JPH03256310A - 樹脂付着防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はエポキシ樹脂の付着防止に関し、更に詳しくは
高分子量の重合体を有効成分とする樹脂付着防止剤に関
する。

［従来の技術］ セラミックコンデンサー・フィルムコンデンサー・ハイ
ブリッドＩＣ−ＩＣ−ＬＳＩ等の電子部品は、外部環境
からの保護、電気絶縁等の目的でエポキシ樹脂による樹
脂封止が広く用いられている。

従来、余分なエポキシ樹脂がコンデンサー等のリード端
子に付着しないように又は付着しても容易に除去できる
ようにリード端子にあらかじめフッ素系の樹脂付着防止
剤を塗布しておく技術は知られている。（特開昭５５−
１１６７８号公報、特開昭５６−５３１１６号公報等）
［発明の解決しようとする課題］ エポキシ樹脂は、機械特性、接着性、電気絶縁性に優れ
ていることから電気電子部品の封止材料として広範囲に
用いられているが、近年の電気電子部品の高集積化、信
頼性向上に伴ない、エポキシ樹脂封止材料はさらに高い
信頼性が要求されている。

たとえば、コンデンサー等の電子部品にエポキシ樹脂を
用いる封止方法には、従来からスチレンモノマーを溶媒
とした液状エポキシ樹脂によるボッティング法やキャス
ティング法が主流であった。

しかしながら、この液状エポキシ樹脂は硬化剤に酸無水
物を使用する場合が多いため、樹脂硬化後の耐湿性は低
く透過した水分によりクラックやはく離を生じやすいと
いう問題点がある。

そこで、エポキシ樹脂の改質ならびに素子やパッケージ
等に対する高い接着性を有した高耐湿性のエポキシ樹脂
が開発され、特に有機溶剤で溶解したエポキシ樹脂組成
物にシリカ（Ｓｉｎ−）等の充填剤を混合したエポキシ
樹脂は耐湿性・接着性・作業性の面で優れているため、
従来の液状エポキシ樹脂から充填剤混合エポキシ樹脂等
へ移行されつつある。

一方、電子部品の軽薄短小化が進む中で、それ自身の形
状も一層複雑なものとなり、たとえばコンデンサー等の
リード端子も例外ではない。

従来から、コンデンサー等のリード端子は直線状の円筒
形リード線が主流であったが、近年その形状は直線状の
角形リード端子あるいは湾曲部分や突起部分等が存在す
る角型リード端子など複雑な形状を有するリード端子が
用いられており、これらの角形リード端子は「打ちぬき
Ｊなどの方法で製造されるため表面は平滑でなく断面と
くにエツジ部分は粗い状態である場合が多い。従来から
知られている樹脂付着防止剤は、円筒形リード端子に対
する液状エポキシ樹脂の付着防止性能は優れているが、
その効果はエポキシ樹脂の種類およびリード端子の形状
によって影響される。

たとえば、リード端子がなめらかな円筒形リード端子の
場合であっても、充填剤混合エポキシ樹脂のような高い
接着力を有するエポキシ樹脂や高粘度エポキシ樹脂では
その付着防止効果は低く、特にリード端子が直線状の角
型リード端子や複雑な形状を有する角形リード端子の場
合は、リード端子表面の粗さや形状のため充填剤混合エ
ポキシ樹脂および高粘度エポキシ樹脂の付着防止効果は
全く期待できないという問題点を有している。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、従来技術が有していた前述の問題点を解決す
べくなされたものであり、円筒形リード端子や角形リー
ド端子に対して充填剤混合エポキシ樹脂ならびに高粘度
エポキシ樹脂のような素材表面に強固に接着しやすい樹
脂の付着防止性能の優れた樹脂付着防止剤を提供するも
のである。

すなわち、ポリフルオロアルキル基を含有する重合可能
な化合物を構成単位とする重量平均分子量５００００以
上の単独重合体、又はポリフルオロアルキル基を含有す
る重合可能な化合物を９０重量％以上含みこれと共重合
可能な化合物を１０重量％以下の割合で共重合した重量
平均分子量１ｏｏｏｏｏ以上の共重合体を有効成分とし
、リード端子部への特に充填剤混合エポキシ樹脂および
高粘度エポキシ樹脂の樹脂付着防止剤に関する。

本発明に用いられるポリフルオロアルキル基を含有する
重合可能な化合物は、たとえば、公知のポリフルオロア
ルキル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類やス
チレン類が使用可能であり、その具体例として以下のも
のを挙げることができる。

ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＪ４（ＣＦｇ）ｙｃＦｍＣＨｚ＝
Ｃ（ＣＨｓ）ＣＯＯＣＪ４（ＣＦｚ）ｙＣＦｓ＼ ＣＦ。

ＣＯ３−ＣＨＣＯＯＣ，Ｈ，（Ｃ，Ｈ，）ＮＳＯ２（Ｃ
Ｆり、ＣＦ。

ＣＯ３−Ｃ（ＣＨ，）ＣＯＯＣ，Ｈ，（Ｃ，Ｈ，）ＮＳ
Ｏ，（ＣＦｉ）、ＣＦ。

ｃＬ＝　　ＣＨＣＯＯＣＩＨ，ＮＨＣＯ（ＣＦり？ＣＦ
。

前記ポリフルオロアルキル基含有化合物と共重合し得る
化合物としては、本発明の作用効果を阻害しないかぎり
、広範囲に選択可能である。

例えば、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビ
ニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン、α−メチルス
チレン、Ｐ−メチルスチレン、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、
グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、
Ｎ−ビニルカルバゾールごとき化合物を１種又は２種以
上を共重合体の構成単位として共重合させることが可能
である。

これらの中で、高分子量の共重合体が得られる理由から
好ましい共重合可能な化合物は、（メタ）アクリル酸エ
ステル類およびスチレン系化合物である。

本発明の樹脂付着防止剤における通常の重合体組成は、
ポリフルオロアルキル基を含有する化合物を構成単位と
した単独重合体、又はポリフルオロアルキル基を含有す
る重合可能な化合物を９０重量％以上と共重合可能な化
合物を１０重量％以下の割合で共重合したを共重合体で
あり、特に樹脂付着防止性能はフッ素含有率の増加に伴
ない付着防止性能が向上し、また充填剤混合エポキシ樹
脂中に含まれる有機溶剤等に不溶なため高い性能が得ら
れるなどの理由から重合体組成はポリフルオロアルキル
基含有化合物の単独重合体が好ましい。

さらに、直線状あるいは湾曲部分や突起部分のある角形
リード端子のように表面が粗く、また形状が複雑である
場合、高接着性のエポキシ樹脂に対して効果的な付着防
止性能を有するためには、重合体はある一定以上の重量
平均分子量が必要であることが判明した。詳細は全く不
明ながら樹脂付着防止性能は分子量の増加に伴ない性能
が向上するなどの理由から、単独重合体の好ましい重量
平均分子量は５００００以上、および共重合体の好まし
い重量平均分子量は１０００００以上であり、特に好ま
しい重合体組成は重量平均分子量が１０００００以上の
単独重合体である。重量平均分子量の上限は特に限定さ
れないが、単独又は共重合体ともおよそ、１００万〜５
０万以下である。本発明に用いる重合体はその重合反応
を任意に選択可能であり、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合、放射線重合などの方法が採用できる。

たとえば、原料の重合し得る化合物を適当な有機溶媒に
溶解し、次いで重合開始剤の作用により溶液重合させる
方法が通常採用される。

溶液重合に適当な有機溶媒はトリクロルトリフルオロエ
タン、ヘキサフルオロイソプロパツール、（メタ）バラ
キシレンへキサフロライドなどのフッ素溶媒が用いられ
る。

本発明の樹脂付着防止剤は水に分散させたもの、あるい
は有機溶剤中に分散または溶解させたものを、エポキシ
樹脂が付着することから防止したい箇所にスプレー、刷
毛塗り、浸漬。

ローラー塗布などの方法によって処理可能である。溶媒
中又は水中の本願樹脂付着防止剤の配合量は、通常０．
５〜１Ｏ１０重量％、好ましくは１゜０〜５．０重量％
である。

充填剤混合エポキシ樹脂の充填剤の種類としては、炭酸
カルシウム、角形溶融シリカ、球形溶融シリカ、アルミ
ナ等を挙げることができ、充填剤の混合割合としては、
１０〜７０重量％である。高粘度エポキシ樹脂としては
、日本ベルノックス社製ＣＥ−５５ブラックＳ、スリー
ボンド社製ＬＧＸ−９０８−４Ａ、サンコレジン社製Ｅ
−６３０等を挙げることができる。

以下、本発明の実施例についてさらに説明する。

［実施例］ （製造例１） 温度計を備えたオートクレーブ５００ｍ１に、ＣＨ２＝
Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＪ４Ｒｆ　１５０ｇ、バラキシレ
ンへキサフロライド３５０ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル０．０９ｇを入れかくはんしながら内部空気を窒素
ガスで置換し、さらに窒素ガスにより加圧後、反応温度
６５℃〜７５℃にて８時間重合反応を行なった。この重
合反応により単独重合体３０重量％を含む溶液５００ｇ
が得られた。この単独重合体の重量平均分子量は、ゲル
パーミェーションクロマトグラフィーにより測定した結
果、ポリメタクリル酸メチル換算で１１００００であっ
た。

（製造例２） 温度計を備えたオートクレーブ５００ｍ１に、ＣＨｚ＝
Ｃ（ＣＨｌ）ＣＯＯＣＪＪｆ　１３１．２ｇ、バラキシ
レンヘキサフロライド３５０ｇ、アゾビスイソブチロニ
トリル０．１３ｇを入れかくはんしながら内部空気を窒
素ガスで置換し、さらに窒素ガスで加圧後、反応温度６
５℃〜７５℃にて８時間重合反応を行なった。この重合
反応により共重合体を３０重量％を含む溶液５００ｇが
得られた。この共重合の重量平均分子量は、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーにより測定した結果、ポ
リメタクリル酸メチル換算で１２００００であった。

なお、Ｒｆは炭素数の平均が９のパーフルオロアルキル
基。

（性能評価） 次の実施例■・■、比較例■・■・■・■・■・■に用
いた重合体は、先の製造例１又は２と同様の操作を行な
い、開始剤量のみを変化させて分子量の異なった化合物
を製造したものである。

実施例■〜■および比較例■〜０の化合物をそれぞれ濃
度が２．０重量％となるように調整した溶液中に円筒形
リード端子および直線状の角形リード端子を浸漬し、そ
の後、１１０℃で５分間加熱乾燥を行ない上記化合物の
皮膜を形成させた。

続いて、エポキシ樹脂中に上記化合物を処理した円筒形
リード端子および角形リード端子を浸漬し、ゆっくり引
き上げたのちエポキシ樹脂がそれぞれのリード端子に付
着しているか否かを下記の判定基準に従って目視判定し
た。エポキシ樹脂は２種類用い、充填剤混合エポキシ樹
脂（住良ジュレツ社製ＰＲ−５３３６５）についての結
果を第１表、また高粘度エポキシ樹脂（日本ベルノック
ス社製ＣＥ−５５ブラックＳ）についての結果を第２表
にそれぞれ示す。

第１表：充填剤混合エポキシ樹脂に対する樹脂付着防止
性能第２表：高粘度エポキシ樹脂に対する樹脂付着防止
性能（樹脂付着防止性能の判定基準） ０：全くエポキシ樹脂が付着しない ○：エボキシ樹脂が微少量付着する △：エボキシ樹脂中に浸漬した面積に対して、エポキシ
樹脂がその１／３程度付着する。

ム：エボキシ樹脂中に浸漬した面積に対して、エポキシ
樹脂がそのｌ／３〜２７３程度付着する。

×：エポキシ樹脂中に浸漬した全面にエポキシ樹脂が付
着する。

［発明の効果］ 本発明の樹脂付着防止剤は、その樹脂付着防止性能が極
めて優れており、高接着性のエポキシ樹脂などの素材表
面と強く接着する封止樹脂に対する効果は、複雑な形状
を有する角形リード端子においても優れた効果を示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリフルオロアルキル基を含有する重合可能な化合
   物を構成単位とする重量平均分子量５００００以上の単
   独重合体、又はポリフルオロアルキル基を含有する重合
   可能な化合物を ９０重量％以上含みこれと共重合可能な化合物を１０重
   量％以下の割合で共重合した重量平均分子量１００００
   ０以上の共重合体を有効成分とし、リード端子部へのエ
   ポキシ樹脂付着防止効果を有することを特徴とする樹脂
   付着防止剤。
2. ２．共重合可能な化合物が、（メタ）アクリル酸エステ
   ル類、またはスチレン系化合物である請求項１に記載の
   樹脂付着防止剤。
3. ３．エポキシ樹脂が、充填剤混合エポキシ樹脂、又は高
   粘度エポキシ樹脂である請求項１に記載の樹脂付着防止
   剤。
4. ４．リード端子が、円筒形あるいは角形の直線構造又は
   湾曲部分や突起部分を有する円筒形あるいは角形の構造
   である請求項１に記載の樹脂付着防止剤。