,10-菲啰啉(50mol％，18mg)，苯甲酸过氧化叔丁酯(0.3mmol，58.3mg)，碳酸铯(0.3mmol，1.5equiv.，97.7mg)，在100℃下反应15h。
(2)步骤(1)反应体系降至室温，向反应体系中加入饱和NH4Cl溶液，搅拌3min，于分液漏斗中用乙酸乙酯萃取三次。用饱和食盐水洗涤上述乙酸乙酯溶液三次，将有机相经无水硫酸钠干燥，过滤并将有机相减压浓缩除去溶剂，得到粗产品。粗产品用硅胶柱进行分离，洗脱液为二氯甲烷和乙醇按照体积比为20：1混合。收集目标产物硫亚胺类化合物(Ⅲ)，并将有机相减压浓缩除去溶剂得白色固体，分离产率为89％。上述制备方法的反应式如下所示：
式中R1＝对甲苯基，R2＝叔丁甲酰基，Ar＝1-萘基。
实施例6
一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法，具体步骤包括：
(1)在一支25毫升的单口瓶中加入N-(苯硫基)苯甲酰胺(I)(0.2mmol，45.9mg)，甲苯(ⅠI)(100equiv.，1842.8mg)，CuBr(50mol％，14.4mg)，2,9-二甲基-1,10-菲罗啉(50mol％，36mg)，苯甲酸过氧化叔丁酯(0.3mmol，58.3mg)，碳酸铯(0.3mmol，1.5equiv.，97.7mg)，在100℃下反应12h。
(2)步骤(1)反应体系降至室温，向反应体系中加入饱和NH4Cl溶液，搅拌3min，于分液漏斗中用乙酸乙酯萃取三次。用饱和食盐水洗涤上述乙酸乙酯溶液三次，将有机相经无水硫酸钠干燥，过滤并将有机相减压浓缩除去溶剂，得到粗产品。粗产品用硅胶柱进行分离，洗脱液为二氯甲烷和乙醇按照体积比为20：1混合。收集目标产物硫亚胺类化合物(Ⅲ)，并将有机相减压浓缩除去溶剂得白色固体，分离产率为93％。上述制备方法的反应式如下所示：
式中R1＝苯基，R2＝苯甲酰基，Ar＝苯基。
实施例7
一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法，具体步骤包括：
(1)在一支25毫升的单口瓶中加入N-(对甲苯硫基)环丙烷甲酰胺(I)(0.2mmol，41.5mg)，甲苯(ⅠI)(100equiv.，1842.8mg)，CuBr(50mol％，14.4mg)，1,10-菲啰啉(50mol％，18mg)，苯甲酸过氧化叔丁酯(0.3mmol，58.3mg)，碳酸铯(0.3mmol，1.5equiv.，97.7mg)，在100℃下反应12h。
(2)步骤(1)反应体系降至室温，向反应体系中加入饱和NH4Cl溶液，搅拌3min，于分液漏斗中用乙酸乙酯萃取三次。用饱和食盐水洗涤上述乙酸乙酯溶液三次，将有机相经无水硫酸钠干燥，过滤并将有机相减压浓缩除去溶剂，得到粗产品。粗产品用硅胶柱进行分离，洗脱液为二氯甲烷和乙醇按照体积比为20：1混合。收集目标产物硫亚胺类化合物(Ⅲ)，并将有机相减压浓缩除去溶剂得白色固体，分离产率为93％。上述制备方法的反应式如下所示：
式中R1＝对甲苯基，R2＝环丙烷甲酰基，Ar＝苯基。
实施例8
一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法，具体步骤包括：
(1)在一支25毫升的单口瓶中加入N-(环己基硫基)新戊酰胺(I)(0.2mmol，43.1mg)，甲苯(ⅠI)(100equiv.，1842.8mg)，CuBr(50mol％，14.4mg)，1,10-菲啰啉(50mol％，18mg)，苯甲酸过氧化叔丁酯(0.3mmol，58.3mg)，碳酸铯(0.3mmol，1.5equiv.，97.7mg)，在100℃下反应19h。
(2)步骤(1)反应体系降至室温，向反应体系中加入饱和NH4Cl溶液，搅拌3min，于分液漏斗中用乙酸乙酯萃取三次。用饱和食盐水洗涤上述乙酸乙酯溶液三次，将有机相经无水硫酸钠干燥，过滤并将有机相减压浓缩除去溶剂，得到粗产品。粗产品用硅胶柱进行分离，洗脱液为二氯甲烷和乙醇按照体积比为20：1混合。收集目标产物硫亚胺类化合物(Ⅲ)，并将有机相减压浓缩除去溶剂得白色固体，分离产率为93％。上述制备方法的反应式如下所示：
式中R1＝环η己基，R2＝叔丁甲酰基η，Ar＝苯基。
以上各实施例所用物质和收率如表1所示。
表1
对以上各实施例所得目标产物进行核磁共振氢谱和/或核磁共振碳谱检测，由图1和2可知，实施例1合成了目标产物硫亚胺类化合物。由图3～5可知，实施例2、实施例4和实施例5合成了目标产物硫亚胺类化合物。其他实施例所得目标产物的核磁共振氢谱和/或核磁共振碳谱数据如表2所示。
表2
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种催化选择性氧化制备硫亚胺类化合物的方法，其特征在于，将次磺酰胺类化合物(Ⅰ)、甲基取代的芳烃化合物(Ⅱ)、金属催化剂、配体、溶剂、碱和氧化剂混合，加热至50～150℃进行反应，经后处理，得到所述硫亚胺类化合物(Ⅲ)，其反应式如下：
其中，R1选自烷基、环烷基或芳基；R2选自酰基或磺酰基；Ar为芳基。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，
R1选自具有1～8个碳原子的烷基、环烷基或苯基，其中，苯基未经取代或经一个或多个具有1～6个碳原子的烷基取代；
R2选自具有1～6个碳原子的烷基酰基、具有1～6个碳原子的环烷基酰基、取代苯基酰基、具有1～6个碳原子的烷基磺酰基、具有1～6个碳原子的环烷基磺酰基或取代苯基磺酰基，其中，取代苯基酰基、取代苯基磺酰基中的取代苯基经1～6个碳原子的烷基或硝基取代；
Ar选自苯基、取代苯基、萘基或吲哚基，其中，所述取代苯基经具有1～6个碳原子的烷基、氰基或卤素取代。
3.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，R1为环己基、对甲苯基或苯基；R2为叔丁甲酰基、环丙烷甲酰基、苯甲酰基、对甲苯磺酰基、对硝基苯磺酰基或甲磺酰基；Ar选自苯基、氰基苯基、甲基苯基、萘基或苯基。
4.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述金属催化剂选自FeCl2、FeCl3、CuBr、CuBr2、CuI、Cu(acac)2中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述方法，其特征在于，所述金属催化剂和次磺酰胺类化合物(Ⅰ)的摩尔比为(0.1～0.5)：1。
6.根据权利要求1或4所述方法，其特征在于，所述碱选自NaOH、MeONa、tBuONa、K2CO3、Cs2CO3、Na2CO3、NaHCO3、DBU中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述方法，其特征在于，所述氧化剂为有机过氧化物；优选地，所述氧化剂选自叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、苯甲酸过氧化叔丁酯中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述方法，其特征在于，所述碱和次磺酰胺类化合物(Ⅰ)的摩尔比为(1～3)：1；所述氧化剂和次磺酰胺类化合物(Ⅰ)的摩尔比为(1～3)：1。
9.根据权利要求7所述方法，其特征在于，所述配体为含有氮元素或磷元素的单齿、二齿或三齿配体。
10.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述次磺酰胺类化合物(Ⅰ)和甲基取代的芳烃化合物(Ⅱ)的摩尔比为1：(50～100)。
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CN116178230A (zh) * 2023-03-08 2023-05-30 岭南师范学院 一种非氧化制备硫亚胺类化合物的方法
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116178230A (zh) * 2023-03-08 2023-05-30 岭南师范学院 一种非氧化制备硫亚胺类化合物的方法
CN116239508A (zh) * 2023-03-10 2023-06-09 岭南师范学院 一种芳基硫亚胺类化合物的制备方法
CN116239508B (zh) * 2023-03-10 2024-06-21 岭南师范学院 一种芳基硫亚胺类化合物的制备方法

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