CN102633596B - 侧向二氟取代二苯乙炔类液晶化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

侧向二氟取代二苯乙炔类液晶化合物及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种侧向二氟取代二苯乙炔类液晶化合物及其制备方法与应用。该化合物，其结构通式如式I所示。本发明通过向分子结构中引入氟原子，增大分子宽度，增加氟原子数目，降低熔点，增加相溶性，以改进液晶分子性能，将两个含有侧向二氟的棒状分子通过炔键连接，使分子形状发生转变，形成了具有Z形的化合物。该侧向氟原子取代的液晶化合物电阻率高，并具有较大的介电各向异性，可满足VA-TFT模式的要求，可以作为液晶显示材料和液晶单体使用。

Description

侧向二氟取代二苯乙炔类液晶化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种侧向二氟取代二苯乙炔类液晶化合物及其制备方法与应用。
背景技术
液晶材料是随着液晶显示器的发展而迅速发展起来的，其中显示用的向列相液晶是液晶材料中发展最快的一类，向列相液晶材料具有TN型、STN型、TFT型等多种显示模式。而随着电子信息技术的发展，人们对显示器的响应速度和画质有更高的要求，这就给液晶材料提出了更高的性能要求。
根据显示器件的使用要求，液晶化合物应满足以下性能要求：
液晶材料具有光、热、电稳定性；
有宽的向列相温度范围；
光电响应速度快；
驱动电压低。
对于以上的几个性能要求，目前最为关注的是如何加快光电响应时间，提高响应速度。响应时间(τ)与旋转粘度(γ)和液晶盒厚(d)有以下关系：
τ∝γd
为了满足快的光电响应速度，在粘度不变的情况下，液晶盒厚d要足够小。对于特定的显示模式，Δn·d通常是固定的，所以在满足工艺要求的条件下，d越小越好，即光学各向异性(Δn)需要增大。
为了获得光学各向异性(Δn)较大的、性能更加优良的液晶材料，人们设计合成出了一些二苯乙炔衍生物和氟取代的二苯乙炔衍生物，如：JP-A 63 152 34和US 5437 815等，虽然制备的化合物Δn较大、向列相温度范围宽，但其相溶性差。
而一般是在液晶分子的长轴方向上引入强极性的基团，比如氰基，氟原子，三氟甲基，三氟甲氧基等，可以满足传统的TN-TFT以及IPS液晶显示模式的正介电各向异性Δε＞0的要求；而VA-TFT模式要求所采用的液晶材料具有负介电各向异性，即Δε＜0，这就需要在分子的短轴方向，即分子的侧向上引入强极性的基团。含有侧向氰基的液晶化合物虽然负介电各向异性较大，但其电阻率低。
发明内容
本发明的目的是提供一种侧向二氟取代二苯乙炔类液晶化合物及其制备方法与应用。
本发明提供的侧向二氟取代二苯乙炔类液晶化合物，其结构通式如式I所示，
式I
所述式I中，R1和R2均选自表示氢、氟、氯、氰基、碳原子总数为1-25的烷基、碳原子总数为1-25的烷氧基、碳原子总数为2-25的直链烯烃基、氟取代的碳原子总数为1-25的烷基、氟取代的碳原子总数为1-25的烷氧基和氟取代的碳原子总数为2-25的直链烯烷基中的至少一种；
Z1、Z2、Z3和Z4均选自单键、-O-、-OCO-、-COO-、-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、碳原子总数为1-25的直链烷基、碳原子总数为2-25的直链烯基、碳原子总数为2-25的直链炔基、氟取代的碳原子总数为1-25的直链烷基和氟取代的碳原子总数为2-25的直链烯基中的至少一种；
A1和A2均选自表示单键、1，4-环己基、1，4-苯基、2，5-嘧啶基、2，5-吡啶基、2，5-四氢-2H-吡喃基、1，3-二噁烷-2，5-基、1，2，4-噁二唑-3，5-基、氟取代的1，4-环己基、氟取代的1，4-苯基和氟取代的吡喃环二基中的至少一种；
x和y均选自0-3的整数。
优选的，所述式I中，R1和R2均选自氢、氟、氯、氰基和碳原子总数为C1-C25的烷基中的至少一种；
Z1、Z2、Z3和Z4均选自单键、-CF2O-和碳原子总数为C1-C25的直链烷基中的至少一种；
A1和A2均选自单键、1，4-环己基、1，4-苯基、2，5-嘧啶基、2，5-吡啶基、2，5-四氢-2H-吡喃基、1，3-二噁烷-2，5-基和1，2，4-噁二唑-3，5-基中的至少一种；
x和y均选自0-3的整数。
优选的，所述式I所示化合物为下述式I-1至式I-18所示化合物中的任意一种：
式I-1
式I-2
式I-3
式I-4
式I-5
式I-6
式I-7
式I-8
式I-9
式I-10
式I-11
式I-12
式I-13
式I-14
式I-15
式I-16
式I-17
式I-18
所述式I-式18中，所述R1和R2均选自氢、氟、氯、氰基和碳原子总数为C1-C25的烷基中的至少一种。
本发明提供的制备前述式I所示化合物的方法，包括如下步骤：
1)将4-RA-1，2-二氟苯与丁基锂混匀进行反应，反应完毕后再加入碘先在-80℃至-70℃进行反应再升温至室温进行反应得到5-RA-2，3-二氟碘苯；
2)将所述步骤1)所得5-RA-2，3-二氟碘苯与2-甲基-3-丁炔-2-醇在Pd(PPh3)4催化下混匀进行催化反应，反应完毕得到4-(2，3-二氟-5-RA苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇；
3)将所述步骤2)所得4-(2，3-二氟-5-RA苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇与强碱进行反应，反应完毕得到5-RA-2，3-二氟苯基乙炔；
4)将4-RB-1，2-二氟苯与丁基锂混匀进行反应，反应完毕后再加入碘进行反应得到5-RB-2，3-二氟碘苯；
5)在pH值为8-10的条件下，将所述步骤3)所得5-RA-2，3-二氟苯基乙炔与所述步骤4)所得5-RB-2，3-二氟碘苯在Pd(PPh3)4催化下混匀进行催化反应，反应完毕得到所述式I所示化合物；
所述步骤1)至步骤5)中，所述RA均为R1-(Z1-A1-Z2)x-；RB均为-(Z3-A2-Z4)y-R2；所述R1、R2、Z1、Z2、Z3、Z4、A1、A2、x和y均与前述定义相同。
上述制备方法的反应流程如下所示：
上述方法的所述步骤1)中，所述4-RA-1，2-二氟苯、丁基锂与碘的投料摩尔用量比为1.0∶1.0-1.5∶1.0-1.5，优选1.0∶1.5∶1.5；所述4-RA-1，2-二氟苯与丁基锂混匀进行反应步骤中，温度为-70～-100℃，优选-80℃，时间为0.5-2小时，优选1小时；所述再加入碘先在-80℃至-70℃进行反应步骤中，时间为0.5-2小时，优选1小时；所述再升温至室温进行反应步骤中，时间为1-2小时；
所述步骤2)中，所述5-RA-2，3-二氟碘苯、2-甲基-3-丁炔-2-醇与钯催化剂的投料摩尔用量比为1.0∶1.0-2.0∶0.001-0.01，优选1.0∶2.0∶0.005；所述催化反应步骤中，温度为50-70℃，优选60℃，时间为1-2小时，优选2小时；
所述步骤3)中，所述强碱选自氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种；所述4-(2，3-二氟-5-RA苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇与强碱的投料摩尔用量比为1∶1.0-1.5，优选1∶1.2；所述与强碱进行反应步骤中，温度为80-110℃，优选100℃，时间为1-8小时，优选4小时；
所述步骤4)中，所述4-RB-1，2-二氟苯、丁基锂与碘的投料摩尔用量比为1.0∶1.0-1.5∶1.0-1.5，优选1.0∶1.5∶1.5；所述4-RB-1，2-二氟苯与丁基锂混匀进行反应步骤中，温度为-70～-100℃，优选-80℃，时间为0.5-2小时，优选1小时；所述再加入碘进行反应步骤中，温度为-80～-70℃，优选-80℃，时间为0.5-2小时，优选1小时；
所述步骤5)中，所述步骤3)所得5-RA-2，3-二氟苯基乙炔、所述步骤4)所得5-RB-2，3-二氟碘苯和钯催化剂的投料摩尔用量比为1.0∶1.0-1.5∶0.001-0.01，优选1.0∶1.0∶0.005；所述反应步骤中，温度为80-110℃，优选85℃，时间为1-8小时，优选4小时。
上述本发明提供的式I化合物在制备液晶显示材料、有机发光二极管材料和半导体材料中的至少一种中的应用及包含该式I化合物的液晶显示材料、有机发光二极管材料和半导体材料中的至少一种，也属于本发明的保护范围。
本发明通过向分子结构中引入氟原子，增大分子宽度，增加氟原子数目，降低熔点，增加相溶性，以改进液晶分子性能，将两个含有侧向二氟的棒状分子通过炔键连接，使分子形状发生转变，形成了具有Z形的化合物。该侧向氟原子取代的液晶化合物电阻率高，并具有较大的介电各向异性，可满足VA-TFT模式的要求，可以作为液晶显示材料和液晶单体使用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
下述实施例制备所得式I所示液晶化合物均按照如下方法进行光学各项异性和介电各向异性的测试及拟合参数的测定：
选取石家庄诚志永华显示材料公司(中国)生产的编号为SLC090105的商品液晶化合物作为母体，将式I所示液晶化合物以5％的比例溶于母体，测试常规参数。根据母体中所添加比例线性拟合其常规参数(光学各向异性Δn(20℃，589nm)、介电各向异性Δε(20℃，1000Hz))。
实施例1化合物式I-1(R1＝C2H5，R2＝C2H5)的制备
(式I-1)
步骤1：5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-2，3-二氟碘苯的制备
向1000ml反应瓶内，投入0.10mol 5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-1，2-二氟苯，投入300ml THF，在N2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下，滴加0.15moln-BuLi的己烷溶液，滴完后保持至-80℃以下搅拌反应1小时。保持温度，并滴加含有0.15mol碘的THF溶液，滴加完毕后保持温度反应1小时，后逐渐升至室温反应2小时。再加入100ml饱和的硫代硫酸钠水溶液，分出有机相，用30ml饱和食盐水洗3次，有机相用无水硫酸钠干燥，减压旋干后得5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-2，3-二氟碘苯，黄色油状物，室温放置结晶，GC：95％，收率：80％。
步骤2：4-(2，3-二氟-5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇的制备
向250ml反应瓶内，投入10mmol 5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-2，3-二氟碘苯、0.5mol％Pd(PPh3)4(也即0.05mmol)和20ml无水THF，在N2保护下升温至60℃，滴加含有20mmol2-甲基-3-丁炔-2-醇的THF溶液，搅拌反应2小时，减压旋干得黄色油状物，用硅胶柱分离纯化，得4-(2，3-二氟-5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇，黄色固体产品，收率：95％；
步骤3：5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-2，3-二氟苯基乙炔的制备
向250ml反应瓶内，投入10mmol 4-(2，3-二氟-5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇、12mmol氢氧化钾，投入和40ml甲苯，加热升温至100℃，搅拌反应4小时，冷却到室温，减压旋干，残余物用硅胶柱分离纯化，得5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-2，3-二氟苯基乙炔，黄色固体产品，收率：85％；
步骤4：5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-2，3-二氟碘苯的制备
按照与步骤1完全相同的步骤，制备得到5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-2，3-二氟碘苯的制备；
步骤5：目标产物I-1(R1＝C2H5，R2＝C2H5)的制备
向250ml反应瓶内，投入10mmol步骤3所得5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-2，3-二氟苯基乙炔、步骤4所得10mmol 5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-2，3-二氟碘苯、0.5mol％Pd(PPh3)4(也即0.05mmol)和20ml甲苯，再加入2ml三乙胺(保持反应体系pH值为8)，在N2保护下升温至85℃，搅拌反应4小时，减压旋干，向残余物内加入30ml无水乙醚，搅拌分散后过滤，得目标化合物(式I-1)，白色固体，HPLC：＞99％，收率：88％
实验结果如下：
(1)1HNMR(δ，CDCl3)：0.85～1.88(48H，m)；2.40(2H，m)；7.02(2H，m)；7.11(2H，m)。证实经多步反应得到的物质确实是化合物I-1(R1＝C2H5，R2＝C2H5)。
(2)化合物熔点mp：131.27℃
(3)化合物清亮点cp：183.40℃
(4)测试合成的液晶单体式I-1(R1＝C2H5，R2＝C2H5)的光学各向异性和介电各向异性，所得的拟合参数为Δn＝0.0525，Δε＝-0.2。
实施例2化合物式I-3(R1＝C3H7，R2＝C5H11)的制备
(式I-3)
步骤1：5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)-2，3-二氟碘苯的制备
向1000ml反应瓶内，投入0.10mol 5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)-1，2-二氟苯，投入300ml THF，在N2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下，滴加0.15moln-BuLi的己烷溶液，滴完后保持至-80℃以下搅拌反应1小时。保持温度，并滴加含有0.15mol碘的THF溶液，滴加完毕后保持温度反应1小时，后逐渐升至室温反应2小时。再加入100ml饱和的硫代硫酸钠水溶液，分出有机相，用30ml饱和食盐水洗3次，有机相用无水硫酸钠干燥，减压旋干后得5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)-2，3-二氟碘苯，黄色油状物，室温放置结晶，GC：95％，收率：80％。
步骤2：4-(2，3-二氟-5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇的制备
向250ml反应瓶内，投入10mmol 5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)-2，3-二氟碘苯、0.5mol％Pd(PPh3)4和20ml无水THF，在N2保护下升温至60℃，滴加含有20mmol2-甲基-3-丁炔-2-醇的THF溶液，搅拌反应2小时，减压旋干得黄色油状物，用硅胶柱分离纯化，得4-(2，3-二氟-5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇，黄色固体产品，收率：95％；
步骤3：5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)-2，3-二氟苯基乙炔的制备
向250ml反应瓶内，投入10mmol 4-(2，3-二氟-5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇、12mmol氢氧化钾，投入和40ml甲苯，加热升温至100℃，搅拌反应4小时，冷却到室温，减压旋干，残余物用硅胶柱分离纯化，得5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)-2，3-二氟苯基乙炔，黄色固体产品，收率：85％；
步骤4：1，2-二氟-3-碘-5-(4-戊基环己基)苯的制备
参照本实施例步骤1，将步骤1中的5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)-1，2-二氟苯替换为1，2-二氟-5-(4-戊基环己基)苯，其他操作同本实施例步骤1，制得1，2-二氟-3-碘-5-(4-戊基环己基)苯，收率82％；
步骤5：目标产物I-3(R1＝C3H7，R2＝C5H11)的制备
向250ml反应瓶内，投入10mmol 5-(4-(4’-丙基环己基)环己基)-2，3-二氟苯基乙炔、10mmol 1，2-二氟-3-碘-5-(4-戊基环己基)苯、0.5mol％Pd(PPh3)4和20ml甲苯，再加入2ml三乙胺(保持反应体系pH为8)，在N2保护下升温至85℃，搅拌反应4小时，减压旋干，向残余物内加入30ml无水乙醚，搅拌分散后过滤，得目标化合物(式I-3)，白色固体，HPLC：＞99％，收率：40％
实验结果如下：
(1)1HNMR(δ，CDCl3)：0.85～1.89(46H，m)；2.40(2H，m)；7.02(2H，m)；7.12(2H，m)。证实经上述多步反应得到的物质确实是化合物I-3(R1＝C3H7，R2＝C5H11)。
(2)化合物熔点mp：221.5℃
(3)化合物清亮点cp：无
(4)测试合成的液晶单体式I-3(R1＝C3H7，R2＝C5H11)的光学各向异性和介电各向异性，所得的拟合参数为Δn＝0.0809，Δε＝-0.4。
实施例3化合物式I-14(R1＝C3H7，R2＝C3H7)的制备
(式I-14)
步骤1：2，3，3’，4’-四氟-5’-碘-4-丙基联苯的制备
向1000ml反应瓶内，投入0.10mol 2，3，3’，4’-四氟-4-丙基联苯和300ml THF，在N2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-80℃以下，滴加0.15mol n-BuLi的己烷溶液，滴完后保持在-80℃以下搅拌反应1小时。保持温度，并滴加含有0.15mol碘的THF溶液，滴加完毕后保持温度反应1小时，然后逐渐升至室温反应2小时。然后加入100ml饱和的硫代硫酸钠水溶液，分出有机相，用50ml饱和食盐水洗3次，有机相用无水硫酸钠干燥，减压旋干后得黄色油状物，室温放置结晶，得到2，3，3’，4’-四氟-5’-碘-4-丙基联苯，GC：90％，收率：75％。
步骤2：2-甲基-4-(2’，3’，4，5-四氟-4’-丙基联苯)-3-丁炔-2-醇的制备
向250ml反应瓶内，投入10mmol 2，3，3’，4’-四氟-5’-碘-4-丙基联苯、1mol％Pd(PPh3)4和50ml无水THF，在N2保护下升温至60℃，滴加含有20mmol2-甲基-3-丁炔-2-醇的THF溶液，搅拌反应2小时，减压旋干得黄色油状物，用硅胶柱分离纯化，得到2-甲基-4-(2’，3’，4，5-四氟-4’-丙基联苯)-3-丁炔-2-醇，白色固体，收率：92％。
步骤3：3’-乙炔基-2，3，4’，5’-四氟-4-丙基联苯的制备
向250ml反应瓶内，投入10mmol 2-甲基-4-(2’，3’，4，5-四氟-4’-丙基联苯)-3-丁炔-2-醇、15mmol氢氧化钾和40ml甲苯，加热升温至100℃，搅拌反应4小时，冷却到室温，减压旋干，残余物用硅胶柱分离纯化，得3’-乙炔基-2，3，4’，5’-四氟-4-丙基联苯，黄色固体，收率：85％。
步骤4：2-(3，4-二氟-5-碘苯基)-5-丙基-2H-四氢吡喃的制备
向500ml反应瓶内，投入20mmol 2-(3，4-二氟苯基)-5-丙基-2H-四氢吡喃，再投入100ml THF，在N2保护下用液氮/乙醇浴将体系温度降至-100℃，滴加22mmol n-BuLi的己烷溶液，滴完后保持在-80℃以下搅拌反应1小时。保持温度，并滴加含有22mmol碘的THF溶液，滴加完毕后保持温度反应1小时，然后逐渐升至室温反应2小时。再加入50ml饱和的硫代硫酸钠水溶液，分出有机相，用50ml饱和食盐水洗3次，有机相用无水硫酸钠干燥，减压旋干后得到2-(3，4-二氟-5-碘苯基)-5-丙基-2H-四氢吡喃，黄色油状物，GC：86％，收率：70％。
步骤5：目标化合物I-14(R1＝C3H7，R2＝C3H7)的制备
向250ml反应瓶内，投入10mmol 3’-乙炔基-2，3，4’，5’-四氟-4-丙基联苯和10mmol2-(3，4-二氟-5-碘苯基)-5-丙基-2H-四氢吡喃，再投入0.5mol％Pd(PPh3)4、2ml三乙胺(保持反应体系pH为8)和50ml甲苯，在N2保护下升温至85℃，搅拌反应4小时，减压旋干，向残余物内加入30ml无水乙醚，搅拌分散后过滤，得目标化合物(式I-14)，白色固体，HPLC：＞99％，收率：55％。
实验结果如下：
(1)1HNMR(δ，CDCl3)：0.87(6H，m)；0.88～1.87(11H，m)；2.38(2H，t)；(2H，m)；4.75(1H，t)；7.04～7.73(6H，m)。证实经多步反应得到的物质确实是化合物I-14(R1＝C3H7，R2＝C3H7)。
(2)化合物熔点mp：149.0℃
(3)化合物清亮点cp：243.6℃
(4)测试合成的液晶单体式I-14(R1＝C3H7，R2＝C3H7)的光学各向异性和介电各向异性，所得的拟合参数为Δn＝0.0651，Δε＝-0.7。
实施例4化合物式I-1(R1＝C4H9，R2＝C4H9)的制备
本实施例参照实施例1，将步骤1中的5-(4-(4’-乙基环己基)环己基)-1，2-二氟苯替换为5-(4-(4’-丁基环己基)环己基)-1，2-二氟苯，其他操作同实施例1，制备目标化合物I-1，得白色固体产品，收率：83％。
实验结果如下：
(1)1HNMR(δ，CDCl3)：0.84～1.89(56H，m)；2.40(2H，m)；7.04(2H，m)；7.14(2H，m)。证实经上述多步反应得到的物质确实是化合物I-1(R1＝C4H9，R2＝C4H9)。
(2)化合物熔点mp：147.52℃
(3)化合物清亮点cp：186.75℃
(4)测试合成的液晶单体式I-1(R1＝C4H9，R2＝C4H9)的光学各向异性和介电各向异性，所得的拟合参数为Δn＝0.0558，Δε＝-0.2。

Claims (6)

1.式I所示化合物，
具体选自下述任意一种：
上式中，所述R1和R2均选自氢、氟、氯、氰基和碳原子总数为1-25的烷基中的至少一种。
2.一种制备权利要求1所述化合物的方法，包括如下步骤：
1）将4-RA-1,2-二氟苯与丁基锂混匀进行反应，反应完毕后再加入碘先在-80℃至-70℃进行反应再升温至室温进行反应得到5-RA-2,3-二氟碘苯；
2）将所述步骤1）所得5-RA-2,3-二氟碘苯与2-甲基-3-丁炔-2-醇在Pd(PPh3)4催化下混匀进行催化反应，反应完毕得到4-(2,3-二氟-5-RA苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇；
3）将所述步骤2）所得4-(2,3-二氟-5-RA苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇与强碱进行反应，反应完毕得到5-RA-2,3-二氟苯基乙炔；
4）将4-RB-1,2-二氟苯与丁基锂混匀进行反应，反应完毕后再加入碘先在-80℃至-70℃进行反应再升温至室温进行反应得到5-RB-2,3-二氟碘苯；
5）在pH值为8-10的条件下，将所述步骤3）所得5-RA-2,3-二氟苯基乙炔与所述步骤4）所得5-RB-2,3-二氟碘苯在Pd(PPh3)4催化下混匀进行催化反应，反应完毕得到所述式I所示化合物；
所述步骤1）至步骤5）中，所述RA均为R1-(Z1-A1-Z2)x-；RB均为-(Z3-A2-Z4)y-R2；所述R1、R2、Z1、Z2、Z3、Z4、A1、A2、x和y均与权利要求1定义相同。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述步骤1）中，所述4-RA-1,2-二氟苯、丁基锂与碘的投料摩尔用量比为1.0：1.0-1.5：1.0-1.5；所述4-RA-1,2-二氟苯与丁基锂混匀进行反应步骤中，温度为-70～-100℃，时间为0.5-2小时；所述再加入碘先在-80℃至-70℃进行反应步骤中，时间为0.5-2小时；所述再升温至室温进行反应步骤中，时间为1-2小时；
所述步骤2）中，所述5-RA-2,3-二氟碘苯、2-甲基-3-丁炔-2-醇与Pd(PPh3)4的投料摩尔用量比为1.0：1.0-2.0：0.001-0.01；所述催化反应步骤中，温度为50-70℃，时间为1-2小时；
所述步骤3）中，所述强碱选自氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种；所述4-(2,3-二氟-5-RA苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇与强碱的投料摩尔用量比为1：1.0-1.5；所述与强碱进行反应步骤中，温度为80-110℃，时间为1-8小时；
所述步骤4）中，所述4-RB-1,2-二氟苯、丁基锂与碘的投料摩尔用量比为1.0：1.0-1.5：1.0-1.5；所述4-RB-1,2-二氟苯与丁基锂混匀进行反应步骤中，温度为-70～-100℃，时间为0.5-2小时；所述再加入碘先在-80℃至-70℃进行反应步骤中，时间为0.5-2小时；所述再升温至室温进行反应步骤中，时间为1-2小时；
所述步骤5）中，所述步骤3）所得5-RA-2,3-二氟苯基乙炔、所述步骤4）所得5-RB-2,3-二氟碘苯和Pd(PPh3)4的投料摩尔用量比为1.0：1.0-1.5：0.001-0.01；所述反应步骤中，温度为80-110℃，时间为1-8小时。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述步骤1）中，所述4-RA-1,2-二氟苯、丁基锂与碘的投料摩尔用量比为1.0：1.5：1.5；所述4-RA-1,2-二氟苯与丁基锂混匀进行反应步骤中，温度为-80℃，时间为1小时；所述再加入碘先在-80℃至-70℃进行反应步骤中，时间为1小时；
所述步骤2）中，所述5-RA-2,3-二氟碘苯、2-甲基-3-丁炔-2-醇与Pd(PPh3)4的投料摩尔用量比为1.0：2.0：0.005；所述催化反应步骤中，温度为60℃，时间为2小时；
所述步骤3）中，所述4-(2,3-二氟-5-RA苯基)-2-甲基-3-丁炔-2-醇与强碱的投料摩尔用量比为1：1.2；所述与强碱进行反应步骤中，温度为100℃，时间为4小时；
所述步骤4）中，所述4-RB-1,2-二氟苯、丁基锂与碘的投料摩尔用量比为1.0：1.5：1.5；所述4-RB-1,2-二氟苯与丁基锂混匀进行反应步骤中，温度为-80℃，时间为1小时；所述再加入碘先在-80℃至-70℃进行反应步骤中，时间为1小时；
所述步骤5）中，所述步骤3）所得5-RA-2,3-二氟苯基乙炔、所述步骤4）所得5-RB-2,3-二氟碘苯和Pd(PPh3)4的投料摩尔用量比为1.0：1.0：0.005；所述反应步骤中，温度为85℃，时间为4小时。
5.权利要求1所述式I化合物在制备液晶显示材料、有机发光二极管材料和半导体材料中的至少一种中的应用。
6.包含权利要求1所述式I化合物的液晶显示材料、有机发光二极管材料和半导体材料中的至少一种。
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