WO2017154407A1 - プラズマ処理方法およびプラズマ処理装置 - Google Patents

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政士 森
高男 荒瀬
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    • H10P76/2041—Photolithographic processes
    • H10P76/2043—Photolithographic processes using an anti-reflective coating

Definitions

  • the present invention relates to a plasma processing method and apparatus for processing a sample using plasma related to semiconductor manufacturing.
  • a B-Doped ACL film containing boron in which the boron element (B) is doped (contained) in the ACL film and the plasma resistance is improved has been adopted.
  • the resist pattern was transferred to the ACL film using plasma mainly composed of oxygen, added with COS or nitrogen, or diluted with argon or helium. It was difficult to etch a B-Doped ACL film containing a certain amount of boron with this gas system.
  • Patent Document 2 discloses a method in which etching is performed by increasing the volatility of a reaction product of boron by setting the temperature of the wafer stage to 100 ° C. or more. , CH 4 , Cl 2 , SF 6 , and O 2 to form boron fluoride, thereby increasing reaction product volatility and controlling processing verticality with Cl 2 and CH 4 , A method of etching at room temperature of 10 to 30 ° C. is disclosed.
  • the silicon oxynitride selection ratio with respect to the silicon oxynitride film is smaller than that in the conventional ACL film etching, so that the silicon oxynitride having a thickness of 30 to 40 nm required during the conventional ACL film etching is performed.
  • the film is used, there is a problem that the etching cannot reach the lower SiO 2 film, or faceting that is retreated from the opening of the silicon oxynitride film occurs during the etching.
  • the present invention enables a consistent process by realizing a high selectivity and a high etching rate when etching a laminated film using an amorphous carbon film containing boron, and simplifies the mask film forming process. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a plasma processing method and a processing apparatus for realizing a high throughput including pre- and post-processes and having a shape controllability in vertical processing.
  • the present invention relates to a plasma processing method for forming a mask by plasma etching a laminated film having an amorphous carbon film containing boron, in which a mixed gas of oxygen gas, fluorine-containing gas, halogen gas, and silicon tetrafluoride gas or
  • the amorphous carbon film containing boron is plasma-etched using a mixed gas of oxygen gas, fluorine-containing gas, halogen gas, and silicon tetrachloride gas.
  • the present invention also provides a plasma processing apparatus comprising a processing chamber in which a sample is plasma-processed, and a high-frequency power source that supplies high-frequency power for generating plasma in the processing chamber.
  • a gas supply mechanism for supplying a second gas, which is a gas mixed with the gas, into the processing chamber through a plurality of regions is further provided.
  • an amorphous carbon film containing boron can be etched with a high etching rate and a high selection ratio using an inorganic film as a mask.
  • FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a parallel plate type magnetic field VHF dry etching apparatus according to the present invention. It is a figure which shows the etching shape in one Example of the plasma processing method of this invention. It is a schematic diagram of the etching cross section which shows shape abnormality. It is a figure which shows the bias electric power dependence with respect to the B-Doped ACL etching rate and mask selection ratio in this invention. It is a figure which shows the pressure dependence with respect to the B-Doped ACL etching rate and mask selection ratio in this invention.
  • FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a parallel plate type magnetic field VHF dry etching apparatus which is an example of the plasma processing apparatus of the present invention.
  • a sample stage 103 on which a wafer 102 as a sample is placed is provided on the upper surface of a vacuum chamber 101 having a cylindrical inner space and serving as a processing chamber.
  • a high frequency power source 105 for bias application and a DC power source 106 for electrostatic chucking of the wafer are connected to the sample stage 103 via a first matching unit 104.
  • a temperature control unit 107 is connected to the sample stage 103.
  • the high frequency power source 105 uses a frequency of 4 MHz.
  • an exhaust port is provided in the lower part of the vacuum vessel 101, and an exhaust device (not shown) is connected to the exhaust port.
  • a flat antenna 108 is provided on the upper part of the vacuum chamber 101 so as to face the wafer mounting surface of the sample stage 103, and a high frequency power source 110 for plasma generation is connected via a second matching unit 109. .
  • the high frequency power supply 110 uses a VHF wave with a frequency of 200 MHz in this embodiment.
  • a solenoid coil 111 for forming a magnetic field in the vacuum vessel 101 is provided on the upper surface and outer periphery outside the vacuum vessel 1. The solenoid coil 111 forms a divergent magnetic field toward the sample stage 103 in the axial direction of the vacuum vessel 101.
  • a shower plate 112 having a large number of gas supply holes is provided on the lower surface of the antenna 108 facing the sample stage 103, and an inner space and an outer space surrounding the inner space are formed between the antenna 108 and the shower plate 112.
  • the gas supply holes are connected to each space.
  • An inner gas supply path 113 is provided in the inner space, and an outer gas supply path 114 is provided in the outer space.
  • the main gas system 115 and the inner additive gas system 116 are mixed and connected to the inner gas supply path 113, and the main gas system 115 and the outer additive gas system 117 are mixed and connected to the outer gas supply path 114. is there.
  • the main gas system 115 is a gas system of a first gas that is a mixed gas composed of oxygen, a fluorine-containing gas, a halogen gas, and an inert gas.
  • the fluorine-containing gas is CHF 3 .
  • the halogen gas is Cl 2 and the inert gas is N 2 .
  • the main gas line 115 includes a flow controller A118 for controlling the flow rate of the gas source O 2, the flow controller B119 for controlling the flow rate of the gas source CHF 3, a flow controller C120 for controlling the gas source Cl 2 flow rate, a flow controller D121a for controlling the flow rate of the gas source N 2, gas flow divider to these free flow controller 118 and stop valve 123 connected respectively to 121a, gas mixed through a respective stop valve 123 is supplied 124.
  • the inner additive gas system 116 and the outer additive gas system 117 are gas systems of a second gas that is a mixed gas composed of a silicon-containing gas (silicon tetrachloride gas or silicon tetrafluoride gas) and an inert gas.
  • a silicon-containing gas SiCl 4
  • the inert gas is N 2 .
  • Stop valve outer additive gas line 117 which are connected respectively with flow controller D121c for controlling the flow rate of the gas source N 2, and the flow controller E122b for controlling the flow rate of the gas source SiCl 4, these flow controllers D121c and 122b 123, and the mixed gas is supplied through the respective stop valves 123.
  • Each gas whose gas flow rate from each gas source is adjusted to each set flow rate by the flow rate controllers 118 to 121a is divided into a predetermined ratio by the gas flow rate diverter 115 to the inner gas supply channel 113 and the outer gas supply channel 114. Is washed away.
  • Each gas whose gas flow rate from each gas source is adjusted to each set flow rate by the flow rate controllers 121b and 122a is mixed with the gas diverted to the inner gas supply path 113 by the gas flow rate diverter 115 and It is supplied to the inner space and supplied to the central side of the vacuum vessel 101 through the gas supply hole.
  • Each gas whose gas flow rate from each gas source is adjusted to each set flow rate by the flow rate controllers 121c and 122b is mixed with the gas diverted to the outer gas supply path 114 by the gas flow rate diverter 115 and It is supplied to the outer space and supplied to the outside surrounding the central portion of the vacuum vessel 101 through the gas supply hole.
  • the main gas is divided at a predetermined ratio according to the separated inner and outer regions of the shower plate by the gas flow diverter 124, and the flow rate adjusted additive gas is merged with each main gas divided at the predetermined ratio, Supply to the inner and outer areas of the shower plate.
  • the in-plane distribution which adjusted each gas component arbitrarily in the radial direction below the shower plate 112 in the vacuum vessel 101 can be obtained.
  • the gas reservoir space in the shower plate 112 is separated into two regions, the inside and outside, but it may be three or more regions, or a plurality of regions may be separated in the circumferential direction, according to the number separated.
  • the number of divisions of the gas flow divider 124 may be set, and the number of additive gas systems of the same gas type may be provided.
  • a wafer 102 carried into the vacuum vessel 101 by a transfer device (not shown) is placed on the sample stage 103, and the wafer 102 is electrostatically adsorbed on the sample stage 103 by applying a voltage from the DC power source 106.
  • the back surface of the wafer 102 adsorbed and held on the sample stage 103 is supplied with H 2 gas, which is a heat transfer gas, and heat is transferred between the temperature of the sample stage 103 adjusted by the temperature control unit 107 and the wafer. 102 is maintained at a predetermined processing temperature.
  • flow control is performed in the vacuum vessel 101 from the main gas system 115, the inner additive gas system 116, and the outer additive gas system 117 to the inner gas supply path 113 and the outer gas supply path 114, respectively.
  • a mixed gas of O 2 , CHF 3 , Cl 2 , SiCl 4 , and N 2 that is the processed gas is supplied.
  • the supplied mixed gas is supplied into the vacuum vessel through the shower plate 112 and is maintained at a predetermined processing pressure in the vacuum vessel 101, and the magnetic field from the solenoid coil 111 together with the high frequency power of 200 MHz from the high frequency power supply 110. As a result, the mixed gas is excited and turned into plasma.
  • a high frequency power for bias is supplied to the sample stage 103 by the high frequency power source 105.
  • ions in the plasma enter the wafer 2 and the wafer 102 is etched.
  • each gas component supplied into the vacuum vessel 101 is arbitrarily adjusted in the radial direction, and in the plasma, radicals and ions of gas components dissociated according to the in-plane distribution are distributed, and the wafer 102 It is adjusted so as to act uniformly on the in-plane etching process.
  • the wafer 102 as the material to be etched has a laminated film shown in FIG.
  • a pair layer 201 is formed on the wafer substrate, and in this embodiment, a laminated film in which a silicon oxide film (SiO 2) and a polysilicon film (Poly-Si) are alternately laminated is provided.
  • a film (B-Doped ACL film) 202, a silicon oxynitride film (SiON) 203, an antireflection film (BARC) 204, and a photoresist film (PR) 205 are provided.
  • the pattern is transferred by etching the antireflection film 204 and the silicon oxynitride film 203 using the photoresist film 205 exposed to the circuit pattern as a mask.
  • a mixed gas of CHF 3 gas and SF 6 gas is used in the etching process of the silicon oxynitride film 203.
  • a treatment for removing the photoresist film 205 and the antireflection film 204 may be added.
  • the B-doped ACL 202 is etched using the silicon oxynitride film 203 as a mask.
  • the present invention in order to etch boron in the ACL film 202 using the silicon oxynitride film 203 as a mask, in addition to oxygen which is a conventional ACL etchant, fluorine-containing gas, halogen gas, silicon tetrachloride gas (SiCl 4 ), or four A mixed gas of silicon fluoride gas (SiF 4 ) is used.
  • the ratio of the halogen gas to the entire gas is appropriately set according to the boron content (for example, 5-70%) contained in the B-Doped ACL 202 and the set temperature of the temperature control unit 107.
  • the temperature of the temperature control unit 107 is set to 50 ° C., and a mixed gas of O 2 gas, CHF 3 gas, Cl 2 gas, and SiCl 4 gas. It was used.
  • the tendency of each gas type is as follows.
  • the temperature of the sample stage 103 is maintained from the upper film of the B-Doped ACL film to the lower film in order to maintain high throughput in the integrated processing from the upper film of the B-Doped ACL film to the lower film. It is preferable to set the temperature difference suitable for etching within ⁇ 10 ° C. (when the change rate between steps is 1 ° C./s, the temperature change waiting time is within 10 s). Further, it is common to change the temperature of the sample stage 103 in accordance with the material change of the upper and lower layers of the B-Doped ACL film.
  • the temperature of the sample stage 103 was increased as necessary, and the flow rate ratio of CHF 3 was decreased and increased in each film.
  • the flow rate ratio of CHF 3 was decreased and increased in each film.
  • the temperature of the sample stage 103 is lowered, side etch can be reduced by reducing the reaction probability of fluorine radicals due to the temperature drop, so the Cl 2 gas ratio to the CHF 3 gas is preferably lowered. That is, the angle of the bowing shape or the taper shape can be adjusted by adjusting the temperature of the sample stage 103.
  • a high anisotropic shape can be obtained by setting a high ratio of Cl 2 gas to CHF 3 gas, but by using a high bias power and high pressure region, a high rate equal to or higher than that of conventional ACL etching can be obtained. Processing becomes possible. Further, increasing the bias has the effect of increasing the side wall protection due to the increase of reaction products, and has the effect of suppressing side etching and bowing. Further, as shown in FIG. 4, the etching rate 401 of the B-Doped ACL film greatly increases as the bias power increases in the region where the bias power is 1000 W or less, but gradually increases in the region where the bias power is 1000 W or more.
  • the mask selection ratio 402 gradually decreases as the bias power increases, but the reduction range is small. That is, in order to process the B-Doped ACL film at a high etching rate, the power setting of the bias power source is preferably set to 1000 W or more. At this time, at 1000 W of 4 MHz, Vpp, which is the peak-to-peak voltage of the sine wave, is 1350 V. Therefore, when the bias frequency is different, the power can be adjusted by power supply power exceeding Vpp or by direct Vpp control.
  • the pressure setting is preferably 4 Pa or higher.
  • the silicon oxide compound is deposited on the silicon oxynitride film 203 as a mask by adding silicon tetrachloride gas or silicon tetrafluoride gas, and the etching amount of the silicon oxynitride film 203 is reduced.
  • the selection ratio can be increased.
  • the retreat of the mask can be reduced, and the faceting 304 at the upper part of the shape is suppressed as shown in FIG.
  • the thickness can be as low as a conventional ACL etching process such as ⁇ 40 nm. This avoids complication of the mask film forming process and improves the throughput and CoO.
  • the wafer stage may be 100 ° C. or less.
  • the temperature is preferably set to 0 ° C. or more and 60 ° C. or less.
  • CHF 3 gas is used as the fluorine-containing gas, but other CH 2 F 2 gas, CH 3 F gas, NF 3 gas, CF 4 gas, and SF 6 gas may be used.
  • a Br-containing gas such as HBr gas or HI gas may be used.
  • SiF 4 gas may be used in addition to SiCl 4 gas.
  • NF 3 gas, CF 4 gas, SF 6 gas, or the like that generates a larger amount of fluorine than CHF 3 gas is used, the fluorine-based gas ratio is lowered than when CHF 3 gas is used, or the sample stage 103 The vertical shape can be maintained by lowering the set temperature.
  • an amorphous material containing boron using a mixed gas of oxygen gas, fluorine-containing gas, halogen gas, and silicon tetrachloride gas or a mixed gas of oxygen gas, fluorine-containing gas, halogen gas, and silicon tetrafluoride gas was plasma-etched, but a mixed gas of oxygen gas, fluorine-containing gas, halogen gas, and silicon tetrachloride gas or a mixed gas of oxygen gas, fluorine-containing gas, halogen gas, and silicon tetrafluoride gas was N. Even if diluted with an inert gas such as 2 gas, Ar gas, He gas, Xe gas, or Kr gas, the same effect as in this embodiment can be obtained.
  • an inert gas such as 2 gas, Ar gas, He gas, Xe gas, or Kr gas
  • HBr gas when using HBr gas, it has a low reactivity than Cl 2 gas can be controlled in a small flow rate from Cl 2 gas.
  • SiF 4 gas when used, it is an oxide film precursor as well as a fluorine element supply source, so a high selectivity can be realized by adjusting the flow rate appropriately while reducing the amount of fluorine-based gas. .
  • the mask formation example of the B-Doped ACL film which is an amorphous carbon film containing boron
  • the dry etching according to the present invention was applied to an amorphous carbon film containing no boron.
  • the same effect as the present embodiment can be obtained. That is, even if the dry etching according to the present invention is applied to a conventional amorphous carbon film, the same effect as that of the present embodiment can be obtained.
  • the main component of the amorphous carbon film containing no boron is the same organic material as the main component of the amorphous carbon film containing boron, and silicon oxide is added by adding silicon tetrachloride gas or silicon tetrafluoride gas. This is because the compound is deposited on the silicon oxynitride film 203 as a mask and the etching amount of the silicon oxynitride film 203 is reduced, thereby improving the selectivity.
  • etching apparatus that is equipped with the above-described gas species and can apply a bias of about 3000 W and is uniform at a high pressure of 4 Pa or higher.
  • the parallel plate structure VHF etching apparatus shown in FIG. 1 was used.
  • CCP capacitively coupled plasma
  • ICP inductively coupled plasma
  • Micro Wave Electron CyRectron wave etc.
  • the same effects as in this embodiment can be obtained by adjusting the pressure, gas flow rate, gas ratio, bias power, frequency, stage temperature, and the like.
  • an amorphous carbon film can be etched with a high etching rate and a high selection ratio using an inorganic film as a mask, so that an integrated etching process including pre- and post-processes is possible, and the mask film forming process is simplified. Therefore, it is possible to realize a high throughput including pre- and post-processes.

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Abstract

本発明は、ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜を用いた積層膜をエッチングする際、高選択比、高エッチングレートを実現することで一貫加工を可能とし、マスク成膜工程を簡素化することにより前後工程含めた高スループット化を実現し、さらに、垂直加工の形状制御性を有するプラズマ処理方法、およびその処理装置を提供する。　本発明は、ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜を有する積層膜をプラズマエッチングすることによりマスクを形成するプラズマ処理方法において、酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四フッ化シリコンガスの混合ガスまたは酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四塩化シリコンガスの混合ガスを用いて前記ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜をプラズマエッチングすることを特徴とする。

Description

プラズマ処理方法およびプラズマ処理装置
　本発明は、半導体製造に関わるプラズマを用いて試料を処理するプラズマ処理方法、およびその装置に関するものである。
　３次元構造を持つフラッシュメモリ(３Ｄ－ＮＡＮＤ等)のゲート製造工程においては、デバイスの大容量化に伴い、特許文献１に開示されているようにポリシリコン膜とシリコン酸化膜のペア層総数が４８層、７２層、９６層、１２０層と増加してきており、プラズマエッチング加工の高アスペクト化が進行している。
　従来から、これら積層膜をエッチングする際は、パターニングされたフォトレジスト膜 (ＰＲ)と反射防止膜(Ｂｏｔｔｏｍ　Ａｎｔｉ－Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　Ｃｏａｔ：ＢＡＲＣ)とアモルファスカーボン膜（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｌａｙｅｒ：ＡＣＬ、以下、ＡＣＬ膜と称する）の積層膜がエッチングマスクとして使用されてきたが、高アスペクト化に伴い、アモルファスカーボン膜のマスクの厚さ不足が顕在化してきた。
　そのため、ＡＣＬ膜にホウ素元素（Ｂ）をドープ（含有）し、耐プラズマ性を向上させたホウ素を含有するＢ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜が採用されてきている。従来のＡＣＬ膜をエッチングする際は、酸素を主体として、ＣＯＳや窒素を添加、または、アルゴンやヘリウムで希釈したプラズマを用いてレジストのパターンをＡＣＬ膜に転写していたが、１０から４０％程度のホウ素を含有するＢ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜をこのガス系でエッチングすることは困難だった。
　この問題を解決するため、特許文献２には、ウェハステージの温度を１００℃以上とすることによりホウ素の反応生成物の揮発性を増加させてエッチングを行う方法が開示され、特許文献３には、ＣＨ４、Ｃｌ２、ＳＦ６、Ｏ２の混合ガスを用いてフッ化ホウ素とすることにより、反応生成物揮発性を増加させるとともにＣｌ２、ＣＨ４で加工垂直性を制御することによって、１０～３０℃の常温でエッチングする方法が開示されている。
特開２０１５－１４４１５８号公報 特開２０１４－００７３７０号公報 ＵＳ２０１５／００６４９１４　Ａ１
　特許文献２に開示された方法では、ＰＲ／ＢＡＲＣ／ＳｉＯＮ／Ｂ－ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬのマスク構造のサンプルをエッチングする際、フォトレジスト膜が高温のため、炭化してパターンが損傷する。また、下層のシリコン／シリコン酸化膜のペア層のエッチ時には５０℃以下の低温側でエッチングする必要があるため、同一チャンバーによるマスクから下地膜までのエッチング(いわゆる一貫処理)が出来ない。たとえ一貫処理が出来たとしても、温度待ち時間が長くエッチング処理のスループットが低下したりするという問題が生じた。
　また、特許文献３に開示された方法では、従来のＡＣＬ膜のエッチング時より対シリコン酸窒化膜選択比が小さいため、従来のＡＣＬ膜エッチング時に必要とされた３０－４０ｎｍ厚さのシリコン酸窒化膜を使用した場合、下層のＳｉＯ２膜までエッチングが到達できない、もしくは、エッチング進行中、シリコン酸窒化膜の開口部の際から後退していくファセッティングが発生する問題が発生した。
　それら問題を回避するため、シリコン酸窒化膜を厚くしたりする方法を採用せざるを得ないが、マスク成膜工程でのスループットが大きく低下、ひいてはＣｏＯ（Ｃｏｓt　ｏｆ　Ｏｗｅｒｓｈｉｐ）を大きく増加させる問題が発生している。
　さらに、上下層膜との組み合わせに応じて、ホウ素濃度や使用するステージ温度の中心値を適宜変更する可能性があるため、Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜のエッチングする際には、その他の形状異常(サイドエッチ、ボーイング、エッチストップ)を解消できる形状制御性を有し、垂直に近いエッチング加工を実現できる必要がある。
　以上、本発明は、ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜を用いた積層膜をエッチングする際、高選択比、高エッチングレートを実現することで一貫加工を可能とし、マスク成膜工程を簡素化することにより前後工程含めた高スループット化を実現し、さらに、垂直加工の形状制御性を有するプラズマ処理方法、およびその処理装置を提供することを目的とするものである。
　本発明は、ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜を有する積層膜をプラズマエッチングすることによりマスクを形成するプラズマ処理方法において、酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四フッ化シリコンガスの混合ガスまたは酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四塩化シリコンガスの混合ガスを用いて前記ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜をプラズマエッチングすることを特徴とする。
　また、本発明は、試料がプラズマ処理される処理室と、前記処理室内にプラズマを生成するための高周波電力を供給する高周波電源とを備えるプラズマ処理装置において、第一のガスと前記第一のガスへ混合されるガスである第二のガスを複数の領域を介して前記処理室内へ供給するガス供給機構をさらに備えることを特徴とする。
　本発明により無機膜をマスクとしてホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜を高エッチングレートかつ高選択比でエッチングをすることができる。
本発明に係る平行平板型の有磁場ＶＨＦドライエッチング装置の縦断面図である。 本発明のプラズマ処理方法の一実施例におけるエッチング形状を示す図である。 形状異常を示すエッチング断面の模式図である。 本発明におけるＢ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬエッチングレート及びマスク選択比に対するバイアス電力依存性を示す図である。 本発明におけるＢ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬエッチングレート及びマスク選択比に対する圧力依存性を示す図である。
　以下、本発明の実施例を図１ないし図５により説明する。図１は本発明のプラズマ処理装置の一例である平行平板型の有磁場ＶＨＦドライエッチング装置の縦断面図である。
　円筒状の内部空間を有し処理室である真空容器１０１内の下部には、上面に試料であるウェハ１０２を載置する試料台１０３が設けられている。試料台１０３には第一の整合器１０４を介してバイアス印加用の高周波電源１０５およびウェハ静電吸着用の直流電源１０６が接続されている。また、試料台１０３には温調ユニット１０７が接続されている。高周波電源１０５は、この場合、周波数４ＭＨｚを用いている。
　また、真空容器１０１内の下部には、排気口が設けられ、この排気口に図示を省略した排気装置が繋がる。真空容器１０１内の上部には、試料台１０３のウェハ載置面に対向して平板状のアンテナ１０８が設けられ第二の整合器１０９を介してプラズマ生成用の高周波電源１１０が接続されている。高周波電源１１０は、本実施例において周波数２００ＭＨｚのＶＨＦ波を用いている。また、真空容器1外部の上面及び外周には、真空容器１０１内に磁場を形成するソレノイドコイル１１１が設けられている。ソレノイドコイル１１１は、真空容器１０１の軸方向で試料台１０３に向かう発散磁場を形成する。
　試料台１０３に対向するアンテナ１０８の下面には多数のガス供給孔を有するシャワープレート１１２が設けられ、アンテナ１０８とシャワープレート１１２との間に、内側空間と内側空間を囲む外側空間とが形成され、それぞれの空間にガス供給孔がつながっている。内側空間には内側ガス供給路１１３が設けられ、外側空間には外側ガス供給路１１４が設けられている。内側ガス供給路１１３にはメインガス系統１１５と内側添加ガス系統１１６とを混合して接続し、外側ガス供給路１１４にはメインガス系統１１５と外側添加ガス系統１１７とを混合して接続してある。
　メインガス系統１１５は、酸素とフッ素含有ガスとハロゲンガスと不活性ガスとから成る混合ガスである第一のガスのガス系統であり、本実施例においては、フッ素含有ガスはＣＨＦ３であり、ハロゲンガスはＣｌ２であり、不活性ガスはＮ２である。メインガス系統１１５は、ガス源Ｏ２の流量を制御する流量制御器Ａ１１８と、ガス源ＣＨＦ３の流量を制御する流量制御器Ｂ１１９と、ガス源Ｃｌ２流量を制御する流量制御器Ｃ１２０と、ガス源Ｎ２の流量を制御する流量制御器Ｄ１２１ａと、これら流量制御器１１８ないし１２１ａにそれぞれ接続したストップバルブ１２３と、それぞれのストップバルブ１２３を介して混合されたガスが供給されるガス分流器１２４とから成る。
　内側添加ガス系統１１６および外側添加ガス系統１１７は、シリコン含有ガス（四塩化シリコンガスまたは四フッ化シリコンガス）と不活性ガスとから成る混合ガスである第二のガスのガス系統であり、本実施例においては、シリコン含有ガスはＳｉＣｌ４であり、不活性ガスはＮ２である。内側添加ガス系統１１６は、ガス源Ｎ２の流量を制御する流量制御器Ｄ１２１ｂと、ガス源ＳｉＣｌ４の流量を制御する流量制御器Ｅ１２２ａと、これら流量制御器１２１ｂおよび１２２ａにそれぞれ接続したストップバルブ１２３とから成り、それぞれのストップバルブ１２３を介して混合されたガスを供給する。外側添加ガス系統１１７は、ガス源Ｎ２の流量を制御する流量制御器Ｄ１２１ｃと、ガス源ＳｉＣｌ４の流量を制御する流量制御器Ｅ１２２ｂと、これら流量制御器Ｄ１２１ｃおよび１２２ｂにそれぞれ接続したストップバルブ１２３とから成り、それぞれのストップバルブ１２３を介して混合されたガスを供給する。
　流量制御器１１８ないし１２１ａによって各ガス源からのガス流量を各設定流量に調整された各ガスは、ガス流量分流器１１５によって内側ガス供給路１１３と外側ガス供給路１１４とに所定の比率で分流され流される。流量制御器１２１ｂおよび１２２ａによって各ガス源からのガス流量を各設定流量に調整された各ガスは、ガス流量分流器１１５によって内側ガス供給路１１３へ分流されたガスと混合されてシャワープレート１１２の内側空間に供給され、ガス供給孔を介して真空容器１０１の中央側に供給される。
　流量制御器１２１ｃおよび１２２ｂによって各ガス源からのガス流量を各設定流量に調整された各ガスは、ガス流量分流器１１５によって外側ガス供給路１１４へ分流されたガスと混合されてシャワープレート１１２の外側空間に供給され、ガス供給孔を介して真空容器１０１の中央部を囲む外側に供給される。
　すなわち、メインガスはガス流量分流器１２４によってシャワープレートの分離された内外領域に合わせ所定の比率で分割し、それぞれに流量調整した添加ガスを所定比率で分割された各メインガスに合流させて、シャワープレートの内外領域に供給する。これにより、真空容器１０１内のシャワープレート１１２下方半径方向に、各ガス成分を任意に調整した面内分布を得ることができる。
　なお、本実施例ではシャワープレート１１２内のガス溜め空間を内外の２領域に分離したが、３領域以上でも良く、また、円周方向に複数分離しても良く、分離された数に合わせてガス流量分流器１２４の分割数を設定し、同一ガス種の添加ガス系統の数を設ければ良い。
　また、このようなガス領域分割の効果は、シャワープレート１１２と試料台１０３との距離が狭いほど効果がある。
　上述のように構成された装置により次のように処理が行われる。
　図示省略の搬送装置により真空容器１０１内に搬入されたウェハ１０２が試料台１０３上に配置され、直流電源１０６からの電圧印加によりウェハ１０２が試料台１０３上に静電吸着される。試料台１０３に吸着・保持されたウェハ１０２の裏面には伝熱ガスであるＨ２ガスが供給され、温調ユニット１０７によって温度調整された試料台１０３との間で熱伝達が行われてウェハ１０２が所定の処理温度に維持される。
　ウェハ１０２が試料台１０３に保持された後、真空容器１０１内に、メインガス系統１１５、内側添加ガス系統１１６および外側添加ガス系統１１７から内側ガス供給路１１３および外側ガス供給路１１４にそれぞれ流量制御された処理ガスであるＯ２、ＣＨＦ３、Ｃｌ２、ＳｉＣｌ４、Ｎ２の混合ガスが供給される。供給された混合ガスは、シャワープレート１１２を介して真空容器内に供給され、真空容器１０１内で所定の処理圧力に維持されて、高周波電源１１０からの２００ＭＨｚの高周波電力とともにソレノイドコイル１１１からの磁場の作用によって混合ガスが励起されプラズマ化される。
　プラズマが生成された後は、高周波電源１０５により試料台１０３にバイアス用の高周波電力を供給する。これによりプラズマ中のイオンがウェハ２に入射し、ウェハ１０２のエッチング処理が行われる。この時、真空容器１０１内に供給する各ガス成分を半径方向で任意に調整されており、プラズマ中においてはその面内分布に応じて解離されたガス成分のラジカルやイオンが分布し、ウェハ１０２面内のエッチング処理に均一に作用するよう調整されている。
　ここで、被エッチング材であるウェハ１０２は、図２（ａ）に示す積層膜を有する。ウェハ基板上にはペア層２０１、本実施例においては、シリコン酸化膜（ＳｉＯ２）とポリシリコン膜（Ｐｏｌｙ－Ｓｉ）とを交互に積層した積層膜が設けられ、ペア層２０１上に順次、ＡＣＬ膜（Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜）２０２、シリコン酸窒化膜（ＳｉＯＮ）２０３、反射防止膜（ＢＡＲＣ）２０４、フォトレジスト膜（ＰＲ）２０５が設けられている。
　次に上述構造の膜のエッチング処理について説明する。まず、図２(ｂ)に示すように、回路パターンを露光されたフォトレジスト膜２０５をマスクとして反射防止膜２０４、シリコン酸窒化膜２０３をエッチングによりパターンを転写する。このシリコン酸窒化膜２０３のエッチング処理では、ＣＨＦ３ガスとＳＦ６ガスの混合ガスを用いる。また、この時、フォトレジスト膜２０５及び反射防止膜２０４を除去する処理を入れても良い。続いて図２(ｃ)に示すようにシリコン酸窒化膜２０３をマスクとしてＢ－ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ２０２をエッチングする。
　本発明では、シリコン酸窒化膜２０３をマスクとしてＡＣＬ膜２０２中のホウ素をエッチングするため、従来ＡＣＬのエッチャントである酸素に加え、フッ素含有ガスとハロゲンガスと四塩化シリコンガス(ＳｉＣｌ４)または四フッ化シリコンガス(ＳｉＦ４)の混合ガスを用いることを特徴とする。
　この時、ガス全体に対するハロゲンガスの割合は、Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ２０２に含まれるホウ素の含有量（例えば５－７０％）と温調ユニット１０７の設定温度に応じて適宣設定する。本実施例では、５５％のホウ素濃度のＢ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜をエッチングする場合、温調ユニット１０７の温度を５０℃とし、Ｏ２ガスとＣＨＦ３ガスとＣｌ２ガスとＳｉＣｌ４ガスの混合ガスを使用した。この場合、各ガス種の傾向は、以下のようになる。
　まず、ガス全体の流量に対しＣＨＦ３の割合が高いとフッ素ラジカルの供給が過剰となり、ホウ素はもとより、カーボンとの反応も促進され、図３(ａ)に示すようにＢ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜２０２にサイドエッチ３０１やボーイング３０２が発生する。また、ＣＨＦ３の割合が低いとエッチングが進行せず、図３(ｂ)に示すようにエッチストップ３０３となる。そして、Ｃｌ２を添加し、ＣＨＦ３とのガス比を適宜制御することによりサイドエッチ抑制と高エッチングレートを両立することが可能となる。
　また、一般に試料台１０３の温度は、Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜の上方の膜から下方の膜までの一貫処理において高スループットを維持するため、Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜の上方の膜から下方の膜までのエッチングに適切な各々の温度の差が±１０℃以内となるように設定（ステップ間の変化率１℃／sの場合、温度変化待ち時間１０ｓ以内）することが好ましい。また、Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜の上方及び下方の層の材質変更に応じて試料台１０３の温度を変化させることが一般的である。
　従って、Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜の上方の膜から下方の膜までを一貫処理する際、試料台１０３の温度を必要に応じて上げ、ＣＨＦ３の流量比は、それぞれの膜で低下、増加させた上で高エッチレートを維持し、さらにＣＨＦ３ガスに対するＣｌ２ガス比率を制御することにより高エッチングレートと垂直性を両立することが可能となる。逆に試料台１０３の温度を低くする場合は、温度低下によりフッ素ラジカルの反応確率が低減することによりサイドエッチを低減させることが出来るため、ＣＨＦ３ガスに対するＣｌ２ガス比率は低下させるとよい。すなわち、試料台１０３の温度を調整することによりボーイング形状やテーパ形状の角度の調整をすることも出来る。
　ＣＨＦ３ガスに対するＣｌ２ガス比率を高く設定することにより異方性の高い形状を得ることが出来るが、さらに高バイアス電力、高圧力領域を使用することにより従来のＡＣＬエッチングと同等以上の高レートな処理が可能となる。また、高バイアス化は、反応生成物の増加による側壁保護増加の効果があり、サイドエッチングやボーイング形状となるのを抑制する効果がある。さらに図４に示すようにＢ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜のエッチングレート４０１は、バイアス電力が１０００Ｗ以下の領域においてバイアス電力の増加に伴い、大きく増加するが、１０００Ｗ以上の領域では緩やかに増加する。
　また、マスク選択比４０２は、バイアス電力の増加に伴い、緩やかに減少するが、減少幅は、小さい。すなわち、Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜を高エッチングレートで処理するには、バイアス電源の電力設定は１０００Ｗ以上とすることが好ましい。この時、４ＭＨｚの１０００Ｗでは、正弦波のピーク間電圧であるＶｐｐが１３５０Ｖであるため、バイアス周波数が異なる場合は、このＶｐｐ以上となる電源電力、もしくは直接Ｖｐｐ制御することにより調整できる。
　さらに高圧化は、ラジカルフラックスが増加し、プラズマ密度が低下するため、図５に示すように高圧化に伴い、Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜のエッチングレート５０１は増加し、選択比も増加する。選択比５０２は、圧力が４Ｐａ以上の領域では飽和しているため、圧力設定は４Ｐａ以上とすることが好ましい。
　そして、本発明では、四塩化シリコンガスまたは四フッ化シリコンガスを添加することによりシリコン酸化化合物がマスクであるシリコン酸窒化膜２０３に堆積し、シリコン酸窒化膜２０３のエッチング量が減少するため、選択比を増加させることが出来る。また、マスクの残り量が増加するため、マスクの後退を減少させることが出来、図３(ｃ)に示すように形状の上部のファセッティング３０４を抑制することや、マスク膜厚を例えば、３０－４０ｎｍといった従来のＡＣＬエッチング処理程度の厚さにすることが出来る。このことによりマスク成膜工程の複雑化を回避し、スループット、ＣｏＯ向上することが可能となる。
　以上のようにＣｌ２ガスに対するＣＨＦ３ガスの比とバイアス電力により垂直性の調整は可能であるため、ウェハステージは１００℃以下であれば良い。しかし、Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜の上方及び下方の積層膜を１チャンバーで一貫加工して高スループットを維持するためには、０℃以上６０℃以下とすることが好ましい。
　また、本実施例ではフッ素含有ガスとしてＣＨＦ３ガスを使用したが、その他ＣＨ２Ｆ２ガス、ＣＨ３Ｆガス、ＮＦ３ガス、ＣＦ４ガス、ＳＦ６ガスを使用しても良い。また、Ｃｌ２ガスの他にＢｒ含有ガスのＨＢｒガス、ＨＩガスを使用しても良い。さらにＳｉＣｌ４ガスのほかにＳｉＦ４ガスを使用してもよい。例えば、ＣＨＦ３ガスより多量のフッ素を発生させるＮＦ３ガス、ＣＦ４ガス、ＳＦ６ガス等を使用した場合、フッ素系ガス比をＣＨＦ３ガスの使用時より低下させる、または、試料台１０３の設定温度を低下させることにより垂直形状を維持することができる。
　さらに本実施例では、酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四塩化シリコンガスの混合ガスまたは酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四フッ化シリコンガスの混合ガスを用いてホウ素を含有するアモルファスカーボン膜をプラズマエッチングする例であったが、酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四塩化シリコンガスの混合ガスまたは酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四フッ化シリコンガスの混合ガスをＮ２ガス、Ａｒガス、Ｈｅガス、Ｘｅガス、Ｋｒガス等の不活性ガスにより希釈しても本実施例と同等の効果を奏することができる。
　また、ＨＢｒガスを使用した場合は、Ｃｌ２ガスより反応性が低いため、Ｃｌ２ガスより小流量で調整可能である。ＳｉＦ４ガスを使用した際は、酸化膜の前駆体であると同時にフッ素元素の供給源でもあるため、フッ素系ガスの量を低下させつつ、適宜流量を調整することにより高選択比を実現できる。
　また、本実施例では、ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜であるＢ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜のマスク形成例であったが、本発明に係るドライエッチングをホウ素が含有されていないアモルファスカーボン膜に適用しても本実施例と同等の効果を得ることができる。つまり、本発明に係るドライエッチングを従来のアモルファスカーボン膜に適用しても本実施例と同等の効果を得ることができる。
　なぜならば、ホウ素が含有されていないアモルファスカーボン膜の主成分がホウ素を含有するアモルファスカーボン膜の主成分と同じ有機材であり、四塩化シリコンガスまたは四フッ化シリコンガスを添加することによりシリコン酸化化合物がマスクであるシリコン酸窒化膜２０３に堆積し、シリコン酸窒化膜２０３のエッチング量が減少することによって選択比を向上させているからである。
　さらに本発明に係るドライエッチング方法を実施するには、上述したガス種を備え、かつ３０００Ｗ程度のバイアスが印加でき、４Ｐａ以上の高圧力で均一なエッチング装置が必要である。本実施例では、図１に示した平行平板構造のＶＨＦエッチング装置を用いたが、他のＣａｐａｓｉｔｉｖｅｌｙ　Ｃｏｕｐｌｅｄ　Ｐｌａｓｍａ(ＣＣＰ）、Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ　Ｃｏｕｐｌｅｄ　Ｐｌａｓｍａ(ＩＣＰ）、Ｍｉｃｒｏ Ｗａｖｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｃｙｃｌｏｔｒｏｎ　Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ(μ波ＥＣＲ）等の他のプラズマ源を用いたプラズマエッチング装置においても、圧力、ガス流量、ガス比、バイアス電力、周波数、ステージ温度等を調整することにより本実施例と同様な効果を得ることが出来る。
　以上、本発明により、無機膜をマスクとしてアモルファスカーボン膜を高エッチングレートかつ高選択比でエッチングをすることが出来るため、前後工程含めた一貫エッチング処理を可能とし、マスク成膜工程を簡素化することによる前後工程含めた高スループット化を実現することが可能となる。
１０１：真空容器
１０２：ウェハ
１０３：試料台
１０４：第一の整合器
１０５：バイアス印加用の高周波電源
１０６：直流電源
１０７：温調ユニット
１０８：アンテナ
１０９：第二の整合器
１１０：プラズマ生成用の高周波電源
１１１：ソレノイドコイル
１１２：シャワープレート
１１３：内側ガス供給路
１１４：外側ガス供給路
１１５：メインガス系統
１１６：内側添加ガス系統
１１７：外側添加ガス系統
１１８：流量制御器Ａ
１１９：流量制御器Ｂ
１２０：流量制御器Ｃ
１２１ａ：流量制御器Ｄ
１２１ｂ：流量制御器Ｄ
１２１ｃ：流量制御器Ｄ
１２２ａ：流量制御器Ｅ
１２２ｂ：流量制御器Ｅ
１２３：ストップバルブ
１２４：ガス分流器
２０１：シリコン酸化膜とポリシリコン膜のペア層
２０２：Ｂ－Ｄｏｐｅｄ　ＡＣＬ膜
２０３：シリコン酸窒化膜
２０４：反射防止膜
２０５：フォトレジスト膜
３０１：サイドエッチ
３０２：ボーイング
３０３：エッチストップ
３０４：ファセッティング

Claims (9)

  1. 　ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜を有する積層膜をプラズマエッチングすることによりマスクを形成するプラズマ処理方法において、
    酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四フッ化シリコンガスの混合ガスまたは酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四塩化シリコンガスの混合ガスを用いて前記ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜をプラズマエッチングすることを特徴とするプラズマ処理方法。
  2. 請求項１に記載のプラズマ処理方法において、
    前記フッ素含有ガスは、ＣＨＦ３ガス、ＣＨ２Ｆ２ガス、ＣＨ３Ｆガス、ＮＦ３ガス、ＣＦ４ガスまたはＳＦ６ガスであって、
    前記ハロゲンガスは、Ｃｌ２ガス、ＨＢｒガスまたはＨＩガスであることを特徴とするプラズマ処理方法。
  3. 請求項１に記載のプラズマ処理方法において、
    前記混合ガスに対する前記ハロゲンガスの流量比率は、前記混合ガスに対する前記フッ素含有ガスの流量比率より高いことを特徴とするプラズマ処理方法。
  4. 請求項１に記載のプラズマ処理方法において、
    前記積層膜が成膜された試料を載置する試料台に１０００Ｗ以上の高周波電力を供給または前記試料台に１３５０Ｖ以上のピーク間高周波電圧を印加することにより前記ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜をプラズマエッチングすることを特徴とするプラズマ処理方法。
  5. 請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のプラズマ処理方法において、
    圧力を４Ｐａ以上として前記ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜をプラズマエッチングすることを特徴とするプラズマ処理方法。
  6. 請求項１に記載のプラズマ処理方法において、
    Ｏ２ガスとＣＨＦ３ガスとＣｌ２ガスとＳｉＣｌ４ガスの混合ガスを用いて前記ホウ素が含有されたアモルファスカーボン膜をプラズマエッチングすることを特徴とするプラズマ処理方法。
  7. 　アモルファスカーボン膜を有する積層膜をプラズマエッチングすることによりマスクを形成するプラズマ処理方法において、
    酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四フッ化シリコンガスの混合ガスまたは酸素ガスとフッ素含有ガスとハロゲンガスと四塩化シリコンガスの混合ガスを用いて前記アモルファスカーボン膜をプラズマエッチングすることを特徴とするプラズマ処理方法。
  8. 試料がプラズマ処理される処理室と、前記処理室内にプラズマを生成するための高周波電力を供給する高周波電源とを備えるプラズマ処理装置において、
    第一のガスと前記第一のガスへ混合されるガスである第二のガスを複数の領域を介して前記処理室内へ供給するガス供給機構をさらに備えることを特徴とするプラズマ処理装置。
  9. 請求項８に記載のプラズマ処理装置において、
    前記ガス供給機構は、複数のガスが混合された第一のガスを前記複数の領域の各々に供給する第一のガス配管と、前記第一のガス配管に接続され前記第二のガスが流れる第二のガス配管とを有することを特徴とするプラズマ処理装置。
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