CN105358538A - 具有2,6-二氟苯醚结构的液晶性化合物及其液晶组合物 - Google Patents

具有2,6-二氟苯醚结构的液晶性化合物及其液晶组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN105358538A
CN105358538A CN201480033758.3A CN201480033758A CN105358538A CN 105358538 A CN105358538 A CN 105358538A CN 201480033758 A CN201480033758 A CN 201480033758A CN 105358538 A CN105358538 A CN 105358538A
Authority
CN
China
Prior art keywords
general formula
group
liquid crystal
represent
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201480033758.3A
Other languages
English (en)
Inventor
东条健太
楠本哲生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Publication of CN105358538A publication Critical patent/CN105358538A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K19/322—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明涉及作为有机电子材料、医药/农药、特别是液晶显示元件用材料有用的具有2,6-二氟苯醚结构的化合物，从而提供通式(1)所表示的化合物，同时提供含有该化合物的液晶组合物和使用该液晶组合物的液晶显示元件。通过将通式(1)所表示的化合物用作液晶组合物的成分，能够得到低粘度、以宽温度范围表现液晶相的液晶组合物。因此，作为用于要求高速响应的液晶显示元件的液晶组合物的构成成分非常有用。

Description

具有2,6-二氟苯醚结构的液晶性化合物及其液晶组合物
技术领域
本发明涉及作为有机电子材料、医药/农药、特别是液晶显示元件用材料有用的具有2,6-二氟苯醚结构的化合物。
背景技术
液晶显示元件从时钟、计算器开始，发展到用于各种测定设备、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、电脑、电视机、时钟、广告显示板等。作为液晶显示方式，其代表性的方式有TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、使用TFT(薄膜晶体管)的垂直取向型、IPS(平面转换)型等。要求这些液晶显示元件中所使用的液晶组合物对水分、空气、热、光等外界因素稳定，此外，在以室温为中心尽可能宽的温度范围内表现液晶相(向列相、近晶相和蓝相等)，低粘性，并且驱动电压低。进一步，为了配合各显示元件而将介电常数各向异性(Δε)和折射率各向异性(Δn)等设为最适值，液晶组合物选择数种至数十种化合物来构成。
在TN型、STN型或IPS型等的水平取向型显示器中使用Δε为正的液晶组合物。此外，还报道了使Δε为正的液晶组合物在未施加电压时垂直取向，通过施加横向电场来进行显示的驱动方式，从而使Δε为正的液晶组合物的必要性进一步提高。另一方面，在所有的驱动方式中，均要求改善响应速度，为了解决该课题，需要粘度与现有液晶组合物相比低的液晶组合物。为了得到低粘度的液晶组合物，使构成液晶组合物的各极性化合物自身的粘度降低是有效的。除此之外，通过将所使用的极性化合物的Δε变大，能够使不具有极性的低粘度化合物的添加比例增加，其结果，能够使液晶组合物的粘度降低。此外，在将液晶组合物用作显示元件等时，要求在宽的温度范围中表现稳定的向列相。为了在宽的温度范围中维持向列相，要求构成液晶组合物的各成分具有与其他成分的高混合性。
通常已知，为了表现大Δε，大量导入氟原子、氧原子等极性原子是有效的。然而已知，在单纯增加上述极性基团导入量的情况下，与液晶组合物的混合性降低，会产生析出等问题。此外，为了得到低粘度的化合物，优选1,4-亚环己基、1,4-亚苯基等环结构不通过连接基团而使多个环结构直接结合的化合物，即所谓的被称作直环系的化合物。然而，直环系化合物一般说来大多结晶性高，缺乏与液晶组合物的混合性。为了改善这样的问题，研究了导入有各种连接基团的化合物。已了解通过导入连接基团，能够改善与液晶组合物的混合性(专利文献1～8)。进一步，作为兼具低粘度及与液晶组合物的高混合性的化合物，公开有下述化合物(专利文献9)。然而，其Δε并非足够大。
[化1]
[化2]
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-101599号公报
专利文献2：日本特表平2-501311号公报
专利文献3：日本特开平9-157202号公报
专利文献4：日本特表2005-517079号公报
专利文献5：日本特开平2-233626号公报
专利文献6：日本特表平4-501575号公报
专利文献7：日本特表平6-504032号公报
专利文献8：WO98/23564号
专利文献9：WO2012/161178号
发明内容
发明所解决的课题
本发明所要解决的课题是，提供一种兼具大Δε、低粘度(η)及与其他液晶化合物的高混合性的化合物，同时，提供将该化合物作为构成构件的液晶组合物和液晶显示元件。
用于解决课题的方法
为了解决上述课题，本申请发明人等对各种化合物进行了研究，结果发现，兼具2,6-二氟苯醚结构和1,3-二烷环或吡喃环的化合物能够有效地解决课题，从而完成了本申请发明。
本申请发明提供通式(1)所表示的化合物，
[化3]
(式中，R表示碳原子数1至15的烷基或碳原子数2至15的烯基，存在于这些基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上的-CH2-可被-O-、-S-、-COO-、-OCO-或-CO-取代，
A1、A2、A3、A4和A5各自独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团：
(a)1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上的-CH2-可被-O-或-S-取代。)
(b)1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个-CH＝或不邻接的2个以上的-CH＝可被-N＝取代，存在于该基团中的氢原子可被氟原子取代。)
(c)萘-2,6-二烯基(存在于该基团中的氢原子可被氟原子取代。)，
选自A1、A2和A3中的至少一个基团为
[化4]
(式中，X表示氧原子或-CH2-。)所表示的基团，
Z1、Z2、Z3、Z4和Z5各自独立地表示-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，
A6表示
[化5]
(式中，W表示氟原子、氯原子、氰基、-CF3、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，Y1、Y2、Y3、Y4和Y5各自独立地表示氟原子、氯原子或氢原子)，
m、n、p、r和s各自独立地表示0或1，m、n和p之中至少一个表示1，m+n+p+r+s为1、2或3。)，同时，提供含有该化合物的液晶组合物和使用该液晶组合物的液晶显示元件。
发明效果
由本发明提供的、通式(1)所表示的新液晶化合物也能够在工业上容易地制造，得到的通式(1)所表示的化合物兼具较大的Δε、低粘度及与液晶组合物的高混合性。
从而，通过将通式(1)所表示的化合物用作液晶组合物的成分，能够得到低粘度、以宽温度范围表现液晶相的液晶组合物。因此，作为用于要求高速响应的液晶显示元件的液晶组合物的构成成分非常有用。
附图说明
图1是本发明的液晶显示元件的截面图。将具备100～105的基板称为“背板”，将具备200～205的基板称为“前板”。
图2是使用形成于黑矩阵上的柱状间隔物制作用图案作为光掩模图案的曝光处理工序的图。
具体实施方式
在通式(1)中，为了使粘度降低，R优选为碳原子数1～8的烷基或碳原子数2～8的烯基，特别优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～5的烯基。此外，优选为直链状。
为了使粘度降低，A1、A2、A3、A4和A5各自独立地优选为反式-1,4-亚环己基、非取代的萘-2,6-二基或非取代的1,4-亚苯基，进一步优选为反式-1,4-亚环己基，为了使Δε变大，优选为
[化6]
进一步优选为
[化7]
为了使制成液晶显示元件时的长期可靠性提高，优选不含有氮原子。
A1、A2、A3之中的至少一个优选为1,3-二烷-2,5-二基、或吡喃-1,4-二基，为了使Δε变大，优选至少一个为1,3-二烷-2,5-二基。
为了使Δε变大，X优选为氧原子，为了降低粘度且提高与其他液晶成分的混合性，优选为-CH2-。
为了使粘度降低，A6优选为
[化8]
为了使Δε变大，优选为
[化9]
为了使粘度降低，Y1、Y2、Y3、Y4和Y5各自独立地优选为氢原子，为了使Δε变大，优选为氟原子，为了提高与其他液晶成分的混合性，优选为氢原子。因此，在Y3～Y5各自独立地为氟原子或氢原子的情况下，对于重视粘性及与其他液晶成分的混合性的情况，优选Y3表示氟原子、Y4和Y5为氢原子，对于使Δε变大的情况，优选Y3和Y4表示氟原子、Y5表示氟原子或氢原子。
为了使Δε变大，W优选为氟原子、氰基、-CF3或-OCF3，为了使粘度降低，优选为氟原子。
为了使粘度降低，Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地优选为-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，进一步优选为-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-或单键，特别优选为单键。
关于m、n、p、r和s，在重视η的情况下，优选m+n+p+r+s为1，其中，进一步优选r和s为0，在重视Tni和Δε的情况下，优选m+n+p+r+s为2或3。为了提高与液晶组合物的混合性，优选m+n+p+r+s为1或2。
另外，在通式(1)所表示的化合物中，不形成杂原子彼此直接结合的结构。
以下示出优选化合物的具体例，但本发明不限于这些具体例。
在通式(1)中，优选以下的通式(1a)～通式(1f)所表示的各化合物。
[化10]
(式中，R、A1、A2、A3、A4、A5、W、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、m、n和p各自独立地与上述通式(1)中的R、A1、A2、A3、A4、A5、W、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、m、n和p表示相同的意义。)、
作为通式(1a)所表示的化合物，更优选下述通式(1a-1)～通式(1a-74)。
[化11]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化12]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化13]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化14]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化15]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化16]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化17]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化18]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
作为通式(1b)所表示的化合物，更优选下述通式(1b-1)～通式(1b-6)。
[化19]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
作为通式(1c)所表示的化合物，更优选下述通式(1c-1)～通式(1c-36)。
[化20]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化21]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化22]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化23]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
作为通式(1d)所表示的化合物，更优选下述通式(1d-1)～通式(1d-8)。
[化24]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
作为通式(1e)所表示的化合物，更优选下述通式(1e-1)～通式(1e-20)。
[化25]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
[化26]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
作为通式(1f)所表示的化合物，更优选下述通式(1f-1)～通式(1f-7)。
[化27]
(式中，R和X与上述通式(1)中的R和X表示相同的意义。)
在本发明的液晶组合物中，如果通式(1)所表示的化合物的含量少，则不会出现其效果，因此在组合物中，作为下限值，优选含有1质量％(以下组合物中的％表示质量％。)以上，优选含有2％以上，进一步优选含有5％以上。此外，如果含量多，则会引起析出等问题，因此作为上限值，优选含有50％以下，更优选含有30％以下，进一步优选含有20％以下，特别优选含有10％以下。通式(1)所表示的化合物可仅使用1种，也可同时使用2种以上的化合物。
为了调整液晶组合物的物性值，可使用通式(1)所表示的化合物以外的化合物，除了具有液晶相的化合物以外，也可根据需要添加不具有液晶相的的化合物。
这样，作为可与通式(1)所表示的化合物混合使用的化合物的优选代表例，在本发明所提供的组合物中，优选含有至少1种通式(1)所表示的化合物作为其第一成分，尤其含有以下第二至第四成分中的至少1种作为其他成分。
即，第二成分是所谓的氟系(卤素系)p型液晶化合物，可举出以下通式(A1)～(A3)所表示的化合物。
[化28]
上式中，Rb表示碳原子数1～12的烷基，它们可为直链状，也可具有支链，还可具有3～6元环的环状结构，存在于基团内的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代，存在于基团内的任意的氢原子可被氟原子或三氟甲氧基取代，但优选碳原子数1～7的直链状烷基、碳原子数2～7的直链状1-烯基、碳原子数4～7的直链状3-烯基、末端被碳原子数1～3的烷氧基取代的碳原子数1～5的烷基。此外，在因支链而产生不对称碳的情况下，作为化合物，可具有光学活性，也可为外消旋体。
环A、环B和环C各自独立地表示反式-1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个CH2基或不邻接的2个以上的CH2基可被氧原子取代。)、反式十氢化萘-反式-2,6-二基、可被1个以上的氟原子取代的1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个CH基或不邻接的2个以上的CH基可被氮原子取代。)、萘-2,6-二基、四氢化萘-2,6-二基、1,4-亚环己烯基、1,3-二烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基，这些基团所含的1个或2个以上的氢原子可分别被F、Cl、CF3或OCF3取代。
其中，环A、环B和环C各自独立地优选反式-1,4-亚环己基、反式十氢化萘-反式-2,6-二基、可被氟原子取代的萘-2,6-二基或可被1～2个氟原子取代的1,4-亚苯基。尤其在环B为反式-1,4-亚环己基或反式十氢化萘-反式-2,6-二基的情况下，环A优选为反式-1,4-亚环己基，在环C为反式-1,4-亚环己基或反式十氢化萘-反式-2,6-二基的情况下，环B和环A优选为反式-1,4-亚环己基。此外，在(A3)中，环A优选为反式-1,4-亚环己基。
La、Lb和Lc为连接基团，各自独立地表示单键、亚乙基(-CH2CH2-)、1,2-亚丙基(-CH(CH3)CH2-和-CH2CH(CH3)-)、1,4-亚丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-或-CH＝NN＝CH-，优选为单键、亚乙基、1,4-亚丁基、-COO-、-OCF2-、-CF2O-、-CF＝CF-或-C≡C-，特别优选为单键或亚乙基。此外，在(A2)中，优选其至少1个表示单键，在(A3)中，优选其至少2个表示单键。
环Z为芳香环，表示以下通式(La)～(Lc)中的任意一个。
[化29]
式中，Ya～Yj各自独立地表示氢原子或氟原子，在(La)中，Ya和Yb中的至少1个优选为氟原子，在(Lb)中，Yd～Yf中的至少1个优选为氟原子，尤其Yd进一步优选为氟原子，在(Lc)中，Yh和Yi中的至少1个优选为氟原子，尤其Yh进一步优选为氟原子。
末端基Pa表示氟原子、氯原子、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲基或二氟甲基、被2个以上的氟原子取代的碳原子数2或3的烷氧基、被2个以上的氟原子取代的碳原子数2或3的烷基、被2个以上的氟原子取代的碳原子数2或3的烯基或被2个以上的氟原子取代的碳原子数2或3的烯氧基，优选为氟原子、三氟甲氧基或二氟甲氧基，特别优选为氟原子。
第三成分是所谓的氰系p型液晶化合物，可举出以下通式(B1)～(B3)所表示的化合物。
[化30]
上式中，Rc表示碳原子数1～12的烷基，它们可为直链状，也可具有支链，还可具有3～6元环的环状结构，存在于基团内的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代，存在于基团内的任意的氢原子可被氟原子或三氟甲氧基取代，优选碳原子数1～7的直链状烷基、碳原子数2～7的直链状1-烯基、碳原子数4～7的直链状3-烯基、末端被碳原子数1～3的烷氧基取代的碳原子数1～5的烷基。此外，在因支链而产生不对称碳的情况下，作为化合物，可具有光学活性，也可为外消旋体。
环D、环E和环F各自独立地表示反式-1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个CH2基或不邻接的2个以上的CH2基可被氧原子取代。)、反式十氢化萘-反式-2,6-二基、1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个CH基或不邻接的2个以上的CH基可被氮原子取代。)、萘-2,6-二基、四氢化萘-2,6-二基、1,4-亚环己烯基、1,3-二烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基，这些基团所含的1个或2个以上的氢原子可分别被F、Cl、CF3或OCF3取代。
其中，环D、环E和环F各自独立地优选反式-1,4-亚环己基、反式十氢化萘-反式-2,6-二基、可被氟原子取代的萘-2,6-二基或可被1～2个氟原子取代的1,4-亚苯基。尤其在环E为反式-1,4-亚环己基或反式十氢化萘-反式-2,6-二基的情况下，环D优选为反式-1,4-亚环己基，在环F为反式-1,4-亚环己基或反式十氢化萘-反式-2,6-二基的情况下，环D和环E优选为反式-1,4-亚环己基。此外，在(B3)中，环D优选为反式-1,4-亚环己基。
Ld、Le和Lf为连接基团，各自独立地表示单键、亚乙基(-CH2CH2-)、1,2-亚丙基(-CH(CH3)CH2-和-CH2CH(CH3)-)、1,4-亚丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-或-CH＝NN＝CH-，优选为单键、亚乙基、-COO-、-OCF2-、-CF2O-、-CF＝CF-或-C≡C-，特别优选为单键、亚乙基或-COO-。此外，在通式(B2)中，优选其至少1个表示单键，在通式(B3)中，优选其至少2个表示单键。
Pb表示氰基。
环Y为芳香环，表示以下通式(Ld)～(Lf)中的任意一个。
[化31]
式中，Yk～Yq各自独立地表示氢原子或氟原子，在(Ld)中，Yk和Yl中的至少1个优选为氟原子，在(Le)中，Ym～Yo中的至少1个优选为氟原子，尤其Ym进一步优选为氟原子，在(Lf)中，Yp和Yq中的至少1个优选为氟原子，尤其Yp进一步优选为氟原子。
第四成分为介电常数各向异性为0左右的、所谓的非极性液晶化合物，可举出以下通式(C1)～(C3)所表示的化合物。
[化32]
上式中，Rd和Pe各自独立地表示碳原子数1～12的烷基，它们可为直链状，也可具有支链，还可具有3～6元环的环状结构，存在于基团内的任意的-CH2-可被-O-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代，存在于基团内的任意的氢原子可被氟原子或三氟甲氧基取代，优选碳原子数1～7的直链状烷基、碳原子数2～7的直链状1-烯基、碳原子数4～7的直链状3-烯基、碳原子数1～3的直链状烷氧基或末端被碳原子数1～3的烷氧基取代的碳原子数1～5的直链状烷基，进一步，特别优选至少一者为碳原子数1～7的直链状烷基、碳原子数2～7的直链状1-烯基或碳原子数4～7的直链状3-烯基。
环G、环H、环I和环J各自独立地表示反式-1,4-亚环己基(存在于该基团中的1个CH2基或不邻接的2个以上的CH2基可被氧原子取代。)、反式十氢化萘-反式-2,6-二基、可被1～2个氟原子或甲基取代的1,4-亚苯基(存在于该基团中的1个CH基或不邻接的2个以上的CH基可被氮原子取代。)、可被1个以上的氟原子取代的萘-2,6-二基、可被1～2个氟原子取代的四氢化萘-2,6-二基、可被1～2个氟原子取代的1,4-亚环己烯基、1,3-二烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基，在各化合物中，反式十氢化萘-反式-2,6-二基、可被1个以上的氟原子取代的萘-2,6-二基、可被1～2个氟原子取代的四氢化萘-2,6-二基、可被氟原子取代的1,4-亚环己烯基、1,3-二烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基优选为1个以内，其他的环优选为反式-1,4-亚环己基或可被1～2个氟原子或甲基取代的1,4-亚苯基。存在于环G、环H、环I和环J中的氟原子数的合计优选为2个以下，优选为0或1个。
Lg、Lh和Li为连接基团，各自独立地表示单键、亚乙基(-CH2CH2-)、1,2-亚丙基(-CH(CH3)CH2-和-CH2CH(CH3)-)、1,4-亚丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH＝CH-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或-CH＝NN＝CH-，优选为单键、亚乙基、1,4-亚丁基、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CF＝CF-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-或-CH＝NN＝CH-，在通式(C2)中，优选其至少1个表示单键，在通式(C3)中，优选其至少2个表示单键。
予以说明的是，通式(C1)～(C3)所表示的化合物不包含通式(A1)～(A3)所表示的化合物和通式(B1)～(B3)所表示的化合物。
在通式(A1)～(A3)所表示的化合物、通式(B1)～(B3)所表示的化合物和通式(C1)～(C3)所表示的化合物中，不会形成杂原子彼此直接结合的结构。
在本发明中，通式(1)所表示的化合物可如下地进行制造。当然，本发明的宗旨和适用范围不受这些制造例的限制。
(制法1)
使通式(2)所表示的化合物在酸催化剂存在下与通式(3)所表示的化合物进行脱水缩合，从而可得到A1为1,3-二烷-2,5-二基、Z1为单键的通式(1)所表示的化合物。
[化33]
(式中，A2、A3、A4、A5、A6、Z2、Z3、Z4和Z5各自独立地与通式(1)中的A2、A3、A4、A5、A6、Z2、Z3、Z4和Z5表示相同的意义，n、p、r和s各自独立地表示0或1，n+p+r+s为0、1或2。)
[化34]
(式中，R与通式(1)中的R表示相同的意义。)
作为所使用的溶剂，只要是使反应适宜进行的溶剂即可，优选为甲苯、苯、二甲苯等芳香族系溶剂，四氢呋喃(THF)、二乙醚、二异丙醚等醚系溶剂，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤素系溶剂，优选为苯、甲苯或二氯甲烷。这些溶剂根据需要可混合使用。
作为反应温度，只要是使反应适宜进行的温度即可，优选室温至反应溶剂回流的温度，在所使用的溶剂为与水共沸的溶剂的情况下，特别优选使用Dean-Stark装置等将在回流下通过反应生成的水分离、去除。
作为所使用的酸催化剂，只要是使反应适宜进行的酸催化剂即可，优选为对甲苯磺酸、三甲基氯硅烷、硫酸等，进一步优选为对甲苯磺酸或硫酸。
(制法2)
使通式(2)所表示的化合物在酸催化剂存在下与通式(4)所表示的化合物反应，从而可得到A1为1,3-二烷-2,5-二基、Z1为单键的通式(1)所表示的化合物。
[化35]
(式中，R1、R2和R3各自独立地表示可具有支链的氢原子或碳原子数1～5的烷基，R与通式(1)中的R表示相同的意义。)
作为所使用的溶剂，只要是使反应适宜进行的溶剂即可，优选为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤素系溶剂，苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂，THF、二乙醚、二异丙醚等醚系溶剂，进一步优选为二氯甲烷或氯仿。这些溶剂根据需要可混合使用。
作为反应温度，只要是使反应适宜进行的温度即可，优选为-78℃至室温，进一步优选为-78℃至-40℃。
作为所使用的酸催化剂，优选为三氟甲磺酸三甲基硅酯或三氟化硼二乙醚络合物等，进一步优选为三氟甲磺酸三甲基硅酯。
(制法3)
使通式(5)所表示的化合物与金属镁反应后，进一步与DMF反应，从而可得到通式(6)所表示的化合物。
[化36]
(式中，X3表示氯原子、溴原子或碘原子，A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s各自独立地与通式(1)中的A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s表示相同的意义。)
[化37]
(式中，A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s各自独立地与通式(1)中的A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s表示相同的意义。)
作为所使用的溶剂，只要是使反应适宜进行的溶剂即可，优选为THF、二乙醚、二异丙醚等醚系溶剂。
作为反应温度，只要是使反应顺利进行的温度即可，在使通式(5)所表示的化合物与金属镁反应时，优选为0℃至溶剂回流的温度，进一步优选为20℃至溶剂回流的温度。接着，在与DMF反应时，优选为-20℃至20℃，进一步优选为0℃至10℃。
在以后的工序中，利用制法(1)或制法(2)中记载的方法，可得到A3为1,3-二烷-2,5-二基和Z3为单键的通式(1)所表示的化合物。
(制法4)
使通式(5)所表示的化合物与有机金属试剂反应后，与DMF反应，从而可得到通式(6)所表示的化合物。
作为所使用的有机金属试剂，优选为甲基氯化镁、乙基溴化镁、乙基氯化镁、异丙基氯化镁、异丙基溴化镁等烷基格氏试剂和丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂等烷基锂试剂，进一步优选为异丙基氯化镁、异丙基溴化镁、丁基锂、仲丁基锂。此外，根据需要，优选为与氯化锂等无机盐的络合物。
对于反应温度，只要是使反应适宜进行的温度即可，在有机金属试剂使用烷基格氏试剂的情况下，优选为-20℃至溶剂回流的温度，进一步优选为0℃至20℃。在所使用的有机金属试剂为烷基锂试剂的情况下，优选为-78℃至0℃，进一步优选为-78℃至-40℃。
对于所使用的溶剂，只要是使反应适宜进行的溶剂即可，优选为THF、二乙醚、二异丙醚等醚系溶剂，己烷、庚烷等烃系溶剂等，进一步优选为THF。
在以后的工序中，利用制法(1)或制法(2)中记载的方法，可得到A3为1,3-二烷-2,5-二基和Z3为单键的通式(1)所表示的化合物。
(制法5)
使通式(7)所表示的化合物在酸催化剂存在下与通式(3)所表示的化合物进行脱水缩合，从而可得到通式(8)所表示的化合物。
[化38]
(式中，A2、A3、Z2和Z3各自独立地与通式(1)中的A2、A3、Z2和Z3表示相同的意义，X4表示氯原子、溴原子或碘原子，n和p各自独立地表示0或1。)
[化39]
(式中，R、A2、A3、Z2和Z3各自独立地与通式(1)中的R、A2、A3、Z2和Z3表示相同的意义，X4表示氯原子、溴原子或碘原子，n和p各自独立地表示0或1。)
作为所使用的溶剂，只要是使反应适宜进行的溶剂即可，优选为甲苯、苯、二甲苯等芳香族系溶剂，四氢呋喃(THF)、二乙醚、二异丙醚等醚系溶剂，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤素系溶剂，优选为苯、甲苯或二氯甲烷。这些溶剂根据需要可混合使用。
作为反应温度，只要是使反应适宜进行的温度即可，优选为室温至反应溶剂回流的温度，在所使用的溶剂为与水共沸的溶剂的情况下，特别优选使用Dean-Stark装置等将在回流下通过反应生成的水分离、去除。
作为所使用的酸催化剂，只要是使反应适宜进行的酸催化剂即可，优选为对甲苯磺酸、三甲基氯硅烷、硫酸等，进一步优选为对甲苯磺酸或硫酸。
接着，使通式(5)所表示的化合物依次与有机金属试剂和硼酸酯类反应后，进行水解，从而可得到通式(9)所表示的化合物。
[化40]
(式中，A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s各自独立地与通式(1)中的A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s表示相同的意义。)
作为所使用的有机金属试剂，优选为甲基氯化镁、乙基溴化镁、乙基氯化镁、异丙基氯化镁、异丙基溴化镁等烷基格氏试剂和丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂等烷基锂试剂，进一步优选为异丙基氯化镁、异丙基溴化镁、丁基锂、仲丁基锂。此外，根据需要，优选为与氯化锂等无机盐的络合物。
作为所使用的硼酸酯类，只要是使反应适宜进行的硼酸酯类即可，优选为硼酸三甲酯、硼酸三异丙酯等硼酸烷基酯，在使用烷基格氏试剂作为有机金属试剂时，进一步优选为硼酸三甲酯，在使用烷基锂试剂作为有机金属试剂时，进一步优选为硼酸三异丙酯。
对于反应温度，只要是使反应适宜进行的温度即可，在有机金属试剂使用烷基格氏试剂的情况下，优选为-20℃至溶剂回流的温度，进一步优选为0℃至20℃。在所使用的有机金属试剂为烷基锂试剂的情况下，优选为-78℃至0℃，进一步优选为-78℃至-40℃。
对于所使用的溶剂，只要是使反应适宜进行的溶剂即可，优选为THF、二乙醚、二异丙醚等醚系溶剂，己烷、庚烷等烃系溶剂，进一步优选为THF。
接着，使通式(8)所表示的化合物与通式(9)所表示的化合物在过渡金属催化剂存在下反应，从而可得到A1为1,3-二烷-2,5-二基、Z1为单键的通式(1)所表示的化合物。
作为所使用的溶剂，只要是使反应适宜进行的溶剂即可，优选为THF、二乙醚、二异丙醚等醚系溶剂，苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂，DMF、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂，优选为THF、DMF或甲苯，这些溶剂根据需要可单独使用也可混合使用，进一步，为了使反应适宜进行，还可加入水。
作为反应温度，只要是使反应适宜进行的温度即可，优选为室温至溶剂回流的温度，进一步优选为40℃至溶剂回流的温度。
作为所使用的过渡金属催化剂，只要是使反应适宜进行的过渡金属催化剂即可，优选为四(三苯基膦)钯(0)、乙酸钯(II)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)、[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)、双[二叔丁基(4-二甲基氨基苯基)膦]二氯化钯(II)等钯系过渡金属催化剂或镍系过渡金属催化剂，进一步优选为四(三苯基膦)钯(0)、乙酸钯(II)、双[二叔丁基(4-二甲基氨基苯基)膦]二氯化钯(II)或[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)。此外，为了促进反应的进行，根据需要，可加入膦系配体。
(制法6)
使通式(10)所表示的化合物在过渡金属催化剂存在下与二硼酸环状二酯类反应，从而可得到通式(11)所表示的化合物。
[化41]
(式中，X5表示三氟甲磺酰氧基、氯原子、溴原子或碘原子，A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s各自独立地与通式(1)中的A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s表示相同的意义。)
[化42]
(式中，A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s各自独立地与通式(1)中的A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s表示相同的意义，E表示存在于基团中的一个以上的氢原子各自独立地可被甲基取代的-(CH2)t-，t表示2、3或4。)
作为所使用的二硼酸环状二酯，只要是使反应适宜进行的二硼酸环状二酯即可，优选为双(频哪醇合)二硼。
作为所使用的过渡金属试剂，只要是使反应适宜进行的过渡金属试剂即可，优选为四(三苯基膦)钯(0)、乙酸钯(II)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)、[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)、双[二叔丁基(4-二甲基氨基苯基)膦]二氯化钯(II)等钯系过渡金属催化剂或镍系过渡金属催化剂，进一步优选为四(三苯基膦)钯(0)、乙酸钯(II)、双[二叔丁基(4-二甲基氨基苯基)膦]二氯化钯(II)或[1,1’-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)。此外，为了促进反应的进行，根据需要，可加入膦系配体。
作为所使用的溶剂，只要是使反应适宜进行的溶剂即可，优选为THF、二乙醚、二异丙醚等醚系溶剂，苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂，DMF、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂，二甲亚砜，进一步优选为THF、DMF或甲苯、二甲亚砜，这些溶剂根据需要可单独使用也可混合使用。
作为反应温度，只要是使反应适宜进行的温度即可，优选为室温至溶剂回流的温度。
在以后的工序中，利用制法(5)中记载的方法，可得到A1为1,3-二烷-2,5-二基、Z1为单键的通式(1)所表示的化合物。
(制法7)
使通式(12)所表示的化合物与通式(13)所表示的化合物反应，从而可得到通式(1)所表示的化合物。
[化43]
(式中，R、A1、A2、A3、Z1、Z2和Z3各自独立地与通式(1)中的R、A1、A2、A3、Z1、Z2和Z3表示相同的意义，m、n和p各自独立地表示0或1，m、n和p之中至少一个表示1。)
[化44]
(式中，X6表示羟基、氯原子、溴原子、碘原子、甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基，A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s各自独立地与通式(1)中的A4、A5、A6、Z4、Z5、r和s表示相同的意义。)
在X6表示羟基的情况下，在偶氮二甲酸二乙酯、偶氮二甲酸二异丙酯等偶氮二甲酸酯类和三苯基膦等膦类存在下进行反应。
作为所使用的溶剂，只要是使反应适宜进行的溶剂即可，优选为THF、二乙醚、二异丙醚等醚系溶剂，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤素系溶剂，己烷、甲苯等烃系溶剂，进一步优选为THF。
作为反应温度，只要是使反应适宜进行的温度即可，优选为-30℃至40℃，进一步优选为-20℃至20℃，特别优选为-20℃至冰冷温度。
此外，在X6表示氯原子、溴原子、甲磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基的情况下，在碱存在下进行反应。
作为所使用的反应溶剂，只要是使反应适宜进行的反应溶剂即可，优选为THF、二乙醚、二异丙醚等醚系溶剂，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂、二甲亚砜等，进一步优选为THF或DMF。此外，除了这些溶剂以外，根据需要，可加入水进行反应。
作为反应温度，只要是使反应适宜进行的温度即可，优选为室温至溶剂回流的温度，进一步优选为40℃至溶剂回流的温度。
作为所使用的碱，优选为氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化碱金属类，碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯等碳酸盐类，进一步优选为碳酸钾或碳酸铯。
使用含有本发明的化合物的液晶组合物的液晶显示元件是兼顾高速响应和显示不良抑制的有用的液晶显示元件，尤其在有源矩阵驱动用液晶显示元件中有用，可应用于VA模式、PSVA模式、PSA模式、IPS模式或ECB模式用液晶显示元件。
以下，一边参照附图一边对本发明的液晶显示装置的优选实施方式进行详细说明。
图1是表示具备彼此相对的两个基板、设于上述基板之间的密封材料、和封入上述密封材料所包围的密封区域的液晶的液晶显示元件的截面图。
具体而言，呈现了液晶显示元件的具体形态，所述液晶显示元件具备：背板，该背板在基板a100上设有TFT层102、像素电极103，从其上方设有钝化膜104和取向膜a105；与上述背板相对的前板，该前板在基板b200上设有黑矩阵202、滤色器203、平坦化膜(外覆层)201、透明电极204，从其上方设有取向膜b205；设于上述基板间的密封材料301；和封入上述密封材料所包围的密封区域的液晶层303；在上述密封材料301所接触的基板面设有突起304。
上述基板a或上述基板b只要本质上透明就对材质没有特别限制，可使用玻璃、陶瓷、塑料等。作为塑料基板，可使用纤维素、三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素衍生物、聚环烯烃衍生物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰亚胺酰胺、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醚砜、聚芳酯、以及玻璃纤维-环氧树脂、玻璃纤维-丙烯酸树脂等无机-有机复合材料等。
另外，在使用塑料基板时，优选设置阻隔膜。阻隔膜的功能在于使塑料基板所具有的透湿性降低，提高液晶显示元件的电气特性的可靠性。作为阻隔膜，只要透明性高且水蒸气透过性小就没有特别限制，一般而言，使用利用氧化硅等无机材料通过蒸镀、溅射、化学气相沉积法(CVD法)形成的薄膜。
在本发明中，作为上述基板a或上述基板b，可使用相同材料，也可使用不同材料，没有特别限制。如果使用玻璃基板，则可制作耐热性、尺寸稳定性优异的液晶显示元件，因此优选。此外，如果为塑料基板，则适于利用卷对卷(rolltoroll)法的制造方法并且适于轻量化或柔性化，因此优选。此外，如果以赋予平坦性和耐热性为目的，则组合塑料基板与玻璃基板时可得到良好的结果。
对于背板，在基板a100上设有TFT层102和像素电极103。它们利用常规的阵列工序制造。在其上设置钝化膜104和取向膜a105而得到背板。
钝化膜104(也称为无机保护膜)是用于保护TFT层的膜，通常利用化学气相生长(CVD)技术等形成氮化膜(SiNx)、氧化膜(SiOx)等。
此外，取向膜a105是具有使液晶取向的功能的膜，通常多使用像聚酰亚胺一样的高分子材料。涂布液使用包含高分子材料和溶剂的取向剂溶液。由于取向膜可能会阻碍与密封材料的粘接力，因此在密封区域内涂布图案。涂布时使用柔版印刷法那样的印刷法、喷墨那样的液滴吐出法。涂布后的取向剂溶液通过暂时干燥使溶剂蒸发后，通过烘烤进行交联固化。之后，为了表现出取向功能而进行取向处理。
取向处理通常利用摩擦法进行。在如上述那样形成的高分子膜上，使用由人造纤维等纤维形成的摩擦布向一个方向摩擦，从而产生液晶取向能。
此外，有时也使用光取向法。光取向法是通过在包含具有感光性的有机材料的取向膜上照射偏振光来产生取向能的方法，不会产生由摩擦法引起的基板损伤、尘埃的发生。作为光取向法中有机材料的例子，有含有二色性染料的材料。作为二色性染料，可使用具有如下基团的染料：产生由引起光二色性的Weigert效应导致的分子取向诱导或者异构化反应(例如：偶氮苯基)、二聚化反应(例如：肉桂酰基)、光交联反应(例如：二苯甲酮基)或光分解反应(例如：聚酰亚胺基)等成为液晶取向能起源的光反应的基团(以下，简称为光取向性基团)。涂布后的取向剂溶液通过暂时干燥使溶剂蒸发后，照射具有任意偏向的光(偏振光)，从而可得到在任意方向具有取向能的取向膜。
对于一方的前板，在基板b200上设有黑矩阵202、滤色器203、平坦化膜201、透明电极204、取向膜b205。
黑矩阵202利用例如颜料分散法制作。具体而言，在设有阻隔膜201的基板b200上，涂布均匀分散有用于形成黑矩阵的黑色着色剂的彩色树脂液，形成着色层。接着，烘烤着色层进行固化。在着色层上涂布光致抗蚀剂，对其进行预烘烤。通过掩模图案对光致抗蚀剂进行曝光，然后进行显影而对着色层进行图案化。之后，剥离光致抗蚀剂层，烘烤着色层而完成黑矩阵202。
或者，可使用光致抗蚀剂型颜料分散液。在该情况下，涂布光致抗蚀剂型颜料分散液，进行预烘烤后，通过掩模图案进行曝光，然后进行显影而对着色层进行图案化。之后，剥离光致抗蚀剂层，烘烤着色层而完成黑矩阵202。
滤色器203利用颜料分散法、电沉积法、印刷法或染色法等制作。以颜料分散法为例，在基板b200上涂布均匀分散有(例如红色的)颜料的彩色树脂液，在烘烤固化后，在其上涂布光致抗蚀剂并进行预烘烤。通过掩模图案对光致抗蚀剂进行曝光，然后进行显影而图案化。之后，剥离光致抗蚀剂层，再次进行烘烤，从而完成(红色的)滤色器203。制作的颜色顺序没有特别限制。同样地操作，形成绿色滤色器203、蓝色滤色器203。
透明电极204设于上述滤色器203上(根据需要，也可在上述滤色器203上设置用于表面平坦化的外覆层(201)。)。透明电极204优选透过率高者，并且优选电阻小者。对于透明电极204，利用溅射法等形成ITO等氧化膜。
此外，为了保护上述透明电极204，有时也在透明电极204上设置钝化膜。
取向膜b205与上述取向膜a105相同。
以上，记述了关于本发明中使用的上述背板和上述前板的具体形态，但在本申请中，不限于该具体形态，可根据期望的液晶显示元件自由改变形态。
上述柱状间隔物的形状没有特别限制，可将其水平截面设为圆形、四边形等多边形等多种多样的形状，考虑工序时的误对准裕度(misalignmargin)，特别优选将水平截面设为圆形或正多边形。此外，该突起形状优选为圆锥台或棱锥台。
上述柱状间隔物的材质只要是不溶解于密封材料或密封材料所使用的有机溶剂、或者液晶的材质就没有特别限制，但从加工和轻量化方面考虑，优选为合成树脂(固化性树脂)。另一方面，上述突起能够通过利用光刻的方法、液滴吐出法设于第一基板上的密封材料所接触的面。从这样的理由出发，优选使用适合利用光刻的方法、液滴吐出法的光固化性树脂。
作为例子，对利用光刻法得到上述柱状间隔物的情况进行说明。
在上述前板的透明电极204上涂布用于形成柱状间隔物的(不包含着色剂)树脂液。接着，烘烤该树脂层进行固化。在该树脂层上涂布光致抗蚀剂，并对其进行预烘烤。通过掩模图案对光致抗蚀剂进行曝光，然后进行显影而对树脂层进行图案化。之后，剥离光致抗蚀剂层，对树脂层进行烘烤而完成柱状间隔物。
柱状间隔物的形成位置可根据掩模图案确定于期望的位置。因此，可同时制作液晶显示元件的密封区域内和密封区域外(密封材料涂布部分)两者。此外，柱状间隔物优选以位于黑矩阵之上的方式形成，以不使密封区域的品质降低。这样利用光刻法制作的柱状间隔物有时被称为柱间隔物(columnspacer)或光间隔物(photospacer)。
上述间隔物的材质可使用PVA-芪偶氮感光性树脂等负型水溶性树脂、多官能丙烯酸系单体、丙烯酸共聚物、三唑系引发剂等的混合物。或者，也有使用使着色剂分散于聚酰亚胺树脂的彩色树脂的方法。在本发明中，没有特别限制，可根据与所使用的液晶、密封材料的相性由公知的材质得到间隔物。
这样在前板上成为密封区域的面设置柱状间隔物后，在该背板的密封材料所接触的面涂布密封材料(图1中的301)。
密封材料的材质没有特别限制，可使用向环氧系、丙烯酸系的光固化性、热固化性、光热并用固化性的树脂添加聚合引发剂而成的固化性树脂组合物。此外，为了控制透湿性、弹性模量、粘度等，有时添加由无机物、有机物构成的填料类。这些填料类的形状没有特别限制，有球形、纤维状、无定形等。进一步，可为了良好地控制单元间隙而混合具有单分散径的球形、纤维状的间隙材料，或者为了更增强与基板的粘接力而混合容易与基板上突起缠绕的纤维状物质。此时使用的纤维状物质的直径优选为单元间隙的1/5～1/10以下程度，纤维状物质的长度优选比密封涂布宽度短。
此外，纤维状物质的材质只要能够得到规定的形状就没有特别限制，可适当选择纤维素、聚酰胺、聚酯等合成纤维、玻璃、碳等无机材料。
作为涂布密封材料的方法，有印刷法、点胶法，优选密封材料的使用量少的点胶法。密封材料的涂布位置通常设为黑矩阵上，以不对密封区域产生不良影响。为了形成下一工序的液晶滴加区域(不使液晶漏出)，密封材料涂布形状设为闭环形状。
向涂布有上述密封材料的前板的闭环形状(密封区域)滴加液晶。通常使用点胶机。为了使滴加的液晶量与液晶单元容积一致，基本上与柱状间隔物的高度与密封涂布面积相乘后的体积同量。然而，为了单元贴合工序中的液晶漏出、显示特性的最适化，有时适当调整滴加的液晶量，有时使液晶滴加位置分散。
接下来，将背板与涂布有上述密封材料并滴加有液晶的前板贴合。具体而言，使上述前板和上述背板吸附于具有像静电卡盘一样吸附基板的机构的工作台，并配置于前板的取向膜b与背板的取向膜a相对，密封材料与另一方的基板不接触的位置(距离)。以该状态对体系内进行减压。减压结束后，一边确认前板与背板的贴合位置一边调整两基板位置(对准操作)。贴合位置的调整结束后，使基板接近直至前板上的密封材料与背板接触的位置。以该状态对体系内填充非活性气体，缓慢释放减压并恢复至常压。此时，借助大气压使前板与背板贴合，在柱状间隔物的高度位置形成单元间隙。以该状态对密封材料照射紫外线而固化密封材料，从而形成液晶单元。之后，视情况添加加热工序，促进密封材料固化。为了增强密封材料的粘接力、提高电气特性可靠性，多添加加热工序。
实施例
以下，列举实施例对本发明进行进一步详细描述，但本发明不限于这些实施例。
予以说明的是，相转变温度的测定是通过并用具备温度调节台的偏光显微镜和差示扫描量热计(DSC)而进行的。
以下的实施例和比较例的组合物中的“％”的意思是“质量％”。
Tn-i表示向列相-各向同性相转变温度。
化合物记载使用下述缩写。
THF：四氢呋喃
Me：甲基、Pr：正丙基、Bu：正丁基
(实施例1)反式-2-[4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷(1a-1)的制造
[化45]
(1-1)在氮气氛下，将4-溴-2,6-二氟苯酚(50g)、3,4,5-三氟苄醇(38.8g)和三苯基膦(69.0g)溶解于THF(200mL)，用冰冷却。在冷却下缓慢滴加偶氮二甲酸二异丙酯(50.7g)，在室温搅拌1小时。加入水(5mL)后，将溶剂减压馏去，使残渣悬浮于己烷(400mL)并通过过滤去除不溶物。将滤液减压浓缩后，利用硅胶柱色谱进行精制，从而得到粗制4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟溴苯(83.4g)。
(1-2)在氮气氛下，使(1-1)中得到的4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟溴苯(83.4g)溶解于THF(400mL)，用冰冷却。在冰冷下缓慢滴加14％异丙基氯化镁-氯化锂络合物/THF溶液(280mL)后，在冰冷下进一步搅拌1小时。接着，在冰冷下缓慢滴加使DMF(25.9g)溶解于THF(100mL)所得的溶液，在室温搅拌1小时。在冰冷下缓慢加入10％盐酸(300mL)后，在室温搅拌15分钟，进行分液。向水层加入甲苯(300mL)进行萃取，将有机层混合，用饱和食盐水(400mL)清洗2次，加入无水硫酸钠进行干燥。将溶剂减压馏去，利用氧化铝柱色谱对残渣进行精制，进一步由甲醇进行再结晶，从而得到4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯甲醛(61.1g)。
(1-3)在氮气氛下，使(1-2)中得到的4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯甲醛(61.1g)、2-丙基-1,3-丙二醇(23.8g)、对甲苯磺酸一水合物(1.9g)悬浮于甲苯(300mL)，一边在溶剂回流下使用Dean-Stark装置将生成的水去除一边搅拌4小时。放置冷却后，加入饱和碳酸氢钠水溶液(200mL)进行分液，用饱和食盐水(200mL)将有机层清洗，加入无水硫酸钠进行干燥。将溶剂减压馏去后，利用硅胶柱色谱对残渣进行精制，进一步由甲醇/丙酮混合溶剂进行4次再结晶，从而得到反式-2-[4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷(17.5g)。
MSm/z：402[M+]
相转变温度(℃)：Cr40Iso
1HNMR(CDCl3、TMS内部标准)δ(ppm)＝7.16(2H,t,J＝7.0Hz)，6.70(2H,d,J＝8.8Hz)，5.35(1H,s)，5.10(2H,s)，3.95-3.86(4H,m)，2.65-2.46(3H,m)，1.64-1.56(2H,m)，0.92(3H,t,J＝7.2Hz)
(实施例2)反式-2-[4-(4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基)-3-氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷(1a-12)的制造
[化46]
(2-1)在氮气氛下，使4-溴-3-氟苯甲醛(20.0g)、2-丙基-1,3-丙二醇(11.6g)和对甲苯磺酸一水合物(0.9g)溶解于甲苯(100mL)，一边在溶剂回流下使用Dean-Stark装置将生成的水去除一边搅拌4小时。放置冷却后，加入饱和碳酸氢钠水溶液(100mL)进行分液，用饱和食盐水(100mL)将有机层清洗，加入无水硫酸钠进行干燥。将溶剂减压馏去后，利用硅胶柱色谱对残渣进行精制，从而得到粗制2-(4-溴-3-氟苯基)-5-丙基-1,3-二烷(31.0g)。
(2-2)在氮气氛下，使金属镁(3.6g)悬浮于THF(15mL)，并以不使内温成为40℃以上的速度加入使(1-1)中得到的4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟溴苯(35.0g)溶解于THF(100mL)所得的溶液。在室温搅拌1小时后，在冰冷下缓慢滴加使硼酸三甲酯(15.4g)溶解于THF(30mL)所得的溶液。在室温搅拌2小时后，在冰冷下缓慢加入10％盐酸(50mL)进行分液。向水层加入甲苯(100mL)进行萃取，用饱和食盐水(150mL)将混合后的有机层清洗，加入无水硫酸钠进行干燥。将溶剂减压馏去，从而得到粗制4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基硼酸(30.2g)。
(2-3)在氮气氛下，将(2-1)中得到的2-(4-溴-3-氟苯基)-5-丙基-1,3-二烷(24.0g)、四(三苯基膦)钯(0)(3.7g)、2mol％碳酸氢钾水溶液(80mL)和THF(150mL)混合，加热至60℃。在加热下，缓慢滴加使(2-2)中得到的4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基硼酸(30.2g)溶解于THF(100mL)所得的溶液，在60℃进一步搅拌8小时。放置冷却后，加入水(100mL)进行分液，向水层加入甲苯(100mL)进行萃取，用饱和食盐水(200mL)将混合后的有机层清洗，加入无水硫酸钠进行干燥。将溶剂减压馏去后，用硅胶柱色谱对残渣进行精制，进一步由乙醇/丙酮混合溶剂进行3次再结晶，从而得到反式-2-[4-(4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基)-3-氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷(4.8g)。
MSm/z：496[M+]
1HNMR(CDCl3、TMS内部标准)δ(ppm)＝7.27(1H,d,J＝8.0Hz)，7.15(2H,t,J＝7.1Hz)，7.06-6.97(2H,m)，6.70(2H,d,J＝8.8Hz)，5.35(1H,s)，5.11(2H,s)，3.96-3.86(4H,m)，2.65-2.48(3H,m)，1.64-1.56(2H,m)，0.92(3H,t,J＝7.1Hz)
(实施例3)反式-2-[4-(4-(5,6,7-三氟萘-2-基)苄氧基)-3,5-二氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷(1d-2)的制造
[化47]
(3-1)在氮气氛下，使5,6,7-三氟-2-萘酚(50g，根据日本特开2004-91361号制造)和吡啶(24.0g)溶解于二氯甲烷(250mL)，并用冰冷却。在冰冷下缓慢滴加使三氟甲磺酸酐(78.5g)溶解于二氯甲烷(150mL)所得的溶液。在室温搅拌3小时后，在冰冷下加入1mol/L盐酸(200mL)进行分液。用水(200mL)、饱和碳酸氢钠水溶液(200mL)、饱和食盐水(200mL)将有机层清洗，加入无水硫酸钠进行干燥。将有机溶剂减压馏去后，用硅胶柱色谱进行精制，从而得到三氟甲磺酸5,6,7-三氟-萘-2-基酯(82.1g)。
(3-2)在氮气氛下，将(3-1)中得到的三氟甲磺酸5,6,7-三氟-萘-2-基酯(30.0g)、四(三苯基膦)钯(0)(5.6g)、2mol％碳酸氢钾水溶液(120mL)和THF(150mL)混合，加热至60℃。在加热下缓慢滴加使4-甲酰基苯硼酸(20.0g)溶解于THF(60mL)所得的溶液，在60℃进一步搅拌1小时。放置冷却至室温后，加入水(120mL)进行分液，向水层加入甲苯(150mL)进行萃取，用饱和食盐水(300mL)将混合后的有机层清洗两次，加入无水硫酸钠进行干燥。将溶剂减压馏去，利用氧化铝柱色谱进行精制后，由乙醇进行再结晶，从而得到4-(5,6,7-三氟萘-2-基)苯甲醛(29.8g)。
(3-3)将(3-2)中得到的4-(5,6,7-三氟萘-2-基)苯甲醛(29.8g)、水(30mL)、乙醇(150mL)和THF(60mL)混合，并用冰冷却。在冷却下缓慢加入硼氢化钠(1.2g)，在室温搅拌2小时。在冰冷下，缓慢加入6mol％盐酸后，加入二氯甲烷(300mL)进行分液，向水层加入二氯甲烷(150mL)进行萃取，用水(300mL)和饱和食盐水(300mL)将混合后的有机层清洗，加入无水硫酸钠进行干燥。将有机溶剂减压馏去后，由己烷/甲苯混合溶剂进行再结晶，从而得到4-(5,6,7-三氟萘-2-基)苄醇(29.6g)。
在以后的工序中，与实施例1和2中记载的方法同样地进行，从而得到反式-2-[4-(4-(3,4,5-三氟萘-2-基)苄氧基)-3,5-二氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷(11.1g)。
MSm/z：528[M+]
1HNMR(CDCl3、TMS内部标准)δ(ppm)＝8.05(1H,d,J＝8.7Hz)，7.88(1H,s)，7.75(1H,d,j＝8.7Hz)，7.65(2H,d,j＝8.0Hz)，7.56(2H,d,j＝8.0Hz)，7.40-7.35(1H,m)，6.70(2H,d,j＝8.5Hz)，5.37(1H,s)，5.17(2H,s)，3.94-3.86(4H,m)，2.62-2.48(3H,m)，1.65-1.55(2H,m)，0.92(3H,t,J＝7.4Hz)
(实施例4)反式-5-(反式-4-丙基环己基)-2-[4-(3,4-二氟苄氧基)-3,5-二氟苯基]-1,3-二烷(1a-49)的制造
[化48]
与实施例1～3中记载的方法同样地操作，得到反式-5-(反式-4-丙基环己基)-2-[4-(3,4-二氟苄氧基)-3,5-二氟苯基]-1,3-二烷。
MSm/z：466[M+]
1HNMR(CDCl3、TMS内部标准)δ(ppm)＝7.31-7.27(m,1H)，7.24(1H,dd,J1＝2.0Hz,J2＝9.7Hz)，7.21-7.17(1H,m)，6.77(2H,d,J＝9.7Hz)，5.36(1H,s)，5.10(2H,s)，4.25-4.21(2H,m)，3.55-3.49(2H,m)，2.48-2.42(1H,m)，2.13-2.11(1H,m)，1.90-1.84(4H,m)，1.44-1.17(7H,m)，1.08-0.97(2H,m)，0.90(3H,t,J＝7.2Hz)
(实施例5)反式-5-(反式-4-丙基环己基)-2-[4-(4-(4-三氟甲氧苯基)-3,5-二氟苄氧基)-3,5-二氟苯基]-1,3-二烷(1c-36)的制造
[化49]
与实施例1～3中记载的方法同样地操作，得到反式-5-(反式-4-丙基环己基)-2-[4-(4-(4-三氟甲氧苯基)-3,5-二氟苄氧基)-3,5-二氟苯基]-1,3-二烷。
MSm/z：626[M+]
1HNMR(CDCl3、TMS内部标准)δ(ppm)＝7.49(2H,d,J＝8.6Hz)，7.29(2H,d,J＝8.0Hz)，6.86(2H,d,J＝9.0Hz)，6.71(2H,d,J＝9.0Hz)，5.36(1H,s)，5.11(2H,s)，4.24-4.21(2H,m)，3.55-3.49(2H,m)，2.48-2.42(1H,m)，2.13-2.11(1H,m)，1.90-1.84(4H,m)，1.44-1.17(7H,m)，1.07-0.99(2H,m)，0.90(3H,t,J＝7.2Hz)
(实施例6)反式-2-[4-(4-(5,6,7-三氟萘-2-基)苄氧基)-3,5-二氟苯基]-5-丙基四氢吡喃(1d-2)的制造
[化50]
C由文献(Eur.J.Org.Chem.2008,3479-3487)所记载的方法制造，在以后的工序中，与实施例1～3中记载的方法同样地操作，得到反式-2-[4-(4-(5,6,7-三氟萘-2-基)苄氧基)-3,5-二氟苯基]-5-丙基四氢吡喃。
MSm/z：526[M+]
1HNMR(CDCl3、TMS内部标准)δ(ppm)＝8.05(1H,d,J＝8.7Hz)，7.88(1H,s)，7.75(1H,d,j＝8.7Hz)，7.65(2H,d,j＝8.0Hz)，7.56(2H,d,j＝8.0Hz)，7.40-7.35(1H,m)，6.70(2H,d,j＝8.5Hz)，5.17(2H,s)，4.89-4.86(1H,m)，3.54-3.35(2H,m)，1.76-1.41(9H,m)，0.90(3H,t,J＝7.2Hz)
(实施例7)反式-2-[4-(4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基)苯基]-5-丙基-1,3-二烷(1a-14)
[化51]
与实施例1～3中记载的方法同样地操作，制造反式-2-[4-(4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基)苯基]-5-丙基-1,3-二烷。
MSm/z：478[M+]
相转变温度(℃)：Cr89X110SmA125N146Iso
1HNMR(CDCl3、TMS内部标准)δ(ppm)＝7.56(2H,d,J＝8.2Hz)，7.50(2H,d,8.4Hz)，7.16-7.10(4H,m)，5.45(1H,s)，5.10(2H,s)，4.25(2H,dd,J1＝4.5Hz,J2＝11.7Hz)，3.56(2H,t,J＝11.2Hz)，2.19-2.13(1H,m)，1.40-1.32(2H,m)，1.13-1.07(2H,m)，0.93(3H,t,J＝7.2Hz)
(比较例1)[4-(反式-4-丙基环己基)-2,6-二氟苯氧基]-3,4,5-三氟苯甲烷的制造
[化52]
利用WO2012/161178所记载的方法制造[4-(反式-4-丙基环己基)-2,6-二氟苯氧基]-3,4,5-三氟苯甲烷。
(比较例2)[4-(4-(反式-4-丙基环己基)-2-氟苯基)-2,6-二氟苯氧基]-3,4,5-三氟苯甲烷的制造
[化53]
利用WO2012/161178所记载的方法制造[4-(4-(反式-4-丙基环己基)-2-氟)-2,6-二氟苯氧基]-3,4,5-三氟苯甲烷。
(实施例8)液晶组合物的调制-1
调制包含以下组成的主(host)液晶组合物(H)
[化54]
在此，(H)的物性值如下。
向列相上限温度(Tn-i)：117.2℃
介电常数各向异性(Δε)：4.38
折射率各向异性(Δn)：0.0899
粘度(η20)：20.3mPa·s
调制包含80％该母体液晶(H)和20％实施例1中得到的反式-2-[4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷的液晶组合物(M-A)。该组合物的物性值如下。
Tn-i：86.6℃
Δε：8.58
Δn：0.0881
η20：22.0mPa·s
作为添加反式-2-[4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷的效果，可知Δε在正向上变大(外推Δε＝25.4)，并且不易使粘度上升(外推η20＝28.8mPa·s)。此外，调制的液晶组合物(M-A)在室温维持了一个月以上均匀的向列液晶状态。
(实施例9)液晶组合物的调制-2
调制包含80％母体液晶(H)和20％实施例2中得到的反式-2-[4-(4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基)-3-氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷的液晶组合物(M-B)。该组合物的物性值如下。
Tn-i：109.4℃
Δε：9.18
Δn：0.1015
η20：27.0mPa·s
作为添加反式-2-[4-(4-(3,4,5-三氟苄氧基)-3,5-二氟苯基)-3-氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷的效果，可知Δε在正向上变大(外推Δε＝28.4)，并且不易使粘度上升(外推η20＝53.8mPa·s)。此外，调制的液晶组合物(M-B)在室温维持了一个月以上均匀的向列液晶状态。
(实施例10)液晶组合物的调制-3
调制包含80％母体液晶(H)和20％实施例3中得到的反式-2-[4-(4-(5,6,7-三氟萘-2-基)苄氧基)-3,5-二氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷的液晶组合物(M-C)。该组合物的物性值如下。
Tn-i：114.5℃
Δε：10.73
Δn：0.1118
η20：29.7mPa·s
作为添加反式-2-[4-(4-(5,6,7-三氟萘-2-基)苄氧基)-3,5-二氟苯基]-5-丙基-1,3-二烷的效果，可知Δε在正向上变大(外推Δε＝36.1)，并且不易使粘度上升(外推η20＝67.3mPa·s)。此外，调制的液晶组合物(M-C)在室温维持了一个月以上均匀的向列液晶状态。
(比较例3)液晶组合物的调制-4
调制包含80％母体液晶(H)和20％比较例1中得到的[4-(反式-4-丙基环己基)-2,6-二氟苯氧基]-3,4,5-三氟苯甲烷的液晶组合物(M-D)。该组合物的物性值如下。
Tn-i：89.0℃
Δε：6.54
Δn：0.0856
η20：18.6mPa·s
添加[4-(反式-4-丙基环己基)-2,6-二氟苯氧基]-3,4,5-三氟苯甲烷时的外推Δε为15.2，外推η20＝11.8mPa·s。
(比较例4)液晶组合物的调制-5
调制包含80％母体液晶(H)和20％比较例1中得到的[4-(4-(反式-4-丙基环己基)-2-氟苯基)-2,6-二氟苯氧基]-3,4,5-三氟苯甲烷的液晶组合物(M-E)。该组合物的物性值如下。
Tn-i：115.8℃
Δε：7.67
Δn：0.0996
η20：24.7mPa·s
添加[4-(4-(反式-4-丙基环己基)-2-氟苯基)-2,6-二氟苯氧基]-3,4,5-三氟苯甲烷时的外推Δε为20.8，外推η20为42.3mPa·s。
分别比较实施例8和比较例3，比较例3的外推Δε显示15.2，与此相对，实施例8的外推Δε显示25.4这样的大值。此外，比较例3的外推粘度(η20)为11.8mPa·s，与此相对，实施例8的外推粘度(η20)为28.8mPa·s，与比较例3相比，并未大幅上升。
此外，比较实施例9和比较例4，比较例4的外推Δε显示20.8，与此相对，实施例9的外推Δε显示28.4这样的大值。此外，比较例4的外推粘度(η20)为42.3mPa·s，与此相对，实施例9的外推粘度(η20)为53.8mPa·s，与比较例4相比，并未大幅上升。
从以上结果明确，本申请化合物不仅显示大的Δε，而且不易使粘度恶化，进一步可维持与其他液晶化合物的高混合性。

Claims (10)

1.一种化合物，其为通式(1)所表示的化合物，
式中，R表示碳原子数1至15的烷基或碳原子数2至15的烯基，存在于这些基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上的-CH2-可被-O-、-S-、-COO-、-OCO-或-CO-取代，
A1、A2、A3、A4和A5各自独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团：
(a)1,4-亚环己基，存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上的-CH2-可被-O-或-S-取代；
(b)1,4-亚苯基，存在于该基团中的1个-CH＝或不邻接的2个以上的-CH＝可被-N＝取代，存在于该基团中的氢原子可被氟原子取代；
(c)萘-2,6-二烯基，存在于该基团中的氢原子可被氟原子取代，
选自A1、A2和A3中的至少一个基团是
所表示的基团，
式中，X表示氧原子或-CH2-，
Z1、Z2、Z3、Z4和Z5各自独立地表示-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，
A6表示
式中，W表示氟原子、氯原子、氰基、-CF3、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，Y1、Y2、Y3、Y4和Y5各自独立地表示氟原子、氯原子或氢原子，
m、n、p、r和s各自独立地表示0或1，m、n和p之中至少一个表示1，m+n+p+r+s为1、2或3。
2.根据权利要求1所述的化合物，在通式(1)中，A1、A2、A3、A4和A5各自独立地表示选自如下基团的基团：
3.根据权利要求1或2所述的化合物，在通式(1)中，Z1、Z2、Z3、Z4和Z5各自独立地表示-OCH2-、-CF2O-、-CH2CH2-、-C≡C-或单键。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的化合物，在通式(1)中，W表示氟原子、氰基或-OCF3。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的化合物，在通式(1)中，X表示氧原子。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的化合物，在通式(1)中，A5表示
7.根据权利要求1至5中任一项所述的化合物，在通式(1)中，A5表示
8.根据权利要求1所述的化合物，在通式(1)所表示的化合物中，由通式(1a)～通式(1f)表示，
式中，R、W、Y1、Y2、Y3、Y4和Y5各自独立地与所述通式(1)中的R、W、Y1、Y2、Y3、Y4和Y5表示相同的意义，A1、A2、A3、A4和A5各自独立地表示选自由如下基团组成的组中的基团：
(a)1,4-亚环己基，存在于该基团中的1个-CH2-或不邻接的2个以上的-CH2-可被-O-或-S-取代；
(b)1,4-亚苯基，存在于该基团中的1个-CH＝或不邻接的2个以上的-CH＝可被-N＝取代，存在于该基团中的氢原子可被氟原子取代，
选自A1、A2和A3中的至少一个基团表示
所表示的基团，
式中，X表示氧原子或-CH2-，
在通式(1a)和通式(1b)中，m、n和p各自独立地表示0或1，m、n和p之中至少一个表示1，
在通式(1c)和通式(1d)中，m和n各自独立地表示0或1，m和n之中至少一个表示1。
9.一种液晶组合物，其含有一种或二种以上权利要求1至8中任一项所述的化合物。
10.一种液晶显示元件，其使用权利要求9所述的液晶组合物。
CN201480033758.3A 2013-10-03 2014-08-28 具有2,6-二氟苯醚结构的液晶性化合物及其液晶组合物 Pending CN105358538A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013208200 2013-10-03
JP2013-208200 2013-10-03
PCT/JP2014/072633 WO2015049940A1 (ja) 2013-10-03 2014-08-28 ２，６－ジフルオロフェニルエーテル構造を持つ液晶性化合物及びその液晶組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105358538A true CN105358538A (zh) 2016-02-24

Family

ID=52778535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480033758.3A Pending CN105358538A (zh) 2013-10-03 2014-08-28 具有2,6-二氟苯醚结构的液晶性化合物及其液晶组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9573923B2 (zh)
JP (1) JP5741986B1 (zh)
KR (1) KR101649180B1 (zh)
CN (1) CN105358538A (zh)
WO (1) WO2015049940A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109643040A (zh) * 2016-07-26 2019-04-16 大日本印刷株式会社 调光系统、调光膜的驱动方法、车辆

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5776864B1 (ja) 2013-08-30 2015-09-09 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物
US10253258B2 (en) 2014-07-31 2019-04-09 Dic Corporation Nematic liquid crystal composition
CN106459765B (zh) * 2014-07-31 2018-03-09 Dic株式会社 向列型液晶组合物
JP6645630B2 (ja) * 2017-08-18 2020-02-14 Dic株式会社 化合物の製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012161178A1 (ja) * 2011-05-26 2012-11-29 Dic株式会社 ２－フルオロフェニルオキシメタン構造を持つ化合物
WO2013018796A1 (ja) * 2011-08-02 2013-02-07 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5324449A (en) 1987-09-25 1994-06-28 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Substituted phenyl trifluoromethyl ethers
DE3732284A1 (de) 1987-09-25 1989-04-13 Merck Patent Gmbh Substituierte phenyltrifluormethylether
JP2696557B2 (ja) 1989-03-07 1998-01-14 チッソ株式会社 トリフルオロベンゼン誘導体
DK0441932T3 (da) 1989-09-06 1995-04-03 Merck Patent Gmbh Flourbenzenderivater og flydendekrystallinsk medium
DE4092096C1 (de) 1989-12-06 2001-03-15 Merck Patent Gmbh 1,4-Disubstituierte 2,6-Difluorbenzolverbindungen und flüssigkristallines Medium
KR0184869B1 (ko) 1989-12-06 1999-05-15 위르겐 호이만 1,4-이치환된 2,6-디플루오로벤젠 화합물 및 액정 매질
JPH05263461A (ja) 1992-03-17 1993-10-12 Sekisui Chem Co Ltd 片持ち型バルコニー及びその床フレーム
JP3823354B2 (ja) 1995-12-05 2006-09-20 チッソ株式会社 酸素原子含有結合基を持つアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
US6579577B2 (en) 1996-09-25 2003-06-17 Chisso Corporation Substituted benzene derivative, liquid crystal composition, and liquid crystal display element
JP2961650B2 (ja) 1996-09-25 1999-10-12 チッソ株式会社 置換ベンゼン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
AU5191798A (en) 1996-11-28 1998-06-22 Chisso Corporation Fluorine-substituted benzene derivatives, liquid-crystal composition, and liquid-crystal display element
JP5152947B2 (ja) 1999-06-15 2013-02-27 Ｄｉｃ株式会社 ２−フルオロナフタレン誘導体である新規液晶性化合物とそれを含有する液晶組成物
JP4547732B2 (ja) 1999-07-06 2010-09-22 Ｄｉｃ株式会社 ６−フルオロナフタレン誘導体である新規液晶性化合物とそれを含有する液晶組成物
JP4738739B2 (ja) 2002-02-05 2011-08-03 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 液晶媒体および液晶ディスプレイ
US6951884B2 (en) 2002-06-12 2005-10-04 Hoffmann-La Roche Inc. Fluorobenzamides and uses thereof
EP1482019B1 (de) 2003-05-27 2006-09-27 MERCK PATENT GmbH Pyranderivate
JP2004355560A (ja) 2003-05-30 2004-12-16 Sony Corp 起動装置
US8129002B2 (en) 2003-08-25 2012-03-06 Merck Patent Gmbh Compounds for use in liquid crystal media
JP4961700B2 (ja) 2005-09-08 2012-06-27 Ｊｎｃ株式会社 末端が水素であるナフタレン誘導体、この誘導体を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子
KR101455428B1 (ko) 2007-02-28 2014-10-27 제이엔씨 석유 화학 주식회사 Ｃｆ2ｏ 결합기를 갖는 5 고리 액정 화합물, 액정 조성물 및 액정 표시 소자
JP2009067780A (ja) 2007-08-22 2009-04-02 Chisso Corp クロロナフタレン部位を有する液晶化合物、液晶組成物および光素子
EP2199270B1 (en) 2007-09-10 2016-05-25 JNC Corporation Liquid crystalline compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display device
CN102056882B (zh) 2008-06-09 2014-07-09 Jnc株式会社 具有环己烷环的5环液晶化合物、液晶组成物以及液晶显示元件
CN102186821B (zh) 2008-10-21 2014-06-25 Jnc株式会社 有含氮杂环的5环液晶化合物、液晶组成物及液晶显示元件
TWI518062B (zh) * 2011-12-26 2016-01-21 迪愛生股份有限公司 具有２－氟苯基氧基甲烷構造之化合物
JP5780431B2 (ja) 2012-02-22 2015-09-16 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物
TWI570221B (zh) 2012-03-19 2017-02-11 Dainippon Ink & Chemicals Nematic liquid crystal composition
KR101488315B1 (ko) 2012-05-15 2015-01-30 디아이씨 가부시끼가이샤 2-플루오로페닐옥시메탄 구조를 가지는 화합물
KR101576962B1 (ko) * 2012-10-09 2015-12-11 디아이씨 가부시끼가이샤 불소화 나프탈렌 구조를 갖는 화합물 및 그 액정 조성물
JP6070110B2 (ja) 2012-11-27 2017-02-01 Dic株式会社 フッ素化ナフタレン構造を持つ化合物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012161178A1 (ja) * 2011-05-26 2012-11-29 Dic株式会社 ２－フルオロフェニルオキシメタン構造を持つ化合物
WO2013018796A1 (ja) * 2011-08-02 2013-02-07 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109643040A (zh) * 2016-07-26 2019-04-16 大日本印刷株式会社 调光系统、调光膜的驱动方法、车辆
CN109643040B (zh) * 2016-07-26 2022-04-19 大日本印刷株式会社 调光系统、调光膜的驱动方法、车辆

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2015049940A1 (ja) 2017-03-09
JP5741986B1 (ja) 2015-07-01
US20160159765A1 (en) 2016-06-09
KR101649180B1 (ko) 2016-08-19
US9573923B2 (en) 2017-02-21
WO2015049940A1 (ja) 2015-04-09
KR20150132588A (ko) 2015-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104093815B (zh) 液晶组合物和使用了该液晶组合物的液晶显示元件
CN105358538A (zh) 具有2,6-二氟苯醚结构的液晶性化合物及其液晶组合物
CN104145004A (zh) 液晶组合物以及使用其的液晶显示元件
KR101691873B1 (ko) 알케닐에테르 화합물 및 이것을 사용한 액정 조성물
CN105308028B (zh) 具有2,6‑二氟苯醚结构的液晶性化合物及其液晶组合物
CN105874036B (zh) 液晶组合物及使用其的液晶显示元件
CN105008488A (zh) 液晶组合物和使用其的液晶显示元件
CN105264044A (zh) 液晶组合物及使用其的液晶显示元件
JP6365002B2 (ja) 新規液晶性化合物及びそれを用いた液晶組成物
CN104136574A (zh) 含有氟联苯的组合物
CN104411799A (zh) 含有氟联苯的组合物
CN104271707A (zh) 液晶组合物和使用其的液晶显示元件
CN104254587A (zh) 液晶组合物、液晶显示元件和液晶显示器
CN104395429A (zh) 含有氟联苯的组合物
CN103987808B (zh) 向列型液晶组合物以及使用该组合物的液晶显示元件
JP6048782B1 (ja) エタン結合を有する液晶化合物
JP6728738B2 (ja) 液晶化合物の製造方法及びその化合物
CN104487544A (zh) 液晶组合物和使用其的液晶显示元件
CN104884576A (zh) 液晶组合物和使用其的液晶显示元件
CN105209575A (zh) 液晶组合物、液晶显示元件及液晶显示器
CN104114673A (zh) 液晶组合物、液晶显示元件和液晶显示器

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160224

RJ01 Rejection of invention patent application after publication