CN101321840B - 粘接薄膜 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种粘接薄膜，其切割性优良、能够不产生糊状毛刺地良好地进行冲压加工、穿孔加工等的剪切加工。本发明的粘接薄膜1的特征为，在纵横方向的剪切力在厚度2～60μm的范围内为2～2000g[200mm/min25mm幅度]、较好为5～1000g、更好为10～500g的树脂组成的无方向性基材层11上，层压由树脂的粘合剂组成的表面层12。在该粘接薄膜1中，上述表面层12可形成在上述基材层11的单面上，也可形成在双面上。

Description

粘接薄膜

技术领域

本发明涉及粘接薄膜，尤其涉及切割性能优良、能够进行良好的冲压加工、穿孔加工等剪切加工的粘接薄膜。

还有，本发明中的“薄膜”，包含胶带状、薄板状、薄膜状中的任意一种状态。

背景技术

以往，在电气·电子设备、医疗器具、生活用品等或建筑物、车辆等的各种领域中，粘接薄膜用于部件、材料的固定或粘接，例如把铜箔和聚酰亚胺薄膜等的绝缘薄膜粘结而得到柔性印刷电路线路板(以下简称“FPC”)或TAB(Tape Automated Bonding)胶带用，另外还可以作为刚性印刷线电路板相互层压用，设备元件固定用，液晶显示用的反射薄板或反射镜的铝·SUS板的粘接用，机箱和部件间的保护绝缘层的固定，便携电话的画面玻璃的保护，房屋部件的固定，车辆内装饰材料的固定等的种种用途上。

作为这样的粘接薄膜使用的有，一般称为“无基材”的只有粘合剂层的粘接薄膜，或由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、无纺布等组成的基材层的单面或双面上，形成由粘合剂(在本说明书中“粘合剂”为，粘接剂中在常温、无溶剂状态下具有粘弹性，并通过加压而在流动时具有必要的粘接强度的物质。以下相同。)而构成的形成有表面层的，具备基材层的粘接薄膜等。

作为本发明的先行技术可以列举以下的文献。

专利文献1：特开平9-208907号([0002]栏，[0003]栏等)

发明内容

然而，上述的粘接薄膜，可以根据各种目的，通过冲压加工等被切割成规定的尺寸、形状，另外可以实施开孔加工、切缝加工等的各种加工。

但是，在基材层上层压由粘合剂组成的表面层而形成的以往的粘接薄膜中，由于基材层和表面层的物理性质差别很大，所以存在种种问题。

例如以尺寸稳定性优越的二轴延伸PET薄膜为基材层的双面粘接薄膜，此构成的基材层和表面层的剪切力之差是，在厚度4.5μm的基材层和厚度25μm的表面层比较时为1∶180左右，还有当基材层的厚度为25μm时，产生1∶400左右的差距。

另外，关于伸长率，与作为基材层使用的厚度4.5μm的二轴延伸PET薄膜为140％相比，厚度25μm的表面层为400％以上，具有1∶3以上的差距(参照表1)。

表1以往的基材层(二轴延伸PET薄膜)和表面层(丙烯酸系列粘合剂)的剪切强度及伸长率

也就是说，相对于基材层的延展性能较差、稍稍硬些、断裂性优良而能够良好地进行冲压、穿孔加工等的断裁加工的性质，表面层为由粘合剂构成，在性质上柔软、延展性能较好，因此在对粘接薄膜进行断裁加工时，只有表面层被拉伸而成为基材的剥离膜，其结果产生由该表面层的粘合剂构成的毛刺(糊状毛刺)。由于上述的糊状毛刺，产品的品质上可能会出现问题。

特别地尤其，例如在粘接便携电话、数码相机等的电子部件，这样的的精度要求高的产品中使用，并实施了微小切割微细断裁的粘接薄膜中，因为形状的分节部弯曲、或糊状毛刺转移到实装部件上、或电子部件因上述糊状毛刺而浮起等，导致会产生不能达到所期望功能等的产品不良等问题。

另外，由于表面层的剪切产生的上述糊状毛刺，附着在剪切加工机械的冲刀、钻头、分切机等的加工工具上，在通过连续的工序进行剪切加工时，变成后续步骤的障碍，可能会成为中断生产线的原因。例如，在进行冲孔、冲压加工等的情况下，对加工品需要进行有无粘合剂的毛刺的转移、粘接薄膜是否被除净等的高精度的检查，还有在40000注料量前后，需要进行切割等的、除去附着在加工工具上的糊状毛刺的操作，因此产生制造工序繁琐化的问题。

一方面，以往的无基材型粘接薄膜为，粘合剂因易于粘接及延长的性质而不能避免这些糊状毛刺的产生，而且产生的糊状毛刺，由于其自身具有粘接功能，所以易于成长，其影响更大。作为其处理方法，采用选择把粘合剂的分子量提高到100～800万以上的方法，或以高架桥型进行处理的方法，但这样卷起性容易下降，变成常温下失去粘接性，玻璃转移点(Tg)也升高，低温时容易失去粘接性。

这样，在二轴延伸PET薄膜的基材层上层压由粘合剂构成的表面层而形成的以往的粘接薄膜中，通过冲压加工、穿孔加工等的剪切加工的而导致的糊状毛刺的产生过程中，由于基材层和形成表面层的粘合剂的组成等的不同，所以两者间存在伸长率不同的界面，所以推测大多数的糊状毛刺是通过此界面的破断，使形成表面层的粘合剂从基材上剥离而产生的。

以这些为前提，当形成切缝时，断裁时的糊状毛刺的产生，起因于粘合剂固有的低分子、非架桥成分的粘接现象和粘合剂成分的延伸破断，要想解决此问题，不仅要着重于纵向、横向的伸长率，厚度方向的伸长率也是重要的因素，通过使表面层和基材层界面上，具有伸长率的接近或渐变区域、分子量的接近或渐变区域、架桥的接近或渐变区域中的一个或多个(包含全部)；或通过组合可体现这些接近或渐变区域中的一个或多个(包含全部)的基材层和表面层，使表面层的伸展度接近基材层，可以实现XYZ(纵，横，厚度)方向的伸长率的平衡化，从而在不放弃粘着力的情况下、获得期望的性能。

本发明这是鉴于上述的见解之下进行的，目的在于获得一种粘接薄膜，该粘接薄膜具有以下特点：基材层及层压在该基材层上的表面层同时具有良好的切割性；在冲压加工、穿孔加工、另外切缝加工等的各种剪切加工中较难产生糊状毛刺；施工性优良且适用于连续的工序。例如，即使在厚度为200μm以下的双面粘接薄膜中，也可以获得可良好地进行上述冲压加工、穿孔加工等的粘接薄膜。

解决课题的手段

本发明的粘接薄膜1，其特征在于，在纵横方向的剪切力在厚度2～60μm的范围内为2～1000g(200mm/min25mm宽度)、优选为5～1000g、更优选为10～500g的树脂组成的无方向性基材层11上，层压由树脂的粘合剂组成的表面层12(权利要求1)。

在上述构成的粘接薄膜1中，上述基材层11的剪切力优选为上述表面层12的剪切力的1.5～200倍(权利要求2)。

另外，上述表面层12的凝胶分率为0～80％，上述基材层11的凝胶分率为30～100％，同时上述基材层11和上述表面层12的凝胶分率之比对于基材层100来说，表面层为80以下较好(权利要求3)。

另外，在说明书中的“凝胶分率”是指将基材层及表面层浸渍在甲苯中使其膨润后，用200网孔的金属网过滤，将残留成分用110℃/1小时干燥后得到的固体分量用百分比来进行表示的，可通过下式求得。

式：凝胶分率(％)＝甲苯粘着树脂膨润溶液/过滤后残留液重量×100

还有，在上述构成的粘接薄膜1中，上述表面层的玻璃转移点(Tg)为-80～5℃，从低温粘着性来看优选为-40～-10℃，另一方面，上述基材层的玻璃转移点(Tg)为0～260℃，从附加可弯曲性的观点来看优选为5～60℃(权利要求4)。

在上述构成的粘接薄膜1中，上述表面层12可形成在上述基材层11的单面上，也可形成在双面上(权利要求5)。

另外，本发明的其他的粘接薄膜1’，其特征在于，具有例如聚酰亚胺薄膜等的支持体20和层压在该支持体20上的粘接剂层10。上述粘接剂层10，具有由层压在上述支持体20表面上的树脂粘接剂组成的基材层11和层压在上述基材层11上的树脂粘合剂组成的表面层12的层压构造，同时，上述基材层无方向性，且纵横方向的剪切力在厚度2～60μm的范围内为2～1000g(200mm/min25mm幅度)(权利要求6)。

在具备上述支持体20的粘接薄膜1’中，上述粘接剂层10可形成在上述支持体20的单面上，也可形成在双面上(权利要求7)。

本发明的粘接薄膜1、1’优选为，上述基材层11及上述表面层12的界面上具有通过化学平衡而进行架桥，从而形成渐变区域(权利要求8)。

具体的，优选为粘接薄膜通过上述基材层11及上述表面层12各自的构成成分的20～100％，除了分子量的差及分子架桥剂的差异之外的同一组成的单体或聚合物形成(权利要求9)。更优选为，上述基材层11的树脂为，比上述表面层12的树脂的分子量大的树脂(权利要求10)，及/或上述基材层11的树脂为比上述表面层12的树脂的架桥度较高的树脂(权利要求11)。

另外，优选为上述表面层12的厚度为0.1～50μm，同时上述基材层11的厚度为2～60μm(权利要求12)。

在双面上具有上述表面层12的粘接薄膜1、1’中，通过不同材质的粘合剂分别形成了一个上述表面层12和另一个上述表面层12(权利要求13)。另外，通过不同的粘着力的粘合剂分别形成了一个上述表面层12和另一个上述表面层12(权利要求14)。

还有，上述表面层12的伸长率可为200％以上(权利要求15)。另外，上述基材层11的伸长率可为300％以下(权利要求16)，优选为200％以下。

另外，在具备了上述支持体20的粘接薄膜1’中，上述支持体20优选为，由聚酰亚胺等的酰亚胺树脂系列薄膜组成(权利要求17)。

发明效果

通过以上说明的构成，本发明的粘接薄膜1、1’具有良好的切割性，所以在进行冲压加工、穿孔加工等的剪切加工时，可以防止表面层12从基材层11上剥离并被拉伸，产生糊状毛刺，而且也适于切缝加工等的粘接薄膜。

另外，不会引起因糊状毛刺引起的产品不良或、该糊状毛刺附着在冲头、钻头等的加工工具上的问题，能够获得施工性良好的粘接薄膜。

因此，本发明的粘接薄膜1、1’，线加工适应性优良，可适于进行连续的工序，能够高效地制造产品。

尤其，在基材层11和表面层12的剪切力或凝胶分率比、玻璃转移点(Tg)为上述规定范围的粘接薄膜1、1’中，能够同时确保在常温乃至低温下的粘接性和剪断加工性。

另外，在上述基材层11及上述表面层12的界面通过化学平衡进行架桥而形成渐变区域的粘接薄膜1、1’中，由于基材层11和表面层12的明显的界面消失，并难以产生层间剥离等，所以在剪切加工时上述表面层12追随基材层11而被一体化的切割、穿设，能够适于防止糊状毛刺等的产生。

在具有上述具有渐变区域的粘接薄膜1、1’中，基材层11和表面层12的界面上的相是，包含于基材层11或表面层12中的架桥剂的异氰酸盐酯、环氧树脂、三聚氰酰胺、金属系列等的未架桥成分，以化学平衡为基础的同时，产生架桥或化学结合，其结果这些界面成为以架桥渐变区域层或化学键而稳定的相。此现象无论当基材层11和表面层12的主要成分或部分成分为同系构成时，或一方为具有官能团的树脂构成时，都可得到同样的体现。

因此，虽然外表是无基材的粘接薄膜，但仍可获得以往的无基材的粘接薄膜不可能实现的切割性优良，冲压加工、穿孔加工时较难产生糊状毛刺，切缝加工性也优良的粘接薄膜1、1’。

在双面具有表面层12、以双面粘接薄膜构成的本发明的粘接薄膜1、1’中，当形成在各面上的表面层12、12分别为不同的材质时，可通过考虑粘附体的相性等，进行更适于材质的组合，另外，当变更形成在各面上的表面层12的粘着力时，可根据用途等，在里外面上进行不同的粘接力的组合。

还有，由于基材层11的伸长率和表面层12的伸长率的差距不会变得很大，所以形成了两层的界面间的亲和性、应力缓和性优良的粘接薄膜1、1’。

附图说明

图1是本发明的粘接薄膜的简略说明图。

图2是本发明的其他粘接薄膜的简略说明图。

符号说明

1，1’粘接薄膜          10粘接剂层

11基材层                12表面层

20聚酰亚胺(酰亚胺树脂系列)薄膜组成的支持体

30剥离纸

具体实施例

以下，针对本发明的实施例，参照附图进行说明。

1.实施形态1

本发明的第1粘接薄膜1具有，作为相对于粘附体的粘接面的由树脂性粘合剂构成的表面层12和构成基材的基材层11的层压构造，其构成例如图1所示。

另，在图1所示的实施例中，表示了在上述基材层11的双面上分别形成表面层12，构成双面粘接薄膜1的例子，但本发明的粘接薄膜1并不限定于图示的构成，例如也可以只在基材层11的单面上形成表面层12。

还有，在图1的例子中，通过在一个表面层12(图中的底面侧)上贴着双面剥离纸30，以剥离纸30在外周侧的方式卷绕粘接薄膜1时，可提供卷绕成辊式状态的粘接薄膜1。

作为这里使用的剥离纸30，是由以树脂树脂打底的纸、聚酯、聚乙烯、聚丙稀等组成的剥离性高的树脂薄板组成，根据需要，可以使用在表面上涂敷了有机硅系列材料等的剥离剂。

基材层

构成本发明的粘接薄膜1的上述的基材层11，可选择于具有良好切割性的已知树脂中，具体的，如果是纵横方向的剪切力在厚度2～60μm范围内的2～2000g(200mm/min25mm宽度)的树脂，除构成粘合剂、粘接剂的树脂外，作为粘接薄膜的基材一般可以使用已知的、可使用的各种树脂，将其用于形成无方向性的薄膜等中。

作为一例，作为形成上述基材层11的树脂，可例举下述例子。

表2基材层

优选由丙烯酸系列的树脂或丙烯酸变性环氧系列的树脂及饱和饱和聚酯系列的树脂形成基材层11。

作为上述的丙烯酸系列树脂，例如可使用通过溶液聚合、块状乳化聚合、悬浊聚合等、对下述单体的一种或一种以上进行聚合得到，可使用丙烯酸，甲基丙烯酸，烷基是置换或未置换，且具有1～20个碳原子的例如丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸异壬酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸羟基乙酯，甲基丙烯酸羟基丙酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)，乙酸乙烯酯，丙烯腈，丙烯酰胺，苯乙烯，偏二氯乙烯，衣康酸，丙烯酰胺，羟甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸缩水甘油酯，无水马来酸等。

基材层11可由环氧系列树脂形成，也可使用酚醛型、双酚A型、双酚F型、甲酚酚醛型等。作为后述的表面粘接剂层12，如果使用丙烯酸粘合剂的话，优选为与此丙烯酸粘合剂之间具有亲和性，且通过具有可挠性的改性环氧丙烯酸酯形成基材层11。

作为饱和聚酯系列的树脂，可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己烷对二甲醇酯(PCT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。

如果表示使用丙烯酸系列、丙烯酸变性环氧系列及饱和聚酯系列的各树脂而获得的基材层的剪切强度和伸长率的测定结果，如下述的表3所示。

表3各种基材层的剪切强度和伸长率

还有，在上述的表3中，

(1)剪切强度利用拉伸试验机200mm/min测定

(2)“丙烯酸系列薄膜”是把丙烯酸系列嵌段聚合物型利用涂布流延乳化法得到的薄膜。

(3)“改性环氧丙烯酸酯系列薄膜”是把改性丙烯酸/环氧架桥型利用涂层溶剂浇注法得到的薄膜。

(4)“饱和聚酯系列薄膜”是把饱和聚酯系列利用涂层溶剂浇注法得到的薄膜

(5)“二轴延伸PET薄膜”为大约5倍的二轴延伸聚酯薄膜，使用厚度4.5，12，25μm的市场销售品。

(6)“只有粘合剂”为丙烯酸系列粘合剂。

在本实施例中，作为主要成分，除含有20％以上的上述丙烯酸外，还使用含有乙酸乙烯酯的树脂作为基材层11。

基材层的材质最好为，非烯烃系列中的具有耐候性的热硬化型较好的丙烯酸系列。

基材的材质性质是，润湿指数在40达因以上时，与粘着剂的和亲和性来看优选43达因以上；粘接力在常温下为1000g(300mm/min/25mm幅度JIS-0237)以下时，从降低伸长的角度，优选500g以下，300g以下更好，0g也可以。另，在加热100℃以上时的贴附后的粘接力的使用为100g以上，使用500g以上较好，1kg以上更好。

基材层11的弹性模量，作为一例是300％以下，优选为200％以下，更优选为120％～180％。另，在本说明书中，所谓“弹性模量”是指JISZ02371991中所说的“拉伸度”。

构成基材层11的树脂的架桥是，聚合时通过配合适当的架桥剂进行，作为此架桥剂，例如可添加环氧树脂、异氰酸酯、密胺树脂、尿素树脂、醚化氨基树脂、金属螯合物等。

基材层11的厚度，根据用途及使用的材料、以及作为后述的表面层12而采用的材料而不同，为2～60μm，优选为5～30μm。

基材层11是，在一种或一种以上的原料单体或聚合物上，根据需要组合可混合的添加剂，将通过溶液聚合、块状聚合、乳化聚合、悬浊聚合等方法聚合的物质作为原料，通过涂敷干燥法、T模法、膨胀法等的成形法或这些铸造法等形成。

另，在基材层11中可含有老化防止剂、热传导剂、热收缩防止剂、阻燃剂、及导电性材料等的添加剂。

此导电性材料是分散在基材层11上的、给予基材层11导电性的有镍、氧化锌、氧化锡、导电碳等。在本实施例中使用的导电性材料的粒径优选为0.01～30μm，更优选为1～0.02μm。

另外，导电性材料的添加量，相对于基材层11的树脂量为20～40重量％较好。

表面层

作为上述的形成层压在上述的基材层11的单面或双面上的表面层12的树脂来说，可使用在室温下发挥粘弹性，并通过对粘附体的压接进行流动而发挥粘接力的树脂，即可使用作为“粘合剂”而可使用的、已知的各种树脂。

作为表面层12使用的树脂(粘合剂)，可使用已知的各种粘合剂、例如可从以下述树脂为原料的粘合剂中进行适当地选择。

表4表面层

表面层12，优选由与上述基材层11相同的主成分组成，在本实施例中，采用含有30％以上的丙烯酸的树脂作为表面层12。

当通过丙烯酸树脂形成上述表面层12时，该丙烯酸树脂，可以通过溶液聚合、块状聚合、乳化聚合、悬浊聚合等，把作为与上述的基材层11相同的树脂而举例的单体的一种或其以上进行聚合而得到。

表面层12的厚度对于基材层11的单面来说为1～150μm，优选为3～50，更优选为5～25μm。当在基材层11的双面上形成表面层12时，在基材层11的各面上分别形成上述厚度的表面层。

构成此表面层12的树脂，根据需要可包含粘合剂、软化剂、填充剂、老化防止剂、架桥剂等的添加剂。作为上述的粘合剂，举例如下。

表5增粘剂

另外，作为上述添加剂而添加的架桥剂，可从作为添加到上述基材层11中的添加剂而所例举的添加剂中进行选择并使用。

还有，如果需要表面层12的导电性时，可添加与上述基材层11的说明中记载的材料相同的导电性材料，另外，对于添加的导电性材料的粒径、添加量也和上述基材层11的说明相同。

基材层和表面层的组合条件

本发明的粘接薄膜1是，在由上述的各种树脂材料组成的基材层11上，对作为表面层12而说明的上述各种树脂材料组成的粘合剂及粘接剂进行层压而得到。上述基材层11和上述表面层12的层压，可以只在基材层11的单面上形成表面层12，另外也可在基材层11的双面上分别形成表面层12而构成双面粘接薄膜。

在基材层上层压由粘合剂构成的表面层的、现有的粘接薄膜中，通过冲压加工、穿孔加工等的剪切加工产生的糊状毛刺的起因在于构成表面层的粘合剂固有的粘着性。

即，其原因为：构成表面层12的粘合剂的剪切强度，不局限于表面层的厚度，而是一般为10g/25mm以下，其相对于，因基材层的剪切强度非常小(参照表1)，因此伸展性较差、稍硬一些、而断裂性优良，所以而可以良好地进行冲压、穿孔加工等的断裁加工的基材层而言，由柔软性显著、并富于伸展性的粘合剂构成的表面层，在断裁加工粘接薄膜时会被拉伸而从基材上剥离。

另外，在以往的粘接薄膜中，作为基材层而使用的二轴延伸PET薄膜，由于分子配向朝着薄膜的纵·横方向，所以斜向、厚度方向的拉裂举动，被延伸引起的分子取向所左右而不稳定，与无方向性的表面层不相容，产生了很多的糊状毛刺。

因此，着眼于上述几点，在本发明中作为构成基材层的树脂，使用了纵横方向的剪切力在厚度2～60μm的范围内、2～2000g(200mm/min25mm宽度)的树脂，在通过此树脂形成的无方向性的基材层上，层压由树脂的粘合剂构成的表面层，使基材层和表面层的剪切强度接近，从而防止了断裁等的剪切加工时的表面层的剥离。

对于如上述的表面层的剥离的防止，有效的方法是，使基材层的剪切强度更接近于表面层的剪切强度，或使其与表面层的剪切强度一致，作为构成上述基材层的树脂，优选为在厚度2～60μm范围内的5～1000g，在本实施例中，使用了10～500g的树脂(200mm/min25mm宽度的剪切强度)。

另，为了防止上述那样的表面层的剥离，有效的方法是，使表面层和基材层的界面区域中利用分子间架桥等功能，缓和基材层和构成表面层的粘着层之间的组成等的差异，使存在于两者间的界面的相尽可能地接近。

因此，在本实施例中，基材层不仅仅限定为具有上述数值范围的剪切强度的无方向性树脂，应当为可以消除粘接薄膜1中的基材层11和表面层12的明显的界面，并有效防止层间剥离等的构成，把基材层11和表面层12的各自构成成分的20～100％，除去分子量的差异、添加的架桥剂的差异之外具有同一组成的单体或聚合物形成，从而使形成基材层11的树脂和形成表面层12的树脂的组成相近似。这样，通过基材层11和表面层12的组成近似，使两层界面通过化学平衡而进行架桥，使界面不明显。

也就是说，在本发明的粘接薄膜1、1’中，上述表面层12为了发挥粘着性，由相对低分子量或低架桥度的树脂构成，与此相对，基材层11为了使粘接薄膜具有保形、强度等，由相对高架桥度或高分子量的树脂构成。但是，如上述那样，通过使构成成分的全部或一部分相同，这些表面层12及基材层11，通过其成分中具有的官能团之间的共价键，再加上在基材层11上使用环氧，异氰酸酯系列等的架桥剂，从而该架桥剂的未架桥成分在界面区域中产生了需要取得平衡的现象。另外，粘着层的一部分低分子被基材层的高分子骨架吸收，使高分子层的界面稍稍被平衡化，其结果在此二层间的区域内产生架桥度和分子组成的渐变区域，从而使表面层和基材层的界面消失或缓和化。

另外，通过上述渐变区域，有利于应力的吸收、即对于粘附体的贴合性，其结果使粘接性能也被提高。

这样，上述基材层11及表面层12的两层，通过同一组成的单体或聚合物形成其构成成分的全部或一部分，同时形成基材层11的树脂与形成表面层12的树脂相比较，使用分子量大的树脂更好，还有基材层11的树脂和表面层12的树脂比较，使用架桥度高的树脂较好。

如果以“凝胶分率”为基准来规定这样的表面层及基材层中的分子间架桥的适合范围的话，则表面层的凝胶分率为0～80％，基材层的凝胶分率为30～100％，且上述基材层和上述表面层的凝胶分率之比，相对于基材层100来说，表面层为80以下较好。

还有，在本说明书中，“凝胶分率”是将基材层及表面层浸渍在甲苯中使其膨润后，用200网眼的金属网过滤，将残留成分用110℃/1小时干燥后得到的固体分量，将其用百分比来进行表示，其可通过下式求得。

式：凝胶分率(％)＝甲苯粘着树脂膨润溶液/过炉后残留液重量×100

作为一例，基材层11上使用的树脂的分子量为200,000～5,000,000，优选为300,000～3,000,000，特别是500,000～1,000,000。

优选基材层11和表面层12的分子量、架桥度、伸长率、其他的组成等，特别在两层的层压界面中近似。为此，可将基材层11及/或表面层12，通过分子量、架桥度、伸长率、配合组成阶段性不同的多个层形成，使分子量、架桥度、伸长率、配合组成沿着层的厚度方向呈梯度变化，使层压界面附近的分子量、架桥度、配合组成接近。

另，在基材层11的双面上形成表面层12而作为双面粘接薄膜时，分别选择层压在基材层11的一个面上的表面层12和层压在另一个面上的表面层12为不同的树脂材料，或发挥各自不同的粘着力。

另外，本发明的粘接薄膜1、1’，作为一例，可组合由热硬化性树脂的粘接剂构成的基材层11和树脂性的粘合剂构成的表面层12来形成。

另外，关于伸长率，表面层12为20～500％，从对于粘附体的室温下的润湿性和凝集力的平衡来看，优选为100～300％，更优选为为下限在200％以上。

基材层11的伸长率较好为300％以下，从表面层的亲和力来看优选为0～300％，从韧性强度、尺寸的稳定性、糊状毛刺防止来看优选为0～150％，还有从冲压加工性和粘接力的提高及稳定来看，20～80％为适中。

作为粘接薄膜1、1’，完成状态下的基材层11和表面层12的伸长率为0～300％，从糊状毛刺防止、冲压加工性来看优选为0～150％，更优选为20～100％。

基材层11的树脂和表面层12的树脂，从两者界面间的亲和性和应力缓和性看，优选为相互的伸长率近似。另一方面，要想分别使基材层11、表面层12满足其他应满足的性能，困难很多。即，在基材层上要求的性能是，作为表面层的载体的、尺寸的稳定性和保持力等，为满足这些硬度则伸长率接近0％。另一方面的表面层，为了在冷锻下要求湿润和流动性，因此伸长率变为300％以上这样的差距较大的数值是其一般的特性。此两者单独满足上述的全部性能是很困难的，但是如本申请，通过使用具有规定的剪切强度的无方向性基材，优选为通过层压由组成近似的树脂形成的基材层11及表面层12，从而可达到要求的性能。

2.实施形态2

图2表示本发明的其他的粘接薄膜1’。

此粘接薄膜1’，是酰亚胺树脂系列的薄膜组成的支持体20，例如在上述的FPC中，作为绝缘薄膜使用的聚酰亚胺薄膜的表面上层压粘接剂层10，从而形成粘接薄膜1’。

此实施例2的粘接薄膜1’的粘接剂层10，具有相当于实施例1说明的粘接薄膜1的层压构成，通过在由上述的酰亚胺树脂系列的薄膜组成的支持体20的表面上进行层压的基材层11和在此基材层11上进行层压的表面层12，形成上述粘接剂层10。

还有，在图示的实施例中，上述粘接剂层10形成在酰亚胺树脂系列薄膜组成的支持体20的双面上，构成双面粘接带，此粘接剂层10也可只形成在酰亚胺树脂系列薄膜组成的支持体20的单面上。

另外，在图2的例子中，通过在一个粘接剂层10上贴着双面剥离纸30，以剥离纸30在外周侧的方式卷绕粘接薄膜1’时，可提供被卷绕成轧辊式状态的粘接薄膜1’，在这一点，与上述的实施例1的粘接薄膜相同。

还有，作为这里使用的剥离纸30，可使用在上述的实施例1中说明的相同的剥离纸。

这样，对于在由酰亚胺树脂系列薄膜组成的支持体20上层压了上述的粘接剂层10的粘接薄膜1’，例如可通过在其上粘合铜箔等，很容易制造出FPC、FPC加固板固定、TAB带等。

另外，酰亚胺树脂系列薄膜组成的支持体20的双面上形成了粘接剂层10的双面粘接薄膜1’，使用于在制造出单面上粘合了铜箔等的FPC等后，可通过形成在其他面上的粘接剂层10而粘合FPC之间并层压的情况等中。

实施例

1.试验例1(粘接薄膜的剪切强度及伸长率测定试验)

试验方法

以表3所示的各薄膜作为基材层，在此基材层的双面上以固体厚度10μm(里外各5μm)涂敷丙烯酸系列粘合剂而制造出粘接薄膜，测定这些各粘接薄膜的断裂强度及伸长率。其结果表示在表6中。

还有，作为基材层的各薄膜中，只有比较例的二轴延伸PET薄膜使用的商品厚度为4.5μm，其他都使用5μm的。

表6粘接薄膜的剪切强度及伸长率的测定结果

试验结果及研究

(1)实施例1

如表6所示，以丙烯酸系列树脂的薄膜为基材层的实施例1的粘接薄膜的剪切强度为175g/25mm，伸长率为220％。

另外，断裁加工实施例1的粘接薄膜时，不能确定切割部上有产生糊状毛刺。

厚度5μm的丙烯酸系列树脂薄膜(基材层)的剪切强度为130g/25mm，厚度10μm的表面层(粘合剂)的剪切强度为10g/25mm以下(参照表3)，因此从以上的测定结果可以证实：利用实施例1的粘接薄膜，对基材层层压表面层后，剪切强度提高。

另外，从厚度5μm的丙烯酸系列树脂薄膜(基材层)的伸长率为190％，厚度10μm的表面层(粘合剂)的伸长率为300％以上(参照表3)，因此可以证实：对于实施例1的粘接薄膜，即使通过300％以上的高伸长率的表面层的层压，也能够使伸长率控制到220％左右，基材层的性质给表面层带来影响。

由于实施例1的粘接薄膜上使用的丙烯酸系列树脂的基材层，不包含架桥成分，所以不需要硬化表面层的粘合剂，但在表面层和基材层的界面中，粘合剂成分的粘着树脂、丙烯酸(含有官能基)等对于基材进行共价结合，或粘着树脂等低分子成分进入基材的丙烯酸系列高分子骨架的现象，使表面层和基材层的界面消失或被缓和。

由此，没有表面层与能够控制包含厚度方向的无方向伸长的基材层之间的层间剥离，难以产生糊状毛刺。

(2)实施例2

如表6所示，在以丙烯酸变性环氧系列树脂的薄膜为基材层的实施例2的粘接薄膜中，剪切强度为120g/25mm，伸长率为108％。

另外，断裁加工实施例2的粘接薄膜时，还不能证实切割部上糊状毛刺的产生。

从实施例2的粘接薄膜上使用的厚度5μm的丙烯酸变性环氧系列树脂的薄膜(基材层)的剪切强度为10g/25mm，另外厚度10μm的粘合剂(表面层)的剪切强度为10g/25mm以下(参照表3)，因此可看到：用实施例2的粘接薄膜测定的剪切强度125g/25mm，对于构成各层的树脂的剪切强度来说，显著地提高了12倍。

另外，可以证实：实施例2的粘接薄膜是在伸长率110％的丙烯酸变性环氧系列树脂薄膜(基材层)上，层压了伸长率300％以上的粘合剂(表面层)，同时把伸长率可以控制108％的低的程度；作为基材层使用的丙烯酸变性环氧树脂薄膜的性质，支配了构成表面层的粘合剂的性质，可以将伸长率的变化控制到10％程度。

这样，在实施例2的粘接薄膜中产生的剪切强度的大幅度提高和伸长率的控制，可能是因为：在表面层和基材层的界面区域中，包含在基材层的环氧基与构成表面层的粘合剂一部分进行架桥，使表面层的界面硬化，再者界面区域的基材层的分子状的骨架上产生表面层的低分子进入现象，其结果在二层面的区域上产生架桥度、分子组成、结合构造的渐变，因此表面层和基材层的界面消失或缓和。因此，可获得以下的期望的性能：表面层通过部分架桥、官能基结合及分子平衡，可控制伸长，也没有与基材的层间剥离、不失去粘着力而难以产生糊状毛刺。

(3)实施例3

如表6所示，以饱和聚酯系列树脂薄膜为基材层的实施例3的粘接薄膜的剪切强度为320g/25mm，伸长率为138％。

另外，断裁加工实施例3的粘接薄膜时，还不能证实切割部上糊状毛刺的发生。

从实施例3的粘接薄膜上使用的厚度5μm的饱和聚酯系列树脂薄膜(基材层)的剪切强度为380g/25mm，因此可以证实：通过剪切强度为10g/25mm以下的厚度为10μm的粘合剂(表面层)(参照表3)的层压，当基材层的剪切强度为基准程度时，获得的粘接薄膜的剪切强度会下降。

另一方面，对于伸长率，在伸长率150％的饱和聚酯系列树脂薄膜(基材层)上，层压了伸长率300％以上的粘合剂(表面层)，同时粘接薄膜的伸长率变为138％，作为基材层使用的饱和聚酯系列树脂薄膜的性质，给构成表面层的粘合剂的性质造成影响，带来了伸长率的下降。

实施例3的粘接薄膜中，通过饱和聚酯系列树脂形成基材层，另一方面通过丙烯酸系列树脂的粘合剂形成表面层，两层通过不同种的材质构成，同时如上述的伸长率的下降和控制糊状毛刺的产生是由于，作为基材层使用了剪切强度380g/25mm的无方向性薄膜。

也就是说，通过使用满足纵横方向的剪切强度2000g/25mm以下的条件的薄膜作为基材层，形成了基材层和表面层的剪切强度不是大幅度远离范围的组合，同时通过使用无方向性的树脂作为基材层，象以往使用的二轴延伸薄膜作为基材层使用的粘接薄膜那样，通过与分子配向的关系，防止拉裂举动上产生变化，同样通过与无方向性的表面层的调和，能够控制表面层从基材层剥离。

因此，当基材层和表面层的构成成分等不相同时，通过使基材层的剪切强度在规定的范围内、并为无方向性的基材层，可以证实能够获得具有适于断裁加工等的剪切性的同时，可防止糊状毛刺等的发生的粘接薄膜。

(4)比较例

在以二轴延伸PET为基材层的比较例的粘接薄膜中，剪切强度为360g/25mm，伸长率为146％，与上述实施例3的粘接薄膜相对，可以证实剪切强度及伸长率在数值上比较接近。

但是，对比较例的粘接薄膜进行断裁加工，已证实切割部上会产生糊状毛刺。

厚度4.5μm的二轴延伸PET薄膜的剪切强度为1800g/25mm，在其上涂敷粘合剂而形成了表面层的粘接薄膜的剪切强度下降到360g/25mm是预料之外的，但是这样的结果是，表面层的粘合剂在湿润粘着下、防止了基材层的应力扩散的结果。如上所述的基材层的下降，不能认为是在基材层的界面区域内产生了架桥度和分子组成的渐变，表面层和基材层的界面消失或被缓和的结果。因此可知，对比较例的粘接薄膜进行断裁加工时，基材层和表面层剥离，导致了糊状毛刺的产生，如果是两层的界面消失乃至被缓和时是不会产生这样的剥离。

另外，利用具有纵向、横向延伸方向的二轴延伸薄膜为基材层的比较例的粘接薄膜中，基材层的二轴延伸薄膜分子配向朝着纵·横方向，斜向的拉裂举动被延伸引起的分子配向左右，是不稳定的。这样的拉裂举动，在厚度方向上也会被上述那样的分子配向所影响。从以上可知，与无方向性的表面层不相同，为了在多用便携电话机身等曲线的压制品上进行粘贴，将粘接薄膜断裁成曲线状的情况和为了通气孔加工，实施通过车床等的扭切而形成开孔的切孔加工的情况时，产生过多的毛刺是不适合的。

2.试验例2(基材层及表面层的厚度变化和剪切强度及伸长率变化的测定试验)

试验方法

作为实施例，分别以表3所示丙烯酸系列树脂薄膜及变性丙烯酸环氧系列树脂薄膜作为基材层，在此基材层的双面上，将表3表示为粘合剂的丙烯酸系列粘合剂涂敷成下表所示的厚度(固体部分厚度)，从而形成表面层，制造出粘接薄膜，测定伴随表面层的厚度的变化的各粘接薄膜的剪切强度及伸长率的变化。

比较例是以表3所示的二轴延伸PET薄膜为基材层制造的粘接薄膜的测试结果，其他点与上述实施例相同。

表7表面层的厚度变化和剪切强度及伸长率的变化

试验结果及考察

在设置了无配向性的基材层的实施例的粘接薄膜中，测定的剪切强度值以100～200g/25mm程度为比较小，伸长率也在100～250％的范围内，从此测定值来看，在实施例的粘接薄膜中，不论对于任意一个表面层的厚度所具有的伸长，都存在易于切割的性质。事实上，表7所示的实施例的粘接薄膜，还不能证实哪一个是由断裁加工引起的糊状毛刺的产生。

另一方面，以二轴延伸薄膜为基材层的表7中的比较例的粘接薄膜，厚度为4.5μm、12μm、25μm的基材层的剪切强度以1800～4000g/25mm为格外地高，但是涂敷粘合剂形成表面层时，大幅低地下降到380～1060g/25mm，此理由如上所述，是因为粘合剂防御了拉伸应力的扩散，但剪切强度的下降不能够寄予防止糊状毛刺的发生。

观察使二轴延伸PET薄膜为基材层的比较例的粘接薄膜的端面损伤，以100mm/min的速度进行拉裂时的裂开的开始点时，作为基材层的二轴延伸薄膜的裂开的开始点和粘合剂层的裂开的开始点上产生明显的膜状脱离。此脱离，即表面层形成毛刺，还有表面层的粘合剂再附着粘合剂而进行成长，加大了伴随糊状毛刺产生的问题。

以上的结果可证实：不仅使剪切强度在规定的数值范围内，使基材层成为无方向性的事情对防止糊状毛刺的发生都是有效的。

产业中的应用可能性

以上说明的本发明的粘接薄膜1、1’，以其自身作为粘接薄膜，或者也可粘贴乃至层压在其他的支持体等上而用于各种粘着产品中。

Claims (16)

1.一种粘接薄膜，其特征在于，

在厚度2～60μm下的纵横方向的剪切力为2～1000克[200mm/min，25mm宽度]的树脂构成的无方向性基材层上，层压由树脂的粘合剂构成的表面层，上述基材层的剪切力为上述表面层的剪切力的1～200倍。

2.一种粘接薄膜，其特征在于，

具有支持体和层压在该支持体上的粘接剂层，上述粘接剂层，具有由层压在上述支持体表面的树脂的粘接剂构成的基材层和层压在上述基材层上的树脂的粘合剂构成的表面层的层压构造，同时，上述基材层无方向性，且其纵横方向的剪切力在厚度2～60μm的范围内为2～1000克[200mm/min，25mm宽度]，上述基材层的剪切力为上述表面层的剪切力的1～200倍。

3.根据权利要求1或2所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述基材层的剪切力为上述表面层的剪切力的1.5～200倍。

4.根据权利要求1或2所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述表面层的凝胶分率为0～80％，上述基材层的凝胶分率为30～100％，上述基材层和上述表面层的凝胶之比，相对于基材层100，表面层为80以下，上述凝胶分率是指将基材层及表面层浸渍在甲苯中使其膨润后，用200网孔的金属网过滤，将残留成分用110℃/1小时干燥后得到的固体分量用百分比来进行表示的，可通过下式求得，

式：凝胶分率(％)＝甲苯粘着树脂膨润溶液/过滤后残留液重量×100。

5.根据权利要求1或2所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述表面层的玻璃转移点(Tg)为-80～5℃，上述基材层的玻璃转移点(Tg)为0～260℃。

6.根据权利要求1所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述表面层形成在上述基材层的双面上。

7.根据权利要求2所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述粘接剂层形成在上述支持体的双面上。

8.根据权利要求1或2所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述基材层及上述表面层的界面具有通过化学平衡进行架桥而形成的渐变区域。

9.根据权利要求1或2所述的粘接薄膜，其特征在于，

构成粘接薄膜的上述基材层及上述表面层，其各自的构成成分的20～100％是，除了分子量差及分子架桥剂差异之外为同一组成的单体或聚合物。

10.根据权利要求1或2所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述基材层的树脂为，比上述表面层的树脂的分子量大的树脂。

11.根据权利要求1或2所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述基材层的树脂为，比上述表面层的树脂的架桥度高的树脂。

12.根据权利要求1或2所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述表面层的厚度为0.1～50μm的同时，上述基材层的厚度为2～60μm。

13.根据权利要求6或7所述的粘接薄膜，其特征在于，

通过不同材质的粘合剂分别形成了一个上述表面层和另一个上述表面层。

14.根据权利要求6或7所述的粘接薄膜，其特征在于，

通过不同粘着力的粘合剂分别形成了一个上述表面层和另一个上述表面层。

15.根据权利要求1或2所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述表面层的伸长率为200％以上，上述基材层的伸长率为300％以下。

16.根据权利要求2所述的粘接薄膜，其特征在于，

上述支持体由酰亚胺树脂系列薄膜组成。