CN102964226A - 含有环丁基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

含有环丁基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含有环丁基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用。该化合物如式I所示。本发明提供的式I化合物分子结构中，含有环丁烷端基和二氟亚甲氧基连接基团（-CF2O-）的液晶化合物，不仅具有较大的介电各向异性，更重要的是同时具有极快的响应速度和较高的清亮点，对于调配液晶混合物来说，该性能具有重要的意义。

Description

含有环丁基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于液晶化合物及应用领域，涉及一种含有环丁基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用。
背景技术
目前，液晶化合物的应用范围拓展的越来越广，其可应用于多种类型的显示器、电光器件、传感器等中。用于上述显示领域的液晶化合物的种类繁多，其中向列相液晶应用最为广泛。向列相液晶已经应用在无源TN、STN矩阵显示器和具有TFT有源矩阵的系统中。
对于薄膜晶体管技术（TFT-LCD）应用领域，近年来市场虽然已经非常巨大，技术也逐渐成熟，但人们对显示技术的要求也在不断的提高，尤其是在实现快速响应，降低驱动电压以降低功耗等方面。液晶材料作为液晶显示器重要的光电子材料之一，对改善液晶显示器的性能发挥重要的作用。
作为液晶材料，需要具有良好的化学和热稳定性以及对电场和电磁辐射的稳定性。而作为薄膜晶体管技术（TFT-LCD）用液晶材料，不仅需要具有如上稳定性外，还应具有较宽的向列相温度范围、合适的双折射率各向异性、非常高的电阻率、良好的抗紫外线性能、高电荷保持率以及低蒸汽压等性能。
对于动态画面显示应用，如液晶电视，为了实现高品质显示，消除显示画面残影和拖尾，要求液晶具有很快的响应速度，因此要求液晶具有较低的旋转粘度γ1；另外，为了降低设备能耗，希望液晶的驱动电压尽可能低，所以提高液晶的介电各向异性△ε对混合液晶具有重要意义。
大量研究表明，液晶分子引入一个二氟亚甲氧基连接基团（-CF2O-）后，会使液晶的旋转粘度γ1有所降低。另外由于二氟亚甲氧基桥（-CF2O-）的偶极矩的贡献，端基氟原子的偶极矩也有一定程度的提高，从而使液晶分子的介电各向异性△ε有所增加。德国默克和日本智索公司已经公开了一些具有不同取代基的具有二氟亚甲氧基连接基团（-CF2O-）的液晶化合物（CN1717468A，CN101143808A，CN101157862A等）。但-CF2O-基团的引入会使液晶的清亮点大幅度降低。在调配液晶混合物时需要加入粘度更大的高清亮点化合物来平衡-CF2O-基团所造成的清亮点下降，从而制约了液晶混合物响应速度提升的空间。
液晶作为液晶显示器件的核心功能材料，为了满足液晶显示器件的各种性能参数的要求，为了适应液晶显示器件的工艺要求，需要液晶材料具有广泛的多种性能参数，而任何一种单体液晶材料都不可能满足所有这些要求，因此需要合成性能各异的单体液晶，通过调配混合液晶的方法来满足LCD器件要求的特性。
发明内容
本发明的目的是提供一种含有环丁基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用。
本发明提供的含有环丁基及二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物，其结构通式如式Ⅰ所示，
式I
所述式I中，
Figure BDA00002586544100022
选自1，4-亚环己基、1，4-亚环己基中一个-CH2-被O取代而得的基团、1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种；
选自1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种；
X1、X2、X3和X4各自独立的选自H和F中的任意一种；
X5选自H、F、Cl、CF3、CHF2、OCF3和OCHF2中的任意一种；
m选自1或2或3，
n选自0或1。
具体的，所述式I所示化合物为式I1至式I18所示化合物中的任意一种：
Figure BDA00002586544100024
Figure BDA00002586544100031
Figure BDA00002586544100041
式Ⅰ所示化合物根据环A、m、X1、X2、X3、X4、X5的不同，而具有不同的性能。因此具有较宽应用范围。可以用作液晶混合物的基础材料，也有可能会作为添加材料添加到其他类型的化合物所组成的液晶基础材料当中，例如来改进液晶混合物的介电各向异性△ε或/和旋转粘度γ1或/和阈值电压Vth或/和低温下的对比度或/和光学各向异性△n或/和清亮点Cp。
纯净的式I所示化合物是无色的，并且显示出了较高的对光、热、化学稳定性。尤其是式I所示化合物表现出了大的介电各向异性△ε和良好的低温性能如低温下的响应速度和对比度，且还具有抑制形成近晶相的优点，这表明使用了式Ⅰ所示化合物的液晶混合物具有较好的低温储存稳定性，故包含组分A（也即前述本发明提供的式I所述化合物中的至少一种）的液晶混合物，也属于本发明的保护范围。
具体的，所述液晶混合物由所述组分A、组分B和组分C组成；
其中，所述组分B由式II所示化合物中的至少一种组成，优选由式II所示化合物中的一种或两种组成；
所述组分C由式III所示化合物中的至少一种组成，优选由式III所示化合物中的三至十种组成；
所述式II和式III中，R1和R2均选自C1-C6的烷基或C2-C6的链烯基；
R3为氢或氟或C1-C6的烷基；
Figure BDA00002586544100043
选自1，4-亚环己基、1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种；
p为2或3；
（F）表示H或F；
所述组分A、组分B和组分C的质量比为1-40：5-40：5-80，优选10-35：15-35：25-75，更优选5-10：25：75，具体为5：25：75或10：25：75。
所述式Ⅱ所示化合物优选如下结构式的化合物中的任意一种：
Figure BDA00002586544100051
所述式III所示化合物优选如下结构式III1至III8的化合物中的任意一种：
Figure BDA00002586544100052
Figure BDA00002586544100061
所述式III1至式III9中，R1选自C1-C6的烷基和C2-C6的链烯基中的至少一种。
所述组分B中，每种所述式Ⅱ化合物占所述液晶混合物总重的质量百分含量为10-25%，具体为23%或24%或23-24%；
所述组分C中，每种所述式III所示化合物占所述液晶混合物总重的质量百分含量为2-12%，具体为2%或5%或6%或7%或8%或10%或2-10%或2-7%或2-5%或5-10%或5-7%或7-10%或2-8%或6-10%或2-6%。
上述液晶混合物中还可包含抗氧化剂、抗紫外剂和手性剂中的至少一种。
所述液晶混合物具体为如下液晶混合物a、b、c或d：
所述液晶混合物a由如下质量份的各化合物组成：
Figure BDA00002586544100062
Figure BDA00002586544100071
所述液晶混合物b由如下质量份的各化合物组成：
Figure BDA00002586544100072
Figure BDA00002586544100081
所述液晶混合物c由如下质量份的各组分组成：
Figure BDA00002586544100082
Figure BDA00002586544100091
所述液晶混合物d由如下质量份的各组分组成：
Figure BDA00002586544100092
Figure BDA00002586544100101
此外，上述本发明提供的式I所示化合物或前述液晶混合物在制备液晶显示器件材料或电光学显示器件材料中的应用及包含式I所示化合物或液晶混合物的液晶显示器件材料或电光学显示器件材料，也属于本发明的保护范围。
由于响应速度t和液晶盒的厚度d、液晶的旋转粘度γ1符合t∝γ1d2的关系，故具有较低的旋转粘度γ1的液晶其响应时间较短。而本发明提供的式I化合物分子结构中，含有环丁烷端基和二氟亚甲氧基连接基团（-CF2O-）的液晶化合物，不仅具有较大的介电各向异性△ε，更重要的是同时具有较快的响应速度t、较低的旋转粘度γ1和良好的低温性能，对于调配液晶混合物来说，该性能具有重要的意义。
附图说明
图1为实施例1制备所得产物的质谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
上述式I所示化合物的制备方法如下合成路线1、2、3。其中，合成路线2给出了部分不能市购得到的中间体的合成方法，此类方法原理、操作过程、常规后处理、过硅胶柱、重结晶提纯等手段是本领域合成人员所熟知的，根据下面的介绍，完全可以实现合成过程，得到目标产物。
反应过程一般通过TLC监控反应的进程，反应结束的后处理一般是水洗、提取、合并有机相后干燥、减压下蒸除溶剂，以及重结晶、柱层析，本领域的技术人员都能够按照下面的描述来实现本发明。
路线1：
Figure BDA00002586544100111
为1，4-亚苯基或氟代1，4-亚苯基、m为1或2或3，n为0或1的式I所示化合物：
Figure BDA00002586544100112
Figure BDA00002586544100113
X1至X5的定义与式I相同；
1）在惰性气氛中，将
Figure BDA00002586544100114
溶于四氢呋喃中降温至-70℃后加入正丁基锂进行锂卤交换，加完后再搅拌15分钟，保持温度再加入环丁酮
Figure BDA00002586544100115
与锂试剂加成，反应体系逐渐变稀，加完时透明，升温至0℃，倒入水中，分出有机层，萃取，水洗，蒸净溶剂，得到的产物用乙醇重结晶，得到白色晶体
Figure BDA00002586544100116
2）将步骤1）所得
Figure BDA00002586544100121
溶于二氯甲烷中，搅拌下降温至-70℃，滴加三乙基硅烷（SiH(C2H5)3），加完后再滴加三氟化硼乙醚（BF3·EtO2）脱除羟基，固体逐渐溶解，加完后自然升温，至-10℃，倒入碳酸钠水中，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，得到
Figure BDA00002586544100122
3）将步骤2）所得X1、X2取代的苯硼酸
Figure BDA00002586544100124
甲苯、乙醇、水、碳酸钠和催化剂四三苯基膦钯混匀加热回流进行SUZUKI反应4小时后，反应液倒入水中，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，浓缩，产物用乙醇重结晶，得到
Figure BDA00002586544100125
4）将步骤3）所得
Figure BDA00002586544100126
溶于四氢呋喃中，充氮气置换空气，降温至-70℃，滴加正丁基锂锂代得到锂试剂，加完后再滴加二氟二溴甲烷的四氢呋喃溶液取代锂，自然升温至0℃后，倒入水中，加盐酸，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，得到含有
Figure BDA00002586544100127
的无色液体产物；该产物中的副产物不需分离，直接向下投料；
5）将步骤4）所得
Figure BDA00002586544100128
二甲基亚砜、无水碳酸钾、
Figure BDA00002586544100129
混匀后于60℃下搅拌进行醚化反应3小时后，倒入水中,溶解无机盐，萃取，水洗，过硅胶柱，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶一次，得到为1，4-亚苯基或氟代1，4-亚苯基、m为1或2或3、n为0或1的式I所示化合物；
路线2：
Figure BDA000025865441001211
为1，4-亚环己基、m为1或2或3、n为0或1的式I所示化合物：
Figure BDA00002586544100131
Figure BDA00002586544100132
X1至X5的定义与式I相同；
1）将溶于四氢呋喃后，于三口瓶中加入镁屑、四氢呋喃加热至回流，滴加少量上述溶液制备格氏试剂，待引发反应后保持回流滴加（如引发反应困难，可加入碘粒或溴乙烷引发），加完后回流一小时，得到格氏试剂
Figure BDA00002586544100134
后，水浴降温下滴加
Figure BDA00002586544100135
加成，加完后再回流一小时得到粘稠反应液，再倒入冰水和盐酸中，搅拌下水解，分液，萃取，水洗，蒸干溶剂，加甲苯、对甲苯磺酸，回流下分水3小时，脱水完全，过硅胶柱，得到浅黄色液体，蒸干溶剂，用乙醇重结晶，得到
Figure BDA00002586544100136
2）将步骤1）所得
Figure BDA00002586544100137
溶于乙醇、甲苯，加钯炭进行常压氢化反应6小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，减压下除去溶剂，得到
Figure BDA00002586544100138
3）将步骤2）所得
Figure BDA00002586544100139
溶于四氢呋喃中，充氮气置换空气，降温至-70℃，滴加正丁基锂锂代得到锂试剂，加完后再滴加二氟二溴甲烷的四氢呋喃溶液加成，自然升温至0℃后，倒入水中，加盐酸，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，得到含有
Figure BDA00002586544100141
的无色液体产物；该产物中的副产物不需分离，直接向下投料；
4）将步骤4）所得
Figure BDA00002586544100142
二甲基亚砜、无水碳酸钾、
Figure BDA00002586544100143
混匀后于60℃下搅拌进行醚化反应3小时后，倒入水中,溶解无机盐，萃取，水洗，过硅胶柱，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶一次，得到
Figure BDA00002586544100144
为1，4-亚环己基、m为1或2或3、n为0或1的式I所示化合物；
其中，步骤1）所用中间体
Figure BDA00002586544100145
的合成路线如下：
Figure BDA00002586544100146
g：PPh3甲苯回流
h：THF叔丁醇钾-10℃
Figure BDA00002586544100147
i：异丙醇钯炭H2
j：甲苯85%甲酸
该合成方法具体为：将溴代环丁烷与三苯基膦在无溶剂高温下直接加热至100℃6小时，用甲苯溶去未反应的部分原料，得到溴代环丁烷三苯基膦膦盐，将所得溴代环丁烷三苯基膦膦盐在0℃在溶剂四氢呋喃中与叔丁醇钾反应生成对应的叶利德试剂，叶利德试剂与
Figure BDA00002586544100151
或
Figure BDA00002586544100152
发生wittig反应2-4小时，直接蒸除溶剂，用石油醚萃取出产物中间体烯，中间体烯在异丙醇溶剂中钯炭催化剂存在下氢化，烯键变成饱和键，石油醚重结晶提出反式结构的产物，在甲酸存在下甲苯溶剂中室温下脱除保护基得到
路线3：
Figure BDA00002586544100154
选自1，4-亚环己基、1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种、m为2或3的式I所示化合物：
Figure BDA00002586544100156
n、X1至X6的定义与式I相同；
1）将
Figure BDA00002586544100161
溶于四氢呋喃后，于三口瓶中加入镁屑、四氢呋喃加热至回流，滴加少量上述溶液制备格氏试剂，待引发反应后保持回流滴加（如引发反应困难，可加入碘粒或溴乙烷引发），加完后回流一小时，得到格氏试剂
Figure BDA00002586544100162
后，水浴下滴加
Figure BDA00002586544100163
的四氢呋喃溶液加成，加完后再回流一小时得到粘稠反应液，再倒入冰水和盐酸中水解，分液，萃取，水洗，蒸干溶剂，加甲苯、对甲苯磺酸，回流下分水4小时，脱水完全，过硅胶柱，用甲苯乙醇混合溶剂重结晶，得到
Figure BDA00002586544100164
2）将步骤1）所得
Figure BDA00002586544100165
溶于乙醇、甲苯，加钯炭进行常压氢化反应6小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，减压下除去溶剂，得到
Figure BDA00002586544100166
3）将步骤2）所得溶于四氢呋喃中，充氮气置换空气，降温至-70℃，滴加正丁基锂锂代得到锂试剂，加完后再滴加二氟二溴甲烷的四氢呋喃溶液取代，自然升温至0℃后，倒入水中，加盐酸，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，得到含有
Figure BDA00002586544100168
的无色液体产物；该产物中的副产物不需分离，直接向下投料；
4）将步骤4）所得
Figure BDA00002586544100169
二甲基亚砜、无水碳酸钾、
Figure BDA000025865441001610
混匀后于60℃下搅拌进行醚化反应3小时后，倒入水中,溶解无机盐，萃取，水洗，过硅胶柱，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶一次，得到
Figure BDA00002586544100171
选自1，4-亚环己基、1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种、m为2或3的式I所示化合物；
下面实施例中GC表示气相色谱纯度，MP表示熔点，MS表示质谱，△ε表示介电各向异性，△n表示光学各向异性，γ1表示旋转粘度。
对比度为液晶显示器亮态与暗态之比，其测定方法如下：将液晶灌入液晶盒，贴偏光片，常白模式，根据液晶的阈值电压确定驱动电压，再将贴好的液晶盒引出导线，在恒定的背光源下进行测试，对液晶盒不加电压测试亮态光强，加电压测试暗态光强，亮态与暗态光强之比为对比度。
常温低温对比度变化率（%）=（常温下对比度-低温下对比度）/常温下对比度×100（%），常温为25℃，低温为-20℃。
Cp表示清亮点，该清亮点可直接测定而得，对于无法直接测定的化合物，可按照如下方法计算其拟合数据：
由于在混合液晶的调制过程中，通过选择多种且适当的单体液晶调配混合，可以形成低共熔混合物，有效降低液晶的熔点；同时通过加入高清亮点的单体液晶，能够提高混合液晶的清亮点，从而调制出向列相温度范围满足要求的混合液晶，混合液晶和单体液晶的清亮点及浓度满足如下关系式：
Tc=∑XiTi
其中，Tc表示混合液晶的清亮点，Xi表示单体液晶在混合液晶中的浓度，Ti表示单体液晶的清亮点，
基于此，在单体液晶在混合液晶中的浓度和其他单体液晶清亮点均已知的条件下，可根据如上公式计算得到下述实施例未知单体液晶的清亮点，所用混合液晶为待测组分为10质量份，其他液晶单体共计100份，具体组成及质量份如下所示：
Figure BDA00002586544100181
实施例1、制备式I2和式I6所示化合物
Figure BDA00002586544100182
步骤1
Figure BDA00002586544100183
47.2g(0.2mol)对二溴苯溶于280ml四氢呋喃，氮气保护下降温至-70℃，反应液变得较为粘稠，滴加正丁基锂84ml(0.21mol，2.5M)进行锂溴交换，加完后再搅拌15分钟，再保持温度滴加环丁酮14g(0.2mol)加成，逐渐变稀，加完时透明，升温至0℃，倒入300ml水中，分出有机层，萃取，水洗，蒸净溶剂，得到的产物用乙醇重结晶，得到白色晶体25g（1-a），收率60%。
步骤2
Figure BDA00002586544100191
取13g(0.057mol)(1-a)，溶于130ml二氯甲烷中，搅拌下降温至-70℃，滴加三乙基硅烷15g(0.132mol)，加完后再滴加19g（0.132mol）三氟化硼乙醚脱除羟基，固体逐渐溶解，加完后自然升温，至-10℃，倒入100ml碳酸钠水中，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，得到无色液体（1-b）12g，为定量产率。
步骤3
Figure BDA00002586544100192
将14g(0.066mol)（1-b）、11.5g(0.073mol)3,5二氟苯硼酸、50ml甲苯、50ml乙醇、50ml水、8.5g(0.08mol)碳酸钠、0.4g四三苯基膦钯，一起加热回流进行SUZUKI反应4小时后，反应液倒入100ml水中，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，浓缩，产物用50ml乙醇重结晶，得到7.8g(1-c),收率48%。
步骤4
7.8g(0.032mol)(1-c)溶于80ml四氢呋喃中，充氮气置换空气，降温至-70℃，滴加16ml(0.040mol，2.5M)正丁基锂锂代，加完后再滴加10.5g(0.050mol)二氟二溴甲烷的10ml四氢呋喃溶液加成，自然升温至0℃后，倒入100ml水中，加1ml盐酸，分液，萃取，水洗，过硅胶柱，得到无色液体产物（1-d）10.5g，做气相色谱分析，产物（1-d）含量为73.9%，另有23.6%含量的不需分离，可以直接向下投料。
步骤5
将步骤4得到的10.5g（1-d）(0.021mol)，50ml二甲基亚砜，7.7g无水碳酸钾，3.7g(0.025mol)3,4,5-三氟苯酚，于60℃下搅拌反应3小时后，倒入200ml水中,溶解无机盐，萃取，水洗，过硅胶柱，用乙醇重结晶3次，石油醚重结晶一次，得到5.0g纯度为99.9%的产物（1-e）。
MP：37.4℃
MS：见附图1。
由上可知，该产物结构正确，为式I2所示化合物。
该化合物的液晶性能检测结果如下：
Δn[589nm,20℃]：0.136
Δε[KHz,20℃]：16.1
Cp：拟合数据0℃
按照与上相同的步骤，仅将步骤1）中的对二溴苯替换为
Figure BDA00002586544100202
得到如下式I所示化合物：
该化合物的性能检测结果如下：
MP：120℃
Δn[589nm,20℃]：0.211
Δε[KHz,20℃]：17.5
Cp：130℃。
实施例2、制备式I1所示化合物
Figure BDA00002586544100204
步骤1
Figure BDA00002586544100211
将67.2g(0.35mol)3,5-二氟溴苯溶于100ml四氢呋喃待用，500ml三口瓶中加入镁屑8.4g(0.35mol)、100ml四氢呋喃加热至回流，滴加少量上述溶液制备格氏试剂，待引发反应后保持回流滴加（如引发反应困难，可加入碘粒或溴乙烷引发），加完后回流一小时，得到3,5-二氟溴苯格氏试剂后，水浴降温下滴加53.2g(0.35mol)4-环丁基环己酮加成，加完后在回流一小时。得到粘稠反应液，再倒入300ml冰水和30ml盐酸中，搅拌下水解，分液，萃取，水洗，蒸干溶剂，加甲苯150ml,1g对甲苯磺酸，回流下分水，约3小时，脱水完全，过硅胶柱，得到浅黄色液体，蒸干溶剂，用乙醇重结晶，得到52g产物（2-a）,收率60%。
步骤2
Figure BDA00002586544100212
将步骤1得到的52g产物（2-a）溶于200ml乙醇、100ml甲苯，加钯炭2g，常压下氢化6小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，减压下除去溶剂，得到无色液体（2-b）52g.
步骤3参考实施例1步骤4得到
步骤4参考实施例1步骤5得到
Figure BDA00002586544100214
MP：39.5℃
Δn[589nm,20℃]：0.06
Δε[KHz,20℃]：14.6。
实施例3、制备式I8所示化合物
Figure BDA00002586544100221
步骤1
Figure BDA00002586544100222
将40.3g(0.15mol)4-溴-3′,5′-二氟联苯溶于150ml四氢呋喃待用。500ml三口瓶中投入3.6g(0.15mol)镁屑、50ml四氢呋喃，回流下滴加少量上述溶液制备格氏试剂，待引发后保持回流下滴加（如难以引发，可加碘粒或溴乙烷引发），加完后回流半小时后，水浴下滴加22.8g(0.15mol)4-环丁基环己酮的30ml四氢呋喃溶液，加完后再回流一小时加成，得到粘稠液体，再倒入200ml冰水、15ml盐酸中水解，分液，萃取，水洗，蒸干溶剂，加甲苯200ml，对甲苯磺酸1g，回流分水4小时，过硅胶柱，用甲苯乙醇混合溶剂重结晶，得到白色晶体（3-a）24.6g，收率50%
步骤2
Figure BDA00002586544100223
将24.6g（3-a）溶于200ml甲苯、50ml乙醇，加钯炭催化剂1g，常压下催化氢化5小时，吸氢至理论量，过滤除去钯炭，浓缩，产物用用甲苯乙醇混合溶剂重结晶，得到白色晶体（3-b）22g，收率90%。
步骤3参考实施例1步骤4得到
Figure BDA00002586544100224
步骤4参考实施例1步骤5得到
Figure BDA00002586544100225
MP：115℃
Δn[589nm,20℃]：0.14
Δε[KHz,20℃]：15.6
Cp：拟合数据91℃。
实施例4、制备液晶混合物a
将组分A、组分B和组分C混匀，得到液晶混合物a；
其中，组分A为实施例1制备所得式I2所示化合物
Figure BDA00002586544100231
组分B为式II1所示化合物
Figure BDA00002586544100232
组分C为如下质量份的式III所示化合物组成的混合物：
式III2所示化合物
Figure BDA00002586544100233
式III2所示化合物
Figure BDA00002586544100234
式III2所示化合物
式III5所示化合物
Figure BDA00002586544100236
式III4所示化合物
Figure BDA00002586544100237
式III9所示化合物
Figure BDA00002586544100238
式III6所示化合物
Figure BDA00002586544100239
式III7所示化合物
Figure BDA000025865441002310
式III7所示化合物
Figure BDA000025865441002311
式III7所示化合物
Figure BDA00002586544100241
上述组分A、B和C的质量比为10：25：75。
由上述组分B和C组成的液晶混合物（简称液晶混合物M1）的液晶性能检测结果如下所示：
Δn[589nm,25℃]：0.100
Δε[1KHz,25℃]：10.6
Cp：95℃
γ1[25℃]：130mPa.s
常温对比度：333，低温对比度216，变化率（%）：35%。
该液晶混合物a的液晶性能检测结果如下所示：
Δn[589nm,25℃]：0.1036
Δε[1KHz,25℃]：11.5
Cp：86℃
γ1[25℃]：120.5mPa.s
常温对比度：387，低温对比度318，变化率（%）：18%
实施例5、制备液晶混合物b
按照与实施例4相同的方法，仅将组分A替换为等质量份的实施例2制备所得式I1所示化合物
Figure BDA00002586544100242
得到液晶混合物b。
该液晶混合物b的液晶性能检测结果如下：
Δn[589nm,25℃]：0.1035
Δε[1KHz,25℃]：10.9
Cp：83℃
γ1[25℃]：123mPa.s
常温对比度：359，低温对比度284，变化率（%）：21%
。
实施例6、制备液晶混合物c
按照与实施例4相同的方法，仅将组分A替换为等质量份的实施例3制备所得式I8所示化合物得到液晶混合物c。
该液晶混合物c的液晶性能检测结果如下：
Δn[589nm,25℃]：0.1040
Δε[1KHz,25℃]：11.1
Cp：95℃
γ1[25℃]：126mPa.s
常温对比度：369，低温对比度294，变化率（%）：20%
实施例7、制备液晶混合物d
按照与实施例4相同的方法，仅将组分A替换为5质量份的实施例1制备所得式I6所示化合物
Figure BDA00002586544100252
得到液晶混合物d。
该液晶混合物d的液晶性能检测结果如下：
Δn[589nm,25℃]：0.1055
Δε[1KHz,25℃]：11.1
Cp：96.3℃
γ1[25℃]：123mPa.s
常温对比度：364，低温对比度271，变化率（%）：25%
由实施例4-7可以看出，式I化合物添加到混合物中，具有加大混合物介电各向异性Δε、降低混合物旋转粘度γ1、低温下对比度变化较小的特点。

Claims (8)

1.式Ⅰ所示化合物
Figure FDA00002586544000011
式I
所述式I中，选自1，4-亚环己基、1，4-亚环己基中一个-CH2-被O取代而得的基团、1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种；
选自1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种；
X1、X2、X3和X4各自独立的选自H和F中的任意一种；
X5选自H、F、Cl、CF3、CHF2、OCF3和OCHF2中的任意一种；
m选自1或2或3，
n 选自0或1。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述式I所示化合物为式I1至式I18所示化合物中的任意一种：
Figure FDA00002586544000014
Figure FDA00002586544000021
Figure FDA00002586544000031
3.包含组分A的液晶混合物；所述组分A由权利要求1或2所述式I所示化合物中的至少一种组成。
4.根据权利要求3所述的液晶混合物，其特征在于：所述液晶混合物由所述组分A、组分B和组分C组成；
其中，所述组分B由式II所示化合物中的至少一种组成；
所述组分C由式III所示化合物中的至少一种组成；
Figure FDA00002586544000032
所述式II和式III中，R1和R2均选自C1-C6的烷基或C2-C6的链烯基；
R3为氢或氟或C1-C6的烷基；
Figure FDA00002586544000033
选自1，4-亚环己基、1，4-亚苯基和氟代1，4-亚苯基中的至少一种；
p为2或3；
（F）表示H或F；
所述组分A、组分B和组分C的质量比为1-40：5-40：5-80，优选10-35：15-35：25-75，更优选10：25：75。
5.根据权利要求4所述的液晶混合物，其特征在于：所述式Ⅱ所示化合物为如下结构式的化合物中的任意一种：
Figure FDA00002586544000041
所述式III所示化合物为如下式III1至III8的化合物中的任意一种：
Figure FDA00002586544000042
Figure FDA00002586544000051
所述式III1至式III9中，R1选自C1-C6的烷基和C2-C6的链烯基中的至少一种。
6.根据权利要求3-5任一所述的液晶混合物，其特征在于：所述组分B中，每种所述式Ⅱ化合物占所述液晶混合物总重的质量百分含量为10-35%；
所述组分C中，每种所述式III所示化合物占所述液晶混合物总重的质量百分含量为2-12%。
7.权利要求1或2任一所述式I所示化合物或权利要求3-6任一所述液晶混合物在制备液晶显示器件材料或电光学显示器件材料中的应用。
8.包含权利要求1或2任一所述式I所示化合物或权利要求3-6任一所述液晶混合物的液晶显示器件材料或电光学显示器件材料。
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