TW412765B - Electrolytic capacitor and its manufacturing method - Google Patents

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經濟部中央梂準局貞工消費合作社印製 412765 at ____B7_ 五、發明説明（1 ) 發明的領域 本發明係有關電子零件之電解電容器及其製造方法。 發明的背景 近年來伴隨著電子機器的數位化、高頻率化，有關電 子零件之電解電容器亦正尋求一種比過去產品大容量並且 在高頻率領域中具有良好的阻抗特性之電解電容器。為滿 足該項要求，曾進行多數回提昇驅動用電解液（以下稱電 解液）的導電率、或者降低隔離層的電阻，或者將紙、布 、不織布、或高分子薄膜等板狀絕緣禮經導電化處理所製 得之導電性複合體作為隔離層之使用等嘗試β 又，該隔離層之導電化試驗，曾提及碳素纖維或粒子 的混纖或混合’或者與石墨粉末複合化等方法。又曾提及 使用吡咯、嘍吩、或苯胺之單體，利用化學氧化聚合反應 使表面形成導電性高分子的方法參照（特開昭64_9〇517號 公報）。 但是’上述以往之構成中，提高電解液的導電率有其 限界’至今曰目前為止乓導電率最高不過1〇〜數1〇mS/cm 程度，仍未達到具有十分導電量之電解液，而不能製得具 有充分的阻抗特性之電解液式電解電容器。 一方面，有關隔離層電阻降低之解決，曾進行減低隔 離層厚度、低密度化、開孔徑的均勻化、或者將紙變更為 高分子不織布等，但是隨著低密度化而有強度不足等之問 題，仍未能取得充分的低電阻化效果。 又’使用碳素纖維或粒子混織或混合而經導電化後之 本紙乐U適用中國國家標準（CNS ) ( 21GX297公釐） 4 —.1^---7----裝------訂』------線 (請先盹讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 、切 765 五、發明説明（2 隔離層’電氣導電率仍未充分’而有不易取得低密度的隔 離唐之課題。又’使用將石墨粉末經複合化而成之隔離層 情形，常有因石墨粉末脫落及在電解液中分散產生短路增 加之課題。 另一方面，由吡咯、噻吩、或苯胺之單體利用化學氧 化聚合反應而使表面形成導電性高分子之方法中，因氧化 劑介電體氧化皮膜劣化的影饔、及導電性高分子幾乎不具 生成性（介電體氧化皮膜欠陷部之修復能力），故構成超過 額定電壓35V之電解電容器困難。再者，此類即使構成而 成情形，在蝕刻處理中及高溫試驗中發生有漏電現象增大 和陽極-陰極用短路之情形。 發明的摘要 本發明之電解電容器，係具備有：即， (a) 包含有陽極、陰極及前述陽極和前述陰極間所設 置固體有機導電構件之電容器元件； (b) 電解液； (c) 將前述電容器元件和前述電解液收納之盒具；及 (d) 將前述盒具開口部覆蓋所設置之封口構材。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本發明電解電容器之製造方法，係具備有：即 (a) 製作陽極之步驟； (b) 製作陰極之步驟； (c) 在前述陽極之表面形成固體有機導電體構件之步 驟；及 (d) 使電解液介於具有前述固體有機導電體構件之前 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x297公釐） 412765 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 B7_ 五、發明説明（3 ) 述陽極和前述陰極間之步驟。 基於該構成，可以製得具有良好的阻抗特性、良好# 漏電特性、良好的信賴性、高耐電壓之電解電容器。 圊面的簡單說明： 第1(a)圖係顯示根據本發明第1實施形態電解電容器 構成之局部斷面斜視圖； 第1(b)圖係第1(a)圖中所表示之電解電容器元件的重 要部分業經擴大後之概念圖； 索2:®^^孫製造本發明電解電容器陽極箔之製造步驟圏。 符號I·· I…陽極箔 2…固體有機導電構件 3…陰極箔 5…陽極導線 6*:·陰極導線 7…封口構材 8…金屬盒具 9…外裝軟筒 10…電解液 11…介電體氧化皮膜 21…鋁箔 22…蝕刻箔 23…含有聚合性單體之溶液 24…加熱爐 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 6 - (請先¾讀背面之注意事項再填寫本頁} •裝. 訂_ 4127G5 at ______ Β7_ 五、發明説明（4 ) 發明的詳細說明 本發明之電解電容器係具備有：具有開口部之盒具、 前述盒具中所設置之電解液、前述電解液中所設置之電容 器元件、及覆蓋前述開口部所設置之封口構材β而前述電 容器元件係包含有：陽極、陰極、及上述陽極和陰極之間 所設置之固髏有機導電構件。 於該構成中，基於利用具有高專電率之固體有機導電 構件’可以使導電化部分中極間的電阻顯著的減少，其結 果提昇阻抗特性β再者’基於同時介有具有閥作用金屬作 電體氧化皮膜修復能力之電解質，可以取得高耐電壓兼具 低漏電之電解電容器》 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 本發明中之固體有機導電構材，係以有機半導體為宜 ，而該有機半導體，則以7,7,8,8,四氱基喹諾二甲烷錯體 ，或其衍生物（以下稱之為TCNQ錯體類）為理想^基於該 構成，係將TCNQ錯體類熔融、再經浸溃處理，可以將具 有高導電性固體有機導電構材層十分的充填於業經蝕刻處 理後之陽極槽内部。其結果，尤其即使在100kHz以上之 高頻率領域中亦可以製得良好阻抗特性之電解電容器。再 者，可以將TCNQ錯體類直接塗布於隔離層基材上。或者 可以製造將介有隔離層基材之陽極箔和陰極箔捲取而成電 容器元件。或者，將介有隔離層基材之陽極和陰極1組或2 組以上積層處理後之電容器元件，浸溃於經加熱熔融之 TCNQ類溶液，之後再經冷卻固化處理而可以容易的發現 其導電性》其結果，可以容易的製得具有良好阻抗特性之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X25»7公釐） 經濟部中央棣準局舅工消费合作杜印製 412765 A7 ------- --B7 _ 五、發明説明（5 ) 電解電容器。 本發明中之導電性高分子，可以使用吡咯、苯胺、嘍 吩、乙烯二羥基噻吩、磺化苯胺、磺化吡咯、磺化噻吩、 確化乙稀二經基"塞吩、或此類衍生物等般各種聚合可能性 單體之聚合物。 又，其聚合物之形成方法，可適用使用液相化學聚合 之方法’使用氣相化學聚合之方津，使用液相-電解聚合 之方法’使可溶性高分子溶液乾燥利用殘渣高分子之方法 等。 導電性高分子係使用利用該化學聚合或電解聚合所形 成之聚》Λ咯 '聚乙烯二羥基噻吩、聚苯胺、將可溶性聚苯 胺類溶液乾燥所取得之乾燥殘渣磺化聚苯胺等。 液相聚合之情況，係將電容器元件浸潰於至少其中含 有上述聚合性單體和適當的氧化射溶液中，接著產生聚合 反應。電解聚合之情況，係將電容器元件浸溃於至少其令 含有上述聚合性單體和適當的氧化劑溶液中，接著通電產 生聚合反應。氣相聚合之情況，係將電容器元件浸潰於至 少其中含有適當的氧化劑溶液（或者浸溃後取出乾燥）之後 ’再將電容器元件設置於至少其中含有上述聚合性單體之 氣相中。使用此類之方法，可以將具有高導電性之固體有 機導電構件層充分的充填至業經蝕刻處理後之陽極槽内部 β其結果，尤其在1 OOkHz以上高頻率領域中，亦可以製 得具有良好阻抗特性之電解電容器〇再者，將導電性高分 子利用直接氣相聚合於隔離層基材和陽極或陰極，可使導 本紙張尺度速用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） J--：---Γ-----裝-------訂^---^----線 . _ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 4 切 65 Λ7 ____B7 五、發明説明（6 ) 電性容易的被發現。其結果，可以容易的取得具有良好阻 抗特性之電解電容器β 又’此類導電性高分子，由於對由有機物所構成之電 解液具有高互溶性’當經浸溃電解液時，電解液可以快速 的進入導電性高分子内部快速的膨脹、並擴散。因而，即 使介電艘氧化皮膜由導電性高分子所覆蓋而成之電容器元 件構成情形時’亦可以維持高修復介電體氧化皮膜的能力 〇 電解液包含有有機酸鹽及無機酸鹽等電解質，及溶解 此類電解質之溶媒》該有機溶媒，係將有機導電構材浸溃 於其中可使其膨脹之有機溶媒者為理想。基於該構成，如 前述所言’電解液快速的進入導電性高分子内部並可急速 的膨脹、擴散。因而，介電體氧化皮膜即使由導電性高分 子所覆蓋而成之電容器元件構成情形時，亦可以維持高修 復介電體氧化皮膜的能力。 該溶解於電解液之電解質並構成電解液之鹽基中，盥 基或鹽基之氩氧化物濃度係1%重量，可以使用測定溫度30 °C時鹽基、或鹽基氩氧化物之水溶液中的氩離子濃度1.〇 X10·13莫耳/dm2以上。又，其具體例構成電解質之鹽基， 可以使用由含有烷基取代脒基之化合物、含有烷基取代脒 基化合物之4級鹽、三級胺、以及銨之群中選取至少其中1 種以上者。若根據該構成，可以防止電解液的漏出而可製 得信賴性經提昇後之電容器。 又，當使用由氩離子濃度未滿1.〇Xl〇_13莫耳/dm3強 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } Α4規格（210Χ297公釐） I- _ ；-----^-- - I (請先閲读背面之注意事項再填寫本頁) ,ΤΓ 線. *-^2765 A7 B7 i、發明説明（ 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 驗性鹽基（例如四坑基錢和四炫基鱗）般之電解質所形成電 解液構成電容器情形，在高溫-高渔複合環境下（例如6〇 ec -95%RH)並在長時間的環境試驗中，由於強鹼性鹽基的影 響封口構材容易損傷’其結果，形成容易發生漏液、信賴 性比較不佳。 該構成電解質之里基，係由含有烷基取代脒基之化合 物、含有统基取代脒基化合物之4蘇鹽、三級胺、以及銨 之群中選取至少其中1種以上者為理想。此類電解質任！種 建基或鹽基氩氧化物濃度係1 %重量，測定溫度3〇。〇時鹽 基或鹽基氩氧化物水溶液中之氩離子濃度係在1 .〇 X iO-n 莫耳/dm3以上。因此，具有不易發生前述般由於強鹼性所 引起漏液的作用》 該含有烷基取代脖基化合物之4級鹽，係由1個至11個 範圍之碳原子數烷基或芳烷基經4級化後之化合物為宜； 而該化合物係由味嗤化合物、苯并味嗤化合物、脂環式脉 化合物選取1種以上者為理想》基於該構成，電解液中由 於電氣分解反應而產生氩氧化物離子情形時，氩氧化物離 子和N-C-N之肺基間反應或由於分解開環的反應速度極快 ，電解生成物可以迅速的消失，其結果，即使在高溫-高 溼下亦可以防止電解液往外部之漏液現象。 含有烷基取代脒基化合物之4級鹽，係由1-甲基_i，8_ 二氮雜二環[5,4,0]十一碳烯-7 ; 1·甲基-1，5-二氮雜二環 [4,3,0]壬烯-5 ; 1，2,3-三曱基咪唑琳鹽；1，2,3,4-四甲基咪 唑啉鹽；1,2-二甲基-3-乙基-咪唑啉鹽；1，3,4-三甲基-2-乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 10 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -棄· Γ il

P 經濟部中央標準局員工消費合作杜印装 412765 Α7 ____ Β7 五、發明説明（8 ) 基咪唑啉鹽；1，3-二甲基-2-庚基咪唑啉鹽；ι，3_二甲基_2· (-3’庚基）咪唑啉鹽；丨，3_二曱基_2_十二烷基咪唑啉鹽； 1，2,3-三甲基_i，4,5,6-四氫基嘧啶鹽；匕弘二甲基咪唑啉鹽 ;1-曱基-3-乙基-咪唑啉鹽；u_二甲基苯并咪唑啉鹽中 選取1種以上者。基於該構成，可提高電解液的導電率， 更具有良好的耐熱性。因而，在高溫-高溼下可以防止電 解液往外部之縟液，進一步可以製得具有良好的高溫安全 性和低阻抗之電解電容器》 電解液溶媒之沸點係在200eC以上，而電解液在測定 溫度30C之導電率係在l.OmS/cm以上，並且火花發生電 壓在80V以上。基於該構成，可以防止面實裝用電解電容 器面對的課題即面實裝時之熱處理（由於銲錫焊接電容器 和基板一起曝露於高溫度之中）所產生電容器内部壓力上 昇而引起外觀之變形。又’因電解液溶媒沸點較高（較低 之蒸氣壓）之故’實裝時不易產生銲錫焊接不良等；再者 ，由於高導電率，亦可以確保阻抗性能》更有者，又由於 十分高的火花發生電壓’可以製得具有高耐電壓之電解電 容器》 又，封口構材係使用彈性橡膠所構成^使用該彈性橡 膠之面實裝用團體電解電容器中，容器元件之電極箔、隔 離層、固體電解質、橡膠封口構材中所含有之吸著水份及 盒具内面所附著的吸著水分等在面實裝時之高溫下一起蒸 氣化。因此，電容器内部形成顯著的壓力上昇，以致發生 電容器密閉不良和封口構材飛出的現象，但是，由於使其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 11 JI—---Μ,----裝------訂·---^----線 {請先閎讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 4127G5 at B7 五、發明説明（9 ) 含有所使用高沸點（低蒸氣壓）溶媒之電解液，可以降低實 裝時電容器内部的全壓。故，經添加於固體電解質型之電 解質而使其含有液體成分（此為電解液），可以抑制電容器 内部之壓力上昇，並可以改善銲錫焊接不良等。 又，具有200°C以上沸點之電解液溶媒，舉凡3-烷基-1,3-噁唑烷-2-酮（具體而言，3-甲基-1，3-噁唑烷-2-酮：沸 點260°C ) ; 1,3-二曱基-2-咪唑烷蚵以外之1，3-二烷基-2-咪 唑烷酮（具體而言，1，3-二甲基-2-咪唑烷酮：沸點236°C ; 1，3-二丙基-2-咪唑烷酮：沸點255°C ; 1-甲基-3-乙基-2-咪 唑烷酮：沸點230°C); 1，3,4-三烷基-2-咪唑烷酮（具體而言 ’ 1，3,4-三甲基-2-咪唑烷酮：沸點241。(；）； 1，3,4,5-四烷基 -2-咪唑烷輞（具體而言，i，3,4,5-四甲基-2-咪唑烷嗣：沸 點249°C );環狀内酯（具體而言，r-丁内酯：沸點204eC) ;多價醇（具體而言，乙二醇：沸點201°C ;丙三醇：沸點 290°C);碳酸酯（具體而言，碳酸乙烯酯：沸點2380°C ; 碳酸丙烯酯：沸點242°C )等皆可屬之。 接著’將有關本發明具體的實施形態和作為比較例之 過去例根據添附圖面加以說明。 第1(a)、1(b)圖係顯示本發明電解電容器構成之局部 斷面斜視圖以及同元件重要部分擴大概念圖*第1(b)圈中 ，係經蝕刻處理將表面粗面化，之後再經氧化處理形成介 電體氧化皮膜11。將由其表面形成有固體有機導電構材2 鋁箔所構成之暘極箔1和將鋁箔蝕刻處理而成之陰極猪3與 其間介有之隔離層4作捲取加工處理《或者，將經蝕刻處 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -装- -、1T_ 12 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 412765 B7 五、發明説明（10 ) 理表面粗面化之後，再經氧化處理形成有介電體氧化皮膜 11之鋁箔所構成之陽極箔1和經蝕刻處理而成之陰極箔3並 和介有電解紙4A作捲取處理》之後，再將其經高溫處理 並將上述電解紙4A碳化處理使用任1種方法製作電容器元 件12或12Α»此類介電艘氧化皮膜11和陰極箔3之間形成 有固體有機導t構材2»將電解液10浸潰其中使固艘有機 導電構材2膨脹、加以浸透。經此過程，構成電容器元件12 或12A *將此電容器元件12或12A，如第1(a)圖顯示般收 納於有底81筒狀之鋁金屬盒具8。又，該鋁金屬盒具8之開 口端分別有由陽極箔1及陰極箔3所導出外部導出用貫通封 口構材7之陽極導線5和陰極導線6並由橡膠所構成之封口 構材7予以密封處理。經此製程，再將外裝軟管9包覆在金 屬盒具8的側面部。 第2(a)〜（g)圖係顯示為製造本發明電解電容器用之陽 極箔1 一連貫的製造步驟。如第2(a)囷顯示般將鋁箔21蝕 刻處理所取得之蝕刻箔22(第2(b)圖）施以氧化處理。經此 製程，製作形成有介電體氧化皮膜11之陽極箔1(第2(c)圖） ♦接著，將該陽極箔1如第2(d)圖顯示般浸溃於含有可以 形成導電性高分子層之聚合性單體溶液23中，之後將其取 出後如第2(e)圖顯示般使用加熱爐24加熱（並含乾燥）處理 »經此製程，如第2(f)圖顯示般構成表面形成有固體有機 導電構材2之陽極箔1。接著，如第2(g)圖顯示般將上述所 構成之陽極箔1和鋁箔21蝕刻處理而成之陰極箔3並與挾帶 隔離層4加以捲取處理。經此製程，構成電容器元件12。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2! 0 X 297公釐） 13 I--------^---------------^ 1 - (請先K1-讀背面t注意事項再填寫本瓦) 412705 A7 B7 五、發明説明（11 ) 由此之後的步驟係與上述製造方法相同β將電容器元件12 和電解液10共同收納於有底圓筒狀的金屬盒具8»接著， 將金屬盒具8開口端有分別由陽極箔1及陰極箔3所導出貫 通封口構材7外部導出用之陽極導線5和陰·極導線6利用封 ,口構材7加以密封處理。經此製程，再使用外裝軟筒9包覆 在金屬盒具8之側面部。 接著，將有關本發明電解電容器所使用之電解液具體 的加以說明。 本發明電解電容器之電解液溶媒，係使用一種電氣化 學中安定並且能膨脹有機導電構材之有機溶媒。該有機溶 媒係以具有200°C以上之沸點者為宜《此類溶媒係以r-丁 内酯及/或乙二醇為主溶媒之溶媒者為理想《又，添加於 其中作為低溫特性的改善和耐電壓的提昇為其目的，並能 與r-内酯及/或乙二酵互溶混合作為副溶媒之其他有機溶 媒*但是，副溶媒並不必要是能膨脹有機導電構材之有機 溶媒。 經濟部中央標準局男工消費合作杜印製 該副溶媒係添加於前述沸點200°C以上之有機溶媒， 可以使用多價醇系溶媒（丙二酵；二乙二醇；1,4-丁二醇 :聚羥化烯烴多醇）' 内酯系溶媒（r-戊内酯；<5-戊内酯 ;3-乙基-1，3-噁唑烷-2-酮）、水、酰胺系溶媒（N-甲基甲酰 胺；N，N-二甲基甲酰胺；N-甲基乙酰胺）、醚系溶媒（曱縮 醛；1，2-二甲氧基乙烷）、蹌系溶媒（乙胯；3-甲氧基丙睛） 、呋喃系溶媒（2,5-二甲氧基四氩呋喃）、2-咪唑烷酮系溶 媒（1，3-二甲基-2-咪唑烷酮）等單獨之有機溶媒或2種以上 14 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（2丨0X297公釐） 765 A7 B7 經濟部中央榇準局員工消费合作社印製 五、發明説明（i2 之混合溶媒。 混合溶媒系之情形，其溶媒之混合比係相對於沸點200 eC以上之溶媒100份而未滿沸點200°c之溶媒以40份以下者 為宜。當未滿沸點200°C之溶媒含有量超過40份情形時， 構成面實裝用電解電容器時之耐熱性降低、銲錫焊接不良 的發生率增高》 本發明電解液使用之三級胺，例如三烷基胺類（三甲 基胺、二甲基乙基胺、甲基二乙胺、三乙基胺、二甲基n-丙胺、二甲基異丙胺、甲基乙基η-丙胺、甲基乙基異丙胺 、二乙基η-丙胺、二乙基異丙胺、三η-丙胺、三異丙胺、 三η-丁胺、三特-丁胺等）、以及含有苯基胺（二甲基苯胺、 甲基乙笨胺、二乙基苯胺等）均可以使用。 此類之中的理想者’係以具有高導電率之三烷基胺為 宜。更理想者，係由三甲基胺、二甲基乙胺、甲基二乙胺 、以及三乙基胺組成群中選取其中1種以上者為理想，基 於該者之使用，可以製得具有高導電率、良好阻抗性能之 電容器。 本發明電解液使用具有烷基取代脒基之化合物，例如 咪唑化合物、苯并咪唑化合物、脂環式脒化合物（嘧啶化 合物、咪唑啉化合物）皆可以使用。具體而言，以18_二 氮雜二環[5,4,0]7-碳烯-7、1.5·二氮雜二環[4,3,0]壬稀_5、 1，2-二甲基咪唑啉鹽、1，2,4-三甲基咪唑啉' 甲基_2乙 基-咪唑啉、1,4-二甲基-2-乙基咪唑啉、1-甲基_2_庚基喃 唑啉、1-甲基-2-(3’庚基）咪唑啉、1-甲基·2_十二烷基咪唑 參紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇><297公釐） 15 I.~~Μ--：----裝------訂--------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（13 ) 琳 ' 込2-二甲基-1，4,5,6-四氩，咬、1-曱基畔嗤、以及卜曱 基笨并咪唑等之使用為理想，使用此類化合物情形，可以 製得高導電率和具有良好阻抗性能之電容器。 該電解液所使用具有烧基取代辟基化合物4級里之例 中’烧基取代基係以碳原子數1〜；11之烧基或芳烧基經4級 化處理後之化合物為理想，而脒基係以咪唑化合物、苯并 味嗤化合物、脂環式妹化合物（喊咬化合物、味唾琳化合 物）為理想。具體而言，以1-甲基-1,8-二氮雜二環[5,4,0] 十一碳烯-7、1-甲基-1,5-二氮雜二環[4,3,0]壬烯-5、1,2,3-三甲基咪唑啉鹽、1，2,3,4-四甲基咪唑琳鹽、1，2·二甲基-3-乙基-咪唑啉鹽' 1,3,4-三甲基-2-乙基咪唑啉鹽、1，3-二甲 基-2-庚基咪唑啉鹽、1,3-二甲基-2-(-3’庚基）咪唑啉鹽、1，3-二甲基-2-十二烷基咪唑啉鹽、1，2,3-三甲基-1，4,5,6-四氩 嘧啶鹽、1,3-二甲基咪唑啉鹽、1-甲基-3-味唑啉鹽、 1,3-二甲基苯并咪唑啉鹽為理想。基於使用此類之化合物 ，可以製得高耐熱性、高導電率、及具有良好阻抗性能和 保持良妤長期安定性之電解電容器。 本發明電解液使用有機酸之例，係使用如以下顯示的 化合物。聚羧酸（2〜4價）、脂肪族聚羧酸（飽合聚羧酸， 例如：乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，6-癸统二羧酸、5,6-癸 烷二羧酸、1J-辛烷二羧酸、以及不飽合羧酸’例如：馬 來酸、富馬酸、伊寇丹酸）、芳香族聚羧酸（例如酞酸、異 酞酸、對苯二甲酸、三笨六羧酸、均苯四甲酸）、脂環式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗0X297公釐） 16 ---^-------裝-----—訂------線 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4127G5 A7 B7 五、發明説明（14 ) 聚叛酸（例如：環己烷-1，2-二羧酸、環己烷-l，2-二羧酸等) 、六氫酞酸、此類聚羧酸之碳原子數1〜3烷基取代物（例 如：檸康酸、二甲基馬來酸）或者硝基取代物（硝基酞酸、 3-硝基酞酸、4-硝基酞酸）、以及、含有硫黃聚羧酸（例如 硫代丙酸）、一元羧酸、破原子數1〜30之脂肪族一元羧酸 (例如：蟻酸、醋酸、丙酸、酪酸、異酪酸、吉草酸、己 酸、庚酸、辛酸、壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、山 韵酸等般之飽合羧酸、以及丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸等 般不飽合一元羧酸）、芳香族一元羧酸（例如：安息香酸、 〇-硝基安息香酸、P·硝基安息香酸、桂皮酸、萘甲酸）、 醇酸（例如水揚酸、苦杏仁酸、間苯二酴酸）。此類化合物 之中’尤其理想之化合物，係具有高導電率和良好的熱安 定性般之馬來酸、酞酸、環己烷羧酸、環己烷-1,2-二羧 酸、環己烷-I，2-二羧酸、己二酸、安息香酸。 構成電解液之有機酸和鹽基之比率，而電解液之pH 值通常係在4〜11，而6〜9則更理想。在此範圍外電解液 的火花電壓（耐電壓）降低。 該電解質鹽，係以在電氣化學中安定的有機羧酸類為 理想。而該有機羧酸，係以馬來酸、酞酸、環己烷羧酸、 環己烷-1,2-二羧酸_、環己烷-1,2-二羧酸、己二酸、安急 香酸之具有烷基取代脒基化合物之4級鹽等為理想。 本發明電解電容器之電解液，依需要混合含有各種添 加刺亦無妨。該添加劑，可使用磷系化合物（磷酸、磷酸 酯等）、硼酸系化合物（硼酸、硼酸和多糖類（甘露糖醇、 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） 17 I -----..----^-- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *11 -線_ 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（IS ) 雙脫水山梨糖醇等）之配位化合物、硼酸和多價醇（乙二醇 、丙三酵等）之配位化合物、硝基化合物（〇-硝基安息香酸） 、m-硝基安息香酸、P-硝基安息香酸、〇-硝基苯酚、m-硝 基苯酚、p-硝基苯酚、p-硝基乙酰苯等）。在鋁電解電容 器之情形中，此類添加劑之混合可以改善鋁氧化皮膜之修 復性。其結果，可以容易的構成高耐電壓之電解電容器故 甚理想* 本發明電解電容器之端子部棒狀體，使用經施以防銹 處理者亦無妨β棒狀體經施予防銹處洚，可以抑制電氣分 解電流，並可以更提高其封口性能。對棒狀體之防銹處理 ，係於陽極、陰極兩端子部進行處理者為宜，僅其中之一 方處理亦無妨。又，防銹處理的方法，係在水溶液中陽極 氧化處理，及金屬酵鹽的塗布-燒結處理以及金屬氧化物 膠體溶液（二氧化矽及二氧化鈦之膠體溶液）之塗布-燒結 處理等簡便而理想。 封口構材7,係於異丁烯和異戊二烯和二乙烯苯之共 聚合物所構成之丁基橡膠聚合物中添加作為加硫劑之過氧 化物及烷基酚醛樹脂0.5〜20份而形成之彈性體為理想》 又，使用除過氧化物及烷基酚醛樹脂以外之加琉劑的加硫 方法（例如硫黃加硫），在高溫-高濕下經長時間放置時橡 膠彈性顯著的發生降低，因此造成不能取得充分的密封性 ，其結果，由於外部水的侵入致使有機導電構材有氧化劣 化的情形。 接著，有關本發明具體的實施形態加以說明》本實施 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4：ML格（2ί〇Χ297公釐） 18 J--_--,,----裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央橾準局負JL消費合作杜印製 412765 at B7 五、發明説明（16) 例中之「部」’皆表示「重量份」。 本發明之實施形態以及比較例中所使用之電解液組成 如以下所述。又，將作為電解質鹽基或鹽基氫氧化物水溶 液中氫離子濃度尺度之pH值一併注釋顯示❶pH值係以下 式加以定義。pH =-log[氩離子濃度]»因此當pH值13以下 時，係表不氩離子ί農度在1.0X1 〇-13莫耳/dm2以上。又， 在電壓5000V將表面形成有介電體氧化皮膜之鋁生成鶴浸 潰於此類之電解液（溫度30°C)中。在該狀態下，以定電流 2.OmA/cm2在定電流-使電壓上昇時將所觀測f解液之火花 發生電壓（意指電解液之耐電壓）和導電率（測定溫度30°C) 、 顯示出來。 電解液A : 將r 丁内酯（100份）、酞酸-1,2,3,4-四甲基咪唑啉鹽 (30分）[注釋：ρΗ=11·2]、〇-頌基安息香酸（1份）、一元丁 基磷酸酯（1份）、硼酸（2份）、及甘露糖醇（2份）混合並加以 溶解。 其火花電壓係85V '導電率為9.0 mS/cm。 電解液B : 將r-丁内酯（50份）、乙二醇（50份）、馬來酸三甲基銨 (5份）[注釋：pH=}5]、酞酸氩三乙基胺（5份）[注釋：pH = 9.5]、己二酸二按（3份）[注釋：ρΗ=9·1]、硼酸（〇 5份） 、Ρ-硝基安息香酸（1份）、及磷酸（0.5份）混合並加以溶解 其火花電壓係180V、導電率為3.3mS/cm。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4犹格（210X297公釐） 19 丨^——^----裝------訂-<------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 412765 五、發明説明（Π ) 電解液C : 將乙二醇（70份）、丙三醇（30份）、己二酸二銨（15份） [注釋：pH=9.1]、1,6-癸烷二羧酸（1份）[注釋：ΡΗ=9·1] 、1,7-辛烷二羧酸（1份）[注釋：ρΗ=9.1]、〇-硝基苯（1份） 、次亞磷酸銨（1份）[注釋：ρΗ=9.1]混合並加以溶解。 其火花電壓係340V、導電率為OAmS/cm » 電解液D : 將r -丁内酯（1⑼份）、及酞酸四甲基銨（40份）[注釋： pH= 13.2]混合並加以溶解。 其火花電壓係79V、導電率為11.5mS/cm。 封口構材A[經過氧化物之加硫處理] 將異丁烯和異戊二烯及二乙烯苯酚共聚合物所構成之 丁基橡膠聚合物30份、碳粉20份、無機充填劑50份、及作 為加硫劑之過氧化物過氧化二異丙苯2份混合，再經加硫 成形處理。成形後封口構材之硬度，係經測定使導線貫通 二個橡膠孔間並與電容器元件接觸面之表面部份、及橡膠 孔内部與導線線面接觸部分的表面。其結果，在IRHD(國 際橡膠硬度單位）下，各為67IRHD和66IRHD。 封口構材B[經樹脂之加硫處理] 將異丁烯和異戊二烯共聚合物所構成之丁基橡膠聚合 物30份、碳粉20份、無機充填劑50份 '及作為加硫劑之烷 基酚醛樹脂2份混合，並經加硫成形處理。成形後封口構 材之硬度，係經測定使導線貫通2個橡膠孔間並與電容器 元件接觸面之表面部份及橡膠孔内部與導線線面接觸部分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4思格（210X297公釐） _ 20 - 1^--------裝-----丨訂----.---線 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4127G5 a7 B7 五、發明説明（Μ ) 之表面。其結果，在IRHD(國際橡膠硬度單位）下，各為 77IRHD及 76IRHD。 (實施形態1) 將含有馬尼拉麻纖維之電解紙（密度0.55g/cm3、厚度50 jum)使其介在於陽極鋁箔和陰極鋁箔之間作捲取處理加 工。經此製程所作成之捲取形鋁電解電容器元件在溫度30* °C中經放置30分鐘，再將電解紙碳化處理。之後，將該電 容器元件浸溃於含有乙二氧撐噻吩和硫酸亞鐵之水-乙醇 溶液中，取出再經所謂聚合（l〇5°C下10分鐘）反應步驟， 重複10次。經此製程，業經化學聚合反應之聚乙二氧撐噻 吩所構成的固體有機導電構材層形成在電極箔上以及電極 箔間"之後，將電容器元件水洗並加以乾燥。之後，再使 電解液A含浸於該電容器元件。經此過程，製得額定電壓 50V靜電容量390弘F之鋁電解電容器元件。將該電容器元 件和封口構件A_起封入鋁製之金眉盒具，之後再經捲邊 加工處理將開口部密封。由此製程，以構成鋁電解電容器 (尺寸：<|>13mmXL20mm)。 (實施形態2) 將玻璃織維不織布（密度0.13g/cm3、厚度50以m)和陽 極鋁箔及陰極鋁箔分別浸溃於含有吡咯和過硫酸銨之水-乙醇溶液中，取出再進行所謂乾燥聚合（105°Cl〇分鐘）步 驟，重複3回。經此製程，形成化學聚'合反應後之聚吡咯 。之後沐洗並進行乾燥，製作而成係以化學聚合聚啤咯經 導化後之隔離層以及表面形成有化學聚合聚吡咯之陽極鋁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 —^----^-- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 412765 at B7 五、發明説明（19 ) 猪和陰極鋁箔。之後，將介有該業經導電化後之隔離層， 表面形成有化學聚合反應後聚咕咯之陽極鋁箔和陰極鋁箔 進行捲取加工處理，作成電容器元件。再將其浸潰於濃度 1°/〇重量之可溶性磺化聚苯胺溶液中，經減壓含潰、取出 、並加以乾燥。經此製程，具有化學聚合反應後聚吡咯之 陽極鋁箔和陰極鋁箔之間形成乾燥殘渣磺化聚苯胺。經此 製程’增強了電極箔間之電氣的結合。又，將該電容器元 件含浸於電解液A。經此製程，製得額定電壓50V靜電容 器390 vF之鋁電解電容器元件。再將該電容器元件和封 口構材A—併封入鋁製之金屬盒具，之後經捲邊處理加工 將開口部密封^經此製程構成鋁電解電容器（尺寸：小丨3mm X L20mm)。 (實施形態3) 將熔融狀態之7,7,8,8,四氛唼諾二甲烷配位化合物分 別塗布於玻璃纖維不織布（密度〇.13g/cm3、厚度50 4 m)和 陽極鋁箔及陰極鋁箔。之後加以冷卻處理，製作而成以 7,7,8,8,四氡嗜諾二甲院配位匕合物經導電化後之隔離層 、以及表面形成有7,7,8,8,四氱嗜諾二甲烧配位化合物之 陽極鋁箔和陰極鋁箔。之後，將介有該業經導電化後之隔 離層、表面形成有7,7,8,8,四氟啥諾二甲燒配位化合物之 陽極鋁箔和陰極鋁箔作捲取加工處理。經此製程，作成電 容器元件》再將其浸溃於濃度10%重量之可溶性磺化聚苯 胺溶液中，經減壓含浸、取出，接著在7,7,8,8,四氰每諾 t. 二甲烷配位化合物融點以下的溫度下使其乾燥。經此製程 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 22 I;—-------裝------訂^---1---線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部中央標準局男工消費合作社印裝 412765 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) ，乾燥殘渣磺化聚苯胺形成在具有7,7,8,8,四氱喳諾二f 烷配位化合物之陽極鋁箔和陰極鋁箔之間，經此製程，強 化了電極箔間之電氣的結合。再將該電容器元件使其含浸 於電解液A。經此製程，以製得額定電壓50V靜電容量39〇 仁F之鋁電解電容器元件。再將電容器元件和封口構材a 一併封入铭製之金屬盒具。之後經捲邊處理加工將開口部 密封。經此製程構成鋁電解電容器(尺寸：<M3mmXL20mm)

D (實施形態4) 係本發明實施形態1之中除電解液使用電解液B以外 ，與實施形態1相同的製程，製作而成電解電容器。 (實施形態5) 係本發明實施形態1之中除電解液使用電解液C以外 ，與實施形態1同樣的製程，製作而成電解電容器。 (實施形態6) 係本發明實施形態1之中除電解液使用電解液D以外 ，與實施形態1同樣的製程作成電解電容器。 (實施形態7) 係本發明實施形態1之中除封口構材使用封口構材B 以外，與實施形態1同樣的製程作成電解電容器。 (實施形態8) 係本發明實施形態1之中除取代乙烯二羥嗔吩而使用 吡咯以外，與實施形態1同樣的製程作成電解電容器。 (實施形態9) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐） 23 !'~~--^----裝-----—訂^-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 412765 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（21 係本發明實施形態1之中除取代乙烯二羥噻吩而使用 笨胺以外，與實施形態1同樣的製程作成電解電容器。 (實施形態10) 係本發明實施形態1之中除取代硫酸亞鐵使用P-曱苯 磺酸鐵和十二烷基苯磺酸鐵之混合物，並取代水-乙醇溶 液而使用水-甲醇溶液以外，與實施形態1同樣的製程。 (實施形態11) 係本發明實施形態1之中除取代硫酸亞鐵而使用過硫 酸銨和過氧化氩水之混合物以外，與實施形態1同樣的製 程作成電解電容器。 (比較例1) 將介於陽極鋁箔和陰極鋁箔之間含有馬尼麻纖維之電 解紙（密度〇.55g/cm3、厚度50#m)作捲取加工處理》經此 製程以製得電容器元件。之後將該電容器元件含浸於電解 液A，製得額定電壓50V靜電容量390；czF之鋁電解電容器 元件。將該電容器元件與封口構材A—併封入鋁製之金眉 盒具。之後經捲邊處理加工將開口部密封。經此製程構成 鋁電解電容器（尺寸：<()13mmXL20mm) * (比較例2) 係本發明實施形態1之中除不含浸電解液A以外，與 實施形態1同樣的製程作成電解電容器β (比較例3) 將介於陽極鋁箔和陰極鋁箔之間含有馬尼麻纖維之電 解紙（密度0‘55g/cm3、厚度50" m)作捲取加工處理。經此 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS) A4规格（2丨0 x 297公釐} 24 ί請先閎讀f面之注項再填寫本頁) -絮· 412765 A7 B7 五、發明説明（22 ) 製程作成電容器元件。將該電容器元件放置在溫度3〇〇β(： 中30分鐘，並將電解紙碳化處理。之後將該元件浸潰於熔 融狀態之7,7,8,8,四氱喳諾二甲烷配位化合物中，經減壓 含浸處理。之後再加以冷卻電極間直接形成7 7 8 8，四氪 啥諾—甲烧配位化合物。經此製程，製得額定電壓靜 電容量390仁F之鋁電解電容器元件β將該電容器元件和 封口構材Α—併封入鋁製之金屬盒具，之後再經捲邊處理 加工將開口部密封。經此製程，構成紹電解電容器（尺寸 :<f>13mmXL20mm)。 (比較例4) 將介於陽極鋁箔和陰極鋁箔間之玻璃織維不織布（密 度〇_13g/cm3、厚度50#m)捲取加工而成之鋁電解電容器 元件浸溃於硝酸錳水溶液中，取出再進行所謂熱分解（3〇〇 它中10分鐘）步驊重複10回，而於電極間直接形成固體無 機導電構材之二氧化錳層*之後再將該電容器元件使其含 浸於電解液A。經此製程，製得額定電壓50V靜電容量390 仁F之鋁電解電容器元件。將該電容器元件和封口構材a 一併封入鋁製之金屬盒具，之後再經捲邊處理加工將開口 部密封。經此製程，構成鋁電解電容器（尺寸：φΐ 3mm X L20mm) « (比較例5) 係比較例1之中除取代電解紙而使用混纖碳素纖維而 成之碳布以外，與比較例1同樣的製程作成電解電容器。 (比較例6) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .25 I^ i. ¾-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ^12765 五、發明説明（23 ) A7 B7 係比較例1之中除取代電解紙而使用經水分散型膠趙 石墨塗布而成之玻璃織維不織布以外，與比較例1同樣的 製程作成電解電容器。 (表D)係顯示有關本發明實施形態和比較例1·〜,^ 之鋁電解電容器’其初期特性（靜電容量、阻抗、漏電值 以及蝕刻處理中之短路發生（不良）數）之比較結果。 每一分別資料之試驗個數為20個，初期特性（短路者 除外）則係顯示其20個資料之平均值。 f-靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0'〆297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 412765 at B7 五、發明説明（24 ) [表1] 靜電容量(#F) 120Hz 漏電電流(/zA) 額定電壓2min值 蝕刻中之短路 發生數 阻抗(ηιΩ) f^400kHz 實施形態I 390 92 無 10 實施形態2 390 90 無 11 實施形態3 370 93 無 π 實施形態4 393 90 無 12 實施形態5 385 88 無 22 實施形態6 380 180 無 10 實施形態7 390 89 無 11 實施形態8 390 89 無 12 實施形態9 384 90 無 13 實施形態10 360 91 無 13 實施形態11 380 91 無 11 比較例1 395 70 無 41 比較例2 360 1000以上 短路15個 15 比較例3 385 1000以上 短路18個 13 比較例4 385 195 短路2個 18 比較例5 380 170 無 30 比較例6 390 1000以上 短路17個 25 由（表1)明白的顯示：本發明實施形態1〜11中之電解 電容器，與比較例1中僅使用電解液所構成之電解電容器 比較顯著的阻抗較小。 比較例5中作為隔離層之導電化方法係使用將碳素纖 維混織而成之碳素布來達到低電阻化之鋁電解電容器，與 比較例1比較時雖然阻抗有良化的傾向，但是與本發明實 施形態1〜11之電解電容器其阻抗仍較大。 比較例2中僅使用導電性高分子（聚乙烯二羥噻吩層） 後有電解液之鋁電解電容器’以及比較例3中僅使用有機 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2【〇X29?公釐） 27 丨^--.------裝------訂-^---.---線 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 412765 五、發明説明（25 ) 半導體（7,7,8,8,四氮喳諾二甲烷配位化合物層）而沒有電解 液之鋁電解電容器；以及比較例6中對於隔離層的導電化 方法使用水分散型膠體石墨的塗布來達成低電阻化之鋁電 解電容器：分別各比較例中之電解電容器在溫度85 °C-外 加直流電壓63V之蝕刻處理中全數發生有短路現象（耐電 壓不足所產生電極間之短路）。 比較例4中取代固體有機導電.構材而使用固體無機導 電構材之二氧化錳的鋁電解電容器，雖然阻抗良好，但是 由於導電構材屬無機質故屬有機物之電解液不易擴散，不 能充分的確保介電艘氧化皮膜的修復性。因此，蝕刻處理 中發生僅止於少數的短路。 如以上之說明般，本發明之電解電容器係以容易的步 驟，可以製得保持良好的阻抗特性、漏電少、良好的信賴 性、高耐電壓等特性之電解電容器。本發明之實施形態當 中，使用電解液D之本發明實施形態6之中，由於電解液 之火花發生電壓係在80V以下，故耐電壓不足，雖然姓刻 處理中沒有發生短路，但是與其他的實施形態比較，漏電 值有偏高傾向。為充分的發揮本發明的效果，於耐電、 漏電面將電解液之火花發生電壓以控制在80V以上者為理 想。 又，本發明之實施形態當中，使用電解液C之本發明 實施形態5電解電容器，由於電解液之導電率未滿1〇 mS/cm，故導電率不足，與其他之實施形態比較阻抗有高 的傾向。為將本發明效果在阻抗性能面充份的發揮，係# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝1 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 28 412765 A7 ... B7五、發明説明（26 ) 電解液的導電率控制在1.0mS/cm以上者為宜。 表2係將本發明實施形態1〜11之鋁電解電容器在溫度 60°C、相對濕度95%RH中，進行連續外加額定電壓50V之 試驗1000小時，之後觀察封口構材面樣2之結果。該試驗 中所使用之試驗固數，各分別為20個。 [表2] 60°C-95%RH耐濕試驗lOOOh後之封口面之樣子 實施形態1 全數正常 實施形態2 全數正常 實施形態3 全數正常 實施形態4 全數正常 實施形態5 全數正常 實施形態6 由陰極導線部發生2個漏液現象 實施形態7 全數正常 實施形態8 全數正常 實施形態9 全數正常 實施形態10 全數正常 實施形態11 全數正常 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 由（表2)中明白的顯示：任何其中1種實施形態中，亦 沒有觀察到顯著的異常。但是使用電解液D之實施形態6 中，由於電解質鹽基之氫離子濃度未滿1.0X10·13莫耳/dm3 為強鹼性鹽基1故在高溫-高溼複合環境下涉及長時間試 驗中，因強鹼性之鹽基影響封口構材（封口部分）容易損傷 ，其結果發生2個程度之液漏現象。為充分的發揮本發明 效果之信賴性面，構成電解質之鹽基中，鹽基或鹽基之氫 氧化物濃度係1%重量，並選擇測定溫度3(TC時鹽基或鹽 本紙張尺度逋用令國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 4127G5 at B7 五、發明説明（27 ) 基之氫氧化物水溶液中之氩離子濃度係在1.0 X IO.I3莫耳 /dm3以上者為理想。 接著’再度使用本發明實施形態1〜11及比較例2〜3 相同的方法，以製得額定電壓6.3V靜電容量1000 yF之鋁 電解電容器元件。再將該電容器元件和封口構材A—併封 入鋁製之金屬盒具。之後再經捲邊處理加工將開口部密封 。進一步裝配聚苯撐硫化物製之樹脂座板。經此製程，構 成縱型面實裝型之鋁電解電容器（尺寸：（jaOmmXLlOmm) 。將如此所構成之面實裝型鋁電解電容器使用乳赍狀銲鍚 (Sn-Pb共晶組成）於玻璃環氧基板（厚度2mm)進行實裝加工 。並使其通過赤外-熱風併用之逆流爐（在高峯溫度240eC 、200°C之溫度中曝露時間50秒）進行實施實裝-耐熱試驗 β所使用之試驗個數為20個。 其結果’由本發明實施形態1〜11方法中所構成之面 實裝型鋁電解電容器，由於使用添加沸點200°C以上有機 溶媒於作為電解質之固體有機導電構材所構成之電解液， 因構材吸著之水份可以抑制電容器内部的壓力上昇。其結 果，不致產生因封口構材飛出及封口構材面膨脹之實裝不 良等缺陷。一方面’僅由固體有機導電構材做為電解質之 比較例2〜3方法所構成面實裝型之鋁電解電容器，因吸著 水電容器内部顯著的發生壓力上昇，因此20個所有的試驗 資料20個當中’封口構材皆有飛出現象。由該結果咭白的 顯示：由本發明實施形態的方法所構成之面實裝型鋁電解 電容器，係由於兼具有添加沸點200°C以上有機溶媒於固 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210父297公着） .3〇 ---：--,Μ----裝------訂---.---線 } · (請先閲讀會面之注意事項再填寫本頁) 412765 A7 B7 五、發明説明（28) 體有機導電構材而所構成之電解液，亦可以提高實裝時之 财熱性。 如以上所言，依本發明之電解電容器，可以製得具有 良好的阻抗特性、漏電少、良好的信賴性、高耐電壓等特 性之電解電容器。因此，其具有工業上莫大的價值》 I I ------- --1- - 111 i I ! —i - -、?T- 1 -- Hr I------- --- (請先閱讀背面L注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4祝格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 經濟部十央橾牟局貞工消費合作社印裝 A8 B8 Γ*8 -_412765_^____ '申請專利範圍 L —種電解電容器，具備有： (a) 包含有陽極、陰極及前述陽極和前述陰極間所 設置固體有機導電構件之電容器元件； (b) 電解液； (c) 將前述電容器元件和前述電解液收納之盒具； 及 (d) 將前述盒具開口部覆蓋所設置之封口構材。 2·如申請專利範圍第1項之電解電容器，其中前述陽極係 含有金屬箔及前述金屬箔表面所形成之介電趙氧化皮 膜，並具有閥作用者》 3·如申請專利範園第1項之電解電容器，其中前述盒具係 由有底筒狀的金屬所形成者》 4.如申請專利範圍第1項之電解電容器，其中前述固效有 機導電構材係具有有機半導體者。 5‘如申請專利範圍第1項之電解電容器，其中前述固體有 機導電構材係具有導電性高分子者。 6_如申請專利範圍第1項之電解電容器，其中前述固體有 機導電構材，係具.有有機半導艘及導電性高分子者。 7.如申請專利範圍第4項之電解電容器，其中前述有機半 導體係具有7,7,8,8,四II奎諾二甲烷配位化合物及其衍 生物至少其中之一種者。 8·如申請專利範圍第5項之電解電容器，其中前述導電性 高分子，係由咕洛、苯胺、咳吩、乙烤二經基嗔吩、 磺化笨胺、磺化吡咯、磺化噻吩、磺化乙烯二羥基嘍 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32 I----^----裝------訂^-------線 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中夬橾牟局員工消費合作社印裝 412765 ?s ________D8__ '申請專利^ -- 吩及此類衍生物所組成群選取其中至少i種單趙之聚合 物者- ° 9·如申請專利範圍第5項之電解電容器其中前述導電性 高分子，係具有由液相化學聚合組成物、氣相聚合組 成物、液相之電解聚合组成物、可溶性高分子溶液之 乾燥殘渣高分子所構成群選取至少其中丨種之高分子者 〇 10·如申請專利範圍第5項之電解電容器其中前述導電性 高分子，係含有由聚吡咯、聚乙烯二羥嘍吩、聚苯胺 所組成群選取至少其中丨種單體經化學聚合反應所形成 之高分子者。 11，如申請專利範圍第5項之電解電容器，其中前述導電性 高分子係含有由聚响咯、聚乙烯二羥噻吩、聚笨胺所 组成群選取至少其中1種單體經電解聚合反應所形成之 高分子者。 12. 如申請專利範圍第5項之電解電容器，其中前述導電性 高分子，係具有可溶性磺化聚苯胺溶液之乾燥殘渣高 分子者。 13. 如申請專利範圍第1項之電解電容器，其中前述固體有 機導電構材，係含有有機半導體及導電性高分子其中 至少1種、以及可溶性磺化聚苯胺溶液之乾燥殘渣高分 子者β 14. 如申請專利範圍第1項之電解電容器，其中前述電解液 ’係含有有機溶媒，及前述有機溶媒中所溶解之有機 本紙張尺度適用中國囷家揉準（CNS > A4規格（210X29*7公釐） 33 裝 訂線— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 412765 六、申請專利範圍 鹽及無機鹽至少其中1種電解質者。 15. 如申請專利範圍第15項之電解電容器，其中前述固體 有機導電構材，係於前述有機溶媒中有膨脹可能者。 16. 如申請專利範圍第14項之電解電容器，其中前述電解 液含有電解質；而其中前述電解質之鹽基成份，在30 °C測定溫度中，鹽基或鹽基氩氧化物ι〇/〇重量水溶液中 係含有氩離子濃度1_〇χΐ〇-ΐ3莫耳/dm3以上。 17. 如申請專利範圍第14項之電解電容器，其中前述電解 液係含有由具有烷基取代脒基之化合物、具有烷基取 代脒基化合物之4級鹽 '三級胺、以及銨所組成群選取 至少其中1種者》 18. 如申請專利範圍第17項之電解電容器，其中前述電解 液係含有具有烧基取代脉基化合物之4級鹽；而前述具 有烷基取代脒基化合物4級鹽其中之烷基取代基，係碳 原子數1〜11之烷基及芳烷基其中之1種，又，前述具 有烷基取代脒基化合物4級鹽中之含有脒基化合物，係 由咪唑化合物、笨并咪唑化合物、以及脂環式脒化合 物所組成群選取至少其中1種者。 19. 如申請專利範圍第14項之電解電容器，其中前述電解 液1係含有由： 1-甲基-M-二氮雜二環[5,4,0]7-碳烯-7、 1-曱基-1,5-二氮雜二環[5,3,0]壬烯-5、 1，2,3-三曱基咪唑啉鹽、 1,2,3,4-四甲基咪唑啉鹽、 本紙張尺度逋用中國國家揲準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） ------^----裝-----丨訂--------線 _ . (請先聞1*-背面1注^^項再填寫本1) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 34 412765 5? C8 D8 申請專利 1，2-二甲基-3-乙基-味唆琳鹽、 1，3,4-三甲基-2-乙基味峻琳鹽、 1，3-二甲基-2-庚基味岐琳螢、 請 先 閱 讀·· 背 1¾ 之 注 意 事 項 再 填 I裝 頁 1，3-二甲基-2(-3’庚基）味唾琳鹽、 L3-二甲基-2-十二烧基味唾琳鹽、 1，2,3-三甲基-1，4,5,6-四氩化喷咬登、 1，3-二甲基咪唑啉鹽、 1-甲基-3-乙基-咪唑啉鹽，以及 1,3-二甲基苯并咪唑啉鹽 所組成群選取至少其中1種具有烷基取代脒基化合物之 4級鹽者。 訂 20·如申請專利範圍第14項之電解電容器，其中前述電解 液，係具有由： (1) 沸點200°C以上； (2) 在測定溫度30°C之導電量i.OmS/cm以上； (3) 火花發生電壓80V以上 線 所组成群選取至少其中1種性質者。 21_—種電解電容器的製造方法，具備有： 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 (这)製作陽極之步驟； (b) 製作陰極之步驟； (c) 在前述陽極的表面，形成固體有機導電體構材 之步驟；及 (d) 具有前述固體有機導電體構材之前述陽極和前 述陰極間使電解液介入之步驟。 35 本紙張又度適用中國®家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公着） A8 B8 C8 D8 經濟部中央榡準局I工消費合作社印製 412765申請專利範圍 22.如申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 中前述（c)步驟中之前述固體有機導電體構材，係有機 半導體及導電性高分子之中至少1種者。 23·如申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 t前述（c)步驟’係於前述陽極之表面附著含有聚合可 能之單體溶液，所附著之前述單艘產生聚合反應而形 成前述固體有機導電體構材者。 24. 如申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 中前述固體有機導電體構材，係具有7,7,8,8,四氣啥諾 —甲烧配位化合物及其衍生物至少其中1種之有機半導 體者。 25. 如申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 中前述（c)步驟中係於前述陽極之表面，附著由：吡咯 、笨胺、噻吩、乙烯二羥嘍吩、磺化苯胺、磺化吡咯 、磺化噻吩、磺化乙烯二羥基嘍吩及此類之衍生物所 组成群選取至少含有其中1種單醴之溶液，並使所附著 之前述單體產生聚合反應’以形成前述固體有機導電 體構材者》 26. 如申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 中前述（c)步驟中係於前述陽極之表面，附著含有聚合 可能的單體溶液，並使前述所附著之前述單體產生液 相化學聚合反應，以形成固體有機導電體構材者。 27. 如申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 中前述（c)步驟中，係於前述陽極之表面，在聚合可能 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（2丨Ο X 297公釐） (請先Μ讀背面之注f項再填寫本頁) Γ L 36 A8 B8 C8 D8 412765 申請專利範圍 的單艘氣相環境中’使前述單體接觸產生氣相聚合反 應，以形成固體有機導電體構材者。 28. 如申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 中前述（c)步驟中，係將前述陽極浸潰於具有聚合可能 的單趙溶液之中；且將前述單體電解聚合反應，而於 前述陽極之表面以形成固體有機導電體構材者。 29. 如申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 中前述（c)步驟中，係形成有機半導體及導電性高分子 至少其中1種之前述固體有機導電體構材； 之後’再將形成有前述固體有機導電體構材之前 述陽極浸潰於可溶性高分子溶液之中； 之後經乾燥處理而於前述固體有機導電體構材的 表面’以形成前述可溶性高分子溶液之乾燥殘渣高子 者。 30. 如申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 中前述固體有機導電體構材係於前述電解液中有膨脹 之狀態者。 31. 如申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 中前述固體有機導電體構材，係含有7,7,8,8,四氟奎諾 二甲烷配位化合物以及其衍生物至少其中丨種之有機半 導想者β ,> 申請專利範圍第21項之電解電容器的製造方法，其 中前述固體有機導電趙構材係含有咕洛、苯胺、咳吩 、乙烯二羥嘍吩、磺化笨胺、磺化吡咯、磺化嘍吩、 I----^----裝------訂1---r---線 - , (請先M'讀背面t注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局貝工消費合作社印¾. 本紙張大读____ 單 揉 豕 a & T ,J > - 釐 公 7 9 2 7 3 々、申請專利範圍 A5 BS C8 D8 磺化乙烯二羥基噻吩及此類之衍生物所組成群選取至 少其中1種單體之聚合物者。 I, -----^-- {貧先閲t#'背面.々注意事項再填寫本κ) 訂. 經濟部中央標準局另工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS >A4規格（210 X 297公釐） 38