TW201235410A - Polymer blend composition based on carbon dioxide and environment-friendly decorating materials produced therefrom - Google Patents

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201235410 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種使用一聚伸烷基碳酸酯樹脂（p〇lyalkylene carbonate resin)製造環保裝飾材料的方法，以及一種用於製造環 保裝飾材料以及製造具有優異加工性（processabiHty )與可加工性 (workability)之裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯組合物，該環保裝飾 材料係足以取代現有之聚氣乙烯樹脂裝飾材料以及其它合成樹脂 系裝飾材料（如壁紙、裝飾薄板、内薄板、地板材料、天花板裝 修材料（ceiling finish material)等）。 【先前技術】 現有的表面裝飾材料如壁紙、裝飾薄板、内薄板、地板材料、 天花板裝修材料等，大多使用聚氯乙烯（PVC)聚合物來製造， 且主要係以將PVC樹脂塗覆於紙或纖維上、或將PVC樹脂擠壓成 薄板狀的方式來製造。然而，因PVC於其聚合物鏈中含有氣化物 基團’因此在燃燒PVC時可能會產生被歸類為致癌物質 (carcinogen)或内分泌干擾物質（endocrine disruptor)的戴奥辛 (dioxin)、或極抗腐蝕的有毒氯化氫氣體。此外，PVC加工過程 中必須添加之塑化劑亦經確定為内分泌干擾物。 此外’使用PVC與合成樹脂製造之產物係使用石油作為原料來 生產，這會造成因油源的耗盡而導致之價格持續上漲、生產過程 中的大量能源消耗、以及如二氧化碳等溫室效應氣體的大量排 放。此外，於掩埋處理的情況中，PVC的生物分解需時500年或 更久’且於焚化處理的情況中，會造成如内分泌干擾物或有害氣 4 201235410 體的生成，這會造成嚴重的環境汙染。因此，長遠來說是需要環 保產物的。 基於這些需求，聚伸烷基碳酸酯（包含聚伸丙基碳酸酯與聚伸 乙基碳酸酯及其共聚物）業經以二氧化碳為基質之聚合物的方式 多樣化地發展。該等以二氧化碳為基質生產的產物係壞保的產 物，相較於以石化原料為基質生產的產物，其可減少50%的石化 原料，且即使於燃燒時亦不會產生現有合成樹脂之有害氣體。然 而，於僅使用此環保聚伸烷基碳酸酯加工的壁紙的情況中，該壁 紙於室溫下會收縮，因此無法維持其初始形狀。 【發明内容】 本發明之一目的在於提供一種用於製造裝飾材料之聚伸烷基碳 酸酯樹脂組合物，其於製造、加工及使用該產物時不會排放有害 物質，在產物燃燒及處理時能明顯減少所產生之有毒氣體與汙染 物的量，因此是環保的，且於高溫下具有優異的形狀維持表現與 尺寸穩定性，從而能取代現有合成樹脂材料。 為解決前述之問題，於——般態樣中，用於製造裝飾材料之聚 伸烷基碳酸酯樹脂組合物包含：100重量份之基本樹脂（A)，其 係由1至100重量％之聚伸烷基碳酸酯樹脂（al)與0至99重量 %之熱塑性樹脂（a2)所組成； 以該基本樹脂計， 0.01 至 20 重量份之調和劑（compatibilizer ) ( B ); 1至80重量份之塑化劑（C); 201235410 0.01至10重量份之交聯劑、鏈伸長劑（chain extender)、或其 混合物（D ); 0.01至5重量份之熱穩定劑（E);以及 0.001至5重量份之加工助劑（processing aid) ( F)。 本發明將詳細敘述如下。 根據本發明之用於製造裝飾材料之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物 的基本樹脂係僅包含一種聚伸烷基碳酸酯或係包含一聚伸烷基碳 酸酯與熱塑性樹脂之混合物。此處，該混合物可為1至99重量％ 之聚伸烷基碳酸酯與1至99重量％之熱塑性樹脂，或20至95重 量％之聚伸烷基碳酸酯樹脂與5至80重量％之熱塑性樹脂。 本發明所使用之聚伸烷基碳酸酯係基於本申請人申請之韓國專 利早期公開第 2008-0015454、2009-0090154、2010-067593、及 2010-0013255號中之敘述而製備。伸烷基包含伸乙基、伸丙基、 1-伸丁基、伸$衣己基、烧基ί哀氧丙基鍵基（alkylglycidylether )、 正丁基、正辛基等，且不以此為限。 聚伸烷基碳酸酯樹脂（al)較佳具有高分子量，且其分子量可 為10,000至1，000,000。若其分子量低於丨〇,〇〇〇，則無法得到目標 物理性質（加工性、機械性質、形狀穩定性等）。 熱塑性樹脂（a2)可改良聚伸烷基碳酸酯發泡體之尺寸穩定性 與耐熱性。右其含量低於丨重量％，將難以獲致裝飾材料產物之尺 寸穩疋性與耐熱性’而若其含量高於99重量％，將難以展現聚伸 烷基碳酸酯樹脂之性質。 201235410 該熱塑性樹脂可為選自以下群組中之一者或二或多者之混合 物：聚對苯二曱酸乙二醇酯（PETG)、聚乳酸、聚乙烯基乙酸酯、 聚己内酯（polycaprolactone )、聚曱基甲基丙烯酸酯、聚乙烯-乙 烯乙酸酯共聚物（EVA)、聚伸乙基甲基丙烯酸酯-環氧丙基曱基 丙烯酸酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、以及以下化學式1之共聚酯： [化學式1]

y

ο 〇 I --〇-(〇H2)m-〇—C-(CH2)n-C-〇- 〇 〇 -R-〇 一 rC-(CH2)n- 11 —ό 0 其中’ -[R-0]z-為選自以下群組之多元醇：分子量為200至 10,000的聚酯多元醇三醇（p〇lyesterp〇ly〇ltri〇l)、（b)分子量為 200至1 〇,〇〇〇的聚峻二醇（p〇iyether glyc〇i )、以及（c)分子量為 10,000或更低的聚酯多元醇二醇（p〇lyester p〇ly〇i di〇i) ; m為2 至l〇的整數；n為〇至18的整數；p為2至10的整數；且v、w、 X和y各自為0至1〇〇的整數。 為了增加基本樹脂（A)中聚伸烷基碳酸酯（a丨）與聚合物添加 劑（a2)間的調和性，以1〇〇重量份之基本樹脂（a)之重量計， 調和劑（B )的含量係〇丨至2〇重量份。 此處’該調和劑可為重量平均分子量為5〇〇至10,000,000公克/ 莫耳的丙烯系共聚物（acryl_based copolymer)、或低分子量聚（伸 烧美）碳酸醋、或重量平均分子量為5〇〇至10,000 000公克/莫耳 201235410 的聚伸烷基碳酸酯共聚物。該丙烯系共聚物可包括一由至少二選 自以下群組之單體所共聚合之聚合物：直键烧基（曱基）丙烯酸 酯單體、支鏈烷基（甲基）丙烯酸醋單體及環狀烧基（甲基）丙 烯酸酯單體。 塑化劑（c)係用於改良該組合物於加工時的流動性與加工性’ 且可單獨或混合使用脂肪酸系塑化劑、二醇系塑化劑或甘油系塑 化劑作為塑化劑（c)。可使用不具内分泌干擾物且在透明度具有 優勢的新戊二醇、或二乙二醇系或三乙二醇系化合物作為該二醇 系塑化劑。舉例言之’係使用DAIHACHI (曰本）公司之 Difatty-1(H、或LG化學（韓國）之LGflex EBNW。可使用乙醯化 單甘油（acetylated monoglyceride )作為甘油系塑化劑（另一類塑 化劑）。舉例言之，可使用Riken Vitamin公司（日本）之RJkemal PL-012、Rikemal PL-019、或 Rikema LG-1，以及取自天然植物之 環氧化黃豆油、環氧化亞麻油、其它植物之環氧化物、氯化烴、 偏苯三甲酸酯、及磷酸醋系塑化劑。 添加該交聯劑、鍵伸長劑、 、或其混合物（D)可增加聚伸烷基碳 於安定形態的裝錦材料，因此係包含 以100重量份之社# , 酸酯樹脂與該熱塑性樹脂的熔融黏度

可使用選自以 下群組之 並得到一於生產過程中處 因此係包含於本發明之組成中。此處 、祕脂計，該交聯劑'鏈伸長劑、或其混合 0·01至10重量份。若其含量低於〇 〇1重 效果，而若其含量高於10重量份，混合物 以加工。 者或二或多者之混合物作為該交聯 8 201235410 劑：2,4-曱伸苯基二-異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、4,4·-二苯甲烷二異氰酸酯（4,4，-diphenylmethane diisocyanate)、間伸 苯基二異氰酸酯、二曱苯二異氰酸酯（xylene diisocyanate)、伸 丁基二異氰酸酯、伸己基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯（lysine diisocyanate )、1，4-伸環己基二異氰酸酯、4,4'-二環己基曱烧二異 氰酸醋（4,4’-dihexylmethane diisocyanate)、3,3'-二甲基-4,4·-二伸 苯基二異氰酸酯、Ν-對-馬來酿亞胺苯基二異氰酸酯 (N-[p-maleimidophenyl] diisocyanate )、1，6-伸己基二異氰酸酯以 及異佛酮二異氰酸醋（isophorone diisocyanate)。 可使用選自以下群組之一者或二或多者之混合物的二醇或多元 醇作為該鏈伸長劑：乙二醇、1,4-丁二醇、15_戊二醇、丨6己二 醇、U0-癸二醇、2,2-二甲基-U-丙二醇、二醇、三甲基丙 «二醇m聚己㈣二醇以及聚碳酸醋二 醇。該交聯劑與該鍵伸長劑係可組合使用。 加工過程中可能發 ，其於組合物中之 重量份，則其添加 熱穩定劑（E)係用於保護組合物免於在彳才_ 生的熱分解，且以100重量份之該基本樹脂言十 含量可為0.01至5重量份。若其含量低於〇〇1 達到其熱穩定性。 無明顯效果，而若其含量高於5重量份， 或*多者之混合物作為該熱穩 -昆系、以及胺系化合物。特 可使用選自以下群組中之一者或二 定劑：苯酚系、氫醌系、苯甲醇系、 或多者之混合物：硫化 定言之，可使用選自以下群組之一者或二 二苯胺（phenothiazine)、對甲氧笨齡、审^ 7紛、二苯曱醇、2-曱氧 基對氫醌、2,5-二（三級丁基）醌、以及二異内胺 201235410 加工助劑（F)之功能係於材料之加工過程中臧予該組合物適當 之脫模性質，並改良該組合物之所有物理性質，如表面平滑度與 耐熱性，且以100重量份之該基本樹脂計，其於組合物中之含量 可為0.001至5重量份。若其含量低於0.001重量份，組合物可能 會黏附於加工裝置之表面，而若其含量高於5重量份，大量的加 工助劑可能轉移至組合物之外。 該加工助劑係包含選自以下群組之一者或二或多者之混合物， 但不以此為限：硬脂酸；磷酸；亞磷酸類，包含3,5-二（三級丁 基）-4-經苯甲基膦酸（3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid);亞磷酸酯類，包括三苯基磷酸酯、三曱基磷酸酯、三異癸 基磷酸酯、以及三（2,4-二（三級丁基）苯基）磷酸酯；含磷化物， 包括次磷酸與多磷酸；以及酸性磷酸酯，包括甲基磷酸酯、二丁 基磷酸酯及單丁基磷酸酯。 具有以上組成之本發明之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物於高溫下 具有優異的形狀維持表現、以及優異的加工性與尺寸穩定性及良 好的可加工性。另外，本發明之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物於產 物之建造與使用過程中不會排放有害物質，且明顯減少在產物之 燃燒與處理過程中產生之汙染物質的量，從而具有環保的特性。 根據本發明之用於製造裝飾材料之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物 可更包含一無機材料（G)、一衝擊增強劑（H)、一發泡劑（I)、 一發泡助劑（J )、一發泡穩定劑（K )、一阻燃劑（L )、一天然材 料增強劑（Μ )、或前述之混合物。 無機材料（G)係用來賦予裝飾材料形狀穩定性與改良耐熱性， 201235410 且以100重量份之該基本樹脂計，其含量為0.01至200重量份。 若其含量低於0.01重量份，則其添加無明顯效果，而若其含量高 於200重量份，則會破壞加工性。 該無機材料可使用選自以下群組之一者或二或多者之混合物： 陶瓷顆粒，包括碳酸鈣、二氧化鈦、滑石、高嶺土、矽灰石及雲 母；以及金屬，包括鈦（Ti)、鉛（Pb)、鋇（Ba)、矽（Si)、錫 (Sn)、鈣（Ca)、鎂（Mg)、鋁（A1)、鈮（Nb)、鍅（Zr)、鐵（Fe)、 鎢（W)、釩（V)、錳（Μη)、鈷（Co)、鎳（Ni)、鋅（Zn)、以 及稀有金屬元素 該衝擊增強劑（H)係用於進一步改良衝擊抗性，且以100重量 份之該基本樹脂計，可另外包含之量為0.01至20重量份。若其使 用之含量低於0.01重量份，將破壞衝擊增強效果，而若其使用之 含量高於20重量份，將使财到性（scratch resistance property)與 阻燃性劣化。 可使用選自以下群組之一或多者作為該衝擊增強劑：核殼結構 之共聚物、直鏈結構增強劑、熱塑性烯烴彈性體（TPO)、熱塑性 硫化橡膠（TPV)、熱塑性聚胺酯（TPU)、以及熱塑性聚酯-醚彈 性體（TPEE)。該核殼結構共聚物具有一結構，於該結構中，不飽 和單體係接枝於一由橡膠製得的核而形成一殼，該不飽和單體係 選自烷基（甲基）丙烯酸酯、（曱基）丙烯酸酯、酸酐、經烷基或 苯基行環上取代之順丁烯二醯亞胺以及前述之組合，該橡膠係選 自二烯系橡膠、丙烯系橡膠、矽基橡膠、以及前述之組合，且熱 塑ί生聚酯-醚彈性體（TPEE)可為藉由反應聚酯或聚醚之二醇與二 11 201235410 異氰酸酯而製得之熱塑性聚胺酯，或藉由聚酯與聚酯或聚醚之二 醇的共聚反應而製得之熱塑性聚酯-醚彈性體（TPEE)。 可用於本發明之發泡劑（I)種類可包含任何本領域中通常使用 者，並無特別限制。該發泡劑係用於在裝飾材料之製造過程中賦 予該組合物彈性並提高其發泡效果，且以100重量份之該基本樹 脂計，該組合物中所含之含量可為0.01至10重量份。若其含量低 於0.01重量份，則無發泡效果，而若其含量高於30重量份，將難 以預期有進一步之發泡效果。 該發泡劑的實例包含偶氮二曱醯胺、偶氮二異丁腈、笨磺醯肼 (benzenesulfonyl- hydrazide )、4,4-氧苯確醯基胺基脲 (4,4-oxybenzenesulfonyl- semicarbazide)、對曱苯續醯基胺基腺 (p-toluene sulfonyl semicarbazide )、偶氮二叛酸領、N，N’-二甲基 -N，N'-二亞硕基對苯二曱醯胺、三肼基三嗪（trihydrazinotriazine)、 碳酸氩鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨、碳酸鈉及碳酸銨。 另外，以物理發泡劑而言，可使用如二氧化碳、氮、氬、水、 空氣、氦等無機發泡劑，或如含有1至9個碳原子之脂肪烴、含 有1至3個碳原子之脂肪醇、含有1至4個碳原子之齒化脂肪烴 等有機發泡劑。 本發明中可用之發泡劑的具體實例包含如曱炫、乙烧、丙院、 正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷等脂肪烴；如甲醇、 乙醇、正丙醇、異丙醇等脂肪醇；以及選自以下群組之一者或二 或多者之混合物的鹵化脂肪烴：氟甲烷、過氟甲烷、氟乙烷、1,1-二氟乙烷（HFC-152a)、1，1，1-三氟乙烷（HFC-143a)、1，1，1，2-四 12 201235410 氟乙炫·（HFC-134a)、1，1，2,2-四氟乙烧（HFC-134)、1，ι，ι,3,3-五 氟丁炫（11卩€-365111&)、1,1,1，3,3-五氣丙烧（1^013245€&)、五氟1 乙烷、二氟甲烷、過氟乙烷、2,2-二氟丙烷、1，1，1-三氟丙烷、過 氟丙烷、二氣丙烷'二氟丙烷、過氟丁烷、過氟環丁烷、氣曱烷、 二氣甲烷、氣乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1,1-二氣-1-敦乙烧 (HCFC-141b)、1-氯-1，1-二氟乙烷（HCFC-142b)' 氣二氟甲炫 (HCFC-22)、1，1-二氣-2,2,2-三氟乙烷（HCFC-123 )、1-氯·ι，2,2,2- 四氟乙烧（HCFC-124 )、三氣一氟曱统（CFC-11 )、二氣二敗曱烧 (CFC-12 )、三氯三氟乙烷（CFC-113 )、、二氣四氣乙烧 (CFC-114)、氣七氟丙烷及二氯六氟丙烷。 可用於本發明之發泡助劑（J)係控制發泡劑之分解溫度與發泡 速率，從而提高生產力與能源效率，且以1〇〇重量份之該基本樹 脂計，其含量可為0.01至10重量份。若其含量低於〇 〇1重量份， 發泡劑之分解溫度將提高，而若其含量高於丨〇重量份，該發泡速 率將非常迅速，從而阻礙發泡氣室（f〇amceUs)的均勻生成。 該發泡助劑可包含任何該領域中通常使用者，並無特別限制， 但考量到該發泡助劑與發泡劑、交義及其他添加騎化學反應 而發生顏色變化或影響發泡條件，較佳係選擇合適的分解促進 劑一般而言’該發泡助劑之實例包含選自以下群組之一者或二 或多者之混合物作為有㈣或有機金屬系化學材料：經表面處理 之尿素、對甲笨亞磺酸辞或鋅衍生物。 可用於本發明之發泡穩定劑（K)的功能為避免於裝飾材料组合 物中生成之氣室合併或破裂’並控制形成均勻的氣室：且以刚 13 201235410 重量份之該基本樹脂計，該組合物中所含之量可為-讀至ι〇重量 份。若其含量低於0.01重量份，泡沫可能不會均勻地形成，而若 其含量高於10重量份，泡沫形成速率會減緩。 該發泡穩定Μ可包含任何本領域中通常使用者，並無特別限 制，但較佳係使用具有優異分散性之有機♦基發泡穩定劑且在 有财基發泡穩定射，更佳係❹選自料與其衍生物等之二 或多者的混合物。 阻燃劑（L)係用於賦予阻燃性或改良耐熱性且其實例尤其不 受限制。特定言之’可使崎自以下群組之—或多者：縣阻燃 劑、氮化物系阻燃劑、石夕基阻燃劑、無機系阻燃劑、三聚氮胺系 阻燃劑、以及齒基阻燃劑。 該填基阻燃劑包含常見的含磷阻燃劑。具體實例包含磷酸醋、 亞蛾酸酷、魏化物（phosphine oxide )、偶似（phQsphazene )、 以及其金屬鹽’但不必然以此為限。 該氮化物系阻燃劑之實例包含脂肪胺化合物、芳香胺化合物、 含氮雜環化合物、氰化物、脂肪醯胺、芳香醯胺、尿素、以及碚 腺（thio urea )。 該矽基阻燃劑之實例包含矽樹脂或矽油。矽基樹脂之實例包含 一具有可組合RSi〇3/2、RSiO或RSiOw等單元之立體網狀結構的 樹脂，其中R為具有1至1〇個碳原子之烷基（如甲基、乙基、丙 基等）、芳基、或在上述各取代中含有一乙烯基之取代基。該石夕油 之實例包含經改質之聚矽烷，其中聚二曱基矽烷之至少_個甲基 201235410 或聚二曱基矽烧之一側鏈或一端係經選自以下群組之一者改質·· 虱、烧基、環己基、苯基、苯甲基、環氧基、多醚基（polyether )、 缓基、氮硫基、氣烧基、院基醇基醋基（alkyl alcohol ester)、醇 基（alcohol )、烯丙基、乙烯基、三氟甲基及前述之組合。 該無機阻燃劑的實例包含二氧化矽（Si02)、氫氧化鎂、氫氧化 铭、三氧化銻、五氧化娣、錄、碳酸納、經基酒石酸鋅 (hydroxy-tartaric acid zinc )、酒石酸鋅、偏酒石酸氧化錫 (meta-tartaric acid tin oxide )、氧化錫鹽（tin oxide salt )、硫酸辞、 氧化亞鐵、氧化鐵、氧化錫、二氧化錫、硼酸鋅、硼酸鈣、硼酸 銨、八鉬酸銨（octamolybdate)、鎢酸之金屬鹽類、鎢與類金屬之 複合物，錯基化合物、胍（guanidine )系化合物、石墨、滑石、 膨脹石墨（expandable graphite)等。 該三聚氰胺系阻燃劑之實例包含磷酸三聚氰胺、磷酸雙三聚氰 胺（dimelamine phosphate )、焦鱗酸三聚氰胺（melamine pyrophosphate)、或氰展酸三聚氰胺（melamine cyanurate)。 可使用任何可作為阻燃劑之画基化合物作為齒基阻燃劑，而無 限制。舉例言之，可使用商品化之齒基阻燃劑，如十漠二苯基醚、 十溴二笨基乙烧、十溴雙紛A、四溴雙紛A環氧寡聚物（tetrabromo bisphenol-A epoxy oligomer)' 八溴三甲基苯基茚烧（octabromo trimethyl phenylindane )'伸乙基雙四溴鄰苯二甲醯亞胺 (ethylene-bis-tetrabromophthalimide )、三（三漠苯氧基）三嗪 (tris(tribromophenyl)triazine )、聚溴化苯乙稀（polystyrene bromide) ° 15 201235410 以100重量份之該基本樹脂計，該阻燃劑可以0.01至200重量 份之含量進一步包含於該組合物中。若其含量低於〇.〇1重量份， 則難以獲得阻燃效果，而若其含量高於200重量份，則會嚴重破 壞如衝擊強度等物理性質。 天然材料增強劑（M)係用於改良裝飾材料組合物之形狀穩定性 與而ί熱性，並賦予裝飾材料組合物遠紅外線放射性與彈性，且以 100重量份之該基本樹脂計，可以0.01至10重量份之含量進一步 包含於該組合物中。若其含量低於0.01重量份，則其添加係無效 果，而若其含量高於100重量份，則會破壞加工性。 該天然材料增強劑係包含選自以下群組之一者或二或多者之混 合物：大麻、亞麻、学麻、紅麻、或黃麻之天然纖維、木粉、棉 花或羊毛廢料之短纖維素、紙毁纖維素、竹子、天然乾草、伊利 石、白色英斑岩、玉、黃土、黏土、電氣石、清石（kiyoseki)、 絹雲母、天然軟木、木粉、稻殼、木炭、綠茶、天然橡膠、經環 氧改性之天然橡膠、天然洋艾草、貝殼、香蕉纖維、仙人掌纖維、 棕橺油與棕櫚油殘留物、紅參粉、人參粉、糠粉、黃土球、陶瓷 球、樟樹、磁粉、天然香料之微膠囊、月桂木材、人造珍珠、天 然珍珠、金、銀、紫石英、土壤、白石英、石化物與其它珠寶以 及化石。 第1圖係例示根據本發明之一較佳實施態樣的環保裝飾材料（壁 紙、内薄板）。如第1圖所示，根據本發明之環保裝飾材料包含一 基底薄板10,以及一形成於基底薄板10上之含有聚伸烷基碳酸酯 樹脂的樹脂層20。 16 201235410 可㈣任何本領域中習知者作絲底薄板10,並無特別限制， 舉例5之’可使用用於生產現有絲質壁紙之基底薄板。此基底薄 板之實例匕3但不限於牛皮紙（vellumpaper)、阻燃性紙、非織造 織物（如來酿/紙毅複合非織造織物）、織造織物、玻璃纖維 阻燃性織物、以及其它紡織織物。 該基底薄板之基重較佳係80公克/平方公尺至200公克/平方 公尺。於此’若其基重低於8〇公克/平方公尺’壁紙可能會於建 ^或使用過程中撕裂或損壞。而若其基重高於2G0公克/平方公 尺’可能發生如過重、破裂、捲曲等建造相關問題。 該基底薄板之厚度係取決於壁紙的用途，且無特別限制。一般 而言，該基底薄板之厚度較佳為Q1毫米至Q3毫米。 本發明之％保裝飾材料可另外包含一形成於樹脂層2〇上的印刷 層3〇。印刷層30係另外形成以賦予壁紙多樣之設計及/或色彩， 從而進-步改良細部外觀（fineview)。此處形成該印刷層之方法 並無特殊限制。舉例言之，該印刷層可用如凹版印刷、轉印印刷、 數位印刷或滾筒印刷等已知印刷方法形成。 另外，於本發明之環保裝飾材料中，可於樹脂層20及/或印刷 層30上另形成一壓花圖樣層，其係可賦予該裝飾材料另外的立體 效果’此壓ί匕圖樣層之形成方法並無特別限制。I例言之，該塵 化圖樣層可藉由使用_具有圖樣之滾筒滾軋該樹脂層或印刷層而 形成，或令該樹脂層中含有一適當之發泡劑，再通過已知之發泡 或膠化（gelling)步驟而形成。 201235410 本發明係提供一種製造環保裝飾材料之方法’其包含使用在基 底薄版之前描述之供製造裝飾材料之聚伸烷基碳酸醋樹脂組合 物，以形成一樹脂層。 對於製造該環保裝飾材料之方法而言，使用聚伸烷基碳酸醋樹 脂組合物形成該樹脂層之方法尤其是沒有限制的’但可使用如下 方法：將上述聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物摻入一適當溶劑或塑化 劑，隨後使用如刀式塗佈機、滚筒塗佈機等已知單元將所摻混之 材料塗覆於基底薄板上。 可以透過擠製成型（extrusion molding)或吹塑成型（blow molding)將聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物製成〆薄膜或一薄板、隨 後將所製得之薄膜或薄板與基底薄板結合的方式’來將聚伸烧基 碳酸酯樹脂塗覆於基底薄板上。更佳係利用T模擠壓法（t-die extrusion method)自聚伸烧基碳酸酯樹脂製造薄膜或薄板’隨後 再形成於基底薄板上。 該塗覆步驟可賦予基底薄板一預定之張力，並因此維持基底薄 板平整，從而能提供一有效率的塗覆步驟。此處，賦予該基底薄 板張力之方法可使用一邊緣控制（edge point control ’ EPC )機， 且不限於此。如此，根據本發明，樹脂組合物係經塗覆於一基底 薄板上’由此所得之結構隨後於已知條件下乾燥，從而形成一樹 脂層。 本發明另外包含一種在使用上述聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物於 基底薄板上形成樹脂層後，於該樹脂層上形成印刷層的方法。此 處’該印刷層之形成可使用如凹版印刷、轉印印刷、數位印刷、 201235410 網版印刷、或滚筒印刷等已知方 ^床’但並不以此為限。此印刷層 可於形成上述樹脂層後直接進杆 了 或於進行樹脂層之發泡與膠化 步驟或於壓花圖樣之形成步驟之後進行。 賦予樹脂層壓花圖樣之壓花步驟可於形成印刷層之前或之後另 外進行。此壓花步驟係可賦予樹脂層更加立體之效果。此壓花步 方法可透過於樹月日層中添加添加劑（如發泡劑），隨後進行發 或膠化作用來進仃’或透過—使用具有麼花圖樣之滚筒的滚札 步驟來進行，但不以此為限。 於使用滾筒形成壓花圖樣之步驟中，可使用一加壓滾筒 jessing邊〇或-鋼製滾筒作為滾筒。於該滚軋步驟中，考 里左右—側之厚度差的最小化，較佳係均等控制該滾筒左右二側 之壓力。然而上述步驟並不限於此。 【實施方式】 以下將參考如下實施例詳細說明本發明。 以下將使用下列方法測量物理性質。 <耐熱溫度測試> 測1裝飾材料不發生形變、且該裝飾材料之初始形狀及尺寸穩 定性得以維持一預定時間的上限溫度。 ·<滾軋加工測試> 使用一滾軋混合器（Roll Mixer )加工用於裝飾材料之組合物i 〇 分鐘’隨後以肉眼測量滾軋加工性，觀察該組合物是否黏附於滾 筒、該組合物是否轉移至外面、以及模製薄板之外觀，並以i至5 201235410 乏評分評估觀察結果（1 :極劣〜5 :極優異）。 <阻燃性測試> 根據KSM7305之阻燃性測試測量裝飾材料之阻燃性。於60秒 後測量餘焰時間（after flame time )、餘儘時間（after glow time )、 碳化區域'煙霧濃度等。 [比較實施例1] 以100重量份之作為基本樹脂之分子量為150,000的聚伸丙基碳 酸酯計，混合20重量份之Difatty 101 (DAIHACHI公司）、0.1重 量份之熱穩定劑（Songnox 1076, Songwon工業），以及80重量份 之碳酸鈣。以一雙螺旋擠壓機擠壓所得混合物以模製造粒，再將 所得之粒塗覆於紙上以製造一裝飾材料。測量該裝飾材料之加工 性、尺寸穩定性 '以及阻燃性，並將測量結果列表於表1。 [比較實施例2] 以100重量份之作為基本樹脂之分子量為70,000的聚氣乙烯樹 脂（台塑公司）計，使用一混合器混合80重量份之二辛基苯二曱 酸酿（dioctylphathalate，DOP)、80重量份之碳酸約、2重量份之 氧化鋅（ZnO)。將所得混合物塗覆於紙上以製造一裝飾材料。測 量該裝飾材料之加工性、尺寸穩定性、以及阻燃性，並將測量結 果列表於表1。 [比較實施例3] 以100重量份之作為基本樹脂之分子量為70,000的聚氣乙烯樹 脂（台塑公司）計，混合70重量份之磷基阻燃劑（Reofos65)、 20 201235410 40重量份之氮氧化鋁（ΑΓ(ΟΗ)3)、40重量份之複合阻燃劑、8〇重 量份之碳酸鈣、以及2重量份之氧化鋅（ΖηΟ)。將所得之混合物 塗覆於纸上以製造一裝飾材料。測量該裝飾材料之加工性、尺寸 穩定性、以及阻燃性，並將測量結果列表於表· 1。 [實施例1] 以100重量份之基本樹脂（由80重量％之分子量為150,000的 聚伸丙基碳酸酯及20重量％之分子量為100,000的聚對苯二曱酸-己二酸-丁二醇共聚醋（P〇ly(butylene adipate-co-terephthalate)， PBAT )所組成）計’混合1重量份之聚伸丙基碳酸醋調和劑（聚 伸丙基碳酸酯共聚物，分子量150,000 ’ SK能源公司）、20重量份 之Difatty 1〇1 (DAIHACHI公司）、0.5重量份之N-對-馬來醯亞胺 苯基異氣酸醋（N-[p-maleimidophenyl]isocyanate ’ PMPI)、100 重 量份之破酸鈣、0.1重量份之熱穩定劑（Songnox 1076 ’ Songwon 工業）、10重量份之二氧化鈦、以及2重量份之硬脂酸。以雙螺旋 擠壓機擠壓所得之混合物以模製造粒，並將所得之粒塗覆於紙上 以製造一裝飾材料。測量該裝飾材料之加工性、尺寸穩定性、以 及阻燃性，ϋ將測量結果列表於表1。 [實施例2] 以100重量份之基本樹脂（由80重量％之分子量為150,000的 聚伸丙基碳酸酯及20重量％之分子量為100,000的聚對苯二甲酸-己二酸_丁二醇共聚醋（ΡΒΑΤ)所組成）計’混合1重量份之聚伸 丙基碳酸醋調和劑（聚伸丙基碳酸醋共聚物’分子量150,000’ SK 能源公司）、20重量份之Difatty 101 ( DAIHACHI公司）、0.5重量 21 201235410 份之N-對-馬來醯亞胺苯基異氰酸酯（PMPI)、100 t量份之碳酸 約、0.1重量份之熱穩定劑（Songnox 1076，Songwon工業）、1 〇 重量份之二氧化鈦、2重量份之硬脂酸、4重量份之發泡劑 (AC1000，Keumyang化學）。以雙螺旋擠壓機擠壓所得之混合物 以模製造粒，將所得之粒塗覆於紙上，接著於烘箱中於190°C發 泡3分鐘以製造一裝飾材料。測量該裝飾材料之加工性、尺寸穩 定性、以及阻燃性，並將測量結果列表於表1。 [實施例3] 以100重量份之基本樹脂（由80重量％之分子量為150,000的 聚伸丙基碳酸酯及20重量％之分子量為100,000的聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯（PBAT)所組成）計，混合20重量份之磷 基阻燃劑（FP 600，ADEKA公司）、130重量份之氫氡化鋁 (Α1(ΟΗ)3)' 1重量份之聚伸丙基碳酸酯調和劑（聚伸丙基碳酸酯 共聚物，分子量150,000，SK能源公司）、0.5重量份之N-對-馬來 醯壶胺苯基二異氰酸（PMPI)、100重量份之碳酸鈣、0.1重量份 之熱穩定劑（Songnox 1076，Songwon工業）、10重量份之二氧化 鈦、2重量份之硬脂酸。以雙螺旋擠壓機擠壓所得之混合物以模製 造粒，將所得之粒塗覆於紙上以製造一裝飾材料。測量該裝飾材 料之加工性、尺寸穩定性、以及阻燃性，並將測量結果列表於表1。 [實施例4] 以100重量份之基本樹脂（由80重量％之分子量為150,000的 聚伸丙基碳酸酯及20重量％之分子量為100,000的聚對苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯（-PBAT)所組成）計，混合20重量份之磷 22 201235410 基阻燃劑（FP 600 ’ ADEKA公司）、130重量份之氫氧化鋁 (ai(oh)3)、1重量份之聚伸丙基碳酸酯調和劑（聚伸丙基碳酸酯 共聚物，分子量150,000, SK能源公司）、0.5重量份之N-對-馬來 醯亞胺笨基異氰酸酯（PMPI)、100重量份之碳酸鈣、〇.1重量份 之熱穩定劑（Songnox 1076 ’ Songwon工業）、10重量份之二氧化 鈦、2重量份之硬脂酸、以及4重量份之發泡劑（AClOOO’Keumyang 化學）。以雙螺旋擠壓機擠壓所得之混合物以模製造粒，將所得之 粒塗覆於紙上’接著於烘箱中於190°c發泡3分鐘以製造一裝飾 材料。測量該裝飾材料之加工性、尺寸穩定性、以及阻燃性，並 將測量結果列表於表1。 [實施例5] 以100重量份之基本樹脂（由50重量°/❶之分子量為150,000的 聚伸丙基碳酸酯及50重量％之PLA ( 3251D ’ Natureworks)所組 成）計，混合1重量份之聚伸丙基碳酸酯調和劑（聚伸丙基碳酸 酯共聚物，分子量150,000，SK能源公司）、20重量份之Difatty i〇i (DAIHACHI公司）、0.5重量份之Ν·對-馬來醯亞胺苯基異氰酸酯 (PMPI)、100重量份之碳酸#5、〇.1重量份之熱穩定劑（s〇ngn〇x 1〇76，Songwon工業）、1〇重量份之二氧化欽、以及2重量份之硬 脂酸。以雙螺旋擠壓機薄板加工所得之混合物，再以所得薄板製 造一裝飾材料。測量該裝飾材料之加工性、尺寸穩定性、以及阻 燃性，並將測量結果列表於表1。 [實施例6] - 以100重量份之基本樹脂（由50重量％之分子量為150,000的 23 201235410 聚伸丙基碳酸醋及50重量％之PLA ( 325ID，Natureworks )所組 成）計，混合1重量份之聚伸丙基碳酸酯調和劑（聚伸丙基碳酸 酯共聚物，分子量150,〇〇〇，SK能源公司）、20重量份之Difatty 101 (DAIHACHI公司）、〇·5重量份之N-對-馬來醯亞胺苯基異氰酸酯 (ΡΜΡΙ )、0· 1 重量份之熱穩定劑（s〇ngn〇x } 〇76，s〇ngw〇n 工業）、 2重量份之硬脂酸與120重量份之天然材料增強劑混合物（1〇〇重 量份之木粉、10重量份之白色英斑岩、以及10重量份之黃土）。 以雙螺旋擠壓機薄板加工所得之混合物，再用所得薄板製造一裝 飾材料。測量該裝飾材料之加工性、尺寸穩定性、以及阻燃性， 並將測量結果列表於表1。 A)本脂 彳基樹

PB

P 塑化劑 (DOP) 氧化鋅（ZnO) (B)調和劑 (C) 塑4匕劑 (D) 交聯劑 /鏈伸長劑 (E) 熱穩定 _ (F) 加工助 劑 (G) 無機材 #_ (H) 衝擊g 強劑 (I) 發泡劑 (J) 發泡助 單位 1量％ ^量％ i量％ 重量％ 重量份 i量份 i量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份

實施例 6 —50 —0 ~~50~ —0 0 ~~0~ 20 0.5 0.1 2 0 0 0 0 24 201235410 劑 (L)阻燃劑 重量份 0 0 150 0 0 150 150 0 0 (M)天然材 料增強劑 重量份 0 0 0 0 0 0 0 0 120 加工溫度 °C 110 25 25 130 130 130 130 170 170 發泡比例 倍率 0 0 0 0 2 0 2 0 0 耐熱溫度 °c 40 110 110 110 100 100 100 120 120 耐熱溫度維 持時間 小時 24 24 24 24 24 24 24 24 24 滾軋加工性 1至5 5 5 4 5 5 4 4 5 5 KSM 7305 X X 0 X X 0 0 X X 比光密 煙霧濃度 度 20 700 300 40 50 80 100 70 150 (Ds) 如表1所示，比較實施例1所製造之裝飾材料的耐熱溫度為 40°C，由於其在高於40°C時的收縮因而是不適用的。然而，根據 本發明之實施例1至6中所製造之裝飾材料的耐熱溫度為100至 120°C，代表其性質優異。於比較實施例2與3中所製造之各PVC 裝飾材料的煙霧濃度係高於300。然而，實施例1至6中所製造之 裝飾材料的煙霧濃度為40至150,這表示其與PVC裝飾材料相比 具有優異之性質。以五點量表（5-point scale)計，實施例1至6 中所製備之各組合物的滾軋加工性為4或更高，這表示與現有材 料相比其具有相等或優異之性質。 如上所述，根據本發明之用於製造裝飾材料之聚伸烷基碳酸酯 樹脂組合物在高溫時之形狀維持表現優異，且熱穩定性、尺寸穩 定性與加工性良好，並且，由於其在建造或使用過程不生成有害 物質且有害氣體與污染物質的量係大幅減少，因此可提供一環保 裝飾材料產物。 以上，雖然本發明係以特定内容描述，如具體設備圖式等、例 25 201235410 示之實施態樣、以及圖式，但其僅用來輔助對本發明整'體之理解。 因此，本發明並不限於該等例示實施態樣。本領域之技藝人士可 對於此敘述中所述之本發明進行各種修改或變更。 因此，本發明之精神不應以上述例示實施態樣為限，且以下之 請求項與所有與該請求項相等或相當之修改係屬於本發明之精神 及範圍。 【圖式簡單說明】 第1圖顯示一根據本發明之一較佳實施態樣之環保裝飾薄板。 【主要元件符號說明】 10 基底薄板 20 含有聚伸烷基碳酸酯樹脂的樹脂薄板層 30 印刷層 26

Claims (1)

1. 201235410 七、申請專利範圍： 1. 一種用於製造裝飾材料的聚伸烧基碳酸酯（polyalkylene carbonate)樹脂組合物，包含： 100重量份之基本樹脂（A)，其係由1至100重量％之聚伸 烧基碳酸醋樹脂（al)及〇至99重量％之熱塑性樹脂（a2) 所組成； 以該基本樹脂計，〇.〇1至20重量份之調和劑（B); 1至80重量份之塑化劑（c); 0·01至10重量份之交聯劑、鏈伸長劑（chain extender)、或 其混合物（D); 〇.〇1至5重量份之熱穩定劑（e);以及 0.001至5重量份之加工助劑（F)。 2· 如請求項1所述之用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 組合物’其中該基本樹脂係含20至95重量％之聚伸烷基碳酸 醋樹脂（al )與5至80重量％之熱塑性樹脂（a2 )。 3. 如請求項1所述之用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 ，组合物’其中該聚伸烷基碳酸酯樹脂（al)之分子量為10,000 至 Μοο,ΟΟΟ。 4. 如請求項1所述之用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 組合物，其中該熱塑性樹脂（a2)係選自以下群組中之一者 或二或多者之混合物：聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸、聚 乙稀基乙酸醋、聚己内醋（polycaprolactone)、聚甲基甲基 丙烯酸酯、聚乙烯-乙烯乙酸酯共聚物、聚伸乙基甲基丙烯酸 . 醋-環氧丙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、以及以 27 201235410 下化學式1之共聚酯 [化•學式1] -R-O- L J 0 II •C—(C 〇 —〇-(CH2)m-〇-C-(C

   丨;-4 ο 其中，-[R-0]z-為選自以下群組之多元醇（polyol) : (a)分子 量為200至10,000的聚醋多元醇三醇（polyester polyol triol)、（b)分子量為 200 呈 1〇,〇〇〇 的聚醚二醇（polyether glycol)、以及（c)分子量為10,〇〇〇或更低的聚酯多元醇二醇 (polyester polyol diol) ; m 為 2 至 1〇 的整數；η 為 0 至 18 的整數；ρ為2至10的整數；且v、w、x和y各自為〇至1〇〇 的整數。 5. 如請求項1所述之用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 組合物，其中該調和劑（B)係包括重量平均分子量為500至 10,000,000 的丙烯系共聚物（acryl-based copolymer)、低分 子量之聚（伸烷基)碳酸酯、或聚（伸烷基)碳酸酯共聚物。 6. 如請求項5所述之用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 組合物’其中該丙烯系共聚物係—由至少二選自以下群組之 單體所共聚合之聚合物：直鏈烷基（曱基）丙烯酸酯單體、 支鏈烷基（甲基）丙烯酸酯單體及環狀烷基（甲基）丙烯酸 酯單體。 28 201235410 7· 如請求項1所述之用於··製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 紐合物，其中該塑化劑（c )係選自以下群組之一者或二或多 者之混合物：重量平均分子量為100至10,000之脂肪酸系塑 化劑、二醇系塑化劑、甘油系塑化劑、以及新戊二醇、二乙 一醇、三乙二醇、乙醯化單甘油（acetylated monoglycerin )、 環氧化黃豆油、環氧化亞麻油、其它植物之環氧化物、氯化 烴、偏笨三曱酸酯、以及磷酸酯系塑化劑。 8. 如請求項1所述之用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 組合物，其中該交聯劑（D)係選自以下群組之一者或二或多 者之混合物：2,4-曱伸苯基二異氰酸酯、2,6-曱伸苯基二異 氰酸醋、4,4’-二苯曱烧二異氰酸酯（4,4’-diphenylmethane diisocyanate )、間伸苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯 (xylene diisocyanate)、伸丁基二異氰酸醋、伸己基二異氰 酸醋、離胺酸二異氰酸S旨（lysine diisocyanate )、1,4-伸環己 基二異氰酸酯、4,4’-二環己基曱烷二異氰酸酯 (4,4’-dihexylmethane diisocyanate)、3,3'-二甲基-4,4'-二伸苯 基二異氰酸酯、N-對-馬來醯亞胺苯基二異氰酸酯 (N-[p-maleimidophenyl] diisocyanate)、1,6-伸己基二異氰酸 酉旨以及異佛_二異氰酸醋（isophorone diisocyanate)。 9. 如請求項1所述之用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 組合物，其中該鏈伸長劑（D)係選自以下群組之一者或二或 多者之混合物：乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二 醇、1,10-癸二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1，3-丙二醇、三甲 基丙醇、雙酚、聚酯二醇、聚醚二醇、聚己内酯二醇以及聚 29 201235410 碳酸醋二醇。 ίο.如請求項1所述之用於製造裝飾材料的聚伸烧基碳酸酯樹脂 組合物’其中該熱穩定劑（E)係選自以下群組之一或多者： 硫化二笨胺（phenothiazine )、對甲氧苯酴、甲酌、二苯甲醇、 2-甲氧基-對氫醌、2,5-二（三級丁基）醌、以及二異丙胺， 且該加工助劑（F )係選自以下群組之一或多者：硬脂酸；磷 酸；亞磷酸類，包含3,5-二（三級丁基）-4-羥苯甲基膦酸 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid)丨亞填酸醋 類’包括三苯基磷酸酯、三甲基磷酸酯、三異癸基磷酸酯、 以及三（2,4-二（三級丁基）苯基）磷酸酯；含磷化物，包括 次磷酸與多磷酸；以及酸性磷酸酯，包括曱基磷酸酯、二丁 基填酸酯及單丁基填酸酯。 11. 如請求項1所述之用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 組合物’進一步包含選自以下群組之一者或二或多者之混合 物：0_01至200重量份之無機材料（G) ; 0.1至20重量份之 衝擊增強劑（H) ;0.01至30重量份之發泡劑（D ;0.01至 20重量份之發泡助劑（J) ; 〇.01至1〇重量份之發泡穩定劑 (K)，0.01至200重量份之阻燃劑（L);以及〇J至刚 重量份之天然材料增強劑（M)。 12. 如請求項11所述之用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 組合物，其中該無機材料（G )係選自以下群組之一或多者： 陶瓷顆粒，包括二氧化鈦、滑石、高嶺土、矽灰石及雲母； 以及金屬，包括鈦（Ti)、錯（Pb)、鎖（Ba)、石夕⑶）、 錫（Sn)(、Ca)、鎂（Mg)、在呂（A1)、銳（Nb)、錯 201235410 (Zr)、鐵（Fe)、鎢（寶）鈒（V)、猛（Μη)、鈷（c〇)、 鎳（Ni)、鋅（zn)、以及稀有金屬元素 ’且該衝擊增強劑 (H)係選自以下群組之〆戒夕者：核殼結構之共聚物、直鏈 結構之増強劑、熱塑性烯熳彈性體、熱塑性硫化橡膠、熱塑 性聚胺酯、以及熱塑性聚_-醚彈性體（TPEE)。 13.如請求項12所述之用於製邊裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 組合物，其中該衝擊增強劑（Η )具有一結構，於該結構中， 不飽和單體係接枝於一由橡膠製得的核而形成一殼，該不飽 和單體係選自烷基（甲基）丙稀酸酉盲、（甲基）丙烯酸酯、 酸酐、經烷基或苯基行環上取代之順丁烯二醯亞胺以及前述 之組合，該橡膠係選自二烯系橡膠、两烯醯系橡膠、矽基橡 膠、以及前述之組合，^彈性體（ΤΡΕΕ)係藉 由反應聚醋或聚醚之>醇與二異氰酸自旨而製得之熱塑性聚胺 醋，或藉由聚s旨與聚成聚醚之二醇的共聚反應而製得之熱 用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 塑性聚酯-醚彈性體 14.如請求項11所述之 組合物，其中該發泡劑係選自以下群組之-或多者：偶氮二 曱醯胺、偶氮二異丁腈、笨磺醯肼（benzenesulfonyl_ hydrazide)、4,4-氣苯續酿基胺基腺（4,4-〇xybenzenesulfonyl- semicarbazide)、對甲苯確酿基胺基脲（P_t〇luene如价咖 semic^buide )、偶氮二叛酸锅、N,N’_二曱基-Ν,Ν·-二亞确基 對苯二甲酿胺、三耕基三嘻（trihydrazinotriazine)、碳酸氫 鈉、碳酸氫鉀、碳酸氮錢、碳酸納、碳酸敍、二氧化碳、氣、 氬、水、空氣、氦、甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、 31 201235410 i戊烷、異戊烷、新戊烷、曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、 氟甲烷、過氟甲烷、氟乙烷、1，1-二氟乙烷、1，1，1-三氟乙烷、 1，1，1，2-四氟乙烷、1，1,2,2-四氟乙烷、1,1，1，3,3-五氟丁烷、 1，1，1，3,3-五氟丙烧、五氟乙烧、過氟乙烧、2,2-二氟丙烧、1，1，1_ 三氟丙烷、過氟丙烷、二氣丙烷、二氟丙烷、過氟丁烷、過 敗環丁烷、氣曱烷、二氣甲烷、氯乙烷、^，丨-三氣乙烷、u_ 二氣-1-氟乙烷、1-氯-1，1_二氟乙烷、氣二氟甲烷、込卜二氣 -2,2,2-二氟乙烧、i_氯·12,2,2-四氟乙烧、三氣一氟曱烧、二 氣氟甲院、二氣四氟乙烷、氯七氟丙烷、以及二氯六氟丙烷， 且該發泡助劑（J)係選自以下群組之一或多者：經表面處理 之尿素、對甲苯亞磺酸鋅或鋅衍生物。 15. 如凊求項11所述之用於製造裝飾材料的聚伸烷基碳酸酯樹脂 組0物，其中5玄發泡穩定劑（κ )係選自以下群組之一或多者： 有機石夕基發泡穩定劑、⑦油及騎生物，雜燃劑⑴係選 以下群組之一或多者：磷基阻燃劑、氮化物系阻燃劑矽 基阻燃劑、無機纽燃劑、三聚氰胺系阻燃劑、以及齒基阻 燃劑’且該天然材料增強劑（M)係選自以下群組之一者或 二或多者之混合物：大麻、亞麻、竽麻、紅麻、或黃麻之天 …、纖維木泰、棉花或羊毛廢料之短纖維素、紙衆纖維素、 竹子；天然乾草、伊利石、白色英斑岩、玉、黃土、黏土、 電^石、清石（kiyGseki) 1雲母、天然軟木、木粉、稻殼、 木厌H天然:橡膠' 經環氧改性之天㈣膠、天然洋艾 草、貝殼、香焦纖維、仙人掌纖維、掠櫚油與棕櫚油殘留物、 紅參粉、人參粉、糠粉、黃土球喊球、樟樹、磁粉、天 32 201235410 然香料之微膠囊、月桂木材、人造珍珠、天然珍珠、金、銀、 紫石英、土壤、白石英、石化物與其它珠寶以及化石。 16. —種由如請求項1所述之組合物製造之聚伸烧基碳酸g旨樹脂 裝飾材料。 33