TWI432553B - Fluoranthene compounds and organic electroluminescent elements using the fluoranthene compounds and solutions containing organic electroluminescent materials - Google Patents

Fluoranthene compounds and organic electroluminescent elements using the fluoranthene compounds and solutions containing organic electroluminescent materials Download PDF

Info

Publication number
TWI432553B
TWI432553B TW96142039A TW96142039A TWI432553B TW I432553 B TWI432553 B TW I432553B TW 96142039 A TW96142039 A TW 96142039A TW 96142039 A TW96142039 A TW 96142039A TW I432553 B TWI432553 B TW I432553B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
carbon number
compound
Prior art date
Application number
TW96142039A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200838976A (en
Inventor
Yoriyuki Takashima
Masakazu Funahashi
Kiyoshi Ikeda
Tetsuya Inoue
Chishio Hosokawa
Yumiko Mizuki
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co filed Critical Idemitsu Kosan Co
Publication of TW200838976A publication Critical patent/TW200838976A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI432553B publication Critical patent/TWI432553B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/72—Spiro hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/58—Naphthylamines; N-substituted derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/60—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton containing a ring other than a six-membered aromatic ring forming part of at least one of the condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
    • C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
    • C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
    • C07C22/08—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C07C25/22—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons with condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/52—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C321/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C321/28—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C321/30—Sulfides having the sulfur atom of at least one thio group bound to two carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/267—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
    • C07C49/784—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic with all keto groups bound to a non-condensed ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0805—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/623—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing five rings, e.g. pentacene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/20—Acenaphthenes; Hydrogenated acenaphthenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/48—Chrysenes; Hydrogenated chrysenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/50—Pyrenes; Hydrogenated pyrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/52—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing five condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/54—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing more than five condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom

Description

熒蒽化合物及使用此熒蒽化合物之有機電致發光元件以及含有有機電致發光材料之溶液
本發明係有關熒蒽化合物及使用此熒蒽化合物之有機電致發光(EL)元件及含有機EL材料之溶液，特別是有關發光亮度及發光效率高，壽命長的有機EL元件及可用於該元件，可作為發光材料使用的熒蒽化合物及含有有機EL材料之溶液。
有機EL元件係利用藉由施加電場，以由陽極注入之電洞與由陰極注入之電子之再結合能，使螢光性物質發光之原理的自行發光元件。
此種有機EL元件係具備由陽極與陰極所構成之一對的電極及配設於此電極間的有機發光層。
有機發光層係藉由具有各功能之層經層合所構成，例如由陽極側起具備電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子輸送層/電子注入層。
發光層之發光材料係被開發產生各色(例如紅、綠、藍)之發光色的材料。
例如藍色發光材料之熒蒽化合物揭示於專利文獻1及專利文獻2。
但是專利文獻1及專利文獻2所揭示之熒蒽化合物在發光效率及壽命方面，仍不足的問題。
[專利文獻1]日本特開平10-189247號 [專利文獻2]日本特開2005-068087號
 [發明之揭示]
本發明係解決上述課題所完成者，本發明之目的係提供發光亮度及發光效率高，壽命長的有機EL元件及實現該元件的化合物。
本發明者等為了達成上述目的，精心研究結果發現以下述一般式(1)表示之非對稱結構的熒蒽化合物作為發光材料使用，可得到發光亮度及發光效率高，壽命長的有機EL元件，遂完成本發明。
換言之，本發明係提供下述一般式(1)表示之熒蒽化合物者。
(式中，X1 、X2 、X5 ~X6 及X8 ~X11 係分別獨立選自氫原子 、取代或無取代之核碳數5~50之芳基、取代或無取代之核原子數5~50之雜芳基、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之碳數3~50之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數7~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數2~50之烷氧羰基、被取代或無取代之核碳數5~50之芳基取代之胺基、氰基、硝基、羥基、甲矽烷基及羧基。
X3 係選自取代或無取代之核原子數5~50之芳基、取代或無取代之核原子數5~50之雜芳基、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之碳數3~50之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數7~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數2~50之烷氧羰基、被取代或無取代之核碳數5~50之芳基取代之胺基、氰基、硝基、羥基、甲矽烷基及羧基。
X4 係選自氫原子、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之碳數3~50之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數7~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數2~50之烷氧羰基、被取代或無取代之核碳數5~50之芳基取代之胺基、氰基、硝基、羥基、甲矽烷基及羧基。
前述X7 及X12 係分別獨立選自取代或無取代之核原子 數5~50之芳基、取代或無取代之核原子數5~50之雜芳基、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之碳數3~50之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數7~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數2~50之烷氧羰基及被取代或無取代之核碳數5~50之芳基取代之胺基。
又X1 ~X3 及X5 ~X12 中，鄰接之取代基彼此互相鍵結，可形成飽和或不飽和之環狀結構，這些環狀結構可被取代。
但是X1 ~X3 及X5 ~X12 係不含苯並[k]熒蒽骨架，但是X3 與X4 不同)。
本發明係提供一種有機EL元件，其係於一對電極間挾持至少含有發光層之一層或多層所成之有機化合物層的有機EL元件，前述有機化合物層之至少一層為含有至少一種前述熒蒽化合物。
本發明係提供一種含有作為有機EL材料之上述熒蒽化合物與溶劑之含有有機EL材料的溶液。
使用本發明之熒蒽化合物的有機EL元件，其發光亮度及發光效率高，壽命長。
[實施發明之最佳形態]
本發明之熒蒽化合物係以下述一般式(1)表示。
一般式(1)中，X1 、X2 、X5 ~X6 及X8 ~X11 係分別獨立選自氫原子、取代或無取代之核碳數5~50之芳基、取代或無取代之核原子數5~50之雜芳基、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之碳數3~50之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數7~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數2~50之烷氧羰基、被取代或無取代之核碳數5~50之芳基取代之胺基、氰基、硝基、羥基、甲矽烷基及羧基。
X3 係選自取代或無取代之核原子數5~50之芳基、取代或無取代之核原子數5~50之雜芳基、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之碳數3~50之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數7~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數2~50之烷氧羰基、被取代或無取代之核碳數5~50之芳基取 代之胺基、氰基、硝基、羥基、甲矽烷基及羧基。
X4 係選自氫原子、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之碳數3~50之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數7~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數2~50之烷氧羰基、被取代或無取代之核碳數5~50之芳基取代之胺基、氰基、硝基、羥基、甲矽烷基及羧基。
前述X7 及X12 係分別獨立選自取代或無取代之核原子數5~50之芳基、取代或無取代之核原子數5~50之雜芳基、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之碳數3~50之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數7~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數2~50之烷氧羰基及被取代或無取代之核碳數5~50之芳基取代之胺基。
又X1 ~X3 及X5 ~X12 中，鄰接之取代基彼此互相鍵結，可形成飽和或不飽和之環狀結構，這些環狀結構可被取代。
但是X1 ~X3 及X5 ~X12 係不含苯並[k]熒蒽骨架。
但是X3 與X4 彼此不同。但是X3 與X4 彼此不同，X3 與X4 彼此不同可防止化合物彼此會合。因此此化合物用於元件時，元件壽命延長，也提高發光效率。
又，分子為非對稱，可降低蒸鍍法製造元件時的蒸鍍 溫度。
又，分子為非對稱，可提高對溶劑之溶解度。因此，使用此化合物的元件可以塗佈法製造。
X1 ~X12 之取代或無取代之核碳數5~50之芳基，例如有苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對三聯苯基-4-基、對三聯苯基-3-基、對三聯苯基-2-基、間三聯苯基-4-基、間三聯苯基-3-基、間三聯苯基-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對第三丁基苯基、對(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯苯基、4"-第三丁基對三聯苯基-4-基等。
較佳為取代或無取代之核原子數6~20之芳基。
X1 ~X12 之取代或無取代之核原子數5~50之雜芳基例如有1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯並呋喃基、3-苯並呋喃基、4-苯並呋喃基、5-苯並呋喃基、6-苯並呋喃基、7-苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3-異苯並呋喃基、4-異苯並呋喃基、5-異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7-異苯並呋喃基、喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基 、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1,7-菲繞啉-2-基、1,7-菲繞啉-3-基、1,7-菲繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1,7-菲繞啉-8-基、1,7-菲繞啉-9-基、1,7-菲繞啉-10-基、1,8-菲繞啉-2-基、1,8-菲繞啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、1,8-菲繞啉-5-基、1,8-菲繞啉-6-基、1,8-菲繞啉-7-基、1,8-菲繞啉-9-基、1,8-菲繞啉-10-基、1,9-菲繞啉-2-基、1,9-菲繞啉-3-基、1,9-菲繞啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、1,9-菲繞啉-7-基、1,9菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、1,10-菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3-基、1,10-菲繞啉-4-基、1,10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、2,9-菲繞啉-7-基、2,9菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉-10-基、2,8-菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4-基、2,8-菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、2,8菲繞啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7菲繞啉-9-基、 2,7-菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、10-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、10-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-氧二氮雜茂基、2-噻嗯基、3-噻嗯基、2-甲基吡咯基-1-基、2-甲基吡咯基-3-基、2-甲基吡咯基-4-基、2-甲基吡咯基-5-基、3-甲基吡咯基-1-基、3-甲基吡咯基-2-基、3-甲基吡咯基-4-基、3-甲基吡咯基-5-基、2-第三丁基吡咯基-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯基-1-基、2-甲基1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-第三丁基-1-吲哚基、4-第三丁基-1-吲哚基、2-第三丁基-3-吲哚基、4-第三丁基-3-吲哚基等。
較佳為取代或無取代之核原子數5~20之雜芳基。
X1 ~X12 之取代或無取代之碳數1~50之烷基，例如有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、2-羥異丁基、1,2-二羥乙基、1,3-二羥異丙基、2,3-二羥基第三丁基、1,2,3-三羥丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯第三丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴基第三丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘第三丁基、1,2,3-三碘丙 基、胺甲基、1-胺乙基、2-胺乙基、2-胺異丁基、1,2-二胺乙基、1,3-二胺異丙基、2,3-二胺基第三丁基、1,2,3-三胺丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2-氰異丁基、1,2-二氰乙基、1,3-二氰異丙基、2,3-二氰基第三丁基、1,2,3-三氰丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基異丁基、1,2-二硝基乙基、1,3-二硝基異丙基、2,3-二硝基第三丁基、1,2,3-三硝基丙基、三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、1H,1H-全氟乙基、1H,1H-全氟丙基、1H,1H-全氟丁基、1H,1H-全氟戊基、1H,1H-全氟己基等。
較佳為取代或無取代之碳數1~20之烷基。
X1 ~X12 之取代或無取代之碳數3~50之環烷基，例如有環丙基、環丁基、環戊基、環己基、4-甲基環己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、1-降冰片基、2-降冰片基等。
較佳為取代或無取代之碳數5~10之環烷基。
X1 ~X12 之取代或無取代之碳數1~50之烷氧基係以-OY表示之基，Y例如有與前述X1 ~X12 之取代或無取代之碳數1~50之烷基所說明者相同的例。
較佳為取代或無取代之碳數1~20之烷氧基。
X1 ~X12 之取代或無取代之碳數7~50之芳烷基，例如有苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙基、苯基第三丁基、a-萘基甲基、1-α-萘基乙基、2-α-萘基乙基、1-α-萘基異丙基、2-α-萘基異丙基、β-萘基甲基、1-β-萘基乙基、2-β-萘基乙基、1-β-萘基異丙基、 2-β-萘基異丙基、1-吡咯基甲基、2-(1-吡咯基)乙基、對甲基苄基、間甲基苄基、鄰甲基苄基、對氯苄基、間氯苄基、鄰氯苄基、對溴苄基、間溴苄基、鄰溴苄基、對碘苄基、間碘苄基、鄰碘苄基、對羥基苄基、間羥基苄基、鄰羥基苄基、對胺基苄基、間胺基苄基、鄰胺基苄基、對硝基苄基、間硝基苄基、鄰硝基苄基、對氰苄基、間氰苄基、鄰氰苄基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙基等。
較佳為取代或無取代之碳數7~20之芳烷基。
X1 ~X12 之取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基及取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基係分別以-OY'及-SY"表示之基，Y'及Y"例如有與前述取代或無取代之核碳數5~50之芳基所說明者相同例。
較佳為取代或無取代之核原子數5~20之芳氧基。
X1 ~X12 之取代或無取代之碳數2~50之烷氧羰基係以-COOZ所示之基，Z之例有與前述取代或無取代之碳數1~50之烷基所說明者相同例。
較佳為取代或無取代之碳數1~20之烷氧羰基。
X1 ~X12 之被取代或無取代之核碳數5~50之芳基取代之胺基之取代或無取代之核碳數5~50之芳基，例如有與前述取代或無取代之核碳數5~50之芳基所說明者相同例。
較佳為被取代或無取代之核碳數5~20之芳基取代之芳基。
X1 ~X6 之X8 ~X11 之鹵原子，例如有氟原子、氯原子、 溴原子、碘原子等，較佳為氟原子。
X1 ~X6 及X8 ~X11 之甲矽烷基，例如三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、第三丁基二甲基甲矽烷基、乙烯基二甲基甲矽烷基、丙基二甲基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基等。
X1 ~X12 所示之基的取代基，例如有鹵原子、羥基、硝基、氰基、烷基、芳基、環烷基、烷氧基、芳香族雜環基、芳烷基、芳氧基、芳硫基、烷氧基羰基、或羧基等。
X1 ~X12 中，鄰接之取代基彼此鍵結形成之飽和或不飽和的環狀結構，較佳為5員環或6員環，這些環狀結構可被取代。
這種環狀結構，例如有環丁烷、環戊烷、環己烷、金剛烷、降冰片烷等之碳數4~12之環鏈烷、環丁烯、環戊烯、環己烯、環庚烯、環辛烯等之碳數4~12之環鏈烯、環己二烯、環庚二烯、環辛二烯等之碳數6~12之環烷二烯、苯、萘、菲、蒽、芘、、苊烯等之碳數6~50之芳香族環等。取代基係與前述相同。
本發明之熒蒽化合物較佳為一般式(1)之X4 為氫原子。
本發明之熒蒽化合物較佳為一般式(1)之X7 及X12 為取代或無取代之核原子數5~50之芳基。
本發明之熒蒽化合物較佳為一般式(1)之X7 及X12 為苯基。
本發明之熒蒽化合物較佳為一般式(1)之X1 ~X2 、X4 ~X6 及X8 ~X11 為氫原子，X3 、X7 及X12 為取代或無取代 之核原子數5~50之芳基。
本發明之熒蒽化合物較佳為一般式(1)之X1 ~X2 、X4 ~X6 及X8 ~X11 為氫原子，X7 及X12 為取代或無取代之核原子數5~50之芳基，X3 為Ar1 -Ar2 (Ar1 及Ar2 係分別為取代或無取代之核原子數5~50之芳基(Ar1 及Ar2 鍵結可形成環狀結構))。
本發明之熒蒽化合物較佳為一般式(1)之X1 ~X2 、X4 ~X6 及X8 ~X11 為氫原子，X7 及X12 為取代或無取代之核原子數5~50之芳基，X3 為Ar1 -Ar2 -Ar3 (Ar1 、Ar2 及Ar3 係分別為取代或無取代之核原子數5~50之芳基(Ar1 、Ar2 及Ar3 鍵結可形成環狀結構))。
本發明之一般式(1)表示之熒蒽化合物之具體例如下述，但是本發明之熒蒽化合物不限於這些例示之化合物。
本發明之熒蒽化合物可使用例如J.Org. Chem. Chem.,62,530,(1997)、J.Am. Chem. Soc.,74,1075,(1952)、J.Am. Chem. Soc.,118,2374,(1996)、Tetrahedron,22,2957,(1966)、Tetrahedron Lett.,38,741,(1997)、Indian.J.Chem. sectB,39,173,(2000)、J.Phys. Chem.A, 106,1961,(2002)等記載之公知的方法來製造，例如使異苯並呋喃衍 生物與溴苊烯衍生物反應，以脫水處理製造溴熒蒽衍生物。接著，碳-碳鍵生成反應(鈴木、熊田-玉尾、Still、園頭反應等)、碳-氮鍵生成反應(Buchwald-Hartwig反應等)可衍生成本發明之化合物。
本發明之胺基二苯並芴衍生物可作為有機EL元件用材料，而作為有機EL元件用發光材料，特別是摻雜劑材料使用更佳。
本發明之有機EL元件係於一對電極間挾著由至少含有發光層之一層或多層所構成之有機化合物層的有機電致發光元件，前述有機化合物層之至少一層為至少含有一種本發明之熒蒽化合物者。
本發明之有機EL元件中，前述發光層較佳為至少含有一種前述熒蔥化合物，該發光層中較佳為含有本發明之熒蒽化合物0.01~20重量%，更佳為0.5~20重量%，特佳為8~20重量%，最佳為15~20重量%。
本發明之熒蒽化合物作為有機EL元件的發光材料使用時，上述發光層較佳為含有至少一種之上述熒蒽化合物與至少一種選自下述一般式(2a)~(2d)表示之化合物，選自下述一般式(2a)~(2d)表示之化合物之至少一種較佳為主(host)材料。
以下說明一般式(2a)~(2d)。
一般式(2a) (式(2a)中，A1 及A2 係分別獨立為取代或無取代之核碳數6~20之芳香族環所衍生的基。該芳香族環可被1或2以上之取代基取代。該取代基係選自取代或無取代之核碳數6~50之芳基、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之碳數3~50之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數6~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧羰基、取代或無取代之甲矽烷基、羧基、鹵原子、氰基、硝基及羥基。該芳香族環被2以上之取代基取代時，該取代基可相同或不同，鄰接之取代基彼此互相鍵結，可形成飽和或不飽和之環狀結構。
R1 ~R8 係分別獨立選自氫原子、取代或無取代之核碳數6~50之芳基、取代或無取代之核原子數5~50之雜芳基、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之碳數3~50之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數6~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數 5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧羰基、取代或無取代之甲矽烷基、羧基、鹵原子、氰基、硝基及羥基)。
一般式(2a)係前述A1 與A2 為不同之基較佳。
前述一般式(2a)中，A1 與A2 中之至少一個為具有取代或無取代之核原子數10~30之縮合環基之取代基較佳。
前述取代或無取代之核原子數10~30之縮合環基為取代或無取代之萘環較佳。
一般式(2a)之取代或無取代之核碳數6~20之芳香族環所衍生的基，例如有苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對三聯苯基-4-基、對三聯苯基-3-基、對三聯苯基-2-基、間三聯苯基-4-基、間三聯苯基-3-基、間三聯苯基-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對第三丁基苯基、對(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯苯基、4"-第三丁基對三聯苯基-4-基等。較佳為取代或無取代之核碳數10~14之芳香族環所衍生的基，特別理想為1-萘基、2-萘基、9-菲基。
前述取代或無取代之核碳數6~50之芳基例如有苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯 基、4-聯苯基、對三聯苯基-4-基、對三聯苯基-3-基、對三聯苯基-2-基、間三聯苯基-4-基、間三聯苯基-3-基、間三聯苯基-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對第三丁基苯基、對(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯苯基、4"-第三丁基對三聯苯基-4-基等。較佳為取代或無取代之核碳數6~18之芳基，特別理想為苯基、1-萘基、2-萘基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對第三丁基苯基。
一般式(2a)之A1 及A2 係分別獨立為取代或無取代之核碳數10~30之芳香族環基(但是不包括蒽殘基)。A1 及A2 之取代基係分別獨立為氫原子、取代或無取代之核碳數6~50之芳香族環基、取代或無取代之核原子数5~50之芳香族雜環基、取代或無取代之碳數1~50之烷基、取代或無取代之環烷基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧基、取代或無取代之碳數6~50之芳烷基、取代或無取代之核原子數5~50之芳氧基、取代或無取代之核原子數5~50之芳硫基、取代或無取代之碳數1~50之烷氧羰基、取代或無取代之甲矽烷基、羧基、鹵原子、氰基、硝基或羥基。
一般式(2a)之A1 及A2 之核碳數10~30之芳香族環基(但是不包括蒽殘基)之例有取代或無取代之α-萘基及β-萘基、取代或無取代之菲基、取代或無取代之基、取代或無取代之丁省基、取代或無取代之苉基、取代或無取代之 苯基萘基、取代或無取代之萘基萘基、取代或無取代之萘基苯基、取代或無取代之苯基苉基、取代或無取代之苉苯基、取代或無取代之萘基萘基萘基、取代或無取代之萘基萘基苯基、取代或無取代之萘基苯基苯基、取代或無取代之萘基苯基萘基、取代或無取代之苯基萘基萘基、取代或無取代之苯基萘基苯基、取代或無取代之苯基苯基萘基等。這些中較佳為取代或無取代之α-萘基及β-萘基、取代或無取代之苯基萘基、取代或無取代之萘基萘基、或取代或無取代之萘基苯基。
一般式(2a)之R1 ~R8 之取代或無取代之核碳數6~50之芳基，例如有苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對三聯苯基-4-基、對三聯苯基-3-基、對三聯苯基-2-基、間三聯苯基-4-基、間三聯苯基-3-基、間三聯苯基-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對第三丁基苯基、對(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基聯苯基、4"-第三丁基對三聯苯基-4-基等。
一般式(2a)之R1 ~R8 之取代或無取代之核碳數5~50之雜芳基，例如有1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-異吲哚基、2-異吲哚基、3-異吲哚基、4-異吲哚基、 5-異吲哚基、6-異吲哚基、7-異吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯並呋喃基、3-苯並呋喃基、4-苯並呋喃基、5-苯並呋喃基、6-苯並呋喃基、7-苯並呋喃基、1-異苯並呋喃基、3-異苯並呋喃基、4-異苯並呋喃基、5-異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7-異苯並呋喃基、喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、5-異喹啉基、6-異喹啉基、7-異喹啉基、8-異喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1,7-菲繞啉-2-基、1,7-菲繞啉-3-基、1,7-菲繞啉-4-基、1,7-菲繞啉-5-基、1,7-菲繞啉-6-基、1,7-菲繞啉-8-基、1,7-菲繞啉-9-基、1,7-菲繞啉-10-基、1,8-菲繞啉-2-基、1,8-菲繞啉-3-基、1,8-菲繞啉-4-基、1,8-菲繞啉-5-基、1,8-菲繞啉-6-基、1,8-菲繞啉-7-基、1,8-菲繞啉-9-基、1,8-菲繞啉-10-基、1,9-菲繞啉-2-基、1,9-菲繞啉-3-基、1,9-菲繞啉-4-基、1,9-菲繞啉-5-基、1,9-菲繞啉-6-基、1,9-菲繞啉-7-基、1,9菲繞啉-8-基、1,9-菲繞啉-10-基、1,10-菲繞啉-2-基、1,10-菲繞啉-3-基、1,10-菲繞啉-4-基、1,10-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-1-基、2,9-菲繞啉-3-基、2,9-菲繞啉-4-基、2,9-菲繞啉-5-基、2,9-菲繞啉-6-基、2,9-菲繞啉-7-基、2,9菲繞啉-8-基、2,9-菲繞啉- 10-基、2,8-菲繞啉-1-基、2,8-菲繞啉-3-基、2,8-菲繞啉-4-基、2,8-菲繞啉-5-基、2,8-菲繞啉-6-基、2,8-菲繞啉-7-基、2,8菲繞啉-9-基、2,8-菲繞啉-10-基、2,7-菲繞啉-1-基、2,7-菲繞啉-3-基、2,7-菲繞啉-4-基、2,7-菲繞啉-5-基、2,7-菲繞啉-6-基、2,7-菲繞啉-8-基、2,7菲繞啉-9-基、2,7-菲繞啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、10-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、10-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-氧二氮雜茂基、2-噻嗯基、3-噻嗯基、2-甲基吡咯基-1-基、2-甲基吡咯基-3-基、2-甲基吡咯基-4-基、2-甲基吡咯基-5-基、3-甲基吡咯基-1-基、3-甲基吡咯基-2-基、3-甲基吡咯基-4-基、3-甲基吡咯基-5-基、2-第三丁基吡咯基-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯基-1-基、2-甲基1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-第三丁基-1-吲哚基、4-第三丁基-1-吲哚基、2-第三丁基-3-吲哚基、4-第三丁基-3-吲哚基等。
一般式(2a)之R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之取代或無取代之碳數1~50之烷基，例如有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、2-羥異丁基、1,2-二羥乙基、1,3-二羥異丙基、2,3-二羥基第三丁基、1,2,3-三羥丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、 2,3-二氯第三丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴基第三丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘第三丁基、1,2,3-三碘丙基、胺甲基、1-胺乙基、2-胺乙基、2-胺異丁基、1,2-二胺乙基、1,3-二胺異丙基、2,3-二胺基第三丁基、1,2,3-三胺丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2-氰異丁基、1,2-二氰乙基、1,3-二氰異丙基、2,3-二氰基第三丁基、1,2,3-三氰丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基異丁基、1,2-二硝基乙基、1,3-二硝基異丙基、2,3-二硝基第三丁基、1,2,3-三硝基丙基等。
一般式(2a)之R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之取代或無取代之碳數3~50之環烷基，例如有環丙基、環丁基、環戊基、環己基、4-甲基環己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、1-降冰片基、2-降冰片基等。
一般式(2a)之R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之碳數1~50之烷氧基係以-OY表示之基，Y例如有與前述R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之取代或無取代之碳數1~50之烷基所說明者相同的例。
一般式(2a)之R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之碳數6~50之芳烷基，例如有苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基異丙基、2-苯基異丙基、苯基第三丁基、α-萘基甲基、1-α-萘基乙基、2-α-萘基乙基、1-α-萘基異丙基、2- α-萘基異丙基、β-萘基甲基、1-β-萘基乙基、2-β-萘基乙基、1-β-萘基異丙基、2-β-萘基異丙基、1-吡咯基甲基、2-(1-吡咯基)乙基、對甲基苄基、間甲基苄基、鄰甲基苄基、對氯苄基、間氯苄基、鄰氯苄基、對溴苄基、間溴苄基、鄰溴苄基、對碘苄基、間碘苄基、鄰碘苄基、對羥基苄基、間羥基苄基、鄰羥基苄基、對胺基苄基、間胺基苄基、鄰胺基苄基、對硝基苄基、間硝基苄基、鄰硝基苄基、對氰苄基、間氰苄基、鄰氰苄基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙基等。
一般式(2a)之R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之核原子數5~50之芳氧基及芳硫基係分別以-OY'及-SY"表示，Y'及Y"之例有與前述R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之核原子數5~50之芳基所說明者相同例。
一般式(2a)之R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之碳數1~50之烷氧羰基係以-COOZ所示之基，Z之例有與前述R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之碳數1~50之烷基所說明者相同例。
一般式(2a)之R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之甲矽烷基，例如有三甲基甲矽烷基、三乙基甲矽烷基、第三丁基二甲基甲矽烷基、乙烯基二甲基甲矽烷基、丙基二甲基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基等。
一般式(2a)之R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基之鹵原子，例如有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
前述R1 ~R8 及前述芳香族環之取代基所示之基的取代 基，例如有鹵原子、羥基、硝基、氰基、烷基、芳基、環烷基、烷氧基、芳香族雜環基、芳烷基、芳氧基、芳硫基、烷氧基羰基、羧基等。
一般式(2a)表示之蒽衍生物較佳為具有下述一般式(2a')表示之結構的化合物。
(式(2a')中，A1 及A2 、R1 ~R8 係各自獨立與一般式(2a)相同，有相同具體例。
但是一般式(2a')中，於中心之蒽之第9位及第10位上，未鍵結對於該蒽上所示之X-Y軸成為對稱型之基的情形)。
本發明之有機EL元件所用之一般式(2a)所示之蒽衍生物的具體例，例如有日本特開2004-356033號公報[0043]~[0063]所示之分子中具有2個蒽骨架者、或國際公開第2005/061656號說明書之第27~28頁所示具有1個蒽骨架之 化合物等公知的各種蒽衍生物。代表性具體例如下所述。
一般式(2b) (式(2b)中，Ar1 及Ar2 係分別獨立表示取代或無取代之核碳數6~50的芳基。
L1 及L2 係分別獨立表示選自取代或無取代之伸苯基、取代或無取代之伸萘基、取代或無取代之伸芴基及取代或無取代之二苯並伸甲矽烷基。
m為0~2之整數，n為1~4之整數，s為0~2之整數，t為0~4之整數。
又，L1 或Ar1 鍵結於芘之第1~5位中任一位置，L2 或Ar2 鍵結於芘之第6~10位中任一位置)。
一般式(2b)之Ar1 及Ar2 之核碳數6~50的芳基，例如有苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、9-(10-苯基)蒽基、9-(10-萘基-1-基)蒽基、9-(10-萘基-2-基)蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、p-三聯苯基-4-基、p-三聯苯基-3-基、p-三聯苯基-2-基、m-三聯苯基-4-基、m-三聯苯基-3-基、m-三聯苯基-2-基、o-甲苯基、m-甲苯基、p-甲苯基、p-t-丁基苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基等。較佳為核碳數6~16的芳香族環基， 特佳為苯基、1-萘基、2-萘基、9-(10-苯基)蒽基、9-(10-萘基-1-基)蒽基、9-(10-萘基-2-基)蒽基、9-菲基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、o-甲苯基、m-甲苯基、p-甲苯基、p-t-丁基苯基。
又，前述芳基可被再取代基取代，取代基例如有烷基(甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、s-丁基、異丁基、t-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、2-羥基異丁基、1,2-二羥基乙基、1,3-二羥基異丙基、2,3-二羥基-t-丁基、1,2,3-三羥基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯異丁基、1,2-二氯乙基、1,3-二氯異丙基、2,3-二氯-t-丁基、1,2,3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴異丁基、1,2-二溴乙基、1,3-二溴異丙基、2,3-二溴-t-丁基、1,2,3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘異丁基、1,2-二碘乙基、1,3-二碘異丙基、2,3-二碘-t-丁基、1,2,3-三碘丙基、胺甲基、1-胺乙基、2-胺乙基、2-胺異丁基、1,2-二胺乙基、1,3-二胺異丙基、2,3-二胺-t-丁基、1,2,3-三胺丙基、氰甲基、1-氰乙基、2-氰乙基、2-氰異丁基、1,2-二氰乙基、1,3-二氰異丙基、2,3-二氰-t-丁基、1,2,3-三氰丙基、硝甲基、1-硝乙基、2-硝乙基、2-硝異丁基、1,2-二硝乙基、1,3-二硝異丙基、2,3-二硝-t-丁基、1,2,3-三硝丙基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、4-甲基環己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、1-原菠烷基、2-原菠烷基等)、碳數1~6的烷氧基(乙氧基、甲氧基、i-丙氧基、n-丙氧基、 s-丁氧基、t-丁氧基、戊氧基、己氧基、環戊氧基、環己氧基等)、核原子數5~40的芳基、被核原子數5~40之芳基所取代之胺基、具有核原子數5~40之芳基的酯基、具有碳數1~6之烷基的酯基、氰基、硝基、鹵素原子等。
一般式(2b)之L1 及L2 較佳為選自取代或無取代之伸苯基及取代或無取代之伸芴基。
又，此取代基例如有與前述芳香族基所舉出者相同者。
一般式(2b)之m較佳為0~1之整數。一般式(2b)之n較佳為1~2之整數。一般式(2b)之s較佳為0~1之整數。
一般式(2b)之t較佳為0~2之整數。
本發明之有機EL元件所用之一般式(2b)所示之芘衍生物的具體例，例如有國際公開第2005/115950號說明書[0020]~[0023]所示的非對稱芘衍生物。此外，對稱芘衍生物亦可作為本發明有機EL元件用材料使用。代表之具體例如下述。
一般式(2c)
(式(2c)中，Ar1 、Ar2 及Ar3 係各獨立表示選自具有蒽結構之基、具有菲結構之基及具有芘結構之基，R1 、R2 及R3 係各獨立表示氫原子或取代基)。
一般式(2c)之Ar1 、Ar2 及Ar3 較佳為選自取代或無取代之蒽苯基、蒽基、菲基、苝基及芘基，更佳為選自烷基取代或無取代之蒽苯基、菲基及芘基，特佳為選自芘基及菲基。
一般式(2c)之R1 、R2 及R3 例如有氫原子、烷基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~10，例如有甲基、乙基、異丙基、t-丁基、n-辛基、n-癸基、n-十六烷基、環丙基、環戊基、環己基等)、烯基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~10，例如有乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等)、炔基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~10，例如有丙炔基、3-戊炔基等)、芳基(較佳為碳數6~30，更佳為碳數6~20，特佳為碳數6~12，例如有苯基、p-甲基苯基、萘基、蒽基等)、胺基(較佳為碳數0~30，更佳為碳數0~20，特佳為碳數0~10，例如有胺基、甲基胺基、二甲胺基、二乙胺基、二苄基胺基、二苯基胺基、二甲苯胺基等)、烷氧基(較 佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~10，例如有甲氧基、乙氧基、丁氧基、2-乙基己氧基等)、芳氧基(較佳為碳數6~30，更佳為碳數6~20，特佳為碳數6~12，例如有苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等)、雜芳氧基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有吡啶氧基、吡嗪基氧基、嘧啶基氧基、喹啉氧基等)、醯基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有乙醯基、苯甲醯基、甲醯基、三甲基乙醯基等)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~12，例如有甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~30，更佳為碳數7~20，特佳為碳數7~12，例如有苯氧基羰基等)、醯氧基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~10，例如有乙醯氧基、苯甲醯氧基等)、醯基胺基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~10，例如有乙醯基胺基、苯甲醯基胺基等)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~12，例如有甲氧基羰基胺基等)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30，更佳為碳數7~20，特佳為碳數7~12，例如有苯氧基羰基胺基等)、磺醯基胺基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有甲磺醯基胺基、苯磺醯基胺基等)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30，更佳為碳數0~20，特佳為碳數0~12，例如有胺磺醯基、甲基胺磺醯基、二甲基胺磺醯基、苯基胺磺醯基等)、胺基甲醯基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳 數1~12，例如有胺基甲醯基、甲基胺基甲醯基、二乙基胺基甲醯基、苯基胺基甲醯基等)、烷硫基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有甲硫基、乙硫基等)、芳硫基(較佳為碳數6~30，更佳為碳數6~20，特佳為碳數6~12，例如有苯硫基等)、雜芳硫基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有吡啶硫基、2-苯並咪唑硫基、2-苯並噁唑硫基、2-苯並噻唑硫基等)、磺醯基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有甲磺醯基、對甲磺醯基等)、亞磺醯基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有甲亞磺醯基、苯亞磺醯基等)、脲基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有脲基、甲基脲基、苯基脲基等)、磷酸醯胺基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有二乙基磷酸醯胺基、苯基磷酸醯胺基等)、羥基、氫硫基、鹵原子(例如有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、氰基、磺基、羧基、硝基、羥肟酸基、亞磺基、聯胺基、亞胺基、雜環基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~12，雜原子例如有氮原子、氧原子、硫原子，具體例有咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、嗎啉基、苯並噁唑基、苯並咪唑基、苯並噻唑基等)、甲矽烷基(較佳為碳數3~40，更佳為碳數3~30，特佳為碳數3~24，例如有三甲基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基等)等。這些取代基可再被取代。
一般式(2c)之取代基R1 、R2 及R3 較佳為選自烷基及 芳基。
本發明之有機EL元件所使用之一般式(2c)所示之胺衍生物的具體例有日本特開2002-324678號公報[0079]~[0083]所示之胺衍生物等公知之各種胺衍生物。代表性具體例如下述。
一般式(2d) (式(2d)中，Ar11 、Ar21 及Ar31 係各自獨立表示核碳數6~50的芳基。前述芳基可被1或2以上的取代基所取代。
Ar11 、Ar21 、Ar31 及這些芳基所具有之取代基之至少1個為具有核碳數10~20之縮合環芳基結構或核碳數6~20之縮合環雜芳基結構。
Ar係表示由芳香族環或雜芳香環所衍生的3價基)。
一般式(2d)之Ar11 、Ar21 及Ar31 之核碳數6~50的芳基較佳為核碳數為6~30，更佳為6~20，特佳為6~16。芳基例如有苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、芴基、聯苯基、三聯苯基、紅螢烯基、1,2-苯並菲基、苯並菲基、苯並蒽基、苯並菲基、二苯基蒽基等，這些芳基可進一步具有取代基。
芳基上之取代基例如有烷基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~10，例如有甲基、乙基、異丙基、t-丁基、n-辛基、n-癸基、n-十六烷基、環丙基、環戊基、環己基等)、烯基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~10，例如有乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等)、炔基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~10，例如有丙炔基、3-戊炔基等)、芳基(較佳為碳數6~30，更佳為碳數6~20，特佳為碳數6~12，例如有苯基、p-甲基苯基、萘基、蒽基等)、胺基(較佳為碳數0~30，更佳為碳數0~20，特佳為碳數0~10，例如有胺基、甲基胺基、二甲胺基、二乙胺基、二苄基胺基 、二苯基胺基、二甲苯胺基等)、烷氧基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~10，例如有甲氧基、乙氧基、丁氧基、2-乙基己氧基等)、芳氧基(較佳為碳數6~30，更佳為碳數6~20，特佳為碳數6~12，例如有苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等)、雜芳氧基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有吡啶氧基、吡嗪基氧基、嘧啶基氧基、喹啉氧基等)、醯基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有乙醯基、苯甲醯基、甲醯基、三甲基乙醯基等)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~12，例如有甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~30，更佳為碳數7~20，特佳為碳數7~12，例如有苯氧基羰基等)、醯氧基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~10，例如有乙醯氧基、苯甲醯氧基等)、醯基胺基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~10，例如有乙醯基胺基、苯甲醯基胺基等)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30，更佳為碳數2~20，特佳為碳數2~12，例如有甲氧基羰基胺基等)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30，更佳為碳數7~20，特佳為碳數7~12，例如有苯氧基羰基胺基等)、磺醯基胺基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有甲磺醯基胺基、苯磺醯基胺基等)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30，更佳為碳數0~20，特佳為碳數0~12，例如有胺磺醯基、甲基胺磺醯基，二甲基胺磺醯基、苯基胺磺醯基等)、胺基甲醯基(較佳 為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有胺基甲醯基、甲基胺基甲醯基、二乙基胺基甲醯基、苯基胺基甲醯基等)、烷硫基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有甲硫基、乙硫基等)、芳硫基(較佳為碳數6~30，更佳為碳數6~20，特佳為碳數6~12，例如有苯硫基等)、雜芳硫基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有吡啶硫基、2-苯並咪唑硫基、2-苯並噁唑硫基、2-苯並噻唑硫基等)、磺醯基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有甲磺醯基、對甲磺醯基等)、亞磺醯基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有甲烷亞磺醯基、苯亞磺醯基等)、脲基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有脲基、甲基脲基、苯基脲基等)、磷酸醯胺基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~20，特佳為碳數1~12，例如有二乙基磷酸醯胺基、苯基磷酸醯胺基等)、羥基、氫硫基、鹵原子(例如有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、氰基、磺基、羧基、硝基、羥肟酸基、亞磺基、聯胺基、亞胺基、雜環基(較佳為碳數1~30，更佳為碳數1~12，作為雜原子，例如有氮原子、氧原子、硫原子，具體有咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、嗎啉基、苯並噁唑基、苯並咪唑基、苯並噻唑基、咔唑基、吖庚因基等)、甲矽烷基(較佳為碳數3~40，更佳為碳數3~30，特佳為碳數3~24，例如有三甲基甲矽烷基、三苯基甲矽烷基等)等。這些取代 基可再被取代。
一般式(2d)之Ar11 、Ar21 、Ar31 及這些芳基所具有之取代基之至少1個所具有的核碳數10~20之縮合環芳基結構例如有萘結構、蒽結構、菲結構、芘結構、苝結構等，較佳為萘結構、蔥結構、芘結構、菲結構，更佳為菲結構、4環以上之芳基結構，特佳為芘結構。
一般式(2d)之Ar11 、Ar21 、Ar31 及這些芳基所具有之取代基之至少1個所具有之核碳數6~20的縮合環雜芳基結構例如有喹啉結構、喹喔啉結構、喹唑啉結構、吖啶結構、菲啶結構、酞嗪結構、菲繞啉結構等，較佳為喹啉結構、喹喔啉結構、喹唑啉結構、酞嗪結構、菲繞啉結構。
一般式(2d)之Ar之芳香環所衍生的3價基，較佳為碳數6~30，更佳為6~20，特佳為碳數6~16。具體為苯、萘、蒽、菲、芘、苯并菲基所衍生的3價基等。
一般式(2d)中，Ar之雜芳香環所衍生的3價基，較佳為含有作為雜原子之選自氮原子、硫原子及氧原子之原子，更佳為含有氮原子。又，較佳為碳數2~30，更佳為碳數3~20，特佳為碳數3~16。具體例有吡啶、吡嗪、噻喃、喹啉、喹喔啉、三嗪所衍生的3價基等。這些芳香環或雜芳香環所衍生的3價基可具有取代基。取代基例如有取代基Ar11 之芳基上的取代基所示之基等。Ar較佳為苯三基、萘三基、蒽三基、芘三基、苯并菲基所衍生的3價基，更佳為苯三基，特佳為為無取代(Ar11 、Ar21 及Ar31 被取代)苯三基、烷基取代苯三基。
本發明之有機EL元件所使用之一般式(2d)所示之苯衍生物的具體例有特開2002-324678號公報[0079]~[0083]所示苯衍生物等公知之各種苯衍生物。代表性具體例如下述。
本發明之有機EL元件中，發光層等各有機層的形成可使用真空蒸鍍、分子線蒸鍍法(MBE法)、濺鍍、電漿、離子植入等乾式成膜法或溶解於溶劑之溶液之旋轉塗佈法、浸漬法、鑄膜法、棒塗法、輥塗法、流塗法、噴墨等之塗佈法。
特別是使用本發明之熒蒽化合物製造有機EL元件時 ，有機化合物層及發光層不僅可用蒸鍍，也可以濕式成膜。
有機化合物層之各層的膜厚無特別限定，但是必須設定為適當的膜厚。一般，膜厚太薄時，會產生針孔，有時即使外加電場界也無法得到充分的發光亮度，相反的，太厚時，為了得到一定的光輸出，需要較高的外加電壓，效果變差，因此通常膜厚為5nm~10μm的範圍，更佳為10nm~0.2μm的範圍。
濕式成膜法時，有機EL元件用材料可使用含有本發明之熒蒽化合物與溶劑之含有機EL材料之溶液，此含有機EL材料之溶液較佳為使用含有本發明之熒蒽化合物之至少一種與選自上述一般式(2a)~(2d)表示之化合物之至少一種之含有機EL材料之溶液。
此時，將形成各層之有機EL材料溶解或分散於適當之溶劑中，調製含有機EL材料之溶液，形成薄膜，其溶劑無限定。溶劑例如有二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷、三氯乙烷、氯苯、二氯苯、氯甲苯、三氟甲苯等之鹵系烴系溶劑、二丁醚、四氫呋喃、四氫吡喃、二噁烷、苯甲醚、二甲氧基乙烷等之醚系溶劑、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、己醇、環己醇、甲基乙氧基乙醇、乙基乙氧基乙醇、乙二醇等之醇系溶劑、丙酮、甲基乙基酮、二乙酮、2-己酮、甲基異丁酮、2-庚酮、4-庚酮、二異丁酮、丙酮基丙酮、異佛爾酮、環己酮、甲基己酮、二苯甲酮等之酮系溶劑、苯、甲苯、二甲苯、 乙基苯、己烷、環己烷、辛烷、癸烷、四氫化萘等之烴系溶劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等之酯系溶劑、二甲基碳酸酯、甲基乙基碳酸酯、二乙基碳酸酯等之鏈狀碳酸酯系溶劑、乙烯碳酸酯、丙烯碳酸酯等之環狀碳酸酯系溶劑等。其中較佳為甲苯、二噁烷等之烴系溶劑或醚系溶劑。這些溶劑可單獨或混合2種以上使用。可使用之溶劑不限於此。
為了提高成膜性、防止膜之針孔等，對於有機化合物層可使用適當之樹脂或添加劑。可使用之樹脂例如有聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯、聚醯胺、聚胺基甲酸乙酯、聚碸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、纖維素等之絕緣性樹脂及其共聚物、聚-N-乙烯基咔唑、聚矽烷等之光導電性樹脂、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯等之導電性樹脂等。添加劑例如有抗氧化劑、紫外線吸收劑、可塑劑等。
為了提高本發明製得之有機EL元件對溫度、濕度、氣氛等之安定性，可在元件的表面設置保護層，或以聚矽氧油、樹脂等保護元件整體。
本發明之有機EL元件較佳為在一對電極之至少其中之一的表面配置選自硫屬化合物層、鹵化金屬層及金屬酸化物層的層。
(有機EL元件之構成)
以下說明本發明之有機EL元件之元件構成。
(1)有機EL元件之構成 本發明之有機EL元件之代表的元件構成，例如有(1)陽極/發光層/陰極 (2)陽極/電洞注入層/發光層/陰極 (3)陽極/發光層/電子注入層/陰極 (4)陽極/電洞注入層/發光層/電子注入層/陰極 (5)陽極/有機半導體層/發光層/陰極 (6)陽極/有機半導體層/電子障壁層/發光層/陰極 (7)陽極/有機半導體層/發光層/附著改善層/陰極 (8)陽極/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子注入層/陰極 (9)陽極/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (10)陽極/無機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (11)陽極/有機半導體層/絕緣層/發光層/絕緣層/陰極 (12)陽極/絕緣層/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/絕緣層/陰極 (13)陽極/絕緣層/電洞注入層/電洞輸送層/發光層/電子注入層/陰極等之構造。
其中較佳為使用(8)的構成。
本發明之化合物可用於上述任一的有機層，但是存在於這些構成要素中之發光帶域或電洞輸送帶域較佳。含量係選自30~100莫耳%。
(2)透光性基板 本發明之有機EL元件通常係製作於透光性基板上。透光性基板係支撐有機EL元件的基板，400~700nm之可見光範圍之光的透過率為50%以上，且平滑之基板較佳。
具體而言，例如有玻璃板、聚合物板等。玻璃板特別是鈉鈣玻璃、含鋇‧鍶之玻璃、鉛玻璃、鋁矽酸玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃、石英等。另外，聚合物板例如有聚碳酸酯、丙烯酸、聚對苯二甲酸乙二酯、聚硫醚、聚碸等。
(3)陽極 有機EL元件之陽極係擔任將電洞注入電洞輸送層或發光層的功能者，具有4.5eV以上之功函數較佳。本發明用之陽極材料之具體例有氧化銦錫合金(ITO)、氧化錫(NESA)、金、銀、鉑、銅等。陰極係將電子注入電子輸送層或發光層為目的，以功函數較低之材料為佳。
這些電極物質可以蒸鍍法或濺鍍法等形成薄膜來製作陽極。
如上述由陽極取出發光層之發光時，陽極對於發光之穿透率為大於10%較佳。又，陽極之薄片電阻為數百Ω/□以下較佳。陽極之膜厚係因材料而異，但是通常為10nm-1μm，較佳為10~200nm的範圍。
(4)發光層 有機EL元件之發光層兼具下述功能者。即(1)注入功能：外加電場時，可由陽極或電洞注入層注入電洞，且可由陰極或電子注入層注入電子的功能。
(2)輸送功能：以電場的力量移動注入之電荷(電子與電洞)的功能。
(3)發光功能：提供電子與電洞之再結合的場所，以此連結發光的功能。但是電洞注入之容易度與電子之注入之容易度可不同，又以電洞與電子之移動度表示之輸送能可高低，但是移動其中一方電荷為佳。
形成此發光層的方法可使用例如蒸鍍法、旋轉塗佈法、LB (Langmuir Brozet)法等公知方法。發光層特別是以分子堆積膜為佳。
此處所謂分子堆積膜係指由氣相狀態之材料化合物所沈澱形成的薄膜或由溶液狀態或液相狀態之材料化合物固化所形成的膜，通常此分子堆積膜係藉由在凝集構造、高次構造方面不同，或因該構造所產生之功能性不同來區別LB法所形成之薄膜(分子累積膜)。
又，如日本特開昭57-51781號所揭示，將樹脂等之黏結劑與材料化合物溶解於溶劑中形成溶液後，使用旋轉塗佈法等將此溶液製成薄膜，也可形成發光層。
在不影響本發明目的之範圍內，視需要可在發光層中含有由具有本發明之熒蒽構造之化合物及含縮合環之化合物所構成之發光材料以外之其他公知的發光材料，或可將含有其他公知發光材料的發光層層合於含有本發明之發光 材料的發光層上。
發光層之膜厚較佳為5~50nm，更佳為7~50nm，最佳為10~50nm。未達5nm時，有時發光層之形成困難，色度之調整困難，超過50nm時，有時驅動電壓會上昇。
(5)電洞注入、輸送層(電洞輸送帶域) 電洞注入、輸送層係幫助電洞注入於發光層，並且輸送至發光區域的層，電洞移動度較大，電離電位通常較低為5.5eV以下。這種電洞注入、輸送層理想為以較低之電場強度將電洞輸送至發光層的材料，而電洞之移動度例如於外加104 ~106 V/cm之電場時，至少為10-4 cm2 /V．秒者較佳。
本發明之熒蒽化合物用於電洞輸送帶域時，本發明之熒蒽化合物可單獨形成電洞注入、輸送層，或與其他材料混合使用。
與本發明之熒蒽化合物混合形成電洞注入．輸送層的材料只要是具有上述較佳特性者，即無特別限定，可任意選擇使用以往光傳導材料中，常作為電洞之電荷輸送材料使用者，或常用於有機EL元件之電洞注入．輸送層之公知物。
具體例有三唑衍生物(參照美國專利3,112,197號說明書等)、噁二唑衍生物(參照美國專利3,189,447號說明書等)、咪唑衍生物(參照日本特公昭37-16096號公報等)、聚芳基烷衍生物(參照美國專利3,615,402號說明書、同第 3,820,989號說明書、同第3,542,544號說明書、特公昭45-555號公報、同51-10983號公報、特開昭51-93224號公報、同55-17105號公報、同56-4148號公報、同55-108667號公報、同55-156953號公報、同56-36656號公報等)、吡唑啉衍生物及吡唑啉酮衍生物(參照美國專利第3,180,729號說明書、同第4,278,746號說明書、特開昭55-88064號公報、同55-88065號公報、同49-105537號公報、同55-51086號公報、同56-80051號公報、同56-88141號公報、同57-45545號公報、同54-112637號公報、同55-74546號公報等)、苯二胺衍生物(參照美國專利第3,615,404號說明書、特公昭51-10105號公報、同46-3712號公報、同47-25336號公報、特開昭54-119925號公報等)、芳基胺衍生物(參照美國專利第3,567,450號說明書、同第3,240,597號說明書、同第3,658,520號說明書、同第4,232,103號說明書、同第4,175,961號說明書、同第4,012,376號說明書、特公昭49-35702號公報、同39-27577號公報、特開昭55-144250號公報、同56-119132號公報、同56-22437號公報、西德專利第1,110,518號說明書等)、胺取代芳基丙烯醯芳烴衍生物(參照美國專利第3,526,501號說明書等)、噁唑衍生物(美國專利第3,257,203號說明書等所揭示者)、苯乙烯基蒽衍生物(參照日本特開昭56-46234號公報等)、芴酮衍生物(參照日本特開昭54-110837號公報等)、腙衍生物(參照美國專利第3,717,462號說明書、特開昭54-59143號公報、同55-52063號公報、同55-52064號公報、同55-46760號公報 、同57-11350號公報、同57-148749號公報、特開平2-311591號公報等)、茋衍生物(參照特開昭61-210363號公報、同第61-228451號公報、同61-14642號公報、同61-72255號公報、同62-47646號公報、同62-36674號公報、同62-10652號公報、同62-30255號公報、同60-93455號公報、同60-94462號公報、同60-174749號公報、同60-175052號公報等)、矽胺烷衍生物(美國專利第4,950,950號說明書)、聚矽烷系(特開平2-204996號公報)、苯胺系共聚物(特開平2-282263號公報)等。
電洞注入、輸送層之材料可使用上述者，較理想者為卟啉化合物(特開昭63-295695號公報等揭示者)、芳香族三級胺化合物及苯乙烯基胺化合物(美國專利第4,127,412號說明書、特開昭53-27033號公報、同54-58445號公報、同55-79450號公報、同55-144250號公報、同56-119132號公報、同61-295558號公報、同61-98353號公報、同63-295695號公報等)，特別理想為使用芳香族三級胺化合物。
美國專利第5,061,569號公報記載之分子內具有2個縮合芳香環，例如4,4'-雙[N-(1-萘基)-N-苯胺基]聯苯(以下簡稱為NPD)，或日本特開平4-308688號公報所記載之三苯胺單元連結成3個星芒型之4,4',4"-三(N-(3-甲基苯基)-N-苯胺基)三苯胺(以下簡稱為MTDATA)等。
除了前述作為發光層材料之前述芳香族二亞甲基系化合物外，p型Si、p型SiC等之無機化合物也可作為電洞 注入層之材料使用。
將上述化合物例如以真空蒸鍍法、旋轉塗佈法、鑄膜法、LB法等公知方法，形成薄膜化可形成電洞注入‧輸送層。電洞注入‧輸送層之膜厚並無特別限制，通常為5nm~5μm。
(6)電子注入層 電子注入層係幫助電子注入發光層之層，電子移動度大，而附著改善層係於此電子注入層中，特別是與陰極附著良好之材料所構成的層。用於電子注入層之材料較佳為8-羥喹啉或其衍生物之金屬錯合物。
上述8-羥基喹啉或其衍生物之金屬錯合物的具體例有含8-羥基喹啉(一般為8-喹啉酚或8-羥基喹啉)之螯合物之金屬螯合物羥基喹啉(oxynoid)化合物。
例如發光材料項所記載之Alq可作為電子注入層使用。
噁二唑衍生物衍生物例如有下述式表示之電子傳達化合物。
(式中Ar1 、Ar2 、Ar3 、Ar5 、Ar6 、Ar9 係分別為取代或無取代之芳基，彼此可相同或不同。Ar4 、Ar7 、Ar8 係分別為取代或無取代之伸芳基，彼此可相同或不同)。
芳基例如有苯基、聯苯基、蒽基、苝基、芘基。伸芳基例如有伸苯基、伸萘基、伸聯苯基、伸蒽基、伸苝基、伸芘基等。取代基例如有碳數1~10之烷基、碳數1~10之烷氧基或氰基等。此電子傳達化合物為薄膜形成性者較佳。
上述電子傳達化合物之具體例有下述者。
本發明之有機EL元件之較佳形態係輸送電子之區域或陰極與有機層之界面區域含有還原性摻雜劑的元件。還原性摻雜劑的定義係可還原電子輸送性化合物的物質。因此，只要是具有一定還原性者皆可使用，例如可使用至少一種選自鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬之氧化物、鹼金屬之鹵化物、鹼土金屬之氧化物、鹼土金屬之鹵化物、稀土金屬之氧化物或稀土金屬之鹵化物、鹼金屬之有機錯合物、鹼土金屬之有機錯合物，稀土金屬之有機錯合物所成群之物質為佳。
更具體而言，理想之還原性摻雜劑，例如有選自Li(功函數：2.9eV)、Na(功函數：2.36eV)、K(功函數：2.28eV)、Rb(功函數：2.16eV)及Cs(功函數：1.95eV)所成群之至少一種鹼金屬，或選自Ca(功函數：2.9eV)、Sr(功函數：2.0~2.5eV)及Ba(功函數：2.52eV)所成群之至少一種鹼土金屬之功函數為2.9eV以下者特別理想。其中較理想之還原性摻雜劑為選自K、Rb及Cs所成群之至少一種鹼金屬，更理想為Rb或Cs，最理想為Cs。這些鹼金屬還原能力高，以少量添加於電子注入區域可提高有機EL元件之發光亮度或達成長壽命化。功函數2.9eV以下之還原性摻雜劑理想為此等2種以上之鹼金屬的組合，特別是含有Cs之組合，例如Cs與Na、Cs與K、Cs與Rb、或Cs與Na、K之組合。組合含有Cs可有效發揮還原能力，添加於電子注入區域，可提高有機EL元件之發光亮度及達成長壽命化。
本發明中，在陰極與有機層之間尚可設置以絕緣體或半導體所構成之電子注入層。藉此可有效防止漏電流，提高電子注入性。這種絕緣體例如可使用選自鹼金屬硫化物、鹼土金屬硫化物、鹼金屬之鹵化物及鹼土金屬之鹵化物所成群之至少一種金屬化合物。電子注入層為這些之金屬硫化物所構成時，可進一步提高電子注入性。具體而言，理想之鹼金屬硫化物例如有Li2 O、K2 O、Na2 S、Na2 Se及Na2 O，理想之鹼土金屬硫化物例如有CaO、BaO、SrO、BeO、BaS及CaSe。理想之鹼金屬之鹵化物例如有LiF、NaF、KF、LiCl、KCl及NaCl等。理想之鹼土金屬之鹵化物例如有CaF2 、BaF2 、SrF2 、MgF2 及BeF2 等之氟化物或氟化物以外之鹵化物。
構成電子輸送層之半導體例如含有Ba、Ca、Sr、Yb、Al、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb及Zn中至少一種元素的氧化物、氮化物或氧化氮化物等一種單獨或二種以上的組合。構成電子輸送層之無機化合物為微結晶或非晶質之絕緣性薄膜較佳。電子輸送層為這些無機化合物所構成時，可形成更均質薄膜，因此，可減少暗點等之像素缺陷。這種無機化合物例如有上述鹼金屬硫化物、鹼土金屬硫化物、鹼金屬之鹵化物及鹼土金屬之鹵化物等。
(7)陰極 陰極係將電子注入電子注入‧輸送層或發光層，因此 功函數低(4eV以下)之金屬、合金、電傳導性化合物及其混合物可作為電極物質使用。這種電極物質之具體例有鈉、鈉‧鉀合金、鎂、鋰、鎂‧銀合金、鋁/氧化鋁、鋁‧鋰合金、銦、稀土金屬等。
此陰極係將這些電極物質以蒸鍍或濺鍍等方法形成薄膜來製作。
由陰極取出從發光層之發光時，陰極對於發光之穿透率為大於10%較佳。
又，作為陰極之薄片電阻為數百Ω/□以下較佳，膜厚通常為10nm~1μm，較佳為50~200nm。
(8)絕緣層 有機EL元件係將電場施加於超薄膜，因此，容易因漏電流或短路造成像素缺陷。為了防止此現象，在一對電極間插入絕緣性之薄膜層較佳。
絕緣層所用的材料例如有氧化鋁、氟化鋰、氧化鋰、氟化銫、氧化銫、氧化鎂、氟化鎂、氧化鈣、氟化鈣、氮化鋁、氧化鈦、氧化矽、氧化鍺、氮化矽、氮化硼、氧化鉬、氧化釕、氧化釩等，也可使用這些之混合物或層合物。
(9)有機EL元件之製造方法 以上述材料及形成方法形成陽極、發光層，視需要形成電洞注入層及必要時形成電子注入層，再形成陰極可製 作有機EL元件。也可由陰極至陽極，與前述相反順序製作有機EL元件。
以下說明在適當透光性基板上依序設置陽極/電洞注入層/發光層/電子注入層/陰極所構成之有機EL元件的製作例。
首先，藉由蒸鍍法或濺鍍法等方法，在適當透光性基板上形成1μm以下，較佳為10~200nm之膜厚之由陽極材料所構成的薄膜來製作陽極。其次，在此陽極上設置電洞注入層。電洞注入層之形成如前述，可藉由真空蒸鍍法、旋轉塗佈法、鑄膜法、LB法等方法，但是從易取得均質膜，且不易產生針孔等觀點而言，以真空蒸鍍法較佳。以真空蒸鍍法形成電洞注入層時，其蒸鍍條件係因使用之化合物(電洞注入層之材料)、目的之電洞注入層之結晶構造或再結合構造等而異，但一般理想條件為蒸鍍源溫度50~450℃，真空度10-7 ~10-3 Torr、蒸鍍速度0.01~50nm/秒、基板溫度-50~300℃、膜厚5nm~5μm之範圍。
其次，在電洞注入層上設置發光層之發光層的形成也可使用所要之有機發光材料，藉由真空蒸鍍法、濺鍍法、旋轉塗佈法、鑄膜法等方法，使有機發光材料形成薄膜來製作，但由易取得均質膜，且不易產生針孔等之觀點而言，較理想為藉由真空蒸鍍法來形成。藉由真空蒸鍍法形成發光層時，其蒸鍍條件係因使用之化合物而異，但一般可選擇與電洞注入層相同的條件範圍。
其次，此發光層上設置電子注入層。與電洞注入層、 發光層相同，為了得到均質膜，藉由真空蒸鍍法形成較佳。蒸鍍條件可選擇與電洞注入層、發光層相同之條件範圍。
本發明之化合物係因是否存在於發光帶域或電洞輸送帶域其中一層而異，但是使用真空蒸鍍法時，可與其他材料進行共同蒸鍍。而使用旋轉塗佈法時，可與其他材料混合。
最後層合陰極可得到有機EL元件。
陰極係由金屬所構成者，可使用蒸鍍法、濺鍍法。但是為了避免底層之有機物質在製膜時損傷，使用真空蒸鍍法較佳。
此有機EL元件之製作係在一次真空吸引下，由陽極至陰極連貫製作較佳。
本發明之有機EL元件之各有機薄膜層厚度無特別限定，一般薄膜太薄時，易產生針孔等缺陷，相反地，太厚時，需要高的外加電壓，效率差，因此理想為數nm~1μm之範圍。
有機EL元件外加直流電壓時，若以陽極為+、陰極為-之極性，外加5~40V之電壓時，可觀測到發光。又，以相反極性即使外加電壓也不會產生電流，完全不發光。外加交流電壓時，僅在陽極為+、陰極為-之極性時，可觀測到均勻發光。外加之交流波形可為任意波形。
(有機EL元件之應用)
本發明之有機EL元件即使低電壓下也可應用於要求高亮度及高發光效率的製品。應用例例如有顯示裝置、顯示器、照明裝置、印表機光源、液晶顯示裝置之背光等，也可用於標識、看板、室內裝飾等領域。顯示裝置例如有結能或高辨識性之平面面板顯示器。也可作為印表機光源之雷射光束印表機之光源使用。使用本發明之元件可大幅減少裝置體積。照明裝置或背光使用本發明之有機EL元件時，可得到節能效果。
 實施例
以下，依據實施例詳細說明本發明，但是只要不超過本發明之目的時，不限於以下之實施例。
合成實施例1(化合物1-2之合成)
(1)5-溴苊烯之合成 5-溴苊烯25.4g(107.3mmol)、dry Benzene 500ml中添加2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯并喹啉(DDQ)29.2g(128.7mmol)，加熱回流下攪拌6小時。反應混合物中再添加DDQ6.0g(26.4mmol)，攪拌4小時。放冷後，濾取沈殿物，以氯仿洗淨。調合濾液，以10%氫氧化鈉水溶液、水洗淨。分液後，有機相以無水硫酸鈉乾燥，餾去溶劑。減壓下、乾燥得到褐色固體之5-溴苊烯13.0g(收率51.6%)。
(2)3-溴-7,12-二苯并[k]熒蒽之合成 將1,3-二苯基異苯并呋喃14.9g(55.2mmol)、5-溴苊烯12.8g(55.2mmol)之甲苯50ml的混合物在加熱回流下攪拌16小時。餾去溶劑後，添加乙酸1200ml，加熱至80℃。此混合物中添加48%HBr水溶液150ml，以80℃攪拌1小時。冷却至室溫後，濾取沈殿物以甲醇洗淨。所得之黃色固體以甲苯200ml再結晶。濾取結晶得到黃色固體之3-溴-7,12-二苯并[k]熒蒽19.8g(收率：74%)。
(3)3-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蔥(化合物1-2)之合成 氬氣氛下，在3-溴-7,12-二苯并[k]熒蒽4.00g(8.27mmol)、9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸2.36g(9.92mmol)、甲苯25ml、二甲氧基乙烷25ml之混合物添加2M碳酸鈉水溶液(6.2ml，12.4mmol)、四(三苯基膦基)鈀0.29g(0.25mmol)，以80℃攪拌8小時。再添加四(三苯基膦基)鈀0.29g(0.25mmol)，以80℃攪拌11小時。冷卻至室溫後，添加甲醇，濾取固體，以甲醇洗淨。所得之固體以二氯甲烷、甲醇再結晶，得到黃色固體之3-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽4.78g(收率96.8%)。
對於製得之化合物測定FDMS(場解析-質譜)、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長(FL)的結果如下所示。又測定1 H-NMR的結果如圖1所示。NMR測定係以日本電子股份公司製FT- NMR裝置AL400來進行。
FDMS, calcd for C47H32=596,found m/z=596(M+ )
UV(PhMe);λmax，424nm(ε4.37)、FL(PhMe,λex=320nm);λmax，444nm
合成實施例2(化合物1-3之合成)
除了使用4-(萘-1-基)苯基硼酸取代合成實施例1之9,9,二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(4-(萘-1-基)苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物1-3)。
對於製得之化合物測定FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長(FL)的結果如下所示。又測定1 H-NMR的結果如圖2所示。
FDMS, calcd fof C48 H30 =606, found m/z=606(M+ )
UV(PhMe);λmax, 422nm(ε4.35)、FL(PhMe,λex=319nm);λmax, 438nm
合成實施例3(化合物1-5之合成)
除了使用4-(10-(萘-2-基)蒽-9-基)苯基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(4-(10-(萘-2-基)蒽-9-基)苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物1-5)。
對於製得之化合物測定FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長 (FL)的結果如下所示。又測定1 H-NMR的結果如圖3所示。
FDMS, calcd for C62 H38 =782, found m/z=782(M+ )
UV(PhMe);λmax, 422nm(ε4.37)、FL(PhMe,λex=317nm);λmax, 439nm
合成實施例4(化合物1-10之合成)
除了使用6-苯基萘-2-基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到7,12-二苯基-3-(6-苯基萘-2-基)苯并[k]熒蒽(化合物1-10)。
對於製得之化合物測定FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長(FL)的結果如下所示。又測定1 H-NMR的結果如圖4所示。
FDMS, calcd for C48 H30 =606, found m/z=606(M+ )
UV(PhMe);λmax, 424(ε4.24)、FL(PhMe,λex=318nm);λmax, 443nm
合成實施例5(化合物2-8之合成)
除了使用9,10-二苯基蒽-2-基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(9,10-二苯基蒽-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物2-8)。
對於製得之化合物測定FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長 (FL)的結果如下所示。又測定1 H-NMR的結果如圖5所示。
FDMS, calcd fot C58 H36 =732, found m/z=732(M+ )
UV(PhMe);λmax, 427nm(ε4.37)、FL(PhMe,λex=315nm);λmax, 455nm
合成實施例6(化合物2-9之合成)
除了使用芘-1-基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到7,12-二苯基-3-(芘-4-基)苯并[k]熒蒽(化合物2-9)。
對於製得之化合物測定FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長(FL)的結果如下所示。又測定1 H-NMR的結果如圖6所示。
FDMS, calcd for C48 H28 =604, found m/z=604 (M+ )
UV(PhMe);λmax, 419nm(ε4.45)、FL(PhMe,λex=315nm); λmax, 451nm
合成實施例7(化合物4-3之合成)
氬氣氛下，在3-(3-溴苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽3.50g(6.26mmol)、二萘-2-基胺2.53g(9.39mmol)、三(二苯亞甲基丙酮)二鈀(II)0.17g(0.19mmol)、t-丁氧基鈉0.90g(9.39mmol)之脫水甲苯30ml之懸浮液中添加三t-丁基膦/甲苯溶液0.10ml(62質量%，0.30mmol)，加熱回流下反應7小時。反應混合物中添加甲醇，濾取析出之固體，以甲醇洗淨。所得之固體以柱型色層(氧化矽凝膠：甲苯)純化。再 以甲苯、甲醇再結晶得到3-(3-(二萘-2-基胺基)苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物4-3)0.52g(收率11%)。
對於製得之化合物測定FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長(FL)的結果如下所示。又測定1 H-NMR的結果如圖7所示。
FDMS, calcd fof C58 H37 N=747, found m/z=747(M+ )
UV(PhMe);λmax, 422nm(ε4.28)、FL(PhMe，λex=322nm);λmax，461nm
合成實施例8(化合物1-1之合成)
除了使用苯基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-苯基-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物1-1)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C38H24=481, found m/z=481 (M+)
UV(PhMe);λmax, 420(ε4.31)、FL(PhMe,λex=318nm);λmax, 433nm
合成實施例9(化合物1-9之合成)
除了使用2-萘基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(萘-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物1-9)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸 收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C42H26=531, found m/z=531 (M+)
UV(PhMe);λmax, 422(ε4.72)、FL(PhMe,λex=319nm);λmax，439nm
合成實施例10(化合物1-15之合成)
除了使用6-(萘-2-基)萘-2-基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(6-(萘-2-基)萘-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物1-15)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C52H32=657, found m/z=657(M+)
UV(PhMe);λmax, 424(ε4.73)、FL(PhMe,λex=332nm);λmax, 443nm
合成實施例11(化合物1-16之合成)
除了使用4-(二苯基胺基)苯基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(4-(二苯基胺基)苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物1-16)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C50H33N=648, found m/z=648 (M+)
UV(PhMe);λmax, 426(ε4.41)、FL(PhMe,λex=316nm);λmax, 472nm
合成實施例12(化合物2-12之合成)
除了使用4-(咔唑-9-基)苯基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(4-(咔唑-9-基)苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物2-12)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C50H33N=646, found m/z=646(M+)
UV(PhMe);λmax, 422(ε4.35)、FL(PhMe,λex=315nm);λmax, 443nm
合成實施例13(化合物4-14之合成)
除了使用1-聯苯基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(1-聯苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物4-14)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C44H28=557, found m/z=557(M+)
UV(PhMe);λmax, 419、FL(PhMe,λex=254nm);λmax,436nm
合成實施例14(化合物5-3之合成)
除了使用4-氰苯基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(4-氰苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物5-3)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C39H23N=506, found m/z=506(M+)
UV(PhMe);λmax, 424(ε4.28)、FL(PhMe,λex=318nm);λmax，443nm
合成實施例15(化合物5-7之合成)
除了使用4-三氟甲基苯基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(4-三氟甲基苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蔥(化合物5-7)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C39H23F3=549, found m/z=549(M+)
UV(PhMe);λmax,421(ε4.28)、FL(PhMe,λex=318nm);λmax,436nm
合成實施例16(化合物5-16之合成)
除了使用3、5-二氟苯基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得 到3-(3、5-二氟苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物5-16)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C38H22F2=517, found m/z=517 (M+)
UV(PhMe);λmax, 421(ε4.23)、FL(PhMe，λex=318nm);λmax，437nm
合成實施例17(化合物6-1之合成)
除了使用9-苯基咔唑基-3-基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(9-苯基咔唑-3-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物6-1)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C50H31N=646, found m/z=646 (M+)
UV(PhMe);λmax, 424(ε4.33)、FL(PhMe, λex=324nm);λmax，450nm
合成實施例18(化合物6-8之合成)
除了使用6-(10-苯基蒽-9-基)萘基-2-基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(6-(10-苯基蒽-9-基)萘基-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物6-8)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C62H38=783, found m/z=783(M+)
UV(PhMe);λmax, 423(ε4.42)、FL(PhMe,λex=318nm);λmax，440nm
合成實施例19(化合物8-5之合成)
除了使用反式-2-苯基乙烯基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(反式-2-苯基乙烯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物8-5)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C40H26=507, found m/z=507(M+)
UV(PhMe);λmax, 442(ε4.41)、FL(PhMe,λex=345nm);λmax，460nm
合成實施例20(化合物8-6之合成)
除了使用二苯并呋喃-2-基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸外，與合成實施例1相同的方法得到3-(二苯并呋喃-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物8-6)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C44H26O=571, found m/z=571(M+)
UV(PhMe);λmax, 420(ε4.34)、FL(PhMe,λex=376nm);λmax，435nm
合成實施例21(化合物8-8之合成)
除了使用3-溴-7,12-二苯并[k]熒蒽取代合成實施例7之3-(3-溴苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽外，與合成實施例7相同的方法得到3-(雙-2-萘基胺基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物8-8)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C52H33N=672, found m/z=672(M+)
UV(PhMe);λmax, 445(ε4.26)、FL(PhMe,λex=317nm);λmax，507nm
合成實施例22(化合物9-8之合成)
除了使用3-溴-7,12-二苯并[k]熒蒽取代合成實施例7之3-(3-溴苯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽，使用雙(3、4-二甲基苯基)胺取代二萘-2-基胺外，與合成實施例7相同的方法得到3-(雙(3、4-二甲基苯基)胺基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物9-8)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C48H37N=628, found m/z=628(M+)
UV(PhMe);λmax, 453(ε4.20)、FL(PhMe,λex=420nm)；λmax,518nm
合成實施例23
(1)7,12-二苯并[k]熒蒽-3-基硼酸之合成 將3-溴-7,12-二苯并[k]熒蒽30.8g(64.0mmol)溶解於dry THF 400ml、dry toluene 300ml中，冷却至-70℃，將n-丁基鋰44.6ml(70.4mmol)滴下攪拌1小時，添加三異丙基硼酸酯44.0ml(192mmol)，以2小時昇溫至室溫。濾取沈殿物，以甲苯洗淨，在減壓下、乾燥得到黃色固體之7,12-二苯基苯并[k]熒蒽-3-基硼酸25.14g(收率88%)。
(2)3-(6-溴萘-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽之合成 除了使用7,12-二苯基苯并[k]熒蒽-3-基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸，使用2、6-二溴萘取代3-溴-7,12-二苯并[k]熒蒽外，與合成實施例1相同的方法得到3-(6-溴萘-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽。
(3)3-(6-(4-氰苯基)萘-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽(化合物5-12)之合成 除了使用4-氰苯基硼酸取代合成實施例1之9,9-二甲基-9H-芴-2-基硼酸，使用3-(6-溴萘-2-基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽取代3-溴-7,12-二苯并[k]熒蒽外，與合成實施例1相同的方法得到3-(6-(4-氰苯基)萘-2-基)-7,12-二苯基苯 并[k]熒蒽(化合物5-12)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C49H29N=632, found m/z=632(M+)
UV(PhMe);λmax, 424(ε4.37)、FL(PhMe,λex=420nm);λmax，444nm
合成實施例24(化合物8-4之合成)
將3-溴-7,12-二苯并[k]熒蔥4.8g(10.0mmol)、苯基苊烯1.5g(15mmol)、(Ph3 P)2 PdCl2 140mg(0.2mmol)、碘化銅38mg(0.2mmol)在加熱回流下攪拌8小時。放置冷卻後，濾取沈殿物，以甲醇、二甲氧基乙烷3次洗淨，以甲苯與乙醇再結晶，減壓下、乾燥得到黃色固體之3-(2-苯基乙醯基)-7,12-二苯基苯并[k]熒蒽-3-基硼酸2.5g(收率50%)。
顯示製得之化合物之FDMS、甲苯溶液中之紫外線吸收極大波長λmax(莫耳吸光係數ε)及螢光發光極大波長。
FDMS, calcd for C40H24=505, found m/z=505(M+)
UV(PhMe);λmax, 437(ε4.50)、FL(PhMe,λex=333nm);λmax,447nm
實施例1
(1)有機EL元件之製造 在25mm×75mm×1.1mm厚之玻璃基板上設置膜厚120nm之銦錫氧化物所構成之透明電極。此玻璃基板在異 丙醇中進行超音波洗淨，照射紫外線及臭氧進行洗淨。
接著，將附透明電極之玻璃基板安裝於真空蒸鍍裝置之蒸鍍槽內之基板架上，真空槽內之真空度減壓至1×10-3 Pa。
首先以蒸鍍速度2nm/sec、膜厚60nm在形成透明電極之側之面上形成N',N"-雙[4-(二苯基胺基)苯基]-N',N"-二苯基聯苯基-4,4'-二胺之層，以覆蓋上述透明電極。此膜作為電洞注入層。
其次，以蒸鍍速度2nm/sec、膜厚20nm在此電洞注入層之上形成N,N,N',N'-四(4-聯苯基)聯苯胺之層。此膜作為電洞輸送層。
在電洞輸送層之上將上述化合物(2a'-55)[發光材料1]與合成實施例1所得之上述化合物(1-3)[發光材料2]分別以蒸鍍速度2nm/sec及0.2nm/sec、同時蒸鍍膜厚40nm、重量比成為(2a'-55):(1-3)=40:2。此膜作為發光層。
此外，將三(8-羥基喹啉酚)鋁以蒸鍍速度2nm/sec蒸鍍膜厚20nm，形成電子輸送層的膜。
再將氟化鋰以蒸鍍速度0.1nm/sec形成膜厚1nm之電子注入層的膜。
最後，將鋁以蒸鍍速度2nm/sec、膜厚200nm形成陰極層，製造有機EL元件。
(2)有機EL元件之評價 其次，對此元件進行通電試験，結果在電壓6.3V下 ，發光亮度為313cd/m2 ，測定發光波峰波長(ELλmax)及色度，結果發光色為藍色。初期發光亮度為100cd/m2 ，以定電流驅動時，得知減半壽命為10,000小時以上，係在充分實用範圍內。所得的結果如第1表所示。
實施例2~6
實施例2係以化合物(2a'-55)與化合物(1-5)取代實施例1之化合物(2a'-55)與化合物(1-3)，實施例3係以化合物(2a'-55)與化合物(1-10)取代實施例1之化合物(2a'-55)與化合物(1-3)，實施例4係以化合物(2a'-59)與化合物(2-9)取代實施例1之化合物(2a'-55)與化合物(1-3)，實施例5係以化合物(2b-42)與化合物(1-13)取代實施例1之化合物(2a'-55)與化合物(1-3)，實施例6係以化合物(2a'-59)與化合物(4-17)取代實施例1之化合物(2a'-55)與化合物(1-3)外，與實施例1同樣製作有機EL元件。
與實施例1同樣進行有機EL元件之評價，結果如第1表所示，觀察結果全部為藍色發光，發光亮度為280~550cd/m2 ，減半壽命為10,000小時以上。
實施例7~8
實施例7係使用化合物(2c-1)與(1-13)，實施例8係使用化合物(2d-1)與(1-13)分別取代實施例1之化合物(2a'- 55)(1-3)外，與實施例1同樣製作有機EL元件。
與實施例1同樣進行有機EL元件評價，如第1表所示，觀察結果全部為藍色發光，發光亮度為180,240cd/m2 ，減半壽命為5,500~6,500小時。
比較例1
比較例1係使用熒蒽化合物(A)[UV(PhMe);λmax，410、FL(PhMe);λmax，424nm]取代實施例1之化合物(1-3)外，與實施例1同樣製作有機EL元件。
與實施例1同樣進行有機EL元件評價，如第1表所示，觀察結果全部為藍色發光，但是發光亮度為125cd/m2 及發光效率低，減半壽命短為2,000小時以下。
實施例9
將25mm×75mm×1.1mm厚之附有ITO透明電極之玻璃基板(Geomatics公司製)在異丙醇中經超音波洗淨5分鐘後，經UV臭氧洗淨30分鐘。
此基板上形成層合構造之電洞注入．輸送層。首先將聚乙烯二氧噻吩．聚苯乙烯磺酸(PEDOT．PSS)以旋轉塗佈法形成100nm之膜厚的膜。接著將下述所示之聚合物-1( 分子量(Mw):145000)之甲苯溶液(0.6重量%)以旋轉塗佈法形成20nm之膜厚的膜，以170℃乾燥30分鐘。
其次，以旋轉塗佈法使用作為發光材料之上述化合物(2a'-55)及合成實施例1所得之上述化合物(1-2)((2a'-55):(1-2)=20:2(重量比))含有1重量%之甲苯溶液形成發光層膜。此發光層之膜厚為50nm。
此發光層上形成膜厚10nm之三(8-羥基喹啉酚)鋁膜(以下簡稱「Alq膜」)。此Alq膜作為電子輸送層。
此後，將還原性摻雜劑之Li(Li源：saesgetter社製)與Alq進行二元蒸鍍，形成Alq:Li膜作為電子注入層(陰極)。此Alq:Li膜上蒸鍍金屬Al，形成金屬陰極形成有機EL元件。
此元件係藍色發光，發光面均勻。此時之發光效率為2.9cd/A。
實施例10
除了使用合成實施例2製得之上述化合物(1-3)取代實施例9之化合物(1-2)外，與實施例9同樣製作有機EL元件 。
此元件係藍色發光，發光面均勻。此時之發光效率為2.5cd/A。
[產業上之利用性]
如以上詳細說明，將本發明之熒蒽化合物作為有機EL元件用材料，特別是有機EL元件用發光材料使用之有機EL元件係發光亮度及發光效率高，壽命長。使用含有本發明之熒蒽化合物之含有機EL材料之溶液時，可以濕式法製造有機EL元件之有機化合物層的膜。
因此，本發明之有機EL元件係實用性高，可作為壁掛式電視之平面發光體或顯示器之背光等之光源使用。本發明之熒蒽化合物也可作為有機EL元件之電洞注入．輸送材料及電子照相感光體或有機半導體之電荷輸送材料使用。
[圖1]表示合成實施例1所得之化合物1-2之1 H-NMR光譜圖。
[圖2]合成實施例2所得之化合物1-3之1 H-NMR光譜圖。
[圖3]合成實施例3所得之化合物1-5之1 H-NMR光譜圖。
[圖4]合成實施例4所得之化合物1-10之1 H-NMR光譜圖。
[圖5]合成實施例5所得之化合物2-8之1 H-NMR光譜圖。
[圖6]合成實施例6所得之化合物2-9之1 H-NMR光譜圖。
[圖7]合成實施例7所得之化合物4-3之1 H-NMR光譜圖。

Claims (9)

  1. 一種有機電致發光元件用發光材料，其特徵係由下述一般式(1)表示之熒蒽化合物所構成， (式中，X1 、X2 、X5 ~X6 及X8 ~X11 係氫原子，X7 及X12 係取代或無取代之核原子數5~50之芳基，X3 係下述(i)或(ii)，(i)-Ar1 -Ar2 (Ar1 係取代或無取代之伸苯基、取代或無取代之伸萘基、伸蒽基、伸菲基或伸芘基，Ar2 係取代或無取代之苯基或萘基(Ar1 及Ar2 鍵結可形成環狀結構))(ii)-Ar1 -Ar2 -Ar3 (Ar1 係取代或無取代之伸苯基或伸萘基，Ar2 係取代或無取代之伸苯基或伸蒽基，Ar3 係取代或無取代之苯基、萘基或蒽基(Ar1 、Ar2 及Ar3 鍵結可形成環狀結構))但是X3 、X7 及X12 不含苯並[k]熒蒽骨架)。
  2. 如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件用發光材料，其中該X7 及X12 各自獨立為取代或無取代之核原 子數6~20之芳基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之有機電致發光元件用發光材料，其中該X7 及X12 為各自獨立選自苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-丁省基、2-丁省基、9-丁省基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、對三聯苯基-4-基、對三聯苯基-3-基、對三聯苯基-2-基、間三聯苯基-4-基、間三聯苯基-3-基、間三聯苯基-2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對第三丁基苯基、對(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4’-甲基聯苯基、4”-第三丁基對三聯苯基-4-基所成群。
  4. 如申請專利範圍第3項之有機電致發光元件用發光材料，其中該X7 及X12 為苯基。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之有機電致發光元件用發光材料，其中前述X7 為表示取代之芳基時之其取代基及前述X12 為表示取代之芳基時之其取代基為各自獨立選自鹵原子、羥基、硝基、氰基、烷基、芳基、環烷基、烷氧基、芳香族雜環基、芳烷基、芳氧基、芳硫基、烷氧基羰基及羧基所成群。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之有機電致發光元件用發光材料，其中前述(i)中之Ar1 為取代或無取代之伸苯基、伸蒽基、伸菲基或伸芘基。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之有機電致發光元件用 發光材料，其中前述(i)中之Ar2 為取代或無取代之苯基。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之有機電致發光元件用發光材料，其中前述(i)中之Ar1 為取代之伸苯基、伸萘基、伸蒽基、伸菲基或伸芘基時之其取代基；前述(i)中之Ar2 為取代之苯基或萘基時之其取代基；前述(ii)中之Ar1 為取代之伸苯基或伸萘基時之其取代基；前述(ii)中之Ar2 為取代之伸苯基或伸蒽基時之其取代基；及前述(ii)中之前述Ar3 為取代之苯基、萘基或蒽基時之其取代基為各自獨立選自鹵原子、羥基、硝基、氰基、烷基、芳基、環烷基、烷氧基、芳香族雜環基、芳烷基、芳氧基、芳硫基、烷氧基羰基及羧基所成群。
  9. 如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件用發光材料，其中前述熒蒽化合物為選自下述化合物群，
TW96142039A 2006-11-15 2007-11-07 Fluoranthene compounds and organic electroluminescent elements using the fluoranthene compounds and solutions containing organic electroluminescent materials TWI432553B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006308640 2006-11-15
JP2007050373 2007-02-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200838976A TW200838976A (en) 2008-10-01
TWI432553B true TWI432553B (zh) 2014-04-01

Family

ID=39401522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW96142039A TWI432553B (zh) 2006-11-15 2007-11-07 Fluoranthene compounds and organic electroluminescent elements using the fluoranthene compounds and solutions containing organic electroluminescent materials

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9120748B2 (zh)
EP (1) EP2085371B1 (zh)
JP (1) JP5305919B2 (zh)
KR (1) KR101362032B1 (zh)
CN (1) CN101595080B (zh)
TW (1) TWI432553B (zh)
WO (1) WO2008059713A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI704130B (zh) * 2018-08-06 2020-09-11 南韓商樂金顯示科技股份有限公司 有機發光化合物、有機發光二極體和包含其之有機發光顯示裝置

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009066600A1 (ja) * 2007-11-19 2009-05-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. モノベンゾクリセン誘導体、及びそれを含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2009084512A1 (ja) 2007-12-28 2009-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5452888B2 (ja) * 2008-05-30 2014-03-26 出光興産株式会社 有機薄膜太陽電池
KR101620091B1 (ko) * 2008-07-24 2016-05-13 삼성디스플레이 주식회사 방향족 복소환 화합물 및 이를 포함한 유기막을 구비한유기 발광 소자
JP2010123917A (ja) * 2008-10-22 2010-06-03 Canon Inc 有機発光素子
JP2010121036A (ja) * 2008-11-19 2010-06-03 Canon Inc 発光素子及び画像表示装置および新規有機化合物
JP5414258B2 (ja) * 2008-12-10 2014-02-12 キヤノン株式会社 ベンゾインデノクリセン化合物及びこれを用いた有機発光素子
US20100244677A1 (en) * 2009-03-31 2010-09-30 Begley William J Oled device containing a silyl-fluoranthene derivative
EP2423206B1 (en) 2009-04-24 2014-01-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element comprising same
JP4637253B2 (ja) 2009-06-30 2011-02-23 キヤノン株式会社 新規有機化合物および有機発光素子および画像表示装置
JP5495665B2 (ja) * 2009-08-10 2014-05-21 キヤノン株式会社 有機化合物及びこれを用いた有機発光素子
JP5523016B2 (ja) 2009-08-20 2014-06-18 キヤノン株式会社 複素環化合物及びこれを用いた有機発光素子
JPWO2011052186A1 (ja) * 2009-10-26 2013-03-14 出光興産株式会社 フルオランテン化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102009053191A1 (de) * 2009-11-06 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
KR101379114B1 (ko) * 2009-12-16 2014-03-31 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 발광 매체
KR101849789B1 (ko) * 2010-01-29 2018-04-17 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 발광성 조성물, 및 이를 이용한 발광 소자
KR20120120333A (ko) * 2010-01-29 2012-11-01 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 화합물, 그의 제조 방법 및 상기 고분자 화합물을 이용한 발광 소자
JP5714347B2 (ja) * 2010-01-29 2015-05-07 住友化学株式会社 発光材料、インク組成物、薄膜、発光素子及び発光素子の製造方法
JP4830029B2 (ja) * 2010-02-02 2011-12-07 キヤノン株式会社 新規有機化合物およびそれを有する有機発光素子
JP5575547B2 (ja) * 2010-05-28 2014-08-20 双葉電子工業株式会社 有機ｅｌ素子
EP2602839A1 (en) 2010-08-05 2013-06-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element
CN102574797B (zh) * 2010-10-08 2017-03-01 出光兴产株式会社 苯并[k]荧蒽衍生物和含有其的有机电致发光元件
KR101720444B1 (ko) 2011-02-07 2017-03-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 비스카바졸 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
JP5777408B2 (ja) * 2011-05-30 2015-09-09 キヤノン株式会社 縮合多環化合物及びこれを用いた有機発光素子
JP5830967B2 (ja) * 2011-06-29 2015-12-09 住友化学株式会社 有機化合物
CN103012163B (zh) * 2011-09-28 2015-07-08 海洋王照明科技股份有限公司 双荧蒽有机半导体材料及其制备方法和应用
CN103159584B (zh) * 2011-12-14 2015-04-01 海洋王照明科技股份有限公司 一种含双荧蒽有机半导体材料及其制备方法和应用
CN104350627B (zh) * 2012-06-12 2016-05-18 东丽株式会社 发光元件材料及发光元件
TW201418238A (zh) * 2012-08-31 2014-05-16 Idemitsu Kosan Co 有機電致發光元件
JP2015233023A (ja) * 2012-08-31 2015-12-24 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN113943306A (zh) * 2012-09-20 2022-01-18 Udc 爱尔兰有限责任公司 供电子应用的氮杂二苯并呋喃和包含氮杂二苯并呋喃的电子器件
JP6187080B2 (ja) * 2012-10-11 2017-08-30 Tdk株式会社 電界発光素子
CN104768926B (zh) * 2012-10-12 2017-09-22 东丽株式会社 1，2‑苯并苊衍生物、含有其的发光元件材料及发光元件
US9153787B2 (en) * 2012-12-07 2015-10-06 E-Ray Optoelectronics Technology Co., Ltd. Electron transporting compounds and organic electroluminescent devices using the same
JP6470495B2 (ja) * 2013-03-07 2019-02-13 キヤノン株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真装置およびプロセスカートリッジ
US20140284580A1 (en) * 2013-03-22 2014-09-25 E-Ray Optoelectronics Techonology Co., Ltd. Electron transporting compounds and organic electroluminescent devices using the same
JP5774076B2 (ja) * 2013-11-14 2015-09-02 キヤノン株式会社 ベンゾインデノクリセン化合物及びこれを用いた有機発光素子
JP6462698B2 (ja) 2013-12-20 2019-01-30 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 非常に短い減衰時間を有する高効率のｏｌｅｄデバイス
JP6369747B2 (ja) * 2014-04-14 2018-08-08 Tdk株式会社 電界発光素子
WO2016031785A1 (ja) 2014-08-26 2016-03-03 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器
CN107735880B (zh) 2015-06-03 2020-07-10 Udc 爱尔兰有限责任公司 具有极短衰减时间的高效oled装置
CN106715394A (zh) * 2015-06-16 2017-05-24 出光兴产株式会社 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件及电子设备
CN106554320B (zh) * 2015-09-30 2020-07-07 北京鼎材科技有限公司 一种喹喔啉基团的稠环芳烃衍生物及其应用
KR20180077216A (ko) 2015-10-27 2018-07-06 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
KR102627398B1 (ko) * 2015-12-11 2024-01-22 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2017104767A1 (ja) * 2015-12-16 2017-06-22 Tdk株式会社 有機電界発光素子用化合物およびこれを用いた有機電界発光素子
JP2019061974A (ja) 2015-12-28 2019-04-18 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
JP6700825B2 (ja) * 2016-02-09 2020-05-27 キヤノン株式会社 有機光電変換素子、光エリアセンサ、撮像素子及び撮像装置
EP3439061B1 (en) 2016-03-29 2021-07-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Light-emitting element
JP7033397B2 (ja) * 2016-03-29 2022-03-10 住友化学株式会社 発光素子
JP6982566B2 (ja) * 2016-03-29 2021-12-17 住友化学株式会社 発光素子
US11225602B2 (en) 2016-06-24 2022-01-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Light emitting device
CN107778199B (zh) * 2016-08-25 2021-04-02 武汉尚赛光电科技有限公司 具有电子供体-受体结构的7，12-二苯基苯并[k]荧蒽的衍生物、其制备方法及应用
WO2018088472A1 (ja) * 2016-11-09 2018-05-17 出光興産株式会社 化合物、組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
CN106883145B (zh) * 2017-01-17 2019-04-02 中节能万润股份有限公司 一种螺环空穴传输材料及其制备方法和应用
CN106883149B (zh) * 2017-01-17 2019-04-02 中节能万润股份有限公司 一种有机电致发光材料及其制备方法和应用
KR102497284B1 (ko) * 2017-12-18 2023-02-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6506456B1 (ja) 2018-05-21 2019-04-24 住友化学株式会社 発光素子用組成物及びそれを含有する発光素子
TWI704128B (zh) * 2018-10-18 2020-09-11 晶宜科技股份有限公司 有機電激發光裝置及其材料
KR20200073601A (ko) * 2018-12-14 2020-06-24 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물, 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광표시장치
US11296282B2 (en) 2018-12-17 2022-04-05 Luminescence Technology Corp. Organic compound and organic electroluminescence device using the same
WO2021201176A1 (ja) * 2020-04-01 2021-10-07 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、化合物及び電子機器
CN114057752B (zh) * 2021-11-12 2023-04-07 上海八亿时空先进材料有限公司 一种四氮杂荧蒽化合物及其应用

Family Cites Families (115)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU35193A1 (zh) 1956-06-04
NL100993C (zh) 1956-06-27
US3180729A (en) 1956-12-22 1965-04-27 Azoplate Corp Material for electrophotographic reproduction
BE581861A (zh) 1958-08-20
NL124075C (zh) 1959-04-09
US3240597A (en) 1961-08-21 1966-03-15 Eastman Kodak Co Photoconducting polymers for preparing electrophotographic materials
JPS45555B1 (zh) 1966-03-24 1970-01-09
JPS463712B1 (zh) 1966-04-14 1971-01-29
US3526501A (en) 1967-02-03 1970-09-01 Eastman Kodak Co 4-diarylamino-substituted chalcone containing photoconductive compositions for use in electrophotography
US3542544A (en) 1967-04-03 1970-11-24 Eastman Kodak Co Photoconductive elements containing organic photoconductors of the triarylalkane and tetraarylmethane types
US3567450A (en) 1968-02-20 1971-03-02 Eastman Kodak Co Photoconductive elements containing substituted triarylamine photoconductors
US3658520A (en) 1968-02-20 1972-04-25 Eastman Kodak Co Photoconductive elements containing as photoconductors triarylamines substituted by active hydrogen-containing groups
US3615404A (en) 1968-04-25 1971-10-26 Scott Paper Co 1 3-phenylenediamine containing photoconductive materials
CA917980A (en) 1969-06-20 1973-01-02 J. Fox Charles Alkylaminoaromatic organic photoconductors
US3717462A (en) 1969-07-28 1973-02-20 Canon Kk Heat treatment of an electrophotographic photosensitive member
BE756375A (fr) 1969-09-30 1971-03-01 Eastman Kodak Co Nouvelle composition photoconductrice et produit la contenant utilisables en electrophotographie
BE756943A (fr) 1969-10-01 1971-03-16 Eastman Kodak Co Nouvelles compositions photoconductrices et produits les contenant, utilisables notamment en electrophotographie
JPS4725336B1 (zh) 1969-11-26 1972-07-11
JPS5110983B2 (zh) 1971-09-10 1976-04-08
GB1413352A (en) 1972-02-09 1975-11-12 Scott Paper Co Electrophotographic material
US3837851A (en) 1973-01-15 1974-09-24 Ibm Photoconductor overcoated with triarylpyrazoline charge transport layer
GB1505409A (en) 1974-12-20 1978-03-30 Eastman Kodak Co Photoconductive compositions
US4127412A (en) 1975-12-09 1978-11-28 Eastman Kodak Company Photoconductive compositions and elements
US4012376A (en) 1975-12-29 1977-03-15 Eastman Kodak Company Photosensitive colorant materials
CA1104866A (en) 1976-08-23 1981-07-14 Milan Stolka Imaging member containing a substituted n,n,n',n',- tetraphenyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine in the chargge transport layer
US4175961A (en) 1976-12-22 1979-11-27 Eastman Kodak Company Multi-active photoconductive elements
US4123269A (en) 1977-09-29 1978-10-31 Xerox Corporation Electrostatographic photosensitive device comprising hole injecting and hole transport layers
US4150987A (en) 1977-10-17 1979-04-24 International Business Machines Corporation Hydrazone containing charge transport element and photoconductive process of using same
JPS54112637A (en) 1978-02-06 1979-09-03 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
JPS54110837A (en) 1978-02-17 1979-08-30 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
JPS54119925A (en) 1978-03-10 1979-09-18 Ricoh Co Ltd Photosensitive material for electrophotography
JPS6028342B2 (ja) 1978-06-21 1985-07-04 コニカ株式会社 電子写真感光体
JPS6060052B2 (ja) 1978-07-21 1985-12-27 コニカ株式会社 電子写真感光体
JPS5551086A (en) 1978-09-04 1980-04-14 Copyer Co Ltd Novel pyrazoline compound, its preparation, and electrophotographic photosensitive substance comprising it
JPS5546760A (en) 1978-09-29 1980-04-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
JPS5552063A (en) 1978-10-13 1980-04-16 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS5574546A (en) 1978-11-30 1980-06-05 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
US4306008A (en) 1978-12-04 1981-12-15 Xerox Corporation Imaging system with a diamine charge transport material in a polycarbonate resin
JPS5588064A (en) 1978-12-05 1980-07-03 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS5588065A (en) 1978-12-12 1980-07-03 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS55108667A (en) 1979-02-13 1980-08-21 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
US4233384A (en) 1979-04-30 1980-11-11 Xerox Corporation Imaging system using novel charge transport layer
JPS6035058B2 (ja) 1979-05-17 1985-08-12 三菱製紙株式会社 有機光半導体電子写真材料
JPS564148A (en) 1979-06-21 1981-01-17 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS5622437A (en) 1979-08-01 1981-03-03 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
US4232103A (en) 1979-08-27 1980-11-04 Xerox Corporation Phenyl benzotriazole stabilized photosensitive device
JPS5636656A (en) 1979-09-03 1981-04-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd Electrophotographic material
JPS5646234A (en) 1979-09-21 1981-04-27 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
US4273846A (en) 1979-11-23 1981-06-16 Xerox Corporation Imaging member having a charge transport layer of a terphenyl diamine and a polycarbonate resin
JPS5680051A (en) 1979-12-04 1981-07-01 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS5688141A (en) 1979-12-20 1981-07-17 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS6034099B2 (ja) 1980-06-24 1985-08-07 富士写真フイルム株式会社 電子写真感光体
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
JPS6059590B2 (ja) 1980-09-03 1985-12-25 三菱製紙株式会社 電子写真感光体
JPS57148749A (en) 1981-03-11 1982-09-14 Fuji Photo Film Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS6094462A (ja) 1983-10-28 1985-05-27 Ricoh Co Ltd スチルベン誘導体及びその製造法
JPS6093455A (ja) 1983-10-28 1985-05-25 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用現像剤
JPS60175052A (ja) 1984-02-21 1985-09-09 Ricoh Co Ltd 電子写真用感光体
JPS60174749A (ja) 1984-02-21 1985-09-09 Ricoh Co Ltd スチリル化合物及びその製造法
JPS6114642A (ja) 1984-06-29 1986-01-22 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 電子写真感光体
JPS6172255A (ja) 1984-09-14 1986-04-14 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 電子写真感光体
US4665000A (en) 1984-10-19 1987-05-12 Xerox Corporation Photoresponsive devices containing aromatic ether hole transport layers
JPS61210363A (ja) 1985-03-15 1986-09-18 Canon Inc 電子写真感光体
JPS61228451A (ja) 1985-04-03 1986-10-11 Canon Inc 電子写真感光体
US4588666A (en) 1985-06-24 1986-05-13 Xerox Corporation Photoconductive imaging members with alkoxy amine charge transport molecules
JPS6210652A (ja) 1985-07-08 1987-01-19 Minolta Camera Co Ltd 感光体
JPS6230255A (ja) 1985-07-31 1987-02-09 Minolta Camera Co Ltd 電子写真感光体
JPS6236674A (ja) 1985-08-05 1987-02-17 Fuji Photo Film Co Ltd 電子写真感光体
JPS6247646A (ja) 1985-08-27 1987-03-02 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 感光体
US4720432A (en) 1987-02-11 1988-01-19 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic luminescent medium
JPH02282263A (ja) 1988-12-09 1990-11-19 Nippon Oil Co Ltd ホール輸送材料
JP2727620B2 (ja) 1989-02-01 1998-03-11 日本電気株式会社 有機薄膜ｅｌ素子
US5653713A (en) 1989-04-24 1997-08-05 Michelson; Gary Karlin Surgical rongeur
US4950950A (en) 1989-05-18 1990-08-21 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with silazane-containing luminescent zone
JPH02311591A (ja) 1989-05-25 1990-12-27 Mitsubishi Kasei Corp 有機電界発光素子
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
JP3016896B2 (ja) 1991-04-08 2000-03-06 パイオニア株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3853042B2 (ja) 1996-11-07 2006-12-06 三井化学株式会社 有機電界発光素子
JP3716096B2 (ja) 1998-04-02 2005-11-16 三菱重工業株式会社 微粉炭セパレータ装置
JP4255610B2 (ja) * 1999-12-28 2009-04-15 出光興産株式会社 白色系有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3792099B2 (ja) * 2000-03-23 2006-06-28 三井化学株式会社 炭化水素化合物および有機電界発光素子
JP4473413B2 (ja) * 2000-06-06 2010-06-02 三井化学株式会社 炭化水素化合物および有機電界発光素子
JP4473414B2 (ja) * 2000-06-06 2010-06-02 三井化学株式会社 炭化水素化合物および有機電界発光素子
JP4323690B2 (ja) * 2000-07-07 2009-09-02 三井化学株式会社 炭化水素化合物および有機電界発光素子
JP4520590B2 (ja) * 2000-07-11 2010-08-04 三井化学株式会社 炭化水素化合物および有機電界発光素子
JP3995396B2 (ja) * 2000-07-11 2007-10-24 三井化学株式会社 炭化水素化合物および有機電界発光素子
JP4224252B2 (ja) * 2001-04-19 2009-02-12 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子用化合物、有機ｅｌ素子
DE60236859D1 (de) * 2001-04-19 2010-08-12 Tdk Corp Verbindung geeignet für den einsatz in organischen elektrolumineszenselementen und organische elektrolumineszenselemente
JP2002324678A (ja) 2001-04-26 2002-11-08 Fuji Photo Film Co Ltd 発光素子
JP3842156B2 (ja) * 2002-03-20 2006-11-08 財団法人石油産業活性化センター 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004002351A (ja) * 2002-03-27 2004-01-08 Tdk Corp 有機ｅｌ素子
JP4293592B2 (ja) 2003-03-28 2009-07-08 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
JP3984190B2 (ja) 2003-05-30 2007-10-03 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP4059822B2 (ja) * 2003-08-26 2008-03-12 三井化学株式会社 ベンゾフルオランテン化合物、および該ベンゾフルオランテン化合物を含有する有機電界発光素子
JP2005093134A (ja) * 2003-09-12 2005-04-07 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
JP2005093135A (ja) * 2003-09-12 2005-04-07 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
JP2005100782A (ja) * 2003-09-24 2005-04-14 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
JP4415627B2 (ja) * 2003-09-29 2010-02-17 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
JP2005108556A (ja) * 2003-09-29 2005-04-21 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
CN1914293B (zh) 2003-12-19 2010-12-01 出光兴产株式会社 有机电致发光器件用发光材料、使用该材料的有机电致发光器件以及有机电致发光器件用材料
JP4227535B2 (ja) * 2004-02-20 2009-02-18 三井化学株式会社 有機電界発光素子およびフルオランテン誘導体
JP2005272805A (ja) * 2004-02-24 2005-10-06 Sony Corp 有機材料および有機電界発光素子
US7368624B2 (en) 2004-03-30 2008-05-06 Eastman Kodak Company Synthesis for polycyclic aromatic hydrocarbon compounds
US7358406B2 (en) * 2004-04-28 2008-04-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent fluorinated pyrenes, and devices made with such compounds
JP4705914B2 (ja) 2004-05-27 2011-06-22 出光興産株式会社 非対称ピレン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1607534A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-21 Wavin B.V. Infiltration block
JP4734921B2 (ja) * 2004-11-30 2011-07-27 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子用化合物及び有機ｅｌ素子
JP4734922B2 (ja) * 2004-11-30 2011-07-27 Ｔｄｋ株式会社 アザ−ベンゾアントラセン化合物及びその製造方法
JP5089947B2 (ja) * 2005-09-23 2012-12-05 三星モバイルディスプレイ株式會社 有機発光化合物及びこれを備えた有機発光素子
US9214636B2 (en) * 2006-02-28 2015-12-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
JP4819655B2 (ja) * 2006-04-27 2011-11-24 キヤノン株式会社 ４−アリールフルオレン化合物及びそれを用いた有機発光素子
CN101432251A (zh) * 2006-04-27 2009-05-13 佳能株式会社 4-芳基芴化合物和使用该化合物的有机发光器件
JP5089235B2 (ja) 2006-08-04 2012-12-05 キヤノン株式会社 縮合複素環化合物および有機発光素子
EP2049616A4 (en) * 2006-08-04 2012-10-17 Canon Kk ORGANIC LUMINESCENT DEVICE AND BENZO [K] FLUORANTHE COMPOUND
JP5084208B2 (ja) * 2006-09-15 2012-11-28 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機エレクトロルミネッセンス素子用材料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI704130B (zh) * 2018-08-06 2020-09-11 南韓商樂金顯示科技股份有限公司 有機發光化合物、有機發光二極體和包含其之有機發光顯示裝置
US11696495B2 (en) 2018-08-06 2023-07-04 Lg Display Co., Ltd. Organic emitting compound, and organic light emitting diode and organic light emitting display device including the same

Also Published As

Publication number Publication date
TW200838976A (en) 2008-10-01
JPWO2008059713A1 (ja) 2010-03-04
EP2085371B1 (en) 2015-10-07
CN101595080B (zh) 2013-12-18
KR20090081390A (ko) 2009-07-28
EP2085371A1 (en) 2009-08-05
CN101595080A (zh) 2009-12-02
EP2085371A4 (en) 2011-09-21
WO2008059713A1 (en) 2008-05-22
JP5305919B2 (ja) 2013-10-02
US9120748B2 (en) 2015-09-01
KR101362032B1 (ko) 2014-02-11
US20090015144A1 (en) 2009-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI432553B (zh) Fluoranthene compounds and organic electroluminescent elements using the fluoranthene compounds and solutions containing organic electroluminescent materials
JP5307005B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子および有機エレクトロルミネッセンス素子用材料
JP5199066B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI361020B (zh)
TWI418547B (zh) Aromatic amine derivatives and organic electroluminescent elements using the same
TWI400221B (zh) An asymmetric monoanthracene derivative, an organic electroluminescent device material, and an organic electroluminescent device using the same
JP5030534B2 (ja) アミノジベンゾフルオレン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5084208B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子及び有機エレクトロルミネッセンス素子用材料
TW200836383A (en) Organic electroluminescent device
JP2007039406A (ja) 含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2007111263A1 (ja) 含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2008162921A (ja) ベンゾチアジアゾール誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用
EP2042481A1 (en) Aromatic amine derivative, and organic electroluminescence device using the same
KR20080103975A (ko) 나프타센 유도체 및 그것을 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2010010924A1 (ja) アントラセン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6425394B2 (ja) インク組成物、インク組成物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
KR20080103056A (ko) 유기 전계 발광 소자용 재료, 그의 제조 방법 및 유기 전계발광 소자
JP5431602B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料
KR20060009932A (ko) 스파이로 결합 함유 화합물, 발광성 도막 형성용 재료 및이를 이용한 유기 전기발광 소자
JP2010030973A (ja) スチルベン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010074181A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子及び化合物
JP2008133241A (ja) ジベンゾ［ｃ，ｇ］トリフェニレン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007063220A (ja) 含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子