JPS6324989B2 - - Google Patents
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- JPS6324989B2 JPS6324989B2 JP54134271A JP13427179A JPS6324989B2 JP S6324989 B2 JPS6324989 B2 JP S6324989B2 JP 54134271 A JP54134271 A JP 54134271A JP 13427179 A JP13427179 A JP 13427179A JP S6324989 B2 JPS6324989 B2 JP S6324989B2
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Description
本発明は一般式
〔式中、Rfは炭素数6−8のパーフルオロア
ルキル基、(CF3)2CFOCF2CF2−または炭素数4
〜14のパーフルオロアルキル基の混合物、Aはエ
チレン基、nは1−50、R1は水素で、かつR2は
水素または炭素数1−4のアルキル基である。〕 によつて表わされる新規な化合物に関する。 好ましくは、nは5−50、特に5−25であり、
R2は、最も好ましくはメチル基である。 nが5より小さい場合は、得られる化合物の溶
解度は小さい。しかし、このような化合物はプラ
スチツクおよびシリコーン工業における離型剤な
らびにグリースおよび紙の撥水剤のような非水系
の界面活性剤として有用である。R1が低い方の
アルキルであるこれらの化合物は同様に限られた
水への溶解度が特徴であり、また同様に離型剤、
グリースおよび紙の油性撥水剤などのような非水
系の界面活性剤としての有用性をもつている。 好ましい化合物はR1が水素、R2が炭素数1−
4のアルキルで、かつnが5−50、特に5−25の
ものである。このような化合物は実質的に水溶性
である。 このような水溶性化合物は有用な水性界面活性
剤であつて、かつ有用な工業用湿潤剤である。そ
れ故、これらの殺生物剤、クリーニング組成物お
よび洗剤用の有用な湿潤剤であり、また自動車、
皿などのすすぎ洗いの助剤、乳化剤および染料お
よび顔料工業における均染剤として有用である。 本発明の化合物は多数のルートのいずれかで容
易に製造される。 これらの化合物は次式のアルコキシル化された
化合物を エピクロルヒドリンと無溶媒で、または通常の乾
燥した非プロトン性溶媒、例えばアセトンまたは
メチルエチルケトンのようなケトン類、ジエチル
エーテル、エチレングリコール−ジメチルエーテ
ルまたはテトラヒドロフランのようなエーテル
類、酢酸エチレンまたはメチルエチレングリコー
ル アセテートおよびジメチルホルムアミドまた
はN−メチルピロリドンのようなアミド類中で反
応させて有利に製造することができる。三フツ化
ホウ素(通常ジエチルエーテル錯体の形で)また
は塩化アルミニウムのようなルイス酸触媒がハロ
ヒドリン中間体生成を促進するのに用いられる。
溶媒なしで反応を行なう場合には、そのアルコキ
シル化された化合物の融点以上の温度で三フツ化
ホウ素−エーテレートを用いて反応を行なうのが
有利である。反応は普通発熱反応である。ハロヒ
ドリン中間体を単離することは一般に必要ない、
次の反応は同じ容器中で実施される。ハロヒドリ
ン中間体は次式で表わされる。 第2段階では、ハロヒドリン中間体にパーフル
オロアルキルアルキレンメルカプタン(Rf−A
−SH)(米国特許第3172910号明細書)が添加さ
れ、ついで酸受容体として当量の塩基が添加され
る。この段階は無溶媒で、または非プロトン性も
しくはプロトン性溶媒の存在下に有利に実施され
る。適当な非プロトン性溶媒としては第1段階に
用いるものとして前述した溶媒が用いられうる。
適当なプロトン性溶媒には水およびメタノール、
エタノール、イソプロパノール、tert−ブチルア
ルコール、ヘキシレングリコール、エチレングリ
コールおよびエチレングリコールモノエチルエー
テルのようなアルコール類が包含される。適当な
塩基には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピ
リジン、ルチジンおよびトリエチルアミンが包含
される。有利には、溶媒としては反応体および所
望の生成物を溶解するが副生塩を溶解しないもの
が選ばれる。このようにすることによつてその副
生塩は反応の進行に従つて沈澱し、濾過のような
通常の方法により分離されうる。得られた化合物
は溶液中に残されるか、または溶媒を除去するた
めに蒸発されてもよい。反応は好ましくは約30−
80℃において、窒素雰囲気中、撹拌下に行なわれ
る。一般に、塩基が反応混合物に添加されるとき
発熱する。 あるいは、本発明の化合物はつぎのようにして
調製される。すなわち、まず、パーフルオロアル
キルアルキレンメルカプタンRf−A−SHとエピ
クロルヒドリンの当モル量を反応器中に装入し、
不活性溶媒、例えばメチルエチレングリコールア
セテートの存在下に撹拌しながら反応させる。つ
いで、50%水酸化ナトリウム水溶液のような塩基
の化学量論的量が徐々に反応混合物に添加され
る。発熱反応が起きる。反応温度は有利には撹拌
下、1−3時間、約20−60℃に保持される。生成
したエポキシド中間体は次式で表わされる。 副生塩はエポキシド中間体から除かれ、また残
留水は真空蒸留によつて除去される。 エポキシド中間体は、ついで当モル量、または
僅かに過剰の式(2)で表わされるアルコキシル化さ
れた化合物、好ましくは(ポリ)エチレングリコ
ール(R2=R1=H)、またはエトキシル化(プロ
ポキシル化)低級アルコール(R2=C1−C4のア
ルキル)と反応せしめられる。これらの化合物は
当該技術分野では公知である。 この反応は、有利には実質的に無水の条件で、
BF3・エーテレートのような触媒の存在下、約30
−60℃の温度において、メチルエチレングリコー
ルアセテートのような不活性溶媒の存在または不
存在下に行なわれる。一つの方法では、触媒はア
ルコキシル化された化合物と溶媒の混合物中に分
散され、撹拌下にエポキシド中間体に徐々に添加
される。好ましくはこの反応は窒素雰囲気中で行
なわれる。 生成した化合物は溶液中に残してそのまゝ使用
することもできるし、または真空下に蒸発または
蒸留して溶媒を除去することもできる。 本発明のフルオロケミカル界面活性剤はそれら
の関連炭化水素界面活性剤類似体に対して界面活
性特性が増すことにより区別される。結果とし
て、それらは、湿潤性、浸透性、展着性、ベリン
グ性、泡安定性、流れ特性、分散性および撥油、
撥水性のような性質を改良するかまたは付与す
る。 次の実施例において、特に示されないかぎりは
部は全て重量部である。 実施例 1 エピクロルヒドリン32.56g(0.3520モル)を
カーボワツクス(Carbowax)350(メトキシポリ
エトキシエタノールMW(分子量)350)と
BF3・エーテレート(47%BF3)1.60gの混合物
に、徐々に50−60℃において発熱反応が維持され
る速度で添加した。さらに1/2時間撹拌したのち、
無水のイソプロピルアルコール355.4gおよびパ
ーフルオロアルキルエチル−メルカプタン*(Rf
CH2CH2SH、MW465)148.8g(0.3200モル)
を反応器に添加し、〜50℃において撹拌した。つ
いで50%の水酸化ナトリウム水溶液を50−60℃に
おいて発熱反応が維持される速度において、徐々
に反応混合物に添加した。その添加の間に、白色
の沈澱(NaC副生物)が生成した。系は、さ
らに1時間50−55℃において撹拌された。25℃以
下に冷却した後、得られた生成物混合物を濾過し
てNaCを除去した。コハク色の溶液647gが集
められた(溶液の収率は94.3%)。この溶液は次
の構造をもつた化合物を含有した。 *Rf=C4F90.9%、C6F1332.9%、C8F1737.5%、
C10F2122.9%、C12F255.3%。 この生成物は水に僅かに可溶で、トルエンに可
溶。溶液の一部を蒸発乾固(43.5%の固体が見い
出された)してコハク色の油状物が残つた。33.0
%のFが見い出された(計算値32.1%F)。 実施例 2 実施例1と同様な方法で、24.42g(0.2640モ
ル)のエピクロルヒドリン、225.0g(0.3000モ
ル)のカーボワツクス750(メトキシポリエトキシ
エタノールMW750)1.60gのBF3・エーテレ
ート、412.2gの無水プロピルアルコール、111.6
g(0.2400モル)のパーフルオロアルキルエチル
メルカプタン(実施例1と同じRf−分布)およ
び21.50g(0.2688モル)の50%水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いて次の構造をもつた化合物を含有
する溶液742g(95.0%収率)が得られた。 生成物はコハク色の溶液(固体43.2%が見い出
された)で、水およびトルエンに可溶であつた。
固体中に21.3%のFが見い出された(F計算値
21.1%)。
ルキル基、(CF3)2CFOCF2CF2−または炭素数4
〜14のパーフルオロアルキル基の混合物、Aはエ
チレン基、nは1−50、R1は水素で、かつR2は
水素または炭素数1−4のアルキル基である。〕 によつて表わされる新規な化合物に関する。 好ましくは、nは5−50、特に5−25であり、
R2は、最も好ましくはメチル基である。 nが5より小さい場合は、得られる化合物の溶
解度は小さい。しかし、このような化合物はプラ
スチツクおよびシリコーン工業における離型剤な
らびにグリースおよび紙の撥水剤のような非水系
の界面活性剤として有用である。R1が低い方の
アルキルであるこれらの化合物は同様に限られた
水への溶解度が特徴であり、また同様に離型剤、
グリースおよび紙の油性撥水剤などのような非水
系の界面活性剤としての有用性をもつている。 好ましい化合物はR1が水素、R2が炭素数1−
4のアルキルで、かつnが5−50、特に5−25の
ものである。このような化合物は実質的に水溶性
である。 このような水溶性化合物は有用な水性界面活性
剤であつて、かつ有用な工業用湿潤剤である。そ
れ故、これらの殺生物剤、クリーニング組成物お
よび洗剤用の有用な湿潤剤であり、また自動車、
皿などのすすぎ洗いの助剤、乳化剤および染料お
よび顔料工業における均染剤として有用である。 本発明の化合物は多数のルートのいずれかで容
易に製造される。 これらの化合物は次式のアルコキシル化された
化合物を エピクロルヒドリンと無溶媒で、または通常の乾
燥した非プロトン性溶媒、例えばアセトンまたは
メチルエチルケトンのようなケトン類、ジエチル
エーテル、エチレングリコール−ジメチルエーテ
ルまたはテトラヒドロフランのようなエーテル
類、酢酸エチレンまたはメチルエチレングリコー
ル アセテートおよびジメチルホルムアミドまた
はN−メチルピロリドンのようなアミド類中で反
応させて有利に製造することができる。三フツ化
ホウ素(通常ジエチルエーテル錯体の形で)また
は塩化アルミニウムのようなルイス酸触媒がハロ
ヒドリン中間体生成を促進するのに用いられる。
溶媒なしで反応を行なう場合には、そのアルコキ
シル化された化合物の融点以上の温度で三フツ化
ホウ素−エーテレートを用いて反応を行なうのが
有利である。反応は普通発熱反応である。ハロヒ
ドリン中間体を単離することは一般に必要ない、
次の反応は同じ容器中で実施される。ハロヒドリ
ン中間体は次式で表わされる。 第2段階では、ハロヒドリン中間体にパーフル
オロアルキルアルキレンメルカプタン(Rf−A
−SH)(米国特許第3172910号明細書)が添加さ
れ、ついで酸受容体として当量の塩基が添加され
る。この段階は無溶媒で、または非プロトン性も
しくはプロトン性溶媒の存在下に有利に実施され
る。適当な非プロトン性溶媒としては第1段階に
用いるものとして前述した溶媒が用いられうる。
適当なプロトン性溶媒には水およびメタノール、
エタノール、イソプロパノール、tert−ブチルア
ルコール、ヘキシレングリコール、エチレングリ
コールおよびエチレングリコールモノエチルエー
テルのようなアルコール類が包含される。適当な
塩基には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピ
リジン、ルチジンおよびトリエチルアミンが包含
される。有利には、溶媒としては反応体および所
望の生成物を溶解するが副生塩を溶解しないもの
が選ばれる。このようにすることによつてその副
生塩は反応の進行に従つて沈澱し、濾過のような
通常の方法により分離されうる。得られた化合物
は溶液中に残されるか、または溶媒を除去するた
めに蒸発されてもよい。反応は好ましくは約30−
80℃において、窒素雰囲気中、撹拌下に行なわれ
る。一般に、塩基が反応混合物に添加されるとき
発熱する。 あるいは、本発明の化合物はつぎのようにして
調製される。すなわち、まず、パーフルオロアル
キルアルキレンメルカプタンRf−A−SHとエピ
クロルヒドリンの当モル量を反応器中に装入し、
不活性溶媒、例えばメチルエチレングリコールア
セテートの存在下に撹拌しながら反応させる。つ
いで、50%水酸化ナトリウム水溶液のような塩基
の化学量論的量が徐々に反応混合物に添加され
る。発熱反応が起きる。反応温度は有利には撹拌
下、1−3時間、約20−60℃に保持される。生成
したエポキシド中間体は次式で表わされる。 副生塩はエポキシド中間体から除かれ、また残
留水は真空蒸留によつて除去される。 エポキシド中間体は、ついで当モル量、または
僅かに過剰の式(2)で表わされるアルコキシル化さ
れた化合物、好ましくは(ポリ)エチレングリコ
ール(R2=R1=H)、またはエトキシル化(プロ
ポキシル化)低級アルコール(R2=C1−C4のア
ルキル)と反応せしめられる。これらの化合物は
当該技術分野では公知である。 この反応は、有利には実質的に無水の条件で、
BF3・エーテレートのような触媒の存在下、約30
−60℃の温度において、メチルエチレングリコー
ルアセテートのような不活性溶媒の存在または不
存在下に行なわれる。一つの方法では、触媒はア
ルコキシル化された化合物と溶媒の混合物中に分
散され、撹拌下にエポキシド中間体に徐々に添加
される。好ましくはこの反応は窒素雰囲気中で行
なわれる。 生成した化合物は溶液中に残してそのまゝ使用
することもできるし、または真空下に蒸発または
蒸留して溶媒を除去することもできる。 本発明のフルオロケミカル界面活性剤はそれら
の関連炭化水素界面活性剤類似体に対して界面活
性特性が増すことにより区別される。結果とし
て、それらは、湿潤性、浸透性、展着性、ベリン
グ性、泡安定性、流れ特性、分散性および撥油、
撥水性のような性質を改良するかまたは付与す
る。 次の実施例において、特に示されないかぎりは
部は全て重量部である。 実施例 1 エピクロルヒドリン32.56g(0.3520モル)を
カーボワツクス(Carbowax)350(メトキシポリ
エトキシエタノールMW(分子量)350)と
BF3・エーテレート(47%BF3)1.60gの混合物
に、徐々に50−60℃において発熱反応が維持され
る速度で添加した。さらに1/2時間撹拌したのち、
無水のイソプロピルアルコール355.4gおよびパ
ーフルオロアルキルエチル−メルカプタン*(Rf
CH2CH2SH、MW465)148.8g(0.3200モル)
を反応器に添加し、〜50℃において撹拌した。つ
いで50%の水酸化ナトリウム水溶液を50−60℃に
おいて発熱反応が維持される速度において、徐々
に反応混合物に添加した。その添加の間に、白色
の沈澱(NaC副生物)が生成した。系は、さ
らに1時間50−55℃において撹拌された。25℃以
下に冷却した後、得られた生成物混合物を濾過し
てNaCを除去した。コハク色の溶液647gが集
められた(溶液の収率は94.3%)。この溶液は次
の構造をもつた化合物を含有した。 *Rf=C4F90.9%、C6F1332.9%、C8F1737.5%、
C10F2122.9%、C12F255.3%。 この生成物は水に僅かに可溶で、トルエンに可
溶。溶液の一部を蒸発乾固(43.5%の固体が見い
出された)してコハク色の油状物が残つた。33.0
%のFが見い出された(計算値32.1%F)。 実施例 2 実施例1と同様な方法で、24.42g(0.2640モ
ル)のエピクロルヒドリン、225.0g(0.3000モ
ル)のカーボワツクス750(メトキシポリエトキシ
エタノールMW750)1.60gのBF3・エーテレ
ート、412.2gの無水プロピルアルコール、111.6
g(0.2400モル)のパーフルオロアルキルエチル
メルカプタン(実施例1と同じRf−分布)およ
び21.50g(0.2688モル)の50%水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いて次の構造をもつた化合物を含有
する溶液742g(95.0%収率)が得られた。 生成物はコハク色の溶液(固体43.2%が見い出
された)で、水およびトルエンに可溶であつた。
固体中に21.3%のFが見い出された(F計算値
21.1%)。
【表】
実施例 3−6
実施例1の操作方法を用いて次の一般式
の化合物が次表に示したヒドロキシ化合物から製
造された。こゝで“n”および“R”は表中に定
義され、かつRfC4F91.7%、C6F1332.9%、
C8F1736.4%、C10F2121.8%、C12F255.4%、
C14F290.6%。
造された。こゝで“n”および“R”は表中に定
義され、かつRfC4F91.7%、C6F1332.9%、
C8F1736.4%、C10F2121.8%、C12F255.4%、
C14F290.6%。
【表】
ノブチルエステル
(〜は平均値を表わす。)
実施例 7 実施例1の方法によつて、エピクロルヒドリン
4.1g(0.044モル)、カーボワツクス2000(メトキ
シポリエチレングリコール、MW1900)。95.0
g(0.05モル)、BF3・エーテル錯体0.3g、無水
イソプロピルアルコール146.3g、パーフルオロ
アルキルエチル メルカプタン(MW588.8、
Rf−分布は下記参照)23.6g(0.04モル)および
50%水酸化ナトリウム3.6g(0.0448モル)を用
いて次式の化合物が調製された。 ここでRf=C6F130.5%、C8F1724.1%、
C10F2148.1%、C12F2521.7%、C14F292.8%。 濃い白色サスペンシヨン(室温において)
234.6gが固体濃度42.9%で得られた。固体は白
色の固いワツクスであつた。 表面張力: 31.5ダイン/cm 活性物質0.1%において 48.1 〃 〃 0.01% 〃 61.3 〃 〃 0.001% 〃 実施例 8 実施例1に記載された方法によつてエピクロル
ヒドリン6.48g(0.07モル)、2−メトキシエタ
ノール5.33g(0.007モル)、BF3・エーテル錯体
0.1g、無水プロピルアルコール5.6g、パーフル
オロオクチルエチルメルカプタン
(C8F17CH2CH2SH)33.72g(0.07モル)、および
50%水酸化ナトリウム5.6gを用いて、次式の化
合物の単離固体37.4gを調製した(収率87%)。 計算値:31.38%C 2.80%H 52.74%F 分析値:30.43%C 2.51%H 52.99%F 実施例 9 実施例1の方法により、エピクロルヒドリン
2.31g(0.025モル)、カーボワツクスMPEG750
(ユニオン カーバイドコーポレーシヨン)18.75
g(0.025モル)、BF3・エーテル錯体0.1g、無水
プロビニルアルコール35.22g、
(CF3)2CFOCF2CF2−CH2CH2SH8.65g(0.025
モル)および50%水酸化ナトリウム2.00g(0.25
モル)を用いて次式の化合物を調製した。 生成物(固体まで蒸発)は黄色ワツクスであつ
た。 表面張力=18.0ダイン/cm、脱イオン水中0.1%
で 計算値 45.3%C 6.8%H 18.4%F 分析値 45.5%C 7.1%H 15.6%F 実施例 10−16 反応の第2段階においてエチレングリコールモ
ノエチルエーテルを溶媒として用いた以外は実施
例1と同じ方法で次の化合物を製造した。用いら
れた溶媒量は存在する固体の量の2倍であつた。 次表において、A1のRf分布はC6F1333.0%、
C8F1737.5%、C10F2123.0%、C12F255.3%および
C14F290.2%(残りは不活性物)、B1のRf分布は
C6F135.5%、C8F1740.8%、C10F2139.2%、
C12F2511.0%およびC14F291.1%(残りは不活性
物)、またC1はC6F131.0%、C8F1715.9%、
C10F2159%、C12F2517.4%およびC14F292.2%(残
りは不活性物)である。
(〜は平均値を表わす。)
実施例 7 実施例1の方法によつて、エピクロルヒドリン
4.1g(0.044モル)、カーボワツクス2000(メトキ
シポリエチレングリコール、MW1900)。95.0
g(0.05モル)、BF3・エーテル錯体0.3g、無水
イソプロピルアルコール146.3g、パーフルオロ
アルキルエチル メルカプタン(MW588.8、
Rf−分布は下記参照)23.6g(0.04モル)および
50%水酸化ナトリウム3.6g(0.0448モル)を用
いて次式の化合物が調製された。 ここでRf=C6F130.5%、C8F1724.1%、
C10F2148.1%、C12F2521.7%、C14F292.8%。 濃い白色サスペンシヨン(室温において)
234.6gが固体濃度42.9%で得られた。固体は白
色の固いワツクスであつた。 表面張力: 31.5ダイン/cm 活性物質0.1%において 48.1 〃 〃 0.01% 〃 61.3 〃 〃 0.001% 〃 実施例 8 実施例1に記載された方法によつてエピクロル
ヒドリン6.48g(0.07モル)、2−メトキシエタ
ノール5.33g(0.007モル)、BF3・エーテル錯体
0.1g、無水プロピルアルコール5.6g、パーフル
オロオクチルエチルメルカプタン
(C8F17CH2CH2SH)33.72g(0.07モル)、および
50%水酸化ナトリウム5.6gを用いて、次式の化
合物の単離固体37.4gを調製した(収率87%)。 計算値:31.38%C 2.80%H 52.74%F 分析値:30.43%C 2.51%H 52.99%F 実施例 9 実施例1の方法により、エピクロルヒドリン
2.31g(0.025モル)、カーボワツクスMPEG750
(ユニオン カーバイドコーポレーシヨン)18.75
g(0.025モル)、BF3・エーテル錯体0.1g、無水
プロビニルアルコール35.22g、
(CF3)2CFOCF2CF2−CH2CH2SH8.65g(0.025
モル)および50%水酸化ナトリウム2.00g(0.25
モル)を用いて次式の化合物を調製した。 生成物(固体まで蒸発)は黄色ワツクスであつ
た。 表面張力=18.0ダイン/cm、脱イオン水中0.1%
で 計算値 45.3%C 6.8%H 18.4%F 分析値 45.5%C 7.1%H 15.6%F 実施例 10−16 反応の第2段階においてエチレングリコールモ
ノエチルエーテルを溶媒として用いた以外は実施
例1と同じ方法で次の化合物を製造した。用いら
れた溶媒量は存在する固体の量の2倍であつた。 次表において、A1のRf分布はC6F1333.0%、
C8F1737.5%、C10F2123.0%、C12F255.3%および
C14F290.2%(残りは不活性物)、B1のRf分布は
C6F135.5%、C8F1740.8%、C10F2139.2%、
C12F2511.0%およびC14F291.1%(残りは不活性
物)、またC1はC6F131.0%、C8F1715.9%、
C10F2159%、C12F2517.4%およびC14F292.2%(残
りは不活性物)である。
【表】
実施例 17
【式】10g(0.0218
モル)とカーボワツクス2000 54.6g(0.0273
モル)の混合物を窒素雰囲気中で80℃に加熱して
透明な液体を得た。ついで三フツ化ホウ素−エー
テレート0.04gを添加して反応混合物を窒素雰囲
気中で5時間、80℃において加熱した。次の構造
を有するワツクス状の固体を定量的収率で得た。 この化合物の表面活性特性は第1表のとおりで
ある。
モル)の混合物を窒素雰囲気中で80℃に加熱して
透明な液体を得た。ついで三フツ化ホウ素−エー
テレート0.04gを添加して反応混合物を窒素雰囲
気中で5時間、80℃において加熱した。次の構造
を有するワツクス状の固体を定量的収率で得た。 この化合物の表面活性特性は第1表のとおりで
ある。
【表】
実施例 18
カーボワツクス2000 20.9g(0.00836モル)
と
と
【式】(RfはC4F91.6
%、C6F1339.0%、C8F1732.6%、C10F2121.4%、
C12F255.1%およびC14F290.52%からなる)4.3g
との混合物を窒素雰囲気中で80℃に加熱した。つ
いで三フツ化ホウ素−エーテレート0.03gを添加
して反応混合物を窒素雰囲気中で5時間、80℃に
加熱した。次の構造を有するワツクス状の固体を
定量的収率で得た。 この化合物の表面活性特性は第2表のをとおり
である。
C12F255.1%およびC14F290.52%からなる)4.3g
との混合物を窒素雰囲気中で80℃に加熱した。つ
いで三フツ化ホウ素−エーテレート0.03gを添加
して反応混合物を窒素雰囲気中で5時間、80℃に
加熱した。次の構造を有するワツクス状の固体を
定量的収率で得た。 この化合物の表面活性特性は第2表のをとおり
である。
【表】
【表】
実施例 19
【式】10g(0.0218
モル)とカーボワツクス750 20.5g(0.0273モ
ル)の混合物を窒素雰囲気中で80℃に加熱して透
明な液体を得た。ついで三フツ化ホウ素−エーテ
レート0.04gを添加して反応混合物を窒素雰囲気
中で5時間、80℃において加熱した。次の構造を
有するワツクス状の固体を定量的収率で得た。 この化合物の表面活性特性は第3表のとおりで
ある。
ル)の混合物を窒素雰囲気中で80℃に加熱して透
明な液体を得た。ついで三フツ化ホウ素−エーテ
レート0.04gを添加して反応混合物を窒素雰囲気
中で5時間、80℃において加熱した。次の構造を
有するワツクス状の固体を定量的収率で得た。 この化合物の表面活性特性は第3表のとおりで
ある。
【表】
【表】
実施例 20
【式】12g(0.0199
モル)とカーボワツクス750 18.7g(0.0249モ
ル)の混合物を窒素雰囲気中で80℃に加熱して透
明な液体を得た。ついで三フツ化ホウ素−エーテ
レート0.04gを添加して反応混合物を窒素雰囲気
中で5時間、80℃において加熱した。次の構造を
有するワツクス状の固体を定量的収率で得た。 この化合物の表面活性特性は第4表のとおりで
ある。
ル)の混合物を窒素雰囲気中で80℃に加熱して透
明な液体を得た。ついで三フツ化ホウ素−エーテ
レート0.04gを添加して反応混合物を窒素雰囲気
中で5時間、80℃において加熱した。次の構造を
有するワツクス状の固体を定量的収率で得た。 この化合物の表面活性特性は第4表のとおりで
ある。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 式 〔式中、Rfは炭素数6−8のパーフルオロア
ルキル基、(CF3)2CFOCF2CF2−または炭素数4
〜14のパーフルオロアルキル基の混合物、Aはエ
チレン基、nは1−50、R1は水素で、かつ、R2
は水素または炭素数1−4のアルキル基である。〕 により表わされる化合物。 2 Rfが炭素数6−8のパーフルオロアルキル
基、(CF3)2CFCF2CF2−または炭素数4−14のパ
ーフルオロアルキル基の混合物、Aはエチレン
基、nは5−50、R1は水素で、かつ、R2は水素
または炭素数1−4のアルキル基である特許請求
の範囲第1項に記載の化合物。 3 R1が水素でR2が炭素数1−4のアルキル基
である特許請求の範囲第2項に記載の化合物。 4 nが5−25である特許請求の範囲第3項に記
載の化合物。 5 R2が炭素数1−4のアルキル基でAがエチ
レン基である特許請求の範囲第2項に記載の化合
物。 6 R2がメチル基でAがエチレン基である特許
請求の範囲第5項に記載の化合物。 7 R2がメチル基でR1が水素である特許請求の
範囲第2項に記載の化合物。 8 式 〔式中、R1は水素、R2は水素または炭素数1
−4のアルキル基で、かつnは1−50である。〕 で表わされるアルコキシル化された化合物をエピ
クロルヒドリンとそのまままたは乾燥非プロトン
性溶媒中で、ルイス酸の存在下に反応させ、つい
で、この中間体を式 Rf−A−SH 〔式中、Rfは炭素数6−8のパーフルオロア
ルキル基、(CF3)2CFOCF2CF2−または炭素数4
−14のパーフルオロアルキル基の混合物、かつA
はエチレン基である。〕 で表わされるパーフルオロアルキルエチレンメル
カプタンと、酸受容体としての塩基の存在下に反
応させることを特徴とする式 〔式中、Rf,A,n,R1およびR2は上記のと
おりである。〕 で表わされる化合物の製造法。 9 式 Rf−A−SH 〔式中、Rfは炭素数6−8のパーフルオロア
ルキル基、(CF3)2CFOCH2CH2−または炭素数
4−16のパーフルオロアルキル基の混合物で、か
つAはエチレン基である。〕 で表わされるパーフルオロアルキルエチレンメル
カプタンをエピクロルヒドリンと不活性溶媒中
で、塩基の存在下に反応させ、ついで得られたエ
ポキシド中間体を式 〔式中、R1は水素、R2は水素または炭素数1
−4のアルキル基で、かつnは1−50である。〕 のアルコキシル化された化合物と、実質的に無水
条件下に不活性溶媒の存在または不存在下、ルイ
ス酸の存在下に反応させることを特徴とする式 〔式中、Rf,A,n,R1およびR2は上記のと
おりである。〕 で表わされる化合物の製造法。 10 次式 〔式中、Rfは炭素数6−8のパーフルオロア
ルキル基、(CF3)2CFOCF2CF2−または炭素数4
−14のパーフルオロアルキル基の混合物、Aはエ
チレン基、nは1−50、R1は水素で、かつ、R2
は水素または炭素数1−4のアルキル基である。〕 で表わされる化合物からなる界面活生剤。 11 乳化剤、湿潤剤またはレベリング剤として
用いられる特許請求の範囲第10項記載の界面活
性剤。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US95329678A | 1978-10-20 | 1978-10-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5556195A JPS5556195A (en) | 1980-04-24 |
JPS6324989B2 true JPS6324989B2 (ja) | 1988-05-23 |
Family
ID=25493793
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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