WO2014007341A1 - 粘接着層及び粘接着シート - Google Patents

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WO2014007341A1
WO2014007341A1 PCT/JP2013/068402 JP2013068402W WO2014007341A1 WO 2014007341 A1 WO2014007341 A1 WO 2014007341A1 JP 2013068402 W JP2013068402 W JP 2013068402W WO 2014007341 A1 WO2014007341 A1 WO 2014007341A1
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adhesive
sheet
epoxy resin
concrete
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谷口 貴久
健太郎 星
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive layer used for bonding a repair or reinforcement sheet to concrete, and an adhesive sheet having the adhesive layer.
  • repair or reinforcement of concrete is usually performed by applying an adhesive or a paint several times on a portion that needs repair or reinforcement, or by adhering a sheet for repair or reinforcement.
  • Repair or reinforcement sheets are used to prevent concrete deterioration factors such as water, oxygen, carbon dioxide, or chloride ions from entering the concrete, and to reinforce concrete that has deteriorated and has decreased strength. Preferably used.
  • Various techniques for repairing or reinforcing concrete have been proposed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-144360 discloses a concrete repair sheet including an intermediate layer having a resin film and a surface layer made of a fabric material laminated on both surfaces of the intermediate layer with an adhesive resin on the concrete surface to be repaired.
  • a technique relating to a concrete repairing method in which a paint is applied with a construction adhesive, and then a paint is applied to the surface layer opposite to the concrete surface of the applied concrete repair sheet.
  • the surface layer in contact with the concrete surface is made of a fabric material having a large surface area. Therefore, even if the concrete surface is vertical or the ceiling surface, the concrete is applied before the construction adhesive is completely cured.
  • the repair sheet is unlikely to drop or peel off, and the construction quality is high. Also, because the construction adhesive and paint are completely blocked by the concrete repair sheet, the construction time can be shortened without waiting for the construction adhesive to harden and applying the paint. .
  • JP 2010-144360 A Japanese Patent Laid-Open No. 2004-27718
  • the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive or a hot-melt adhesive
  • the adhesiveness is insufficient.
  • the adhesive layer is a hot melt adhesive
  • the adhesive softens due to the heating during bonding. Therefore, if the concrete surface is a vertical surface or a ceiling surface, the sheet is adhered to the concrete surface. There was a problem that it was difficult.
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional problems, and its purpose is to attach a sheet for repairing or reinforcing to an adherend such as concrete. It is to provide an adhesive layer that can be temporarily fixed to the substrate and that can easily repair or reinforce the adherend, and an adhesive sheet having the adhesive layer.
  • the adhesive layer according to the present invention includes an acrylic resin having a glass transition temperature of 15 ° C. or lower, and further includes a liquid epoxy resin, a solid epoxy resin, and a curing agent.
  • the adhesive layer according to an embodiment of the present invention is preferably used for adhesively bonding a repair or reinforcement sheet to concrete.
  • the content of the acrylic resin is 4% by mass or more and 50% by mass with respect to the total amount of the acrylic resin, the liquid epoxy resin, and the solid epoxy resin. The following is preferable.
  • the content of the liquid epoxy resin is 20% by mass or more and 80% by mass or less with respect to the total amount of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin. preferable.
  • the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin are preferably bisphenol A type epoxy resins.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet according to another embodiment of the present invention is characterized by including the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer and a release film provided on one side of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive sheet according to the embodiment of the present invention may be provided with another release film on the surface on which the release film is not provided.
  • the adhesive sheet according to another embodiment of the present invention comprises the above-mentioned adhesive layer and a repair or reinforcement sheet provided on one side of the adhesive layer. To do.
  • a release film may be provided on the surface on which the repair or reinforcement sheet is not provided.
  • the repair or reinforcement sheet when a repair or reinforcement sheet is bonded to an adherend such as concrete due to the adhesive performance and adhesive performance of the adhesive layer, the repair or reinforcement sheet is adhered to the adherend. Can be temporarily fixed to the substrate, and the adherend can be easily repaired or reinforced.
  • the adhesive layer 2 includes an acrylic resin having a glass transition temperature of 15 ° C. or lower, and further includes a liquid epoxy resin, a solid epoxy resin, and a curing agent. As shown in FIG. 1 (A), this adhesive layer 2 constitutes the present invention by itself, and as shown in FIGS. 1 (B) (C), FIG. 2 and FIG.
  • the adhesive sheet 10 (10A to 10G) provided with the adhesion layer 2 also constitutes the present invention.
  • Such an adhesive layer 2 and an adhesive sheet 10 provided with the adhesive layer 2 are used when a repair or reinforcement sheet is bonded to an adherend such as concrete via the adhesive layer 2.
  • the sheet for repair or reinforcement can be temporarily fixed to the adherend via the adhesive layer 2 and can be used for easily repairing or reinforcing the adherend.
  • the components of the adhesive layer 2 and the adhesive sheet 10 will be described in more detail. Concrete is preferably applied as the adherend to which the repair or reinforcement sheet is bonded, but other repair or reinforcement materials such as mortar and fiber reinforced cement may be used. In the following description, the case where the adherend is concrete is described.
  • the adhesive layer 2 includes an acrylic resin having a glass transition temperature of 15 ° C. or lower, and further includes a liquid epoxy resin, a solid epoxy resin, and a curing agent.
  • the adhesive layer 2 containing such a resin component has an adhesive force capable of temporarily fixing a repairing or reinforcing sheet.
  • the repair or reinforcement sheet can be temporarily fixed to the concrete via the adhesive layer 2.
  • the adhesive layer 2 since the adhesive layer 2 has an adhesive performance for temporarily adhering, after the repair or reinforcement sheet is temporarily fixed to the concrete via the adhesive layer 2, the sheet is peeled off and fixed again. It is also possible.
  • the adhesive layer 2 containing such a resin component can impart adhesive performance to the adhesive layer 2 by a treatment such as heating or ultraviolet irradiation, so that the temporarily fixed repair or reinforcement sheet is not adhesive. It can also be firmly bonded to the concrete as it is through the adhesive layer 2. Further, since the adhesive layer 2 has adhesive performance and adhesive performance, even if the concrete surface is a vertical surface or a ceiling surface, a repair or reinforcement sheet is interposed through the adhesive layer 2. Can be temporarily fixed or fixed to concrete.
  • the adhesive layer 2 is attached so that one surface thereof is adhesively bonded to the concrete, and a repair or reinforcing sheet is attached to the other surface.
  • the temporary fixing or fixing may be temporary fixing or fixing of the adhesive layer 2 to concrete, or may be temporary fixing or fixing of a repair or reinforcement sheet to the adhesive layer 2.
  • adheresion means having both adhesion performance and adhesion performance, and adhesion is used to mean a temporary adhesion phenomenon, whereas adhesion means a permanent adhesion phenomenon. It may be distinguished in terms of what it is used to do (Iwanami Shoten Marriage Dictionary, 5th edition).
  • the adhesive layer 2 Since the adhesive layer 2 is in an adhesive state as it is bonded, the adhesive layer 2 after being bonded is cured by heating, ultraviolet irradiation, or the like, and the adhesive layer 2 is changed to an adhesive state.
  • examples of the means for curing the adhesive layer 2 to bring it into an adhesive state include heating, ultraviolet irradiation, and electron beam irradiation.
  • these curing means are sometimes referred to as “heating”.
  • the adhesive layer 2 is obtained by forming a composition for forming an adhesive layer into a layer or a sheet, and is usually provided on the release film 1 like an adhesive sheet 10 described later. After affixing 2 to concrete, or after affixing a repair or reinforcement sheet 3 to the adhesive layer 2, the release film 1 is peeled off and used.
  • the composition for forming an adhesive layer is a resin composition for forming the adhesive layer 2 by coating or the like.
  • the acrylic resin acts to impart a practical adhesive force to the adhesive layer 2, and acts to improve the coating property and film forming property when the adhesive layer 2 is formed.
  • the acrylic resin is not particularly limited as long as it has a glass transition temperature of 15 ° C. or lower.
  • an acrylic ester copolymer having a glass transition temperature of 15 ° C. or lower can be used.
  • an acrylate copolymer having a monomer component such as an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, or a nitrile group as a functional group is preferable.
  • This acrylate copolymer can further improve the adhesion to concrete.
  • Specific examples include ethyl acrylate-butyl acrylate-acrylonitrile copolymer, ethyl acrylate-acrylonitrile copolymer, butyl acrylate-acrylonitrile copolymer, and the like.
  • “acrylic acid” such as methyl acrylate and ethyl acrylate includes “methacrylic acid” such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate.
  • a block copolymer can be preferably mentioned, and among them, a triblock copolymer composed of methacrylate-acrylate-methacrylate can be preferably mentioned.
  • the block copolymer is preferably used from the viewpoint of imparting practical adhesive strength to concrete and improving the heat resistance of the adhesive layer 2.
  • the methacrylate constituting the triblock copolymer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and benzylid methacrylate. be able to.
  • Examples of the acrylate constituting the triblock copolymer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and benzylid acrylate. Can be mentioned.
  • Specific examples of the triblock copolymer composed of methacrylate-acrylate-methacrylate include, for example, methyl methacrylate-butyl acrylate-methyl methacrylate triblock copolymer.
  • An acrylic resin having a glass transition temperature of 15 ° C. or lower can impart practical adhesive performance to the adhesive layer 2.
  • the lower limit of the glass transition temperature of the acrylic resin is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting practical adhesive strength, a glass transition temperature in the range of ⁇ 45 ° C. or higher and 15 ° C. or lower is preferable. When the glass transition temperature exceeds 15 ° C., practical adhesive performance may not be exhibited.
  • the practical or practical adhesive performance means that the adhesive strength (N / 25 mm) measured by the adhesive strength measurement performed in Examples described later is 0.4 N / 25 mm or more, 5 N / 25 mm or less, preferably 4 N / It means about 25 mm or less.
  • the glass transition temperature can be measured, for example, by a dynamic viscoelasticity measurement method based on JIS K724244 using a solid viscoelasticity analyzer (manufactured by TA Instruments, model number: RSA-III).
  • the glass transition temperature is represented by Tg (° C.).
  • the acrylic resin preferably has a mass average molecular weight (Mw) in the range of 150,000 to 1,500,000, and more preferably in the range of 400,000 to 1,200,000.
  • Mw mass average molecular weight
  • the mass average molecular weight is a value in terms of polystyrene when measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the content of the acrylic resin is preferably 4% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total amount of the acrylic resin, the liquid epoxy resin, and the solid epoxy resin.
  • the adhesive layer 2 can be provided with practically suitable adhesive force and high adhesive force.
  • the content of the acrylic resin is less than 4% by mass, the adhesive strength of the adhesive layer 2 becomes low and may not be attached to concrete, or the adhesive layer 2 may be repaired or reinforced.
  • paintability and film-forming property of the composition for adhesive bond layer formation for forming the adhesive layer 2 may fall, and the adhesive layer 2 may not be formed.
  • the content of the acrylic resin exceeds 50% by mass, the adhesive force of the adhesive layer 2 after being cured by heating or ultraviolet irradiation may be reduced.
  • a more preferable content of the acrylic resin is 5% by mass or more and 34% by mass or less.
  • the adhesive layer 2 includes an acrylic resin having a glass transition temperature of 15 ° C. or lower, and thus exhibits an adhesive strength in a range suitable for practical use, for example, 0.4 N / 25 mm or more and 5 N / 25 mm or less. . Therefore, for example, even if the concrete surface is a vertical surface or a ceiling surface, the adhesive layer 2 is attached, and a repair or reinforcement sheet is attached via the adhesive layer 2. be able to. Moreover, the adhesive layer 2 once bonded can be peeled off and attached again, and the repairing or reinforcing sheet attached via the adhesive layer 2 can also be peeled off and attached again. .
  • the acrylic resin contained in the adhesive layer 2 acts to dilute the concentration of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin in the adhesive layer 2. As a result, the acrylic resin acts to slow down the curing reaction of these epoxy resins, so that the pot life of the adhesive layer 2 can be improved and the storage stability of the adhesive layer 2 is improved. Can be made.
  • the liquid epoxy resin acts to give the adhesive layer 2 a practical adhesive strength and a high adhesive strength.
  • a liquid epoxy resin will not be specifically limited if it is a liquid epoxy resin at normal temperature, Various epoxy resins can be used.
  • bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin can improve mechanical strength, curability, heat resistance, adhesiveness and the like, and can be preferably used.
  • a bisphenol A type epoxy resin can be preferably used.
  • those containing 1 or more and 3 or less of the bisphenol skeleton of the main chain are preferably used because they are liquid at room temperature.
  • normal temperature means 23 degreeC +/- 2 degreeC.
  • the liquid epoxy resin preferably has a mass average molecular weight (Mw) of 300 or more and 2000 or less. Liquid epoxy resins within this range have good compatibility with acrylic resins and can be preferably used. Further, the epoxy equivalent (g / eq.) Of the liquid epoxy resin is preferably 100 or more and less than 800. A liquid epoxy resin having an epoxy equivalent within this range can impart high durability to the adhesive layer 2 after being cured by heating, ultraviolet irradiation, or the like, and can impart high adhesive strength. Can be preferably used. In addition, an epoxy equivalent is the gram number of resin containing the epoxy group of 1 gram equivalent measured by the method based on JISK7236.
  • the content of the liquid epoxy resin is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and preferably 25% by mass or more and 75% by mass or less, with respect to the total amount of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin. More preferred. By setting the content within this range, the adhesive layer 2 can be provided with practically suitable adhesive force and high adhesive force. When the content of the liquid epoxy resin is less than 20% by mass, the adhesive strength of the adhesive layer 2 is low, and may not be attached to concrete, or the adhesive layer 2 may be repaired or reinforced. Sometimes, it is not possible to paste a sheet for use.
  • the content of the liquid epoxy resin exceeds 80% by mass, the cohesive force of the adhesive layer 2 tends to be low, the peelability of the adhesive layer 2 is lowered, or it is cured by heating or ultraviolet irradiation.
  • the adhesive strength of the subsequent adhesive layer 2 may decrease.
  • Solid epoxy resin acts to give a high adhesive force to the adhesive layer 2 after being cured by heating or ultraviolet irradiation, and also acts to give a high cohesive force to the adhesive layer 2. To do.
  • the solid epoxy resin is not particularly limited as long as it is a solid epoxy resin at room temperature, and various epoxy resins can be used.
  • bisphenol A type epoxy resin bisphenol F type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, modified phenol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, triphenolmethane type epoxy resin, alkyl modified triphenolmethane Type epoxy resin, triazine nucleus-containing epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, biphenyl aralkyl type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, aliphatic type epoxy resin, stilbene type One type or two or more types selected from an epoxy resin and a bisphenol A novolak type epoxy resin can be used.
  • bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin can be more preferably used from the viewpoints of mechanical strength, curability, heat resistance, adhesiveness, and the like. Resins can be particularly preferably used.
  • a bisphenol A type epoxy resin those having a main chain bisphenol skeleton of 2 or more and 10 or less are usually solid at room temperature.
  • the solid epoxy resin preferably has a mass average molecular weight (Mw) of 300 or more and 5000 or less. Solid epoxy resins within this range have good compatibility with acrylic resins and can be preferably used. A more preferable range of the mass average molecular weight is 800 or more and 3000 or less, and the adhesive layer 2 can be provided with high adhesive force and high durability.
  • the epoxy equivalent (g / eq.) Of the solid epoxy resin is preferably 100 or more and 2200 or less.
  • a solid epoxy resin having an epoxy equivalent weight within this range can impart high durability to the adhesive layer 2 after being cured by heating, ultraviolet irradiation, or the like, and can impart high adhesive strength. Can be preferably used.
  • the content of the solid epoxy resin is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less, and preferably 25% by mass or more with respect to the total amount of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin. More preferably, it is 75 mass% or less.
  • the adhesive layer 2 can be provided with practically suitable adhesive force and high adhesive force.
  • the content of the solid epoxy resin is less than 20% by mass, the cohesive force of the adhesive layer 2 tends to be low, the peelability of the adhesive layer 2 is lowered, or it is cured by heating or ultraviolet irradiation. In some cases, the adhesive strength of the adhesive layer 2 may decrease.
  • the content of the solid epoxy resin exceeds 80% by mass, the adhesive strength of the adhesive layer 2 becomes low and may not be attached to concrete, or the adhesive layer 2 may be used for repair or reinforcement. Sometimes it is not possible to paste the sheet.
  • the adhesive layer 2 contains a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin, and these epoxy resins are thermosetting resin components. Therefore, after the adhesive layer 2 having adhesive performance is cured by heating or ultraviolet irradiation, the adhesive layer 2 exhibits a high adhesive force, and thus the adhesive layer 2 is firmly adhered to the concrete. In addition, the repair or reinforcement sheet can be firmly bonded. Also, heat resistance is increased.
  • the adhesive layer 2 constructed in this way can be cured by heating, ultraviolet irradiation or the like to give a high adhesive force, so it was temporarily fixed even if the concrete surface was a vertical surface or a ceiling surface.
  • High adhesive performance can be imparted to the adhesive layer 2 by heating or irradiating the adhesive layer 2 with the adhesive layer 2 after it has been temporarily fixed again after being attached again.
  • construction work such as temporary fixing and permanent fixing of the adhesive layer 2 is easy, and a repair or reinforcement sheet can be bonded with high strength.
  • the curing agent is not particularly limited as long as it can cure the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin.
  • the curing agent may be a curing agent that cures the adhesive layer 2 by applying heat, or a curing agent that cures the adhesive layer 2 by irradiating ultraviolet rays or electron beams. Moreover, you may use together the curing catalyst which generate
  • Examples of the curing agent that applies heat to cure the adhesive layer 2 include an amine curing agent, a phenol curing agent, an imidazole curing agent, and an acid anhydride curing agent.
  • a latent curing agent is a curing agent that does not react with epoxy groups up to a certain temperature but reacts with epoxy groups when the activation temperature is reached by heating.
  • Examples of latent curing agents include neutral salts and complexes of acidic or basic compounds that can cure epoxy resins by reacting with epoxy resins, block compounds, high-melting bodies, and microcapsules.
  • a curing agent can be mentioned.
  • dicyandiamide, hydrazide curing agent, amine adduct curing agent, imidazole curing agent and the like can be mentioned. Since the pot life of the adhesive layer 2 can be improved by using a latent curing agent, the storage stability of the uncured adhesive layer 2 before heating can be improved.
  • the content of the curing agent that cures the adhesive layer 2 by applying heat varies depending on the type of the curing agent.
  • the content when a catalytic reaction type curing agent such as an imidazole type curing agent is used is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total amount of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin.
  • the content in the case of using an epoxy resin and an equivalent reaction type curing agent such as a phenol-based curing agent and an acid anhydride-based curing agent is 0.8% relative to the epoxy equivalent of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin. It is preferable that it is equal to or more than 1.2 equivalent.
  • the curing agent that cures the adhesive layer 2 by irradiating ultraviolet rays or electron beams releases a substance that initiates cationic polymerization by, for example, irradiation with light ultraviolet rays or electron beams and further heating as necessary.
  • Curing agents for initiating cationic polymerization include, for example, sulfonic acid esters, imide sulfonates, dialkyl-4-hydroxysulfonium salts, arylsulfonic acid-p-nitrobenzyl esters, silanol-aluminum complexes, aromatic iodonium salts, aromatic sulfoniums.
  • curing agents examples thereof include salts, aromatic diazonium salts, aromatic phosphonium salts, triazine compounds, and iron arene complexes.
  • These curing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • Commercially available products of such curing agents include, for example, Sun-Aid 60 SI-60L (manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.), Sun-Aid SI-80L (manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.), Sun-Aid SI-100L (manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.), CI-2064 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), Irgacure 261 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Adeka optomer SP-150 (manufactured by ADEKA), adeka optomer SP-170 (manufactured by ADEKA) and the like are preferably mentioned. be able to.
  • a curing agent having a mercapto group (polythiol-based curing agent) or a curing agent having a phenolic hydroxyl group may be used in combination with a curing catalyst that generates a base by irradiation with ultraviolet rays or an electron beam.
  • a curing catalyst it is preferable to use a photobase generator. Since such a photobase generator is a curing catalyst having almost no basicity before light irradiation, layer formation becomes possible.
  • the photobase generator is preferably, for example, one represented by the following chemical formula and generating a base by irradiation with ultraviolet rays or electron beams and heating.
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen or a monovalent organic group, and may be the same or different.
  • R 1 and R 2 may combine with each other to form a cyclic structure.
  • at least one of R 1 and R 2 is a monovalent organic group.
  • R 3 , R 4 , R 5, and R 6 are each hydrogen, halogen, or a monovalent organic group, and may be the same or different. Two or more of R 3 , R 4 , R 5 and R 6 may be bonded to form a cyclic structure.
  • Such a photobase generator generates a base only by being irradiated with an electromagnetic wave such as an ultraviolet ray or an electron beam, but generation of the base is promoted by heating appropriately. Therefore, by combining irradiation with electromagnetic waves such as ultraviolet rays and electron beams and heating, a base can be efficiently generated with a small amount of electromagnetic wave irradiation.
  • the photobase generator refers to an agent that does not exhibit activity under normal conditions of room temperature and normal pressure, but generates a base when an ultraviolet ray or an electron beam is applied as an external stimulus.
  • the photobase generator has the above specific structure, when irradiated with electromagnetic waves, the (—CH ⁇ CH—C ( ⁇ O) —) moiety in the chemical formula is isomerized into a cis isomer, and the ring is further heated. To produce the base amine, NHR1R2.
  • the content in the case where the curing agent that cures the adhesive layer 2 by irradiating ultraviolet rays or electron beams is a curing agent that initiates cationic polymerization by light irradiation is based on the total amount of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin. It is preferable that they are 1 mass% or more and 10 mass% or less.
  • the content in the case of using an epoxy resin and an equivalent reaction type curing agent such as a phenol-based curing agent and an acid anhydride-based curing agent is 0.8% relative to the epoxy equivalent of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin. It is preferable that it is equal to or more than 1.2 equivalent.
  • the content in the case of using a curing catalyst in an equivalent reaction system of an epoxy resin such as a photobase generator is 0.5% by mass or more and 10% by mass with respect to the total amount of the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin. % Or less is preferable.
  • the kind and content of the constituent raw material contained in the adhesive layer 2 can be specified by, for example, gas chromatography mass spectrometry of the adhesive layer 2.
  • the adhesive layer 2 is, for example, a coupling agent for improving the adhesion between the concrete and the adhesive layer 2 or an adhesive layer formation, as necessary, within a range that does not impair the object of the present invention.
  • Various additives such as a leveling agent for improving the coating properties of the composition may be included.
  • a tackifier may be included to increase the adhesive strength, and a filler or the like may be included to improve the shear strength.
  • tackifier examples include 1 selected from rosin resin, modified rosin resin, terpene resin, terpene phenol resin, aromatic modified terpene resin, C5 or C9 petroleum resin, coumarone resin, and the like.
  • species or 2 or more types can be mentioned.
  • fillers examples include inorganic fillers such as silica, clay, glass balloons, alumina balloons, and ceramic balloons, organic fillers such as nylon beads, acrylic beads, and silicon beads, glass, polyester, rayon, nylon, cellulose, and acetate.
  • inorganic fillers such as silica, clay, glass balloons, alumina balloons, and ceramic balloons
  • organic fillers such as nylon beads, acrylic beads, and silicon beads, glass, polyester, rayon, nylon, cellulose, and acetate.
  • the 1 type (s) or 2 or more types chosen from the single fiber etc. which can be mentioned can be mentioned.
  • the thickness of the adhesive layer 2 is preferably 150 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, and more preferably 150 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer 2 having a thickness within this range has an adhesive strength with concrete and an adhesive strength with a repair or reinforcement sheet, and is further cured by heating or ultraviolet irradiation. A high adhesive strength after the treatment can be exhibited.
  • the thickness of the adhesive layer 2 is less than 150 ⁇ m, the adhesive layer 2 becomes thin, and the adhesive force and the adhesive force may be insufficient.
  • the thickness of the adhesive layer 2 exceeds 500 ⁇ m, curing after the adhesive layer 2 is heated or irradiated with ultraviolet rays may not sufficiently proceed or the curing time may be prolonged.
  • the adhesive layer 2 can be formed by applying a composition for forming an adhesive layer on a substrate and drying the composition for forming an adhesive layer after application.
  • the composition for forming an adhesive layer includes an acrylic resin having a glass transition temperature of 15 ° C. or less as described above, and further includes a liquid epoxy resin, a solid epoxy resin, and a curing agent. Contains additives and solvents. A solvent can be contained in arbitrary compounding quantities as needed for adjustment of a viscosity.
  • Such solvents include alcohols such as isopropyl alcohol, methanol and ethanol; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; halogenated hydrocarbons; aromatics such as toluene and xylene Hydrocarbons; or mixtures thereof.
  • the substrate is not particularly limited as long as the adhesive layer 2 can be formed, but is preferably a release film 1 that has been subjected to an easy release treatment.
  • the release film 1 will be described in detail in the column of the adhesive sheet 10 described later.
  • the composition for forming an adhesive layer is prepared by mixing the above-described raw materials, stirring, and dissolving.
  • the stirrer used for stirring is not particularly limited, and a normal kneading and dispersing machine, for example, a two-roll mill, a three-roll mill, a pebble mill, a tron mill, a high-speed impeller disperser, a high-speed stone mill, a high-speed impact mill, a disper, a high-speed mixer, A ribbon blender, a kneader, an intensive mixer, a tumbler, a blender, a disperser, a homogenizer, an ultrasonic disperser, and the like can be applied.
  • the method for applying the composition for forming an adhesive layer is not particularly limited.
  • Examples of the formation method by printing include a gravure printing method, a flexographic printing method, and an offset printing method.
  • Examples of the coating method include roll coating, reverse coating, comma coating, knife coating, die coating, and gravure coating.
  • Drying of the composition for forming an adhesive layer after being applied can sufficiently volatilize the solvent contained in the composition for forming an adhesive layer and cure the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin. Is preferably carried out under such conditions that the pressure-sensitive adhesive performance is not deteriorated excessively. As drying conditions, it is usually carried out by holding at a temperature of 50 ° C. or more and 100 ° C. or less for 2 minutes or more and 20 minutes or less.
  • the adhesive layer 2 includes an acrylic resin having a glass transition temperature of 15 ° C. or less and a liquid epoxy resin, it has adhesive strength. As a result, the adhesive layer 2 can be temporarily fixed to concrete, or a repair or reinforcement sheet can be temporarily fixed to the adhesive layer 2. Moreover, after temporarily fixing such an adhesive layer 2 or a sheet for repair or reinforcement, it can be peeled off and temporarily fixed or fixed again. Moreover, since the adhesive layer 2 contains a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin, a high adhesive force can be imparted after heating or ultraviolet irradiation. As a result, the adhesive layer 2 can be firmly adhered to the concrete, and a repair or reinforcement sheet can be firmly adhered to the adhesive layer 2.
  • the adhesive layer 2 exhibits such adhesive force and adhesive force, even if the concrete surface is a vertical surface or a ceiling surface, the adhesive layer 2 is easily temporarily fixed or fixed to the concrete. can do.
  • the sheet-like adhesive layer 2 or the adhesive sheet 10 provided with the adhesive layer 2 is used, it is necessary to prepare a conventional adhesive at the construction site for repairing or reinforcing concrete. In addition, the workload during construction can be reduced.
  • the adhesive layer 2 or the adhesive sheet 10 provided with the adhesive layer 2 can be preferably used for repairing or reinforcing concrete, and can repair or reinforce concrete.
  • the adhesive sheet 10 (10A, 10B, 10C) includes, for example, the above-described adhesive layer 2 and the adhesive layer 2 as illustrated in FIGS. 1B, 1C, and 2A. And a release film 1 provided on one side (S1 or S2).
  • the adhesive sheet 10 may be adhesive sheets 10A and 10C in which the release film 1 is provided only on one side S2, and the release films 1 and 1 'are provided on both sides S1 and S2.
  • the adhesive sheet 10B may be used.
  • the adhesive sheet 10 (10C, 10D) is provided on the above-mentioned adhesive layer 2 and one surface S2 of the adhesive layer 2 as shown in FIGS. 2A and 2B, for example. And a sheet 3 for repair or reinforcement.
  • This adhesive sheet 10 is an adhesive sheet 10C in which a repairing or reinforcing sheet 3 is provided on one surface S2 of the adhesive layer 2 and a release film 1 is provided on the other surface S1.
  • the adhesive sheet 10D may be an adhesive sheet 10D in which the repairing or reinforcing sheet 3 is provided on one surface S2 of the adhesive layer 2 and nothing is provided on the other surface S1.
  • the adhesive sheets 10 (10E, 10F, 10G) are, for example, the adhesive sheets 10C, 10D shown in FIGS. 2A and 2B as shown in FIGS.
  • an adhesive layer 2 ′ is further provided on the repairing or reinforcing sheet 3. That is, the adhesive sheet 10 shown in FIG. 3 includes the above-described adhesive layer 2, the repair or reinforcement sheet 3 provided on one surface S2 of the adhesive layer 2, and the repair or reinforcement thereof. And an adhesive layer 2 ′ provided on the sheet 3.
  • a release film 1 ′ may be provided as shown in FIGS. 3A and 3C, or a release film is provided as shown in FIG. 3B. It does not have to be.
  • “On the repairing or reinforcing sheet 3” means on the opposite surface of the repairing or reinforcing sheet 3 on the side where the adhesive layer 2 is provided.
  • symbol S2 ′ is a surface of the adhesive layer 2 ′ for repair or reinforcement
  • symbol S1 ′ is a repair or reinforcement sheet for the adhesive layer 2 ′. It is the surface opposite to the side.
  • the adhesive layer 2 ′ may be composed of the same component as the above-described adhesive layer 2, or may be composed of a different component.
  • the release film 1 is provided on one side (S1 or S2) or both sides (S1 and S2) of the adhesive layer 2 as shown in FIGS.
  • the release film 1 covers one side (S1 or S2) or both sides (S1 and S2) of the adhesive layer 2 and acts to protect the adhesive layer 2 until use.
  • the release film 1 may be provided on the surface S2 opposite to the surface S1 on the side to be affixed to concrete among the surfaces S1, S2 of the adhesive layer 2.
  • an adhesive sheet 10A wound in a roll shape like a general adhesive tape can be used.
  • Such an adhesive sheet 10A is used for repairing the exposed adhesive layer 2 by attaching the surface S1 to be applied to concrete to the concrete, and then peeling off the release film 1 provided on the opposite surface S2.
  • a sheet for reinforcement can be attached and applied.
  • a sheet-like adhesive sheet 10B can be obtained.
  • Such an adhesive sheet 10B peels off the release film 1 ′ on the surface S1 to be attached to concrete, attaches the exposed adhesive layer 2 to the concrete, and then provides the release film on the opposite surface S2.
  • release film 1 can be peeled off, and a repair or reinforcement sheet can be applied to the exposed adhesive layer 2 for construction.
  • the release film 1 on the surface S2 opposite to the surface S1 to be applied to the concrete is peeled off, and a repair or reinforcement sheet is applied to the exposed adhesive layer 2, and its state
  • the peeling film 1 ′ on the surface S1 to be attached to the concrete can be peeled off, and the exposed adhesive layer 2 can be attached to the concrete for construction.
  • release film 1 and the release film 1 ′ are collectively referred to as “release film 1”.
  • the surface on the adhesive layer side of the release film 1 is preferably subjected to an easy release treatment.
  • the release film 1 subjected to the easy release treatment can be easily peeled off from the adhesive layer 2 after the adhesive layer 2 included in the adhesive sheet 10 is attached to concrete, for example.
  • the release film 1 is not particularly limited as long as the release film 1 is provided on the surface of the adhesive layer 2 so as to be peelable and has strength and flexibility that can protect the adhesive layer 2.
  • a film can be used.
  • the material of the release film 1 include polyester resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, fluorine resins, polystyrene resins, polyacryl resins, cellulose resins, polycarbonate resins, polyamide resins, and polyolefins.
  • Well-known resins such as resin, polyvinyl alcohol resin, polyimide resin, phenol resin and polyurethane resin can be mentioned.
  • the release film 1 may be a synthetic resin film using these resins alone, or may be a synthetic resin film using a combination of two or more resins, or a synthesis used alone or in combination.
  • stacked the resin film may be sufficient.
  • the release film 1 using a polyester resin or a polycarbonate resin is preferably used from the viewpoints of transparency, heat resistance, dimensional stability, rigidity, flexibility, stackability, cost, and the like.
  • the polyester resin include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, polyarylate, and polytetramethylene terephthalate.
  • polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoints of ease of handling, cost, and the like.
  • the easy peeling treatment is preferably performed on the surface of the release film 1 so that the release film 1 can be easily peeled off from the adhesive layer 2.
  • an easy release layer (not shown) is preferably provided.
  • the easy release layer is provided by applying a release agent.
  • the release agent is not particularly limited, and various types can be applied. For example, water-soluble resins, hydrophilic resins, waxes, silicone resins, fluororesins, aminoalkyd resins, melamine resins, polyester resins, acrylic resins, and the like can be given.
  • the application method of the release agent is not particularly limited, and examples thereof include application methods such as roll coating, gravure coating, and spray coating.
  • the surface of the release film 1 on the side where the easy release layer is formed has been subjected to an easy adhesion treatment for improving the adhesion of the easy release layer in advance.
  • Such easy adhesion treatment is preferably a treatment that improves the wettability of the release agent. Examples of such treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, primer treatment, pre-heat treatment, dust removal treatment, vapor deposition treatment, and alkali treatment.
  • the production method of the release film 1 is not particularly limited.
  • the release film 1 can be produced by a solution casting method, a melt extrusion method, a calendar method, or the like.
  • the one side (S1 or S2) or both sides (S1 and S2) of the manufactured release film 1 is subjected to the above-described easy release treatment or easy adhesion treatment as necessary to produce a release film 1 with good peelability. be able to.
  • the thickness of such a peeling film 1 is not specifically limited, For example, the thickness of 5 micrometers or more and 200 micrometers or less can be illustrated.
  • a commercially available product can also be used as the release film 1.
  • a polyester film having a thickness of 38 ⁇ m that has been subjected to easy release treatment with a silicone release agent on one side (trade name: SP-PET-, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). 01) and the like.
  • the repair or reinforcement sheet 3 may be used as a separate sheet from the adhesive layer 2 or the adhesive sheet 10 as described in the repair or reinforcement method section below. A mode in which the adhesive sheet 10 is integrally provided will be described.
  • the repairing or reinforcing sheet 3 is provided on one side of the adhesive layer 2 constituting the adhesive sheet 10.
  • S2 can be provided as necessary.
  • the surface S2 is a surface on the opposite side of the surface S1 of the adhesive layer 2 on the side to be affixed to concrete, as shown in FIG.
  • the release film 1 may be provided on the surface S1 on the side to be attached to the concrete, or FIG. 2 (B) and FIG. 3 (B).
  • the release film may not be provided.
  • seat 3 for repair or reinforcement can be provided in the adhesive layer 2 by well-known sticking means, such as a heat laminating method, for example.
  • sheet-like adhesive sheets 10C and 10E can be used.
  • Such adhesive sheets 10C and 10E can be applied by peeling off the release film 1 on the surface S1 to be attached to the concrete and attaching the exposed adhesive layer 2 to the concrete. Since the adhesive sheet 2 for repair or reinforcement is adhered to the adhesive layer 2 in advance, the adhesive sheets 10C and 10E can be easily constructed.
  • the adhesive sheets 10D and 10G wound in a roll shape can be used.
  • Such adhesive sheets 10D and 10G can be constructed by attaching the surface S1 on the side to be attached to concrete to the concrete. Since the adhesive sheet 2 for repair or reinforcement is adhered to the adhesive layer 2 in advance, the adhesive sheets 10D and 10G can be easily constructed.
  • the adhesive sheet 10 (10E, 10F, 10G) is provided with a repair or reinforcement sheet 3 on one surface S2 of the adhesive layer 2, and further adhesively adheres to the repair or reinforcement sheet 3.
  • a layer 2 ' is provided. Therefore, when the sheet 3 for repair or reinforcement has, for example, a fiber material layer to be described later, the adhesive layer 2 ′ functions to absorb the uneven shape of the fiber material layer and reduce the uneven shape. Can be made. As a result, the adhesive sheet 10 (10E, 10F, 10G) has improved surface smoothness, and thus can improve the design of repaired or reinforced concrete.
  • the adhesive layer 2 ′ can function as a protective layer that prevents deterioration of the repairing or reinforcing sheet 3.
  • the adhesive sheet 10 (10E, 10F, 10G) can improve the storage stability before being attached to concrete, and can improve the durability after being attached to concrete.
  • the adhesive sheet 10 (10E, 10F, 10G) functions like a double-sided tape because adhesive layers (2, 2 ') are provided on both sides of the repairing or reinforcing sheet 3.
  • the adhesive sheets 10E and 10G may be provided with functional sheets or layers instead of the release film 1 '.
  • Examples of the functional sheet or layer include one or more functions such as light resistance, water resistance, antifouling properties, weather resistance, impact resistance, scratch resistance, acid resistance, alkali resistance, and design properties.
  • the sheet 3 for repair or reinforcement is not particularly limited as long as it can repair or reinforce concrete.
  • it may be a sheet that can prevent a concrete deterioration factor from entering, a sheet that can reinforce concrete having a reduced strength, and other functions.
  • seat which can repair or reinforce concrete may be sufficient.
  • filling all of these may be sufficient.
  • a synthetic resin film is used as a base material, a resin material layer is provided on one surface of the base material, and a fiber material layer is provided on the other surface.
  • the resin material layer can function as a protective layer, and the fiber material layer can function as a reinforcing layer.
  • Examples of the material of the synthetic resin film as the base material include polyester resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, fluorine resins, polystyrene resins, polyacrylic resins, cellulose resins, polycarbonate resins, and polyamides. Resin, polyolefin resin, polyvinyl alcohol resin, polyimide resin, phenol resin, polyurethane resin, and the like.
  • the resin material layer acts to prevent the concrete and the bonded portion of the concrete and the adhesive layer 2 from being damaged by external deterioration factors.
  • the deterioration factor is represented by water, oxygen, carbon dioxide gas, chloride ion or the like.
  • a constituent resin of the resin material layer for example, one or more kinds selected from a fluorine resin, an acrylic resin, an acrylic silicone resin, an acrylic fluorine resin, a silicone resin, a urethane resin, a chlorine resin, and the like Can be mentioned. Since these resin materials have functions such as weather resistance, antifouling properties, waterproof properties, and salt barrier properties, depending on their types, it is preferable to select them according to their properties.
  • the fiber material layer examples include one or more selected from woven fabric, knitted fabric, nonwoven fabric, laminated fabric, synthetic resin foam, paper, and the like.
  • the constituent material of the fiber material layer include one or more selected from polyester fiber, polyamide fiber, aramid fiber, vinylon fiber, carbon fiber, glass fiber, polyolefin fiber, and the like.
  • polyester fiber, polyamide fiber, aramid fiber, vinylon fiber, and polyolefin fiber are preferably used because they are light and excellent in strength. These fibers may be blended, used separately for warp and weft, or laminated in multiple layers.
  • the fiber material layer can be bonded to a synthetic resin film as a base material with a resin material.
  • the resin material at this time is not particularly limited, and the same type of resin material as that used in the resin material layer described above can be used.
  • the repair or reinforcement sheet 3 is capable of supporting a peeled concrete piece or a concrete piece that may be peeled off when a part of the concrete structure is peeled off or may be peeled off ( (Reinforcing strength) is preferable.
  • the strength may be 1500 N or more when the displacement is 10 mm or more in the punching test specified by the former Japan Highway Public Corporation (East Japan Expressway Co., Ltd., Central Japan Expressway Co., Ltd., West Japan Expressway Co., Ltd.). preferable.
  • the repairing or reinforcing sheet 3 can be manufactured, for example, by a manufacturing method including a step of providing a resin material layer on one side of a base material and a step of providing a fiber material layer on the other side of the base material. it can. Formation of the resin material layer on one surface of the substrate can be performed, for example, by applying a resin material on the substrate and then curing. The formation of the fiber material layer on the other surface of the substrate can be performed, for example, by applying a composite material including a fiber material and a resin material on the substrate and curing the resin material.
  • the constituent material of the sheet differs depending on whether it is a sheet for repair or a sheet for reinforcement, and is selected according to its use.
  • the thickness of the sheet for repair or reinforcement also varies depending on whether it is used for repair or reinforcement, but is usually in the range of 0.01 mm or more and 1.0 mm or less.
  • the adhesive sheet 10 can be used for repairing or reinforcing concrete by being adhesively bonded to concrete.
  • the adhesive layer 2 which comprises the adhesive sheet 10 contains acrylic resin and a liquid epoxy resin whose glass transition temperature is 15 degrees C or less, it has adhesive force.
  • one surface of the adhesive layer 2 can be temporarily fixed to concrete, and a repair or reinforcement sheet can be temporarily fixed to the other surface after the release film 1 is peeled off.
  • the adhesive sheet 10 provided with the adhesive layer 2 does not require preparation of an adhesive as in the conventional construction site for repair or reinforcement of concrete, and can reduce the work load during construction. It can be preferably used for repairing or reinforcing concrete, and concrete can be repaired or reinforced.
  • the concrete repair or reinforcement method can be performed using the above-mentioned adhesive layer 2 or adhesive sheet 10.
  • the adhesive sheet 10A shown in FIG. 1 (B) first, the surface S1 to be applied to the concrete is attached to the concrete, and then the release film 1 provided on the opposite surface S2 is peeled off to expose the exposed adhesive. A repair or reinforcement sheet can be applied to the adhesive layer 2 for construction.
  • the adhesive sheet 10B shown in FIG. 1 (C) first, the release film 1 ′ on the surface S1 to be attached to concrete is peeled off, and the exposed adhesive layer 2 is attached to the concrete, and thereafter The release film 1 provided on the side surface S2 can be peeled off, and a repair or reinforcement sheet can be applied to the exposed adhesive layer 2 for construction.
  • the release film 1 on the surface S2 opposite to the surface S1 to be applied to the concrete is peeled off, and a repair or reinforcement sheet is applied to the exposed adhesive layer 2, and its state
  • the peeling film 1 ′ on the surface S1 to be attached to the concrete can be peeled off, and the exposed adhesive layer 2 can be attached to the concrete for construction.
  • the adhesive film 10C shown in FIG. 2A can be applied by peeling off the release film 1 on the surface S1 to be attached to the concrete and attaching the exposed adhesive layer 2 to the concrete. Since the adhesive sheet 2 for repair or reinforcement is previously adhered to the adhesive layer 2, the adhesive sheet 10 ⁇ / b> C can be easily constructed.
  • the adhesive sheet 10D shown in FIG. 2B the surface S1 on the side to be affixed to the concrete can be affixed to the concrete. Since this adhesive sheet 10D also has the repair or reinforcement sheet 3 adhered to the adhesive layer 2 in advance, it can be easily constructed.
  • the release film 1 provided on the surface S1 attached to the concrete is peeled off, and the exposed adhesive layer 2 is removed. Can be applied to concrete.
  • This adhesive sheet 10E can then peel off the release film 1 'if necessary, and provide a functional sheet or layer on the exposed adhesive layer 2'.
  • the surface S1 on the side to be affixed to concrete can be applied to the concrete in the same manner as the adhesive sheet 10D described above. it can.
  • the adhesive layer 2 ′ is provided similarly to the adhesive sheet 10 ⁇ / b> E shown in FIG. 3A, a functional film or layer can be provided on the adhesive layer 2 ′.
  • the adhesive layer 2 is pressure-bonded to the concrete with a roller or the like from above the sheet for repair or reinforcement. Curing of the adhesive layer 2 may be performed simultaneously with pressure bonding and heat curing using a heating roller at the time of the roller pressure bonding, or may be heated and cured after pressure bonding with the roller.
  • the temperature at which heat curing is performed is usually 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, although it depends on the type of curing agent used.
  • the irradiating with ultraviolet rays or an electron beam for example, it can be cured by irradiating with ultraviolet rays or an electron beam at the same time as or after the crimping.
  • the conditions for irradiating with ultraviolet rays vary depending on the type of curing agent. For example, as in the examples described later, irradiation conditions with an integrated light amount of about 1000 mJ / cm 2 in the wavelength range of 300 nm to 370 nm can be mentioned. . Moreover, although the conditions in the case of irradiating an electron beam also change with kinds of hardening
  • the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin contained in the adhesive layer 2 are cured, the concrete and the adhesive layer 2 are firmly bonded, and the repair or reinforcement sheet and the adhesive layer 2 are bonded. Adheres firmly. As a result, the concrete and the sheet for repair or reinforcement can be firmly bonded.
  • Example 1 As the release film 1, a 38 ⁇ m thick polyester film (trade name: SP-PET-03, manufactured by Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd.) that has been easily peeled with a silicone release agent on one side is used. An adhesive layer forming composition A having the following composition was applied over the entire surface of the release film with an applicator, and then dried in a drying oven at 100 ° C. for 2 minutes to give a 150 ⁇ m thick adhesive. An adhesive layer 2 was formed.
  • SP-PET-03 trade name: SP-PET-03, manufactured by Mitsui Chemicals Tosero Co., Ltd.
  • a polyester film having a thickness of 38 ⁇ m, which is subjected to an easy release treatment with a silicone release agent on one side (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (Product name: SPPET-01) was laminated to obtain an adhesive sheet 10B of Example 1 (see FIG. 1C) having one adhesive layer.
  • the composition A for forming an adhesive layer was prepared by mixing a liquid epoxy resin and two curing agents and stirring with a disper at a rotation speed of 1000 rpm for 30 minutes, and then a solid epoxy resin, an acrylic resin, and a dilution solvent. And was stirred for 30 minutes at a rotational speed of 1200 rpm with a disper.
  • composition A for Adhesive Layer Formation ⁇ Acrylic resin (modified methyl methacrylate-butyl acrylate-methyl methacrylate triblock copolymer having a hydroxyl group introduced, Tg: ⁇ 42 ° C., manufactured by Arkema Inc., trade name: M22N) 30 parts by mass ⁇ Liquid epoxy resin (bisphenol A Type epoxy resin, epoxy equivalent: 190 g / eq., Manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: jER828) 80 parts by mass, solid epoxy resin (bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent: 480 g / eq., Manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Product name: jER1001) 120 parts by mass / curing agent (amine curing agent, Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., trade name: Amicure MY-H) 7 parts by mass / hardening agent (Dicyandiimide, Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: DICY) 11 parts by mass / d
  • Example 2 In the composition A for forming an adhesive layer of Example 1, the acrylic resin was replaced with another acrylic resin (methyl methacrylate-butyl acrylate-methyl methacrylate triblock copolymer, Tg: ⁇ 42 ° C., manufactured by Arkema, A sticky adhesive sheet of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that the product name was changed to M22).
  • Tg methyl methacrylate-butyl acrylate-methyl methacrylate triblock copolymer
  • Example 3 In the composition A for forming an adhesive layer of Example 1, an acrylic resin was replaced with another acrylic resin (ethyl acrylate-butyl acrylate-acrylonitrile copolymer, Tg: 12 ° C., manufactured by Nagase ChemteX Corporation, product) The adhesive sheet of Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the name was changed to SG-P3).
  • Tg ethyl acrylate-butyl acrylate-acrylonitrile copolymer
  • Example 4 to 9 In the composition A for forming an adhesive layer of Example 1, the blending amounts of the acrylic resin, the liquid epoxy resin, and the solid epoxy resin were changed as shown in Table 1. Otherwise, the adhesive sheets of Examples 4 to 9 were obtained in the same manner as Example 1.
  • Example 10 In Example 1, the adhesive sheet of Example 10 was obtained like Example 1 except the thickness of the adhesive layer 2 having been 300 micrometers.
  • Comparative Example 1 In Example 1, except that the acrylic resin was changed to another acrylic resin (ethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer, Tg: 18 ° C., manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., trade name: W-197C). The adhesive sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1.
  • acrylic resin ethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer, Tg: 18 ° C., manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., trade name: W-197C.
  • Example 2 In Example 1, the acrylic resin was changed to another acrylic resin (polymethyl methacrylate, Tg: 105 ° C., manufactured by Toei Kasei Co., Ltd., trade name: LC # 6500) in the same manner as in Example 1. Thus, an adhesive sheet of Comparative Example 2 was obtained.
  • Tg polymethyl methacrylate
  • LC # 6500 polymethyl methacrylate
  • Example 1 the compounding amounts of the acrylic resin, the liquid epoxy resin, and the solid epoxy resin were changed as shown in Table 1. Otherwise, the adhesive sheets of Comparative Examples 3 to 7 were obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 11 In Example 1, the adhesive sheet of Example 11 was used in the same manner as in Example 1 except that the following composition B for forming an adhesive layer was used instead of the composition A for forming an adhesive layer.
  • the composition B for forming an adhesive layer is prepared by mixing a liquid epoxy resin, a solid epoxy resin, an acrylic resin, and a diluting solvent, stirring and dissolving with a disper at a rotation speed of 1200 rpm for 30 minutes, and then a mercapto.
  • a curing agent having a group and a photobase generator A were further added, and the mixture was stirred for 30 minutes with a disperser at a rotational speed of 1200 rpm for dissolution and further defoamed, and then a composition B for forming an adhesive layer was prepared.
  • Adhesive layer forming composition B ⁇ Acrylic resin (modified methyl methacrylate-butyl acrylate-methyl methacrylate triblock copolymer having a hydroxyl group introduced, Tg: ⁇ 42 ° C., manufactured by Arkema Inc., trade name: M22N) 30 parts by mass ⁇ Liquid epoxy resin (bisphenol A Type epoxy resin, epoxy equivalent: 190 g / eq., Manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: jER828) 80 parts by mass, solid epoxy resin (bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent: 480 g / eq., Manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Product name: jER1001) 120 parts by mass of a curing agent having a mercapto group PEMP (pentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate, viscosity: 400 to 550 mPa.s / 25 ° C., mercaptan equivalent:
  • Example 12 In the adhesive layer forming composition B of Example 11, Example 12 was carried out in the same manner as Example 11 except that 10 parts by mass of the following photobase generator B was used instead of the photobase generator A. An adhesive sheet was obtained.
  • Example 13 An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the adhesive layer 2 was 200 ⁇ m. Of the two release films provided on the adhesive layer 2 of the adhesive sheet, one release film (SP-PET-01) was peeled off. While heating the exposed adhesive layer 2 to 60 ° C., an aramid fiber (weight per unit: 90 g / m 2 , thickness: about 0.024 mm, manufactured by Fivex Co., Ltd., trade name: AKM-) 5/5) was laminated.
  • This adhesive sheet is also an adhesive sheet obtained in the same manner as in Example 1. Similarly to the above, the adhesive sheet is also peeled off one of the two release films (SP-PET-01), and the exposed adhesive layer 2 is heated to 60 ° C. on the aramid fiber. Laminated. In this way, an adhesive sheet 10E having two adhesive layers (see FIG. 3A) was obtained. In addition, as described in the column of [Adhesive sheet], the adhesive layer of the adhesive sheet having two adhesive layers as shown in FIGS. 3 (A), (B), and (C).
  • the adhesive layer provided on the repair or reinforcing sheet is also referred to as “adhesive layer 2 ′”.
  • the obtained adhesive sheet 10E is constituted in the order of release film (SP-PET-03) / adhesive layer 2 / aramid fiber / adhesive layer 2 ′ / release film (SP-PET-03). ing.
  • Example 13 the compounding amounts of the acrylic resin, the liquid epoxy resin, and the solid epoxy resin of the composition A for adhesive layer formation used to form the adhesive layer 2 and the adhesive layer 2 ′ are used. The change was made as shown in Table 2. Otherwise, the adhesive sheets of Examples 14 and 15 were obtained in the same manner as Example 13.
  • Example 16 In Example 13, instead of aramid fibers (weight per unit area: 90 g / m 2 , thickness: about 0.024 mm, manufactured by Fivex Corporation, trade name: AKM-5 / 5), aramid fibers (weight per unit area: 180 g) / M 2 , thickness: about 0.048 mm, manufactured by Fivex Corporation, trade name: AKM-10 / 10), and the adhesive sheet of Example 16 was obtained in the same manner as Example 13. It was.
  • Example 13 the compounding amounts of the acrylic resin, the liquid epoxy resin, and the solid epoxy resin of the composition A for adhesive layer formation used to form the adhesive layer 2 and the adhesive layer 2 ′ are used. The change was made as shown in Table 2. Otherwise, the adhesive sheets of Comparative Examples 8 and 9 were obtained in the same manner as in Example 13.
  • Example 17 In Example 13, the adhesive contact of Example 17 was carried out in the same manner as in Example 13, except that the composition B for forming the adhesive layer of Example 11 was used instead of the composition A for forming the adhesive layer. A landing sheet was obtained.
  • Example 18 In Example 13, instead of the composition A for forming an adhesive layer, the composition B for forming an adhesive layer of Example 11 was used. Furthermore, instead of aramid fibers (weight per unit area: 90 g / m 2 , thickness: about 0.024 mm, manufactured by Fivex Corporation, trade name: AKM-5 / 5), aramid fibers (weight per unit area: 180 g / m 2) , Thickness: about 0.048 mm, manufactured by Fivex Corporation, trade name: AKM-10 / 10). Otherwise, the adhesive sheet of Example 18 was obtained in the same manner as Example 13.
  • the composition is shown in Table 1.
  • the composition of the adhesive layer 2 ′ is shown in Table 2.
  • the adhesive strength of the adhesive sheets 10 of Examples 1 to 18 and Comparative Example 6 was measured.
  • shear strength measurement, punch test, and adhesion strength measurement were performed.
  • the adhesive strength of the adhesive sheets obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Example 6 was measured by first peeling off the release film (SP-PET-01) of the obtained adhesive sheet and exposing the adhesive sheet. Layer 2 was affixed to the corona-treated surface of the base material (PET film with corona treatment on one side, thickness: 38 ⁇ m, manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: E5100). Then, it cut
  • the release film (SP-PET-03) of this test piece was peeled off, and the exposed adhesive layer 2 was laminated on a stainless steel plate (SUS304) using a roller. Thereafter, using a tensile tester (manufactured by A & D Co., Ltd., model number: RTF-1150H), the conditions in conformity with JIS Z0237 (tensile speed: 300 mm / min, peel distance: 150 mm, peel angle: 180 °) ), The adhesive strength (N / 25 mm) to the stainless steel plate surface was measured. The results are shown in Table 3. Note that the adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 5 and 7 could not be measured because the adhesive layer 2 could not be attached to the above stainless steel plate surface.
  • the adhesive strength of the adhesive sheets obtained in Examples 13 to 18 was measured by first providing one adhesive layer 2 out of the two adhesive layers provided on the obtained adhesive sheet.
  • the release film (SP-PET-03) was peeled off, and the exposed adhesive layer 2 was attached to the corona-treated surface of the same substrate as described above. Then, it cut
  • the other release film (SP-PET-03) was peeled off from the test piece, and the exposed adhesive layer 2 'was laminated on a stainless steel plate (SUS304) using a roller.
  • the shear strength of the adhesive sheets obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 7 was measured by first cutting the obtained adhesive sheets into a size of 25 mm ⁇ 12.5 mm. After peeling off one release film (SP-PET-01) of the two release films provided on the adhesive layer, the exposed adhesive layer 2 is crimped to the hot-dip galvanized steel sheet washed with alcohol. did. Next, the other release film (SP-PET-03) was peeled off, and the exposed adhesive layer was pressure-bonded to a hot-dip galvanized steel sheet as another test piece.
  • the adhesive sheets were cut into a size of 25 mm ⁇ 12.5 mm, and the two adhesive layers were Of these, the release film (SP-PET-03) provided on one adhesive layer 2 was peeled off, and then the exposed adhesive layer 2 was pressed onto a hot-dip galvanized steel sheet washed with alcohol. Next, the release film (SP-PET-03) provided on the other adhesive layer 2 'was peeled off, and the exposed adhesive layer 2' was pressure-bonded to a hot-dip galvanized steel sheet as another test piece.
  • the release film (SP-PET-03) provided on one adhesive layer 2 was peeled off, and then the exposed adhesive layer 2 was pressed onto a hot-dip galvanized steel sheet washed with alcohol.
  • the release film (SP-PET-03) provided on the other adhesive layer 2 ' was peeled off, and the exposed adhesive layer 2' was pressure-bonded to a hot-dip galvanized steel sheet as another test piece.
  • the adhesive sheets of Comparative Examples 8 and 9 were peeled off at the interface between the adhesive layer 2 and the aramid fiber or the interface between the adhesive layer 2 ′ and the aramid fiber during the measurement of the shear strength. The measured value was used as the measured value of shear strength.
  • the adhesive sheet was first prepared by applying a urethane two-component curable adhesive (Mitsui Chemicals, Inc.) on one surface of a resin film (thickness: 15 ⁇ m, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., trade name: Super Neal E15).
  • a company-made product name: Takelac A-310, a curing agent name: Takenate A-3) was applied at a solid content of 5 g / m 2 , and a thermal bond nonwoven fabric (basis weight: 23 g / m 2 ) by a wet method was applied.
  • a urethane two-component curable adhesive manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name of main agent: Takelac A-310, trade name of curing agent: Takenate A-3 is solidified.
  • the coating amount was 12 g / m 2 , and polyethylene terephthalate cloth (plain weave, fineness: 250 d, number of driven: 43 ⁇ 43 / inch, basis weight: 105 g / m 2 ) was laminated by dry lamination.
  • a repair or reinforcement sheet was produced.
  • one release film (SP-PET-01) was peeled off.
  • the exposed adhesive layer 2 was laminated to the polyethylene terephthalate cloth side of the sheet for repair or reinforcement while heating to 60 ° C. to prepare an adhesive sheet provided with the sheet for repair or reinforcement.
  • the release film (SP-PET-03) was peeled off.
  • the exposed adhesive layer 2 ′ was laminated on the polyethylene terephthalate cloth side of the repair or reinforcement sheet under the same conditions to produce an adhesive sheet provided with the repair or reinforcement sheet.
  • the central part of the U-shaped lid of the name “Type 1 300” (400 mm ⁇ 600 mm ⁇ 60 mm) defined in JIS A5372 (Precast Reinforced Concrete Products) Annex 5 is formed in a circular shape with a diameter of 100 mm using a core cutter for concrete. What was penetrated and drilled was used.
  • the other release film (SP-PET) of the adhesive sheet provided with the manufactured repair or reinforcement sheet. -03) was peeled off. While the exposed adhesive layer 2 was heated at 120 ° C., it was attached with a hand roller to the range of 400 mm ⁇ 600 mm of the U-shaped lid of the adherend. Then, it was left at room temperature for 4 days. Similarly, when the adhesive sheets of Examples 13 to 16 and Comparative Examples 8 and 9 were used, the other adhesive adhesive of the adhesive sheet provided with the above-described repair or reinforcement sheet was manufactured. The release film (SP-PET-03) provided on layer 2 was peeled off. The exposed adhesive layer 2 was attached to the adherend under the same conditions and left to stand.
  • the other release film (SP-PET-03) of the manufactured adhesive or reinforcing sheet provided with the above-mentioned repair or reinforcement sheet was used. I peeled it off.
  • the exposed adhesive layer 2 was attached to the adherend U-shaped lid in a range of 400 mm ⁇ 600 mm with a hand roller. Thereafter, using the ultraviolet irradiation apparatus used in the above shear strength measurement, the ultraviolet light was irradiated and cured so that the integrated light amount became 1000 mJ / cm 2 in the wavelength region of 300 to 370 nm.
  • a load was applied at a speed of 0.2 mm / min in 4 standard states of JIS K 6848-1 (temperature 23 ° C. ⁇ 2 ° C., relative humidity 50% ⁇ 5%), and further, the displacement was changed from 2.0 mm to 1
  • a load was applied at a speed of 0.0 mm / min, and the maximum punching load (kN) was measured.
  • the results are shown in Tables 3 and 4. During the measurement, the load was stopped for 2 minutes every displacement of 2.0 mm, and the peeling of the repair or reinforcement sheet was visually observed.
  • seat for repair or reinforcement similar to having produced by the above-mentioned punching test was produced.
  • the release film (SP-PET-03) of the adhesive sheet is peeled off, and the exposed adhesive layer is exposed from the adhesive layer side using the ultraviolet irradiation device used in the measurement of the shear strength. Curing was performed by irradiating with ultraviolet rays so that the accumulated light amount was 1000 mJ / cm 2 in the region of 300 to 370 nm. Then, after sticking the adhesive layer side to concrete with a thickness of 60 mm with a hand roller, it was left at room temperature for 7 days.
  • each of the adhesive sheets of Examples 1 to 3 and Examples 11 to 18 showed an adhesion strength of 1.5 N / mm 2 or more, and a punching strength of 1800 N or more, which is a level that is not problematic for practical use. Met.
  • the failure that occurred when measuring the adhesion strength in the peeling prevention performance check test occurred either in the repair or reinforcement sheet itself or in the cohesive failure of the adhesive sheet.
  • the adhesive sheets of Examples 1 to 18 have an adhesive strength of 0.3 N / 25 mm or more and a shear strength of 18 MPa or more. It had adhesive strength and high adhesive strength.
  • the adhesive sheets of Examples 1 to 18 had a maximum punching load of 1800 N or more, and could repair or reinforce concrete with high strength.
  • the peeling observation result of the repair or reinforcement sheet showed no peeling, but the adhesive sheet of Comparative Examples 1 to 7 was used. Peeling occurred.
  • Comparative Examples 8 and 9 had poor adhesion to aramid fibers, and sufficient adhesion strength was not obtained.
  • the content of the acrylic resin in the adhesive layer was 4.76% by mass or more and 50.0% by mass or less, and good results were confirmed in this range. In addition, particularly good results were confirmed when the acrylic resin content was in the range of 4.76% by mass to 33.4% by mass.
  • the adhesive layer of the other adhesive layer can be used even immediately after the concrete is attached to one adhesive layer 2 of the two adhesive layers.
  • the surface of 2 ′ was smooth with almost no influence of the unevenness of the aramid fiber or the concrete surface.

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Abstract

 補修用又は補強用のシートをコンクリートに貼り合わせる際に、そのシートをコンクリートに仮固定でき、コンクリートの補修又は補強を容易に行うことができる粘接着層、及びその粘接着層を有する粘接着シートを提供する。ガラス転移温度が15℃以下のアクリル系樹脂を含み、さらに、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び硬化剤を含む粘接着層とする。また、粘接着層2と、粘接着層2の片面に設けられた剥離フィルム1又は補修用若しくは補強用のシート3とを備えた粘接着シート10とする。

Description

粘接着層及び粘接着シート
 本発明は、補修用又は補強用のシートをコンクリートに貼り合わせるのに用いる粘接着層、及びその粘接着層を有する粘接着シートに関する。
 近年、コンクリート(コンクリート構造物ともいう。)の耐久性や安全性の観点から、コンクリートの補修や補強が必要に応じて行われている。コンクリートの補修又は補強は、通常、補修又は補強が必要な部分に接着剤や塗料等を数回にわたり塗り重ねたり、シートを補修用又は補強用として接着させたりすることにより行われている。補修用又は補強用のシートは、水、酸素、炭酸ガス、又は塩化物イオン等のコンクリート劣化因子がコンクリートに浸入するのを防ぐとともに、劣化して強度が低下しているコンクリートを補強するために好ましく使用される。こうしたコンクリートの補修又は補強に関する技術は従来から種々提案されている。
 特開2010-144360号公報には、樹脂フィルムを有する中間層とその両面に接着樹脂を介して積層された布帛材料からなる表面層とを備えたコンクリート補修用シートを、補修すべきコンクリート面に施工用接着剤で貼付し、その後、貼付したコンクリート補修用シートのコンクリート面とは反対側の表面層に塗料を塗布するコンクリートの補修方法に関する技術が提案されている。この技術によれば、コンクリート面と接する表面層は表面積が大きい布帛材料からなるから、コンクリート面が垂直であったり天井面であったりしても、施工用接着剤が完全に硬化する前からコンクリート補修用シートが落下したり剥がれたりしにくく、また、施工品質も高いとのことである。また、コンクリート補修用シートにより施工用接着剤と塗料が完全に遮断されているため、施工用接着剤の硬化を待って塗料を塗布することなく、施工時間が短縮可能であるとのことである。
 特開2004-27718号公報には、保護層と接着剤塗布層とを接着するとともに接着剤塗布層のコンクリート構造物への接着面に粘着剤又はホットメルト型接着剤である接着剤層を形成したコンクリート構造物の補修、補強、劣化防止用シートに関する技術が提案されている。この技術によれば、この補修、補強、劣化防止用シートを現場で補修が必要な部分に貼付することで、コンクリートの剥落を防止するための補修や補強の作業を軽減、短縮化、及び品質の安定化をなし得るとのことである。
特開2010-144360号公報 特開2004-27718号公報
 しかしながら、特開2010-144360号公報で提案された技術では、コンクリートの補修作業時に、施工用接着剤をコンクリート又はコンクリート補修用シートに塗布して用いるので、作業性が悪いという問題があった。また、施工用接着剤の塗布量を一定にできないので、補修作業の再現性が低くなるという問題があった。
 また、特開2004-27718号公報で提案された技術では、接着剤層が粘着剤又はホットメルト型接着剤であるので、例えば、接着剤層が粘着剤である場合は、接着性が不十分であるという問題があった。また、接着剤層がホットメルト型接着剤である場合は、接着時の加熱により接着剤が軟化するため、コンクリート面が垂直面であったり天井面であったりすると、シートをコンクリート面に接着させるのが難しいという問題があった。
 本発明は、上記した従来の問題等を鑑みてなされたものであって、その目的は、補修用又は補強用のシートをコンクリート等の被着体に貼り合わせる際に、そのシートを被着体に仮固定でき、被着体の補修又は補強を容易に行うことができる粘接着層、及びその粘接着層を有する粘接着シートを提供することにある。
 本発明による粘接着層は、ガラス転移温度が15℃以下のアクリル系樹脂を含み、さらに、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び硬化剤を含むことを特徴とするものである。
 本発明の実施態様による粘接着層は、補修用又は補強用のシートをコンクリートに粘接着させるために使用することが好ましい。
 本発明の実施態様による粘接着層は、前記アクリル系樹脂の含有量が、前記アクリル系樹脂、前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂の合計量に対して、4質量%以上、50質量%以下であることが好ましい。
 本発明の実施態様による粘接着層は、前記液状エポキシ樹脂の含有量が、前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂の合計量に対して、20質量%以上、80質量%以下であることが好ましい。
 本発明の実施態様による粘接着層は、前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂が、ビスフェノールA型エポキシ樹脂であることが好ましい。
 また、本発明の別の実施態様による粘接着シートは、上記した粘接着層と、前記粘接着層の片面に設けられた剥離フィルムとを備えたことを特徴とするものである。
 本発明の実施態様による粘接着シートは、前記剥離フィルムが設けられていない側の面に、他の剥離フィルムが設けられていてもよい。
 また、本発明の別の実施態様による粘接着シートは、上記した粘接着層と、前記粘接着層の片面に設けられた補修用又は補強用のシートとを備えたことを特徴とするものである。
 本発明の実施態様による粘接着シートは、前記補修用又は補強用のシートが設けられていない側の面に、剥離フィルムが設けられていてもよい。
 本発明によれば、粘接着層が有する粘着性能と接着性能により、補修用又は補強用のシートをコンクリート等の被着体に貼り合わせる際に、補修用又は補強用のシートを被着体に仮固定でき、被着体の補修又は補強を容易に行うことができる。
本発明による粘接着層の例(A)、及び、粘接着層と剥離フィルムとを備えた粘接着シートの例(B)(C)を示す模式的な断面図である。 本発明による粘接着層と補修用又は補強用のシートとを備えた粘接着シートの例を示す模式的な断面図である。 本発明による粘接着層と補修用又は補強用のシートとを備えた粘接着シートの別の例を示す模式的な断面図である。
 以下、本発明による粘接着層及び粘接着シートの実施の形態について詳細に説明する。本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
 本発明による粘接着層2は、ガラス転移温度が15℃以下のアクリル系樹脂を含み、さらに、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び硬化剤を含むものである。この粘接着層2は、図1(A)に示すように、それ自体で本発明を構成するとともに、図1(B)(C)、図2及び図3に示すように、その粘接着層2を備えた粘接着シート10(10A~10G)も本発明を構成する。こうした粘接着層2及びその粘接着層2を備えた粘接着シート10は、補修用又は補強用のシートを粘接着層2を介してコンクリート等の被着体に貼り合わせる際に、補修用又は補強用のシートを粘接着層2を介して被着体に仮固定でき、被着体の補修又は補強を容易に行うために使用することができる。
 粘接着層2と粘接着シート10の構成要素をさらに詳しく説明する。補修用又は補強用のシートを貼り合わせる被着体としては、コンクリートが好ましく適用されるが、それ以外の補修又は補強するもの、例えばモルタルや繊維強化セメント等であってもよい。なお、以下では、被着体としてコンクリートの場合で説明している。
[粘接着層]
 粘接着層2は、ガラス転移温度が15℃以下のアクリル系樹脂を含み、さらに、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び硬化剤を含む。こうした樹脂成分を含む粘接着層2は、補修用又は補強用のシートを仮固定可能な粘着力を有している。その結果、補修用又は補強用のシートを粘接着層2を介してコンクリートに仮固定することができる。また、粘接着層2は一時的に接着させる粘着性能を有するので、補修用又は補強用のシートを粘接着層2を介してコンクリートに仮固定した後に、そのシートを剥がして再び固定することも可能である。また、こうした樹脂成分を含む粘接着層2は、加熱や紫外線照射等の処理によって粘接着層2に接着性能を付与することができるので、仮固定した補修用又は補強用のシートを粘接着層2を介してそのままコンクリートに強固に接着させることもできる。さらに、粘接着層2は、粘着性能と接着性能を有するので、コンクリート面が垂直面であったり天井面であったりしても、補修用又は補強用のシートを粘接着層2を介してコンクリートに仮固定又は固定することができる。
 粘接着層2は、一方の面がコンクリートに粘接着するように貼り付けられ、他方の面には補修用又は補強用のシートが貼り付けられる。仮固定又は固定は、コンクリートに対する粘接着層2の仮固定又は固定であってもよいし、粘接着層2に対する補修用又は補強用のシートの仮固定又は固定であってもよい。本願において、「粘接着」とは、粘着性能と接着性能を併せ持つことを意味し、粘着は一時的な接着現象を意味するものとして用いられるのに対し、接着は永久的な接着現象を意味するものとして用いられる点で区別されることがある(岩波書店 理化学辞典第5版)。粘接着層2は、貼り合わされたままでは粘着状態であるので、貼り合わされた後の粘接着層2を加熱や紫外線照射等して硬化させ、粘接着層2を接着状態に変化させる。このとき、粘接着層2を硬化させて接着状態にする手段としては、加熱、紫外線照射、電子線照射等を挙げることができる。なお、これらの硬化手段を、以下では「加熱等」ということがある。
 粘接着層2は、粘接着層形成用組成物を層状又はシート状にしたものであり、通常、後述する粘接着シート10のように剥離フィルム1上に設けられ、粘接着層2をコンクリートに貼り付けた後、又は、粘接着層2に補修用又は補強用のシート3を貼り付けた後に剥離フィルム1を剥がして用いられる。なお、粘接着層形成用組成物とは、粘接着層2を塗布等によって形成する樹脂組成物のことである。
(アクリル系樹脂)
 アクリル系樹脂は、粘接着層2に実用可能な粘着力を付与するように作用し、粘接着層2を形成する際の塗布性及び成膜性を向上させるように作用する。アクリル系樹脂は、ガラス転移温度が15℃以下のものであれば特に限定されず、例えば、ガラス転移温度が15℃以下のアクリル酸エステル共重合体を用いることができる。ガラス転移温度が15℃以下のアクリル酸エステル共重合体のモノマー成分としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸エステルモノマー;マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、n-ブトキシ-N-メチロールアクリルアミド、2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸ソーダ、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸グリシジル等の官能基含有モノマー;スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチルビニルエーテル等のモノマー;等を挙げることができる。アクリル酸エステル共重合体は、これらのモノマー成分の共重合体である。
 これらのモノマー成分の中でも、官能基としてエポキシ基、水酸基、カルボキシル基又はニトリル基等を持つ化合物をモノマー成分とするアクリル酸エステル共重合体が好ましい。このアクリル酸エステル共重合体は、コンクリートへの粘着力をより向上させることができる。具体的には、エチルアクリレート-ブチルアクリレート-アクリロニトリル共重合体、エチルアクリレート-アクリロニトリル共重合体、ブチルアクリレート-アクリロニトリル共重合体等を挙げることができる。なお、本願において、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等の「アクリル酸」には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の「メタクリル酸」を含む。
 アクリル酸エステル共重合体としては、ブロック共重合体を好ましく挙げることができ、中でも、メタクリレート-アクリレート-メタクリレートからなるトリブロック共重合体を好ましく挙げることができる。ブロック共重合体は、コンクリートへの実用的な粘着力の付与と粘接着層2の耐熱性の向上の観点から好ましく用いられる。トリブロック共重合体を構成するメタクリレートとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジジル等を挙げることができる。また、トリブロック共重合体を構成するアクリレートとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジジル等を挙げることができる。メタクリレート-アクリレート-メタクリレートからなるトリブロック共重合体の具体例としては、例えば、メチルメタクリレート-ブチルアクリレート-メチルメタクリレートトリブロック共重合体を挙げることができる。
 ガラス転移温度が15℃以下のアクリル系樹脂は、粘接着層2に実用的な粘着性能を付与することができる。アクリル系樹脂のガラス転移温度の下限値は特に限定されないが、実用的な粘着力を付与する観点からは、-45℃以上、15℃以下の範囲のガラス転移温度であることが好ましい。ガラス転移温度が15℃を超えると、実用的な粘着性能を示さないことがある。なお、実用的又は実用可能な粘着性能とは、後述の実施例で行う粘着力測定で測定した粘着力(N/25mm)が、0.4N/25mm以上、5N/25mm以下、好ましくは4N/25mm以下程度であることをいう。ガラス転移温度は、例えば、固体粘弾性アナライザー(ティー・エイ・インスツルメンツ社製、型番:RSA-III)を用い、JIS K7244-1に準拠した動的粘弾性測定法で測定できる。ガラス転移温度はTg(℃)で表される。
 アクリル系樹脂は、質量平均分子量(Mw)が15万以上、150万以下の範囲内であることが好ましく、40万以上、120万以下の範囲内であることがより好ましい。この範囲内のアクリル系樹脂を用いることにより、粘接着層2の初期粘着力の調整を容易に行うことができるとともに、粘接着層2の凝集力を高くすることもできる。質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定した際の、ポリスチレン換算の値である。
 アクリル系樹脂の含有量は、アクリル系樹脂、液状エポキシ樹脂及び固形エポキシ樹脂の合計量に対して、4質量%以上、50質量%以下であることが好ましい。含有量をこの範囲内にすることにより、粘接着層2に、実用に適した粘着力と高い接着力を付与することができる。アクリル系樹脂の含有量が4質量%未満の場合は、粘接着層2の粘着力が低くなり、コンクリートに貼り付けることができないことがあったり、その粘接着層2に補修用又は補強用のシートを貼り付けることができないことがあったりする。さらに、粘接着層2を形成するための粘接着層形成用組成物の塗布性と成膜性が低下し、粘接着層2を形成できないことがある。一方、アクリル系樹脂の含有量が50質量%を超えると、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層2の接着力が低下することがある。アクリル系樹脂のより好ましい含有量は、5質量%以上、34質量%以下である。
 粘接着層2は、上記したように、ガラス転移温度が15℃以下のアクリル系樹脂を含むので、例えば0.4N/25mm以上、5N/25mm以下の実用に適した範囲の粘着力を示す。そのため、例えば、コンクリート面が垂直面であったり天井面であったりしても、粘接着層2を貼り付け、さらにその粘接着層2を介して補修用又は補強用のシートを貼り付けることができる。また、一度貼り合わせた粘接着層2を剥がして再度貼り付けることもでき、さらにその粘接着層2を介して貼り付けた補修用又は補強用のシートを剥がして再度貼り付けることもできる。
 また、粘接着層2に含まれるアクリル系樹脂は、粘接着層2中の液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の濃度を希釈するように作用する。その結果、アクリル系樹脂は、これらのエポキシ樹脂の硬化反応を遅くさせるように作用するので、粘接着層2のポットライフを向上させることができ、粘接着層2の保存安定性を向上させることができる。
(液状エポキシ樹脂)
 液状エポキシ樹脂は、粘接着層2に実用可能な粘着力と高い接着力を付与するように作用する。液状エポキシ樹脂は、常温で液状のエポキシ樹脂であれば特に限定されず、各種のエポキシ樹脂を用いることができる。例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、変性フェノール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂及びグリシジルアミン型エポキシ樹脂等から選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。
 これらの中でも、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂は、機械的強度、硬化性、耐熱性、接着性等を向上させることができ、好ましく用いることができる。特に、ビスフェノールA型エポキシ樹脂を好ましく用いることができる。このビスフェノールA型エポキシ樹脂において、主鎖のビスフェノール骨格を1以上、3以下含むものは常温で液状であるので好ましく用いられる。なお、本願において、常温とは23℃±2℃を意味する。
 液状エポキシ樹脂は、質量平均分子量(Mw)が300以上、2000以下であることが好ましい。この範囲内の液状エポキシ樹脂は、アクリル系樹脂との相溶性が良く、好ましく用いることができる。また、液状エポキシ樹脂のエポキシ当量(g/eq.)は、100以上、800未満であることが好ましい。この範囲内のエポキシ当量の液状エポキシ樹脂は、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層2に高い耐久性を付与することができ、高い接着力を付与することができる点で好ましく用いることができる。なお、エポキシ当量は、JIS K7236に準拠した方法により測定した1グラム当量のエポキシ基を含む樹脂のグラム数である。
 液状エポキシ樹脂の含有量は、液状エポキシ樹脂及び固形エポキシ樹脂の合計量に対して、20質量%以上、80質量%以下であることが好ましく、25質量%以上、75質量%以下であることがより好ましい。含有量をこの範囲内にすることにより、粘接着層2に、実用に適した粘着力と高い接着力を付与することができる。液状エポキシ樹脂の含有量が20質量%未満の場合は、粘接着層2の粘着力が低くなり、コンクリートに貼り付けることができないことがあったり、その粘接着層2に補修用又は補強用のシートを貼り付けることができないことがあったりする。液状エポキシ樹脂の含有量が80質量%を超えると、粘接着層2の凝集力が低くなり易く、粘接着層2の剥離性が低下したり、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層2の接着力が低下したりすることがある。
(固形エポキシ樹脂)
 固形エポキシ樹脂は、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層2に高い接着力を付与するように作用するとともに、粘接着層2に高い凝集力を付与するように作用する。固形エポキシ樹脂は、常温で固形状のエポキシ樹脂であれば特に限定されず、各種のエポキシ樹脂を用いることができる。例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、変性フェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂及びビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂等から選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。
 これらの中でも、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂は、機械的強度、硬化性、耐熱性、接着性等の観点からより好ましく用いることができ、ビスフェノールA型エポキシ樹脂は特に好ましく用いることができる。ビスフェノールA型エポキシ樹脂の場合、通常、主鎖のビスフェノール骨格が2以上、10以下のものは、常温で固体である。
 固形エポキシ樹脂は、質量平均分子量(Mw)が300以上、5000以下であることが好ましい。この範囲内の固形エポキシ樹脂は、アクリル系樹脂との相溶性が良く、好ましく用いることができる。質量平均分子量のより好ましい範囲は、800以上、3000以下であり、粘接着層2に高い接着力と高い耐久力等を付与することができる。また、固形エポキシ樹脂のエポキシ当量(g/eq.)は、100以上、2200以下であることが好ましい。この範囲内のエポキシ当量の固形エポキシ樹脂は、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層2に高い耐久性を付与することができ、高い接着力を付与することができる点で好ましく用いることができる。
 固形エポキシ樹脂の含有量も、液状エポキシ樹脂の含有量と同様、液状エポキシ樹脂及び固形エポキシ樹脂の合計量に対して、20質量%以上、80質量%以下であることが好ましく、25質量%以上、75質量%以下であることがより好ましい。含有量をこの範囲内にすることにより、粘接着層2に、実用に適した粘着力と高い接着力を付与することができる。固形エポキシ樹脂の含有量が20質量%未満の場合は、粘接着層2の凝集力が低くなり易く、粘接着層2の剥離性が低下したり、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の粘接着層2の接着力が低下したりすることがある。固形エポキシ樹脂の含有量が80質量%を超えると、粘接着層2の粘着力が低くなり、コンクリートに貼り付けることができないことがあったり、その粘接着層2に補修用又は補強用のシートを貼り付けることができないことがあったりすることがある。
 本発明では、粘接着層2に液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂とを含有させているが、これらのエポキシ樹脂は熱硬化性の樹脂成分である。そのため、粘着性能を有する粘接着層2を加熱や紫外線照射等して硬化させた後は、粘接着層2が高い接着力を示すので、粘接着層2をコンクリートに強固に接着させることができるとともに、補修用又は補強用のシートを強固に接着させることができる。また、耐熱性も高くなる。こうして構成された粘接着層2は加熱や紫外線照射等により硬化させて高い接着力を付与することができるので、コンクリート面が垂直面であったり天井面であったりしても、仮固定した後、又は貼り直しした後に再度仮固定した後の粘接着層2に加熱や紫外線照射等することにより、その粘接着層2に高い接着性能を付与することができる。その結果、粘接着層2の仮固定、本固定等の施工作業が容易で、補修用又は補強用のシートを高い強度で貼り合わせることができる。
(硬化剤)
 硬化剤は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂とを硬化させることができるものであれば特に限定されない。硬化剤としては、熱を加えて粘接着層2を硬化させる硬化剤であっても、紫外線や電子線を照射して粘接着層2を硬化させる硬化剤であってもよい。また、紫外線や電子線を照射することにより塩基を発生する硬化触媒を併用してもよい。
 熱を加えて粘接着層2を硬化させる硬化剤としては、例えば、アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、酸無水物系硬化剤等を挙げることができる。こうした硬化剤の中でも、潜在性の硬化剤を用いることが好ましい。潜在性の硬化剤とは、ある一定の温度まではエポキシ基と反応しないが、加熱により活性化温度に達するとエポキシ基と反応する硬化剤のことである。潜在性の硬化剤としては、例えば、エポキシ樹脂と反応してエポキシ樹脂を硬化させることができる酸性又は塩基性化合物の中性塩や錯体、ブロック化合物、高融点体、及びマイクロカプセル封入物等の硬化剤を挙げることができる。より具体的には、例えば、ジシアンジアミド、ヒドラジド系硬化剤、アミンアダクト系硬化剤、イミダゾール系硬化剤等を挙げることができる。潜在性の硬化剤を用いることにより、粘接着層2のポットライフを向上できるので、加熱する前の未硬化の粘接着層2の保存安定性を向上させることができる。
 熱を加えて粘接着層2を硬化させる硬化剤の含有量は、その硬化剤の種類によっても異なる。イミダゾール系硬化剤等の触媒反応系の硬化剤を用いた場合の含有量は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の合計量に対して、1質量%以上、20質量%以下であることが好ましい。また、フェノール系硬化剤や酸無水物系硬化剤等のエポキシ樹脂と当量反応系の硬化剤を用いた場合の含有量は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂のエポキシ当量に対して、0.8当量以上、1.2当量以下であることが好ましい。
 紫外線や電子線を照射して粘接着層2を硬化させる硬化剤は、例えば、光紫外線や電子線の照射により、さらに必要に応じて加熱を加えることにより、カチオン重合を開始させる物質を放出するものである。カチオン重合を開始させる硬化剤としては、例えば、スルホン酸エステル、イミドスルホネート、ジアルキル-4-ヒドロキシスルホニウム塩、アリールスルホン酸-p-ニトロベンジルエステル、シラノール-アルミニウム錯体、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ホスホニウム塩、トリアジン化合物、鉄アレーン錯体等を挙げることができる。これらの硬化剤は、単独又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。そうした硬化剤の市販品としては、例えば、サンエイド SI-60L(三新化学株式会社製)、サンエイド SI-80L(三新化学株式会社製)、サンエイド SI-100L(三新化学株式会社製)、CI-2064(日本曹達株式会社製)、イルガキュア 261(チバスペシャリティーケミカルズ社製)、アデカオプトマー SP-150(ADEKA社製)、アデカオプトマー SP-170(ADEKA社製)等を好適に挙げることができる。
 硬化剤として、メルカプト基を有する硬化剤(ポリチオール系硬化剤)又はフェノール性水酸基を有する硬化剤と、紫外線や電子線を照射することにより塩基を発生する硬化触媒とを併用することもできる。こうした硬化触媒としては、光塩基発生剤を用いることが好ましい。こうした光塩基発生剤は、光照射前には塩基性がほとんどない硬化触媒であるので、層形成が可能になる。
 光塩基発生剤としては、例えば、下記化学式で表わされ、且つ紫外線や電子線の照射と、加熱とにより塩基を発生するものであることが好ましい。下記化学式中、R及びRは、それぞれ、独立に水素又は1価の有機基であり、同一であっても異なっていてもよい。R及びRは、それらが結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、R及びRのうち、少なくとも一つは1価の有機基である。R、R、R及びRは、それぞれ、水素、ハロゲン又は1価の有機基であり、同一であっても異なっていてもよい。R、R、R及びRは、それらの二つ以上が結合して環状構造を形成していてもよい。
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 こうした光塩基発生剤は、紫外線や電子線等の電磁波が照射されるだけでも塩基を発生するが、適宜加熱をすることにより、塩基の発生が促進される。そのため、紫外線や電子線等の電磁波の照射と加熱とを組み合わせることにより、少ない電磁波照射量で、効率的に塩基を発生することができる。なお、光塩基発生剤とは、常温常圧の通常の条件下では活性を示さないが、外部刺激として紫外線や電子線等が加えられると、塩基を発生する剤をいう。光塩基発生剤は、上記特定構造を有するため、電磁波が照射されることにより、化学式中の(-CH=CH-C(=O)-)部分がシス体へと異性化し、さらに加熱によって環化し、塩基であるアミン、NHR1R2を生成する。
 紫外線や電子線を照射して粘接着層2を硬化させる硬化剤が光照射によりカチオン重合を開始させる硬化剤である場合の含有量は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の合計量に対して、1質量%以上、10質量%以下であることが好ましい。また、フェノール系硬化剤や酸無水物系硬化剤等のエポキシ樹脂と当量反応系の硬化剤を用いた場合の含有量は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂のエポキシ当量に対して、0.8当量以上、1.2当量以下であることが好ましい。また、光塩基発生剤等のエポキシ樹脂の当量反応系での硬化触媒を併用した場合の含有量は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の合計量に対して、0.5質量%以上、10質量%以下であることが好ましい。
 なお、粘接着層2に含まれる構成原料の種類と含有量は、例えば、粘接着層2をガスクロマトグラフィー質量分析法することにより特定することができる。
(その他の成分)
 粘接着層2は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、例えば、コンクリートと粘接着層2との密着性を向上させるためのカップリング剤や、粘接着層形成用組成物の塗膜性を向上させるためのレベリング剤等の各種添加剤等を含んでいてもよい。また、粘着力を高めるために粘着付与剤を含んでいてもよく、せん断強度を向上させるためにフィラー等を含んでいてもよい。
 粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、変成ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、芳香族変成テルペン系樹脂、C5系又はC9系の石油系樹脂及びクマロン樹脂等から選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。
 フィラーとしては、例えば、シリカ、クレー、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン等の無機フィラー、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズ等の有機フィラー、ガラス、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、セルロース、アセテート等で形成される単繊維等から選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。
 粘接着層2の厚さは、150μm以上、500μm以下が好ましく、150μm以上、300μm以下がより好ましい。この範囲内の厚さの粘接着層2は、コンクリートとの間の粘着力や、補修用又は補強用のシートとの間の粘着力を有し、さらに、加熱や紫外線照射等して硬化させた後の高い接着力を示すことができる。粘接着層2の厚さが150μm未満である場合は、粘接着層2が薄くなり、粘着力と接着力が不十分になることがある。一方、接着層2の厚さが500μmを超えると、粘接着層2を加熱や紫外線照射等した後の硬化が十分進行しなかったり、硬化時間が長くなったりすることがある。
 粘接着層2は、粘接着層形成用組成物を基材上に塗布し、塗布後の粘接着層形成用組成物を乾燥して形成することができる。粘接着層形成用組成物は、上記したガラス転移温度が15℃以下のアクリル系樹脂を含み、さらに液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び硬化剤を含み、さらに必要に応じて上記した各種の添加剤や溶剤等を含む。溶剤は、粘度の調整のために必要に応じて任意の配合量で含有させることができる。そうした溶剤としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコール類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類;ハロゲン化炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;又はこれらの混合物を挙げることができる。
 基材は、粘接着層2を形成することができるものであれば特に限定されないが、易剥離処理された剥離フィルム1であることが好ましい。剥離フィルム1については、後述の粘接着シート10の欄で詳しく説明する。
 粘接着層形成用組成物は、上記した各原料を配合して撹拌し、溶解させて調製される。撹拌に用いる撹拌機は特に限定されず、通常の混練分散機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ペブルミル、トロンミル、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、デスパーザー、ホモジナイザー、及び超音波分散機等を適用できる。
 粘接着層形成用組成物の塗布方法も特に限定されない。印刷による形成方法としては、例えば、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法等を挙げることができる。コーティングによる方法としては、例えば、ロールコート、リバースコート、コンマコート、ナイフコート、ダイコート、グラビアコート等を挙げることができる。
 塗布された後の粘接着層形成用組成物の乾燥は、粘接着層形成用組成物中に含まれている溶剤を十分揮発させることができるとともに、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の硬化が過度に促進されて粘着性能が低下しない程度の条件で行うことが好ましい。乾燥条件としては、通常、50℃以上、100℃以下の温度で、2分以上、20分以下の間保持することにより行う。
 以上説明したように、粘接着層2は、ガラス転移温度が15℃以下のアクリル系樹脂と、液状エポキシ樹脂とを含むので、粘着力を有している。その結果、その粘接着層2をコンクリートに仮固定したり、その粘接着層2に補修用又は補強用のシートを仮固定したりすることができる。また、そうした粘接着層2や補修用又は補強用のシートを仮固定した後に剥がして再び仮固定又は固定することもできる。また、粘接着層2は、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂とを含むので、加熱や紫外線照射等した後に高い接着力を付与することができる。その結果、粘接着層2をコンクリートに強固に接着させ、また、粘接着層2に補修用又は補強用のシートを強固に接着させることができる。また、粘接着層2はこうした粘着力や接着力を発揮するので、コンクリート面が垂直面であったり天井面であったりしても、粘接着層2をコンクリートに容易に仮固定又は固定することができる。また、シート状の粘接着層2、又は粘接着層2を備えた粘接着シート10を用いるので、コンクリートへの補修や補強の施工現場に従来のような接着剤を用意する必要がなく、施工時の作業負荷を低減させることができる。粘接着層2又はその粘接着層2を備えた粘接着シート10は、コンクリートの補修用又は補強用として好ましく用いることができ、コンクリートを補修又は補強することができる。
[粘接着シート]
 粘接着シート10(10A,10B,10C)は、例えば図1(B)(C)及び図2(A)に示すように、上記した粘接着層2と、その粘接着層2の片面(S1又はS2)に設けられた剥離フィルム1とを備えている。この粘接着シート10は、剥離フィルム1が片面S2のみに設けられている粘接着シート10A,10Cであってもよいし、剥離フィルム1,1’が両面S1,S2に設けられている粘接着シート10Bであってもよい。
 また、粘接着シート10(10C,10D)は、例えば図2(A)(B)に示すように、上記した粘接着層2と、その粘接着層2の片面S2に設けられた補修用又は補強用のシート3とを有する。この粘接着シート10は、粘接着層2の片面S2に補修用又は補強用のシート3が設けられ、他の面S1に剥離フィルム1が設けられている粘接着シート10Cであってもよいし、粘接着層2の片面S2に補修用又は補強用のシート3が設けられ、他の面S1には何も設けられていない粘接着シート10Dであってもよい。
 また、粘接着シート10(10E,10F,10G)は、例えば図3(A)(B)(C)に示すように、図2(A)(B)の粘接着シート10C,10Dを構成する補修用又は補強用のシート3の上にさらに粘接着層2’が設けられた態様である。すなわち、図3に示す粘接着シート10は、上記した粘接着層2と、その粘接着層2の片面S2に設けられた補修用又は補強用のシート3と、その補修用又は補強用のシート3上に設けられた粘接着層2’とを備えている。粘接着層2’上には、図3(A)(C)に示すように剥離フィルム1’が設けられていてもよいし、図3(B)に示すように剥離フィルムが設けられていなくてもよい。「補修用又は補強用のシート3の上」とは、補修用又は補強用のシート3の粘接着層2が設けられた側の反対面上のことである。なお、図3中、符号S2’は、粘接着層2’の補修用又は補強用のシート側の面であり、符号S1’は、粘接着層2’の補修用又は補強用のシート側とは反対側の面である。
 粘接着層2’は、上記した粘接着層2と同じ成分で構成されてもよいし、異なる成分で構成されてもよい。
<剥離フィルム>
 剥離フィルム1は、図1及び図2に示すように、粘接着層2の片面(S1又はS2)又は両面(S1及びS2)に設けられている。この剥離フィルム1は、粘接着層2の片面(S1又はS2)又は両面(S1及びS2)を覆って、使用時まで粘接着層2を保護するように作用する。剥離フィルム1は、図1(B)に示すように、粘接着層2の面S1,S2のうち、コンクリートに貼り付けられる側の面S1の反対面S2に設けられていてもよいし、図1(C)に示すように、その面S2とコンクリートに貼り付けられる側の面S1との両方に設けられていてもよい。
 また、図2(A)及び図3(A)に示すように、粘接着層2の面S1,S2のうち、コンクリートに貼り付けられる側の面S1に剥離フィルム1が設けられていてもよい。また、図3(A)(C)に示すように、補修用又は補強用のシート3上に粘接着層2’が設けられた場合は、その粘接着層2’上に剥離フィルム1’が設けられていてもよい。
 図1(B)に示す態様では、例えば一般的な粘着テープのように、ロール状に巻かれた粘接着シート10Aとすることができる。こうした粘接着シート10Aは、コンクリートに貼り付ける側の面S1をコンクリートに貼り付け、その後に反対側の面S2に設けられた剥離フィルム1を剥がし、露出した粘接着層2に補修用又は補強用のシートを貼り付けて施工することができる。一方、図1(C)に示す態様では、例えば枚葉状の粘接着シート10Bにすることができる。こうした粘接着シート10Bは、コンクリートに貼り付ける側の面S1の剥離フィルム1’を剥がし、露出した粘接着層2をコンクリートに貼り付け、その後に反対側の面S2に設けられた剥離フィルム1を剥がし、露出した粘接着層2に補修用又は補強用のシートを貼り付けて施工することができる。また、この粘接着シート10Bでは、コンクリートに貼り付ける側の面S1の反対面S2の剥離フィルム1を剥がし、露出した粘接着層2に補修用又は補強用のシートを貼り付け、その状態で、コンクリートに貼り付ける側の面S1の剥離フィルム1’を剥がし、露出した粘接着層2をコンクリートに貼り付けて施工することもできる。なお、以下では、剥離フィルム1と剥離フィルム1’をあわせて「剥離フィルム1」と表す。
 剥離フィルム1の粘接着層側の表面は、易剥離処理が施されていることが好ましい。易剥離処理をした剥離フィルム1は、例えば粘接着シート10が備える粘接着層2をコンクリートに貼り付けた後に、粘接着層2から容易に剥がすことができる。
 剥離フィルム1は、粘接着層2の表面に剥離可能に設けられて、粘接着層2を保護することができる程度の強度や柔軟性を有するものであれば特に限定されず、各種のフィルムを用いることができる。剥離フィルム1の材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリイミド系樹脂、フェノール系樹脂及びポリウレタン系樹脂等の公知の樹脂を挙げることができる。剥離フィルム1は、これらの樹脂を単独で用いた合成樹脂フィルムであってもよいし、2種以上の樹脂を組み合わせて用いた合成樹脂フィルムであってもよいし、単独又は組み合わせて用いた合成樹脂フィルムを積層した複合フィルムであってもよい。
 中でも、ポリエステル系樹脂やポリカーボネート系樹脂を用いた剥離フィルム1は、透明性、耐熱性、寸法安定性、剛性、柔軟性、積層適性、コスト等の観点から好ましく用いられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等を挙げることができる。特に、ポリエチレンテレフタレートは、取り扱い易さ、コスト等の観点から好ましい。
 易剥離処理は、粘接着層2から剥離フィルム1を容易に剥がすことができるように、剥離フィルム1の表面に施されていることが好ましい。易剥離処理としては、例えば易剥離層(図示しない)が設けられていることが好ましい。易剥離層は、剥離剤を塗布して設けられる。剥離剤は特に限定されず、各種のものを適用できる。例えば、水溶性樹脂、親水性樹脂、ワックス類、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等を挙げることができる。剥離剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、グラビアコート、スプレーコート等の塗布方法を挙げることができる。
 易剥離層を形成する側の剥離フィルム1の表面は、その易剥離層の接着性を高めるための易接着処理が予め施されていることが好ましい。そうした易接着処理としては、剥離剤の濡れ性が向上する処理であることが好ましい。そうした処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理等を挙げることができる。
 剥離フィルム1の製造方法は特に限定されず、例えば、溶液流延法、溶融押出法、カレンダー法等の方法で剥離フィルム1を製造できる。製造された剥離フィルム1の片面(S1又はS2)又は両面(S1及びS2)には、上記した易剥離処理や易接着処理が必要に応じて施されて剥離性のよい剥離フィルム1を製造することができる。こうした剥離フィルム1の厚さは特に限定されないが、例えば、5μm以上、200μm以下の厚さを例示できる。
 剥離フィルム1として市販品を用いることもでき、例えば、片面にシリコーン系剥離剤による易剥離処理が施されている厚さ38μmのポリエステルフィルム(三井化学東セロ株式会社製、商品名:SP-PET-01)等を例示できる。
<補修用又は補強用のシート>
 補修用又は補強用のシート3は、後述の補修又は補強方法の欄で説明するように、粘接着層2や粘接着シート10とは別シートとして使用される場合もあるが、ここでは、粘接着シート10の構成要素として一体に設けられている態様について説明する。
 補修用又は補強用のシート3は、図2(A)(B)及び図3(A)(B)(C)に示すように、粘接着シート10を構成する粘接着層2の片面S2に必要に応じて設けることができる。その面S2は、図2(A)等に示すように、粘接着層2の面S1,S2のうち、コンクリートに貼り付けられる側の面S1の反対側の面である。コンクリートに貼り付けられる側の面S1には、図2(A)及び図3(A)に示すように剥離フィルム1が設けられていてもよいし、図2(B)及び図3(B)(C)に示すように剥離フィルムが設けられていなくてもよい。なお、補修用又は補強用のシート3は、例えば、熱ラミネート法等の公知の貼り付け手段により粘接着層2に設けることができる。
 図2(A)及び図3(A)に示す態様では、例えば枚葉状の粘接着シート10C,10Eにすることができる。こうした粘接着シート10C,10Eは、コンクリートに貼り付ける側の面S1の剥離フィルム1を剥がし、露出した粘接着層2をコンクリートに貼り付けて施工することができる。この粘接着シート10C,10Eには、予め補修用又は補強用のシート3が粘接着層2に粘着しているので、簡易に施工することができる。一方、図2(B)及び図3(B)(C)に示す態様では、例えばロール状に巻かれた粘接着シート10D,10Gにすることができる。こうした粘接着シート10D,10Gは、コンクリートに貼り付ける側の面S1をコンクリートに貼り付けて施工することができる。この粘接着シート10D,10Gにも、予め補修用又は補強用のシート3が粘接着層2に粘着しているので、簡易に施工することができる。
 粘接着シート10(10E,10F,10G)は、粘接着層2の片面S2に補修用又は補強用のシート3が設けられ、さらにその補修用又は補強用のシート3上に粘接着層2’が設けられている。そのため、補修用又は補強用のシート3が例えば後述する繊維材料層を有する場合、粘接着層2’は、その繊維材料層が有する凹凸形状を吸収してその凹凸形状を小さくするように機能させることができる。その結果、粘接着シート10(10E,10F,10G)は、その表面の平滑性が高まるので、補修又は補強したコンクリートの意匠性を高めることができる。
 また、粘接着層2’は、補修用又は補強用のシート3の劣化を防ぐ保護層として機能させることができる。その結果、粘接着シート10(10E,10F,10G)は、コンクリートに貼り付けられる前では保存安定性を高めることができ、コンクリートに貼り付けられた後では耐久性を高めることができる。
 さらに、粘接着シート10(10E,10F,10G)は、補修用又は補強用のシート3の両側に粘接着層(2,2’)が設けられているので、両面テープのように機能させることができる。この粘接着シート10の粘接着層2の面S1は、コンクリートを貼り付けることができ、粘接着層2’の面S1’には、後述する機能性のシート又は層を貼り付けることができる。なお、粘接着シート10E,10Gは、剥離フィルム1’に代えて機能性のシート又は層が設けられたものであってもよい。
 機能性のシート又は層としては、例えば、耐光性、耐水性、防汚性、耐候性、耐衝撃性、耐傷付性、耐酸性、耐アルカリ性及び意匠性等のいずれか1又は2以上の機能を有するシート又は層を挙げることができる。
 補修用又は補強用のシート3は、コンクリートを補修又は補強することができるシートであれば特に限定されない。例えば、コンクリート劣化因子が浸入するのを防ぐことができるシートであってもよいし、強度が低下しているコンクリートを補強することができるシートであってもよいし、その他の機能を有してコンクリートを補修又は補強することができるシートであってもよい。また、これらの全てを満たすシートであってもよい。
 補修用又は補強用のシート3の一例としては、例えば、合成樹脂フィルムを基材とし、その基材の一方の面に樹脂材料層を設け、他方の面に繊維材料層を設けたものを挙げることができる。なお、樹脂材料層を保護層として機能させることができ、繊維材料層を補強層として機能させることができる。
 基材である合成樹脂フィルムの材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリイミド系樹脂、フェノール系樹脂及びポリウレタン系樹脂等を挙げることができる。
 樹脂材料層は、コンクリートと、そのコンクリート及び粘接着層2の接着部分とを外部からの劣化因子による損傷から防ぐように作用する。劣化因子とは、水、酸素、炭酸ガス、又は塩化物イオン等に代表されるものである。樹脂材料層の構成樹脂としては、例えば、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、アクリルフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂及び塩素系樹脂等から選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。これらの樹脂材料は、その種類に応じて、耐候性、防汚性、防水性、遮塩性等の機能を有するので、その特性に応じて選択することが好ましい。
 繊維材料層としては、例えば、織布、編布、不織布、積層布、合成樹脂発泡体及び紙等から選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。こうした繊維材料層の構成材料としては、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、カーボン繊維、ガラス繊維及びポリオレフィン繊維等から選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。これらの中でも、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、及びポリオレフィン繊維は、軽くて強度に優れることから好ましく用いられる。これらの繊維は、混紡されていてもよいし、縦糸や横糸に使い分けられていてもよいし、多層に積層されていてもよい。繊維材料層は、基材である合成樹脂フィルムに樹脂材料で接着させることができる。このときの樹脂材料は特に限定されず、上記した樹脂材料層で用いたものと同種の樹脂材料を用いることができる。
 補修用又は補強用のシート3は、コンクリート構造物の一部が剥離等した場合や剥離等するおそれのある場合に、剥離したコンクリート片又は剥離するおそれのあるコンクリート片を支えることができる強度(補強強度)を有することが好ましい。その強度としては、例えば、旧日本道路公団(東日本高速道路株式会社、中日本高速道路株式会社、西日本高速道路株式会社)の規定する押し抜き試験において、10mm以上の変位時に1500N以上になることが好ましい。
 補修用又は補強用のシート3は、例えば、基材の一方の面に樹脂材料層を設ける工程と、基材の他方の面に繊維材料層を設ける工程とを有する製造方法で製造することができる。基材の一方の面への樹脂材料層の形成は、例えば、基材上に樹脂材料を塗布し、その後に硬化して行うことができる。また、基材の他の面への繊維材料層の形成は、例えば、繊維材料と樹脂材料とを含む複合材料を基材上に塗布し、樹脂材料を硬化させて行うことができる。
 ここでは、補修用又は補強用のシート3として説明したが、詳しくは、補修用のシートであるか補強用のシートであるかによってシートの構成材料が異なり、その用途に応じて選択される。補修用又は補強用のシートの厚さも、補修用として用いるか補強用として用いるかによって異なるが、通常、0.01mm以上、1.0mm以下の範囲である。
 以上説明したように、粘接着シート10は、コンクリートに粘接着させてコンクリートの補修又は補強のために使用することができる。そして、粘接着シート10を構成する粘接着層2は、ガラス転移温度が15℃以下のアクリル系樹脂と、液状エポキシ樹脂とを含むので、粘着力を有している。その結果、その粘接着層2の一方の面をコンクリートに仮固定し、剥離フィルム1を剥がした後の他方の面に補修用又は補強用のシートを仮固定することができる。また、そうした粘接着層2や補修用又は補強用のシートを仮固定した後に剥がして再び仮固定又は固定することもできる。また、粘接着層2を備えた粘接着シート10は、コンクリートへの補修や補強の施工現場に従来のような接着剤を用意する必要がなく、施工時の作業負荷を低減させることができるとともに、コンクリートの補修用又は補強用として好ましく用いることができ、コンクリートを補修又は補強することができる。
[補修又は補強方法]
 コンクリートの補修又は補強方法は、上記した粘接着層2や粘接着シート10を用いて行うことができる。
 図1(B)に示す粘接着シート10Aでは、先ず、コンクリートに貼り付ける側の面S1をコンクリートに貼り付け、その後に反対側の面S2に設けられた剥離フィルム1を剥がし、露出した粘接着層2に補修用又は補強用のシートを貼り付けて施工することができる。一方、図1(C)に示す粘接着シート10Bでは、先ず、コンクリートに貼り付ける側の面S1の剥離フィルム1’を剥がし、露出した粘接着層2をコンクリートに貼り付け、その後に反対側の面S2に設けられた剥離フィルム1を剥がし、露出した粘接着層2に補修用又は補強用のシートを貼り付けて施工することができる。また、この粘接着シート10Bでは、コンクリートに貼り付ける側の面S1の反対面S2の剥離フィルム1を剥がし、露出した粘接着層2に補修用又は補強用のシートを貼り付け、その状態で、コンクリートに貼り付ける側の面S1の剥離フィルム1’を剥がし、露出した粘接着層2をコンクリートに貼り付けて施工することもできる。
 図2(A)に示す粘接着シート10Cでは、コンクリートに貼り付ける側の面S1の剥離フィルム1を剥がし、露出した粘接着層2をコンクリートに貼り付けて施工することができる。この粘接着シート10Cには、予め補修用又は補強用のシート3が粘接着層2に粘着しているので、簡易に施工することができる。一方、図2(B)に示す粘接着シート10Dでは、コンクリートに貼り付ける側の面S1をコンクリートに貼り付けて施工することができる。この粘接着シート10Dにも、予め補修用又は補強用のシート3が粘接着層2に粘着しているので、簡易に施工することができる。
 図3(A)に示す粘接着シート10Eでは、上記した粘接着シート10Cと同様、コンクリートに貼り付けられる側の面S1に設けた剥離フィルム1を剥がし、露出した粘接着層2をコンクリートに貼り付けて施工することができる。この粘接着シート10Eは、その後に必要に応じて剥離フィルム1’を剥がし、露出した粘接着層2’に機能性のシート又は層を設けることができる。一方、図3(B)(C)に示す粘接着シート10F,10Gでは、上記した粘接着シート10Dと同様、コンクリートに貼り付けられる側の面S1をコンクリートに貼り付けて施工することができる。また、図3(A)に示す粘接着シート10Eと同様、粘接着層2’が設けられているので、その粘接着層2’に機能性のフィルム又は層を設けることができる。
 こうして粘接着シート10A~10Gを用いて補修用又は補強用のシートをコンクリートに粘接着させる。その際、補修用又は補強用のシートの上からローラー等で粘接着層2をコンクリートに圧着させることが好ましい。粘接着層2の硬化は、そのローラー圧着時に加熱ローラーを用いて圧着と加熱硬化を同時に行ってもよいし、ローラー圧着した後に加熱して硬化させてもよい。加熱硬化するときの温度は、使用する硬化剤の種類等にもよるが、通常、100℃以上、150℃以下である。また、紫外線や電子線を照射して硬化させる場合も、例えば圧着するのと同時に又は圧着した後に、紫外線や電子線を照射して硬化させることができる。紫外線を照射する場合の条件は、硬化剤の種類によっても異なるが、例えば後述の実施例のように、波長300nm~370nmの領域で積算光量が1000mJ/cm程度の照射条件を挙げることができる。また、電子線を照射する場合の条件も、硬化剤の種類によっても異なるが、50kGy以上、100kGy以下の程度の照射条件を挙げることができる。
 こうした硬化手段によって、粘接着層2に含まれる液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂が硬化し、コンクリートと粘接着層2が強固に接着し、補修用又は補強用のシートと粘接着層2が強固に接着する。その結果、コンクリートと補修用又は補強用のシートとを強固に接着できる。なお、加熱や紫外線照射等して粘接着層2を硬化させた後は、1日以上、14日以下の程度保持することが好ましい。これにより、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂の硬化がより完全なものになり、粘接着層2がより高い接着力を発揮できる。その結果、より高い強度でコンクリートを補修又は補強することができる。
 本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
[実施例1]
 剥離フィルム1として、片面にシリコーン系剥離剤による易剥離処理が施されている厚さ38μmのポリエステルフィルム(三井化学東セロ株式会社製、商品名:SP-PET-03)を用いた。この剥離フィルムの易剥離処理面上に、下記の組成の粘接着層形成用組成物Aをアプリケータにより全面塗工した後、乾燥オーブンにより100℃で2分間乾燥させ、厚さ150μmの粘接着層2を形成した。次いで、その粘接着層2の他の面に、もう一つの剥離フィルムとして、片面にシリコーン系剥離剤による易剥離処理が施されている厚さ38μmのポリエステルフィルム(三井化学東セロ株式会社製、商品名:SPPET-01)をラミネートし、一つの粘接着層を有する実施例1の粘接着シート10B(図1(C)参照)を得た。なお、粘接着層形成用組成物Aは、液状エポキシ樹脂と硬化剤2種とを配合し、ディスパーにて回転数1000rpmで30分間撹拌した後、固形エポキシ樹脂とアクリル系樹脂と希釈溶剤とを配合してディスパーにて回転数1200rpmで30分間撹拌させて調製した。
(粘接着層形成用組成物A)
・アクリル系樹脂(水酸基が導入された変性メチルメタクリレート-ブチルアクリレート-メチルメタクリレートトリブロック共重合体、Tg:-42℃、アルケマ社製、商品名:M22N)           30質量部
・液状エポキシ樹脂(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量:190g/eq.、三菱化学株式会社製、商品名:jER828)80質量部
・固形エポキシ樹脂(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量:480g/eq.、三菱化学株式会社製、商品名:jER1001)
                            120質量部
・硬化剤(アミン系硬化剤、味の素ファインテクノ株式会社製、商品名:アミキュアMY-H)                     7質量部
・硬化剤(ジシアンジミド、三菱化学株式会社製、商品名:DICY)
                             11質量部
・希釈溶剤(酢酸エチル、DICグラフィックス社製)   122質量部
[実施例2]
 実施例1の粘接着層形成用組成物Aにおいて、アクリル系樹脂を、他のアクリル系樹脂(メチルメタクリレート-ブチルアクリレート-メチルメタクリレートトリブロック共重合体、Tg:-42℃、アルケマ社製、商品名:M22)に変更した以外は、実施例1と同様にして実施例2の粘接着シートを得た。
[実施例3]
 実施例1の粘接着層形成用組成物Aにおいて、アクリル系樹脂を、他のアクリル系樹脂(エチルアクリレート-ブチルアクリレート-アクリロニトリル共重合体、Tg:12℃、ナガセケムテックス株式会社製、商品名:SG-P3)に変更した以外は、実施例1と同様にして実施例3の粘接着シートを得た。
[実施例4~9]
 実施例1の粘接着層形成用組成物Aにおいて、アクリル系樹脂、液状エポキシ樹脂、及び固形エポキシ樹脂の配合量を、表1に示したように変更した。それ以外は、実施例1と同様にして実施例4~9の粘接着シートを得た。
[実施例10]
 実施例1において、粘接着層2の厚さを300μmとした以外は、実施例1と同様にして実施例10の粘接着シートを得た。
[比較例1]
 実施例1において、アクリル系樹脂を、他のアクリル系樹脂(エチルアクリレート-メチルメタクリレート共重合体、Tg:18℃、根上工業株式会社製、商品名:W-197C)に変更した以外は、実施例1と同様にして比較例1の粘接着シートを得た。
[比較例2]
 実施例1において、アクリル系樹脂を、他のアクリル系樹脂(ポリメチルメタクリレート、Tg:105℃、東栄化成株式会社製、商品名:LC#6500)に変更した以外は、実施例1と同様にして比較例2の粘接着シートを得た。
[比較例3~7]
 実施例1において、アクリル系樹脂、液状エポキシ樹脂、及び固形エポキシ樹脂の配合量を、表1に示したように変更した。それ以外は、実施例1と同様にして比較例3~7の粘接着シートを得た。
[実施例11]
 実施例1において、粘接着層形成用組成物Aの代わりに、下記の粘接着層形成用組成物Bを用いた他は、実施例1と同様にして実施例11の粘接着シートを得た。なお、粘接着層形成用組成物Bは、液状エポキシ樹脂と固形エポキシ樹脂とアクリル系樹脂と希釈溶剤とを配合し、ディスパーにて回転数1200rpmで30分間撹拌して溶解し、その後、メルカプト基を有する硬化剤と光塩基発生剤Aをさらに加え、ディスパーにて回転数1200rpmで30分間撹拌して溶解し、さらに脱泡させた後、粘接着層形成用組成物Bを調製した。
(粘接着層形成用組成物B)
・アクリル系樹脂(水酸基が導入された変性メチルメタクリレート-ブチルアクリレート-メチルメタクリレートトリブロック共重合体、Tg:-42℃、アルケマ社製、商品名:M22N)           30質量部
・液状エポキシ樹脂(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量:190g/eq.、三菱化学株式会社製、商品名:jER828)80質量部
・固形エポキシ樹脂(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量:480g/eq.、三菱化学株式会社製、商品名:jER1001)
                            120質量部
・メルカプト基を有する硬化剤としてPEMP(ペンタエリスリトールテトラキス-3-メルカプトプロピオネート、粘度:400~550mPa.s/25℃、メルカプタン当量:125~137g/eq、三菱化学株式会社製、商品名:QX40)                  90質量部
・光塩基発生剤A(下記の合成方法を参照)         10質量部
・希釈溶剤(酢酸エチル、DICグラフィックス社製)   122質量部
(光塩基発生剤Aの合成)
 100mLフラスコにメタノール15mLを入れ、そこに炭酸カリウム2.00gを加えた。次いで、50mLフラスコにメタノール10mLを入れ、そこにエトキシカルボニルメチル(トリフェニル)ホスホニウムブロミド(東京化成工業株式会社製)2.67g(6.2mmol)及び2-ヒドロキシ-4-(5-エチルヘキシルオキシ)-5-エチルベンズアルデヒド1.7g(6.2mmol)を添加し、溶解させた後、よく撹拌した上記炭酸カリウムのメタノール溶液をゆっくりと滴下した。そして、3時間撹拌した後、TLCにより反応の終了を確認した。次いで、ろ過により炭酸カリウムを除き、減圧濃縮した。濃縮した後、1Nの水酸化ナトリウム水溶液を50mL加えて1時間撹拌した。反応終了後、ろ過によりトリフェニルホスフィンオキシドを除き、濃塩酸を滴下して反応液を酸性にした。沈殿物をろ過により集め、少量のクロロホルムで洗浄することにより2-ヒドロキシ-4-(5-エチルヘキシルオキシ)-5-エチルケイ皮酸を1.7g得た。続いて、窒素雰囲気下、100mL三口フラスコ中で、2-ヒドロキシ-4-(5-エチルヘキシルオキシ)-5-エチルケイ皮酸1.0g(3.19mmol)を脱水テトラヒドロフラン10mLに溶解し、氷浴下で1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(東京化成工業株式会社製)0.73g(3.83mmol,1.2eq)を加えた。30分後に、アミンとしてピペリジン(東京化成株式会社製)129mg(1.52mmol、0.95eq)を加えた後、終夜で撹拌した。反応終了後、反応溶液を濃縮し、水に溶解した。クロロホルムで抽出した後、炭酸水素水溶液、1N塩酸、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮することにより、下記式(I)に示す光塩基発生剤Aを1.0g得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
[実施例12]
 実施例11の粘接着層形成用組成物Bにおいて、光塩基発生剤Aの代わりに、下記光塩基発生剤Bを10質量部用いたこと以外は、実施例11と同様にして実施例12の粘接着シートを得た。
(光塩基発生剤Bの合成)
 光塩基発生剤Aの2-ヒドロキシ-4-(5-エチルヘキシルオキシ)-5-エチルベンズアルデヒドの代わりに、2-ヒドロキシ-5-(5-エチルヘキシルオキシ)ベンズアルデヒド1.5g(6.2mmol)を添加した他は、光塩基発生剤Aの合成方法と同じ方法で、下記式(II)に示す光塩基発生剤Bを0.8g得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
[実施例13]
 粘接着層2の厚さを200μmとした以外は、実施例1と同様にして粘接着シートを得た。この粘接着シートの粘接着層2に設けられた二つの剥離フィルムのうち、一方の剥離フィルム(SP-PET-01)を剥がした。露出した粘接着層2を60℃に加熱しながら、補強用のシートとしてアラミド繊維(目付量:90g/m、厚さ:約0.024mm、ファイベックス株式会社製、商品名:AKM-5/5)をラミネートした。
 次いで、ラミネートされたアラミド繊維上に、もう一つの粘接着シートをラミネートした。この粘接着シートも実施例1と同様にして得た粘接着シートである。この粘接着シートも上記と同様に二つの剥離フィルムのうち、一方の剥離フィルム(SP-PET-01)を剥がし、露出した粘接着層2を60℃に加熱しながら、アラミド繊維上にラミネートした。このようにして、二つの粘接着層を有する粘接着シート10E(図3(A)参照)を得た。なお、上記した[粘接着シート]の欄で述べたように、図3(A)(B)(C)に示すような二つの粘接着層を有する粘接着シートの粘接着層のうち、補修用又は補強用のシート(アラミド繊維)の上に設けられた粘接着層を「粘接着層2’」ともいう。得られた粘接着シート10Eは、剥離フィルム(SP-PET-03)/粘接着層2/アラミド繊維/粘接着層2’/剥離フィルム(SP-PET-03)の順で構成されている。
[実施例14,15]
 実施例13において、粘接着層2及び粘接着層2’を形成するために使用する粘接着層形成用組成物Aのアクリル系樹脂、液状エポキシ樹脂、及び固形エポキシ樹脂の配合量を、表2に示したように変更した。それ以外は、実施例13と同様にして実施例14,15の粘接着シートを得た。
[実施例16]
 実施例13において、アラミド繊維(目付量:90g/m、厚さ:約0.024mm、ファイベックス株式会社製、商品名:AKM-5/5)の代わりに、アラミド繊維(目付量:180g/m、厚さ:約0.048mm、ファイベックス株式会社製、商品名:AKM-10/10)を用いた他は、実施例13と同様にして実施例16の粘接着シートを得た。
[比較例8,9]
 実施例13において、粘接着層2及び粘接着層2’を形成するために使用する粘接着層形成用組成物Aのアクリル系樹脂、液状エポキシ樹脂、及び固形エポキシ樹脂の配合量を、表2に示したように変更した。それ以外は、実施例13と同様にして比較例8,9の粘接着シートを得た。
[実施例17]
 実施例13において、粘接着層形成用組成物Aの代わりに、実施例11の粘接着層形成用組成物Bを用いた他は、実施例13と同様にして実施例17の粘接着シートを得た。
[実施例18]
 実施例13において、粘接着層形成用組成物Aの代わりに、実施例11の粘接着層形成用組成物Bを用いた。さらに、アラミド繊維(目付量:90g/m、厚さ:約0.024mm、ファイベックス株式会社製、商品名:AKM-5/5)の代わりに、アラミド繊維(目付量:180g/m、厚さ:約0.048mm、ファイベックス株式会社製、商品名:AKM-10/10)を用いた。それ以外は実施例13と同様にして実施例18の粘接着シートを得た。
[評価と結果]
 図1又は図2に示すような一つの粘接着層を有する粘接着シートである、実施例1~12及び比較例1~7の粘接着シート10を構成する粘接着層2の組成を表1に示す。また、図3に示すような二つの粘接着層を有する粘接着シートである、実施例13~18及び比較例8,9の粘接着シート10を構成する粘接着層2及び粘接着層2’の組成を表2に示す。アクリル系樹脂の含有量は、例えば実施例1では[30質量部/(30質量部+80質量部+120質量部)×100]=13.0質量%、のようにして表した。また、液状エポキシ樹脂の含有量は、例えば実施例1では[80質量部/(80質量部+120質量部)×100]=40.0質量%、のようにして表し、また、固形エポキシ樹脂の含有量は、例えば実施例1では[120質量部/(80質量部+120質量部)×100]=60.0質量%、のようにして表した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 実施例1~18及び比較例6の粘接着シート10について、粘着力の測定を行った。また、実施例1~18及び比較例1~9の粘接着シートについて、せん断強度の測定、押し抜き試験、付着強度の測定を行った。
(粘着力の測定)
 実施例1~12及び比較例6で得た粘接着シートの粘着力の測定は、先ず、得られた粘接着シートの剥離フィルム(SP-PET-01)を剥がし、露出した粘接着層2を基材(片面にコロナ処理が施されているPETフィルム、厚さ:38μm、東洋紡績株式会社製、商品名:E5100)のコロナ処理面に貼り付けた。その後、25mm×150mmのサイズに切断し、粘着力の測定用の試験片を作製した。次いで、この試験片の剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がし、露出した粘接着層2をステンレス板(SUS304)にローラーを用いてラミネートした。その後、引張試験機(株式会社エー・アンド・デイ社製、型番:RTF-1150H)を用いて、JIS Z0237に準拠した条件(引張速度:300mm/分、剥離距離:150mm、剥離角:180°)で、ステンレス板面に対する粘着力(N/25mm)を測定した。結果を表3に示した。なお、比較例1~5,7の粘接着シートは、粘接着層2を上記したステンレス板面に貼り付けることができなかったため、測定できなかった。
 実施例13~18で得た粘接着シートの粘着力の測定は、先ず、得られた粘接着シートに設けた二つの粘接着層のうち、一方の粘接着層2に設けた剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がし、露出した粘接着層2を上記と同様の基材のコロナ処理面に貼り付けた。その後、25mm×150mmのサイズに切断し、粘着力の測定用の試験片を作製した。次いで、他方の剥離フィルム(SP-PET-03)を試験片から剥がし、露出した粘接着層2’をステンレス板(SUS304)にローラーを用いてラミネートした。その後、上記と同様の引張試験機と測定条件で、ステンレス板面に対する粘着力(N/25mm)を測定した。結果を表4に示した。なお、比較例8,9の粘接着シートは、粘接着層2’を上記したステンレス板面に貼り付けることができなかったため、測定できなかった。
(せん断強度の測定)
 実施例1~12及び比較例1~7で得た粘接着シートのせん断強度の測定は、先ず、得られた粘接着シートを25mm×12.5mmのサイズに切断し、粘接着シートの粘接着層に設けられた二つの剥離フィルムのうち、一方の剥離フィルム(SP-PET-01)を剥がした後、露出した粘接着層2をアルコール洗浄された溶融亜鉛鍍金鋼板に圧着した。次いで、他方の剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がし、露出した粘接着層をもう一つの試験片である溶融亜鉛鍍金鋼板に圧着した。
 実施例1~10及び比較例1~7の粘接着シートを用いた場合には、その後、1kgの荷重を加えたまま送風式オーブンにて120℃で2時間保持して加熱硬化させ、常温(約23℃)で放冷し、せん断強度の測定用試料を作製した。一方、実施例11,12の粘接着シートを用いた場合には、紫外線照射装置(Hバルブ使用、フュージョンUVシステムズジャパン社製、商品名:DRE-10/12QN)を用いて、波長300~370nmの領域で積算光量が1000mJ/cmとなるように紫外線を照射した。こうして紫外線照射により硬化させ、せん断強度の測定用試料を作製した。次いで、これらの測定用試料を、引張試験機(株式会社エー・アンド・デイ社製、型番:RTA-1T)を用い、JIS K6850に準拠した条件(引張速度:0.5mm/分)で、室温でのせん断強度(N/mm)応力を測定した。実施例1~12及び比較例1~7で得た粘接着シートの結果を表3に示した。
 実施例13~18及び比較例8,9で得た粘接着シートのせん断強度の測定は、先ず、粘接着シートを25mm×12.5mmのサイズに切断し、二つの粘接着層のうち、一方の粘接着層2に設けられた剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がした後、露出した粘接着層2をアルコール洗浄された溶融亜鉛鍍金鋼板に圧着した。次いで、他方の粘接着層2’に設けられた剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がし、露出した粘接着層2’をもう一つの試験片である溶融亜鉛鍍金鋼板に圧着した。
 実施例13~16及び比較例8,9の粘接着シートを用いた場合には、上記した実施例1~10及び比較例1~7の粘接着シートを用いた場合と同様にして、せん断強度の測定用試料を作製した。一方、実施例17、18の粘接着シートを用いた場合には、上記した実施例11,12の粘接着シートを用いた場合と同様の紫外線照射装置と硬化条件で硬化させ、せん断強度の測定用試料を作製した。次いで、これらの測定用試料を、上記と同様の引張試験機と測定条件で、せん断強度(N/mm)応力を測定した。実施例13~18及び比較例8,9で得た粘接着シートの結果を表4に示した。なお、比較例8,9の粘接着シートは、せん断強度の測定途中に、粘接着層2とアラミド繊維との界面又は粘接着層2’とアラミド繊維との界面で剥離したため、剥離した時の値をせん断強度の測定値とした。
(押し抜き試験と剥離観察)
 押し抜き試験は、先ず、補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートを作製した。この粘接着シートの作製は、先ず、樹脂フィルム(厚さ:15μm、三菱樹脂株式会社製、商品名:スーパーニールE15)の一方の面に、ウレタン系2液硬化型接着剤(三井化学株式会社製、主剤の商品名:タケラックA-310、硬化剤の商品名:タケネートA-3)を固形分の塗布量5g/mで塗布し、湿式法によるサーマルボンド不織布(坪量:23g/m、大王製紙株式会社製、商品名:ポリエステルペーパー)をドライラミネートにより積層させた。次いで、樹脂フィルムのもう一方の面に、ウレタン系2液硬化型接着剤(三井化学株式会社製、主剤の商品名:タケラックA-310、硬化剤の商品名:タケネートA-3)を、固形分の塗布量12g/mで塗布し、ポリエチレンテレフタレートクロス(平織り、繊度:250d、打ち込み本数:43本×43本/インチ、坪量:105g/m)をドライラミネートにより積層させた。こうして補修用又は補強用のシートを製造した。
 実施例1~12及び比較例1~7で得られた粘接着シートの粘接着層2に設けられた二つの剥離フィルムのうち、一方の剥離フィルム(SP-PET-01)を剥がした。露出した粘接着層2を60℃に加熱しながら補修用又は補強用のシートのポリエチレンテレフタレートクロス側にラミネートし、補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートを作製した。同様に、実施例13~18及び比較例8,9で得られた粘接着シートに設けられた二つの粘接着層のうち、アラミド繊維上に設けられた粘接着層2’に設けた剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がした。露出した粘接着層2’を同様の条件で補修用又は補強用のシートのポリエチレンテレフタレートクロス側にラミネートし、補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートを作製した。
 被着体として、JIS A5372(プレキャスト鉄筋コンクリート製品)付属書5に規定された呼び名「1種300」(400mm×600mm×60mm)のU形ふたの中央部を直径100mmの円形状でコンクリート用コアカッタにより貫通させ、削孔したものを使用した。
 実施例1~10及び比較例1~7の粘接着シートを用いた場合には、製造された上記補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートの他方の剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がした。露出した粘接着層2を120℃で加熱しながら被着体のU型ふたの400mm×600mmの範囲にハンドローラーで貼り付けた。その後、室温で4日間放置した。同様に、実施例13~16及び比較例8,9の粘接着シートを用いた場合には、製造された上記補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートの他方の粘接着層2に設けた剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がした。露出した粘接着層2を同様の条件で被着体に貼り付け、放置した。
 一方、実施例11,12の粘接着シートを用いた場合には、製造された上記補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートの他方の剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がした。露出した粘接着層2を被着体のU型ふたの400mm×600mmの範囲にハンドローラーで貼り付けた。その後、上記せん断強度測定で使用した紫外線照射装置を用いて、波長300~370nmの領域で積算光量が1000mJ/cmとなるように紫外線を照射して硬化させた。同様に、実施例17,18の粘接着シートを用いた場合には、製造された上記補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートの他方の粘接着層2に設けた剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がした。露出した粘接着層2を同様の条件で被着体に貼り付け、硬化させた。
 これらを、JIS K6848-1の4の標準状態(温度23℃±2℃、相対湿度50%±5%)で、0.2mm/分の速度で荷重を加え、さらに、変位2.0mmから1.0mm/分の速度で荷重を加えて、押し抜き最大荷重(kN)を測定した。その結果を表3及び表4に示した。測定の間、変位2.0mm毎に荷重を2分間停止し、補修用又は補強用のシートの剥離を目視で観察した。
(付着強度の測定)
 上記した押し抜き試験で作製したのと同様の、補修用又は補強用のシートを備えた粘接着シートを作製した。その粘接着シートが有する剥離フィルム(SP-PET-03)を剥がして、露出した粘接着層を粘接着層側から、上記せん断強度の測定で使用した紫外線照射装置を用いて、波長300~370nmの領域で積算光量が1000mJ/cmとなるように紫外線を照射して硬化させた。その後、その粘接着層側をハンドローラーにて厚さ60mmのコンクリートに貼り付けた後、室温で7日間放置した。そのサンプルより、コンクリート用コアカッタを用いて、40mm×40mmの大きさに切断し、はく落防止性能照査試験(JHS 424 2004)により評価した。その結果、実施例1~3と実施例11~18の粘接着シートはいずれも1.5N/mm以上の付着強度を示し、押抜き強度も1800N以上であり、それぞれ実用上問題ないレベルであった。はく落防止性能照査試験での付着強度の測定時に起こる破壊は、補修又は補強用のシート自体で起こるか、粘接着シートの凝集破壊で起こっていた。
 なお、はく落防止性能照査試験(JHS 424 2004)は、先ず、上記したサンプルの両面を接着剤を介して二つの鋼製アタッチメント(40mm×40mm)で挟み、サンプルの両面にアタッチメントを接着し固定した。周囲からはみ出した接着剤を拭き取った後、常温で24時間そのまま静置した。その後、鋼製アタッチメントを引張試験機に装着して引張試験を行い、試験開始から破壊までの荷重-変位曲線を記録した。その荷重-変位曲線から最大荷重を測定して、付着強度を算出した。付着強度の算出式は、S(付着強度:N/mm)=P(最大荷重:N)/サンプル面積(面積:mm)である。
(結果)
 結果を表3及び表4に示す。なお、表3及び表4の「※」は、粘接着層がステンレス板面に貼り付けることができなかったため、測定できなかったものである。また、表4の「注)」は、せん断強度の測定途中に粘接着層2とアラミド繊維との界面又は粘接着層2’とアラミド繊維との界面で剥離したため、剥離した時のせん断強度を粘接着シートのせん断強度としたものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表3及び表4の結果から、実施例1~18の粘接着シートは、粘着力が0.3N/25mm以上であり、且つ、せん断強度が18MPa以上であり、その粘接着層は、粘着力を有し、且つ、高い接着力を有した。また、実施例1~18の粘接着シートは、押し抜き最大荷重が1800N以上であり、高い強度でコンクリートを補修又は補強できた。補修用又は補強用のシートの剥離観察結果は、実施例1~18の粘接着シートを用いた場合は、剥離が生じなかったが、比較例1~7の粘接着シートを用いた場合は、剥離が生じていた。また、比較例8、9は、アラミド繊維との密着性が悪く、十分な付着強度が得られなかった。
 また、実施例1~18の例では、粘接着層中のアクリル系樹脂の含有量は4.76質量%以上50.0質量%以下であり、この範囲で良好な結果を確認した。また、アクリル系樹脂の含有量が4.76質量%以上33.4質量%以下の範囲で特に良好な結果を確認した。
 さらに、実施例13~18の粘接着シートは、二つある粘接着層のうち、一方の粘接着層2にコンクリートが貼り付けられた直後であっても、他方の粘接着層2’の表面は、アラミド繊維やコンクリート表面の凹凸の影響がほとんどなく、平滑であった。
符合の説明
  1,1’ 剥離フィルム
  2,2’ 粘接着層
  3 補修用又は補強用のシート
  10,10A~10G 粘接着シート
  S1,S2,S1’,S2’ 粘接着層の表面

Claims (9)

  1.  ガラス転移温度が15℃以下のアクリル系樹脂を含み、さらに、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂、及び硬化剤を含むことを特徴とする、粘接着層。
  2.  補修用又は補強用のシートをコンクリートに粘接着させるために使用する、請求項1に記載の粘接着層。
  3.  前記アクリル系樹脂の含有量が、前記アクリル系樹脂、前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂の合計量に対して、4質量%以上、50質量%以下である、請求項1又は2に記載の粘接着層。
  4.  前記液状エポキシ樹脂の含有量が、前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂の合計量に対して、20質量%以上、80質量%以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載に粘接着層。
  5.  前記液状エポキシ樹脂及び前記固形エポキシ樹脂が、ビスフェノールA型エポキシ樹脂である、請求項1~4のいずれか1項に記載の粘接着層。
  6.  請求項1~5のいずれか1項に記載の粘接着層と、前記粘接着層の片面に設けられた剥離フィルムとを備えた、粘接着シート。
  7.  前記剥離フィルムが設けられていない側の面に、他の剥離フィルムが設けられている、請求項6に記載の粘接着シート。
  8.  請求項1~5のいずれか1項に記載の粘接着層と、前記粘接着層の片面に設けられた補修用又は補強用のシートとを備えた、粘接着シート。
  9.  前記補修用又は補強用のシートが設けられていない側の面に、剥離フィルムが設けられている、請求項8に記載の粘接着シート。
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