JPH041286A - 粘着フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は熱可塑性フィルム層と粘着剤層とからなり、粘
着ラベルあるいは粘着テープ等に用いられる粘着フィル
ムに関するものである。

［従来の技術］ 粘着フィルムとしては、従来より軟質ポリ塩化ビニル（
以下軟質塩ビと略称する）が好ましく用いられてきた。

これは、軟質塩ビが安価であると共に、種々の形状にフ
ィツトし易いという長所を有しているためである。

しかしながら、軟質塩ビをベースとした場合、長期使用
時に可塑剤が粘着剤層に移行し、粘着力を弱めるといっ
た問題点を有していた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、実質的に可塑剤を含有せず、形状フィツト性
に優れた長期信頼性を有する粘着フィルムを提供するも
のである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、アセトン抽出減量が１０重量％以下で、少な
くとも一方向の５％変形応力が１０ｋｇ／１０ｍｍ以下
、少な（とも一方向の２０℃〜４０℃における平均力学
的ｔａｎδが０．　１〜１０％の範囲である熱可塑性フ
ィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有することを特徴
とする粘着フィルムに関するものである。

本発明粘着フィルムを構成する熱可塑性フィルムとは、
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエーテル、およびこれらの共重合体から選ば
れた樹脂よりなるフィルムである。

以上のような樹脂の中でのも、本発明に特に好ましい樹
脂としては、酸成分として５０〜９５モル％の芳香族ジ
カルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸と５〜５
０モル％の脂肪族ジカルボン酸とからなるポリエステル
共重合体が好ましい。

具体的には、芳香族ジカルボン酸とは、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、２，６ナフタレンジカルボン
酸およびこれらの誘導体が好ましく、また脂環族ジカル
ボン酸とはシクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。特
に本発明では、ｔａｎδが目的の範囲とする上で、以上
の酸成分の中でも少なくとも２種の酸成分より構成され
ていると好ましく、さらに好ましくは、テレフタル酸お
よびイソフタル酸あるいは５ソデイウムスルホイソフタ
ル酸等のイソフタル酸誘導体を含有していることが耐候
性、耐熱性共に良好となるので好ましい。

また、脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸で例示される
、ＨＣＯＯ−（ＣＨ２）　　−Ｃ０ＯＨの構造を有し、
ｎが４〜５０、好ましくは、ｎが８〜４０の範囲のもの
、および、ダイマー酸で例示されるような分岐鎖を有し
、部分的に不飽和結合を有するな炭素数が２０〜５０の
長鎖分岐脂肪族ジカルボン酸が好ましい。特に本発明の
場合ダイマー酸が耐熱性が良好となるので好ましい。

また、該ポリエステル共重合体を構成するグリコール成
分としては、脂肪族およびまたは脂環族ジオールが好ま
しく、具体的には、エチレングリコール、１，４ブタン
ジオール、１．６ヘキサンジオール、１．８−オクタン
ジオール、１，４シクロヘキサンジメタツールが例示さ
れる。ジオール成分は単独で構成されるよりも、上記脂
肪族、及びまたは脂環族ジオールから選ばれた少なくと
も２種のジオール成分より構成されていることが好まし
い。ここで、一種のジオール成分の含有量としては、５
モル％以上、好ましくは、１５モル％以上、好ましくは
２５モル％以上であることが好ましく、さらにジオール
成分の一種として１，４ブタンジオールを含有している
と好ましい。

該ポリエステル共重合体の融点（Ｔｍ）は上述の酸成分
およびアルコール成分の構成によって決定されるもので
あるが、実用上１３０〜２５０℃であることが好ましく
、更に好ましくは、１４０〜２３０℃の範囲であると良
い。また、ガラス転移温度（Ｔ　ｇ）と冷結晶化温度（
Ｔｃｃ）との差（△Ｔｃｇ）は８０℃以下であることが
好ましく、さらに好ましくは、６０℃以下であると製膜
性が良好となるので好ましい。固有粘度ＩＶは０．５〜
２．　５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．８　ｄｌ／
ｇの範囲としておくと、柔軟性・透明性共に良好となる
ので好ましい。

また、本発明熱可塑性フィルムとしては、ナイロン１２
を主成分とする共重合ポリアミドであることが好ましい
。ナイロン１２を主体とする共重合ポリアミドとしては
、ナイロン１２／６共重合体、ナイロン１２／ポリエー
テルブロック共重合体、ナイロン１２／ポリエステルブ
ロック共重合体等が例示される。本発明では、特にナイ
ロン１２／ナイロン６共重合体、ナイロン１２／ポリエ
ステルブロック共重合体が好ましい。具体的には、ラウ
ロラクタムとカプロラクタムの共重合比が５０＝５０〜
８０　：　２０の共重合ナイロン、およびナイロン１２
と脂肪族ポリエステルのブロック共重合体である。ここ
で脂肪族ポリエステルとしては、ポリエチレンアジペー
ト、ポリカプロラクトン等のガラス転移温度が０°Ｃ以
下のポリエステルである。

本発明粘着フィルムを構成する熱可塑性フィルムは、以
上例示した樹脂の中でも、アセトン抽出減量（以下抽出
減量と略称する）が１０重量％以下であることが必要で
あり、好ましくは５重量％以下である。抽出減量が多過
ぎると、粘着力の長期信頼性に劣り問題を生じる。

また、該熱可塑性フィルムの５％変形応力（以下Ｆ５値
）は、少なくとも任意の一方向の値が１０ｋｇ／１０ｍ
ｍ以下であることが必要であり、好ましくは、０．１〜
８ｋｇ／１０ｍｍの範囲である。Ｆ５値が大き過ぎると
経時で粘着力が低下したり、使用時に大きな力が必要と
なり、実用上問題を生じる。また、さらに該Ｆ５値が本
発明フィルムの長手方向において上記範囲を満足してい
ると一層好ましい。

さらに、該熱可塑性フィルムの２０℃〜４０℃における
平均力学的ｔａｎδ（以下ｔａｎδと略称する）は、少
なくとも任意の一方向の値が０゜１〜１０％の範囲であ
ることが必要であり、好ましくは、０．２〜１．０％の
範囲である。ｔａｎδが小さ過ぎる場合、形状フィツト
性が著しく悪化し使用できない。一方、ｔａｎδが大き
過ぎる場合、長時間経時後に弛みができたり、ひどい場
合には破断したりする場合がある。また、さらに該ｔａ
ｎδが本発明フィルムの長手方向にお（１て上記範囲を
満足していると一層好ましい。

また該熱可塑性フィルムは、結晶性であることが耐熱性
、耐薬品性を良好とする上で好ましく、融解エネルギー
が０．２〜１０ｃａｌ／ｇの範囲であると好ましい。

また、該熱可塑性フィルムは、無配向、−軸配向、二軸
配向等の配向性も適宜選択されるものであるが、特に本
発明においては、実質的に無配向なフィルムであること
がフィツト性を向上する上で好ましい。ここで、実質的
に無配向であるとは、分子鎖の配向程度が充分小さく機
械特性の異方性、光学特性の異方性が充分無視できるレ
ベルにあることを意味し、例えば長手方向と幅方向の破
断強度の比が０．６〜１．４の範囲、あるいは長手方向
、幅方向、厚み方向それぞれの屈折率（Ｎｘ。

Ｎｙ、Ｎｚ）の差の絶対値１Ｎｉ−Ｎｊ　ｌ　　（ｉ。

ｊ＝ｘ、　ｙ、　　Ｚ、　　ｉ≠ｊ）が０．１未満、好
ましくは、０．０５未満であることが好ましい。

また、該熱可塑性フィルムの２５％変形時の弾性回復率
は３０〜８０％の範囲で、さらに２５％変形時の弾性回
復率と５０％変形時の弾性回復率の比が０．６〜２、好
ましくは０，７〜１．５の範囲であると粘着フィルムと
しての信頼性が高まるので好ましい。

また、該フィルムの引張りヤング率が０．１〜５０ｋｇ
／ｍｍ２であることが柔軟性、形態保持性を良好とする
上で好ましく、さらに好ましくは、１〜３０ｋｇ／ｍｍ
”の範囲であると良い。

また、該フィルムの１００μｍ換算のヘイズが０．１〜
２０％であることが経時での機械特性の変化を低減し、
また透明性が良好であるので好ましく、さらに好ましく
は０．２〜１０％としておくことが好ましい。同様な観
点から内部ヘイズは０．２〜１５％、好ましくは０，５
〜８％の範囲であることが好ましい。

以上に記載の熱可塑性フィルムには帯電防止剤、有機、
無機のスリップ剤、熱安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、
耐候剤、ＵＶ吸収剤、顔料等の添加剤を目的にあわせて
用いることができる。

本発明柔軟性熱可塑性フィルムの厚みは用途に応じて設
定されるべきものであるが、通常５〜２０００μｍの範
囲である。

また、本発明熱可塑性フィルムにはエンボス加工、サン
ドマット加工、梨地加工等の表面凹凸化処理を施しても
良い。

本発明粘着フィルムを構成する粘着剤層としては、周知
のアクリル系、ロジンエステル系、酢酸ビニル系等の粘
着剤を用いることができる。また、粘着剤層の厚みとし
ては、５〜１０００μｍの範囲が通常用いられる。

また、粘着剤と熱可塑性フィルムとの親和性を向上する
ために、ポリエステルフィルムにコロナ放電処理、低温
プラズマ処理等の表面処理、サンドブラスト処理等の凹
凸加工を施しておくと良い。

本発明粘着フィルムにおいて、該熱可塑性フィルムの一
方の面に粘着剤層を形成する場合、他方の面に離型性を
有するコーティング層あるいは表面処理層を形成してお
いてもよく、例えばコーティングによる場合、公知のシ
リコーン系、弗化炭素系等のコート剤を用いることがで
きる。また表面処理による場合、弗素等の雰囲気中での
コロナ放電処理、低温プラズマ処理等が挙げられる。

更に、本発明粘着フィルムは印刷層、コーティング層等
の他の層を積層されていても良い。

次に、本発明粘着フィルムの製造方法について説明する
が、もちろんこれに限定されるものではない。

熱可塑性樹脂を融点＋２０〜５０℃の範囲で溶融し、Ｔ
型ダイ等を用い、シート状に溶融押出し、冷却ドラム等
を用い冷却固化するが、この際冷却速度をあまり大きく
しないようサンドブラスト処理を施したキャスティング
ドラム等を用いて空気層を介して徐冷することか本発明
フィルムを得る上で好ましい。引き続き該キャストフィ
ルムを加熱ロールを用いて１００℃〜（該熱可塑性樹脂
の融点−１０°Ｃ）の温度範囲で熱処理して巻取る。

こうして得られた熱可塑性フィルムを周知の方法で粘着
樹脂をコーティングし、離型背面処理、あるいは離型紙
または離型フィルムを併せ巻き取る。

［効果］ 本発明粘着フィルムは、アセトン抽出減量が１０重量％
以下で、少なくとも一方の５％変形応力が１０ｋｇ／１
０ｍｍ以下、２０℃〜４０℃における平均力学的ｔａｎ
δが０．１〜１０％の範囲である熱可塑性フィルムの少
なくとも片面に粘着剤層を有する構成とすることにより
以下の効果を有するものである。

（１）粘着力の経時変化が小さい。

（２）形状フィツト性に優れさまざまな形態の対象物に
張ることができる。

［用途コ 粘着の経時変化が小さく、形状フィツト性に優れている
ので、粘着テープ、マーキングフィルム、マスキングフ
ィルム、絶縁テープあ名いはフィルムとして好適である
。

［特性の測定方法及び効果の評価方法１次に本発明フィ
ルムの特性の評価方法および効果の評価方法について説
明する。

（１）アセトン抽出減量 試料より粘着剤層等の他の層を取り除き熱可塑性フィル
ムのみとして、真空中、１００℃にて１２時間乾燥後、
直ちに重量Ｗｌ（ｇ）を測定する。

次いで該サンプルをソックスレー抽出器を用いてアセト
ンにて８時間抽出する。次いで抽出されたサンプルを真
空中１００℃にて１２時間乾燥後重量Ｗ２を測定し、次
式で求める。

アセトン抽出減量（％） ＝　（１−Ｗ２／Ｗｌ）Ｘ１００ （２）５％変形応力（Ｆ５値） サンプルを１０ｍｍ幅、試長が１００ｍｍになるように
切り取り、引張り速度２００ｍｍ／分にて伸長した際に
５％引っ張り変形を加えた際の応力を測定し、Ｆ５値と
する。単位はｋｇ／１０ｍ（３）機械特性 強度、伸度、ヤング率はＡＳＴＭ　　Ｄ−８８２８１（
Ａ法）に準じて測定する。

（４）力学的ｔａｎδ サンプルを断面積が０．１〜ＩＭ２、測定長が４０ｍｍ
となるようにサンプリングし、動的粘弾性測定装置（パ
イブロン）を用い、昇温速度２℃／分、歪振幅１６　Ｘ
　１０””ｍｍ、測定周波数１１０Ｈｚにて保存弾性率
Ｅ゛および損失弾性率Ｅ”を測定し、２０〜４０℃にお
ける平均ｔａｎδを測定する。

なお、ｔａｎδ＝Ｅ’　／Ｅ″Ｘ１００　（％）で定義
する。また、サンプル面積は、上記範囲内で測定条件が
良好となるように適宜選択する。

（５）１００．ｃｚｍ換算のヘイズ（Ｈｔｏｏ）Ｊ　Ｉ
　Ｓ−に−６７１４に準じて測定し、次式で求める。

Ｈｌｏｏ（％）＝ＨｘｌＯＯ／ｃｌ ただし、Ｈはヘイズの実測値（％）、ｄは該ヘイズ測定
部のフィルム厚み（μｍ）。

また、内部ヘイズはテトラリンを入れた石英セル中に浸
漬して同様に測定する。

（６）弾性回復率 フィルムを幅１０ｍｍにサンプリングし、引っ張り試験
機に試長が５０ｍｍになるように装着し、引っ張り速度
１０ｍｍ／分で、試長の２５％あるいは５０％の引張り
変形を与えて、ただちに同速度で収縮させて、引っ張り
応力が０になったサンプル長（Ｌ）を測定し次式で求め
る。

２５％歪弾性回復率（％） ＝　（６２，５−Ｌ）／１２．５Ｘ１００５０％歪弾性
回復率（％） ＝　（７５−Ｌ）／２５ｘｌＯＯ （７）固有粘度（１，Ｖ） Ｏ−クロロフェノールを溶媒として、２５℃で測定する
。単位はｄ　ｌ　／　ｇ　。

（８）屈折率 アツベの屈折率計を用いる。光源はナトリウムＤ線を用
いる。

（９）融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、冷結晶
化温度（Ｔｃｃ）、融解エネルギー（△ＨＵ） 示差走査型熱量計ＤＳＣ２（パーキンエルマー社製）を
用いて求める。

測定は、サンプル１０ｍｇを窒素気流下にて、２８０℃
×５分間溶融保持し、次いで液体窒素を用いて急速冷却
した。

こうして得られたサンプルを１０℃／分の昇温速度で昇
温していった際に、ガラス状態→ゴム状態への転移にも
とずく比熱変化を読み取りこの温度をガラス転移温度（
Ｔｇ）とする。また、結晶化に伴う発熱ピーク温度を冷
結晶化温度（Ｔｃｃ）、結晶融解に基づく吸熱ピーク温
度を融点（Ｔ　ｍ　）とした。さらに該融解ピーク面積
より融解エネルギー△Ｈｕを求める。なお、融解エネル
ギーはインジウムの融解エネルギーより校正した。

（１０）粘着フィルムのフィツト性 粘着フィルムを幅１５ｍｍのテープ状に加工し、長手方
向に１０％伸長して、４ｃｍ角のアルミ製角柱に一周あ
たり２０ｍｍ進むようにスパイラル状に貼り付ける。さ
らに該角柱を４０℃、９０％湿度中に１週間放置した後
の状態を観察し、以下のランクで分類した。

ランクＡ：初期状態とほとんど変化の無いものランクＢ
：部分的に剥離したもの ランクＣ：はとんどの部分が剥離したもの［実施例］ 次に実施例を用いて本発明の実施態様について詳細に説
明する。

実施例１ 酸成分としてダイマー酸ジメチル（ユニケマ社製）２０
モルとジメチルテレフタレート７０モル％、ジメチルイ
ソフタレート１０モル％アルコール成分として１．４ブ
タンジオ一ル１００モル％からなる固有粘度（ＩＶ）が
０．７４ｄｌ／ｇの樹脂を得た。

該樹脂を真空中で１５０℃にて４時間乾燥し、４０ｍｍ
φ押出機にて溶融押出し、Ｔ型ダイよりシート状に押出
し、表面粗さ１μｍの凹凸を形成したサンドブラストド
ラム（表面温度２０’Ｃ）上で冷却固化し、次いで１５
０℃の加熱ロールを用いて５秒間熱処理して巻取った。

こうして得られたフィルムは５０μｍであり、更に緒特
性は表１に示すごとくであった。

次いで、該フィルムにアクリル系粘着剤を５０μ塗布し
てフィツト性を調べた結果、表１に示すごとくランクＡ
と優れていた。

比較例１ ポリ塩化ビニル１００部に可塑剤としてＤＯＰ（ジオク
チルフタレート）４０部添加して、実施例１に準じて厚
さ６０μのフィルムを得た。ただし、熱処理は行なわな
かった。こうして得られたフィルム特性は表１に示すご
とくであり、実施例１と同様にして作成した粘着テープ
のフィツト性はランクＢと劣っている。

実施例２ 熱可塑性樹脂として、ナイロン１２／６ランダム共重合
体（６０：４０モル比）を用いて、実施例１と同様に溶
融押出し、厚さ１００μｍのフィルムを得た。直ちに該
キャストフィルムを１３０℃の熱処理ロールを用いて熱
処理を行なった。

こうして得られたフィルム特性は表１に示すごとくであ
り、実施例１と同様にして得られた粘着フィルムの特性
もランクＡと優れていた。

比較例２ 酸成分としてテレフタル酸、アルコール成分として１，
４ブタンジオールを用意し、ポリテトラメチレングリコ
ール（分子量４０００）を３０重量％ブロック状に共重
合した。こうして得られた樹脂を実施例１と同様に溶融
押出し、鏡面ドラム上に密着キャストし、次いで１５０
℃の加熱ロールを用いて５秒間熱処理して巻取った。こ
の結果得られたフィルムは厚さ８０μｍであり、特性は
表１に示すごとくであり、実施例１と同様にして得られ
た粘着フィルムのフィツト性はランクＢと劣っていた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）アセトン抽出減量が１０重量％以下で、少なくと
   も一方向の５％変形応力が１０ｋｇ／１０ｍｍ以下、少
   なくとも一方向の２０℃〜４０℃における平均力学的ｔ
   ａｎδが０．１〜１０％の範囲である熱可塑性フィルム
   の少なくとも片面に粘着剤層を有することを特徴とする
   粘着フィルム。
2. （２）熱可塑性フィルムが実質的に無配向フィルムであ
   ることを特徴とする請求項（１）に記載の粘着フィルム
   。
3. （３）熱可塑性フィルムが酸成分として５０〜９５モル
   ％の芳香族ジカルボン酸および／または脂環属ジカルボ
   ン酸と５〜５０モル％の脂肪族ジカルボン酸とからなる
   ポリエステル共重合体を主成分とすることを特徴とする
   請求項（１）または（２）に記載の粘着フィルム。
4. （４）熱可塑性フィルムがナイロン１２を主成分とする
   共重合ポリアミドを主成分とすることを特徴とする請求
   項（１）または（２）に記載の粘着フィルム。