CN104402683B - 液晶化合物及包含该化合物的液晶混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含有双环[2.2.1]庚基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用。该化合物如式I所示。本发明提供的式I化合物分子结构中，含有溴代双环[2.2.1]庚烷端基和二氟亚甲氧基连接基团(‑CF2O‑)的液晶化合物，不仅具有较大的介电各向异性，更重要的是同时具有极快的响应速度，对于调配液晶混合物来说，该性能具有重要的意义。

Description

液晶化合物及包含该化合物的液晶混合物
技术领域
本发明属于液晶化合物及应用领域，具体涉及一种含有双环[2.2.1]庚基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及包含该化合物的液晶混合物以及其应用。
背景技术
目前，液晶化合物的应用范围拓展的越来越广，其可应用于多种类型的显示器、电光器件、传感器等中。用于上述显示领域的液晶化合物的种类繁多，其中向列相液晶应用最为广泛。向列相液晶已经应用在无源TN、STN矩阵显示器和具有TFT有源矩阵的系统中。
对于薄膜晶体管技术(TFT-LCD)应用领域，近年来市场虽然已经非常巨大，技术也逐渐成熟，但人们对显示技术的要求也在不断的提高，尤其是在实现快速响应，降低驱动电压以降低功耗等方面。液晶材料作为液晶显示器重要的光电子材料之一，对改善液晶显示器的性能发挥重要的作用。
作为液晶材料，需要具有良好的化学和热稳定性以及对电场和电磁辐射的稳定性。而作为薄膜晶体管技术(TFT-LCD)用液晶材料，不仅需要具有如上稳定性外，还应具有较宽的向列相温度范围、合适的双折射率各向异性、非常高的电阻率、良好的抗紫外线性能、高电荷保持率以及低蒸汽压等性能。
对于动态画面显示应用，如液晶电视，为了实现高品质显示，消除显示画面残影和拖尾，要求液晶具有很快的响应速度，因此要求液晶具有较低的旋转粘度γ1；另外，为了降低设备能耗，希望液晶的驱动电压尽可能低，所以提高液晶的介电各向异性△ε对混合液晶具有重要意义。
大量研究表明，液晶分子引入一个二氟亚甲氧基连接基团(-CF2O-)后，会使液晶的旋转粘度γ1有所降低。另外由于二氟亚甲氧基桥(-CF2O-)的偶极矩的贡献，端基氟原子的偶极矩也有一定程度的提高，从而使液晶分子的介电各向异性△ε有所增加。德国默克和日本智索公司已经公开了一些具有不同取代基的具有二氟亚甲氧基连接基团(-CF2O-)的液晶化合物(CN1717468A，CN101143808A，CN101157862A等)。但-CF2O-基团的引入会使液晶的清亮点大幅度降低。在调配液晶混合物时需要加入粘度更大的高清亮点化合物来平衡-CF2O-基团所造成的清亮点下降，从而制约了液晶混合物响应速度提升的空间。
液晶作为液晶显示器件的核心功能材料，为了满足液晶显示器件的各种性能参数的要求，为了适应液晶显示器件的工艺要求，需要液晶材料具有广泛的多种性能参数，而任何一种单体液晶材料都不可能满足所有这些要求，因此需要合成性能各异的单体液晶，通过调配混合液晶的方法来满足LCD器件要求的特性。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种含有双环[2.2.1]庚基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用。
本发明提供的液晶化合物，其结构通式如式Ⅰ所示，
所述式I中，选自1，4-亚环己基、1，4-亚环己基中一个-CH2-被O取代而得的基团、1，4-亚苯基和/或氟代1，4-亚苯基中的一种或多种；
选自1，4-亚苯基和/或氟代1，4-亚苯基中的任意一种；
X1、X2、X3和X4各自独立地选自H和F中的任意一种；
X5选自H、F、Cl、CF3、CHF2、OCF3和OCHF2中的任意一种；
m选自1或2或3；
n选自0或1。
所述式I所示化合物优选为式I1至式I18所示化合物中的任意一种化合物：
式Ⅰ所示化合物根据环A、m、X1、X2、X3、X4、X5的不同，而具有不同的性能。因此具有较宽应用范围。可以用作液晶混合物的基础材料，也有可能会作为添加材料添加到其他类型的化合物所组成的液晶基础材料当中，例如来改进液晶混合物的介电各向异性△ε或/和旋转粘度γ1或/和阈值电压Vth或/和低温下的对比度或/和光学各向异性△n或/和清亮点Cp。
纯净的式I所示化合物是无色的，并且显示出了较高的对光、热、化学稳定性。尤其是式I所示化合物表现出了大的介电各向异性△ε和良好的低温性能如低温下的响应速度和对比度，且还具有抑制形成近晶相的优点，这表明使用了式Ⅰ所示化合物的液晶混合物具有较好的低温储存稳定性，故包含本发明所提供的式I所示化合物中的一种或多种化合物的液晶混合物，也属于本发明的保护范围。
此外，上述本发明提供的式I所示化合物或前述液晶混合物在制备液晶显示器件材料或电光学显示器件材料中的应用及包含式I所示化合物或液晶混合物的液晶显示器件材料或电光学显示器件材料，也属于本发明的保护范围。
由于响应速度t和液晶盒的厚度d、液晶的旋转粘度γ1符合t∝γ1d2的关系，故具有较低的旋转粘度γ1的液晶其响应时间较短。而本发明提供的式I化合物分子结构中，含有双环[2.2.1]庚烷端基和二氟亚甲氧基连接基团(-CF2O-)的液晶化合物，不仅具有较大的介电各向异性△ε，更重要的是同时具有较快的响应速度t、较低的旋转粘度γ1和良好的低温性能，对于调配液晶混合物来说，该性能具有重要的意义。
附图说明
图1为实施例1制备所得产物的质谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
上述式I所示化合物的制备方法如下合成路线1、2、3。其中，合成路线2给出了部分不能市购得到的中间体的合成方法，此类方法原理、操作过程、常规后处理、过硅胶柱、重结晶提纯等手段是本领域合成人员所熟知的，根据下面的介绍，完全可以实现合成过程，得到目标产物。
反应过程一般通过TLC监控反应的进程，反应结束的后处理一般是水洗、提取、合并有机相后干燥、减压下蒸除溶剂，以及重结晶、柱层析，本领域的技术人员都能够按照下面的描述来实现本发明。
路线1：为1，4-亚苯基或氟代1，4-亚苯基、m为1或2或3，n为0或1的式I所示化合物：
X1至X5的定义与式I相同；
1)在惰性气氛中，将溶于四氢呋喃中降温至-70℃后加入正丁基锂进行锂卤交换，加完后再搅拌15分钟，保持温度再加入降樟脑与锂试剂加成，反应体系逐渐变稀，加完时透明，升温至-20℃，倒入水中，分出有机层，萃取，水洗，加入甲苯，对甲基苯磺酸，加热升温蒸去四氢呋喃，升温至110℃，分水。停止反应，倒入水中，分出有机层，蒸干溶剂。2倍乙醇重结晶，得到白色晶体
2)将步骤1)所得、X1、X2取代的苯硼酸甲苯、乙醇、水、碳酸钠和催化剂四三苯基膦钯混匀加热回流进行SUZUKI反应4小时后，反应液倒入水中，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，浓缩，产物用乙醇重结晶，得到
3)将步骤2)所得溶于3倍乙醇中，加入Pd/C,常压加氢反应8小时，过滤Pd/C，蒸干乙醇，得到
4)将步骤3)所得溶于四氢呋喃中，充氮气置换空气，降温至-70℃，滴加正丁基锂锂代得到锂试剂，加完后再滴加二氟二溴甲烷的四氢呋喃溶液取代锂，自然升温至0℃后，倒入水中，加盐酸，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，得到含有的无色液体产物；该产物中的副产物不需分离，直接向下投料；
5)将步骤4)所得二甲基亚砜、无水碳酸钾、混匀后于60℃下搅拌进行醚化反应3小时后，倒入水中,溶解无机盐，萃取，水洗，过硅胶柱，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶一次，得到为1，4-亚苯基或氟代1，4-亚苯基、m为1或2或3、n为0或1的式I所示化合物；
路线2：为1，4-亚环己基、m为1或2或3、n为0或1的式I所示化合物：
X1至X5的定义与式I相同；
1)将溶于四氢呋喃后，于三口瓶中加入镁屑、四氢呋喃加热至回流，滴加少量上述溶液制备格氏试剂，待引发反应后保持回流滴加(如引发反应困难，可加入碘粒或溴乙烷引发)，加完后回流一小时，得到格氏试剂后，水浴降温下滴加加成，加完后再回流一小时得到粘稠反应液，再倒入冰水和盐酸中，搅拌下水解，分液，萃取，水洗，蒸干溶剂，加甲苯、对甲苯磺酸，回流下分水3小时，脱水完全，过硅胶柱，得到浅黄色液体，蒸干溶剂，用乙醇重结晶，得到
2)将步骤1)所得溶于乙醇、甲苯，加钯炭进行常压氢化反应6小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，减压下除去溶剂，得到
3)将步骤2)所得溶于四氢呋喃中，充氮气置换空气，降温至-70℃，滴加正丁基锂锂代得到锂试剂，加完后再滴加二氟二溴甲烷的四氢呋喃溶液加成，自然升温至0℃后，倒入水中，加盐酸，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，得到含有的无色液体产物；该产物中的副产物不需分离，直接向下投料；
4)将步骤4)所得二甲基亚砜、无水碳酸钾、混匀后于60℃下搅拌进行醚化反应3小时后，倒入水中,溶解无机盐，萃取，水洗，过硅胶柱，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶一次，得到为1，4-亚环己基、m为1或2或3、n为0或1的式I所示化合物；
其中，步骤1)所用中间体的合成路线如下：
g：PPh3甲苯回流
h：THF叔丁醇钾-10℃或
i：异丙醇钯炭H2
j：甲苯85％甲酸
该合成方法具体为：将溴代双环[2.2.1]庚烷与三苯基膦在无溶剂高温下直接加热至100℃6小时，用甲苯溶去未反应的部分原料，得到溴代双环[2.2.1]庚烷三苯基膦膦盐，将所得溴代双环[2.2.1]庚烷三苯基膦膦盐在0℃在溶剂四氢呋喃中与叔丁醇钾反应生成对应的叶利德试剂，叶利德试剂与或发生wittig反应2-4小时，直接蒸除溶剂，用石油醚萃取出产物中间体烯，中间体烯在异丙醇溶剂中钯炭催化剂存在下氢化，烯键变成饱和键，石油醚重结晶提出反式结构的产物，在甲酸存在下甲苯溶剂中室温下脱除保护基得到或
路线3：选自1，4-亚环己基、1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种、m为2或3的式I所示化合物：
n、X1至X6的定义与式I相同；
1)将溶于四氢呋喃后，于三口瓶中加入镁屑、四氢呋喃加热至回流，滴加少量上述溶液制备格氏试剂，待引发反应后保持回流滴加(如引发反应困难，可加入碘粒或溴乙烷引发)，加完后回流一小时，得到格氏试剂后，水浴下滴加或的四氢呋喃溶液加成，加完后再回流一小时得到粘稠反应液，再倒入冰水和盐酸中水解，分液，萃取，水洗，蒸干溶剂，加甲苯、对甲苯磺酸，回流下分水4小时，脱水完全，过硅胶柱，用甲苯乙醇混合溶剂重结晶，得到
2)将步骤1)所得溶于乙醇、甲苯，加钯炭进行常压氢化反应6小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，减压下除去溶剂，得到
3)将步骤2)所得溶于四氢呋喃中，充氮气置换空气，降温至-70℃，滴加正丁基锂锂代得到锂试剂，加完后再滴加二氟二溴甲烷的四氢呋喃溶液取代，自然升温至0℃后，倒入水中，加盐酸，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，得到含有的无色液体产物；该产物中的副产物不需分离，直接向下投料；
4)将步骤4)所得二甲基亚砜、无水碳酸钾、混匀后于60℃下搅拌进行醚化反应3小时后，倒入水中,溶解无机盐，萃取，水洗，过硅胶柱，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶一次，得到选自1，4-亚环己基、1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种、m为2或3的式I所示化合物。
下面实施例中GC表示气相色谱纯度，MP表示熔点，MS表示质谱，△ε表示介电各向异性，△n表示光学各向异性，γ1表示旋转粘度。
对比度为液晶显示器亮态与暗态之比，其测定方法如下：将液晶灌入液晶盒，贴偏光片，常白模式，根据液晶的阈值电压确定驱动电压，再将贴好的液晶盒引出导线，在恒定的背光源下进行测试，对液晶盒不加电压测试亮态光强，加电压测试暗态光强，亮态与暗态光强之比为对比度。
常温低温对比度变化率(％)＝(常温下对比度-低温下对比度)/常温下对比度×100(％)，常温为25℃，低温为-20℃。
Cp表示清亮点，该清亮点可直接测定而得，对于无法直接测定的化合物，可按照如下方法计算其拟合数据：
由于在混合液晶的调制过程中，通过选择多种且适当的单体液晶调配混合，可以形成低共熔混合物，有效降低液晶的熔点；同时通过加入高清亮点的单体液晶，能够提高混合液晶的清亮点，从而调制出向列相温度范围满足要求的混合液晶，混合液晶和单体液晶的清亮点及浓度满足如下关系式：
Tc＝∑XiTi
其中，Tc表示混合液晶的清亮点，Xi表示单体液晶在混合液晶中的浓度，Ti表示单体液晶的清亮点，
实施例1、制备式I2和式I6所示化合物
步骤1
47.2g(0.2mol)对二溴苯溶于280ml四氢呋喃，氮气保护下降温至-70℃，反应液变得较为粘稠，滴加正丁基锂84ml(0.21mol，2.5M)进行锂溴交换，加完后再搅拌15分钟，再保持温度滴加降樟脑14g(0.2mol)加成，逐渐变稀，加完时透明，升温至0℃，倒入300ml水中，分出有机层，萃取，水洗，蒸净溶剂。加入甲苯200ml，对甲基苯磺酸1.8g，升温至110℃回流分水。倒入200ml水中，分出有机层，萃取，水洗得到的产物，蒸净溶剂，用乙醇重结晶，得到白色晶体25g(1-a)，收率60％。
步骤2
将14g(0.066mol)(1-b)、11.5g(0.073mol)3,5二氟苯硼酸、50ml甲苯、50ml乙醇、50ml水、8.5g(0.08mol)碳酸钠、0.4g四三苯基膦钯，一起加热回流进行SUZUKI反应4小时后，反应液倒入100ml水中，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，浓缩，产物用50ml乙醇重结晶，得到7.8g(1-b)，收率70％。
步骤3
7.8g(0.032mol)(1-c)溶于80ml四氢呋喃中，充氮气置换空气，降温至-70℃，滴加16ml(0.040mol，2.5M)正丁基锂锂代，加完后再滴加10.5g(0.050mol)二氟二溴甲烷的10ml四氢呋喃溶液加成，自然升温至0℃后，倒入100ml水中，加1ml盐酸，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，得到无色液体产物(1-d)10.5g，做气相色谱分析，产物(1-d)含量为73.9％，另有23.6％含量的不需分离，可以直接向下投料。
步骤4
将步骤4得到的10.5g(1-c)(0.021mol)，50ml二甲基亚砜，7.7g无水碳酸钾，3.7g(0.025mol)3,4,5-三氟苯酚，于60℃下搅拌反应3小时后，倒入200ml水中,溶解无机盐，萃取，水洗，过硅胶柱，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶一次，得到5.0g纯度为99.9％的产物(1-d)。
MP：68℃
MS：见附图1。
由上可知，该产物结构正确，为式I2所示化合物。
该化合物的液晶性能检测结果如下：
Δn[589nm,20℃]：0.103
Δε[KHz,20℃]：20.4
Cp：拟合数据-43℃
按照与上相同的步骤，仅将步骤1)中的对二溴苯替换为得到如下式I所示化合物：
该化合物的性能检测结果如下：
MP：120℃
Δn[589nm,20℃]：0.211
Δε[KHz,20℃]：17.5
Cp：60℃。
实施例2、制备式I1所示化合物
步骤1
将67.2g(0.35mol)3,5-二氟溴苯溶于100ml四氢呋喃待用，500ml三口瓶中加入镁屑8.4g(0.35mol)、100ml四氢呋喃加热至回流，滴加少量上述溶液制备格氏试剂，待引发反应后保持回流滴加(如引发反应困难，可加入碘粒或溴乙烷引发)，加完后回流一小时，得到3,5-二氟溴苯格氏试剂后，水浴降温下滴加53.2g(0.35mol)4-溴代双环[2.2.1]庚基环己酮加成，加完后在回流一小时。得到粘稠反应液，再倒入300ml冰水和30ml盐酸中，搅拌下水解，分液，萃取，水洗，蒸干溶剂，加甲苯150ml,1g对甲苯磺酸，回流下分水，约3小时，脱水完全，过硅胶柱，得到浅黄色液体，蒸干溶剂，用乙醇重结晶，得到52g产物(2-a),收率60％。
步骤2
将步骤1得到的52g产物(2-a)溶于200ml乙醇、100ml甲苯，加钯炭2g，常压下氢化6小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，减压下除去溶剂，得到无色液体(2-b)52g.
步骤3参考实施例1步骤4得到
步骤4参考实施例1步骤5得到
MP：39.5℃
Δn[589nm,20℃]：0.06
Δε[KHz,20℃]：14.6。
实施例3、制备式I8所示化合物
步骤1
将40.3g(0.15mol)4-溴-3′,5′-二氟联苯溶于150ml四氢呋喃待用。500ml三口瓶中投入3.6g(0.15mol)镁屑、50ml四氢呋喃，回流下滴加少量上述溶液制备格氏试剂，待引发后保持回流下滴加(如难以引发，可加碘粒或溴乙烷引发)，加完后回流半小时后，水浴下滴加22.8g(0.15mol)4-溴代双环[2.2.1]庚基环己酮的30ml四氢呋喃溶液，加完后再回流一小时加成，得到粘稠液体，再倒入200ml冰水、15ml盐酸中水解，分液，萃取，水洗，蒸干溶剂，加甲苯200ml，对甲苯磺酸1g，回流分水4小时，过硅胶柱，用甲苯乙醇混合溶剂重结晶，得到白色晶体(3-a)24.6g，收率50％
步骤2
将24.6g(3-a)溶于200ml甲苯、50ml乙醇，加钯炭催化剂1g，常压下催化氢化5小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，浓缩，产物用用甲苯乙醇混合溶剂重结晶，得到白色晶体(3-b)22g，收率90％。
步骤3参考实施例1步骤4得到
步骤4参考实施例1步骤5得到
MP：115℃
Δn[589nm,20℃]：0.104
Δε[KHz,20℃]：15.6
Cp：拟合数据91℃。

Claims (7)

1.式Ⅰ所示液晶化合物
所述式I中，选自1，4-亚环己基、1，4-亚环己基中一个-CH2-被O取代而得的基团、1，4-亚苯基和/或氟代1，4-亚苯基中的一种或多种；
选自1，4-亚苯基或氟代1，4-亚苯基中的任意一种；
X1、X2、X3和X4各自独立地选自H或F；
X5选自H、F、Cl、CF3、CHF2、OCF3或OCHF2中的任意一种；
m选自1、2或3；
n选自0或1。
2.根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于，所述式I所示化合物为式I1至式I18所示化合物中的任意一种：
3.液晶混合物，其特征在于，所述液晶混合物包含权利要求1或2所述式I所示液晶化合物中的一种或多种化合物。
4.权利要求1或2所述式I所示化合物在制备液晶显示器件材料或电光学显示器件材料中的应用。
5.权利要求3所述液晶混合物在制备液晶显示器件材料或电光学显示器件材料中的应用。
6.包含权利要求1或2所述式I所示化合物的液晶显示器件材料或电光学显示器件材料。
7.包含权利要求3所述液晶混合物的液晶显示器件材料或电光学显示器件材料。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924243A (zh) * 2012-03-27 2013-02-13 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有环戊基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用
CN102964226A (zh) * 2012-12-14 2013-03-13 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有环丁基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用
CN103555347A (zh) * 2013-09-25 2014-02-05 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含介电正性液晶化合物的液晶组合物
CN102898288B (zh) * 2012-10-13 2014-08-13 江苏和成显示科技股份有限公司 含二氟乙烯醚类的液晶化合物及其组合物和液晶显示器

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011108708A1 (de) * 2010-09-25 2012-03-29 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallanzeigen und flüssigkristalline Medien mit homöotroper Ausrichtung

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924243A (zh) * 2012-03-27 2013-02-13 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有环戊基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用
CN102898288B (zh) * 2012-10-13 2014-08-13 江苏和成显示科技股份有限公司 含二氟乙烯醚类的液晶化合物及其组合物和液晶显示器
CN102964226A (zh) * 2012-12-14 2013-03-13 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有环丁基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用
CN103555347A (zh) * 2013-09-25 2014-02-05 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含介电正性液晶化合物的液晶组合物

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