CN102149774A - 照明组件罩壳 - Google Patents

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CN102149774A CN2009801350090A CN200980135009A CN102149774A CN 102149774 A CN102149774 A CN 102149774A CN 2009801350090 A CN2009801350090 A CN 2009801350090A CN 200980135009 A CN200980135009 A CN 200980135009A CN 102149774 A CN102149774 A CN 102149774A
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Abstract

一种照明组件罩壳,其包含包括了紫外线吸收剂A的树脂组合物,该紫外线吸收剂A是由通式(1)表示的化合物。其中,Het1表示二价五-或六-元芳香杂环残基;该芳香杂环残基可具有取代基;以及R1a、R1b、R1c、R1d、R1e,R1f、R1g和R1h各自独立的表示氢原子或单价取代基。

Description

照明组件罩壳
技术领域
本发明涉及一种用于屏蔽紫外光的照明组件罩壳。
背景技术
传统上已经提供了一种照明组件罩壳,其通过切断特定波长的光来防止照明组件吸引昆虫。例如,由于易于吸引昆虫例如飞虫的光,其光谱分布通常被认为在紫外区具有峰值,提供了切断高达大约380nm波长的光(紫外光)的照明组件罩壳与切断从紫外区到可见光短波长侧范围波长的光(大约高达450nm)的照明组件罩壳(例如,参见专利文献1)。
为了提供这些照明装置所需的切断紫外光的能力,使用了各种紫外线吸收剂,可以使用无机紫外线吸收剂或有机紫外线吸收剂。无机紫外线吸收剂(参见,例如,专利文献1-3)在耐久性如耐候性和耐热性方面是优异的。但是,其吸收波长由化合物的带隙决定,因此选择化合物的自由度低。所以可用的无机吸收剂都不能吸收320-400nm范围的长波长紫外光(UV-A)。
相反,有机紫外线吸收剂在设计吸收剂结构上的自由度高,因此有可能通过改变其结构来获得具有各种吸收波长的吸收剂。对于长波长紫外线范围的吸收,既可能使用在长波长紫外线范围具有最大吸收波长的吸收剂,也可能提高吸收剂的浓度。但是,如在专利文献4和5中描述的吸收剂,其在长波长紫外线范围具有最大吸收波长,它们有耐光性差的缺陷,并且它们的吸收能力随时间衰减。另一方面,基于二苯甲酮和苯丙三唑的紫外线吸收剂在耐光性方面相对优异,并且使用量提高导致在长波长范围内相对干净的光阻塞(参见,例如专利文献6和7)。但是,当可见光吸收增加时有出现明显黄色着色的问题。
在如上描述的照明装置中,切断高达大约380nm光(紫外光)的照明组件罩壳,可以通过减少紫外光来防止照明组件吸引昆虫。但是,更长波长区域的紫外光有吸引昆虫的效果,从而其不满足于降低昆虫吸引性的效果。另外,在切断从紫外线区到可见光短波长侧波长范围光(高达大约450nm)的照明组件罩壳中,相比于切断紫外光的照明装置,昆虫很难靠近。但是,由于这种光的确看起来是黄的,存在照明的同时照明装置的外观不令人欣赏的问题,这种情况下照明组件用于常规光源。
并且,已知一种树脂模塑制品,其通过有效地切断高达410nm(其是比480nm更长的波长)的紫外光来防止吸引飞虫,并具有高度透明感觉而没有浅黄色(参见,例如,专利文献8)。但是,长期使用有出现黄色着色的问题,还需要改进。
引文列表
专利文献
专利文献1:JP-A-2001-161253(第3-5页,以及图1)(″JP-A″意思是未审查的已公开日本专利申请)
专利文献2:JP-A-5-339033
专利文献3:JP-A-5-345639
专利文献4:JP-A-6-56466
专利文献5:JP-A-2003-177235
专利文献6:JP-T-2005-517787(“JP-T”意思是已公开PCT申请的日文翻译)
专利文献7:JP-A-7-285927
专利文献8:JP-A-2005-206830
发明公开
技术问题
本发明着手于提供一种防止飞虫聚集的照明组件罩壳,其在照明组件打开的同时没有破坏该照明组件罩壳的外观,并在耐光性上优异。
本发明提供了以下方式:
<1>一种照明组件罩壳,其包含包括了紫外线吸收剂A的树脂组合物,该紫外线吸收剂A是由通式(1)表示的化合物:
Figure BPA00001329003300031
其中,Het1表示二价五-或六-元芳香杂环残基;该芳香杂环残基可具有取代基;以及
R1a、R1b、R1c、R1d、R1e,R1f、R1g和R1h各自独立的表示氢原子或单价取代基。
<2>上述条目<1>描述的照明组件罩壳,其中由通式(1)表示的化合物是由通式(2)表示的化合物:
Figure BPA00001329003300032
其中,R2a、R2b、R2c、R2d、R2e、R2f、R2g和R2h分别具有与通式(1)中R1a、R1b、R1c、R1d、R1e、R1f、R1g和R1h相同的含义,并且R2i和R2j各自独立的表示氢原子或单价取代基。
<3>以上条目<1>或<2>描述的照明组件罩壳,
其中树脂组合物包括紫外线吸收剂B,以及
其中该紫外线吸收剂B是这样的化合物,其在320nm处的吸光度是在270-400nm范围内最大吸收波长处吸光度的20%或更多,最大吸收波长是380nm或更小:
<4>以上条目<1>-<3>任一描述的照明组件罩壳,其中相对于100质量份的紫外线吸收剂A,树脂组合物包含0.00001-1质量份的上蓝剂D。
<5>以上条目<1>-<4>任一描述的照明组件罩壳,其中树脂组合物包括至少一种由通式(TS-I)-(TS-V)中任一表示的化合物C:
Figure BPA00001329003300041
其中,通式(TS-I)中,R91表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基、芳氧基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、膦基甲苯基、氧膦基、或-Si(R97)(R98)(R99),其中R97、R98和R99可以是相互相同或不同,各自独立的表示烷基、链烯基、芳基、烷氧基、链烯氧基或芳氧基;-X91-表示-O-、-S-或-N(-R100)-,其中R100具有与R91相同的含义;R92、R93、R94、R95和R96可以是相互相同或不同,各自独立的表示氢原子或取代基;R91和R92、R100和R96以及R91和R100分别可以相互连接以形成任意5-到7-元环;R92和R93、R93和R94分别可以相互连接以形成任意5-到7-元环、螺环或双环;所有R91、R92、R93、R94、R95、R96和R100不能分别同时表示氢原子,R91、R92、R93、R94、R95、R96和R100的碳原子总数是10或更多;
其中,通式(TS-II)中,R101、R102、R103和R104各自独立的表示氢原子、烷基或链烯基;R101和R102以及R103和R104可以分别相互连接形成任意5-到7-元环;X101表示氢原子、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基氧基、链烯氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、烷基磺酰基、链烯基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚磺酰基、链烯基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、羟基或氧基;X102以及表示形成任意5-到7-元环必需的非金属原子基团;
其中,通式(TS-III)中,R105和R106各自独立的表示氢原子、脂肪族基团、酰基、脂肪族氧基羰基、芳香族氧基羰基、脂肪族磺酰基或芳香族磺酰基;R107表示脂肪族基团、脂肪族氧基、芳香族氧基、脂肪族硫基、芳香族硫基、酰氧基、脂肪族氧基羰基氧基、芳香族氧基羰基氧基、取代的氨基、杂环基团或羟基;除了形成2,2,6,6-四烷基哌啶残基外,R105和R106、R106和R107,以及R105和R107分别可以相互连接形成任意5-到7-元环;并且R105和R106不同时是氢原子,R105和R106的碳原子总数是7或更多;
其中,通式(TS-IV)中,R111和R112各自独立的表示脂肪族基团;R111和R112可以相互连接以形成任意5-到7-元环;n表示0、1或2;R111和R112的碳原子总数是10或更多;以及
其中,通式(TS-V)中,R121和R122各自独立的表示脂肪族氧基或芳香族氧基;R123表示脂肪族基团、芳香族基团、脂肪族氧基或芳香族氧基;m表示0或1;R121和R122以及R121和R123分别可以相互连接以形成任意5-到8-元环;R121、R122和R123的碳原子总数是10或更多。
<6>如以上条目<1>-<5>任一描述的照明组件罩壳,其中相对于100质量份树脂,树脂组合物中紫外线吸收剂A的含量是0.01-20质量份。
<7>如以上条目<3>-<6>任一描述的照明组件罩壳,其中树脂组合物中紫外线吸收剂A和紫外线吸收剂B的摩尔比在1∶10-10∶1范围内。
<8>如权利要求1-7任一所述的照明组件罩壳,其中树脂组合物包括丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和聚烯烃树脂中的至少一种。
<9>如权利要求1-8任一所述的照明罩壳,其中通过从430nm-480nm中的最大透光度值减去550nm-600nm中的最小透光度值得到的值为430nm-480nm中最大透光度值的15%或更少。
<10>如以上条目<1>-<9>任一描述的照明组件罩壳,其中整体透光度为40%或更高。
<11>如以上条目<1>-<10>任一描述的照明组件罩壳,其中该罩壳适合用于消除易于吸引昆虫的波长中限定的光。
发明的有利效果
用于本发明的紫外线吸收剂可以吸收宽波长范围的紫外线,并能切断高达长波长范围的紫外线。而且,该紫外线吸收剂在无着色性方面是优异的。从而,本发明的照明组件罩壳能够防止照明组件聚集飞虫,并且在照明组件打开时没有使照明罩壳的外观恶化,另外在耐光性上优异。
本发明的其它和另外的特征及优点将参考附图由以下说明更加完全的展现。
附图简要说明
{Fig.1}图1表示用于本发明的紫外线吸收剂B的优选吸收光谱。
{Fig.2}图2是实施例2中生产的试样板200的透射光谱。
{Fig.3}图3是实施例2中生产的试样板201的透射光谱。
实施方案说明
本发明的照明组件罩壳特性上包含含有紫外线吸收剂A的树脂组合物。该紫外线吸收剂A是由通式(1)表示的化合物。
通式(1)中,Het1表示具有至少一个杂原子的二价5-或6-元芳香杂环残基。Het1可以是稠环。
杂原子的实例包括硼原子、氮原子、氧原子、硅原子、磷原子、硫原子、硒原子、以及碲原子,优选氮原子、氧原子、硫原子,更优选氮原子和硫原子,特别优选硫原子。如果该环具有两个或更多杂原子,这些杂原子可以是相互相同或不同。
通过将两个杂原子加入二价芳香杂环残基制备的芳香杂环的实例包括吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、呋喃、噻吩、唑、异
Figure BPA00001329003300062
唑、噻唑、异噻唑、1,2,3-
Figure BPA00001329003300063
二唑、1,3,4-噻二唑等。芳香杂环优选吡咯、吡啶、呋喃或噻吩,更优选吡啶或噻吩,特别优选噻吩。芳香杂环中氢原子不存在的位置是任意的。例如,在吡咯的五元杂环化合物的情况下,连接位置是,例如2-和3-位、2-和4-位、2-和5-位、3-和4-位、以及3-和5-位。在吡啶的六元杂环化合物的情况下,连接位置是2-和3-位、2-和4-位、2-和5-位、2-和6-位、3-和4-位、3-和5-位、以及3-和6-位。
芳香杂环残基可以具有取代基。该取代基是,例如,单价取代基(此后,也称作取代基R)。单价取代基的实例包括卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子)、具有1-20个碳原子的烷基(例如甲基和乙基)、具有6-20个碳原子的芳基(例如苯基和萘基)、氰基、羧基、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基)、芳氧基羰基(例如苯氧基羰基)、取代或未取代的氨基甲酰基(例如氨基甲酰基、N-苯氨基甲酰基以及N,N-二甲基氨基甲酰基)、烷基羰基(例如乙酰基)、芳基羰基(例如苯甲酰基)、硝基、取代的或未取代的氨基(例如氨基、二甲氨基和苯胺)、酰氨基(例如乙酰氨基和乙氧基羰基氨基)、磺酰氨基(例如甲烷磺酰胺)、酰亚胺基(例如琥珀酰亚胺基和苯二甲酰亚胺基)、亚氨基(例如苯亚甲基氨基)、羟基、具有1-20个碳原子的烷氧基(例如甲氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、酰氧基(例如乙酰氧基)、烷基磺酰氧基(例如甲烷基磺酰氧基)、芳基磺酰氧基(例如苯基磺酰氧基)、磺基、取代或未取代的氨磺酰基(例如氨磺酰和N-苯基氨磺酰基)、烷基硫基团(例如甲基硫代)、芳基硫基团(例如苯基硫代)、烷基磺酰基(例如甲烷磺酰基)、芳基磺酰基(例如苯基磺酰基)、具有6-20个碳原子的杂环基(例如吡啶基、吗啉基)等。该取代基还可被取代,如果存在多取代基,它们可以相互相同或不同。那么该取代基例如是如上所述的单价取代基R。该取代基可以相互连接形成环。该取代基优选是烷基、烷氧基或芳基,更优选是烷基或芳基,特别优选是烷基。
R1a、R1b、R1c、R1d、R1e、R1f、R1g和R1h各自独立的表示氢原子或单价取代基R。R1a到R1d以及R1e到R1h中任意两个取代基分别可以相互连接形成环,其还可以形成稠环。R1a到R1h各自优选表示氢原子、具有10个或更少碳原子的烷基、具有10个或更少碳原子的烷氧基或羟基,更优选氢原子或具有10个或更少碳原子的烷氧基,进而优选氢原子,特别优选所有R1a到R1h都是氢原子。
另外,由通式(1)表示的化合物优选是由通式(2)表示的化合物。下面,详细描述由通式(2)表示的化合物。
通式(2)中的R2a、R2b、R2c、R2d、R2e、R2f、R2g和R2h分别各自具有与通式(1)中的R1a、R1b、R1c、R1d、R1e、R1f、R1g和R1h相同的含义,其优选的实例也相同。R2i和R2j各自独立的表示氢原子或单价取代基。该取代基包括上述单价取代基R的实例。R2i和R2j可以相互连接形成环,其还可以进而形成稠环。R2i和R2j各自优选表示氢原子、具有10个或更少碳原子的烷基、具有10个或更少碳原子的烷氧基或羟基,更优选氢原子或具有10个或更少碳原子的烷氧基,进一步优选氢原子,特别优选R2i和R2j都是氢原子。
由通式(1)或(2)表示的化合物可以通过任意方法制备。例如,由通式(1)或(2)表示的化合物可以参考已知的专利文献或非专利文献中描述的方法合成,例如,JP-A-2000-264879第4页左栏第43行到右栏第8行的实施例描述的那些;JP-A-2003-155375第4页右栏第5-30行的实施例描述的那些;″Bioorganic & Medicinal Chemistry″,2000,第8卷,第2095-2103页,″Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters″,2003,第13卷,第4077-4080页描述的那些。例如,作为示例的化合物(15)可以通过3,5-吡唑二羰基二氯化物与氨茴酸的反应来合成。作为示例的化合物(32)可以通过2,5-噻吩二羰基二氯化物与4,5-二甲氧基氨茴酸的反应来合成。
以下,描述了由通式(1)或(2)表示的化合物的特定实例,但本发明并不限于此。
Figure BPA00001329003300091
Figure BPA00001329003300101
Figure BPA00001329003300111
Figure BPA00001329003300121
Figure BPA00001329003300131
由通式(1)或(2)表示的化合物可以具有基于其结构以及该化合物所处环境的互变异构体。本发明中,描述了其典型形式,但与本发明所描述的不同的互变异构体也包括在用于本发明的化合物内。
由通式(1)或(2)表示的化合物可包含同位素元素(例如2H、3H、13C、15N、17O或18O)。
重复单元中具有由通式(1)或(2)表示的化合物结构的聚合物还可以有利的用于本发明。该聚合物可以是均聚物或具有两种或多种重复单元的共聚物。其可以是还另外具有另一重复单元的共聚物。例如JP-B-1-53455(″JP-B″表示已审查的日本专利公开)、JP-A-61-189530和EP专利号27242中描述了重复单元中具有紫外线吸收剂结构的聚合物实例。该聚合物可以参考这些专利文献中描述的方法制备。
作为由通式(1)或(2)表示的化合物的紫外线吸收剂A优选被用作长波长紫外线吸收剂。最大吸收的波长优选在450-350nm范围内,更优选410-350nm,特别优选390-350nm。根据本发明的照明组件罩壳,410-350nm波长内的光被截断,从而可以防止吸引飞虫等。
说明本发明的紫外线吸收剂B。
紫外线吸收剂B的特征在于在320nm处的吸光度为270nm-400nm范围内最大吸收波长处吸光度的20%或更高,且最大吸收波长是380nm或更小。特别地,在320nm处紫外线吸收剂B的吸光度优选是最大吸收波长处的30%或更高,更优选40%或更高,最优选50%或更高。如果在320nm处的吸光度少于最大吸收波长处吸光度的20%,不能被紫外线吸收剂A和紫外线吸收剂B覆盖的波长范围出现在310-330nm。另外,最大吸收波长优选是380nm或更小,更优选370nm或更小,进而优选365nm或更小,最优选350nm或更小。
紫外线吸收剂B所表示紫外线吸收剂中,在320nm处的吸光度是最大吸收波长处吸光度的20%或更高,最大吸收波长是380nm或更小。如图1所示,紫外线吸收剂B可以分为紫外线吸收剂B-(1)和紫外线吸收剂B-(2),其中紫外线吸收剂B-(1)的最大吸收波长少于320nm,紫外线吸收剂B-(2)的最大吸收波长范围在320nm-380nm,这可以根据它们的预期用途来适当选择。
例如,特别优选的是紫外线吸收剂B-(1)用在当例如将紫外线吸收剂捏合入塑料或聚合物的模塑产品中的同时不存在任何其它短波长紫外线吸收元素的情况下。由于在将紫外线吸收剂捏合入塑料或聚合物的模塑产品中的同时不存在任何其它能够吸收300nm或更低的短波长紫外光的元素,则能够有效吸收该短波长紫外线范围光线的紫外线吸收剂B-(1)的使用能防止塑料模塑产品本身及其内容物接受紫外光,在没有另外的短波长紫外线范围吸收滤光器的条件下。此外,得到了意外的效果,即通过与用于本发明紫外线吸收剂A一起使用紫外线吸收剂B-(1),改进了与聚合物的相容性和耐光性。
特别优选的是将紫外线吸收剂B-(2)用在例如将紫外线吸收剂涂覆在玻璃膜上或将紫外线吸收剂溶解在聚合物中以涂覆到衬底上的同时存在另外的短波长紫外线吸收元素的情况。紫外线吸收剂B-(2)在屏蔽约320nm光线上的能力优异,并能够有效吸收300nm或更低范围的短波长紫外光。但是,有时对于紫外线吸收剂B-(2),吸收短波长紫外线范围的光线是困难的。因此,优选的是通过将紫外线吸收剂B-(2)涂覆在用作屏蔽短波长紫外线范围光线的滤光器的聚合物或玻璃衬底上来使用该紫外线吸收剂B-(2)。另外,在溶剂涂覆法中,通过与用于本发明的紫外线吸收剂A一起使用紫外线吸收剂B-(2),当使用涂膜时,令人意外的获得在溶剂(例如乙酸乙酯、甲乙酮、甲苯)中溶解性及耐光性的改进。
紫外线吸收剂B可以具有任意结构,只要该结构满足在320nm处的吸光度为最大吸收波长处吸光度的20%或更高(优选30%-90%)以及最大吸收波长为380nm或更低(优选270nm-370nm)的条件(条件A)。紫外线吸收剂B的实例包括苯丙三唑系、三嗪系、二苯甲酮系、份菁系、花青系(cyaine-series)、二苯甲酰甲烷系、肉桂酸系、丙烯酸酯系、安息香酸酯系、草酸二酰胺系、甲脒系及苯并噁嗪酮系化合物,这些都是已知的紫外线吸收剂结构。其中,优选苯丙三唑系、三嗪系、二苯甲酮系、二苯甲酰甲烷系、甲脒系及苯并噁嗪酮系化合物。更优选苯丙三唑系、三嗪系、二苯甲酮系、甲脒系及苯并噁嗪酮系(benzoxadinone-series)化合物。最优选苯丙三唑系、三嗪系及苯并噁嗪酮系化合物。在例如Fine Chemical,2004年5月,第28-38页,Kobunshi-yo Kinoseitenkazai no Shin Tenkai(New Developments of Functional Additives for Polymers),Toray Research Center出版,Division of Investigation Research(Toray Research Center,1999),第96-140页,Kobunshi Tenkazai no Kaihatsu to kankyo Taisaku(Developments and Environmental Measures for Polymer Additives),Seiichi Okatsu管理(C M C Shuppan出版,2003),第54-64页,及Kobunshi no Rekka·Henshoku mekanizumu to sono Anteika Gijutsu-Nohausyu-(Mechanism of Deterioration·Discoloration of Polymers and Their Stabilization Technique-Collection of Know-how),Kabushiki kaisha Gijutsu Jyoho Kyokai出版(TECHNICAL INFORMATION INSTITUTE CO.,LTD.,2006)中描述了这些紫外线吸收剂。
其中,从紫外线吸收剂溶解性的角度看,优选酰胺系溶剂、砜系溶剂、亚砜系溶剂、脲系溶剂、醚系溶剂、酮系溶剂、含卤素溶剂、醇系溶剂、酯系溶剂及腈系溶剂。
本发明中,用来测量最大光谱吸收波长的紫外线吸收剂A和B与化合物C以及上蓝剂D的浓度可以是能够测量最大光谱吸收波长的浓度。优选地,其在1×10-7-1×10-2mol/L范围内。不特别限定测定温度,但是优选其在0℃-80℃范围内。除非另外说明,作为用于测定光谱吸收的装置,使用常规光谱吸收测量装置(例如U-4100分光光度计,商标名,由Hitachi High-Technologies Corp.制造)。
测定本发明中染料的最大吸收波长和半值宽,除非另有说明,使用乙酸乙酯作为溶剂制备浓度大约为5×10-5mol·dm-3的溶液,并使用10mm光程长度的石英皿进行测量。
说明本发明中用于测量光谱吸收最大波长的溶液。通过将紫外线吸收剂A和B和化合物C以及上蓝剂D溶解在有机或无机溶剂或水中,既可单独也可作为混合物,来获得用于测量光谱吸收最大波长的溶液。
有机溶剂的实例包括酰胺系溶剂(例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺及1-甲基-2-吡咯烷酮)、砜系溶剂(例如环丁砜)、亚砜系溶剂(例如二甲基亚砜)、脲系溶剂(例如四甲基脲)、醚系溶剂(例如二噁烷、四氢呋喃和环戊基甲醚)、酮系溶剂(例如丙酮和环己酮)、烃系溶剂(例如甲苯、二甲苯和正癸烷)、含卤素溶剂(例如四氯乙烷、氯苯和氯萘)、醇系溶剂(例如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、环己醇和苯酚)、吡啶系溶剂(例如吡啶、γ-甲基吡啶和2,6-二甲基吡啶)、酯系溶剂(例如乙酸乙酯和乙酸丁酯)、羧酸系溶剂(例如乙酸和丙酸)、腈系溶剂(例如乙腈)、磺酸系溶剂(例如甲烷磺酸)和胺系溶剂(例如三乙胺和三丁胺)。无机溶剂的实例包括硫酸和磷酸。
苯丙三唑系化合物具有大约270-380nm的有效吸收波长,并优选由通式(IIa)或(IIb)表示。此后详细描述(IIa)和(IIb)。
Figure BPA00001329003300161
[通式(IIa)中,
R11表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基或取代或未取代芳基;
R12表示氢原子、卤素原子、取代或未取代烷基、或取代或未取代芳基;以及
R13表示氢原子、卤素原子、取代或未取代烷基、取代或未取代烷氧基或-COOR14基团(此时,R14表示氢原子、取代或未取代烷基或取代或未取代芳基。)]
[通式(IIb)中,
T表示氢原子或取代或未取代烷基;
T1表示氢原子、卤素原子、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基、或取代或未取代烷氧基;
L表示二价连接基团或单键;
m表示0或1;
n表示1-4的整数;以及
当n是1时,T2表示卤素原子、取代或未取代烷基或取代或未取代芳基;
当n是2时,T2表示二价取代基;当n是3时,T2表示三价取代基;以及
当n是4时,T2表示四价取代基。]
(通式(IIa))
R11表示氢原子、取代或未取代烷基、取代或未取代环烷基或取代或未取代芳基。
R11优选是具有1-18个碳原子的取代或未取代的烷基、具有5-18个碳原子的取代或未取代的环烷基、或具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基;特别优选具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基,或具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基。
取代烷基、取代环烷基和取代芳基各自分别被指为各自在其任意位置具有单价取代基的烷基、环烷基和芳基。单价取代基的实例包括卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子)、具有1-20个碳原子(优选1-10个碳原子)的直链或支链烷基(例如甲基、乙基)、具有6-20个碳原子(优选6-10个碳原子)的芳基(例如苯基、萘基)、氰基、羧基、具有1-20个碳原子(优选1-10个碳原子)的烷氧基羰基(例如甲氧基羰基)、具有6-20个碳原子(优选6-10个碳原子)的芳氧基羰基(例如苯氧基羰基)、具有0-20个碳原子(优选0-10个碳原子)的取代或未取代的氨基甲酰基(例如氨基甲酰基、N-苯氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基)、具有1-20个碳原子(优选1-10个碳原子)的烷基羰基(例如乙酰基)、具有6-20个碳原子(优选6-10个碳原子)的芳基羰基(例如苯甲酰基)、硝基、具有0-20个碳原子(优选0-10个碳原子)的取代或未取代的氨基(例如氨基、二甲氨基、苯胺基)、具有1-20个碳原子(优选1-10个碳原子)的酰氨基(例如乙酰氨基、乙氧基羰基氨基),具有0-20个碳原子(优选0-10个碳原子)的亚磺酰氨基(例如甲烷亚磺酰氨基)、具有2-20个碳原子(优选2-10个碳原子)的酰亚胺基(例如琥珀酰亚胺基、苯二甲酰亚胺基)、具有1-20个碳原子(优选1-10个碳原子)的亚氨基(例如苯亚甲基氨基)、羟基、具有1-20个碳原子(优选1-10个碳原子)的烷氧基(例如甲氧基)、具有6-20个碳原子(优选6-10个碳原子)的芳氧基(例如苯氧基)、具有1-20个碳原子(优选1-10个碳原子)的酰氧基(例如乙酰氧基)、,具有1-20个碳原子(优选1-10个碳原子)的烷基磺酰氧基(例如甲烷磺酰氧基)、具有6-20个碳原子(优选6-10个碳原子)的芳基磺酰氧基(例如苯基磺酰氧基)、磺基、具有0-20个碳原子(优选0-10个碳原子)的取代或未取代的氨磺酰基(例如氨磺酰基、N-苯氨磺酰基)、具有1-20个碳原子(优选1-10个碳原子)的烷基硫基团(例如甲基代)、具有6-20个碳原子(优选6-10个碳原子)的芳基硫基团(例如苯基硫代)、具有1-20个碳原子(优选1-10个碳原子)的烷基磺酰基(例如甲烷磺酰基)、具有6-20个碳原子(优选6-10个碳原子)的芳基磺酰基(例如苯基磺酰基)以及4-到7-元(优选5-到6-元)杂环基团(例如吡啶基、吗啉代)。
R12表示氢原子、卤素原子、取代或未取代烷基或取代或未取代芳基。R12优选氢原子、氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有5-18个碳原子的取代或未取代环烷基、或具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基;特别优选氢原子、氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、或具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基。
R13表示氢原子、卤素原子、取代或未取代烷基、取代或未取代烷氧基、或-COOR14基团(此处,R14表示氢原子、取代或未取代烷基、或取代或未取代芳基)。R13优选氢原子、氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基、或-COOR14基团(此处,R14表示氢原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、或具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基)。
R11和R12可以在苯环的任意位置被取代。优选在2-位或4-位被羟基取代。
(通式(IIb))
T表示氢原子或取代或未取代烷基。T优选氢原子或具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基。
T1表示氢原子、卤素原子、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基、或取代或未取代烷氧基。T1优选氢原子、氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基、或具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基。
-L-表示二价连接基团或单键。m表示0或1。
在m是0(零)的情况下T2直接与苯环连接没有包括L,即-L-表示单键。
说明二价连接基团-L-。-L-是由以下通式(a)表示的二价取代基。
通式(a)
-(L1)m1-(L2)m2-(L3)m3-(L4)m4-(L5)m5-
通式(a)中,m1-m5各种表示0-2的整数。
L1-L5各自独立的表示-CO-、-O-、-SO2-、-SO-、-NRL-,取代或未取代二价烷基、取代或未取代二价链烯基、或取代或未取代二价芳基。RL表示氢原子、取代或未取代烷基、或取代或未取代芳基。
RL的特定实例包括氢原子、甲基、乙基、丙基、己基、辛基、苯基和萘基。该基团可以在烷基或芳基的任意位置被一个或多个单价取代基所取代。单价取代基的实例包括上述单价取代基的实例。RL优选具有3-20个碳原子的取代或未取代烷基或具有6-14个碳原子的取代或未取代芳基;更优选具有6-12个碳原子的取代或未取代烷基或具有6-10个碳原子的取代或未取代芳基。
二价取代基-L-的优选实例包括-O-CO-C2H4-CO-O-、-O-CO-C3H6-、-NH-CO-C3H6-CO-NH-、-NH-CO-C4H8-、-CH2-、-C2H4-、-C3H6-、-C4H8-、-C5H10-、-C8H16-、-C4H8-CO-O-、-C6H4-C6H4-及-NH-SO2-C3H6-。
通式(IIb)中,n表示1-4的整数。
当n是1时,T2表示卤素原子、取代或未取代烷基、或取代或未取代芳基。当n是1时,T2优选氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、或具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基。
当n是2时,T2表示二价取代基。当n是2时,T2的特定实例包括与上述二价取代基-L-相同的实例。当n是2时,T2优选-CH2-、-O-CO-C2H4-CO-O-或-NH-CO-C3H6-CO-NH-。
当n是3时,T2表示三价取代基。说明了该三价取代基。该三价取代基是三价烷基、三价芳基或由以下通式表示的取代基。
Figure BPA00001329003300201
三价取代基优选具有1-8个碳原子的三价烷基、具有6-14个碳原子的三价芳基或由以下通式表示的取代基。
Figure BPA00001329003300202
当n是4时,T2表示四价取代基。说明了该四价取代基。该四价取代基是四价烷基或四价芳基。四价取代基中,优选具有1-8个碳原子的四价烷基或具有6-14个碳原子的四价芳基。
通式(IIb)中,特别优选n是1或2。
特别地,通式(IIb)的成分优选如下组合:
当n是1时,T是氢原子或具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基;T1是氢原子、氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基、或具有1-18个碳原子的烷氧基;L是-O-CO-C3H6-、-CH2-、-C3H6-、-C5H10-、-C8H16-、-NH-CO-C4H8-或单键;T2是氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、或具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基;
当n是2时,优选组合是T是氢原子或具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基;T1是氢原子、氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有6-24个碳原子的芳基、或具有1-18个碳原子的烷氧基;L是-CH2-或单键;T2是-CH2-、-O-CO-C2H4-CO-O-或NH-CO-C3H6-CO-NH-;以及
当n是2时,优选组合是m是0,且T是氢原子或具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基;T1是氢原子、氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有6-24个碳原子的芳基、或具有1-18个碳原子的烷氧基;T2是-CH2-、-O-CO-C2H4-CO-O-或NH-CO-C3H6-CO-NH-。
由通式(IIa)或(IIb)表示的化合物的典型实例包括2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯丙三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯丙三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯丙三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯丙三唑、2-(2′-羟基-3′-十二烷基-5′-甲基苯基)-5-氯苯丙三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔戊基苯基)苯丙三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯丙三唑、2-(2′-羟基-4′-辛基氧基苯基)苯丙三唑、2-(2′-羟基-3′-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5′-甲基苄基)苯基)苯丙三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟苯基)苯丙三唑、2-(3′,5′-双-(α,α-二甲基苄基)-2′-羟苯基)苯丙三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯丙三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟苯基)-5-氯-苯丙三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯丙三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯丙三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯丙三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟苯基)苯丙三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯丙三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯丙三唑、2,2′-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯丙三唑-2-基苯酚]、2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟苯基]-2H-苯丙三唑和聚乙二醇300的酯交换产物;以及由以下通式表示的化合物:
Figure BPA00001329003300211
(其中R表示3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯丙三唑-2-基苯基、2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯丙三唑;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯丙三唑等).
三嗪基化合物优选为具有大约270-380nm有效吸收波长的化合物,其由以下通式(III)表示。
[通式(III)中,取代基Y1各自独立的表示氢原子、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的烷氧基;
Lf表示二价连接基团或单键;
u表示1或2;
v表示0或1;
r表示1-3的整数;以及当u是1时,Y2表示氢原子、取代或未取代烷基、或取代或未取代芳基;当u是2时,Y2表示二价取代基。
Y1各自独立的表示氢原子、羟基、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基、或取代或未取代烷氧基。Y1优选氢原子、羟基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基、或具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基。
Lf表示二价连接基团或单键。u表示1或2。r表示1-3的整数。v表示0或1。当v是0时,Lf表示单键。
说明二价连接基团-Lf-。二价取代基-Lf-是由以下通式(b)表示的二价取代基。
通式(b)
-(Lf1)mf1-(Lf2)mf2-(Lf3)mf3-(Lf4)mf4-(Lf5)mf5-
通式(b)中,mf1-mf5各自表示0-2的整数。
Lf1-Lf5各自独立的表示-CO-、-O-、-SO2-、-SO-、-NRfL-、取代或未取代的二价烷基、取代或未取代的二价链烯基、或取代或未取代的二价芳基。RfL表示氢原子、取代或未取代烷基、或取代或未取代芳基。
RfL的特定实例包括氢原子、甲基、乙基、丙基、己基、辛基、苯基和萘基。该基团可以在烷基或芳基的任意位置被一个或多个单价取代基所取代。单价取代基的实例包括上述单价取代基的实例。RfL优选具有3-20个碳原子的取代或未取代烷基或具有6-14个碳原子的取代或未取代芳基;更优选具有6-12个碳原子的取代或未取代烷基或具有6-10个碳原子的取代或未取代芳基。
二价取代基-Lf-的优选实例包括-O-CO-C2H4-CO-O-、-O-CO-C3H6-、-NH-CO-C3H6-CO-NH-、-NH-CO-C4H8-、-CH2-、-C2H4-、-C3H6-、-C4H8-、-C5H10-、-C8H16-、-C4H8-CO-O-、-C6H4-C6H4-和-NH-SO2-C3H6-。
当u是1时,Y2表示氢原子、取代或未取代烷基、或取代或未取代芳基。当u是1时,Y2优选氢原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、或具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基。
当u是2时,Y2表示二价取代基。二价取代基的实例包括与前述二价取代基-L-的实例相同的实例。Y2优选取代或未取代的二价烷基、取代或未取代的二价链烯基、取代或未取代的二价芳基、-CH2CH(OH)CH2-O-Y11-OCH2CH(OH)CH2、-CO-Y12-CO-、-CO-NH-Y13-NH-CO-或-(CH2)t-CO2-Y14-OCO-(CH2)t
此处,t是1、2或3;
Y11表示取代或未取代亚烷基、亚苯基、或-亚苯基-M-亚苯基-(其中M表示-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-);
Y12表示取代或未取代的二价烷基、取代或未取代的二价链烯基、或取代或未取代的二价芳基;
Y13表示取代或未取代的二价烷基、或取代或未取代的二价芳基;以及
Y14表示取代或未取代的二价烷基、或取代或未取代的二价芳基。
当u是2时,Y2优选具有1-18个碳原子的取代或未取代的二价烷基、具有6-24个碳原子的取代或未取代二价芳基、-CH2CH(OH)CH2-O-CH2-OCH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(OH)CH2-O-C(CH3)2-OC8H16-或-(CH2)2-CO2-C2H4-OCO-(CH2)2-。
由通式(III)表示的化合物的典型实例包括2-(4-丁氧基-2-羟苯基)-4,6-二(4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-丁氧基-2-羟苯基)-4,6-二(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-丁氧基-2-羟苯基)-6-(4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-丁氧基-2-羟苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-三癸基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷基氧基/三癸基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟苯基]-4,6-双(2,4二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基-丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、以及2-(2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基)苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪。
基于二苯甲酮的化合物优选为具有大约270-380nm有效吸收波长的化合物,其由以下通式(IVa)或(IVb)表示。
Figure BPA00001329003300241
[通式(IVa)中,X1和X2各自独立的表示氢原子、卤素原子、羟基、取代或未取代烷基、取代或未取代苯基、取代或未取代烷氧基、取代或未取代烷基磺酰基、取代或未取代芳基磺酰基、磺酸基团、取代或未取代烷氧基羰基、取代或未取代芳氧基羰基、或取代或未取代氨基;并且s1和s2各自独立的表示1-3的整数。]
[通式(IVb)中,X1表示氢原子、卤素原子、羟基、取代或未取代烷基、取代或未取代苯基、取代或未取代烷氧基、取代或未取代烷基磺酰基、取代或未取代芳基磺酰基、磺酸基团、取代或未取代烷氧基羰基、取代或未取代芳氧基羰基、或取代或未取代氨基;s1表示1-3的整数;Lg表示二价取代基或单键;w表示0或1;
tb表示1或2;当tb是1时,X3表示氢原子、卤素原子、羟基、取代或未取代烷基、取代或未取代苯基、取代或未取代烷氧基、取代或未取代烷基磺酰基、取代或未取代芳基磺酰基、磺酸基团、取代或未取代烷氧基羰基、取代或未取代芳氧基羰基、或取代或未取代氨基;当tb是2时,X3表示二价取代基。]
(通式(IVa))
X1和X2各自独立的表示氢原子、卤素原子、羟基、取代或未取代烷基、取代或未取代苯基、取代或未取代烷氧基、取代或未取代烷基磺酰基、取代或未取代芳基磺酰基、磺酸基团、取代或未取代烷氧基羰基、取代或未取代芳氧基羰基、或取代或未取代氨基。X1和X2各自优选为氢原子、氯原子、羟基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基、具有2-18个碳原子的烷氧基羰基、具有7-24个碳原子的芳氧基羰基、磺酸基团、或具有1-16个碳原子的取代或未取代氨基;并且特别优选为氢原子、羟基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基、磺酸基团、或具有1-16个碳原子的取代或未取代氨基。
(通式(IVb))
tb是1或2,w是0或1,s1是1-3的整数。
取代基X1表示表示氢原子、卤素原子、羟基、取代或未取代烷基、取代或未取代苯基、取代或未取代烷氧基、取代或未取代烷基磺酰基、取代或未取代芳基磺酰基、磺酸基团、取代或未取代烷氧基羰基、取代或未取代芳氧基羰基、或取代或未取代氨基。
X1优选为氢原子、氯原子、羟基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基、具有2-18个碳原子的烷氧基羰基、具有7-24个碳原子的芳氧基羰基、磺酸基团、或具有1-16个碳原子的取代或未取代氨基;并且特别优选为氢原子、羟基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基、磺酸基团、或具有1-16个碳原子的取代或未取代氨基。
-Lg-表示二价连接基团或单键。w表示0-1的整数。在w为0(零)的情况时,意味着X3直接与苯环连接而没有包括Lg,即,-Lg-表示单键。
说明二价连接基团-Lg-。二价取代基Lg时由以下通式(c)表示的二价取代基。
通式(c)
-(Lg1)mg1-(Lg2)mg2-(Lg3)mg3-(Lg4)mg4-(Lg5)mg5-
通式(c)中,mg1-mg5各自表示0-2的整数。
Lg1-Lg5各自独立的表示-CO-、-O-、-SO2-、-SO-、-NRgL-、取代或未取代的二价烷基、取代或未取代的二价链烯基、或取代或未取代的二价芳基。RgL表示表示氢原子、取代或未取代烷基、或取代或未取代芳基。
RgL的特定实例包括氢原子、甲基、乙基、丙基、己基、辛基、苯基和萘基。该基团可在在烷基或芳基的任意位置上被一个或多个单价取代基所取代。该单价取代基的实例包括上述单价取代基的实例。RgL优选具有3-20个碳原子的取代或未取代烷基、或具有6-14个碳原子的取代或未取代芳基;更优选具有6-12个碳原子的取代或未取代烷基、或具有6-10个碳原子的取代或未取代芳基。
二价取代基-Lg-的优选实例包括-O-、-O-CO-C2H4-CO-O-、-O-C4H8-O-、-O-CO-C3H6-、-NH-CO-C3H6-CO-NH-、-NH-CO-C4H8-、-CH2-、-C2H4-、-C3H6-、-C4H8-、-C5H10-、-C8H16-、-C4H8-CO-O-、-C6H4-C6H4-以及-NH-SO2-C3H6-。
当tb是1时,X3表示氢原子、卤素原子、羟基、取代或未取代苯基、取代或未取代烷基、取代或未取代烷氧基、取代或未取代烷基磺酰基、取代或未取代芳基磺酰基、磺酸基团、取代或未取代烷氧基羰基、取代或未取代芳氧基羰基、或取代或未取代氨基。
当tb是1时,X3优选氢原子、羟基、氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基、具有2-18个碳原子的烷氧基羰基、具有7-24个碳原子的芳氧基羰基、磺酸基团、或具有1-16个碳原子的取代或未取代氨基。
X3特别优选氢原子、羟基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基、磺酸基团、或具有1-16个碳原子的取代或未取代氨基。
当tb是2时,X3表示二价取代基。
当tb是2时,X3的特别实例包括与上述二价取代基-L-的那些相同的实例。当tb是2时,X3优选-CH2-、-C4H8-、-O-C4H8-O-、-O-CO-C2H4-CO-O-或-NH-CO-C3H6-CO-NH-。
通式(IVb)中,tb特别优选为1。
通式(IVb)的成分优选如下组合。
特别地,当tb是1时,优选的组合是
X1是氢原子、羟基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基、磺酸基团、或具有1-16个碳原子的取代或未取代氨基;
Lg是-O-、-O-CO-C2H4-CO-O-、-O-C4H8-O-、-O-CO-C3H6-、-NH-CO-C3H6-CO-NH-、-NH-CO-C4H8-、-CH2-、-C2H4-、-C3H6-、-C4H8-、-C5H10-、-C8H16-、-C4H8-CO-O-、-C6H4-C6H4-、-NH-SO2-C3H6-或单键;以及X3是氢原子、羟基、氯原子、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷基、具有6-24个碳原子的取代或未取代芳基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基、具有2-18个碳原子的烷氧基羰基、具有7-24个碳原子的芳氧基羰基、磺酸基团、或具有1-16个碳原子的取代或未取代氨基。
当tb是2时,优选的组合是
X1是氢原子、羟基、具有1-18个碳原子的取代或未取代烷氧基、磺酸基团、或具有1-16个碳原子的取代或未取代氨基;
Lg是-O-、-O-CO-C2H4-CO-O-、-O-C4H8-O-、-O-CO-C3H6-、-NH-CO-C3H6-CO-NH-、-NH-CO-C4H8-、-CH2-、-C2H4-、-C3H6-、-C4H8-、-C5H10-、-C8H16-、-C4H8-CO-O-、-C6H4-C6H4-、-NH-SO2-C3H6-或单键;以及
X3是-CH2-、-C4H8-、-O-C4H8-O-、-O-CO-C2H4-CO-O-或-NH-CO-C3H6-CO-NH-。
二苯甲酮系化合物的典型实例包括2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-癸氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮三水合物、2-羟基-4-甲氧基-2′-羰基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-二乙基氨基-2′-己氧基羰基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、以及1,4-双(4-苄基氧基-3-羟基苯氧基)丁烷。
苯并噁嗪酮(benzoxazinone)系化合物优选为具有大约270-380nm有效吸收波长的化合物,其由以下通式(V)表示。
通式(V)
Figure BPA00001329003300281
(通式(V)中,R1表示取代基;n1是0-4的整数;R2表示n2价取代基或连接基团;且n2是1-4的整数。)
通式(V)中,R1表示取代基。该取代基的实例包括与那些作为下述取代基实例列举的相同,即包括上述取代烷基、取代链烯基、取代炔基、以及上述取代芳烷基的烷基部分的取代基。R1优选卤素原子、烷基、链烯基、炔基、芳基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基-或芳基-磺酰氨基、巯基、烷基硫基团、芳基硫基团、杂环硫基团、氨磺酰基、磺基、烷基-或芳基-亚磺酰基、烷基-或芳基-磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、或甲硅烷基;更优选卤素原子、烷基、芳基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、氨基、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、烷基-或芳基-磺酰氨基、巯基、烷基硫基团、芳基硫基团、杂环硫基团、氨磺酰基、磺基、烷基-或芳基-亚硫酰基、烷基-或芳基-磺酰基、氨基甲酰基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、或甲硅烷基;进一步优选卤素原子、烷基、芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、氨基、巯基、烷基硫基团、芳基硫基团、氨磺酰基、磺基、烷基-或芳基-亚硫酰基、或烷基-或芳基-磺酰基;进一步优选卤素原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷基硫基团、或芳基硫基团;进一步优选卤素原子、具有1-20个碳原子的烷基、具有6-20个碳原子的芳基、具有1-20个碳原子的烷氧基、具有6-20个碳原子的芳氧基、具有1-20个碳原子的烷基硫基团、或具有6-20个碳原子的芳基硫基团;进一步优选氯原子、氟原子、溴原子、具有1-8个碳原子的烷基、具有6-10个碳原子的芳基、具有1-8个碳原子的烷氧基、具有6-10个碳原子的芳氧基、具有1-8个碳原子的烷基硫基团、或具有6-10个碳原子的芳基硫基团;以及进一步优选氯原子、氟原子、具有1-4个碳原子的烷基、或具有1-4个碳原子的烷氧基。
n1优选0-3的整数,更优选0-2的整数,进一步优选0或1。n1最优选0,这意味着苯环没有取代基。
R2表示n2价取代基或连接基团。该取代基的实例包括与那些作为下述取代基实例列举的相同,即包括上述取代烷基、取代链烯基、取代炔基、以及上述取代芳烷基的烷基部分的取代基。术语“连接基团”意思是还具有一个或多个连接键的取代基。R2优选脂肪族基团、芳香族基团或在脂肪族基团或芳香族基团中具有另外连接键的连接基团。R2更优选烷基、链烯基、炔基、芳基或各自衍生自这些基团的二价、三价或四价连接基团,还更优选烷基、链烯基、芳基和各自衍生自这些基团的二价或三价连接基团,还更优选具有1-20个碳原子的烷基、具有2-20个碳原子的链烯基、具有6-20个碳原子的芳基和各自衍生自这些基团的二价或三价连接基团,还更优选具有1-8个碳原子的烷基、具有2-8个碳原子的链烯基、具有6-12个碳原子的芳基和各自衍生自这些基团的二价或三价连接基团,还更优选具有1-8个碳原子的烷基、具有6-12个碳原子的芳基和各自衍生自这些基团的二价或三价连接基团,还更优选甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、2-丁基、苄基、苯基、2-萘基、亚乙基、三亚甲基、1,2-亚丙基、四亚甲基、1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、2,6-亚萘基、以及苯-1,3,5,-基,还更优选甲基、乙基、苄基、苯基、亚乙基、三亚甲基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、以及苯-1,3,5,-基,还更优选亚乙基、三亚甲基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、以及苯-1,3,5,-基,最优选1,4-亚苯基。
n2优选1-3的整数,更优选2或3,最优选2。
上述苯并噁嗪酮系化合物的典型实例包括2,2’-(对亚苯基)二-3,1-苯并噁嗪-4-酮。
以上水杨酸系化合物优选为具有大约290-330nm有效吸收波长的化合物,其典型实例包括水杨酸苯酯、4-叔丁基苯基水杨酸酯、4-辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、2,4-二-叔丁基苯基3,5-二-叔丁基-4-羟基水杨酸酯、以及十六烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基水杨酸酯。
以上丙烯酸酯系化合物优选具有大约270-350nm有效吸收波长的化合物,其典型实例包括2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸异辛酯、2-氰基-3-(4-甲基苯基)丙烯酸十六烷酯、2-氰基-3-甲基-3-(4-甲氧基苯基)肉桂酸甲酯、2-氰基-3-甲基-3-(4-甲氧基苯基)肉桂酸丁酯、2-甲酯基-3-(4-甲氧基苯基)肉桂酸甲酯2-氰基-3-(4-甲基苯基)丙烯酸盐、1,3-双(2′-氰基-3,3′-二苯基丙烯酰)氧基)-2,2-双(((2′-氰基-3,3′-二苯基丙烯酰)氧基)甲基)丙烷、以及N-(2-甲酯基-2-氰乙烯基)-2-甲基吲哚满。
以上草酸二酰胺系化合物优选具有大约250-350nm有效吸收波长的化合物,其典型实例包括4,4′-二辛基氧基草酰苯胺、2,2′-二辛基氧基-5,5′-二-叔丁基草酰苯胺、2,2′-双十二烷基氧基-5,5′-二-叔丁基草酰苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺、N,N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰苯胺、以及2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁基草酰苯胺。
紫外线吸收剂B特别优选选自以下化合物集合(B)的化合物。该化合物集合(B)由以下化合物(II-1)-(V-1)组成。
[1]由通式(IIa)表示的化合物
(II-1)2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔戊基苯基)苯并三唑
(II-2)2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-5-氯苯并三唑
(II-3)2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑
(II-4)2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯
(II-5)2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚
(II-6)2-(2H-苯并三唑-2-基)-3-叔丁基苯酚
(II-7)2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯乙基)-4-(1,1-3,3-四甲基丁基)苯酚
(II-8)2-(2H-苯并三唑-2-基)-3-甲基苯酚
(II-9)2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚
[2]由通式(IIb)表示的化合物
(II-10)2,2′-亚甲基-双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]
[3]由通式(III)表示的化合物
(III-1)2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪
(III-2)2-[4-[(2-羟基-3-(2′-乙基)己基)氧基]-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪
(III-3)2-[4-[(2-羟基-3-(2′-乙基)己基)氧基]-2-羟苯基-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪
(III-4)2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚
(III-5)双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪
[4]由通式(IV)表示的化合物
(IV-1)2-(4-二乙氨基-2-羟苯甲酰基)苯甲酸己基酯
(IV-2)2,2’-羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮
(IV-3)2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮
(IV-4)1,4-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)丁烷
(IV-5)2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮
(IV-6)2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸
(IV-7)2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮
[5]由通式(V)表示的化合物
(V-1)2,2′-(对-亚苯基)二-3,1-苯并噁嗪-4-酮
化合物(II-1)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 328在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(II-2)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 326在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(II-3)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 329在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(II-4)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 109在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(II-5)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 171在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(II-6)具有以下结构,并以商标名Tinuvin PS在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(II-7)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 928在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(II-8)具有以下结构,并以商标名Tinuvin P在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(II-9)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 234在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(II-10)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 360在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(III-1)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 460在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(III-2)具有以下结构,并以商标名Cyasorb UV-116在市场上销售(由CYTEC Company Ltd生产)。
化合物(III-3)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 405在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(III-4)具有以下结构,并以商标名Tinuvin 1577在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(III-5)具有以下结构,并以商标名Tinosorb S在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(IV-1)具有以下结构,并以商标名Uvinul A+在市场上销售(由BASF生产)。
化合物(IV-2)具有以下结构,并以商标名Uvinul 3049在市场上销售(由BASF生产)。
化合物(IV-3)具有以下结构,并以商标名Visorb 110在市场上销售(由KYODO CHEMICAL CO.,LTD.生产)。
化合物(IV-4)具有以下结构,并以商标名Seesorb 151在市场上销售(由SHIPRO KASEI KAISHA LTD.生产)。
化合物(IV-5)具有以下结构,并以商标名Chimassorb 81在市场上销售(由Ciba Specialty Chemicals生产)。
化合物(IV-6)具有以下结构,并以商标名Uvinul MS40在市场上销售(由BASF生产)。
化合物(IV-7)具有以下结构,并以商标名Uvinul 3050在市场上销售(由BASF生产)。
化合物(V-1)具有以下结构,并以商标名Cyasorb UV-3638在市场上销售(由Cytec Industries Inc.生产)。
Figure BPA00001329003300341
Figure BPA00001329003300351
用于本发明的紫外线吸收剂A和B可以单独存在,或可以预先相互连接或在组合物中相互结合在一起。另外,可聚合基团可以和各个紫外线吸收剂A和B连接,以形成可聚合单体,随后,这些单体聚合形成包括这些单体作为单元结构的共聚物。可替换地,这些单体可以与没有这些紫外线吸收剂A和B的其它单体一起使用,以形成共聚物。优选的实施方案是通过单体构成组合物,和通过单体在预期阶段聚合形成共聚物。
以下,说明用于本发明的化合物C。该化合物C由任一以下通式(TS-I)-(TS-V)表示。
Figure BPA00001329003300361
通式(TS-I)中,R91表示氢原子、烷基(包括环状烷基,例如环烷基、二环烷基和三环烷基)、链烯基(包括环状链烯基,例如环烯基、二环烯基和三环烯基)、芳基、杂环基团、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷基磺酰基(包括环状烷基磺酰基,例如环烷基磺酰基、二环烷基磺酰基和三环烷基磺酰基)、芳基磺酰基、膦基、氧膦基、或-Si(R97)(R98)(R99)。R97、R98和R99可以相互相同或不同,各自独立的表示烷基、链烯基、芳基、烷氧基、链烯氧基或芳氧基。-X91-表示-O-、-S-或N(-R100)-,其中R100具有与R91相同的含义。R92、R93、R94、R95和R96可以相互相同或不同,各自独立的表示氢原子或取代基。R91和R92、R100和R96、以及R91和R100分别可以相互连接形成5-到7-元环。另外,R92和R93、以及R93和R94分别可以相互连接形成任一5-到7-元环、螺环或二环。但是,所有R91、R92、R93、R94、R95、R96和R100不能同时分别表示氢原子,并且碳原子总数为10或更多。
在本说明书中该基团包含脂肪族部分的情况下,脂肪族部分可以是直链状的、支链状的或环状的,并且是饱和的或不饱和的。脂肪族部分的实例包括烷基、链烯基、环烷基和环烯基部分,其中每个可以是未取代的或被取代基所取代。另外,在该基团包含芳基部分的情况下,芳基部分可以是单环或稠环,其中每个可以是未取代的或被取代基所取代。另外,在该基团包含杂环部分的情况下,杂环部分的环内包含杂原子(例如氮原子、硫原子、氧原子),其可以是饱和环或不饱和环,并可以是单环或稠环,其中每个可以是未取代的或被取代基所取代。该取代基可以与环中的杂原子或碳原子连接。
不特别限制用于本发明的取代基,只要它是可替代基团即可。其实例包括脂肪族基团、芳基、杂环基团、酰基、酰氧基、酰氨基、脂肪族氧基、芳氧基、杂环氧基、脂肪族氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、氨基甲酰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、脂肪族磺酰氧基、芳基磺酰氧基、杂环磺酰氧基、氨磺酰基、脂肪族亚磺酰氨基、芳基亚磺酰氨基、杂环亚磺酰氨基、脂肪族氨基、芳基氨基、杂环氨基、脂肪族氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、杂环氧基羰基氨基、脂肪族亚磺酰基、芳基亚磺酰基、脂肪族硫基团、芳基硫基团、羟基、氰基、磺基、羧基、脂肪族氧氨基、芳氧基氨基、氨基甲酰基氨基、氨磺酰基氨基、卤素原子、氨磺酰基氨基甲酰基、氨基甲酰基氨磺酰基、氧膦基、以及磷酰基。
以下详细描述由通式(TS-I)表示的化合物。
R91表示氢原子、烷基(包括环状烷基,例如环烷基、二环烷基和三环烷基,如甲基、异丙基、仲丁基、十二烷基、甲氧基乙氧基、和苄基)、链烯基(包括环烯基和二环烯基,例如烯丙基)、芳基(例如苯基、对甲氧基苯基)、杂环基团(例如2-四氢呋喃基、吡喃基)、酰基(例如乙酰基、三甲基乙酰基、苯甲酰基、丙烯酰基)、烷基-或链烯基-氧基羰基(例如甲氧基羰基、十六烷氧基羰基)、芳氧基羰基(例如苯氧基羰基、对甲氧基苯氧基羰基)、烷基磺酰基(例如甲烷磺酰基、丁烷磺酰基)、芳基磺酰基(例如苯磺酰基、对甲苯磺酰基)、膦基甲苯基(例如二甲氧基膦基、二苯氧基膦基)、氧膦基(例如二乙基氧膦基、二苯基氧膦基)、或-Si(R97)(R98)(R99)。R97、R98和R99可以相互相同或不同。R97、R98和R99各自表示烷基(例如甲基、乙基、叔丁基、苄基)、链烯基(例如烯丙基)、芳基(例如苯基)、烷氧基(例如甲氧基、丁氧基)、链烯氧基(例如烯丙基氧基)、或芳氧基(例如苯氧基)。
-X91-表示-O-、-S-或-N(-R100)-。R100具有与R91相同的意义,并且其优选的范围也相同。R92、R93、R94、R95和R96可以相互相同或不同,各自独立的表示氢原子或取代基。该取代基的实例包括氢原子、烷基(包括环状烷基,例如环烷基、二环烷基和三环烷基)、链烯基(包括环状链烯基,例如环烯基、二环烯基和三环烯基)、炔基、芳基、杂环基团、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基(包括苯胺基)、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基-或芳基-磺酰氨基、巯基、烷基硫基团、芳基硫基团、杂环硫基团、氨磺酰基、磺基、烷基-或芳基-亚磺酰基、烷基-或芳基-磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、烷基-或杂环-偶氮基团、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、和甲硅烷基。
其中,该取代基的优选实例包括烷基(例如甲基、叔丁基、叔己基、苄基)、链烯基(例如烯丙基)、芳基(例如苯基)、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、十二烷氧基羰基)、芳基氧基羰基(例如苯氧基羰基)、烷基-或链烯基-磺酰基(例如甲烷磺酰基、丁烷磺酰基)、芳基磺酰基(例如苯磺酰基、对羟基苯磺酰基)或-X91-R91
R91和R92、R100和R96、以及R91和R100分别可以相互连接在一起形成5-到7-元环(例如色烷环、吗啉环)。另外,R92和R93、以及R93和R94,分别可以相互连接在一起形成5-到7-元环(例如色烷环、茚满环)、螺环或二环。但是,所有R91、R92、R93、R94、R95、R96和R100不能同时为氢;而且碳原子的总数是10或更多,优选16或更多。
由通式(TS-I)表示的用于本发明的化合物包括那些由例如JP-B-63-50691的通式(I)、JP-B-2-37575的通式(IIIa)、(IIIb)或(IIIc)、JP-B-2-50457的通式、JP-B-5-67220的通式、JP-B-5-70809的通式(IX)、JP-B-6-19534的通式、JP-A-62-227889的通式(I)、JP-A-62-244046的通式(I)或(II)、JP-A-2-66541的通式(I)或(II)、JP-A-2-139544的通式(II)或(III)、JP-A-2-194062的通式(I)、JP-A-2-212836的通式(B)、(C)或(D)、JP-A-3-200758的通式(III)、JP-A-3-48845的通式(II)或(III)、JP-A-3-266836的通式(B)、(C)或(D)、JP-A-3-969440的通式(I)、JP-A-4-330440的通式(I)、JP-A-5-297541的通式(I)、JP-A-6-130602的通式、国际专利申请公开号WO 91/11749的通式(1),(2)或(3)、德国专利公开号DE4,008,785 A1的通式(I)、美国专利号4,931,382的通式(II)、欧洲专利号203,746B1的通式(a)、欧洲专利号264,730B1的通式(I)中的任一表示的化合物。
作为由通式(TS-I)表示的化合物,说明了由以下通式(TS-IA)-(TS-IG)表示的化合物。本发明中,优选具有这些结构的化合物。
Figure BPA00001329003300401
通式(TS-IA)-(TS-IG)中,R91-R97具有与通式(TS-I)所定义的相同含义,并且其优选范围也是相同的。Ra1-Ra4各自表示氢原子或脂肪族基团。X92和X93各自表示二价连接基团。二价连接基团的实例包括链烯基、氧基和磺酰基。该通式中,相同分子式中的相同符号可以相互相同或不同。
通式(TS-II)中,R101、R102、R103和R104各自独立的表示氢原子、烷基(包括环状烷基,例如环烷基、二环烷基以及三环烷基)、或链烯基(包括环状链烯基,例如环烯基、二环烯基以及三环烯基);R101和R102、以及R103和R104分别可以相互连接以形成任一5-到7-元环。
X101表示氢原子、烷基(包括环状烷基,例如环烷基、二环烷基以及三环烷基)、链烯基(包括环状链烯基,例如环烯基、二环烯基以及三环烯基)、烷氧基、链烯氧基、烷基-或链烯基-氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基氧基、链烯氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、烷基-或链烯基-磺酰基、芳基磺酰基、烷基-或链烯基-亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、羟基或氧基。
X102表示形成任意5-到7-元环必须的非金属原子基团。
下面更详细描述了由通式(TS-II)表示的化合物。
通式(TS-II)中,R101、R102、R103和R104各自为氢原子、烷基(例如甲基、乙基)、或链烯基(例如烯丙基);优选烷基。
X101表示氢原子、烷基(例如甲基、乙基)、链烯基(例如烯丙基)、烷氧基(例如甲氧基、辛氧基、环己氧基)、链烯氧基(例如烯丙氧基)、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、十六烷氧基羰基)、链烯氧基羰基(例如烯丙氧基羰基)、芳氧基羰基(例如苯氧基羰基、对氯苯氧基羰基)、酰基(例如乙酰基、三甲基乙酰基、甲基丙烯酰基)、酰氧基(例如乙酰氧基、苯甲酰氧基)、烷氧基羰基氧基(例如甲氧基羰基氧基、辛氧基羰基氧基)、链烯氧基羰基氧基(例如烯丙氧基羰基氧基)、芳氧基羰基氧基(例如苯氧基羰基氧基)、烷基磺酰基(例如甲烷磺酰基、丁烷磺酰基)、链烯基磺酰基(例如烯丙基磺酰基)、芳基磺酰基(例如苯磺酰基、对甲苯磺酰基)、烷基亚磺酰基(例如甲烷亚磺酰基、辛烷亚磺酰基)、链烯基亚磺酰基(例如烯丙基亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(例如苯亚磺酰基、对甲苯亚磺酰基)、氨磺酰基(例如二甲基氨磺酰基)、氨基甲酰基(例如二甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基)、羟基或氧基。
X102表示形成5-到7-元环(例如哌啶环、哌嗪环)必须的非金属原子的集合。
通式(TS-II)中,进一步优选的是R103、R104、R105和R106各自为具有1-3个碳原子的烷基;X101是氧基、具有1-12个碳原子的烷基、具有3-12个碳原子的链烯基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有2-14个碳原子的酰基、或具有6-20个碳原子的芳基;并且X102形成环己烷环。
由通式(TS-II)表示的化合物特别优选由通式(TS-IIa)表示的化合物。通式(TS-IIa)
Figure BPA00001329003300421
通式(TS-IIa)中,X101具有与通式(TS-II)中X101相同的含义,并且其优选的范围也相同。R200表示单价取代基。单价取代基的实例包括如以上描述的单价取代基。
由通式(TS-II)表示的用于本发明的化合物包括那些由例如JP-B-2-32298的通式(I)、JP-B-3-39296的通式(I)、JP-B-3-40373的通式、JP-A-2-49762的通式(I)、JP-A-2-208653的通式(II)、JP-A-2-217845的通式(III)、美国专利号4,906,555的通式(B)、欧洲专利公开号EP309,400A2的通式、欧洲专利公开号EP309,401A1的通式、以及欧洲专利公开号EP309,402A1的通式表示的化合物。
通式(TS-III)中,R105和R106各自独立的表示氢原子、脂肪族基团、酰基、脂肪族氧基羰基、芳香族氧基羰基、脂肪族磺酰基、或芳香族磺酰基;R107表示脂肪族基团、脂肪族氧基、芳香族氧基、脂肪族硫基团、芳香族硫基团、酰氧基、脂肪族氧基羰基氧基、芳香族氧基羰基氧基、取代氨基、杂环基团、或羟基。如果可能,R105和R106、R106和R107、以及R105和R107分别可以连接在一起以形成任一5-到7-元环,但它们不形成2,2,6,6-四烷基哌啶骨架。另外,R105和R106不同时是氢原子;且碳原子的总数是7或更多。
下面更详细描述通式(TS-III)表示的化合物。
通式(TS-III)中,R105和R106各自独立的表示氢原子、脂肪族基团(例如甲基、乙基、叔丁基、辛基、甲氧基乙氧基)、酰基(例如乙酰基、三甲基乙酰基、甲基丙烯酰基)、脂肪族氧基羰基(例如甲氧基羰基、十六烷氧基羰基)、芳香族氧基羰基(例如苯氧基羰基)、脂肪族磺酰基(例如甲烷磺酰基、丁烷磺酰基)、或芳香族磺酰基(例如苯磺酰基)。R107表示脂肪族基团(例如甲基、乙基、叔丁基、辛基、甲氧基乙氧基)、脂肪族氧基(例如甲氧基、辛氧基)、芳香族氧基(例如苯氧基、对甲氧基苯氧基)、脂肪族硫基团(例如甲硫基团、辛基硫基团)、芳香族硫基团(例如苯硫基团、对甲氧基苯硫基团)、酰氧基(例如乙酰氧基、三甲基乙酰氧基)、脂肪族氧基羰基氧基(例如甲氧基羰基氧基、辛氧基羰基氧基)、芳香族氧基羰基氧基(例如苯氧基羰基氧基)、取代氨基(取代基可以是能够取代的任意基团,例如氨基被诸如脂肪族基团、芳香族基团、酰基、脂肪族磺酰基或芳香族磺酰基的取代基所取代)、杂环基团(例如哌啶环、硫代吗啉环)或羟基。如可能,R105和R106、R106和R107、以及R105和R107分别可以连接在一起形成5-到7-元环(例如哌啶环和吡唑环)。R105和R106不同时为氢原子;且碳原子的总数是7或更多。
由通式(TS-III)表示的用于本发明的化合物包括由例如JP-B-6-97332的通式(I)、JP-B-6-97334的通式(I)、JP-A-2-148037的通式(I)、JP-A-2-150841的通式(I)、JP-A-2-181145的通式(I)、JP-A-3-266836的通式(I)、JP-A-4-350854的通式(IV)以及JP-A-5-61166的通式(I)表示的化合物。
由通式(TS-III)表示的化合物的实例包括由任一通式(TS-IIIA)-(TS-IIID)表示的化合物。本发明中,优选具有任一这些结构的化合物。
Figure BPA00001329003300431
通式(TS-IIIA)-(TS-IIID)中,R105和R106各自具有如通式(TS-III)定义的相同意义,并且其优选范围也是相同的。Rb1-Rb3各自独立的具有与R105相同的含义,并且其优选范围也是相同的。Rb4、Rb5和Rb6各自表示脂肪族基团。X103表示形成任一5-到7-元环必须的非金属原子的集合。
(TS-IV)中,R111和R112各自独立的表示脂肪族基团。R111和R112可以相互连接形成任一5-到7-元环。n表示0、1或2。上述的R111和R112的碳原子总数是10或更多。
下面更详细描述通式(TS-IV)表示的化合物。
通式(TS-IV)中,R111和R112各自独立的表示脂肪族基团(例如甲基、甲氧基羰基乙基、十二烷氧基羰基乙基)。R111和R112可以相互连接形成5-到7-元环(例如四氢噻吩环和硫代吗啉环)。N表示0、1或2。上述的R111和R112的碳原子总数是10或更多。
通式(TS-IV)表示的用于本发明的化合物包括由例如JP-B-2-44052的通式(I)、JP-A-3-48242的通式(T)、JP-A-3-266836的通式(A)、JP-A-5-323545的通式(I)、(II)或(III)、JP-A-6-148837的通式(I)、和美国专利号4,933,271的通式(I)表示的化合物。
通式(TS-V)中,R121和R122各自独立的表示脂肪族氧基或芳香族氧基;R123表示脂肪族基团、芳香族基团、脂肪族氧基或芳香族氧基;且m表示0或1。R121和R122、以及R121和R123分别可以连接在一起以形成任一5-到7-元环。R121、R122和R123的碳原子总数是10或更多。
下面更详细描述由通式(TS-V)表示的化合物。
通式(TS-V)中,R121和R122各自独立的表示脂肪族氧基(例如甲氧基、叔辛基氧基)、或芳香族氧基(例如苯氧基、2,4-二-叔丁基苯氧基)。R123表示脂肪族基团(例如甲基、乙基、叔辛基)、芳香族基团(例如苯基、4-叔丁基苯基)、脂肪族氧基(例如甲氧基、叔辛基氧基)、或芳香族氧基(例如苯氧基、4-叔丁基苯氧基)。m表示0或1。R121和R122、以及R121和R123分别可以连接在一起形成任一5-到8-元环。R121、R122和R123的碳原子总数是10或更多。
由通式(TS-V)表示的用于本发明的化合物包括由例如JP-A-3-25437的通式(I)、JP-A-3-142444的通式(I)、美国专利号4,749,645的通式和美国专利号4,980,275的通式表示的化合物。
由任一通式(TS-I)-(TS-V)表示的化合物优选选自由任一通式(TS-I)\(TS-II)及(TS-V)表示的化合物;更优选由通式(TS-I)或(TS-II)表示的化合物;特别优选由通式(TS-II)表示的化合物。由通式(TS-II)表示的化合物的特别优选的实例包括具有2,2,6,6-四烷基哌啶骨架(残基)的那些。
以下显示了由任一通式(TS-I)-(TS-V)表示的化合物的具体实例,但本发明不限于此。另外,TI-1到TI-57附加到落在通式(TS-I)内的化合物,TII-1到TII-36附加到落在通式(TS-II)内的化合物,TIII-1到TIII-13附加到落在通式(TS-III)内的化合物,TIV-1到TIV-6附加到落在通式(TS-IV)内的化合物,TV-1到TV-8附加到落在通式(TS-V)内的化合物。
Figure BPA00001329003300461
Figure BPA00001329003300491
Figure BPA00001329003300501
Figure BPA00001329003300521
Figure BPA00001329003300541
Figure BPA00001329003300551
Figure BPA00001329003300561
Figure BPA00001329003300571
Figure BPA00001329003300581
Figure BPA00001329003300591
Figure BPA00001329003300601
Figure BPA00001329003300611
Figure BPA00001329003300621
Figure BPA00001329003300631
由任一通式(TS-I)-(TS-V)表示的化合物中,优选由(TS-I)、(TS-II)和(TS-V)任一表示的化合物;更优选由通式(TS-I)或(TS-II)表示的化合物。
当树脂组合物包含两种或多种由任一通式(TS-I)-(TS-V)表示的化合物时,该两种或多种化合物可以选自相同的族(例如,使用由通式(TS-II)表示的两种化合物的情况),或可替代地,两种或多种化合物的每种可以从不同的族选择(例如组合使用一种由通式(TS-I)表示的化合物和另一种由通式(TS-II)表示的化合物)。优选的是组合使用两种或多种化合物,每种从不同的族选择。
本说明书中,术语“脂肪族基团”意思是烷基、取代烷基、链烯基、取代链烯基、炔基、取代炔基、芳烷基、和取代芳烷基。前述烷基可以具有支链或可以形成环。该烷基优选具有1-20个碳原子,更优选1-18个碳原子。前述取代烷基中的烷基部分与上述烷基的相同。前述链烯基可以具有支链或可形成环。链烯基优选具有2-20个碳原子,更优选2-18个碳原子。前述取代链烯基中的链烯基部分与上述链烯基的相同。前述炔基可具有支链或可形成环。该炔基优选具有2-20个碳原子,更优选2-18个碳原子。前述取代炔基中的炔基部分与上述炔基的相同。前述芳烷基和取代芳烷基的烷基部分与上述烷基的相同。前述芳烷基和取代芳烷基的芳基部分与以下提到的芳基的相同。
取代烷基、取代链烯基、取代炔基和取代芳烷基的烷基部分中取代基的实例包括:卤素原子(例如氯原子、溴原子、碘原子);烷基[其表示取代或未取代直链、支链或环状烷基,其包括烷基(优选具有1-30个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、或2-乙基己基)、环烷基(优选具有3-30个碳原子的取代或未取代环烷基,例如环己基、环戊基或4-正十二烷基环己基)、二环烷基(优选具有5-30个碳原子的取代或未取代二环烷基,即通过从具有5-30个碳原子的二环烷中除去一个氢原子得到的单价基团,例如二环[1,2,2]庚烷-2-基或二环[2,2,2]辛烷-3-基)、以及具有三或多个环结构的取代基,例如三环结构;以下描述的取代基中的烷基(例如烷基硫基团中的烷基)表示这类以上概念的烷基];
链烯基[其表示取代或未取代直链、支链或环状链烯基,其包括链烯基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代链烯基,例如乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基或油烯基)、环烯基(优选具有3-30个碳原子的取代或未取代环烯基,即通过从具有3-30个碳原子的环烯中除去一个氢原子得到的单价基团,例如2-环戊烯-1-基或2-环己烯-1-基)、以及二环烯基(其表示取代或未取代的二环烯基,优选具有5-30个碳原子的取代或未取代二环烯基,即通过从具有一个双键的二环烯中除去一个氢原子得到的单价基团,例如二环[2,2,1]庚-2-烯-1-基或二环[2,2,2]辛-2-烯-4-基)];炔基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代炔基,例如乙炔基、炔丙基或三甲基硅烷乙炔基);
芳基(优选具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基,例如苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、或邻十六酰基氨基苯基);杂环基团(优选从取代或未取代5-或6-元芳香或非芳香杂环化合物中除去一个氢原子得到的单价取代基;更优选具有3-30个碳原子的5-或6-元芳香杂环,例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基);氰基;羟基;硝基;羧基;烷氧基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基或2-甲氧基乙氧基);芳氧基(优选具有6-30个碳原子的取代或未取代芳氧基,例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、或2-十四酰基氨基苯氧基);
甲硅烷氧基(优选具有3-20个碳原子的甲硅烷氧基,例如三甲基甲硅烷氧基或叔丁基二甲基甲硅烷氧基);杂环氧基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代杂环氧基,例如1-苯基四唑-5-氧基或2-四氢吡喃氧基);酰氧基(优选甲酰氧基、具有2-30个碳原子的取代或未取代烷基羰基氧基、或具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基羰基氧基,例如甲酰氧基、乙酰氧基、三甲基乙酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基或对甲氧基苯基羰基氧基);氨基甲酰基氧基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代氨基甲酰基氧基,例如N,N-二甲基氨基甲酰基氧基、N,N-二乙基氨基甲酰基氧基、吗啉代羰基氧基、N,N-二正辛基氨基羰基氧基、或N-正辛基氨基甲酰基氧基);
烷氧基羰基氧基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代烷氧基羰基氧基,例如甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基或正辛基羰基氧基);芳氧基羰基氧基(优选具有7-30个碳原子的取代或未取代芳氧基羰基氧基,例如苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基或对正十六烷氧基苯氧基羰基氧基);氨基(优选氨基、具有1-30个碳原子的取代或未取代烷基氨基、或具有6-30个碳原子的取代或未取代苯氨基,例如氨基、甲基氨基、二甲氨基、苯氨基、N-甲基-苯氨基、或二苯氨基);酰氨基(优选甲酰氨基、具有1-30个碳原子的取代或未取代烷基羰基氨基、或具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基羰基氨基,例如甲酰氨基、乙酰氨基、三甲基乙酰氨基、月桂酰氨基、苯甲酰氨基或3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基);
氨基羰基氨基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代氨基羰基氨基,例如氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基或吗啉代羰基氨基);烷氧基羰基氨基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代烷氧基羰基氨基,例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基或N-甲基-甲氧基羰基氨基);芳氧基羰基氨基(优选具有7-30个碳原子的取代或未取代芳氧基羰基氨基,例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基或间正辛氧基苯氧基羰基氨基);氨基磺酰基氨基(优选具有0-30个碳原子的取代或未取代氨基磺酰基氨基,例如氨基磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、或N-正辛基氨基磺酰基氨基);
烷基-或芳基-磺酰基氨基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代烷基磺酰基氨基、或具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基磺酰基氨基,例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、或对甲基苯基磺酰基氨基);巯基;烷基硫基团(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代烷基硫基团,例如甲基硫代、乙基硫代或正十六烷基硫代);芳基硫基团(优选具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基硫代,例如苯基硫代、对氯苯基硫代或间甲氧基苯基硫代);杂环硫基团(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代杂环硫基团,例如2-苯并噻唑基硫代或1-苯基四唑-5-基硫代);氨基磺酰基(优选具有0-30个碳原子的取代或未取代氨基磺酰基,例如N-乙基氨基磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨基磺酰基、N,N-二甲基氨基磺酰基、N-乙酰基氨基磺酰基、N-苯甲酰基氨基磺酰基或N-(N’-苯氨基甲酰基)氨基磺酰基);磺基;
烷基-或芳基-亚磺酰基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代烷基亚磺酰基、或具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基亚磺酰基,例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基或对甲基苯基亚磺酰基);烷基-或芳基-磺酰基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代烷基磺酰基、或具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基磺酰基,例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、或对甲基苯基磺酰基);酰基(优选甲酰基、具有2-30个碳原子的取代或未取代烷基羰基、具有7-30个碳原子的取代或未取代芳基羰基、或具有4-30个碳原子的取代或未取代杂环羰基,其中杂环通过碳原子连接到所述羰基上,例如乙酰基、三甲基乙酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基或2-呋喃基羰基);
芳氧基羰基(优选具有7-30个碳原子的取代或未取代芳氧基羰基,例如苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、或对叔丁基苯氧基羰基);烷氧基羰基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代烷氧基羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基或正十八烷氧基羰基);氨基甲酰基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代氨基甲酰基,例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二正辛基氨基甲酰基或N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基);芳基-或杂环-偶氮基团(优选具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基偶氮基团、或具有3-30个碳原子的取代或未取代杂环偶氮基团,例如苯偶氮基、对氯苯偶氮基、或5-乙基硫代-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮);酰亚胺基(优选N-琥珀酰亚胺基或N-邻苯二甲酰亚胺基);
膦基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代膦基,例如二甲基膦基、二苯基膦基或甲基苯氧基膦基);氧膦基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代氧膦基,例如氧膦基、二辛氧基氧膦基或二乙氧基氧膦基);氧膦基氧基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代氧膦基氧基,例如二苯氧基氧膦基氧基或二辛氧基氧膦基氧基);氧膦基氨基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代氧膦基氨基,例如二甲氧基氧膦基氨基或二甲氨基氧膦基氨基);以及甲硅烷基(优选具有3-30个碳原子的取代或未取代甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷、叔丁基二甲基甲硅烷或苯基二甲基甲硅烷)。
这些官能基团中,对于具有氢原子的,该氢原子可以被除去,并且其可以进一步被上述取代基所取代。其实例包括:烷基羰基氨基磺酰基、芳基羰基氨基磺酰基、烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基。其实例包括甲基磺酰基氨基羰基、对甲基苯基磺酰基氨基羰基、乙酰氨基磺酰基和苯甲酰氨基磺酰基。
取代芳烷基的芳基部分的取代基的实例与之后提到的取代芳基的取代基的实例类似。
本申请中术语“芳香族基团”意思是芳基和取代芳基。脂肪环、另一个芳香族环或杂环可以缩减为该芳香族基团。芳香族基团优选具有6-40个碳原子,更优选6-30个碳原子,甚至更优选6-20个碳原子。它们之中,优选苯基或萘基作为芳基,特别优选苯基。
取代芳基的芳基部分类似于上述芳基。取代芳基的取代基的实例类似于取代烷基、取代链烯基、取代炔基和取代芳烷基的烷基部分的取代基的上述实例。
本说明书中,杂环基团优选包含5-元或6-元、饱和或不饱和杂环。脂肪环、芳香环或另一杂环可以缩减为该杂环。杂环中杂原子的实例包括B、N、O、S、Se和Te。作为杂原子,优选N、O和S。优选的是杂环的碳原子具有游离价(单价)(该杂环基团优选在其碳原子处连接)。该杂环基团优选具有1-40个碳原子,更优选1-30个碳原子,甚至更优选1-20个碳原子。饱和杂环的实例包括吡咯烷环、吗啉环、2-硼杂-1,3-二氧戊环和1,3-噻唑烷环。不饱和杂环的实例包括咪唑环、噻唑环、苯并噻唑环、苯并
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唑环、苯丙三唑环、苯并硒唑环、吡啶环、嘧啶环、以及喹啉环。杂环基团可以具有取代基。该取代基的实例类似于取代烷基、取代链烯基、取代炔基和取代芳烷基的烷基部分的取代基的前述实例。
以下说明了用于本发明的上蓝剂D。
本发明的术语“上蓝剂”意思是其吸收从橘色到黄色范围的光从而显示蓝色到紫色的着色剂。为了进一步减少用于本发明的树脂组合物的黄色着色,并给出模塑产品自然的透明感觉,使用上蓝剂是非常有效的。作为用于本发明的上蓝剂D,可以使用各种化合物,其实例包括蒽醌基化合物、酞菁基化合物、单偶氮基化合物、二偶氮基化合物、和三烯丙基甲烷基化合物。上蓝剂的特定实例包括Solvent Violet 13(属名)[CA.No(颜色索引号)60725;由Bayer Holding Ltd.生产的Microlex Violet B、由Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.生产的Dia Resin Blue G、由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.生产的Sumiplast Violet B;由Arimoto Chemical Co.,Ltd.生产的Plast Violet 8840;由Kiwa Chemical Industry Co.,Ltd.生产的KP Plast Violet 2R;以及由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.生产的Quinizarin Blue,每个都是商标名]、Solvent Violet 31(属名)[CA.No.68210;商标名:由Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.生产的Dia Resin Violet D]、Solvent Violet 33(属名)[CA.No.60725;商标名:由Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.生产的Dia Resin Blue J]、Solvent Blue 94(属名)[CA.No.61500;商标名:由Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.生产的Dia Resin Blue N]、Solvent Violet 36(属名)[CA.No.68210;商标名:由Bayer Holding Ltd.生产的Microlex Violet 3R]、Solvent Blue 97(属名)[商标名:由Bayer Holding Ltd.生产的Microlex Blue RR]以及Solvent Blue 45(属名)[CA.No.61110;商标名:由Sand Co.,Ltd.生产的Polysynthren Blue RLS]。
不特别限制本发明的树脂组合物中紫外线吸收剂A占树脂的含量。但是相对于100质量份树脂,该含量优选为0.01-20质量份,更优选0.01-10质量份,还更优选0.01-5质量份。
本发明的树脂组合物优选包含三种或更少种类的紫外线吸收剂B,更优选两种紫外线吸收剂B,特别优选一种紫外线吸收剂B。可以包含多种化合物C。
本发明的紫外线吸收剂组合物中,紫外线吸收剂A和B以及化合物C的混合比率可以是任意比率。紫外线吸收剂A相对于紫外线吸收剂B的含量比(A∶B)可以是除0∶1和1∶0外的任意比。优选1∶10-10∶1,更优选6∶1-1∶4。本发明中该含量比由摩尔比表示。当已知紫外线吸收剂的分子量时,可能将摩尔比转换为质量比,从而本领域技术人员可以根据质量比混合这些成分。当将紫外线吸收剂A的摩尔数和紫外线吸收剂B的摩尔数中较小的值设置为1(标准值)时,根据化合物C的摩尔数比,本发明树脂组合物中化合物C的含量优选为0-10,更优选为0-7,还更优选为0-5,进一步优选为0-2。
不特别限制本发明树脂组合物中上蓝剂D的含量。但是,相对于100质量份紫外线吸收剂A,其优选为0.00001-1质量份。该含量更优选0.01-1质量份,还更优选0.03-1质量份,甚至还更优选0.05-0.8质量份,最优选0.05-0.5质量份。
以下详细描述用于本发明树脂组合物的聚合物物质。本发明中,不特别限制用于本发明的聚合物物质,但其包括,例如,天然或合成聚合物或共聚物。其实例包括以下。
<1>单烯烃和二烯烃聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯和聚丁二烯;环烯烃聚合物,例如环戊烯或降冰片烯;聚乙烯(如需要是交联的),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、和线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃(即,以上段落中示例的单烯烃聚合物)优选聚乙烯和聚丙烯,其可以通过各种方法制备,特别是通过以下方法:
a)自由基聚合(通常在高压和升温下);以及
b)催化聚合,其通常使用包括一种或多种元素周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族金属的催化剂。这些金属通常具有一个或多个配位体,其典型实例包括能够π-或σ-配位的配位体,例如氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。金属复合物为游离状态,或可以固定在基体原料上,如活性氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅。该催化剂在聚合介质中可以是可溶的或不溶的。该催化剂可以被用在聚合中或与另一活化剂合并使用,该活化剂例如金属烷基、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基噁烷(alkyloxane),它们的金属部分是元素周期表中Ia、IIa和/或IIIa族的元素。该活化剂可以适当用另一酯、醚、胺或甲硅烷基醚基改性。这类催化剂体系通常称为Philips、Standard Oil-Indiana、Ziegler(Natta)、TNZ(Du Pont)、茂金属或单活性中心催化剂(SSC)。
<2>以上<1>中描述的聚合物混合物,例如聚丙烯/聚异丁烯混合物、聚丙烯/聚乙烯混合物(如PP/HDPE和PP/LDPE)以及不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
<3>单烯烃和二烯烃的共聚物或单烯烃或双烯烃与另一乙烯基单体的共聚物,如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯的COC(环烯烃共聚物))、原位生产的1-烯烃的乙烯/1-烯烃共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物);乙烯和丙烯与二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物;这类共聚物与以上1)描述的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。
<4>包含氢化衍生物(例如增粘剂)和聚亚烃基的烃树脂(例如具有5-9个碳原子的烃树脂)与淀粉的混合物。
以上<1>-<4>中描述的均聚物和共聚物可以具有任意空间结构,如间规结构、全规结构、半全规结构、或无规结构;优选无规聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
<5>聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)和聚(α-甲基苯乙烯)。
<6>衍生自芳香族乙烯基单体(包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯的所有异构体,特别是对乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体)的芳香族均聚物和共聚物,以及它们的混合物。该均聚物和共聚物可以具有任意空间结构,例如间规结构、全规结构、半全规结构、或无规结构;优选无规聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
<6a>选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、醋酸乙烯和氯乙烯或其丙烯酰基衍生物的芳香族乙烯基单体或共聚单体的共聚物及其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、和苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;苯乙烯共聚物和其它包括高抗震混合物的聚合物,如聚丙烯酸酯、二烯共聚物和乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;以及苯乙烯嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯以及苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
<6b>以上<6>中描述的衍生自氢化聚合物的氢化芳香族聚合物,特别是聚环己基乙烯(PCHE),常常被称为聚乙烯基环己烷(PVCH),其通过氢化无规聚苯乙烯来制备。
<6c>通过氢化以上<6a>描述的聚合物制备的氢化芳香族聚合物。
均聚物和共聚物可以具有任意空间结构,例如间规结构、全规结构、半全规结构、或无规结构,并优选无规聚合物。还包括立构嵌段聚合物。
<7>芳香族乙烯基单体(例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯)的接枝共聚物,包括聚丁二烯/苯乙烯的接枝共聚物;聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物/苯乙烯;聚丁二烯/苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈);聚丁二烯/苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯/苯乙烯和马来酸酐;聚丁二烯/苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺;聚丁二烯/苯乙烯和马来酰亚胺;聚丁二烯/苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯三元共聚物/苯乙烯和丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯/苯乙烯和丙烯腈;丙烯酸酯/丁二烯共聚物/苯乙烯和丙烯腈;以及其与以上<6>中描述的共聚物的混合物,例如已知的共聚物混合物ABS、SAN、MBS、ASA和AES聚合物。
<8>含卤素聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化或溴化共聚物(卤丁橡胶)、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯-氯化乙烯的共聚物、和表氯醇均聚物和共聚物;特别的,含卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯及其共聚物,例如聚氯乙烯/偏二氯乙烯、聚氯乙烯/醋酸乙烯或偏二氯乙烯/醋酸乙烯共聚物。
<9>衍生自α,β-不饱和酸的聚合物及其衍生物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,其通过丙烯酸丁酯改进抗震性。
<10>以上<9>中描述的单体的共聚物或与另一不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯、丙烯腈/乙烯基卤化物共聚物和丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
<11>衍生自不饱和醇和胺的聚合物、以及酰基衍生物或其缩醛,例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚安息香酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯基缩丁醛、聚烯丙基邻苯二甲酸酯和聚烯丙基三聚氰胺;以及其与以上<1>描述的烯烃的共聚物。
<12>环醚的均聚物和共聚物,例如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、联缩水甘油基醚及其共聚物。
<13>聚缩醛,例如聚甲醛和包含环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛;热塑性聚氨酯和用丙烯酸酯或MBS改性的聚甲醛。
<14>聚苯醚和聚苯硫醚的混合物,以及聚苯醚和苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
<15>衍生自聚醚、聚酯或具有羟基端基和脂肪族或芳香族聚异氰酸酯的聚丁二烯,以及它们的前体。
<16>聚酰胺和衍生自二元胺和二元羧酸和/或氨基羧酸的共聚酰胺或相应的内酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6和12/12、聚酰胺11、聚酰胺12,以及来自间二甲苯二元胺和己二酸的芳香族聚酰胺;在改性剂弹性体存在或不存在下由环己烷二元胺和邻苯二甲酸和/或对苯二酸制备的聚酰胺,例如,聚-2,4,4-三甲基环己烷对苯二甲酰胺和聚间亚苯基邻苯二甲酰胺;以上聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学连接或接枝弹性体的嵌段共聚物;以上聚酰胺与聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;由EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;在生产期间缩聚的聚酰胺(RIM聚酰胺)。
<17>聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯-酰亚胺、聚己内酰脲和聚苯并咪唑。
<18>衍生自二元羧酸和二元醇和/或羟基羧酸的聚酯或相应的内酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚亚烷基萘二甲酸酯(PAN)、以及聚羟基安息香酸酯;衍生自羟端基聚醚的嵌段共聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯;该聚酯和聚酯共聚物在美国专利号5,807,932(第2栏第53行)说明,该专利并入本文作为参考。
<19>聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
<20>聚酮。
<21>聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
<22>衍生自醛组分和另一酚组分的交联聚合物,还衍生自脲和三聚氰胺的交联聚合物,例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。
<23>干燥和非干燥醇酸树脂
<24>衍生自饱和及不饱和二羧酸、多价醇和作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂,及其较不易燃的含卤素衍生物。
<25>取代丙烯酸酯,例如衍生自环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的交联丙烯酸树脂。
<26>与三聚氰胺树脂、脲醛树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
<27>衍生自脂肪族、脂环族、杂环或芳香族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂,芳香族缩水甘油基化合物例如为双酚A或双酚F与常用固化剂(如酐或胺)在加速剂存在或不存在下交联生产的缩水甘油醚。
<28>天然聚合物,例如纤维素、橡胶、明胶、及其化学改性的相应衍生物,例如醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、和纤维素醚,例如甲基纤维素;以及松香及其衍生物。
<29>以上描述的聚合物的共混物(聚合物共混体),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS以及PBT/PET/PC。
<30>纯单体化合物的天然及合成有机原料或化合物混合物,例如矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡、或合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)-基油、脂肪和蜡以及它们与合成酯和矿物油以任意质量比的混合物,混合物典型地用作纤维-纺织组合物,以及它们的水乳胶体。
<31>天然或合成橡胶的水乳胶体,例如天然乳胶或羧酸酯化苯乙烯/丁二烯共聚物的乳胶。
<32>聚硅氧烷,例如美国专利号4,259,467中描述的软亲水聚硅氧烷和美国专利号4,355,147中描述的硬聚有机硅氧烷。
<33>与不饱和丙烯酰聚乙酰乙酸树脂或不饱和丙烯酸树脂(包括氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、具有不饱和侧基的乙烯基或丙烯酰基共聚物、以及丙烯酸酯化三聚氰胺)结合的聚酮亚胺。该聚酮亚胺在酸催化剂的存在下由聚酰胺和酮制备。
<34>包含烯键式不饱和单体或低聚物以及聚不饱和脂肪族低聚物的辐射线固化组合物。
<35>环氧三聚氰胺树脂,例如与对环氧基团敏感的共醚化高固含量三聚氰胺树脂交联的光稳定的环氧树脂,例如LSE-4103(商标名,由Monsanto company生产)。
用于本发明的聚合物物质优选合成聚合物,更有选聚烯烃、丙烯酸类聚合物、聚酯、聚碳酸酯或纤维素酯。其中,特别优选聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯以及三乙酰纤维素。
用于本发明的聚合物物质优选为热塑性树脂。
作为用于本发明的丙烯酸树脂,可以使用包括市售产品的各种树脂。例如可以使用由MITSUBISHI RAYON CO.,LTD.生产的HI-PET HBS-000(商标名)和由MITSUBISHI RAYON CO.,LTD生产的ACRYPET VH001(商标名)。另外,作为用于本发明的聚碳酸酯树脂,可以使用包括市售产品的各种树脂。例如,可以使用由Teijin Chemicals Ltd.生产的PANLITE L-1125Y(商标名)。另外,作为用于本发明的聚酯树脂,可以使用包括市售产品的各种树脂。例如,可以使用由TOYOBO CO.,LTD.生产的PETMAX PET树脂(商标名)。另外,作为用于本发明的聚烯烃树脂,可以使用包括市售产品的各种树脂。例如,可以使用由Japan Polyethylene Corporation生产的NOVATEC LD(商标名)。
特别优选的是本发明的树脂组合物包含至少一种选自丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和聚烯烃树脂的树脂。
根据必要,可以通过任意方法在本发明树脂组合物中添加各种任选添加剂,其范围为不损害树脂组合物性能即可。该添加剂的实例包括着色剂,例如染料和颜料;改进颜料分散性的散布剂或分散剂,或者光扩散剂;用于抗冲击性的改性剂,抗冲击性由具有核壳形式接枝结构的橡胶型聚合物表示,其中包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯作为主要成分;阻燃剂,例如磷酸酯;润滑剂,例如棕榈酸和硬脂醇;有机和无机抗菌剂;以及抗静电剂。根据必要,可以组合使用它们的多种。
本发明的树脂组合物可以通过已知方法生产,例如包括以下步骤的方法,使用混合装置(如Henschel混合机和辊筒)机械混合预定量的每种组分,在对于树脂适当的温度(例如200-260℃的温度)下使用单、双螺杆挤出机或Banbury混合机等充分熔融捏合树脂,并通过造粒来制粒。
不限制本发明生产照明组件罩壳(上述树脂组合物的模塑产品)的方法。在通过已知方法如注射模塑、挤出模塑、吹塑模塑和压制模塑或通过挤出模塑而模塑成片形后,可以使用包括真空模塑、压力模塑、真空压力模塑和压制模塑的热模塑来方法获得预期形状。
本发明的照明组件罩壳可以安装有被罩住的灯,其罩住灯的前面,或者可以具有中空管形,将光源安装在其内。另外,还可能是各种形状,如正方形、马蹄铁形和手套形。该模塑产品的厚度优选为4mm或更薄,更优选3mm或更薄。特别地,是0.1mm或以上。
本发明的照明组件罩壳可以是透明的,或者可以是乳白的,其类型通过光漫射柔化灯光而使灯的影像柔和。从而,本发明照明组件罩壳的整体透光度优选为40%或更高,更优选50%或更高。当整体透光度为40%或更高时,防止了过度黑暗,因此灯光可以适当减弱。此外,从430nm-480nm内最大透光度值中减去550nm-600nm内最小透光度值得到的值优选为15%或更低,更优选为10%或更低,还更优选为8%或更低,最优选为6%或更低。
照明组件罩壳可以有利地用于各种照明装置的罩壳,例如天棚灯、吊挂形灯、水槽用灯、浴室用灯、树枝形的装饰灯、台灯或落地灯、支架灯、用于支撑车库用灯的纸罩灯、廊檐下灯、门柱灯、门廊灯、花园灯、入口灯、脚灯、楼梯用灯、引导灯、安全灯、筒灯(down light)、基座灯、带灯的布告牌、以及标志灯,还有用于汽车(如汽车和摩托车)照明装置的罩壳。
另外,通过将包含通式(1)UV剂的树脂组合物涂覆到玻璃等的透镜上,可能直接从照明装置切断UV光。这种情况下,预期到具有缓解视觉疲劳等效果。
可以将本发明的照明组件罩壳用于各种光源。优选地,是荧光或HID灯(高强度放电灯:金属卤化物灯、高压钠灯和汞灯的属名,其通过在金属蒸汽中放电而发出光,还可称作高亮度放电灯(一种高亮度放电灯))。最优选荧光灯。
本发明的照明组件罩壳用于除去具有易于吸引昆虫的波长的光的应用。
本发明的照明组件罩壳可以有效地切断具有易于吸引昆虫如飞虫的波长的光,包括长波长范围的光,从而,其可以使昆虫难以靠近。另外,通过使用透明感程度高并没有黄色着色的树脂模塑产品,在照明组件打开的同时不损害照明组件罩壳的外观。进而,照明组件罩壳的耐光性优异,甚至当照明组件罩壳长期的时间使用时都不发生黄色着色。
基于以下实施例更详细地描述本发明,但本发明将不限于此。
实施例
实施例和对比例
(紫外线吸收剂样品的制备)
如以下表1所示,将紫外线吸收剂A和B以及化合物C相互结合。作为上蓝剂D,加入如上述属名为Solvent Violet 13的由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.生产的“Quinizarin Blue”(商标名),以制备紫外线吸收剂样品0-18。下表1中,紫外线吸收剂A、紫外线吸收剂B和化合物C的比率(A∶B∶C)表示为摩尔比。样品1-15中,相对于100质量份化合物A,所加入上蓝剂D的用量为0.173质量份。样品0和样品14-18中没有加入上蓝剂。
表1
Figure BPA00001329003300771
用作紫外线吸收剂A或B的每种化合物的最大吸收波长和其在320nm处相对于在最大吸收波长处的吸光度这样确定,制备每种化合物的乙酸乙酯溶液,浓度大约为5×10-5mol·dm-3,使用由ShimadzuCorporation生产的分光光度计UV-3600(商标名)测量该溶液在1-cm石英皿中的UV光谱。从所得的光谱图中计算最大吸收波长、半值宽和在320nm处相对于最大吸收波长处的吸光度。结果总结在下表2中。所有紫外线吸收剂B都满足条件A。
表2
Figure BPA00001329003300781
化合物X-1是JP-A-2005-206830中已知的化合物,其能够有效的切断高达410nm的长波长紫外线。该化合物X-1的结构如下所示。
Figure BPA00001329003300782
(聚碳酸酯样品板200-218的制备)
在3kg聚碳酸酯树脂(PC)[商标名:PANLITE,由Teijin Chemicals Ltd.生产]中,加入样品0,使其具有3g紫外线吸收剂A,用不锈钢辊筒搅拌一小时。用双螺杆挤出和捏合装置在300℃熔融并混合该混合物。根据常规方法,生产用于模塑的颗粒。使用该颗粒,通过注射模塑机生产厚度为1mm的样品板200。
除了将样品0分别变为样品1-13之外,按照与生产样品板200相同的方式分别生产样品板201-213。除了代替加入具有3g紫外线吸收剂A用量的样品0,而分别加入具有9g紫外线吸收剂A用量的样品16-18,按照与生产样品板200相同的方式分别生产样品板216-218。除了加入具有3g紫外线吸收剂B用量的样品14或15,按照与生产样品板200相同的方式分别生产样品板214和样品板215。
用裸眼观察由此得到的样品板,它们所有都几乎没有着色。图2和3分别给出由此得到的样品板200和201的透射光谱。
本发明范围内的样品板中,通过从430nm-480nm的最大透光度值中减去550nm-600nm最小透光度值得到的值为15%或更低,整体透光度为40%或更高。
(聚对苯二甲酸乙二醇酯样品板300-318的制备。)
以与生产实施例2中聚碳酸酯树脂板的方法相同的方式分别生产样品板300-318,除了将聚碳酸酯树脂改为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET),双螺杆挤出和捏合的温度变为300℃-270℃。用裸眼观察由此得到的样品板,它们所有都几乎不着色。
<评价>
(对样品板耐光性的评价)
对于所得样品板200-218和300-318,使用U-4100分光光度计(商标名,由Hitachi High-Technologies Corporation生产)进行透光度的测量。结果是,发现了样品板200-213、216-218、300-313及316-318充分切断了高达410nm的长波长紫外线。另一方面,样品板214、215、314及315没有切断高达410nm的光线,没有充分地切断长波长紫外线。
接着,使用氙气灯(由Eagle Engineering生产)用170,000勒克斯亮度进行光照150小时。之后,使用U-4100分光光度计(商标名,由Hitachi High-Technologies Corporation生产)进行b*值测量。对于每一测量值,基于以下等式计算Δb*
Δb*=(氙照明后的b*值)-(氙照明前的b*值)
这里,b*值由JIS Z 8729定义。
关于所得数值,将所具有的Δb*小于4的那些评价为○,将所具有的Δb*为4或更大且小于5的评价为△,将所具有的Δb*为5或更大的评价为×。结果显示于表3中。
表3
Figure BPA00001329003300801
如由表3结果表现的,使用构成本发明照明组件罩壳的树脂组合物得到的模塑板在氙照明下显示了非常低程度的变黄(样品板200-213)。另一方面,未包含本发明紫外线吸收剂A且没有充分切断长波长紫外线的样品板(样品板214和215)以及包含了没有包括在本发明内的紫外线吸收剂A的样品板(样品板216-218)表现出明显变黄。
从而,本发明照明组件罩壳在照明同时没有损害灯的外观,耐光性优异,且甚至当长期时间使用时没有出现黄色着色。
(防止吸引飞虫的效果评价)
在10m×10m大小的房间中央,使发光盒NEW5000(商标名,由FUJIFILM Corporation生产)发光作为光源。将样品板300-318安装以罩住发光盒的光照表面,将其作为照明组件罩壳。另外,在光照表面上方20cm高度处,放置大小为30cm×30cm的粘合片。在房间内释放五百只摇蚊,基于光吸引以及粘合片上捕捉的昆虫数量评价吸引飞虫的性能。当所捕捉昆虫的数量少于50时,评价为○,当数量为50或更多时,评价为×。另外,在使用任一样品板作为照明组件罩壳的情况下,发现没有损坏灯的外观,因为照明组件罩壳是无着色的。结果示于表4。
表4
Figure BPA00001329003300811
(吸引昆虫性能的结果)
如表4结果表现的,本发明照明组件罩壳(即使用树脂组合物得到的模塑板)能够防止飞虫被光吸引(样品板300-313)。另一方面,未包含本发明紫外线吸收剂A且没有充分切断长波长紫外线的样品板显示出不足的防止吸引飞虫的效果(样品板314和315)。样品板316-318能够防止飞虫被光吸引,因为其包含已知的切断高达410nm的长波长紫外线的化合物。但是,因为如上所述耐光性差,观察到明显的黄色着色。
因此,本发明照明组件罩壳有效切断了具有易于吸引昆虫例如飞虫的波长的光,包括长波长范围的光,从而能够使昆虫难以靠近。
如以上结果表现的,用于本发明的紫外线吸收剂A具有在宽波长范围内紫外线的吸收能力,切断长波长范围的紫外线,并且不着色性优异。因此,本发明能够提供能够防止飞虫聚集的照明组件罩壳,在照明的同时没有损坏灯的外观,并且耐光性优异。
相对于本发明实施方案已经描述了我们的发明,我们的意图是本发明不受说明书任何细节的限制,除非另有说明,而是在所附权利要求中陈述的主旨和范围内进行宽泛的解释。
本申请要求2008年9月10日在日本申请的专利申请号2008-232472的优先权,其全文在此引入作为参考。

Claims (11)

1.一种照明组件罩壳,其包含包括了紫外线吸收剂A的树脂组合物,该紫外线吸收剂A是由通式(1)表示的化合物:
通式(1)
Figure FPA00001329003200011
其中,Het1表示二价五-或六-元芳香杂环残基;该芳香杂环残基可具有取代基;以及
R1a、R1b、R1c、R1d、R1e,R1f、R1g和R1h各自独立的表示氢原子或单价取代基。
2.根据权利要求1的照明组件罩壳,其中由通式(1)表示的化合物是由通式(2)表示的化合物:
通式(2)
Figure FPA00001329003200012
其中,R2a、R2b、R2c、R2d、R2e、R2f、R2g和R2h分别具有与通式(1)中R1a、R1b、R1c、R1d、R1e、R1f、R1g和R1h相同的含义,并且R2i和R2j各自独立的表示氢原子或单价取代基。
3.根据权利要求1或2的照明组件罩壳,
其中树脂组合物包括紫外线吸收剂B,以及
其中该紫外线吸收剂B是这样的化合物,其在320nm处的吸光度是在270-400nm范围内最大吸收波长处吸光度的20%或更多,最大吸收波长是380nm或更小。
4.根据权利要求1-3的任一的照明组件罩壳,其中相对于100质量份的紫外线吸收剂A,树脂组合物包含0.00001-1质量份的上蓝剂D。
5.根据权利要求1-4的任一的照明组件罩壳,其中树脂组合物包括至少一种由通式(TS-I)-(TS-V)中任一表示的化合物C:
Figure FPA00001329003200021
其中,通式(TS-I)中,R91表示氢原子、烷基、链烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基、芳氧基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、膦基甲苯基、氧膦基、或-Si(R97)(R98)(R99),其中R97、R98和R99可以是相互相同或不同,各自独立的表示烷基、链烯基、芳基、烷氧基、链烯氧基或芳氧基;-X91-表示-O-、-S-或-N(-R100)-,其中R100具有与R91相同的含义;R92、R93、R94、R95和R96可以是相互相同或不同,各自独立的表示氢原子或取代基;R91和R92、R100和R96以及R91和R100分别可以相互连接以形成任意5-到7-元环;R92和R93、R93和R94分别可以相互连接以形成任意5-到7-元环、螺环或双环;所有R91、R92、R93、R94、R95、R96和R100不能分别同时表示氢原子,R91、R92、R93、R94、R95、R96和R100的碳原子总数是10或更多;
其中,通式(TS-II)中,R101、R102、R103和R104各自独立的表示氢原子、烷基或链烯基;R101和R102以及R103和R104可以分别相互连接形成任意5-到7-元环;X101表示氢原子、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷氧基羰基、链烯氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基氧基、链烯氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、烷基磺酰基、链烯基磺酰基、芳基磺酰基、烷基亚磺酰基、链烯基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、羟基或氧基;X102以及表示形成任意5-到7-元环必需的非金属原子基团;
其中,通式(TS-III)中,R105和R106各自独立的表示氢原子、脂肪族基团、酰基、脂肪族氧基羰基、芳香族氧基羰基、脂肪族磺酰基或芳香族磺酰基;R107表示脂肪族基团、脂肪族氧基、芳香族氧基、脂肪族硫基、芳香族硫基、酰氧基、脂肪族氧基羰基氧基、芳香族氧基羰基氧基、取代的氨基、杂环基团或羟基;除了形成2,2,6,6-四烷基哌啶残基外,R105和R106、R106和R107,以及R105和R107分别可以相互连接形成任意5-到7-元环;并且R105和R106不同时是氢原子,R105和R106的碳原子总数是7或更多;
其中,通式(TS-IV)中,R111和R112各自独立的表示脂肪族基团;R111和R112可以相互连接以形成任意5-到7-元环;n表示0、1或2;R111和R112的碳原子总数是10或更多;以及
其中,通式(TS-V)中,R121和R122各自独立的表示脂肪族氧基或芳香族氧基;R123表示脂肪族基团、芳香族基团、脂肪族氧基或芳香族氧基;m表示0或1;R121和R122以及R121和R123分别可以相互连接以形成任意5-到8-元环;R121、R122和R123的碳原子总数是10或更多。
6.根据权利要求1-5的任一的照明组件罩壳,其中相对于100质量份树脂,树脂组合物中紫外线吸收剂A的含量是0.01-20质量份。
7.根据权利要求3-6的任一的照明组件罩壳,其中树脂组合物中紫外线吸收剂A和紫外线吸收剂B的摩尔比在1∶10-10∶1范围内。
8.根据权利要求1-7的任一的照明组件罩壳,其中树脂组合物包括丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和聚烯烃树脂中的至少一种。
9.根据权利要求1-8的任一的照明罩壳,其中通过从430nm-480nm中的最大透光度值减去550nm-600nm中的最小透光度值得到的值为430nm-480nm中最大透光度值的15%或更少。
10.根据权利要求1-9的任一的照明组件罩壳,其中整体透光度为40%或更高。
11.根据权利要求1-10的任一的照明组件罩壳,其中该罩壳适合用于消除易于吸引昆虫的波长限定的光。
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