TW201631136A - 液晶顯示器及具有垂直配向之液晶介質 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種具有負或正介電各向異性之液晶介質(LC介質),其包含在液晶顯示器(LC顯示器)之表面或單元壁實現該LC介質之垂直(homeotropic/vertical)配向之自配向液晶原(SAM)。因此,本發明亦涵蓋具有該液晶介質(LC介質)之垂直配向而無習知醯亞胺配向層的LC顯示器。該LC介質可藉由可聚合或已聚合組分補充,該組分用於穩定配向、調整傾斜角及/或充當鈍化層。
Description
本發明係關於一種具有負或正介電各向異性之液晶介質(LC介質),其包含在液晶顯示器(LC顯示器)之表面或單元壁實現該LC介質垂直(homeotropic/vertical)配向之自配向液晶原(SAM)。因此,本發明亦涵蓋具有該液晶介質(LC介質)之垂直配向而無習知醯亞胺配向層的LC顯示器。LC介質可藉由可聚合或已聚合組分補充,該組分用於穩定配向、調整傾斜角及/或充當鈍化層。
電控制雙折射之原理、ECB效應或此外DAP(配向相變形)效應首次描述於1971年(M.F.Schieckel及K.Fahrenschon,「Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields」,Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)。隨後描述於J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)及G.Labrunie與J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)之論文中。
J.Robert與F.Clerc(SID 80 Digest Techn.Papers(1980),30)、J.Duchene(Displays 7(1986),3)及H.Schad(SID 82 Digest Techn.Papers(1982),244)之論文展示液晶相之彈性常數K3/K1之比值應較高,光學各向異性△n值應較高且介電各向異性值應為△ε-0.5,以適用於基於ECB效應之高資訊顯示元件。基於ECB效應的電光顯示元件具有垂直
邊緣配向(VA技術=垂直配向(vertically aligned))。
使用ECB效應之顯示器,如例如呈MVA(多域垂直配向(multi-domain vertical alignment),例如:Yoshide,H.等人,論文3.1:「MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第I篇,第6至9頁;及Liu,C.T.等人,論文15.1:「A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology...」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第II篇,第750至753頁)、PVA(圖案化垂直配向(patterned vertical alignment),例如:Kim,Sang Soo,論文15.4:「Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第II篇,第760至763頁)、ASV(先進大視角(advanced super view),例如:Shigeta,Mitzuhiro及Fukuoka,Hirofumi,論文15.2:「Development of High Quality LCDTV」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第II篇,第754至757頁)模式之所謂VAN(垂直配向向列型(vertically aligned nematic))顯示器本身已成為除IPS(共平面切換型(in-plane switching))顯示器(例如:Yeo,S.D.,論文15.3:「An LC Display for the TV Application」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第II篇,第758及759頁)及早已知之TN(扭轉向列型(twisted nematic))顯示器之外目前尤其對於電視應用最重要之三種最新類型液晶顯示器之一。例如在Souk,Jun,SID Seminar 2004,seminar M-6:「Recent Advances in LCD Technology」,Seminar Lecture Notes,M-6/1至M-6/26,及Miller,Ian,SID Seminar 2004,seminar M-7:「LCD-Television」,Seminar Lecture Notes,M-7/1至M-7/32中比較該等技術之一般形式。儘管現代ECB顯示器之反應時間已藉由過驅動定址方法顯著改善,例如:Kim,Hyeon
Kyeong等人,論文9.1:「A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,第I篇,第106至109頁,但尤其在灰度切換方面達到視訊相容反應時間仍為一個尚未令人滿意地解決之問題。
已關於製造具有兩個或兩個以上具有不同優先方向之域的VA顯示器進行大量工作。本發明之一目標為簡化製造方法及顯示裝置本身,而不放棄VA技術之優勢,諸如相對短的反應時間及良好的視角依賴性。
包含具有正介電各向異性之LC介質之VA顯示器描述於S.H.Lee等人,Appl.Phys.Lett.(1997),71,2851-2853中。此等顯示器使用如尤其市售IPS(共平面切換型)顯示器(如例如揭示於DE 40 00 451及EP 0 588 568中)中所用之排列於基板表面上之叉指型電極(具有梳狀結構之共平面定址電極組態),且具有垂直排列之液晶介質,其在施加電場時會變成平面排列。
上述顯示器的其他發展可見於例如K.S.Hun等人,J.Appl.Phys.(2008),104,084515(改良驅動電壓及傳輸之DSIPS:『雙側共平面切換(double-side in-plane switching)』);M.Jiao等人,App.Phys.Lett(2008),92,111101(改良反應時間之DFFS:『雙邊緣場切換(dual fringe field switching)』)及Y.T.Kim等人,Jap.J.App.Phys.(2009),48,110205(VAS:『視角可切換(viewing angle switchable)』LCD)中。
另外,亦已知商品名為正VA及HT-VA之VA-IPS顯示器。
在所有該等顯示器(下文一般稱為VA-IPS顯示器)中,將配向層塗覆於基板兩個表面以使LC介質垂直配向;此層之產生迄今仍涉及大量工作。
本發明之一目標為簡化製造方法本身,而不放棄VA-IPS技術之優勢,諸如相對短的反應時間、良好的視角依賴性及高對比度。
此等效應在電光顯示元件中之工業應用需要必須滿足許多要求之LC相。本文中尤其重要的是對水分、空氣的耐化學性、基板表面中之物質及諸如加熱、紅外線、可見光及紫外線輻射及直流及交流電場之物理影響。
此外,需要工業上可用之LC相具有適合溫度範圍及低黏度之液晶中間相。
VA及VA-IPS顯示器一般意欲具有極高比電阻,同時達到大工作溫度範圍、短反應時間及低臨限電壓,藉助於此可產生各種灰度。
在習知VA及VA-IPS顯示器中,基板表面上之聚醯亞胺層確保液晶垂直配向。在顯示器中產生適合配向層需要大量工作。另外,配向層與LC介質之相互作用可削弱顯示器之電阻。由於此類型中可能存在之相互作用,故適合之液晶組分數量顯著降低。因此將需要在無聚醯亞胺之情況下實現LC介質之垂直配向。
通常所用之主動式矩陣TN顯示器之缺點歸因於其對比度比較低、視角依賴性相對高且難以在此等顯示器中產生灰度。
VA顯示器具有顯著較佳之視角依賴性且因此主要用於電視及監視器。
另一種發展為所謂的PS(聚合物持續(polymer sustained))或PSA(聚合物持續配向(polymer sustained alignment))顯示器,有時亦使用術語「聚合物穩定化」。PSA顯示器之特徵在於其在對其他參數(諸如尤其對比度之有利視角依賴性)無顯著不良影響的情況下縮短反應時間。
在此等顯示器中,將少量(例如0.3重量%,通常<1重量%)一或多種可聚合化合物添加至LC介質中,且在引入至LC單元之後通常在有或無施加電壓之電極之間藉由UV光聚合就地聚合或交聯。已證明向LC混合物中添加可聚合液晶原基或液晶化合物(亦稱為反應性液晶原
或「RM」)尤其適合。PSA技術迄今主要用於具有負介電各向異性之LC介質。
除非另外指示,否則下文使用術語「PSA」表示PS顯示器及PSA顯示器。
同時,PSA原理正用於各種經典LC顯示器中。因此,已知例如PSA-VA、PSA-OCB、PSA-IPS、PSA-FFS及PSA-TN顯示器。在PSA-VA及PSA-OCB顯示器之情況下可聚合化合物之聚合較佳在有施加電壓之情況下進行,且在PSA-IPS顯示器之情況下係在有或無施加電壓之情況下進行。如測試單元中所表明,在單元中PS(A)方法會產生『預傾斜』。在PSA-OCB顯示器之情況下,例如彎曲結構可能穩定,以便不需要或可降低補償電壓。在PSA-VA顯示器之情況下,預傾斜對反應時間具有積極作用。標準MVA或PVA像素及電極佈局可用於PSA-VA顯示器。然而,另外,亦有可能例如僅運用一個結構化電極側且無突起,其顯著簡化生產且同時產生極佳對比度,同時得到極佳光透射。
PSA-VA顯示器描述於例如JP 10-036847 A、EP 1 170 626 A2、US 6,861,107、US 7,169,449、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1及US 2006/0103804 A1中。PSA-OCB顯示器描述於例如T.-J-Chen等人,Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704及S.H.Kim,L.-C-Chien,Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中。PSA-IPS顯示器描述於例如US 6,177,972及Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264中。PSA-TN顯示器描述於例如Optics Express 2004,12(7),1221中。PSA-VA-IPS顯示器揭示於例如WO 2010/089092 A1中。
如上文所述之習知LC顯示器,PSA顯示器可作為主動式矩陣或被動式矩陣顯示器。在主動式矩陣顯示器之情況下,個別像素通常藉由諸如電晶體(例如薄膜電晶體或「TFT」)之積體非線性主動元件定
址,而在被動式矩陣顯示器之情況下,個別像素通常藉由多路傳輸方法定址,兩種方法皆自先前技術獲知。
尤其對於監視器及尤其TV應用而言,仍尋求LC顯示器之反應時間,以及對比度及亮度(亦即亦為透射)之最佳化。PSA方法在本文中可提供至關重要的優勢。尤其在PSA-VA顯示器之情況下,在對其他參數無顯著不良影響之情況下,可實現與測試單元中可量測之預傾斜有關之反應時間縮短。
在先前技術中,將下式之可聚合化合物例如用於PSA-VA:
其中P表示可聚合基團,通常為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,如例如US 7,169,449中所述。
產生聚醯亞胺層、處理該層及用凸塊或聚合物層改良之工作相對大。因此需要一方面降低生產成本且另一方面有助於最佳化影像品質(視角依賴性、對比度、反應時間)之簡化技術。
公開案Shie-Chang Jeng等人,Optics Letters(2009),34,455-457報導,藉助於基於多面體寡聚倍半氧矽烷(下文簡稱為倍半氧矽烷、PSS)之奈米粒子使液晶層自發地自水平配向變為垂直配向。自約1重量%之濃度,觀測到實際上垂直之配向。預傾斜可能僅受濃度影響。
說明書US 2008/0198301 A1同樣提出PSS作為配向物質。顯然自配向在ITO及平面配向聚醯亞胺上起作用。
任一說明書中均未提及切換操作之溫度依賴性及缺乏鈍化層之問題。實際上,已展示PSS所誘導之垂直配向程度隨溫度增加而快速降低。另外,鈍化層尤其重要,此係因為聚醯亞胺層不僅確保LC介質配向,而且確保電絕緣。在無鈍化層之情況下,關於顯示器可靠性可能出現問題,諸如R-DC(『殘餘DC』)。
SID 2010(H.Y.Gim等人,P-128)之會議海報描述在無習知PSA-VA型配向層之顯示器中使用濃度為10重量%之經苯乙基取代之多面體寡聚倍半氧矽烷。具有負介電各向異性之LC介質藉由PSS垂直配向。然而,大量摻雜劑對LC介質之性質具有重要影響,且因此可用於此類型LC顯示器之液晶組分的數量極其有限。
說明書JP 2010170090 A揭示樹枝狀聚合物作為實現相對於基板垂直配向之液晶混合物的添加劑。
迄今鮮有描述含有胺基之液晶,因為其實際上根本不會產生所需特性。J.H.MacMillan等人,Mol.Cryst.Liq.Cryst,1979,55,61-70報導包含N烷基化對(4-烷基環己基)苯胺之液晶相之垂直配向。同樣觀測到氫醌之雙對胺基苯甲酸酯上液晶基質之主要垂直配向(D.C.Schroeder等人,J.Am.Chem.Soc,1974,96(13),4347-4348)。含有胺基之液晶迄今尚未用於LC顯示器中。
因此現有之在無聚醯亞胺層下實現顯示器應用之方法仍不完全令人滿意。
本發明首先係關於一種LC介質,其包含低分子量液晶組分及一或多種有機化合物,該或該等有機化合物含有至少一個極性錨固基團及至少一個環基(自配向添加劑)。液晶組分或LC介質可具有正或負介電各向異性。本發明之LC介質較佳為向列型。
另外,LC介質較佳包含已聚合或可聚合組分,其中已聚合組分可藉由使可聚合組分聚合而獲得。
此組分使LC介質且尤其其配向穩定,且視情況建立所需預傾斜。
此外,本發明係關於一種製備LC介質之方法,其中使低分子量液晶組分與一或多種含有至少一個極性錨固基團及至少一個環基之有
機化合物混合,且視情況添加一或多種可聚合化合物及/或助劑。液晶組分或LC介質可具有正或負介電各向異性。
另外,本發明係關於一種液晶顯示器(LC顯示器),其包含具有以下各物之液晶單元(LC單元):兩個基板及至少兩個電極,其中至少一個基板透光且至少一個基板具有一或兩個電極;及位於基板之間的液晶介質(LC介質)層,其包含低分子量液晶組分及一或多種有機化合物,其中該有機化合物之特徵在於其含有至少一個極性錨固基團及至少一個環基且適用於實現LC介質相對於基板表面之垂直配向。
另外,LC顯示器之LC介質較佳包含已聚合或可聚合組分,其中該已聚合組分可視情況在對單元之電極施加電壓之情況下或在另一電場之作用下藉由使LC單元基板之間的LC介質中之一或多種可聚合化合物聚合而獲得。
本發明另外係關於一種製造LC顯示器,較佳PSA-VA型LC顯示器之方法,該LC顯示器包含具有兩個基板及至少兩個電極之LC單元,其中至少一個基板透光且至少一個基板具有一或兩個電極,該方法包含以下製程步驟:-用如上文及下文或申請專利範圍中所述之LC介質填充單元,該LC介質包含適用於實現LC介質相對於基板表面垂直配向之有機化合物,及視情況-視情況在對單元電極施加電壓之情況下或在電場作用下使視情況存在之可聚合組分聚合。
將含有至少一個極性錨固基團及至少一個環基之有機化合物(自配向添加劑)溶解或分散於液晶中。其實現液晶相對於基板表面(諸如玻璃表面或ITO或聚醯亞胺塗佈表面)垂直配向。考慮到本發明之研究,極性錨固基團似乎與基板表面相互作用。基板表面上之有機化合物因此配向且誘導液晶垂直配向。根據此意見,錨固基團應在空間上
易接近,亦即不應例如由如2,6-二第三丁基苯酚中之屏蔽OH基組成。
自配向添加劑以較佳小於10重量%,尤其較佳8重量%且極其特別5重量%之濃度使用。較佳以至少0.1重量%,較佳至少0.2重量%之濃度使用。使用0.1重量%至2.5重量%之自配向添加劑一般已導致習知單元厚度(3μm至4μm)之LC層完全垂直配向。
極性錨固基團較佳不含可聚合基團,諸如丙烯酸酯基。
自配向添加劑之極性錨固基團較佳由經受與玻璃或金屬氧化物基板表面之非共價相互作用的基團組成。適合基團為含有具有選自N、O、S及P之原子之極性結構要素的極性基團。該等基團應同時足夠穩定以用作LC介質。另外,其對LC介質之VHR值(『電壓保持率(voltage holding ratio)』)應僅具有少許作用。錨固基團較佳含有一或多個,較佳兩個或兩個以上此等雜原子。
極性錨固基團較佳由一至兩個含有選自N及O之雜原子以及該等雜原子之間及一或多個雜原子與式I分子之其餘部分(無錨固基團)之間的共價鍵聯結構之結構要素組成。極性錨固基團較佳含有至少一個OH結構或一級、二級或三級胺基中之N原子。
術語環基涵蓋可製備之所有環系統,亦即亦為所有芳族、雜芳族、脂環族或雜環系統,以及多環系統,其中至少一個環部分(part-ring)應較佳含有至少4個環原子。環系統產生位阻效應,亦即充當空間填充基團,且使化合物呈不同程度液晶原性,從而改良LC介質中之溶解性及相容性。因此環基之類型可能有很大不同。
自配向添加劑較佳為相對莫耳質量大於100g/mol之有機化合物,以便物質之揮發性較小。其相對莫耳質量尤其較佳大於126g/mol,以實現甚至更穩定之自配向效應。作為上限,其相對莫耳質量較佳小於700g/mol。
自配向添加劑較佳具有下式之結構:
MES-R2其中MES表示含有至少一個環系統之基團,及R2表示極性錨固基團。
基團MES較佳表示液晶原基。液晶原基為熟習此項技術者所熟知。在此方面,類似於C.Tschierske等人,Angew.Chem.2004,116,6340-86或根據M.Baron Pure Appl.Chem.2001,73,845-895,液晶原基意謂化合物有助於在適合濃度及適合溫度下形成所需中間相。在一較佳實施例中,自配向添加劑具有通式I之結構:R1-A1-(Z2-A2)m1-R2 (I)在式I中,基團R2表示如上文及下文所定義之極性錨固基團,且基團「R1-A1-(Z2-A2)m1-」表示液晶原基MES之實施例。詳言之,在式(I)中:A1及A2 各彼此獨立地表示芳族、雜芳族、脂環族或雜環基團,較佳具有4至25個C原子,其亦可含有稠合環,且其亦可經L單取代或多取代,尤其較佳各彼此獨立地表示1,4-伸苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基,另外其中此等基團中之一或多個CH基團可經N置換:環己烷-1,4-二基,另外其中一或多個非相鄰CH2基團可經O及/或S置換;3,3'-雙環亞丁基、1,4-伸環己烯基、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]-辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚滿-2,5-二基或八氫-4,7-亞甲基茚滿-2,5-二基、全氫環戊二烯并[a]菲-3,17-二基(尤其腺甾烷-3,17-二基),其中所有此等基團可未經取代或經基團L單取代或多取代,L 在各情況下彼此獨立地表示OH、-(CH2)n1-OH、F、Cl、
Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R0)2、-C(=O)R0、-N(R0)2、-(CH2)n1-N(R0)2、視情況經取代之矽烷基、視情況經取代之具有6至20個C原子之芳基或環烷基、或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,另外其中一或多個H原子可經F或Cl置換,Z2 在各情況下彼此獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或CR0R00,較佳為單鍵,R0及R00 各彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,R1、R2 彼此獨立地表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,另外其中一或多個不相鄰CH2基團可以N、O及/或S原子不會彼此直接鍵聯之方式經-NR0-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且另外其中一或多個第三碳原子(CH基團)可經N置換,且另外其中一或多個H原子可經F或Cl置換,其限制條件為至少基團R2含有一或多個選自N、S及/或O之雜原子,較佳至少基團R2含有一或多個基團NH、OH或SH,m1 表示0、1、2、3、4或5,及n1 表示1、2、3或4。
因此R2涵蓋例如醇、一級、二級及三級胺、酮、羧酸、硫醇、酯及(硫基)醚及其組合。本文中結構可為直鏈、分支鏈、環狀或其組合。舉例而言,藉由-O-置換基團-CH3中之CH2基團產生OH基團。
上式中之基團R2較佳含有極性錨固基團,尤其式(A1)之基團-Sp-[X2-Z3-]kX1 (A1)其中:Sp 表示單鍵或如下文關於式M所定義之Spa所定義之間隔基,較佳為如下文關於式M所定義之間隔基Sp"-X",其經由基團X"連接至基團「MES」,其中Sp"極其特別表示單鍵或具有1至12個C原子之伸烷基,X1 表示基團-NH2、-NHR11、-NR11 2、-OR11、-OH、-(CO)OH或下式之基團
R0 表示H或具有1至12個C原子之烷基,X2 在各情況下獨立地表示-NH-、-NR11-、-O-或單鍵,Z3 在各情況下獨立地表示具有1至15個C原子之伸烷基、具有5或6個C原子之碳環(例如視情況經取代之苯、環己烷)或一或多個環及伸烷基之組合,在各基團中一或多個氫原子視情況經-OH、-OR11、-(CO)OH、-NH2、-NHR11、-NR11 2或鹵素(較佳為F、Cl)置換,R11 在各情況下獨立地表示鹵化或未經取代之具有1至15個C原子之烷基,另外其中此基團中之一或多個CH2基團可各彼此獨立地以O原子不會彼此直接鍵聯之方式經-C≡C-、-CH=CH-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CO)-或-O-置換,且其中兩個基團R11視情況彼此鍵聯形成環,及k 表示0至3。
上式中之基團R2尤其較佳含有子式(A2)之含(N/O)-雜原子之基團
其中Sp、X1及X2係如上文關於式A1所定義,及R12 表示H、F、Cl、CN、-OH、-NH2或鹵化或未經取代之具有1至15個C原子之烷基,另外其中此基團中之一或多個CH2基團可各彼此獨立地以O及N原子不會彼此直接鍵聯之方式經-C≡C-、-CH=CH-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CO)-、-O-、-NH-或-NR1-置換,及n 表示1、2或3。
基團R2尤其較佳確切地表示式(A1)或式(A2)之一個基團。
尤其較佳含氮基團R2係選自-NH2、-NH-(CH2)n3H、-(CH2)n-NH2、-(CH2)n-NH-(CH2)n3H、-NH-(CH2)n-NH2、-NH-(CH2)n-NH-(CH2)n3H、-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-NH2、-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-NH-(CH2)n3H、-O-(CH2)n-NH2、-(CH2)n1-O-(CH2)n-NH2、-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-OH、-O-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-NH2、-O-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-OH、-(CH2)n1-NH-(CH2)n2-NH-(CH2)n3H,其中n、n1、n2及n3獨立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12,尤其表示1、2、3或4。
尤其較佳無氮基團R2係選自-OH、-(CH2)n-OH、-O-(CH2)n-OH、-[O-(CH2)n1-]n2-OH、-(CO)OH、-(CH2)n-(CO)OH、-O-(CH2)n-(CO)OH或-[O-(CH2)n1-]n2-(CO)OH,其中n、n1及n2獨立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12,尤其表示1、2、3或4。
術語「芳基」表示芳族碳基團或由此衍生之基團。術語「雜芳基」表示含有一或多個雜原子之如上文所定義之「芳基」。
芳基及雜芳基可為單環或多環的,亦即其可含有一個環(諸如苯
基)或兩個或兩個以上環,其亦可稠合(諸如萘基)或共價鍵結(諸如聯苯),或含有稠合及鍵結環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。
尤其較佳為具有6至25個C原子之單環、雙環或三環芳基及具有2至25個C原子之單環、雙環或三環雜芳基,其視情況含有稠合環且視情況經取代。另外較佳為5員、6員或7員芳基及雜芳基,另外其中一或多個CH基團可以O原子及/或S原子不會彼此直接鍵聯之方式經N、S或O置換。
較佳芳基為例如苯基、聯苯、聯三苯、[1,1':3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘、菲、芘、二氫芘、、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、茀、茚、茚并茀、螺聯茀等。
較佳雜芳基為例如5員環,諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑;6員環,諸如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪;或縮合基團,諸如吲哚、異吲哚、吲哚嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喏啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻嗪、啡噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喏啉、啡嗪、啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或此等基團之組合。雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或
雜芳基取代。
(非芳族)脂環基及雜環基涵蓋飽和環,亦即僅含有單鍵之環,以及部分不飽和環,亦即亦可含有複鍵之環。雜環含有一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。
(非芳族)脂環基及雜環基可為單環,亦即僅含一個環(諸如環己烷),或多環,亦即含有複數個環(諸如十氫萘或雙環辛烷)。尤其較佳為飽和基團。此外,較佳為具有3至25個C原子之單環、雙環或三環基團,其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外,較佳為5員、6員、7員或8員碳環基,另外,其中一或多個C原子可經Si置換及/或一或多個CH基團可經N置換及/或一或多個不相鄰CH2基團可經-O-及/或-S-置換。
較佳脂環基及雜環基為例如5員基團,諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶;6員基團,諸如環己烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7員基團,諸如環庚烷;及稠合基團,諸如四氫萘、十氫萘、茚滿、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-亞甲基茚滿-2,5-二基。
關於本發明,術語「烷基」表示具有1至15個(亦即1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15個)碳原子之直鏈或分支鏈、飽和或不飽和,較佳飽和之脂族烴基。
術語「環狀烷基」涵蓋具有至少一個碳環部分之烷基,亦即亦例如環烷基烷基、烷基環烷基及烷基環烷基烷基。碳環基涵蓋例如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。
關於本發明,「鹵素」表示氟、氯、溴或碘,較佳表示氟或氯。
尤其較佳之式I化合物係選自以下說明性化合物,其同時表示尤其較佳之自配向添加劑之基團MES及R2:
在本發明之另一較佳實施例中,使用含有極性錨固基團之有機化合物或除極性錨固基團之外含有一或多個在進一步官能化時可聚合之基團(以下比較基團Pa或Pb)的式I化合物。較佳可聚合基團為諸如丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧雜環丁烷基、乙烯基氧基或環氧基團之基團,尤其較佳為丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基。在聚合中包括式I化合物會永久固定化合物,從而使化合物保持其功能。
本發明之LC顯示器之優勢在於顯示器在無習知聚醯亞胺配向層之情況下實現所需垂直配向。此配向在高溫下一般亦保持。由於聚合物穩定化,故垂直配向另外得以穩定;因此實現改良之電光切換之溫度穩定性。本發明之聚合物穩定化顯示器之特徵在於改良之反應時間及較佳對比率(對比度之預傾角及溫度依賴性)。視情況存在之已聚合組分可同時充當鈍化層,其會增加顯示器之可靠性。
含有極性錨固基團之有機化合物或式I化合物由於其結構故不會使LC介質之向列相不穩定,而實情為有助於穩定性。另外,相對少量之式I化合物對LC介質之性質實際上無影響。因此在LC顯示器中有可能使用廣泛範圍之液晶組分。
因此,本發明之LC顯示器較佳不具有在LC單元之表面上實現垂直配向之配向層,亦即其不含聚醯亞胺。然而在LC顯示器在一側或
兩側具有配向層之情況下,此等配向層較佳由聚醯亞胺組成。較佳不刷磨配向層。配向層之刷磨,一個迄今仍需要之生產中尤其耗時的步驟因此多餘。未刷磨之聚醯亞胺層可充當鈍化層。
在一特定實施例中,本發明之LC顯示器使用具有負介電各向異性(△ε-1.5)之LC介質。一般而言,顯示器為具有排列於LC單元之相對側之電極,較佳具有以使得電極能夠產生主要垂直於基板表面配向之電場的方式排列之電極的VA顯示器。所用之典型基板為VAN模式及PSA-VA所使用之基板(因此有可能構造電極)。
在一特定實施例中,本發明之LC顯示器使用具有正介電各向異性(△ε1.5)之LC介質。一般而言,顯示器為具有排列於LC單元一側之電極,較佳具有以使得電極能夠產生主要與基板表面在一平面配向之電場的方式排列的電極,例如叉指型電極(具有梳狀結構之共平面定址電極組態)之VA-IPS顯示器。
以習知方式提供具有偏光器之LC顯示器,其使LC介質切換操作可見。
LC單元之已聚合組分(聚合物)可藉由使可聚合組分(單體)聚合而獲得。一般而言,首先將單體溶解於LC介質中且在LC介質之垂直配向或高傾斜角建立之後於LC單元中聚合。為支持所需配向,可對LC單元施加一電壓。在最簡單之情況下,該電壓為多餘,且僅經由LC介質之性質及單元幾何形狀即可建立所需配向。
LC介質之適合單體(可聚合組分)為先前技術之用於PSA-VA顯示器之單體,尤其下文所提及之式M及/或式M1至式M29之可聚合化合物。用於PSA顯示器中的本發明LC介質較佳包含<5重量%、尤其較佳<1重量%且極尤其較佳<0.5重量%之可聚合化合物,尤其下文所提及之式的可聚合化合物。為達到適當效應,較佳使用0.2重量%或0.2重量%以上。最佳量視層厚度而定。
LC介質之可聚合組分之適合單體藉由下式M描述:Pa-(Spa)s1-A2-(Z1-A1)n-(Spb)s2-Pb M其中個別基團具有以下含義:Pa、Pb 各彼此獨立地表示可聚合基團,Spa、Spb 在每次出現時相同或不同且表示間隔基,s1、s2 各彼此獨立地表示0或1,A1、A2 各彼此獨立地表示選自以下群組之基團:a)由以下組成之群:反-1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基及4,4'-伸雙環己基,另外其中一或多個不相鄰CH2基團可經-O-及/或-S-置換,且另外其中一或多個H原子可經F置換,b)由以下組成之群:1,4-伸苯基及1,3-伸苯基,另外其中一或兩個CH基團可經N置換,且另外其中一或多個H原子可經L置換,c)由以下組成之群:四氫哌喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫呋喃-2,5-二基、環丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基及硒吩-2,5-二基,其各自亦可經L單取代或多取代,d)由以下組成之群:具有5至20個環C原子之飽和、部分不飽和或完全不飽和且視情況經取代之多環基團,另外其中一或多個環C原子可經雜原子置換,較佳選自由以下組成之群:雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、
另外,其中此等基團中之一或多個H原子可經L置換,及/或一或多個雙鍵可經單鍵置換,及/或一或多個CH基團可經N置換,n 表示0、1、2或3,Z1 在各情況下彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-(其中n為2、3或4)、-O-、-CO-、-C(RcRd)-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或單鍵,L 在每次出現時相同或不同且表示F、Cl、CN、SCN、SF5或在各情況下視情況經氟化之具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,R0、R00 各彼此獨立地表示H、F或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基,另外其中一或多個H原子可經F置換,
M 表示-O-、-S-、-CH2-、-CHY1-或-CY1Y2-,及Y1及Y2 各彼此獨立地具有上文對於R0所示之含義中之一者,或表示Cl或CN,且較佳表示H、F、Cl、CN、OCF3或CF3,W1、W2 各彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CH2-O-、-O-CH2-、-C(RcRd)-或-O-,Rc及Rd 各彼此獨立地表示H或具有1至6個C原子之烷基,較佳表示H、甲基或乙基。
可聚合基團Pa,b為適用於聚合反應(諸如自由基或離子鏈聚合反應、加成聚合或聚縮合)或聚合物類似反應(例如加成或縮合於聚合物主鏈上)之基團。尤其較佳為用於鏈聚合之基團,尤其含有C=C雙鍵或-C≡C-參鍵之彼等基團,及適用於開環聚合之基團,諸如,氧雜環丁烷或環氧基團。
較佳基團Pa,b係選自由以下組成之群:CH2=CW1-CO-O-、
CH2=CW1-CO-、 、CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-
CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基,尤其表示H、F、Cl或CH3,W2及W3各彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,尤其表示H、甲基、乙基或正丙基,
W4、W5及W6各彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W7及W8各彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,其視情況經一或多個不為P-Sp-之如上文所定義之基團L取代,k1、k2及k3各彼此獨立地表示0或1,k3較佳表示1,且k4表示1至10之整數。
尤其較佳基團Pa,b係選自由以下組成之群:CH2=CW1-CO-O-、
CH2=CW1-CO-、 、CH2=CW2-O-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-
NH-、CH2=CW1-CO-NH-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-及W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5個C原子之烷基,尤其表示H、F、Cl或CH3,W2及W3各彼此獨立地表示H或具有1至5個C原子之烷基,尤其表示H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5及W6各彼此獨立地表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基,W7及W8各彼此獨立地表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基,Phe表示1,4-伸苯基,k1、k2及k3各彼此獨立地表示0或1,k3較佳表示1,且k4表示1至10之整數。
極尤其較佳基團Pa,b係選自由以下組成之群:CH2=CW1-CO-O-,尤其為CH2=CH-CO-O-、CH2=C(CH3)-CO-O-及CH2=CF-CO-O-,此外CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-O-CO-、(CH2=CH)2CH-O-、
因此極尤其較佳基團Pa,b係選自由以下組成之群:丙烯酸酯基、
甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基,此外乙烯基氧基、氯丙烯酸酯基、氧雜環丁烷基及環氧基團,且較佳為丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。
較佳間隔基Spa,b係選自式Sp"-X",以使得基團Pa/b-Spa/b-與式Pa/b-Sp"-X"-相符,其中SP" 表示具有1至20、較佳1至12個C原子之伸烷基,其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,且另外其中一或多個不相鄰CH2基團可各彼此獨立地以O及/或S原子不會彼此直接鍵聯之方式經-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R00R000)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或-C≡C-置換,X" 表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或單鍵,R00及R000各彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,及Y2及Y3各彼此獨立地表示H、F、Cl或CN。
X"較佳為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-或單鍵。
典型間隔基Sp"為例如-(CH2)p1、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR00R000-O)p1-,其中p1為1至12之整數,q1為1至3之整數,且R00及R000具有上文所示之含義。
尤其較佳基團-Sp"-X"-為-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1及q1具有上文所示之含義。
在各情況下,尤其較佳基團Sp"為例如直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。
尤其較佳單體如下:
LC介質或可聚合組分較佳包含一或多種選自式M1至式M21之群的化合物,尤其較佳選自式M2至式M15之群,極尤其較佳選自式M2、式M3、式M9、式M14及式M15之群。
LC介質或可聚合組分較佳不包含式M10化合物,其中Z2及Z3表示-(CO)O-或-O(CO)-。
為製造PSA顯示器,在LC顯示器之基板之間,視情況在施加電壓之情況下,藉由在LC介質中就地聚合而使可聚合化合物聚合或交聯(若可聚合化合物含有兩個或兩個以上可聚合基團)。聚合可以一步進行。亦可首先在第一步驟中在施加電壓下進行聚合以產生預傾角,且隨後在第二聚合步驟中,在不施加電壓之情況下使在第一步驟中未完全反應之化合物聚合或交聯(「最終固化」)。
適合且較佳之聚合方法為例如熱或光聚合,較佳為光聚合,尤其為UV光聚合。此處亦可視情況添加一或多種引發劑。適合之聚合條件及適合之引發劑類型及量為熟習此項技術者所知且描述於文獻中。適合於自由基聚合者為例如市售光引發劑Irgacure651®、Irgacure184®、Irgacure907®、Irgacure369®或Darocure1173®(Ciba AG)。若使用引發劑,則其比例較佳為0.001重量%至5重量%,尤其較佳為0.001重量%至1重量%。
本發明之可聚合化合物亦適用於在無引發劑之情況下聚合,其涉及大量優勢,諸如,較低材料成本及尤其使由可能存在之殘餘量之引發劑或其降解產物對LC介質的污染降低。因此亦可在不添加引發劑之情況下進行聚合。因此在一較佳實施例中,LC介質不包含聚合
引發劑。
可聚合組分或LC介質亦可包含一或多種穩定劑,以防止例如在儲存或運輸期間RM發生不當的自發聚合。穩定劑之適合類型及量為熟習此項技術者所知且描述於文獻中。尤其適合者為例如Irganox®系列(Ciba AG)之市售穩定劑,諸如Irganox® 1076。若使用穩定劑,則其比例以RM或可聚合組分之總量計較佳為10ppm至10,000ppm,尤其較佳為50ppm至500ppm。
除上文所述之SAM及視情況選用之上文所述之可聚合化合物(M)之外,用於本發明之LC顯示器中之LC介質包含LC混合物(「主體混合物」),其包含一或多種、較佳兩種或兩種以上低分子量(亦即單體或未聚合)化合物。該等低分子量化合物在用於使可聚合化合物聚合之條件下相對於聚合反應穩定或無反應性。原則上,適合之主體混合物為適用於習知VA及VA-IPS顯示器之任何介電負性或正性LC混合物。
適合LC混合物為熟習此項技術者所知且描述於文獻中。具有負介電各向異性之VA顯示器之LC介質描述於EP 1 378 557 A1中。
適用於LCD且尤其適用於IPS顯示器之具有正介電各向異性之適合LC混合物自例如JP 07-181 439(A)、EP 0 667 555、EP 0 673 986、DE 195 09 410、DE 195 28 106、DE 195 28 107、WO 96/23 851及WO 96/28 521獲知。
本發明之具有負介電各向異性之液晶介質之較佳實施例如下所示:a)另外包含一或多種選自式A、式B及式C之化合物之群的化合物之LC介質,
在式A及式B之化合物中,Z2可具有相同或不同之含義。在式B之化合物中,Z2及Z2'可具有相同或不同之含義。
在式A、式B及式C之化合物中,R2A、R2B及R2C各較佳表示具有1至6個C原子之烷基,尤其CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11。
在式A及式B之化合物中,L1、L2、L3及L4較佳表示L1=L2=F且
L3=L4=F,此外L1=F且L2=Cl,L1=Cl且L2=F,L3=F且L4=Cl,L3=Cl且L4=F。式A及式B中之Z2及Z2'較佳各彼此獨立地表示單鍵,此外-C2H4-橋。
若在式B中Z2=-C2H4-,則Z2'較佳為單鍵,或若Z2'=-C2H4-,則Z2較佳為單鍵。在式A及式B之化合物中,(O)CvH2v+1較佳表示OCvH2v+1,此外CvH2v+1。在式C之化合物中,(O)CvH2v+1較佳表示CvH2v+1。在式C之化合物中,L3及L4較佳各表示F。
較佳之式A、式B及式C之化合物如下所示:
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
尤其較佳之本發明混合物包含一或多種式A-2、式A-8、式A-14、式A-29、式A-35、式B-2、式B-11、式B-16及式C-1之化合物。
總體上混合物中式A及/或式B化合物之比例較佳為至少20重量%。
尤其較佳之本發明介質包含至少一種式C-1化合物,
其中烷基及烷基*具有上文所示之含義,式C-1化合物含量較佳>3重量%,尤其>5重量%且尤其較佳為5重量%至25重量%。
b)另外包含一或多種下式化合物之LC介質:
其中個別基團具有以下含義:
表示、、、或
表示或。
R3及R4 各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中一或兩個不相鄰CH2基團可以O原子不彼此直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-置換,Zy 表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳為單鍵。
式ZK之化合物較佳係選自由下列子式組成之群:
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
c)另外包含一或多種下式化合物之LC介質:
其中在每次出現時個別基團相同或不同且具有下列含義:R5及R6各彼此獨立地具有上文對於R3/4所示之含義中之一者,
表示或,
表示、或,
及e表示1或2。
式DK之化合物較佳係選自由下列子式組成之群:
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
d)另外包含一或多種下式化合物之LC介質:
其中個別基團具有以下含義:
表示,,
f表示0或1,R1及R2各彼此獨立地表示具有1至12個C原子之烷基,另外其中一或兩個不相鄰CH2基團可以O原子不彼此直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CO-、-O(CO)-或-(CO)O-置換,
Zx及Zy各彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或單鍵,較佳表示單鍵,L1及L2各彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
較佳地,基團L1與L2表示F,或基團L1及L2中之一者表示F且另一者表示Cl。
式LY化合物較佳係選自由下列子式組成之群:
其中R1具有上文所示之含義,烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,(O)表示氧原子或單鍵,且v表示1至6之整數。R1較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,尤其表示CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
e)另外包含一或多種選自由下列式組成之群之化合物的LC介質:
其中烷基表示C1-6烷基,Lx表示H或F,且X表示F、Cl、OCF3、
OCHF2或OCH=CF2。尤其較佳為X表示F之式G1之化合物。
f)另外包含一或多種選自由下列式組成之群之化合物的LC介質:
其中R5具有上文對於R1所示之含義中之一者,烷基表示C1-6烷基,d表示0或1,且z及m各彼此獨立地表示1至6之整數。此等化合物中之R5尤其較佳為C1-6烷基或C1-6烷氧基或C2-6烯基,d較佳為1。本發明之LC介質較佳包含量為5重量%之一或多種上述式之化合物。
g)另外包含一或多種選自由下列式組成之群之聯苯化合物的LC介質:
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
LC混合物中的式B1至式B3之聯苯之比例較佳為至少重量3%,尤其5重量%。
式B2之化合物尤其較佳。
式B1至式B3之化合物較佳係選自由下列子式組成之群:
其中烷基*表示具有1至6個C原子之烷基。本發明之介質尤其較佳包含一或多種式B1a及/或式B2c之化合物。
h)另外包含一或多種具有下式之聯三苯化合物的LC介質:
其中R5及R6各彼此獨立地具有上文對於R1所示之含義中之一者,且
各彼此獨立地表示
其中L5表示F或Cl,較佳表示F,且L6表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F或CHF2,較佳表示F。
式T之化合物較佳係選自由下列子式組成之群:
其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基,R*表示具有2至7個C原子之直鏈烯基,(O)表示氧原子或單鍵,且m表示1至6之
整數。R*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
本發明之LC介質較佳包含量為0.5重量%至30重量%(尤其1重量%至20重量%)的式T及其較佳子式之聯三苯。
尤其較佳為式T1、T2、T3及T21之化合物。在此等化合物中,R較佳表示烷基,此外烷氧基,其各具有1至5個C原子。
若本發明混合物之△n值0.1,則本發明混合物中較佳使用聯三苯。較佳混合物包含2重量%至20重量%的一或多種式T之聯三苯化合物,較佳選自化合物T1至T22之群。
i)另外包含一或多種選自由下列式組成之群之化合物的LC介質:
其中R1及R2具有上文對於式LY所示之含義,且較佳各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或具有2至6個C原子之直鏈烯基。
較佳介質包含一或多種選自式O1、式O3及式O4之化合物。
k)另外包含一或多種下式化合物之LC介質:
其中:
表示
R9表示H、CH3、C2H5或n-C3H7,(F)表示視情況選用之氟取代基,且q表示1、2或3,且R7具有對於R1所示之含義中之一者,該或該等化合物之含量較佳為>3重量%,尤其5重量%,且極尤其較佳為5重量%至30重量%。
尤其較佳之式FI化合物係選自由下列子式組成之群:
其中R7較佳表示直鏈烷基,且R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。尤其較佳為式FI1、FI2及FI3之化合物。
m)另外包含一或多種選自由下列式組成之群之化合物的LC介質:
其中R8具有對於式LY之R1所示之含義,且烷基表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。
n)另外包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之化合物之LC介質,該或該等化合物為諸如選自由下列式組成之群的化合物:
其中R10及R11各彼此獨立地具有對於式LY之R1所示之含義中之一者,較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基或烷氧基或具有2至6個C原子之直鏈烯基,且Z1及Z2各彼此獨立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-或單鍵。
o)另外包含一或多種具有下列式之二氟二苯并烷及/或烷之LC介質:
其中R10及R11各彼此獨立地具有上文對於式LY之R1所示之含義,且c表示0或1,該或該等二氟二苯并烷及/或烷之含量較佳為3重量%至20重量%,含量尤其為3重量%至15重量%。
尤其較佳之式BC及式CR之化合物係選自由下列子式組成之群:
其中烷基及烷基*各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,且烯基及烯基*各彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
極尤其較佳為包含一種、兩種或三種式BC2化合物之混合物。
p)另外包含一或多種具有下列式之氟化菲及/或二苯并呋喃之LC介質:
其中R11及R12各彼此獨立地具有上文式LY之R1所示之含義,b表示0或1,L表示F,且r表示1、2或3。
尤其較佳之式PH及式BF之化合物係選自由下列子式組成之群:
其中R及R'各彼此獨立地表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基。
本發明之液晶混合物為介電負性,其中介電各向異性(△ε)-1.5。式IIIA、式IIIB、式IIIC、式LY1至式LY18、式Y1至式Y16、式T1至式T24、式FI、式VK1至式VK4、式N1至式N10、式BC、式CR、式PH及式BF之化合物適合作為介電負性組分。介電負性化合物較佳係選自式IIIA、式IIIB及式IIIC。LC介質之△ε較佳為-1.5至-8.0,尤其為-2.5至-6.0。
液晶混合物中之雙折射率值△n一般在0.07與0.16之間,較佳在0.08與0.12之間。聚合前在20℃下之旋轉黏度γ1較佳165mPa.s,尤其140mPa.s。
本發明之具有正性介電各向異性之液晶介質之較佳實施例如下所示:- 另外包含一或多種式II及/或式III之化合物的LC介質:
其中:環A表示1,4-伸苯基或反-1,4-伸環己基,a為0或1,R3 在各情況下彼此獨立地表示具有1至9個C原子之烷基或具有2至9個C原子之烯基,較佳表示具有2至9個C原子之烯基,及R4 在各情況下彼此獨立地表示具有1至12個C原子之未經取代或鹵化之烷基,另外其中一或兩個不相鄰CH2基團可以O原子不彼此直接鍵聯之方式經-O-、-CH=CH-、-CH=CF-、-(CO)-、-O(CO)-或-(CO)O-置換,且較佳表示具有1至12個C原子之烷基或具有2至9個C原子之烯基。
式II化合物較佳係選自由下列式組成之群:
其中R3a及R4a各彼此獨立地表示H、CH3、C2H5或C3H7,且「烷基」表示具有1至8個,較佳1、2、3、4或5個C原子之直鏈烷基。
尤其較佳為式IIa及式IIf之化合物,尤其R3a表示H或CH3、較佳表示H之式IIa及式IIf之化合物,以及式IIc化合物,尤其R3a及R4a表示H、CH3或C2H5之式IIc化合物。
式III化合物較佳係選自由下列式組成之群:
其中「烷基」及R3a具有上文所示之含義且R3a較佳表示H或CH3。
尤其較佳為式IIIb化合物;- 另外包含一或多種選自由下列式組成之群之化合物的LC介質:
其中:R0 表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基,另外其中此等基團中之一或多個CH2基團可各彼此獨立地以O原子不彼此直接鍵聯之方式經-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、、、-O-、-(CO)O-或-O(CO)-置換,且另外其中一或多個H原子可經鹵素置換,X0 表示F、Cl、CN、SF5、SCN、NCS、鹵化烷基、鹵化烯基、鹵化烷氧基或鹵化烯氧基,各具有至多6個C原子,Y1-6 各彼此獨立地表示H或F,
Z0 表示-C2H4-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C2F4-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-CF2O-或-OCF2-,在式V及式VI中亦表示單鍵,及b及c各彼此獨立地表示0或1。
在式IV至式VIII之化合物中,X0較佳表示F或OCF3,此外OCHF2、CF3、CF2H、Cl、OCH=CF2。R0較佳為各自具有至多6個C原子之直鏈烷基或烯基。
式IV化合物較佳係選自由下列式組成之群:
其中R0及X0具有上文所示之含義。
在式IV中,R0較佳表示具有1至8個C原子之烷基且X0較佳表示F、Cl、OCHF2或OCF3,此外OCH=CF2。在式IVb化合物中,R0較佳表示烷基或烯基。在式IVd化合物中,X0較佳表示Cl,此外F。
式V化合物較佳係選自由下列式組成之群:
其中R0及X0具有上文所示之含義。在式V中,R0較佳表示具有1至
8個C原子之烷基且X0較佳表示F;包含一或多種式VI-1化合物之LC介質:
尤其較佳為選自由下列式組成之群的彼等化合物:
其中R0及X0具有上文所示之含義。在式VI中,R0較佳表示具有1至8個C原子之烷基且X0較佳表示F,此外OCF3。
包含一或多種式VI-2化合物之LC介質:
尤其較佳為選自由下列式組成之群的彼等化合物:
其中R0及X0具有上文所示之含義。
在式VI中,R0較佳表示具有1至8個C原子之烷基且X0較佳表示F;- 較佳包含一或多種式VII化合物之LC介質,其中Z0表示-CF2O-、-CH2CH2-或-(CO)O-,尤其較佳為選自由下列式組成之群的彼等
化合物:
其中R0及X0具有上文所示之含義。在式VII中,R0較佳表示具有1至8個C原子之烷基且X0較佳表示F,此外OCF3。
式VIII化合物較佳係選自由下列式組成之群:
其中R0及X0具有上文所示之含義。R0較佳表示具有1至8個C原子之直鏈烷基。X0較佳表示F。
- 另外包含一或多種下式化合物之LC介質:
其中R0、X0、Y1及Y2具有上文所示之含義,且
及各彼此獨立地表示、或
,其中環A及環B不同時表示伸環己基;
式IX化合物較佳係選自由下列式組成之群:
其中R0及X0具有上文所示之含義。R0較佳表示具有1至8個C原子之烷基且X0較佳表示F。尤其較佳為式IXa化合物;- 另外包含一或多種選自由下列式組成之群之化合物的LC介質:
其中R0、X0及Y1-4具有上文所示之含義,且
及各彼此獨立地表示、或
式X及式XI之化合物較佳係選自由下列式組成之群:
其中R0及X0具有上文所示之含義。R0較佳表示具有1至8個C原子之烷基及/或X0較佳表示F。尤其較佳化合物為Y1表示F且Y2表示H或F,較佳F之彼等化合物;- 另外包含一或多種以下式XII之化合物之LC介質:
其中R5及R6各彼此獨立地表示各具有至多9個C原子之正烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟烷基或烯基,且較佳各彼此獨立地表示具有1至7個C原子之烷基或具有2至7個C原子之烯基。Y1表示H或F。
較佳之式XII化合物為選自由下列式組成之群的化合物:
其中:烷基及烷基* 各彼此獨立地表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,及烯基及烯基* 各彼此獨立地表示具有2至6個C原子之直鏈烯基。
極尤其較佳為下式化合物:
其中烷基具有上文所示之含義,且R6a表示H或CH3。
- 另外包含一或多種選自由下列式組成之群之化合物的LC介質:
其中R0、X0、Y1及Y2具有上文所示之含義。R0較佳表示具有1至8個C原子之烷基且X0較佳表示F或Cl;式XIII及式XIV之化合物較佳係選自由下列式組成之群:
其中R0及X0具有上文所示之含義。R0較佳表示具有1至8個C原子之烷基。在式XIII化合物中,X0較佳表示F或Cl。
- 另外包含一或多種式D1及/或式D2之化合物的LC介質:
其中Y1、Y2、R0及X0具有上文所示之含義。R0較佳表示具有1至8個C原子之烷基且X0較佳表示F。尤其較佳為具有下列式之化合物:
其中R0具有上文所示之含義且較佳表示具有1至6個C原子之直鏈烷基,尤其表示C2H5、n-C3H7或n-C5H11。
- 另外包含一或多種具有下列式之化合物的LC介質:
其中Y1、R1及R2具有上文所示之含義。R1及R2較佳各彼此獨立地
表示具有1至8個C原子之烷基。Y1較佳表示F。較佳介質包含1重量%至15重量%,尤其1重量%至10重量%之此等化合物。
- 另外包含一或多種下式化合物的LC介質:
其中X0、Y1及Y2具有上文所示之含義,且「烯基」表示C2-7烯基。尤其較佳為下式化合物:
其中R3a具有上文所示之含義且較佳表示H;- 另外包含一或多種選自由式XIX至式XXV組成之群之四環化合物的LC介質:
其中Y1-4、R0及X0各彼此獨立地具有上文所示之含義中之一者。
X0較佳為F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2。R0較佳表示各具有至多8個C原子之烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟烷基或烯基。
- 另外包含一或多種下式化合物的LC介質:
其中R0、X0及Y1-4具有上文所示之含義。
尤其較佳為下式化合物:
-較佳為
- R0一般較佳為具有2至7個C原子之直鏈烷基或烯基;- X0較佳為F,此外OCF3、Cl或CF3;- 介質較佳包含一或多種選自式II化合物之群的化合物;- 介質較佳包含一或多種選自式VI-2、式VII-1a、式VII-1b、式IX、式X、式XI及式XXVI(CF2O橋連化合物)之化合物之群的化合物;式VI-2、式VII-1a、式VII-1b、式IX、式X、式XI及式XXVI之化合物之總含量較佳為35重量%或35重量%以上,尤其較佳為40重量%或40重量%以上且極尤其較佳為45重量%或45重量%以上;
- 總體上混合物中之式II至式XXVII之化合物之比例較佳為20重量%至99重量%;- 介質較佳包含25重量%至80重量%、尤其較佳30重量%至70重量%之式II及/或式III之化合物;- 介質較佳包含20重量%至70重量%、尤其較佳25重量%至60重量%之式IIa化合物;- 介質較佳包含2重量%至25重量%、尤其較佳3重量%至20重量%之選自式VI-2化合物之群的化合物;- 介質包含總計2重量%至30重量%、尤其較佳3重量%至20重量%之式XI化合物與式XXVII化合物;- 介質較佳包含1重量%至20重量%、尤其較佳2重量%至15重量%之式XXIV化合物;- 介質包含總計15重量%至65重量%、尤其較佳30重量%至55重量%之選自式VI-2、式X、式XI與式XXV之高極性化合物之化合物。
本發明之介電負性或正性LC介質之向列相較佳具有溫度範圍在10℃或10℃以下至60℃或60℃以上,尤其較佳0℃或0℃以下至70℃或70℃以上之向列相。
在本申請案及下文實例中,藉助於首字母縮寫來指示液晶化合物之結構,其中向化學式之轉變根據以下表A及表B來進行。所有基團CnH2n+1及CmH2m+1為分別具有n及m個C原子之直鏈烷基;n、m、z及k為整數且較佳表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12。表B中之編碼不言自明。在表A中,僅指示母結構之首字母縮寫。在個別情況下,母結構首字母縮寫之後接著為經破折號隔開之取代基R1*、R2*、L1*及L2*之編碼。
較佳混合物組分見於表A及表B中。
在本發明之一較佳實施例中,本發明之LC介質包含一或多種選自由表A及表B之化合物組成之群的化合物。
LC介質視情況包含0重量%至10重量%、尤其0.01重量%至5重量%、尤其較佳0.1重量%至3重量%之摻雜劑,較佳選自由來自表C之化合物組成之群。
表D表D指示可添加至本發明LC介質中之可能存在的穩定劑。(此處n表示1至12之整數,較佳表示1、2、3、4、5、6、7或8,末端甲基未圖示)。
LC介質較佳包含0重量%至10重量%、尤其1ppm至5重量%、尤
其較佳1ppm至1重量%之穩定劑。LC介質較佳包含一或多種選自由來自表D之化合物組成之群的穩定劑。
在本發明之一較佳實施例中,液晶原基介質包含一或多種選自來自表E之化合物之群的化合物。
在本申請案中,除非另外明確指示,否則術語「化合物」表示一種以及複數種化合物。相反,若根據定義有可能發生且未另外指示,則術語「化合物」一般亦涵蓋複數種化合物。同樣適用於術語LC介質。術語「組分」在各情況下涵蓋一或多種物質、化合物及/或粒子。
另外,使用以下縮寫及符號:
除非另外明確指示,否則本申請案中之所有濃度皆按重量百分比提供,且係關於包含所有固體或液晶組分之總體上的對應混合物(無溶劑)。
在各情況下除非另外明確指示,否則所有物理性質係根據且已經根據「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」,Status 1997年11月,Merck KGaA,Germany進行測定,且適用於20℃之溫度,且△n係在589nm下進行測定,且△ε在1kHz下測定。
在顯示器或測試單元中藉由用規定強度之UVA光(通常365nm)輻
射預定時間使可聚合化合物聚合,視情況同時向顯示器施加電壓(通常10V至30V交流電,1kHz)。在實例中,除非另有指示,否則使用100mW/cm2汞蒸汽燈,且使用配備有320nm帶通濾波器之標準UV計(Ushio UNI計)量測強度。
以下實例說明本發明而不意欲以任何方式對其加以限制。然而,該等物理性質使熟習此項技術者明確可達成之特性及可修改之範圍。詳言之,因此對熟習此項技術者而言,可較佳達成之各種特性之組合得以充分界定。
根據說明書本發明之實施例及變化形式之其他組合亦由申請專利範圍產生。
所用之化合物,若不可購得,則藉由標準實驗室程序合成。LC介質來源於Merck KGaA,Germany。
將49.0g(0.163mol)1-溴-2-氟-4-碘苯及24.7g(0.163mol)4-甲氧基苯酸溶解於325ml甲苯、165ml水及165ml乙醇之混合物中,且在添加1.9g(1.64mmol)肆(三苯基膦)鈀及34.9g(0.33mol)碳酸鈉之後,在回流下加熱混合物隔夜。分離出有機相,經硫酸鈉乾燥且蒸發。經由矽膠用庚烷/甲苯(1:1)過濾殘餘物,且使粗產物自乙醇中再結晶,
得到呈無色固體狀之4-溴-3-氟-4'-甲氧基聯苯。
最初將28.0g(99.0mmol)4-溴-3-氟-4'-甲氧基聯苯、28.8g(99.2mmol)八水合偏硼酸鈉及1.4g(1.96mmol)氯化雙(三苯基膦)鈀(II)引入75ml水及100ml THF中,添加0.1ml水合肼,且在添加16.3g(99.0mmol)4-丙基苯酸之溶液之後,在回流下加熱混合物隔夜。分離出有機相,真空蒸發,經由矽膠用庚烷/甲苯過濾,且使粗產物自乙醇/甲苯(14:1)中再結晶,得到呈無色晶體狀之2-氟-4"-甲氧基-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯。
最初在-10℃下將27.2g(85mmol)2'-氟-4"-甲氧基-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯引入400ml二氯甲烷中,且逐滴添加100ml(100mmol)1M三溴化硼之己烷溶液。移除冷卻,且在室溫下攪拌批料3小時。隨後在冷卻下使用200ml水來水解批料,藉由添加800ml溫熱二氯甲烷溶解沈澱之產物,且分離出水相。用水及飽和碳酸氫鈉溶液洗滌有機相,且經硫酸鈉乾燥,得到呈無色固體狀之2'-氟-4-丙基-
[1,1';4',1"]聯三苯-4"-醇,其未經進一步純化即用於下一步驟。
將來自步驟1.4之粗產物溶解於300ml乙基甲基酮中,添加23.9g(173mmol)碳酸鉀及20.0g(90mmol)2-苄氧基乙基溴,且在回流下加熱混合物隔夜。過濾批料,蒸發濾液,且經由矽膠用甲苯過濾殘餘物。使粗產物自乙醇/甲苯(6:1)中結晶,得到呈無色固體狀之4"-(2-苄氧基乙氧基)-2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯。
在鈀/碳上在THF中氫化24.5g(56mmol)4"-(2-苄氧基乙氧基)-2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯至完全。濾出催化劑,蒸發濾液,且使粗產物自乙醇/甲苯(8:1)中再結晶,得到呈無色針狀之2-(2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯-4"-基氧基)乙醇。
將7.0g(20mmol)2-(2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯-4"-基氧基)乙醇溶解於200ml二氯甲烷中,添加3.3ml(40mmol)吡啶及120mg DMAP,且冷卻混合物至10℃。在添加4.6g(24mmol)甲苯磺醯氯之後,在室溫下攪拌批料隔夜,且隨後添加500ml水。分離出水相且用二氯甲烷萃取。用稀鹽酸及飽和碳酸氫鈉溶液洗滌經合併之有機相,且經硫酸鈉乾燥。移除真空溶劑,且藉由矽膠層析用甲苯純化殘餘物,得到呈無色固體狀之甲苯-4-磺酸2-(2,-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯-4"-基氧基)乙酯。
在60℃下於20ml乙二胺中溫熱1.00g(1.98mmol)甲苯-4-磺酸2-(2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯-4"-基氧基)-乙酯隔夜。隨後真空移除胺,且經由矽膠用二氯甲烷/甲醇/25%氨水(80:20:2)過濾殘餘物,得到呈無色固體狀之N-[2-(2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯-4"-基氧基)乙基]乙烷-1,2-二胺。
1H-NMR(300MHz,CDCl3)
δ=0.98ppm(t,J=7.4Hz,3 H,CH3),1.56(s,br.,2 H,NH2),1.69(六重
峰,J=7.4Hz,2 H,CH2CH 2CH3),2.64(t,J=7.4Hz,2 H,-CH 2Et),2.76(t,J=5.8Hz,2 H,-CH 2NH2),2.85(t,J=5.8Hz,2 H,CH 2-CH2NH2),3.05(t,J=5.2Hz,2 H,OCH2CH 2-),4.13(t,J=5.8Hz,2 H,-OCH2-),6.99(AB-d,J=8.7Hz,2 H,Ar-H),7.26(d,J=8.5Hz,2 H,Ar-H),7.33(dd,J=1.7Hz,J=12.1Hz,1 H,Ar-H),7.38(dd,J=1.7Hz,J=8.0Hz,1 H,Ar-H),7.50(mc,2 H,Ar-H),7.54(AB-d,J=8.7Hz,2 H,Ar-H)。
類似於實例1,甲苯-4-磺酸2-(2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯-4"-基氧基)乙酯及1,3-二胺基丙烷得到N-[2-(2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯-4"-基氧基)乙基]丙烷-1,3-二胺。
1H-NMR(300MHz,CDCl3)
δ=0.98ppm(t,J=7.3Hz,3 H,CH3),1.55-1.90(m,6 H,其中:1.67(五重峰,J=7.1Hz,-NH-CH2-CH 2-CH2NH2);s,br.,NH2;CH3CH 2CH2-),2.63(dd,J=7.3Hz,J=8.0Hz,2 H,Ar-CH 2Et),2.75(t,J=7.1Hz,2 H,-CH 2NH2),2.78(t,J=6.9Hz,2 H,-NH-CH 2-(CH2)2NH2),3.01(t,J=5.3Hz,2 H,-OCH2CH 2-NH),3.41(s,1 H,-NH-),4.11(t,J=5.3Hz,2 H,-O-CH2-),6.98(AB-d,J=8.8Hz,2 H,Ar-H),7.26(d,J=8.2Hz,2 H,Ar-H),7.32(dd,J=1.8Hz,J=12.2Hz,1 H,Ar-H),7.37(dd,J=1.8Hz,J=8.0Hz,1 H,Ar-H),7.43-7.56(m,5 H,Ar-H)。
類似於實例1,甲苯-4-磺酸2-(2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯-4"-基氧基)乙酯及2-甲氧基-1-乙胺得到呈無色固體狀之[2-(2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯-4"-基氧基)乙基]-(2-甲氧基乙基)胺。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)
δ=0.98ppm(t,J=7.3Hz,3 H,CH3),1.69(六重峰,J=7.5Hz,2 H,CH3CH 2CH2-),1.74(s,br.,NH),2.64(dd,J=6.7Hz,J=8.6Hz,2 H,-CH 2-Et),2.89(t,J=5.3Hz,2 H,-CH2-NH-),3.06(t,5.3Hz,2 H,-CH2-NH-),3.38(s,3 H,OCH3),3.54(dd,J=5.3,J=5.3Hz,2 H,-O-CH2-),4.13(t,5.3Hz,2 H,-O-CH2-),7.00(AB-d,J=8.7Hz,2 H,Ar-H),7.26(d,J=8.3Hz,2 H,Ar-H),7.32(dd,J=1.7Hz,J=12.2Hz,1 H,Ar-H),7.39(dd,J=1.8Hz,J=8.0Hz,1 H,Ar-H),7.44-7.57(m,5 H,Ar-H)。
在氮氣下用戊烷洗滌735mg(18.4mmol)氫化鈉於礦物油中之60%分散液且真空乾燥。隨後添加30ml THF及1.21g(15.9mmol)乙二醇單甲醚,且在室溫下攪拌混合物,直至氣體完全逸出。在添加5.00
g(12.2mmol)甲苯-4-磺酸2-(2'-氟-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯-4"-基氧基)乙酯於10ml THF中之溶液之後,在室溫下攪拌批料3天,且接著通過添加甲醇分解過量氫化鈉。將溶液添加至水中,使用2M鹽酸酸化且用MTB醚萃取三次。經硫酸鈉乾燥經合併之有機相且真空蒸發。經由矽膠用二氯甲烷過濾粗產物且自甲苯中再結晶,得到呈無色晶體狀之2'-氟-4"-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-4-丙基-[1,1';4',1"]聯三苯。
最初將1.15g(28.8mmol)氫化鈉於石蠟油中之60%懸浮液引入70ml THF中,且逐滴添加9.0g(23.2mmol)(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-二甲基-己基)-10,13-二甲基十六氫環戊二烯并[a]菲-3-醇於60ml THF中之溶液。在70℃下加熱批料2小時,添加10ml(49mmol)(2-溴乙氧基)-第三丁基二甲基矽烷於50mlTHF中之溶液,且在70℃下攪拌混合物隔夜。隨後使用300ml水水解混合物且用MTB醚萃取三次。用水洗滌經合併之有機相且經硫酸鈉乾燥。真空移除溶劑,且經矽膠用甲苯層析殘餘物,得到呈無色晶體狀之第三丁基-{2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-二甲基己
基)-10,13-二甲基十六氫環戊二烯并[a]菲-3-基氧基]乙氧基}二甲基矽烷。
將1.90g(3.47mmol)第三丁基-{2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-二甲基己基)-10,13-二甲基十六氫環戊二烯并[a]菲-3-基氧基]乙氧基}二甲基矽烷溶解於20ml THF中,且在冰冷卻下逐滴添加3.8ml(38mmol)1M氟化四丁基銨之THF溶液。移除冷卻,在室溫下攪拌批料15分鐘且添加至水中。分離出水相且用MTB醚萃取。用飽和氯化鈉溶液洗滌經合併之有機相,經硫酸鈉乾燥,且真空移除溶劑,得到呈黏性黃色油狀之2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-二甲基己基)-10,13-二甲基十六氫環戊二烯并[a]菲-3-基氧基]乙醇,其未經進一步純化即可用於下一步驟。
類似於實例1,2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-二
甲基己基)-10,13-二甲基十六氫環戊二烯并[a]菲-3-基氧基]乙醇得到呈黏性油狀之甲苯-4-磺酸2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-二甲基己基)-10,13-二甲基十六氫環戊二烯并[a]菲-3-基氧基]乙酯。
類似於實例1,甲苯-4-磺酸2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-二甲基己基)-10,13-二甲基十六氫環戊二烯并[a]菲-3-基氧基]乙酯得到呈無色黏性油狀之N-{2-[(3S,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-二甲基己基)-10,13-二甲基十六氫環戊二烯并[a]菲-3-基氧基]乙基}乙烷-1,2-二胺。
1H-NMR(500MHz,CDCl3)
δ=0.65(s,3 H,-CH3),0.75-0.89(m,46 H,其中:0.79(s,3 H,-CH3),0.86(d,J=2.1Hz,3 H,-CH3),0.87(d,J=2.1Hz,3 H,-CH3),0.90(d,J=6.5Hz,3 H,-CH3),烷基-H,-NH-,-NH2),1.96(ddd,J=12.6Hz,J=3.2Hz,J=3.2Hz,1 H),2.69(t,J=6.0Hz,2 H,-CH 2NH2),2.77(dd,J=5.4Hz,J=5.4Hz,2 H,-OCH2CH 2NH-),2.81(t,J=6.0Hz,2 H,-NHCH 2CH2NH2),3.22(dddd,J=4.7Hz,J=4.7Hz,J=4.7Hz,J=4.7Hz,1 H,>CH-O-),3.58(mc,2 H,-CH2O-)。
利用類似方法或根據文獻程序製備以下用於LC介質之化合物(在一些情況下亦可購得):
對於製備本發明之LC介質而言,使用由規定重量百分比之低分子量組分組成之以下液晶混合物。
將來自合成實例5之化合物(0.2重量%)添加至如表1中所示之VA型向列型LC介質M1(△ε<0)中,且使混合物均質化。
用於無預配向層之測試單元中:將所得混合物引入測試單元(無聚醯亞胺配向層,層厚度d4.0μm,ITO塗佈於兩側,無鈍化層)中。LC介質與基板表面自發垂直配向。此配向高達70℃仍保持穩定。在溫度穩定範圍中,藉由施加0V與30V之間的電壓可使VA單元在正交偏光器之間可逆切換。
將來自合成實例5之化合物(0.5重量%)添加至如表2中所示之VA-IPS型向列型LC介質M2(△ε>0)中,且使混合物均質化。
將所得混合物引入測試單元(無聚醯亞胺配向層,層厚度d10
μm,ITO叉指型電極排列於基板表面上,玻璃位於對置之基板表面上,無鈍化層)中。LC介質與基板表面自發垂直配向。此配向高達70℃仍保持穩定。在溫度穩定範圍中,藉由施加0V與20V之間的電壓可使VA-IPS單元在正交偏光器之間可逆切換。
類似於混合物實例1,向如表1中所示之向列型LC介質M1(△ε<0)添加合成實例1、合成實例2、合成實例3及實例6至實例17之化合物,且使混合物均質化。介質中化合物之重量比例示於表3中。在各情況下,將所得LC介質引入無預配向層之測試單元中,且與基板表面自發垂直配向。在溫度穩定範圍中,藉由施加0V與30V之間的電壓可使VA單元在正交偏光器之間可逆切換。
類似於混合物實例2,向如表2中所示之向列型LC介質M2(△ε>0)添加合成實例1及實例6、實例7、實例10、實例11之化合物,且使混合物均質化。介質中化合物之重量比例示於表4中。在各情況下,將所得LC介質引入無預配向層之測試單元中,且與基板表面自發垂直配向。在溫度穩定範圍中,藉由施加0V與20V之間的電壓可使VA-IPS單元在正交偏光器之間可逆切換。
將可聚合化合物(RM-1,0.5重量%)及自配向化合物(6,1.0重量%)添加至如表1中所示之向列型LC介質M1(△ε<0)中,且使混合物均質化。
用於無預配向層之測試單元中:將所得混合物引入測試單元(無聚醯亞胺配向層,層厚度d4.0μm,ITO塗佈於兩側,無鈍化層)中。LC介質與基板表面自發垂直配向。在40℃下,在施加大於光學臨限電壓之電壓下,用強度100mW/cm2之UV光照射單元15分鐘。由此使單體可聚合化合物聚合。因此另外使垂直配向穩定化,且建立預傾斜。可在高達70℃下在施加0V與30V之間的電壓下使所得PSA-VA單元可逆切換。與未聚合單元相比反應時間縮短。
將可聚合化合物(RM-1,0.5重量%)及自配向化合物(7,1.7重量%)添加至如表1中所示之向列型LC介質M1(△ε<0)中,且使混合物均質化。
用於無預配向層之測試單元中:將所得混合物引入測試單元(無聚醯亞胺配向層,層厚度d4.0μm,ITO塗佈於兩側,無鈍化層)中。LC介質與基板表面自發垂直配向。在40℃下,在施加大於光學臨限電壓之電壓下,用強度100
mW/cm2之UV光照射單元15分鐘。由此使單體化合物聚合。因此另外使垂直配向穩定化,且建立預傾斜。可在高達70℃下藉由施加0V與30V之間的電壓使所得PSA-VA單元可逆切換。與未聚合單元相比反應時間縮短。
Claims (24)
- 一種具有負介電各向異性之LC介質,其包含:低分子量液晶組分;一或多種有機化合物,其中該有機化合物之特徵在於其含有至少一個極性錨固基團及至少一個環基,其中該有機化合物之該極性錨固基團含有至少一個OH結構或一級或二級或三級胺基中之N原子;及可聚合或已聚合組分,其中該已聚合組分可藉由使可聚合組分聚合而獲得。
- 如請求項1之LC介質,其中該有機化合物之相對莫耳質量大於100g/mol。
- 如請求項1或2之LC介質,其中該有機化合物之該極性錨固基團表示式R2之基團,其中R2 表示具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基,另外其中一或多個不相鄰CH2基團可以N、O及/或S原子不彼此直接鍵聯之方式經-NR0-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且另外其中一或多個三級碳原子(CH基團)可經N置換,且另外其中一或多個H原子可經F或Cl置換,R0 表示H或具有1至25個C原子之烷基,其限制條件為該基團R2含有一或多個選自N、S及/或O之雜原子。
- 如請求項1或2之LC介質,其中該有機化合物涵蓋下式化合物:MES-R2, 其中:MES表示含有至少一個環系統之液晶原基,及R2表示極性錨固基團。
- 如請求項1或2之LC介質,其中該有機化合物涵蓋式I化合物:R1-A1-(Z2-A2)m1-R2 (I)其中:A1及A2 各自彼此獨立地表示芳族、雜芳族、脂環族或雜環基團,其亦可含有稠合環,且其亦可經基團L單取代或多取代,L 在各情況下彼此獨立地表示-OH、-(CH2)n1-OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R0)2、-C(=O)R0、-N(R0)2、-(CH2)n1-N(R0)2、未經取代或經取代之矽烷基、未經取代或經取代之具有6至20個C原子之芳基或環烷基、或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,另外其中一或多個H原子可經F或Cl置換,Z2 在各情況下彼此獨立地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或單鍵,R0及R00 各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基,R1、R2 彼此獨立地表示H、鹵素、具有1至25個C原子之直 鏈、分支鏈或環狀烷基,另外其中一或多個不相鄰CH2基團可以N、O及/或S原子不彼此直接鍵聯之方式經-NR0-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-置換,且另外其中一或多個三級碳原子(CH基團)可經N置換,且另外其中一或多個H原子可經F或Cl置換,其限制條件為至少該基團R2含有一或多個選自N、S及/或O之雜原子,m1 表示0、1、2、3、4或5,及n1 表示1、2、3或4。
- 如請求項3之LC介質,其中對於該式I化合物,Z2 表示單鍵。
- 如請求項3中一或多項之LC介質,其中該基團R2涵蓋子式(A1)之基團:-Sp-[X2-Z3-]kX1 (A1)其中:Sp 表示間隔基或單鍵,X1 表示基團-NH2、-NHR11、-NR11 2、-OH、-(CO)OH或下列式之基團:
- 如請求項1或2之LC介質,其中其包含濃度0.1重量%至小於10重量%之該有機化合物。
- 如請求項1或2之LC介質,其中其包含一或多種式M之可聚合化合物或包含一或多種呈聚合形式之該式M化合物的已聚合組分:Pa-(Spa)s1-A2-(Z1-A1)n-(Spb)s2-Pb M其中個別基團具有以下含義:Pa、Pb 各自彼此獨立地表示可聚合基團,Spa、Spb 在每次出現時相同或不同地表示間隔基,s1、s2 各自彼此獨立地表示0或1,A1、A2 各自彼此獨立地表示選自以下群組之基團:a)由以下組成之群:反-1,4-伸環己基及1,4-伸環己烯基,另外其中一或多個不相鄰CH2基團可經-O-及/或-S-置換,且另外其中一或多個H原子可經F置換,b)由以下組成之群:1,4-伸苯基及1,3-伸苯基,另外其中一或兩個CH基團可經N置換,且另外其中一或多個H 原子可經L置換,c)由以下組成之群:四氫哌喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫呋喃-2,5-二基、環丁烷-1,3-二基、哌啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基及硒吩-2,5-二基,其各自亦可經L單取代或多取代,d)由以下組成之群:具有5至20個環C原子之飽和、部分不飽和或完全不飽和且未經取代或經取代之多環基團,另外其中一或多個環C原子可經雜原子置換,另外其中此等基團中之一或多個H原子可經L置換,及/或一或多個雙鍵可經單鍵置換,及/或一或多個CH基團可經N置換,n 表示0、1、2或3,Z1 在各情況下彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n為2、3或4;-O-、-CO-、-C(RcRd)-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或單鍵,Rc,Rd 表示H或具有1至6個C原子之烷基,L 在每次出現時係相同或不同地表示F、Cl、CN、SCN、SF5或在各情況下經氟化或未經氟化之具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,R0、R00 各自彼此獨立地表示H、F或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈烷基,另外其中一或多個H原子可經F置換,M 表示-O-、-S-、-CH2-、-CHY1-或-CY1Y2-,及Y1及Y2 各自彼此獨立地具有上文針對R0所示之含義中之一者 或表示Cl或CN。
- 如請求項1或2之LC介質,其中該有機化合物含有一或多個可聚合基團。
- 一種LC顯示器,其包含具有以下各物之LC單元:兩個基板及至少兩個電極,其中至少一個基板透光且至少一個基板具有一或兩個電極;及位於該等基板之間的如請求項1至11中任一項之LC介質層,其中該有機化合物適用於實現該LC介質相對於該等基板表面之垂直配向。
- 如請求項11之LC顯示器,其中該等基板不具有用於垂直配向之配向層。
- 如請求項11之LC顯示器,其中該等基板在一側或兩側上具有未磨刷配向層。
- 如請求項11至13中任一項之LC顯示器,其中其為含有具有負介電各向異性之LC介質及設置於對置基板上之電極的VA顯示器。
- 如請求項11至13中任一項之LC顯示器,其中其為含有具有正介電各向異性之LC介質及設置於至少一個基板上之叉指型電極的VA-IPS顯示器。
- 一種製備LC介質之方法,其特徵在於使一或多種含有至少一個極性錨固基團及至少一個環基之有機化合物與低分子量液晶組分混合,且添加或不添加一或多種可聚合化合物及/或添加劑。
- 一種式I化合物,R1-A1-(Z2-A2)m1-R2 (I)其中:R2 表示式(A1)之基團: -Sp-[X2-Z3-]kX1 (A1)其中:Sp 表示間隔基,X1 表示基團-NH2、-NHR11、-NR11 2、-OH、-(CO)OH或下列式之基團:
- 如請求項17之化合物,其中m1 表示1、2或3,及A1及A2獨立地表示1,4-伸苯基或環己烷-1,4-二基。
- 一種如請求項1至18中任一項所述之含有至少一個極性錨固基團 及至少一個環基之有機化合物之用途,其係作為添加劑用於LC介質中以實現相對於定界該LC介質之表面之垂直配向。
- 一種製造LC顯示器之方法,該LC顯示器包含具有兩個基板及至少兩個電極之LC單元,其中至少一個基板透光且至少一個基板具有一或兩個電極,該方法包含以下方法步驟:用如請求項1至10中一或多項之包含低分子量液晶組分、可聚合組分及含有至少一個極性錨固基團之有機化合物的LC介質填充該單元,該有機化合物適用於實現該LC介質相對於該等基板表面之垂直(homeotropic/vertical)配向,及可進一步包含或不包含如下之步驟:使該可聚合組分聚合,其可在對該單元施加電壓之情況下或在電場作用下進行。
- 如請求項1之LC介質,其中該環基係選自由伸苯基、環己基及十六氫環戊二烯并[a]菲所組成之群。
- 如請求項1之LC介質,其中該有機化合物具有2、3或4個環,且該等環係獨立選自1,4-伸苯基或環己烷-1,4-二基。
- 如請求項17之化合物,其中m1為2或3。
- 如請求項17之化合物,其中環A1或A2係經基團L單取代或多取代。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI752287B (zh) * | 2017-12-06 | 2022-01-11 | 日商捷恩智股份有限公司 | 化合物、液晶組成物及液晶顯示元件 |
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Families Citing this family (160)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102011108708A1 (de) * | 2010-09-25 | 2012-03-29 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallanzeigen und flüssigkristalline Medien mit homöotroper Ausrichtung |
US9234136B2 (en) * | 2011-07-07 | 2016-01-12 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
TWI565790B (zh) * | 2012-08-08 | 2017-01-11 | 捷恩智股份有限公司 | 液晶組成物、液晶顯示元件及液晶組成物的使用 |
WO2014090362A1 (en) * | 2012-12-12 | 2014-06-19 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
WO2014094959A1 (en) * | 2012-12-17 | 2014-06-26 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal displays and liquid-crystalline media having homeotropic alignment |
JP6313427B2 (ja) * | 2013-04-16 | 2018-04-18 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 液晶媒体を含むデバイス |
PL2997109T3 (pl) * | 2013-05-14 | 2018-07-31 | Merck Patent Gmbh | Ośrodek ciekłokrystaliczny i urządzenie ciekłokrystaliczne |
KR102073957B1 (ko) | 2013-09-11 | 2020-02-06 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정표시패널 및 그 제조방법 |
EP3730590A1 (de) | 2014-03-10 | 2020-10-28 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristalline medien mit homöotroper ausrichtung |
JP2015205982A (ja) | 2014-04-18 | 2015-11-19 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
KR102164961B1 (ko) | 2014-05-20 | 2020-10-14 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시패널 제조방법 |
KR101607479B1 (ko) * | 2014-06-10 | 2016-03-30 | 명지대학교 산학협력단 | 액정 배향층, 이를 이용한 액정표시소자 및 이의 제조방법 |
JP2017521529A (ja) * | 2014-07-11 | 2017-08-03 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | メソゲン媒体および液晶ディスプレイ |
KR102160489B1 (ko) | 2014-07-25 | 2020-09-29 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시 장치의 제조 방법 및 표시 장치 |
WO2016015803A1 (de) * | 2014-07-28 | 2016-02-04 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristalline medien mit homöotroper ausrichtung |
EP2985334B1 (en) * | 2014-08-15 | 2018-06-20 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystalline medium |
US9659965B2 (en) | 2014-09-12 | 2017-05-23 | Samsung Display Co., Ltd. | Liquid crystal display device and method of manufacturing the same |
CN107075371B (zh) * | 2014-11-11 | 2021-03-12 | 默克专利股份有限公司 | 双介晶化合物和介晶介质 |
KR102276994B1 (ko) | 2014-11-20 | 2021-07-13 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시 장치 및 그 제조 방법 |
CN104402683B (zh) * | 2014-11-21 | 2017-02-01 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 液晶化合物及包含该化合物的液晶混合物 |
US20180023001A1 (en) | 2015-01-14 | 2018-01-25 | Jnc Corporation | Compound having polymerizable group, liquid crystal composition and liquid crystal display device |
JP6729395B2 (ja) * | 2015-01-20 | 2020-07-22 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
WO2016129490A1 (ja) | 2015-02-09 | 2016-08-18 | Jnc株式会社 | 重合性極性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
WO2016152340A1 (ja) * | 2015-03-24 | 2016-09-29 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
KR101672403B1 (ko) * | 2015-03-30 | 2016-11-16 | 명지대학교 산학협력단 | 발광특성을 갖는 액정 배향층, 이를 이용한 액정표시장치 및 그 제조방법 |
KR101704400B1 (ko) * | 2015-04-02 | 2017-02-08 | 명지대학교 산학협력단 | 반응성 유기분자 배향막, 이를 이용한 액정표시소자 및 이의 제조방법 |
US10479940B2 (en) | 2015-04-23 | 2019-11-19 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
CN104845644B (zh) * | 2015-05-27 | 2017-03-15 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 一种液晶介质组合物 |
DE102016007042A1 (de) * | 2015-07-03 | 2017-01-05 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige |
TWI694140B (zh) | 2015-07-17 | 2020-05-21 | 日商捷恩智股份有限公司 | 聚合性極性化合物、液晶組成物及液晶顯示元件 |
CN107849457B (zh) | 2015-07-23 | 2021-11-30 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物及液晶显示元件 |
JP6953120B2 (ja) * | 2015-08-05 | 2021-10-27 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung | 液晶媒体 |
WO2017068875A1 (ja) * | 2015-10-23 | 2017-04-27 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
CN108138050B (zh) * | 2015-11-10 | 2022-05-31 | Dic株式会社 | 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件 |
EP3392325B1 (en) | 2015-12-08 | 2020-04-15 | JNC Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display element |
US10442992B2 (en) | 2015-12-17 | 2019-10-15 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
KR20180095032A (ko) * | 2015-12-17 | 2018-08-24 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 신남산 유도체 |
US10385269B2 (en) | 2015-12-21 | 2019-08-20 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
US10041001B2 (en) | 2016-01-21 | 2018-08-07 | Samsung Display Co., Ltd. | Liquid crystal composition, liquid crystal display device including the same, and method of manufacturing liquid crystal display device |
US10190050B2 (en) * | 2016-01-21 | 2019-01-29 | Samsung Display Co., Ltd. | Liquid crystal composition, liquid crystal display device including the same, and method of manufacturing liquid crystal display device |
WO2017130566A1 (ja) * | 2016-01-29 | 2017-08-03 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
CN105542796A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-04 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 自取向液晶介质组合物及液晶显示面板 |
JPWO2017145611A1 (ja) * | 2016-02-25 | 2018-12-20 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
KR102499044B1 (ko) | 2016-03-08 | 2023-02-13 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정표시장치 |
CN108473873A (zh) * | 2016-04-18 | 2018-08-31 | 捷恩智株式会社 | 液晶组合物、以及液晶显示元件 |
KR102621459B1 (ko) * | 2016-04-20 | 2024-01-05 | 삼성디스플레이 주식회사 | 배향막 조성물, 이를 포함하는 액정 표시 장치 및 액정 표시 장치 제조방법 |
US10865344B2 (en) | 2016-05-18 | 2020-12-15 | Jnc Corporation | Low molecular weight polar compound for homogeneously aligning liquid crystal medium, and liquid crystal medium containing same |
TWI717472B (zh) | 2016-05-18 | 2021-02-01 | 日商捷恩智股份有限公司 | 含有包含使液晶介質均勻配向的低分子極性化合物的液晶介質的液晶顯示元件 |
WO2017209161A1 (ja) | 2016-06-03 | 2017-12-07 | Jnc株式会社 | 重合性極性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子 |
CN107459993B (zh) * | 2016-06-06 | 2020-11-27 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 一种稳定剂及包含该稳定剂的液晶组合物 |
JP6573091B2 (ja) | 2016-06-28 | 2019-09-11 | Jnc株式会社 | 液晶表示素子の製造方法および液晶表示素子 |
US20180002604A1 (en) | 2016-06-30 | 2018-01-04 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
DE102017005884A1 (de) * | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Merck Patent Gmbh | Elektronisches Schaltelement |
CN106281363B (zh) * | 2016-07-18 | 2019-01-22 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 自取向液晶介质组合物、液晶显示面板及其制作方法 |
WO2018015323A2 (en) | 2016-07-20 | 2018-01-25 | Merck Patent Gmbh | Switching layer for use in an optical switching element |
CN106281364B (zh) * | 2016-07-21 | 2019-01-22 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 自取向液晶介质组合物、液晶显示面板及其制作方法 |
WO2018020838A1 (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
TW201816080A (zh) * | 2016-08-03 | 2018-05-01 | 日商捷恩智股份有限公司 | 液晶顯示元件、顯示裝置 |
TWI728101B (zh) | 2016-08-05 | 2021-05-21 | 日商捷恩智股份有限公司 | 聚合性極性化合物、液晶組成物及液晶顯示元件 |
KR102637055B1 (ko) | 2016-08-09 | 2024-02-15 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시 장치 및 그 제조 방법 |
WO2018074311A1 (ja) * | 2016-10-17 | 2018-04-26 | Dic株式会社 | 重合性液晶組成物、液晶表示素子、及び液晶表示素子の製造方法 |
TWI737834B (zh) * | 2016-10-26 | 2021-09-01 | 日商迪愛生股份有限公司 | 液晶組成物用自發配向助劑 |
JP6399261B1 (ja) * | 2016-11-01 | 2018-10-03 | Dic株式会社 | 液晶組成物用自発配向助剤 |
DE102017010159A1 (de) | 2016-11-21 | 2018-05-24 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen zur homöotropen Ausrichtung von flüssigkristallinen Medien |
US20200183203A1 (en) | 2016-12-08 | 2020-06-11 | Jnc Corporation | Reverse mode liquid crystal device |
US10538705B2 (en) | 2016-12-13 | 2020-01-21 | Jnc Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
CN106833677A (zh) | 2016-12-29 | 2017-06-13 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 一种垂直取向剂材料 |
CN106753428A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-31 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 一种反式pdlc液晶材料组合物、基板及显示器 |
US11718791B2 (en) | 2017-03-09 | 2023-08-08 | Merck Patent Gmbh | Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays |
CN110612476A (zh) | 2017-05-11 | 2019-12-24 | 默克专利股份有限公司 | 经聚合物稳定的液晶显示器的制造方法 |
WO2019003935A1 (ja) * | 2017-06-29 | 2019-01-03 | Dic株式会社 | 液晶組成物及び液晶表示素子 |
CN109423301B (zh) * | 2017-08-22 | 2021-07-06 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性液晶组合物及其应用 |
KR102456697B1 (ko) | 2017-08-22 | 2022-10-19 | 삼성디스플레이 주식회사 | 액정 표시 장치 및 이의 제조 방법 |
CN111183206B (zh) * | 2017-09-08 | 2023-08-25 | Dic株式会社 | 取向助剂、液晶组合物及液晶显示元件 |
JP2019056036A (ja) * | 2017-09-20 | 2019-04-11 | シャープ株式会社 | ネガ型液晶材料、液晶セル及び液晶表示装置 |
CN111148819B (zh) | 2017-09-29 | 2023-06-16 | 默克专利股份有限公司 | 可聚合化合物及其在液晶显示器中的用途 |
JP2019073675A (ja) * | 2017-10-12 | 2019-05-16 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
US11708530B2 (en) | 2017-10-31 | 2023-07-25 | The Regents Of The University Of California | Organic ligands for templatable mesoscale nanocapsules |
CN107805506A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-03-16 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 液晶显示面板及其制作方法、自取向液晶介质混合物 |
DE112018006182T5 (de) | 2017-12-04 | 2020-09-03 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallmedium |
EP3722278A4 (en) | 2017-12-05 | 2021-12-08 | JNC Corporation | POLYMERISABLE FLEECE COMPOUND, LIQUID CRYSTAL COMPOSITION, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT |
EP3502210B1 (en) | 2017-12-20 | 2020-09-09 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystal medium |
EP3502209B1 (en) | 2017-12-20 | 2020-10-14 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystalline media having homeotropic alignment |
CN110093166B (zh) * | 2018-01-31 | 2021-03-16 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有自配向化合物的液晶组合物及其应用 |
DE102019000286A1 (de) * | 2018-02-05 | 2019-08-08 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen zur homöotropen Ausrichtung von flüssigkristallinen Medien |
TW201936907A (zh) | 2018-02-06 | 2019-09-16 | 德商馬克專利公司 | 液晶介質 |
CN110229678B (zh) * | 2018-03-06 | 2020-10-27 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种自配向添加剂及其制备方法与应用 |
CN110229679B (zh) * | 2018-03-06 | 2020-11-17 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶介质的自配向添加剂及其制备方法与应用 |
EP3762385A4 (en) | 2018-03-09 | 2021-11-24 | Recurium IP Holdings, LLC | SUBSTITUTED 1,2-DIHYDRO-3H-PYRAZOLO [3,4-D] PYRIMIDINE-3-ONE |
JP7131048B2 (ja) * | 2018-04-20 | 2022-09-06 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
WO2019206789A1 (en) | 2018-04-23 | 2019-10-31 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal mixture and liquid crystal display |
CN111989383A (zh) | 2018-04-23 | 2020-11-24 | 默克专利股份有限公司 | 液晶混合物及液晶显示器 |
KR20210003836A (ko) | 2018-04-23 | 2021-01-12 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 액정 혼합물 및 액정 디스플레이 |
KR20210005122A (ko) | 2018-04-23 | 2021-01-13 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 액정 혼합물 및 액정 디스플레이 |
CN110396414B (zh) * | 2018-04-25 | 2020-11-17 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种自配向添加剂及其制备方法与应用 |
CN110396415B (zh) * | 2018-04-25 | 2021-01-26 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种新型液晶垂直配向剂及其制备方法与应用 |
EP3802734A1 (en) | 2018-06-07 | 2021-04-14 | Merck Patent GmbH | Additives for liquid-crystal mixtures |
CN112585243A (zh) | 2018-08-22 | 2021-03-30 | 默克专利股份有限公司 | 液晶混合物及液晶显示器 |
US20220380672A1 (en) | 2018-08-22 | 2022-12-01 | Merck Patent Gmbh | Liquid Crystal Mixture and Liquid Crystal Display |
WO2020043643A1 (en) | 2018-08-28 | 2020-03-05 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal mixture and liquid crystal display |
CN110872520B (zh) * | 2018-08-31 | 2022-12-09 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 液晶显示器件 |
US11254872B2 (en) * | 2018-09-06 | 2022-02-22 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal media comprising polymerisable compounds |
WO2020048946A1 (en) | 2018-09-06 | 2020-03-12 | Merck Patent Gmbh | Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays |
EP3864111A1 (en) | 2018-10-10 | 2021-08-18 | Merck Patent GmbH | Liquid crystal mixture and liquid crystal display |
CN112912468B (zh) | 2018-10-25 | 2024-03-08 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
WO2020094540A1 (en) | 2018-11-07 | 2020-05-14 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal media comprising polymerisable compounds |
CN109705881A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-05-03 | 成都中电熊猫显示科技有限公司 | 液晶以及显示面板和显示装置 |
WO2020115089A1 (en) | 2018-12-07 | 2020-06-11 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal medium comprising polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays |
US11739266B2 (en) | 2018-12-07 | 2023-08-29 | Merck Patent Gmbh | Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays |
EP3666853B1 (en) | 2018-12-10 | 2021-06-16 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystal medium |
US20230068853A1 (en) | 2018-12-12 | 2023-03-02 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal mixture and liquid crystal display |
CN113196161A (zh) * | 2018-12-13 | 2021-07-30 | 默克专利股份有限公司 | 可切换窗元件 |
DE102019008296A1 (de) | 2018-12-20 | 2020-06-25 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
WO2020165394A1 (en) | 2019-02-15 | 2020-08-20 | Merck Patent Gmbh | Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays |
CN114207082A (zh) | 2019-06-04 | 2022-03-18 | 默克专利股份有限公司 | 液晶混合物及液晶显示器 |
CN110343530A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-10-18 | 重庆惠科金渝光电科技有限公司 | 液晶材料、显示面板及显示面板制作方法 |
CN112143507A (zh) | 2019-06-28 | 2020-12-29 | 默克专利股份有限公司 | Lc介质 |
EP3789470A1 (en) | 2019-09-03 | 2021-03-10 | Merck Patent GmbH | Liquid crystal media comprising polymerisable compounds |
EP3792334B1 (en) | 2019-09-16 | 2022-01-19 | Merck Patent GmbH | Liquid crystal mixture and liquid crystal display |
EP3816264A1 (en) | 2019-10-29 | 2021-05-05 | Merck Patent GmbH | Liquid crystal media comprising polymerisable compounds |
EP3839008B1 (en) | 2019-12-17 | 2023-07-26 | Merck Patent GmbH | Liquid crystal medium |
CN111040780A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | Tcl华星光电技术有限公司 | 自取向液晶、显示装置及其制备方法 |
WO2021148421A1 (en) | 2020-01-23 | 2021-07-29 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal medium |
WO2021151846A1 (en) | 2020-01-29 | 2021-08-05 | Merck Patent Gmbh | Method for adjustment of alignment of liquid crystals |
TW202136871A (zh) | 2020-02-13 | 2021-10-01 | 德商馬克專利公司 | 液晶裝置 |
TW202136481A (zh) | 2020-02-13 | 2021-10-01 | 德商馬克專利公司 | 液晶裝置 |
KR20210125922A (ko) | 2020-04-09 | 2021-10-19 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 액정 매질 |
CN113046096A (zh) | 2020-06-10 | 2021-06-29 | 默克专利股份有限公司 | 包含可聚合化合物的液晶介质 |
JP2023531795A (ja) | 2020-07-03 | 2023-07-25 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 液晶媒体 |
WO2022002997A1 (en) | 2020-07-03 | 2022-01-06 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal medium |
EP3933009B1 (en) | 2020-07-03 | 2023-08-16 | Merck Patent GmbH | Liquid crystal medium |
EP3944011A1 (en) | 2020-07-21 | 2022-01-26 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystal display |
CN114525139A (zh) | 2020-10-07 | 2022-05-24 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
US20220119711A1 (en) | 2020-10-19 | 2022-04-21 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal medium |
WO2022084168A1 (en) | 2020-10-19 | 2022-04-28 | Merck Patent Gmbh | 4,6-difluorodibenzothiophene derivatives and liquid-crystal medium containing these |
JP2023548518A (ja) | 2020-11-06 | 2023-11-17 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 重合性化合物を含む液晶媒体 |
WO2022101151A1 (en) | 2020-11-12 | 2022-05-19 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal medium comprising polymerizable compounds |
JP2022080289A (ja) | 2020-11-17 | 2022-05-27 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 液晶媒体 |
WO2022122780A1 (en) | 2020-12-11 | 2022-06-16 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal mixture and liquid crystal display |
EP4012004A1 (en) | 2020-12-11 | 2022-06-15 | Merck Patent GmbH | Liquid crystal device |
WO2022136231A1 (en) | 2020-12-22 | 2022-06-30 | Merck Patent Gmbh | Polymerisable compounds and the use thereof in liquid-crystal displays |
CN113088297A (zh) | 2021-03-09 | 2021-07-09 | 默克专利股份有限公司 | 包含可聚合化合物的液晶介质 |
CN115287081A (zh) | 2021-05-04 | 2022-11-04 | 默克专利股份有限公司 | 包含可聚合化合物的染料掺杂液晶介质 |
DE102022001602A1 (de) | 2021-05-07 | 2022-11-10 | MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Flüssigkristallmedium enthaltend polymerisierbare Verbindungen |
TW202330872A (zh) | 2021-09-28 | 2023-08-01 | 德商馬克專利公司 | 液晶介質 |
WO2023066953A1 (en) | 2021-10-20 | 2023-04-27 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal medium comprising polymerizable compounds |
WO2023094404A1 (en) | 2021-11-24 | 2023-06-01 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal medium and liquid crystal display |
KR20230088622A (ko) | 2021-12-10 | 2023-06-20 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 중합성 화합물을 포함하는 액정 매질 |
WO2023110962A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal display |
CN116554891A (zh) | 2022-01-30 | 2023-08-08 | 默克专利股份有限公司 | 包含可聚合化合物的液晶介质 |
EP4249570A1 (en) | 2022-03-21 | 2023-09-27 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystalline medium |
WO2023198673A1 (en) | 2022-04-12 | 2023-10-19 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
WO2023198671A1 (en) | 2022-04-12 | 2023-10-19 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
WO2023198669A1 (en) | 2022-04-12 | 2023-10-19 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
WO2023203043A1 (en) | 2022-04-22 | 2023-10-26 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal medium |
WO2023208801A1 (en) | 2022-04-27 | 2023-11-02 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal medium comprising polymerizable compounds |
WO2023209049A1 (en) | 2022-04-29 | 2023-11-02 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal medium |
EP4286493A1 (en) | 2022-06-02 | 2023-12-06 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystal medium |
EP4306614A1 (en) | 2022-07-15 | 2024-01-17 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystalline medium |
EP4357438A1 (en) | 2022-10-19 | 2024-04-24 | Merck Patent GmbH | Liquid-crystal medium comprising polymerizable compounds |
Family Cites Families (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3972589A (en) | 1972-06-23 | 1976-08-03 | General Electric Company | Nematic liquid crystal mixtures with stable homeotropic boundary conditions and methods of making the same |
CH582229A5 (zh) | 1972-08-19 | 1976-11-30 | Merck Patent Gmbh | |
US3953491A (en) | 1972-08-19 | 1976-04-27 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung | Phenyl esters of 4-benzoyloxybenzoic acid |
FR2204002A1 (en) | 1972-10-20 | 1974-05-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Liquid crystal screen with room temp nematic props - contg substd phenyl alkoxy benzoate(s), for use in electro-optical equipment |
JPS5035076A (zh) | 1973-08-01 | 1975-04-03 | ||
DE3268611D1 (en) * | 1981-02-25 | 1986-03-06 | Hitachi Ltd | Colorless liquid crystalline compounds |
JPS57140737A (en) * | 1981-02-25 | 1982-08-31 | Kanto Kagaku Kk | Colorless liquid crystal substance, colorless liquid crystal composition, and display element of liquid crystal |
JPS5841827A (ja) * | 1981-08-06 | 1983-03-11 | イギリス国 | 液晶組成物 |
US4482472A (en) * | 1981-08-06 | 1984-11-13 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britian And Northern Ireland | Liquid crystal materials |
DE3211601A1 (de) | 1982-03-30 | 1983-10-06 | Merck Patent Gmbh | Hydroterphenyle |
JPS6263691A (ja) | 1985-05-10 | 1987-03-20 | C Uyemura & Co Ltd | 鉄又は鉄合金めっき液中の3価の鉄イオンの除去方法 |
JPH02145531A (ja) | 1988-11-26 | 1990-06-05 | Seiko Epson Corp | フッソ化合物 |
US5576867A (en) | 1990-01-09 | 1996-11-19 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Liquid crystal switching elements having a parallel electric field and βo which is not 0° or 90° |
DE4000451B4 (de) | 1990-01-09 | 2004-12-09 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptisches Flüssigkristallschaltelement |
DE69229621D1 (de) * | 1991-09-13 | 1999-08-26 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptisches System |
JP3729845B2 (ja) | 1992-03-10 | 2005-12-21 | レイケム・コーポレイション | 液晶素子 |
EP0916992B1 (en) | 1992-09-18 | 2003-11-26 | Hitachi, Ltd. | A liquid crystal display device |
JPH07181439A (ja) | 1993-12-24 | 1995-07-21 | Hitachi Ltd | アクティブマトリクス型液晶表示装置 |
JP3543351B2 (ja) | 1994-02-14 | 2004-07-14 | 株式会社日立製作所 | アクティブマトリクス型液晶表示装置 |
US6830787B1 (en) | 1994-03-17 | 2004-12-14 | Hitachi, Ltd. | Active matrix liquid crystal display apparatus |
TW262553B (zh) | 1994-03-17 | 1995-11-11 | Hitachi Seisakusyo Kk | |
US5993691A (en) | 1995-02-03 | 1999-11-30 | Merck Patent Gesellschaft Mit | Electro-optical liquid crystal display |
DE19528106A1 (de) | 1995-02-03 | 1996-08-08 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptische Flüssigkristallanzeige |
DE19528107B4 (de) | 1995-03-17 | 2010-01-21 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung in einer elektrooptischen Flüssigkristallanzeige |
DE19537802A1 (de) | 1995-10-11 | 1997-04-17 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptische Flüssigkristallanzeige |
DE19509410A1 (de) | 1995-03-15 | 1996-09-19 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptische Flüssigkristallanzeige |
DE19539141B4 (de) | 1995-10-20 | 2016-07-07 | Merck Patent Gmbh | 2,6-Di-tert.-butylphenole |
JPH1036847A (ja) | 1996-07-25 | 1998-02-10 | Seiko Epson Corp | 液晶表示素子およびその製造方法 |
DE69734537T2 (de) * | 1996-08-27 | 2006-08-10 | Omron Corp. | Mikrorelais und Verfahren zu seiner Herstellung |
GB9620061D0 (en) * | 1996-09-26 | 1996-11-13 | Secr Defence | Liquid crystalline (e,e)-butadiene compounds and mixtures and devices containing such compounds |
JP3287288B2 (ja) | 1996-11-22 | 2002-06-04 | チッソ株式会社 | ポリハロアルキルエーテル誘導体とそれらを含む液晶組成物及び液晶表示素子 |
JP3531713B2 (ja) | 1996-11-22 | 2004-05-31 | チッソ株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
WO1998027048A1 (fr) | 1996-12-19 | 1998-06-25 | Chisso Corporation | Derives de cyclohexane, composition de cristaux liquides et element d'affichage a cristaux liquides |
DE19903746A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-08-05 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallzusammensetzung, Verfahren zum Einstellen des Widerstands und substituierte Phenole |
TWI239997B (en) | 1998-02-04 | 2005-09-21 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal composition, method of adjusting the resistance of a liquid-crystal composition, liquid-crystal display and substituted phenols |
US6177972B1 (en) | 1999-02-04 | 2001-01-23 | International Business Machines Corporation | Polymer stabilized in-plane switched LCD |
US6504592B1 (en) | 1999-06-16 | 2003-01-07 | Nec Corporation | Liquid crystal display and method of manufacturing the same and method of driving the same |
DE10117224B4 (de) | 2000-04-19 | 2015-12-31 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Stabilisierung von Halogenaromaten |
JP2001354968A (ja) | 2000-06-09 | 2001-12-25 | Hitachi Ltd | アクティブ・マトリクス型液晶表示装置およびその液晶組成物質 |
JP2002023199A (ja) | 2000-07-07 | 2002-01-23 | Fujitsu Ltd | 液晶表示装置およびその製造方法 |
US6977704B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-12-20 | Fujitsu Display Technologies Corporation | Liquid crystal display |
JP2003003170A (ja) | 2001-06-22 | 2003-01-08 | Nec Corp | 液晶素子及び液晶組成物 |
JP2003253265A (ja) | 2002-02-27 | 2003-09-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 調光層形成材料及び液晶デバイス |
JP4175826B2 (ja) | 2002-04-16 | 2008-11-05 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置 |
EP1378557B1 (de) | 2002-07-06 | 2007-02-21 | MERCK PATENT GmbH | Flüssigkristallines Medium |
US6905633B2 (en) | 2002-12-13 | 2005-06-14 | Xerox Corporation | Compounds of formula (3) to stabilize liquid crystal domains |
JP2004294605A (ja) | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Fujitsu Display Technologies Corp | 液晶パネル |
JP4506105B2 (ja) * | 2003-06-10 | 2010-07-21 | Dic株式会社 | 液晶配向促進剤、液晶組成物及び光学異方体 |
JP2005084271A (ja) * | 2003-09-08 | 2005-03-31 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学機能層、光学機能層の形成方法、および液晶表示素子 |
JP4387276B2 (ja) | 2004-09-24 | 2009-12-16 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置 |
JP2006139047A (ja) | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Sharp Corp | 液晶表示装置およびその製造方法 |
JP4876402B2 (ja) * | 2005-02-16 | 2012-02-15 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
JP4876408B2 (ja) * | 2005-03-01 | 2012-02-15 | Jnc株式会社 | 液晶組成物および液晶表示素子 |
JP5315590B2 (ja) * | 2006-02-14 | 2013-10-16 | Jnc株式会社 | 液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
WO2007100136A1 (ja) | 2006-03-03 | 2007-09-07 | The University Of Tokyo | 液晶性組成物 |
JP4720634B2 (ja) * | 2006-06-13 | 2011-07-13 | ソニー株式会社 | 重合性液晶組成物、光学素子、光学素子の製造方法、および液晶表示装置 |
EP1911828B1 (de) | 2006-10-12 | 2010-09-01 | Merck Patent GmbH | Flüssigkristallanzeige |
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US8114310B2 (en) | 2007-10-22 | 2012-02-14 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystal display |
US7882201B2 (en) | 2008-03-31 | 2011-02-01 | Verizon Patent And Licensing Inc. | Location based content aggregation and distribution systems and methods |
JP5093820B2 (ja) | 2008-12-26 | 2012-12-12 | エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド | 液晶表示装置及び液晶組成物 |
DE102010006691A1 (de) | 2009-02-06 | 2010-10-28 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige |
DE102011108708A1 (de) * | 2010-09-25 | 2012-03-29 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallanzeigen und flüssigkristalline Medien mit homöotroper Ausrichtung |
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Cited By (3)
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US11359141B2 (en) | 2016-12-08 | 2022-06-14 | Merck Patent Gmbh | Additives for liquid crystal mixtures |
TWI776829B (zh) * | 2016-12-08 | 2022-09-11 | 德商馬克專利公司 | 用於液晶混合物之添加劑 |
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